FR2779150A1 - Composition stabilisee, compose contenu dans celle-ci comme stabilisant et utilisation de ce compose - Google Patents

Abstract

L'invention concerne des compositions à base de polyoxyméthylène, de mélanges de polycarbonate avec un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, ou d'un système de résine acrylique fonctionnelle avec un agent de réticulation, qui sont stabilisées par addition d'un composé contenant des résidus de 3, 3, 5, 5-tétraalkylpipérazine-2, 6-dione. L'invention concerne également de nouveaux composés de cette classe, l'utilisation des nouveaux composés comme stabilisants pour protéger une matière organique, telle qu'un polymère organique thermoplastique, un liant de revêtement ou un matériau photographique, contre une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ ou la chaleur, et la matière organique ainsi stabilisée.Domaine d'application : Stabilisants pour matières organiques.

Description

L'invention concerne des compositions à base de polyoxyméthylène, de

mélanges de polycarbonate avec un terpolymère acrylonitrile-butadiènestyrène, ou d'un système

de résine acrylique fonctionnelle et d'agent de réticu-

lation, qui sont stabilisées par addition d'un composé de la classe des 3,3,5,5-tétraalkylpipérazine-2,6-diones, ainsi que les nouveaux composés de cette classe, l'utilisation des nouveaux composés comme stabilisants pour protéger une matière organique contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur, et la matière organique

ainsi stabilisée.

La structure et la numérotation des 3,3,5,5-tétra-

alkylpipérazine-2,6-diones sont indiquées dans la formule: H

R N R

R 4 R o R est un groupe alkyle.

L61 2b.

O H La préparation de certains des composés ci-dessus et de dérivés spécifiques de ceux-ci, et l'utilisation de ces composés comme stabilisants, par exemple pour polyéthylène, polypropylène, nylon ou ABS, sont décrites par T. Yoshioka et coll. Bull. Chem. Soc. Jap. 45, 18551860 (1972); Luston et Vass, Makromol. Chem., Macromol. Symp. (1989),, 27;

et dans les documents US-A-4 413 096, C.A. 99:141068, C.A.

96:104191, US-A-3 969 316, US-A-3 936 456, US-A-3 928 357,

US-A-3 928 330, US-A-3 920 659, US-A-3 919 234.

On a maintenant découvert que certains composés de la classe des 3,3,5,5tétraalkylpipérazine-2,6-dione conviennent particulièrement bien comme stabilisants pour

polyoxyméthylène, mélanges de polycarbonate avec un ter-

polymère acrylonitrile-butadiène-styrène ou systèmes de revêtement à base d'une résine acrylique fonctionnelle et

d'un agent de réticulation.

L'invention concerne donc une composition comprenant (A) un polymère organique synthétique choisi parmi le polyoxyméthylène, un mélange de polycarbonate avec un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, et un système de revêtement à base d'une résine acrylique fonctionnelle et d'un agent de réticulation, et (B) comme stabilisant, un composé de formule I ou II

R N N- -A (I)

N Z1- r X R'--5-X-- Z2 N.,N. R1R> YO (Il) R5 N N-(R 9)-R 1s

R3 O

R4 O

dans laquelle p est un nombre de 1 à 10; s est un nombre de 1 à 8; si s est 1, A est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alkyle en C2-C18 substitué par NH2, hydroxyle, halogéno et/ou OR10 ou interrompu par -O-, -NH- et/ou -NR10-, ou un groupe15 alkyle en C1-C18 substitué par -COOR11 ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alcé- nylène en C4-C12 ou un groupe alkylène en C3-C15 substitue par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en

IX",<N - N-

C1-C4)phénylène, -COO-, -CONH-, NN IN N N Y Z N Nz -NH- et/ou -NR10-; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10, un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId) O (lila)

R X1-"R15 R

-(R8-CO)' R5s-X,.N,.X-Rs(CO-R28)-

NN (, lb) - (Rg-CO)i- R15-X - (Rg-CO)i- R1s

(Rs-CO) Rs - N yN]yX- RIS (CO-R28)-

NyN z (1ic) o Rl8 C) (lild) 0 o

11 R,16 %' XR<

si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10, un groupe alcanetétrayle en 4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IVa) à (IVd) R' 0 o R X4 (IVa) -I 0 R29

-(R8-CO) R,5- Xy.N.xX-R'15 -X. Ny X- R15 CO-R8)i--

NN N N (IVb)

-(R9-CO)i- R15-X X- R1s -(CO-R9)-

- (Rg-CO)i- R1S

(Rs-CO) RRs - N. N y.X- R1s(CO-R28)i.

N, N (IVc) X- R1s -(C0-R28)i- (Vc)

- (R9-CO)i- Rs R15 C0-R28)-

(R8-CO) 7 R5s- N N * RN- R1s(CO-R28)i-

N N z (IVd) si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10, un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (Va) à (Vc) R28.' o0 R-X11 Xs R30> (Va) So R29

R15 'CO-R8)i--

I

-(R8-CO) R15s - X N X- R'l -X. N.. N - Rs-(CO-R8)--

I Y yï y5N 1 N N NN (Vb)

- (R9-CO)i-- R1s-X X-R15 - (CO-R9):-

- (R9-CO)i--- Rs R15 CO-R)-

\ f

=(R8-CO) R15- N..N yN- R1's CO-R28) -

N N X-R1s.(CO-R28)- (Vc) si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-C10, un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIa) à (VIf) o Re, - X2 / R1P3i)/ XS ?l(Vla) o O

R29"//

- (R8-CO)i R,5

-(Rg-CO)j-R. j R 15 R(CO-R29)i-

- (R8-CO) - R1s - N N.N- R,,'(CO-R28) -

N N (Vlb) (R3o-CO) R15 -N-R15 (CO-R31)- (Vb)

(R8-CO) Ri5 Rs15 CO-R8)i--

-(RC-oO); R1s N- N <X- R'15 -X Ny N-R1, CO-R8),--

NNN N N (VIC)

y Y. - (R9-CO)i- Rs X X- R1s5 -(CO-R9)

R15 CO-R8) --

/

- (R8-CO)7 R, -X N X- R'15 X N N - R15 "CO-R8)-'

N - N N- -N

- (R -CO)i-- R15-X N- Rs-(CO-Rg)- (Vld)

