FR2922444A1

FR2922444A1 - Composition comprenant au moins un sel d'ammonium, de l'ammoniaque et au moins un acide amine

Info

Publication number: FR2922444A1
Application number: FR0758443A
Authority: FR
Inventors: Frederic Legrand; Jean Marc Ascione
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-10-19
Filing date: 2007-10-19
Publication date: 2009-04-24
Anticipated expiration: 2027-10-19
Also published as: ES2637565T3; EP2194957B1; EP2194957A2; WO2009050295A3; FR2922444B1; WO2009050295A2

Abstract

La présente invention concerne notamment une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable :(a) un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone,(b) de l'ammoniaque, et(c) un ou plusieurs acides aminés.La présente invention porte également sur des procédés de coloration, de décoloration et d'éclaircissement des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif la contenant

Description

DEMANDE DE BREVET B07-1202FR GD/GL OA07401 Société Anonyme dite : L'OREAL Composition comprenant au moins un sel d'ammonium, de l'ammoniaque et au moins un acide aminé Invention de : LEGRAND Frédéric ASCIONE Jean-Marc Composition comprenant au moins un sel d'ammonium, de l'ammoniaque et au moins un acide aminé La présente invention concerne une composition pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention porte également sur des procédés de coloration, de décoloration et d'éclaircissement des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif la contenant. Il est connu d'utiliser pour dans le traitement des cheveux des compositions oxydantes notamment pour teindre les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Le procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs avec un agent oxydant, tel que le peroxyde d'hydrogène (ou eau oxygénée ), qui est ajouté au moment de l'emploi. Généralement ce procédé est mis en oeuvre à un pH alcalin, notamment en présence d'ammoniaque, et permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, l'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas de cheveux dépigmentés, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est-à-dire de la rendre plus visible. Il est également connu de teindre les fibres kératiniques humaines par une coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux même sans oxydant, une modification plus ou moins marquée. Ces colorants directs peuvent être également utilisés en combinaison avec des agents oxydants dans le cas où l'on souhaite obtenir une coloration plus claire que la couleur originale des fibres. Ainsi ces colorants directs peuvent être utilisés dans des compositions de teinture directe éclaircissante à base d'eau oxygénée et d'ammoniaque ou dans des compositions de teinture d'oxydation en association avec des bases d'oxydation et/ou des coupleurs.

Par ailleurs, lorsqu'une personne souhaite se décolorer les cheveux, il également connu de procéder à une décoloration à partir de produits éclaircissants à base d'ammoniaque et de peroxyde d'hydrogène. Ainsi il est donc usuel d'avoir recours à des compositions oxydantes alcalines à base de peroxyde d'hydrogène et d'ammoniaque pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Toutefois, même si ces conditions de mise en oeuvre s'avèrent efficaces, ces dernières peuvent entraîner un certain nombre de désagréments au moment de leur utilisation.

En particulier, lorsque ces compositions sont appliquées sur les cheveux, il se produit en général un dégagement d'ammoniaque pouvant conduire à une odeur suffocante et irritante pour les yeux, pour les voies respiratoires et les muqueuses. De plus, l'ammoniaque peut provoquer, notamment chez les personnes ayant un cuir chevelu sensible, des réactions d'inconfort telles que des rougeurs, des démangeaisons ou des picotements. Enfin, l'ammoniaque en association avec un agent oxydant peut également contribuer à endommager les fibres kératiniques. En effet, à la longue, on observe que les fibres sont plus ou moins dégradées et ont tendance à devenir rêches, ternes, cassantes et difficiles à coiffer. Ainsi, pour remédier à l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, de nombreuses alternatives ont déjà été proposées afin de réduire significativement les teneurs en ammoniaque dans les compositions destinées à la coloration et/ou la décoloration des fibres.

A cet effet, il a été proposé d'appliquer sur les cheveux des compositions de coloration et/ou de décoloration comprenant une amine organique non volatile, telle que la monoéthanolamine. Si de telles compositions présentent l'avantage de ne pas dégager d'ammoniac au cours de leur utilisation, ces compositions provoquent le plus souvent des réactions d'inconfort, en particulier des irritations chez les personnes ayant un cuir chevelu sensible. De plus, pour des performances éclaircissantes équivalentes, la monoéthanolamine endommage les cheveux de manière plus importante que l'ammoniaque.