R15 -(CO-R9)-

- (R8-CO) Ri R1s (CO-R8)1-

\/

-(R8-CO)7-R,5 -N. N. Xy R',-N; R'15 X N N R,5-(CO-R8)i--

N N N N N N (Vie) z Z" N N - R1s 5- (CO-R8)i-- Z

R15 <CO-R8) -

(R8-CO) R,5-X,,NN'X N X R'It-NX" R'lS X N-

NN NN 'NN

y N Jk y (Vif)

- (R. -CO)- R5 -x X N X - R,5 -(CO-R8)-- X- R(CsO-R8) (-

R, <(CO-RB) -

si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-C10, un groupe alcaneheptayle en C7-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O0-, -NHou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIIa) à (VIId)

- (R8-CO) - Ris R1t5 'CO-R8)-

- (R-CO)o Ris -.NóN N X- R'15 -Xr. Ny N - R,,CO-,R8),-

NNN

N,N N,N

yy -(R9-CO)-- Rs -X NX- R-s - (CO-Rg)-(Villa)

R15- (CO-Rg)i-

-(Ró-CO) Ri R15 CO-R8)--

\ /5

-(R8-CO)R15--N NyX-FR'-R' X NNr /N - Rs (CO-R,)---

I 15 N(1YyNf 1 N NN N N N NN (Vlb)

z zN N - R1s -(CO-R8)-X R,5-(CO-R9)-

R,5 'CO-R8)

-(Ra-CO)7Ris-XN yX-R'5-N R',5 XX N X-RsCO-R8)i-

N. N N N N N (VIIC)

-(RsCO)i R,5 '"-X XX N X-R,SC-(O-R8)i- NR1-(CO-R8)--

\

R,5 l'CO-R8),- Rs5 (CO-R8)--

(R8-CO) N Ris,- X..-R'NR'.5 X NX-R C-R

N-. N X N N -N

-(R'8-CO)i N R-(-XCO-R8)-(VlId)

S'C- l-(O'R)i'15--

Rj5,(CO-R.;- X-

R.s R15 7 CO-R8)-

R15 (00-R8)

si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-C10, un groupe alcaneoctayle en C8-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des 5 formules (VIIIa) et (VIIIb)

-(R8-CO) -Rs15 R15 CO-R8)--

/

-(R8-CO) 7 R5 - N YN yX-1 R's-Xy N N - R1s -(CO-R8)-

NN N N

Y y -(Rg-CO)i- Rs -/N N Rs-(CO-Rg)- (Villa) - (R9-CO)i- R15 R15 --(CO-Rg)

- (R8-CO): R15 R,5 'CO-R8)--

(R8-CO) r R1s - NN,X15 X N N - R1s iCO-R)i--

CO)-R,,-NNyx- is--

N-. N N N N. N (Vlilb) -(R8-CO)i R15 -x Z N - R5s(CO-R),-- X R1s-(COR,)'

R15 -CO-R8 -

l'indice i est zéro ou 1; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4, ou bien R1 et R2 ou R3 et R4, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment10 ensemble un cycle cyclopentyle ou cyclohexyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalkyle en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué15 par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe phénylalcoxy en C7-C15, phénylalcoxy en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe20 alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en

C1-C4;

R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C15 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phényle par un substituant choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en Ci-C4, ou est un groupe alkyle en C1-C8 ou alcanoyle en C1-C8 substitué par OH, alcoxy en C1-C12 et/ou un résidu benzophénonyle ou benzophénonyloxy dans lequel un ou les deux noyaux phényle du fragment benzophénone ne sont pas substitués ou sont substitués par OH, halogéno, alkyle en C1-C4 et/ou alcoxy en C1-C18; R11l est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alkyle en C2- C18 substitué par NH2, NHR10, N(R10)2, nitro, hydroxyle et/ou alcoxy en C1-C18, ou est un groupe alcényle en C3-C18, cycloalkyle en C5-C12 ou cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en Cl-C4 et/ou interrompu par -O-; R12, R13 et R14 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR10-, ou un groupe alcénylène en C4-C12; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10, ou alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en

C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR10-; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10, ou alcane-

triyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou - NR1 o-; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10, ou alcanetétrayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10, ou alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R19 est un groupe alcanehexayle en C6-C10, ou alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-;

X est -O-, -NH- ou -N(R10)-

X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont chacun, indépendamment des autres, -0- ou -NH-; Y est -O- ou un résidu de formule

O R4

N-R,-5(CO-R 9i -r

O R2

Z est un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4; Z1 a l'une des significations données pour Z ou est -X-R' 15-XH; et Z2 est H ou un résidu de formule N N -rN R2

R5 N N-(R -C)-R

R3 O

R4 O

Lorsqu'un composé comporte plus d'un groupe désigné par le même symbole, ces groupes peuvent être identiques ou

différents dans le cadre de leur définition donnée.

Les groupes alkylène, cycloalkylène ou alcénylène peuvent être liés par des atomes de carbone différents ou par le même atome de carbone en incluant ainsi respectivement les groupes alkylidène, cycloalkylidène et alcénylidène.20 Tous les groupes peuvent, lorsque cela est appli- cable, avoir une structure en chaîne droite ou en chaîne ramifiée, sauf indication contraire. Les hétéroatomes sont des atomes autres que du carbone, par exemple des atomes de N, O, S ou P. Un groupe alkyle ou alkylène interrompu par des hétérogroupes tels que l'oxygène ou un groupe cycloalkylène peut être interrompu par un ou plusieurs de ces groupes, tant qu'il n'apparaît pas de liaisons du type O-O, O-N, etc. L'indice s est la valence de A. Par exemple, A est un résidu d'hydrocarbure saturé monovalent, divalent, trivalent, tétravalent, pentavalent, hexavalent, heptavalent ou octovalent lorsqu'il représente respectivement un groupe alkyle, alkylène, alcanetriyle, alcanetétrayle, alcane- pentayle, alcanehexayle, alcaneheptayle ou alcaneoctayle. Lorsqu'un groupe est interrompu, il est interrompu au niveau15 d'une liaison simple carbone-carbone. Un groupe qui est interrompu et/ou substitué peut être un groupe interrompu au niveau d'une ou plusieurs liaisons simples carbone-carbone par un ou plusieurs groupes interrupteurs divalents,

un groupe substitué par un ou plusieurs substituants mono-

valents ou un groupe qui est à la fois interrompu au niveau d'une ou plusieurs liaisons simples carbone-carbone par un ou plusieurs groupes interrupteurs divalents et substitué par un ou plusieurs substituants monovalents. Ainsi, des exemples de A en tant que groupe alkylène en C3-C15 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -COO-, -COHN-, -NH- ou -NR10- comprennent les groupes des formules CH2CH(OH)CH2, CH2-C(CH2OH)2-CH2, (CH2)2-N(CHO)-(CH2)2,

(CH2)2-NH-(CH2)2, (CH2)2-O-(CH2)2, (CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2,

CH2-CO-O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-CO-CH2, CH2-CO-O-(CH2)6-O-CO-CH2, CH2-CO-O(CH2) 2-O-CO-CH2.

Un halogène est de préférence le chlore ou le brome, notamment le chlore.

Un groupe aryle en C6-C12 est de préférence un

groupe phényle ou naphtyle, notamment phényle.

Les composés de l'invention peuvent être des composés purs ou des mélanges de composés.

Un groupe alkyle représenté par R1, R2, R3, R4, R5 et R10 est par exemple, dans le cadre des définitions données, un groupe méthyle, éthyle, propyle tel que n- ou isopropyle, butyle tel que n-, iso-, sec- ou tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle

ou octadécyle.

Un groupe alkylène représenté par R8, R9, R12, R13, R14, R15, R'15 et R28 à R33 est par exemple, dans le cadre des définitions données, un groupe méthylène, 1,2-éthylène, 1,1-éthylène, 1,3-propylène, 1,2- propylène, 1,1-propylène, 2,2-propylène, 1,4-butylène, 1,3-butylène, 1,2-butylène, 1,1-butylène, 2,2-butylène, 2,3-butylène ou -C5H10-, - C6H12,

-C7H14, -C8H16, -C9H18, -C10H20, -C11H22, -C12H24, -C13H26,

-C14H28, -C15H30, -C16H32, -C17H34, -C1%H36.

Le groupe méthylène est particulièrement préféré pour R8, R9 et R28 a R33.

Dans un groupe cycloalkyle ou cycloalcoxy en C5-C12 représenté par R5, R10 ou R11, la portion cycloalkyle est,

par exemple, un groupe cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo- heptyle, cyclooctyle, cyclononyle, cyclodécyle, cyclo-

undécyle ou cyclododécyle. Un groupe cycloalcényle en C5-C12 inclut les groupes cyclopentényle, cyclohexényle, cyclo- heptényle, cyclooctényle, cyclononényle, cyclodécényle,25 cycloundécényle, cyclododécényle.

Un groupe cycloalkyle ou phényle substitué par alkyle ou alcoxy en C1- C4 (contenant principalement 1 à 3,

par exemple 1 ou 2 substituants alkyle) inclut, entre autres, les groupes 2- ou 4-méthylcyclohexyle, diméthyl-30 cyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, méthylphényle, méthoxyphényle, diméthylphényle.

Les groupes phénylalkyle ou phénylalcoxy sont des groupes alkyle ou alcoxy qui sont chacun substitués par un groupe phényle. Un groupe phénylalkyle ou phénylalcoxy35 représenté par R5 ou Ri0 est par exemple, dans le cadre des définitions données, un groupe benzyle, benzyloxy,

a-méthylbenzyle, a-méthylbenzyloxy, cumyle ou cumyloxy.

Un groupe alcanoyle représenté par R5 ou R10 est, par exemple, un groupe formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanoyle ou octanoyle. Un groupe alcanoyle préféré pour R5 est un groupe alcanoyle en C2-C8, notamment acétyle. Un groupe alcénoyle, entrant par exemple dans la définition de R5, est très préférablement un groupe acroyle

ou méthacroyle.

Un groupe alcényle, entrant par exemple dans la

définition de R5, est très préférablement le groupe allyle.

X est de préférence NH. X1 à X6 sont très préféra- blement O. Z est très préférablement N(R10)2. i est très

préférablement zéro. L'indice p est de préférence un nombre de 2 à 6.

Un mélange préféré de polycarbonate avec un terpoly- mère acrylonitrile-butadiène-styrène (composant (A) de la composition décrite ci-dessus) est un mélange de 10 à 90 parties en poids de polycarbonate avec 90 à 10 parties en poids de terpolymère acrylonitrile-butadiènestyrène.20 Les polycarbonates contenus dans ces mélanges sont considérés comme étant notamment les polymères dont le motif structural récurrent correspond à la formule

+ O-W-O0l] o W est un radical phénolique divalent.

Des exemples de W sont donnés, entre autres, dans les documents US-A-4 960 863 et DE-A-3 922 496. Par exemple, W peut être dérivé d'hydroquinone, de résorcinol, de dihydroxyphényle ou de bisphénols au sens le plus large du terme, tels les bis(hydroxyphényl)alcanes, - cycloalcanes, -cétones, -sulfones, -sulfoxydes, les sulfures et éthers

de bis(hydroxyphényle) et les a,a'-bis(hydroxyphényl)diisopropylbenzènes, par exemple le 2,2-bis(4-hydroxy-

phényl)propane, le 2,2-bis(3,5-diméthyl-4-hydroxyphényl)- propane, le 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2-bis(3,5dibromo-4-hydroxyphényl)propane et le35 1,1-bis(4hydroxyphényl)cyclohexane, ou de bisphénols des formules suivantes: HO t OH

O H3 H

CH3 CH3

CHs CH CH 'H3 CH3 o o

CH CH3 3 CH3

CH2-C(CH3)3

0 X CH3

0 CH3

C H3 CH.0 CH3

La composition de l'invention contient de préfé-

rence, comme composant supplémentaire (C), un absorbeur d'UV

appartenant à la classe des benzotriazoles, des o-hydroxy-

phényl-s-triazines et/ou des benzophénones, dont il est donné des exemples ci-après. Une composition pr6férée est une composition dans laquelle, dans le compos6 de formule I (composant B), s est un nombre de 2 à 6; si s est 2, A est un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est un groupe de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (IIa); si s est 3, A est un groupe de formule (IIIa) R| 0 (Ila) R28 R8 X-R1 Rl'-._X2.R9/ si s est 4, A est l'un des groupes des formules (IVa) et (IVd) C)Oa o lv

- (RóO)F-, R CO-2) I

\ sR x1]17 R9 (NVa) -0

- (Re-CO)- R15 R15 tCO-R28):.