D'autres compositions associant l'ammoniaque à un sel hydrosoluble d'ammonium ont été également envisagées. De telles compositions sont notamment décrites dans la demande de brevet EP148466. Cependant, ces compositions ne permettent pas de réduire de manière satisfaisante les odeurs désagréables dues au dégagement d'ammoniaque et les performances éclaircissantes de ce type de compositions restent limitées par rapport à des compositions à base d'ammoniaque. De la même façon, des compositions contenant des composés, tels que les carbonates, les carbamates ou les hydrogénocarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, ont été également proposées. Même si ces compositions permettent de réduire de manière significative les teneurs en ammoniaque, les performances éclaircissantes de ce type de compositions restent encore inférieures à celles des compositions d'ammoniaque. De plus, ces compositions continuent à endommager fortement les fibres kératiniques. De manière alternative, des compositions à base d'acides aminés neutres ou basiques ont été également envisagées afin de remplacer totalement ou partiellement l'ammoniaque. Ainsi, le brevet EP0840593 décrit des compositions sans ammoniaque comprenant notamment, en tant qu'agent alcalin, un mélange à base d'un composé choisi parmi les acides aminés et les oligopeptides ayant un groupe aminé et un groupe ùCOOH ou ùSO3H et d'un composé choisi parmi le groupe formé de la monoéthanolamine, de la monoisopropanolamine, du 2-amino-2-méthyl-propanol, du 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, du 2-amino-2-éthyl-1,3-propanediol et du 2-amino-2-méthyl-butanol.

De même, les demandes de brevet JP2004262885 et JP2004262886 décrivent des compositions sans ammoniaque, à base d'acides aminés respectivement neutres ou basiques, d'amine non volatile et d'un ion acide organique d'ammonium. Enfin, le brevet US5131912 décrit des compositions à base d'acides aminés neutres ou basiques en tant qu'agents alcalins, tels que les carbonates, les hydrogénocarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux. Le mélange avant emploi de ces compositions alcalines avec une composition oxydante de peroxyde d'hydrogène présente un pH compris entre 6,5 et 7,9.

Si de telles compositions présentent l'avantage de ne pas dégager de l'ammoniac au cours de leur utilisation, ces compositions ne permettent toujours pas d'égaler le niveau de performance en terme d'éclaircissement des compositions à base d'ammoniaque. De plus, ces compositions peuvent provoquer des irritations au niveau du cuir chevelu. Ainsi il existe donc un réel besoin de diminuer les teneurs en ammoniaque dans les compositions destinées notamment à la coloration et/ou à la décoloration, afin de réduire les odeurs désagréables l'accompagnant, les irritations au niveau du cuir chevelu et l'endommagement des fibres kératiniques tout en conservant de bonnes propriétés de coloration et/ou de décoloration. La présente invention a donc notamment pour objet une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable (a) un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, (b) de l'ammoniaque, et (c) un ou plusieurs acides aminés.

Ainsi la composition selon l'invention présente l'avantage de minimiser les inconvénients dus à un dégagement d'ammoniac. La composition selon l'invention permet également de réduire l'inconfort susceptible d'être ressenti au moment de l'application de ladite composition sur les fibres kératiniques au niveau du cuir chevelu. De plus, la composition permet de diminuer l'endommagement de la fibre par rapport à des compositions de coloration et/ou de décoloration classique contenant comme agent alcalin principal de l'ammoniaque.

Lorsqu'elle est employée avec des précurseurs de colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, on obtient une composition de coloration présentant l'avantage supplémentaire de conserver de bonnes propriétés tinctoriales permettant d'obtenir des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est employée avec un agent oxydant, tel que le peroxyde d'hydrogène, on obtient une composition de décoloration ou éclaircissante ayant l'avantage supplémentaire de conduire à un éclaircissement satisfaisant des fibres kératiniques. La présente invention vise encore les procédés de décoloration et/ou de teinture, des fibres kératiniques ainsi que des dispositifs de teinture ou kits à plusieurs compartiments. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui suit sauf indication contraire, les bornes des intervalles indiqués sont comprises dans l'invention. Les sels d'ammonium utilisés dans la composition oxydante selon l'invention sont des sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone. A titre d'exemples de sels d'ammonium d'acides minéraux ou d'acides organiques ayant de 1 à 7 atomes de carbone utilisés dans la composition oxydante selon l'invention, on peut citer notamment le carbonate d'ammonium, le carbamate d'ammonium, l'hydrogénocarbonate d'ammonium, les sulfates d'ammonium, les glycérophosphates d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'acétate d'ammonium, le thiolactate d'ammonium, le fumarate d'ammonium ainsi que des sels d'ammonium d'hydroxyacides tels que le gluconate d'ammonium, le citrate, le tartrate, le lactate, le malate d'ammonium ou encore des sels d'ammonium d'acides aminés tels que l'aspartate, l'arginate, le glycocholate. De préférence, le ou les sels d'ammonium d'acides minéraux ou d'acides organiques ayant de 1 à 7 atomes de carbone sont choisis parmi le carbonate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium, l'hydrogénocarbonate d'ammonium, le lactate d'ammonium et le thiolactate d'ammonium. Selon un mode de réalisation particulier, le sel d'ammonium est choisi par le carbonate d'ammonium, le chlorure d'ammonium et l'acétate d'ammonium. Le ou les sels d'ammonium d'acides minéraux ou organiques ayant de 1 à 7 atomes de carbone sont présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids totale de la composition cosmétique. L'ammoniaque peut être présent dans la composition selon l'invention dans une teneur de préférence inférieure à 20 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique, ceci exprimé à partir d'une solution aqueuse contenant l'équivalent de 20 % d'ammoniac. Par acide aminé, on entend au sens de la présente invention un composé qui n'est pas obtenu suite à la polycondensation d'acides aminés identiques ou différents. Les acides aminés utilisés dans la composition selon l'invention comportent au moins une fonction amine et au moins une fonction acide. La ou les fonctions acides peuvent être carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques, et de préférence carboxyliques. De préférence, les acides aminés utilisés dans la présente invention sont des a-acides aminés, c'est-à-dire qu'ils comportent une fonction amine et un groupement R situés en position alpha par rapport à la fonction acide. Ils peuvent être représentés par la formule suivante :

R-ÇH-COOH IIN(H)p dans laquelle : lorsque p=2, R représente un atome d'hydrogène, un groupement aliphatique comportant ou non une portion hétérocyclique, ou un groupement aromatique, ou lorsque p=l, R peut former avec l'atome d'azote de ùN(H)p un hétérocycle. Cet hétérocycle est de préférence un cycle saturé à 5 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C 1.4, ou hydroxy.

De préférence, le groupement aliphatique est un groupe alkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe hydroxyalkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe aminoalkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe (alkyl en C14)thioalkyle en C 1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe carboxyalkyle en C2_4, linéaire ou ramifié ; un groupe uréidoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe guanidinoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe imidazoloalkyle linéaire ou ramifié, un groupe indoylalkyle linéaire ou ramifié, les portions alkyle de ces quatre derniers groupes comportant de un à quatre atomes de carbone. De préférence, le groupement aromatique est un groupe aryle en C6 ou aralkyle en C7.10, le noyau aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1.4, ou hydroxy. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'asparagine, la glutamine, la glycine, l'histidine, l'isoleucine, la leucine, la lysine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine et l' hydroxyproline. Les acides aminés particulièrement préférés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont les acides aminés basiques ou neutres, de préférence basiques. Selon un mode de réalisation particulier, l'acide aminé est choisi parmi l'arginine et la lysine. Les compositions mises en oeuvre conformément à l'invention ont généralement une concentration d'acide(s) aminé(s) comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, plus particulièrement entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants choisis par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que le perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydoréductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

La teneur en agent oxydant dans la composition peut être comprise entre 0,1 et 10 % en poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 6% en poids de la composition. De préférence, le pH de la composition après mélange avec l'agent oxydant est compris entre 5 et 10,5, de préférence entre 6 et 10.

De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques cationiques, amphotères ou zwittérioniques. A titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine- sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-Cz4) sarcosinates et les acyl(C6-Cz4) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, et palmitique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, et notamment de préférence les sels de sodium, calcium ou magnésium de l'acide stéarique; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. Les agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques susceptibles d'être employés dans les compositions selon la présente invention peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) (I)

dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-0OOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou 25 undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) (I') dans laquelle : 30 B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène, Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H,

R2' désigne un radical alkyle d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, Cil ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE.

Parmi les tensioactifs cationiques susceptibles d'être employés dans la composition selon l'invention, on peut citer en particulier (liste non limitative): les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. La composition selon l'invention peut en outre contenir au moins un corps gras. Les corps gras utilisables dans la présente invention sont notamment choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs épaississants encore appelé "agents d'ajustement de la rhéologie ". A titre d'agents d'ajustement de la rhéologie, les agents gélifiants non associatifs peuvent être utilisés ; parmi ceux-ci on compte les polymères ou copolymères d'acides organiques carboxyliques insaturés ou d'esters insaturés, les dérivés polysaccharidiques, les gommes, les silicates colloïdaux, les polyéthylèneglycols, les polyvinylpyrrolidones, les gels de silice hydrophiles. Les agents d'ajustement de la rhéologie peuvent être également choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol-ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères ou copolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères épaississants associatifs. Ces polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse. Les polymères associatifs peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique.