(RaCO) - R15- N N. N- R15 CO-R28).-

N< N I (IVd) z si s est 5, A est un groupe de formule (Va) R|1 X RSO (Va) R/4O o R29 si s est 6, A est l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf)

- (R9-CO)i R15 R15 ' CO-R29)i-

- (R,8-Co) -R1 - N "N N- R1s(CO-R28)7-

N N (Vlb) (R30-CO) - R15-N- R1 "CO-R31)r

-(R8-CO) R15 R1s '(CO-R8) "-

-(Rs'CO)i' Ris5 /

-(R8 -CO) R1 5-N.,N yX- R'-X N RN- R1s'CO-R8)-

N N N "lN (VIC)

NT NN

-(R9-CO)i- R15 X X-R15 -(CORRg)(

R15 5 (CC-R8)-

-(Rs-CO) 7 R,5-X'N X- R'15'XNN 'lRS'CO-R8)=-

NyN

N -,, N NTN

- (R9-CO)ij- Rs-X N--Rs-(CO-Rg)-" (V-d) R 5-(CO-Rg)=

- (R8-CO) R15 R1S (CO-R8)>-

- (R 8CO) R15- N.NX R', 15 X N R NR CO-R)-

IY *'iryï 15 y11 1r'1551 N N N N N N (Vie) Z Z N N;- RS iCO-R8),- z R1-5 CO- R8) i

-(R8.CO)7R15-XN X-R'-NR5 R'15 XX Ny X- Rj-CO-R8-

NyN N NN N'NN (Vif) -(R'8-Co)Y-R15-X X N X- Rs5 CO-R)i- X-R1CO-R8)

R15X -{CO-R8) C --

Rl l'indice i est zéro ou 1 R1, R2, R3 et R4 sont chacun un groupe méthyle; R5 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-ci, oxyle, OH, alcoxy en Ci-Cl8, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, alcanoyle en CQ-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; R8 et Rg, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33 sont chacun un groupe méthylène; Rlo est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en Cl-C8 ou cycloalkyle en C5-C2; R12 est un groupe alkylène en C2-C10, ou un groupe alkylène en C3-C12 interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R15 et R'l, sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-Ci, i R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-Cio; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-Cio; X est -O-, -NH- ou -N(Rl,)-; x1 X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X, sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH- ; et

Z représente NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4.

De nombreux composés inclus dans le composant B ci-dessus sont nouveaux. L'invention concerne donc également un composé de formule (I') ou (II) R2> O Rf----N N A (1') R3

R4 O

N -N

R2 / (Il) R y

_ R, N N-(R -C)-R15

R3

R4 O

P dans laquelle pest un nombre de 1 à 10; s est un nombre de 1 à 8, de préférence 2 à 8; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5- C12, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalkyle en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle

en C1-C et alcoxy en C1-C4, phénylalcoxy en C7-C15, phényl-

alcoxy en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1C4, ou est un groupe alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 1, A est un groupe alkyle en C2- C18 substitué par OR30, o R30 est un groupe alkyle en C1-C8 ou alcanoyle en C1-C8 substitué par un résidu benzophénonyle ou benzophénonyloxy dans lequel un ou les deux noyaux phényle du fragment benzophénone ne sont pas substitués ou sont substitués par OH, halogéno, alkyle en C1-C4 et/ou alcoxy en C1-C18; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C15 substitué par

OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)-

-X NX-- -N

phénylène, -COO-, -CONH-, Ny, N, -NH-

N z N z z et/ou -NR10-, ou A est un groupe alcénylène en C4- C12; et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A inclut également un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C2-C10 interrompu par phénylène ou (alkyle en C1-C4)phénylène; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10, un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId) R8 0 (illa)

0 2Y 0

IR. -Ijt XR/1 \R'î-XAR ---

R8 1 R's X R9

-(R8-CO) i R1s - X y..N yX- Rs5 CO-R28) -

N N (111b) - (Rg9-CO).- R15-X - (Rg-CO)i- Rls - (R8-CO)r R15- N N.XR15(CO-R28): N N z(c) z Rx: 8fO(red)

0 XS 0

R RI /

Ré8 x1 "2 R -9 si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10, un groupe alcanet6trayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des5 formules (IVa) à (IVd) o o R8)x$ 17X2lR / (IVa) R29 x (NOa)

-(R8'CO) - Rs-X. N.X-R'15-X N X - Ri(CO-Ra)--

N- N N.N (IVb)

-(R9-CO)- R15s-X X- Rs- (CO-Rg)-

- (R9-CO)i- R15

-(R8CO) - R15s- N Y N yX- R1s(CO-R28) -

NyN

X- R5(CO0-R28)R- (IVC)

- (R9-CO)1- R1s R15 {CO-R28):

-(R8-CO) R15s- N N N- Rs15(CO-R28)-

NNN z (IVd) si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10, un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules 5 (Va) à (Vc)

28,O 0

t R8 Xi ISNNX R5 (Va)

X4

Dr 29

R15 ACO-R8),

-(R8'CO) R1s- X rN..-X- R'15'-X-. N N - R1,5 (CO-R8)i-

N -.. NN (Vb) y NyN - (Rg-CO)i- R15s- X X- R15 - (CO-R9)

- (R9-CO)i-- R15 R15CO-R8)i-

I

-(Ra-CO) R15s - N N.N- Rls -(CO-R28) -

* N- N X- R1s 5(CO-R28)- (Vc) si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-C10, un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitu6 par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIa) à (VIf) o R28 RXXR v' I %v R

0 R.,/O 0

R 1Y6X4 X5- R30-- (Via)

C) C)-I

-(R9-CO)j- Rls R15 CO-R29)-

-(Ra-CO) i Ris-N. y N. ï N- Ris XC -R28)4 1 /

(R - (R8-CO)O) R 5 - N. .N.N- R (C-R2)

(R8-C), R1 N,N r X- R'1-X N -t NR15 iCO-R8),

N N N (VIC)

(R(RC-CO)j - R1 -N- R5 -( CO-R3R).- V-

R-(i(CR) R8), 0 -(8 )R8s-C0X RN N X-R'1X-X NI -1"OR)

-XyNyx- '_< yNy N -Rîs (C0-R R8).