Des polymères associatifs anioniques sont par exemple décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). On peut aussi citer les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. On peut également citer les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1 , PEMULEN TR2 , CARBOPOL 1382 , et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 , et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . A titre d'exemple de ce type de composé on peut aussi citer 1'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d' éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.

Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : - (I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite dans la demande de brevet français N° 0009609. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. - (II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.

Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.

Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. -(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC. -(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208 . - (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184 . On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. On peut aussi citer les polyéther polyuréthanes vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46 et Aculyn 44 [1'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].

De préférence, les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères associatifs de type cationique tels que les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse et les polymères associatifs de type non ionique tels que les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse et les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse.

La quantité d'agents épaississants présents dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 10% et de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs polymères conditionneurs cationiques ou amphotères anhydres tels que par exemple ceux décrits dans les brevets français N°2788974 et 2788976 et tels que décrits ci-après. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Par polymère conditionneur , on entend au sens de la présente invention un polymère susceptible d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques, tels que le démêlage, le toucher, le lissage, la brillance et le volume.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer :

(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (II), (III), (IV) ou (V) suivantes: R3 R3 R3 ùCH2 ùCH2 ùCH2 O O O O NH (III) I (IV) A 1 N+ R/ R6 N+\ R5 R I R6 R5 R3 ùCH2 0= NH A (V) dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;15 A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle; - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976; - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium; - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573; - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone; - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine; - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés ; - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(CI-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC 95 " et " SALCARE SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS.

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

(4) Les polygalactomannanes cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bishaloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-halo acyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine.

(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. (9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) :

24 (CH2)k -(CH2)t- CR9 i (R9)-CH2 H2C / CH2 (CH2)k -(CH2)t- CR9 i (R9)-CH2 H2C CH2 (VII) N R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement

hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7

et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. (10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 ùN+ùA1ùN+ùg1ù (VIII) 1 R11 X R13 Xù (VI)20 formule (VIII) dans laquelle : Ri0, Rll, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CI12-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IX) suivante:

R10 R12 I+ I+ ù N (CH2)pù Nù (CH2)p (IX) R11 X R13 X dans laquelle R10, R11, R12 et R13 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (11) Les polymères de poly(ammonium quaternaire) constitués

de motifs récurrents de formule (X) : 25 CH3 X X CH3 N (CH2)p NH-COùDùNH ù (CH2)p - N (CH2)2 - O - (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.

(13) Les polyamines comme le produit référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Les polymères amphotères utilisables dans les compositions la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; (X) K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :

(1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylamino- alkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-do décylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : Hù COùR19ùCOùZ I (XI)

dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à l00 moles %, le radical H (CH2)x H Jp (XII) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XII) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : ùN N

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH-dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

R21 R23 O C Nù(CH2)zùC-O (X111) y I R22 R24 dans laquelle R20 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou R20 méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R21 et R22 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R23 et R24 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R23 et R24 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle / méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonio-éthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (7) Les polymères possédant des motifs répondant à la formule générale (XVII) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 : R29 (CHùCH2) COOH çO (XVII) R31 dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R31 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, r est tel que le poids moléculaire est compris entre 500 et 6000000 et de préférence entre 1000 et 1000000.

(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XVIII) où D désigne un radical / ùN N et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XIX) où D désigne un radical / ùN N et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) Les copolymères alkyl(CI-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi tous les polymères cationiques ou amphotères utilisables selon la présente invention, on préfère notamment : (i) parmi les polymères cationiques : -l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium tel que le produit vendu sous la dénomination MERQUAT 100DRY par la société MERCK; - les copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide tels que les produits vendus sous la dénomination MERQUAT 2200 par la société CALGON; - les polymères de type poly(ammonium quaternaire) préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués de motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes : CH3 CH3 (CH2)3 -N+-ECH2)6 1 CI- I CI-CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; CH3 C2H5 1 1

-+ (CH2)3 -N+B~CH2)3 ] (U) CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200;

- les polymères de type poly(ammonium quaternaire) de la famille (11) et de formule (X) dans laquelle X- désigne le Chlore, et notamment ceux dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000;

(ii) parmi les polymères amphotères:

- le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (80/20) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 280 DRY par la société CALGON (dénomination CTFA POLYQUATERNIUM 22);

- le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 295 DRY par la société CALGON (dénomination CTFA POLYQUATERNIUM 22); - le copolymère de chlorure de méthacrylamidopropyltrimonium, d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle, commercialisé sous la dénomination MERQUAT 2001 par la société CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 47); et

- le terpolymère acrylamide/chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique, commercialisé sous la (W) dénomination MERQUAT PLUS 3330 DRY par la société CALGON (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 39). Lorsqu'ils ils sont présents dans les compositions selon la présente invention, les polymères cationiques et/ou amphotères sont présents dans une proportion pondérale totale inférieure ou égale à 20% par rapport au poids total de la composition, et de préférence inférieure ou égale à 8%. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend au sens de la présente invention, un milieu compatible avec les fibres kératiniques et en particulier les cheveux. Le milieu approprié pour les compositions de l'invention est un milieu cosmétiquement acceptable comprenant généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition cosmétique, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. De préférence, la composition selon l'invention est exempte d'amines organiques non volatiles c'est-à-dire les amines organiques dont la pression de vapeur à 20°C est inférieure à 0,1 mm de Hg. Notamment, la composition de l'invention est exempte d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs. Lorsque la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation et/ou les colorants directs, alors ladite composition est une composition de coloration.

En particulier, lorsque la composition comprend, en tant que colorant, un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation éventuellement combinés à un ou plusieurs coupleurs, alors ladite composition est une composition de coloration d'oxydation. A titre d'exemple, les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylène-diamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxy-propyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxy-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine et la 4'aminophényl 1-(3hydroxy)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylène diamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylène diamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylène diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylène-diamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- ((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2- amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. On citera tout particulièrement le 1-13-hydroxyéthyl-4,5-diaminopyrazole et ses sels. Lorsqu'ils sont utilisés, le ou les précurseurs de colorants d'oxydation représentent de préférence de 0,005 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids, par rapport poids total de la composition. Si la composition selon l'invention contient un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, ladite composition contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,001 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids par rapport poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que le chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le ou les colorants directs utilisables dans la composition de coloration peuvent être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels, seuls ou en mélange. Parmi les colorants directs benzéniques nitrés utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzéne -1,4-bis(B-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzéne -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzéne -1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène -1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 652, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 et FR 2 844 269 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.

Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-lH-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lHImidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Basic Blue 22 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer le composé suivant : -2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- 20 hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions 25 contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsque la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs alors ladite composition est une composition de coloration directe éclaircissante. 30 Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ. 10 15 Lorsque la composition selon l'invention ne comprend pas de colorant mais uniquement un agent oxydant alors ladite composition est une composition de décoloration des fibres kératiniques. La présente invention concerne aussi un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition de coloration telle que définie précédemment comprenant, en tant que colorant, un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, éventuellement combiné(s) à un ou plusieurs coupleurs, et/ou un ou plusieurs colorants directs en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 5 minutes à 1 heure, de préférence de 15 minutes à 1 heure environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de coloration juste au moment de l'emploi, ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de coloration.