N _ N N N N(V)

-(Rg-CO)- RisC- R N_ 15 - (00- (Vld) R,5 R -(CO-Rg)i

- (R-s'O j R1. RlS C'-Ra))--

a -(R-8-CO) R,:R-N N.. " X-R'N- R1 RsCO-R8) N-N yN N,N N N NY(N (Vle)

- N N

Z Z N N; R5 -CO-R))- Z

R15 'C(O-Rs) -

a(R-CO)7 RisR RNX15 RCO-R8)i-

/

- (R8'OO)-'R15- X',.N X-R'--N R'15 -X N,, (OR)i-

Y 15 Y, y N. > NN 'NN N (Vie)

-(R-CO)i- Rs --X ( Vdx N X-R)s"CO-R.)i X-R,- R-R8)-

(R.-CO) iRis R(CO')'

RIS C0 R158) -8

\ / -(R9-CO) [ R,5 - X., N iX -R'15 CR) X R1(R)

-X,.T, Rs-(CO- Rs)--

si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-C10, un groupe alcaneheptayle en C7-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NHou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIIa) à (VIId)

- (R8-CO) R5 R15 CO-R8

- (Rs-CO) ' RIs- N.TN jX- R'15'-X N N R,(CO-Ra) r--

N N NN

(Rg-CO)i-Rs-X (Vlla)

N- RIS - (CO-Rg) --

R15 - (CO-R9).-

- (R8-CO) R15 R15 CO-R8)

-(Ra-CO) R1,5-N.N.X-R' R'1- X N -R- R1 -CO-R8)-

y Nyï 15 N11 Y y N.N N ' N N N (VlIb) Y

z zN N-R-15CO-Rl)--XR1-(CO-R).-

R15 'CO-R8)

-(R8-CO)-R1s-XNX R '15 N,TR'xN X-R (CO-R).--

yY ik15 Y, yXR Oa

N N N N. N,- N (VIIC)

-(R8-CO).- R5-X X N X-RC-R)- N RR.. xC-R)N

-X -(00-R8)1-N-Ri R1-CO-R8)1--

R15 lCO-R8)i- R15 (CO-R8-

-(RaCO)7R1CXN.< R,-NZ R'15 X N XRls(CO-R8)Re)

N NN N N

y (VIIc) -(R8-CO),i X ' N I CO-R8)- X- R1--(CO-R8), (VId)

I -R15Co-R8)-

R1 5 {CO-R8)-

si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-C10, un groupe alcaneoctayle en C8-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O0-, -NHou -NR10-, ou est l'un des groupes des 5 formules (VIIIa) et (VIIIb):

- (R8-CO) 7 Ri5 R15'(CO-Rs)i-

/

(R8-CO) r, R.. N N X- R'15 -X N - R,5(CO-R8)1-

N.,N N N

(R9-CO)- R - N N R-(CORg)- (Villa) I

- (R CO)i- R5 R1,5-(CO-Rg)-

- (Rs-CO) - Ris Rt5 'CO-Rs) -

-(RR-CO)- R1-N N X-R'- N R'15 Xf N N R15-'CO-R8)-

N N NN N N (VIilb) - (R8-CO) R15 X Z N N-R15CO-R)i- X- R1s - (CO-R) Rt 15C-R8) RI,5 oR l'indice i est zéro ou 1; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthylène ou, si R5 n'est pas l'hydrogène, un groupe éthylène;10 R1o est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7- C15 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phényle par un substituant choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4;15 R12, R13 et R14 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1- C4)phénylène, -NH- ou -NR10-, ou un groupe alcénylène en C4-C12; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR10-; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 ou un groupe alcanetétrayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10 ou un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R19 est un groupe alcanehexayle en C6-C10 ou un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; X est -O-, -NH- ou -N(Rl0)-; Xl, X2, X3, X4, X5 et X6 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; Y est -O- ou un résidu de formule

O R4

N R, -(CO-R 9) N N-R5;

O R2

Z est un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4; Z1 a l'une des significations données pour Z ou est -X-R'15-XH; et Z2 est H ou un résidu de formule N Nsv N R-N N-(RgC)i R,5

R3+

R4 O

Les significations préférées des symboles de la formule (I') comprennent celles mentionnées ci-dessus pour

la formule (I), lorsqu'elles y sont applicables.

Un composé préféré également est un composé de formule (I') ou (II) dans lequel p est un nombre de 2 à 6; s est un nombre de 2 à 8; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthyle ou éthyle; R5est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalcoxy en C7-C15, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe - CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est un groupe alcénylène en C4- C12 ou est l'un des groupes des formules (IIa) à (IIe) -Ra-COO-R12-OCO- R9-; -R8-CONH-R13-NHCO-Rg-; -R8-COO-R14-NHCO-Rg-; (lla) (lib) (11c) - (Rs-CO) R1s- X...N Z N >,N (lid) - (Rg-CO)i- Rls- X - (R-CO)i- R15 -(R'CO), Rs- N..N. N z N"N N(lle) N N z et, si R n'est pas l'hydrogène, A inclut également un groupe alkylène en C2-C10 ou alkylène en C2-C10 interrompu par phénylène ou (alkyle en C1-C4)phénylène; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId): Ri 0 R0 O (11 la) >kxN..,\ R-'Xi-R î5N R'-X2 R9"

-(R8-CO) R ' - XYN. X- R s-(CO-R28)7-

N, N (lrlb)

- (R9-CO)- R15-X

-(Rg-CO)i- Ris

-(R8-CO) - R15- N.N X- R15(CO-R28)i-

N/N (111c) 211Y0 (lIld)

0 0

R8 x, 9 6, si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 ou l'un des groupes des formules (IVa) à (IVd) R18r /io (OVa) R29 I

- (Rs'CO) r R1s - X]N X- R'1 5 -X N. X - R, -COR)-

N..y.N N.N (IVb)

-(R9-CO)i- R1-X X- Rys-(CO-Rg)-

- (Rg-CO)i- R1s

(R8-CO) R15- N N X- R1,s -(CO-R28)i-

N N X- R,5"(CO-R28)i- (IVc)

- (Rg-CO)j- R R5 <Co-R28) -

\ j

- (R8-CO) - R15 - N.. N. N- R15 5CO-R28)-

N... N

z (IVd) si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10 ou un groupe de formule (Va)

R210 A

X29 R8 "X X5 Ro (Va) R/9 si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-C10 ou l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf) - (Rg-CO)i-- R5 CO-R29)

RlS '(00'R29)i--

(R8-CO)' R,5- N N y N- R5-(CO-R28)-

N N (Vlb) (Rl30-CO), R15-N-RlS"CO-R3I)r IR

(R3(CO) r" R5 --N- R5 -(CC-R31) Vi-

- (Rs-CO) R, RI5 Rls'(CO-R8)-

/

(RB-CO) R,5- N VN X-R'15 -X N N - RSCO-R)

N N NNN (VIc)

- (Rg-CO)i- Rs -X X-Rs-(CO-R9) -

R5 (CO-R8) --

/

-(R8-CO) R,5 -X - N N- X-- R1S -CO-R8),--

XN yï- Y, y X

NNN N N

y y - (Rg-CO)i-R1s-X N-R1s- (CO-Rg) (VId)