Selon un mode de réalisation de ce procédé, la composition de coloration est obtenue à partir du mélange d'une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs agents oxydants et d'une composition de coloration comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque et un ou plusieurs acides aminés. Le pH de la composition colorante après mélange avec la composition oxydante est de préférence compris entre 5,5 et 10,5. I1 est de préférence compris entre 6 et 10, bornes incluses.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne également un procédé de coloration directe éclaircissante des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition de coloration telle que définie précédemment comprenant, en tant que colorant(s), un ou plusieurs colorants directs, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. Par décoloration, on entend au sens de la présente invention, une destruction totale ou partielle des pigments naturels présents dans les fibres kératiniques (en particulier eumélanines et phaéomélanines). La présente invention a de même pour objet un procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque, un ou plusieurs acides aminés et un ou plusieurs agents oxydants; à la laisser agir pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la décoloration recherchée ; à éliminer la composition par un rinçage à l'eau, suivi d'un lavage avec un shampoing, puis éventuellement d'un séchage. Le temps de pose varie entre 5 minutes et 1 heure environ, plus préférentiellement entre 15 minutes et 1 heure environ. Selon un mode de réalisation de ce procédé, la composition est obtenue à partir du mélange d'une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs agents oxydants et d'une ou plusieurs compositions comprenant un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque et un ou plusieurs acides aminés. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture ou pour la décoloration des fibres kératiniques en particulier de fibres kératiniques humaines. Un premier compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque et un ou plusieurs acides aminés, et éventuellement un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs, et un second compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif.5 EXEMPLES 1. Exemples de compositions colorantes sous forme de crème : Quantités (g%) Al A2 A3 A4 A5 Acide oléique 2,85 2,85 2,85 2,85 2,85 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 17,1 17,1 17,1 17,1 17,1 50/50) Alcool oléocétylique oxyéthyléné 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 (300E) Alcool oléique 2,85 2,85 2,85 2,85 2,85 Chlorure d'hexadimethrine en 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 solution aqueuse à 60% DTPA en solution aqueuse à 40 % 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Thiolactate d'ammonium en 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 solution aqueuse à 58 % Arginine vendue par la Société 1, 9 1,9 6,9 6,9 1,9 AJINOMOTO Lysine vendue par la Société 5 5 / / 5 DEGUSSA-HULS Ammoniaque en solution aqueuse 9,5 8 6 9,5 6 à 20 % de NH3 Chlorure d'ammonium 2 / 2 / / Acétate d'ammonium / 3 / / / Bicarbonate d'ammonium / / / 2 / Lactate d'ammonium en solution / / / / 0,5 aqueuse à 60 % 1,4-diaminobenzène / 0,51 / 0,3 1 1-hydroxy-4-méthylamino- / 0,085 / 0,063 0,16 benzène hémisulfate 1,3-dihydroxybenzène / 0,38 / 0,24 0,75 1-hydroxy-3-amino-benzène / 0,11 / 0,08 0,21 Dichlorhydrate de 1-beta- / 0,025 / 0,005 0,052 hydroxyéthyloxy-2,4-diamino- benzène 1-méthyl-2-hydroxy-4-beta- / 0,25 / 0,097 0,49 hydroxyéthylamino benzène 1-hydroxy-4-amino-benzène 0,545 0,23 0,545 0,17 0,44 1-méthyl-2-hydroxy-4-amino- 0,615 0,05 0,615 0,057 0,1 benzène PARFUM 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 46 EAU DESIONISEE Qs100 Qs100 Qs100 Qs100 Qs100 Les compositions colorantes Al, A2, A3, A4 et A5 sont mélangées, au moment de l'emploi, dans un bol pendant 2 minutes, à une composition aqueuse oxydante à 6 % en eau oxygénée, à raison de 1 partie en poids de composition colorante pour 1,5 parties en poids de composition oxydante. On a appliqué les mélanges obtenus sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on a laissé pauser 30 minutes. On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing standard, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées.

Les cheveux ont été teints dans des nuances cuivrées rouges puissantes pour les compositions Al et A3. De plus, les cheveux ne sont pas rêches.