R15- (CO-Rg) -

- (Rs-CO) i R15 R5 CO-R8) - (R8-CO)7iR1 - N. N X -R,-N> R'T5 XyoNYN Rj,5C-R8), RaCO isNyï N x R'5 X<yRl1csi N<, N N N N N (Vie) z z N N-R,5-C0-R8),- z

R15 RCO-R8) -

(R.-CO) R,,-X-.NX 13-> R' x N X-R15NCO-RN).' N N N N N N (Vif) -(R8-CO) R15- zX XZ N X-R,s-(CO-R)i- - Z-R CO-R)

R1S CC0-R8).-

si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-C10; si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-C10 ou l'un des groupes des formules (VIIIa) et (VIIIb); l'indice i est zéro ou 1; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31 R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7-C15; R12, R13 et R14 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou un groupe alcénylène en C4-C12; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O0-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR10-; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4- C10; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10; X est -O-, -NH- ou - N(R10)-; Xl, X2, X3, X4 et X5sont chacun, indépendamment des autres, - O- ou -NH-; et

Z représente un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4.

Un composé particulièrement préféré est un composé de formule (I') dans lequel s est un nombre de 2 à 6; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthyle ou éthyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalcoxy en35 C7-C15, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C12 substitu6 par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou NR10-, ou est un groupe alcènylène en C4-C12 ou un groupe de formule (IIa) -R8-COO-R12-OCO-R9- (IIa) et, si R n'est pas l'hydrogène, A inclut 6galement un groupe alkylène en C2-C1; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou l'un des groupes des formules (IIIa), (IIIb) et (IIId); si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 ou l'un des groupes des formules (IVa), (IVb) et (IVd); si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10; si s est 6, A est l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf) l'indice i est zéro ou 1; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8 ou cycloalkyle en C5-C12; R12 est un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylêne en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou - NR10-; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 X est -O-, -NH- ou -N(R10)-; Xl, X2, X3 et X4 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; et

Z représente NHR10 ou N(R10)2.

Un composé tout spécialement préféré est un composé de formule (I') dans lequel s est 2, 3, 4 ou 6 R1, R2, R3 et R4 sont chacun un groupe méthyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, alcoxy en C1- C18, cyclohexyloxy, allyle, benzyle, acétyle, alcénoyle en C3-C4 ou glycidyle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C10 substitué par OH ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est un groupe de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (IIa); et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A peut également être un groupe alkylène en C2-C10; si s est 3, A est un groupe de formule (IIIa); si s est 4, A est un groupe de formule (IVa) ou (IVd); si s est 6, A est un groupe de formule (VIe); l'indice i est zéro; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, formyle, acétyle ou cyclohexyle; R12 est un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C10 interrompu par -O-; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10; X est -NH-; X1, X2, X3 et X4 sont -O-; et

Z représente N(R10)2.

La préparation des composés de formule I ou I' peut partir d'une 3,3,5, 5-tétraalkylpipérazine-2,6-dione et peut être conduite par analogie avec les procédés décrits dans les documents cités à la page 1 ou selon des techniques

classiques décrites dans des ouvrages de chimie organique; des exemples de ces techniques sont l'alkylation, la (trans)-

estérification ou éthérification, la substitution, etc. Les composés ainsi obtenus peuvent être encore modifiés en appliquant des procédés de synthèse appropriés connus dans la technologie, par exemple par analogie avec les procédés décrits dans les documents EP-A-375 612, US-A-5 204 473, US-A-5 004 770 et par Kurumada et coll., J. Polym. Sci., Poly. Chem. Ed. 23, 1477 (1985), ainsi que

dans le document US-5 449 776, exemple 8, et les publi-

cations qui y sont citées, pour la modification de dérivés

de la pipéridine.

Les nouveaux composés de la présente invention peuvent être avantageusement utilisés pour stabiliser une matière organique contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur. Ils sont remarquables par leur grande compatibilité avec le substrat et leur bonne

persistance dans le substrat.

Des exemples de matières à stabiliser selon l'inven-

tion sont les suivants: 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par

exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-

but-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le

polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment30 ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous

haute pression et à température élevée).

b) Polymérisation catalytique en utilisant un

catalyseur qui contient normalement un ou plu-

sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII

du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel-

lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs

peuvent être utilisés isolément dans la poly-

mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des

hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-

métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl-

métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments

des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério-

dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther,

amine ou éther silylique supplémentaires.

Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler

(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly-

seurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD,

PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD).

3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse

densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly-

éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les

copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly-

mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly-

mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène,

PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères polyalkylène/oxyde de carbone15 alternés ou statistiques et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.

4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-Cg), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges

de polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly-

(a-méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et30 d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/

diène; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/35 propylène/styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthyl- styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène

sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-

acrylonitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylo-

nitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène; styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS,

MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène

et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor- hydrine, en particulier les polymères de composés viny-

liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères25 tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a, et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates

et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry-

late de butyle pour améliorer la résistance au choc. 10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple

les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo-

nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de

polyallyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copoly-

mères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec

des éthers bisglycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène

comme comonomère; polyacétals modifiés par des polyuré-

thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.

14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères

styréniques ou des polyamides.

15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des

groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de poly-

isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs

précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9,

6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les poly-

amides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et

d'acide adipique; les polyamides préparés à partir d'hexa-

méthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemplele poly-2,4,4triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylène-glycol; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM

ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transforma-

tion (systèmes R.I.M. pour polyamides).

17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoines et

polybenzimidazoles.

18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxy-

liques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques

ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré-

phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters

séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.20 19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther- cétones.

21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldé- hydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/

formaldéhyde. 22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité. 24. Résines acryliques réticulables dérivées

d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanneacrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que

des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. Polymères naturels tels que la cellulose, le

caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimi-

quement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou

les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose; ainsi que les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/20 acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. L'invention fournit donc également des compositions comprenant A) une matière organique qui est sujette à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière actinique, et B) au moins un composé de formule I',

et propose l'utilisation des composés de formule I' pour30 stabiliser une matière organique contre une dégradation pro- voquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière actinique.

Les effets de dégradation peuvent être, entre autres, une altération de couleur, une décomposition moléculaire ou une édification moléculaire. 35 Ainsi, l'invention inclut également un procédé pour stabiliser une matière organique contre une décomposition/ édification provoquée par la chaleur, l'oxydation et/ou la lumière actinique, qui consiste à appliquer ou ajouter

au moins un composé de formule I' à cette matière.

En général, les composés de formule I ou I' sont ajoutés à la matière à stabiliser en des quantités de 0,1 à 10 %, de préférence 0,01 à 5 %, en particulier 0,01 à 2 %

(par rapport à la matière à stabiliser). Il est particuliè-

rement préférable d'utiliser les nouveaux composés en des

quantités de 0,05 à 1,5 %, notamment de 0,1 à 0,5 %.

En plus des composés de formule I ou I', les nouvelles compositions peuvent comprendre, comme composant supplémentaire C, un ou plusieurs additifs classiques tels

que, par exemple, ceux indiqués ci-dessous.

1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-

4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di-

tert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol,

2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-

4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tertbutyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales,

par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-

6-(1'-méthylundéc-1l'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-

heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-

1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl-

phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl-

thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple:

* 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydro-

quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octa-

décyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle,

adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).

1.4. Tocophérols, par exemple: a-tocophérol, P-tocophérol,

y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple:

2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-

(4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol),

4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis-

(3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl- 4hydroxyphényle).

1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène- bis(6-tertbutyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-

6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl-

6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl- phénol), 2, 2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),

2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli- dène-bis(6Lert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-

bis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis-

[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène- bis(2,6-ditert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert-

butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-

2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-25 phényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert- butyl-2'hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-

phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto-

butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.

1.7. Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple: 3,5,3',5'- tétra-tertbutyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle,

4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris(3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéré-

phtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.

1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5-

di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tert-butyl4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta- décyle, 2,2-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate

de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple:

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-

méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)phénol.

1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl- mercapto)-6(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-

triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3- triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-

3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-tris(3,5-di-tert- butyl-4hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-

1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-

4-hydroxybenzyle).

1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl-

4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.35 1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4-hydroxylauranilide,

4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane-

diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl- glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol,

le tri6thylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-10 hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14. Esters de l'acide 3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane- diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-

glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,20 le 3-thia-undécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthyl- hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. Esters de l'acide 1-(3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène- glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle),30 le N,N'bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le

3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol- propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

[2.2.2]octane.

1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodi6thylène-

glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol- propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.17. Amides de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-

triméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl- 4hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard XL-1

fourni par Uniroyal).

1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple: N,N'-diisopropyl- p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-pphénylènediamine,

N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-20 (1-éthyl-3méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-m6thylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexyl-

p-ph6nylènediamine, N,N'-diph6nyl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl-

N'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-

N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl- pphénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-

diamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl- N,N'-disec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4isopropoxydiphénylamine, N-phényl-30 1-naphtylamine, N-(4-tertoctylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que

la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoyl- aminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy-

phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'tétraméthyl-4,4'-diaminodiphenylméthane,

1,2-bis[(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)-

propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)-

phényl]amine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de tertbutyl/ tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange

d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-3,3-diméthyl4H-1,4-benzothiazine, phéno-

thiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines

mono- et dialkylées, N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétra- phényl-1,4diaminobut-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4yl)hexaméthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-15 tétraméthylpipérid-4yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-one, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.

2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple:

2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-

tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-

2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-

butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole,25 2-(3'-sec-butyl-5'tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,

2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di- tert-amyl2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3' 5'-bis-

(a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'- tert-butyl2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-

5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)-5chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-

'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl-

éthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-

2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl]benzo-

triazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

6-benzotriazole-2-ylphénol]; produit de trans-estérification du2-[3'tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy- phényl]-2Hbenzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300;

[R-CH2CH2-COO- CH2CH2 o R = 3'-terL-butyl-4'-hydroxy-

'-2H-benzotriazole-2-ylphényle;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-di-

méthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo-

triazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole. 2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant

des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyl-

oxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et

2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.

2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol,

bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle,

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates, par exemple: a-cyano-3,P-diphénylacrylate

d'éthyle, a-cyano-3,P-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-g-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle, a-cyano-3-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, acarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(f-carbométhoxy-3cyanovinyl)-2-méthylindoline.30 2.5. Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate35 de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert- butylbenzylphosphonique, complexes

du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-

4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires. 5 2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires

ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-15 hexaméthylènediamine et de la 4-Lert-octylamino-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)-

bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine, 2n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-

malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7,9,9tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),

succinate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-30 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5triazine et du 1,2-bis-

(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de

la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl-

amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl-

1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione,

mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'-bis- (2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5- triazine ainsi que de

la 4-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (N d'enre- gistrement au CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyl)-ndodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide,2-undécyl-7,7,9,9-tétra- méthyl-1oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9tétraméthyl-2-cycloundécyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane et de l'épichlorhydrine,

1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-

2-(4-méthoxyphényl)éthène,N,N'-bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6- tétraméthyl4-pipéridyl)hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1,2,2,6,6- pentaméthyl-4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy- 4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/ a- oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-aminopipéridine. 2.7. Oxamides, par exemple: 4,4'dioctyloxyoxanilide,

2,2'-diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-

butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)- oxamide, 2-éthoxy-5tert-butyl-2'-éthoxanilide et son

mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges30 de o- et p-diéthoxyoxanilides.

2.8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di-

méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy-

phényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

ph6nyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-

4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)ph6nyl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine, 2-[4(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphényl]-4,6-bis(2, 4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)ph6nyl]-

4,6-bis(2,4-dim6thylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-méthoxyph6nyl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-

[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)ph6nyl]-1,3,5-

triazine,2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-

1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-

2-hydroxypropyloxy]ph6nyl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine.

3. D6sactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl- oxamide, Nsalicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole,

bis(benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyl- dihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide25 oxalique, N,N'bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phos-

phites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonyl- phényle), phosphite de trilauryle, phosphite de triocta-30 décyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-Lert- butylphényle), diphosphite de diiso-

décyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert- butylphényle)pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di- tert-butyl-4méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de35 diisodécyloxypentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-

tert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol,

triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylène-

diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-

12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle,

phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylpheényle) et d'éthyle, 2,2', 2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'- tétra-tert-butyl-1,1'biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)],10 phosphite de 3,3',5,5'-t6tra-tertbutyl-1,1'-biphényle-

2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.