Les cheveux ont été teints dans des nuances acajou, acajou rouge puissantes pour les compositions A2, A4 et A5. De plus, les cheveux ne sont pas rêches. On a noté aussi une diminution substantielle de l'odeur d'ammoniaque. 2. Exemples additionnels de compositions colorantes alcalines sous forme de crème : Quantités (g%) A' 1 A'2 A'3 A'4 A'5 A'6 Acide oléique 2 2 2 2 2 2 Mélange d'alcools oléocétylique 22,7 22,7 22,7 22,7 22,7 22,7 (300E), d'alcool laurique oxyéthyléné (12 0E), alcool décylique oxyéthyléné (5OE), alcool décylique oxyéthyléné (3OE) Alcool oléique 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 Monoisopropanolamide d'acides 4 4 4 4 4 4 de coprah Hydroxyéthylcellulose 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Hydroxyéthyl cellulose 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 quaternisée par l'époxyde de lauryl diméthyl ammonium substitué (POLYQUATERNIUM-24) vendue sous la dénomination commerciale QUATRISOFT LM 200 par la Société AMERCHOL Glycérol 3 3 3 3 3 3 Chlorure d'hexadiméthrine en 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 solution aqueuse à 60% Chlorure de poly diméthyl 2 2 2 2 2 2 diallyl ammonium dans l'eau non stabilisé (POLYQUATERNIUM-6) Acide ascorbique 0, 25 0,25 0,25 0,25 0,25 / EDTA 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Thiolactate d'ammonium en 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 / solution aqueuse à 58% Arginine vendue par la Société 1,33 1,33 5,33 5,33 1,33 1,33 AJINOMOTO Lysine vendue par la Société 5 5 / / 5 5 DEGUSSA-HULS Ammoniaque en solution 9,5 8 6 9,5 6 8 aqueuse à 20 % de NH3 Chlorure d'ammonium 2 / 2 / / / Sulfate d'ammonium / / / / 1 / Acétate d'ammonium / 3 / / / 0,5 Bicarbonate d'ammonium / / / 2 / / Lactate d'ammonium en solution / / / / 0,5 / aqueuse à 60 % 1,4-diaminobenzène / 0,51 / 0,3 1 / 1-hydroxy-4-méthylamino- / 0,085 / 0,063 0,16 / benzène hémisulfate 1,3-dihydroxybenzène / 0,38 / 0,24 0,75 / 1-hydroxy-3-amino-benzène / 0,11 / 0,08 0,21 / 1-beta-hydroxyéthyloxy-2,4-/ 0,025 / 0,005 0,052 / diamino-benzène 1-méthyl-2-hydroxy-4-beta- / 0,25 / 0,097 0,49 / hydroxy éthylamino benzène 1-hydroxy-4-amino-benzène 0,545 0,23 0,545 0,17 0,44 / 1-méthyl-2-hydroxy-4-amino- 0,615 0,05 0,615 0,057 0,1 / benzène Basic red 51 / / / / / 2 Parfum 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 Eau désionisée Qs 100 Qs 100 Qs 100 Qs Qs Qs 100 100 100 Les compositions colorantes A'l, A'2, A'3, A'4, A'S et A'6 sont mélangées, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à une composition aqueuse oxydante à 6 % en eau oxygénée, à raison de 1 partie en poids de composition colorante pour 1,5 parties en poids de composition oxydante. On a appliqué les mélanges obtenus sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on a laissé pauser 30 minutes. On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing standard, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées. Les cheveux ont été teints dans des nuances cuivré rouge pour les compositions A'l, A'3 et A'6. De plus, les cheveux ne sont pas rêches. On a noté aussi une diminution substantielle de l'odeur d'ammoniaque.

Les cheveux ont été teints dans des nuances acajou, acajou rouge plus ou moins puissantes pour les compositions A'2, A'4 et A'5. De plus, les cheveux ne sont pas rêches.

Si 3. Exemples de compositions éclaircissantes sous forme de crème On a préparé deux compositions éclaircissantes B 1 et B4, conformes à l'invention, et deux compositions B2, B3 et B5, non-5 conformes à l'invention, à partir des composés suivants Quantités (g%) B1 B2 B3 B4 B5 Acide laurique 3 3 3 2,85 2,85 Alcool cétylstéarylique 11,5 11,5 11,5 17, 1 17,1 (C16/18 50/50) Distéarate de glycol 2 2 2 / / Alcool oléocétylique / / / 3,8 3,8 oxyéthyléné (300E) Alcool oléique / / / 2,85 2,85 Mélange d'alcool 21 21 21 / / oléocétylique oxyéthyléné (300E), Alcool laurique oxyéthyléné (12 0E), Alcool décylique oxyéthyléné (3 0E) Carbomer 0,4 0,4 0,4 / / Silice 1,2 1,2 1,2 / / Propylène glycol 10 10 10 / / Chlorure d'hexadiméthrine 3 3 3 2,5 2,5 en solution aqueuse à 60% Chlorure de poly diméthyl di- 4 4 4 / / allyl ammonium dans l'eau à 40% (Polyquaternium-6) Acide ascorbique 0,25 0,25 0,25 / / Métabilsufite de sodium 0,7 0,7 0,7 / / DTPA en solution aqueuse à 2 2 2 2 2 40% Monoéthanolamine / / 1,2 / 0,665 Arginine 3,43 3,43 / 1,9 / Lysine 5 5 / 5 / Ammoniaque en solution 6 9,2 11,1 8 13 aqueuse à 20 % de NH3 Chlorure d'ammonium 2 / / / / Parfum 0,75 0,75 0,75 / / Eau desionisée Qs 100 Qs 100 Qs 100 Qs 100 Qs 100 Les compositions éclaircissantes B1, B2, B3, B4 et B5 sont mélangés, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à une composition aqueuse oxydante à 6 % en eau oxygénée, à raison de 1 partie en poids de composition colorante pour 1,5 parties en poids de composition oxydante. pH de mélange : B1 B2 B3 B4 B5 9,7 9,3 9,7 9,5 10 Eclaircissement : On a appliqué les mélanges obtenus sur des mèches de cheveux 15 naturels châtain (4 mèches par composition) et on a laissé pauser 30 minutes. On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing standard, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées.

L'intensité de la coloration des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM-2022. On mesure la valeur de clarté, L*, sur l'ensemble des mèches, à raison de 4 mesures par mèches. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. On obtient les résultats suivants : B1 B2 B3 B4 B5 22,8 22,1 22,4 23,9 24,3 Les mélanges des compositions B1, B2 et B3 conduisent à des 30 performances éclaircissantes équivalentes. De même, les mélanges des compositions B4 et B5 conduisent à des performances éclaircissantes équivalentes.

20 25 On a noté aussi une diminution substantielle de l'odeur d'ammoniaque.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : (a) un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, (b) de l'ammoniaque et (c) un ou plusieurs acides aminés.

2.Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les sels d'ammonium sont choisis parmi le carbonate d'ammonium, le carbamate d'ammonium, l'hydrogénocarbonate d'ammonium, les sulfates d'ammonium, les glycérophosphates d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le nitrate d'ammonium, l'acétate d'ammonium, le thiolactate d'ammonium, le fumarate d'ammonium ainsi que des sels d'ammonium d'hydroxyacides tels que le gluconate d'ammonium, le citrate, le tartrate, le lactate, le malate d'ammonium ou encore des sels d'ammonium d'acides aminés tels que l'aspartate, l'arginate, le glycocholate.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les sels d'ammonium sont choisis parmi le carbonate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium, l'hydrogénocarbonate d'ammonium, le lactate d'ammonium et le thiolactate d'ammonium.

4.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les sels d'ammonium sont présents dans une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids totale de la composition cosmétique.

5.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'ammoniaque est présent en une teneur de préférence inférieure à 20 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

6.Composition selon l'un quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'acide aminé répond à la formule :R-ÇH-000H NI (H)p dans laquelle : lorsque p=2, R représente un atome d'hydrogène, un groupement aliphatique comportant ou non une portion hétérocyclique, ou un groupement aromatique, ou lorsque p=l, R peut former avec l'atome d'azote de ùN(H)p un hétérocycle.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le groupement aliphatique est un groupe alkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe hydroxyalkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe aminoalkyle en C 1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe (alkyl en Cl_ 4)thioalkyle en C1.4, linéaire ou ramifié ; un groupe carboxyalkyle en C2_ 4, linéaire ou ramifié ; ou un groupe uréidoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe guanidinoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe imidazoloalkyle linéaire ou ramifié, un groupe indoylalkyle linéaire ou ramifié, les portions alkyle de ces quatre derniers groupes comportant de un à quatre atomes de carbone.

8. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le groupement aromatique est un groupe aryle en C6 ou aralkyle en C7.10, le noyau aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1.4, ou hydroxy.

9. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'hétérocycle, lorsque p=l, est un cycle saturé à 5 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1_4, ou hydroxy.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide aminé est choisi parmi l'arginine, la glycine, l' histidine et la lysine.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'acide aminé est choisi parmi l'arginine et la lysine.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les acides aminés sont présents dans une teneur comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre0,5 et 10 % en poids, plus particulièrement entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend également un ou plusieurs agents cosmétiques choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques cationiques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères épaississants associatifs cationiques ou non ioniques, les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras et leurs mélanges, les polymères conditionneurs cationiques ou amphotères.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu'elle est exempte d'alconalmine.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs.

16. Composition selon la des revendication 16, caractérisée en ce que le ou les précurseurs de colorants d'oxydation est choisi parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

17. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le ou les précurseurs d'oxydation sont présentes en une quantité comprise entre 0,001 à 20 % en poids et de préférence entre 0,005 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 19 caractérisée en ce que le colorant direct est choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directsquinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants.

21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

22. Composition selon la revendication 20 ou 21 présentant un pH compris entre 5 et 10,5.

23. Procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant l'application sur lesdites fibres d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 15 à 19 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

24. Procédé de coloration directe éclaircissante des fibres kératiniques comprenant l'application sur lesdites fibres une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 ou 19, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité.

25. Procédé de décoloration des fibres kératiniques comprenant l'application sur lesdites fibres de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 et comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que définis selon la revendication 20 ou 21, pendant un temps suffisant pour obtenir la décoloration souhaitée

26. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition de coloration comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque et un ou plusieurs acides aminés et un secondcompartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

27. Dispositif à plusieurs compartiments pour la décoloration des fibres kératiniques comprenant un premier compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs sels d'ammonium d'un acide minéral ou d'un acide organique ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de l'ammoniaque et un ou plusieurs acides aminés et un second compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.