Les phosphites suivants sont particulièrement préférés: phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos 168,15 Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),

(CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3

0 0

P 'F p-O-HCi--N

(A) H3C- P-F P-O-CH2CH N (B)

o o

C (CH (CH3)3 C C(CH3)3

/C (CH) C(CH3)3

(CH3)3C 3

(CH3)3C - C(CH3)3

I (C)

IP-O-CH2CH(C4H9)CH2CH3 (C)

(CH3)3C-

C(CH3)3

(CH3)3 / (DCH)

C(CH3)3 (CH3)30

C(CH3) (CH3)3c

C(CH3)3 (CH3)3C

H3C - x C H- 3 (E)

C(CH3)3 (CH3)3C

CH3

H3C-C-C-H3

(F) H3C, -p-C O PP-O-C1CH37 OH2 CH

C CH3<)

H3C CH (G)

3 2

5. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl- amine, N,Ndiéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,Ndihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, 5 N-hexadécyl-Noctadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N,Ndialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 6. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone,

N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétrad6cyl-alpha-tridécyl- nitrone, Nhexadécyl-alpha-pentad6cylnitrone, N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécyl- nitrone, Noctadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl- alpha- heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone,15 nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.

7. Agents de synergie sulfurés, par exemple: thiodipro- pionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide Pthiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole

ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio- carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (3- dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Stabilisants pour polyamides, par exemple: sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés

phosphorés et sels de manganèse divalent.

10. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate10 de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc. 11. Agents de nucléation, par exemple: substances miné- rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que

le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalino-

terreux; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique,20 le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères).

12. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de25 baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, farine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques. 13. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avi- vage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 14. Benzofurannones et indolinones, par exemple: celles proposées dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244,

US-5 175 312, US-5 216 052, US-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-

0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-

butylbenzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyl-

oxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert-

butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], ,7-di-tert-butyl3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one, 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)5,7-di-tert-butylbenzo-

furanne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-

di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-

,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3-diméthylphényl)- ,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one. Les additifs classiques sont utilisés judicieusement en des quantités de 0,1 à 10 % en poids, par exemple 0,2 à % en poids, par rapport à la matière à stabiliser. Des co- stabilisants à ajouter facultativement au mélange de stabilisants de l'invention sont de préférence d'autres stabilisants à la lumière, par exemple ceux des

classes du 2-hydroxyphénylbenzotriazole, de la 2-hydroxy-

phényltriazine, de la benzophénone ou de l'oxalanilide, par exemple tels que décrits dans les documents EP-A-453 396,

EP-A-434 608, US-A-5 298 067, WO 94/18278, GB-A-2 297 091

et WO 96/28431, et/ou d'autres amines à empêchement stérique dérivées de 2,2,6,6-tétraalkylpipéridine contenant au moins 1 groupe de formule

G-CH2 CH3

G-CH2 CH3

dans laquelle G est l'hydrogène ou un groupe méthyle, notamment l'hydrogène; des exemples de dérivés de tétra-25 alkylpipéridine qui peuvent être utilisés comme co-stabi- lisants avec les mélanges de l'invention sont donnés dans

le document EP-A-356 677, pages 3-17, sections a) à f); ces sections de ce document EP-A sont considérés comme faisant partie de la présente description.30 Des co-stabilisants particulièrement préférés sont

les 2-hydroxyphénylbenzotriazoles et/ou les 2-hydroxyphényl-

triazines. L'utilisation des composés de formule I' comme stabilisants dans des polymères organiques synthétiques,

notamment des polymères thermoplastiques, est particuliè-

* rement intéressante, ainsi que dans les compositions corres-

pondantes, dans des liants filmogènes pour revêtements et dans des matériaux reprographiques. Les matières organiques à protéger sont de préfé- rence des matières organiques naturelles, semi-synthétiques

ou, de préférence, synthétiques. Une préférence particulière10 est donnée aux polymères organiques synthétiques ou aux mélanges de tels polymères, notamment aux polymères thermo-

plastiques tels que les polyoléfines, notamment le poly- éthylène et le polypropylène (PP), et aux compositions de revêtement. Des matières spécialement importantes également

sont les polycarbonates et leurs mélanges, par exemple les polymères énoncés ci-dessus dans les sections 19 et 28.

L'incorporation dans les matières peut être effec- tuée, par exemple en mélangeant ou en appliquant aux matières les composés de formule I et, si cela est souhaité,20 d'autres additifs, par les techniques qui sont usuelles en ce domaine. Lorsqu'il s'agit de polymères, notamment de polymères synthétiques, l'incorporation peut avoir lieu avant ou pendant l'opération de façonnage, ou en appliquant le composé dissous ou dispersé au polymère, avec ou sans25 évaporation subséquente du solvant. Dans le cas d'élasto- mères, ceux-ci peuvent également être stabilisés sous forme de latex. Une autre possibilité pour incorporer les composés de formule I' dans les polymères consiste à les ajouter avant, pendant ou directement après la polymérisation des30 monomères correspondants, ou avant la réticulation. Dans ce contexte, le composé de formule I' peut être ajouté tel quel ou sous forme encapsulée (par exemple dans des cires, huiles ou polymères). Dans le cas de l'addition avant ou pendant la polymérisation, le composé de formule I' peut également agir35 comme régulateur de la longueur de chaîne des polymères

(terminateur de chaîne).

Les composés de formule I ou I' peuvent également être ajoutés aux polymères à stabiliser sous la forme d'un mélange-maître contenant ce composé à une concentration,

par exemple, de 2,5 à 25 % en poids.

Les composés de formule I ou I' peuvent être convenablement incorporés par les techniques suivantes: - sous forme d'une émulsion ou dispersion (par exemple à des latex ou polymères en émulsion), - sous forme d'un mélange sec pendant l'incorporation d'autres composants ou mélanges de polymères, - par introduction directe dans l'appareil de transformation (par exemple extrudeuses, mélangeurs internes, etc.),

- sous forme d'une solution ou d'une masse fondue.

Les nouvelles compositions de polymère peuvent être utilisées sous diverses formes et/ou transformées pour donner divers produits, par exemple des films, fibres, bandes, compositions à mouler, profilés, ou comme liants pour produits de revêtement, adhésifs ou mastics. D'autres matières à stabiliser selon l'invention sont des matériaux d'enregistrement. Ces matériaux compren- nent, par exemple, ceux décrits dans Research Disclosure,

1990, 31429 (pages 474-480) pour la reproduction photo- graphique et d'autres techniques reprographiques.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement comprennent, par exemple, ceux qui sont destinés aux systèmes de dupli- cation sensibles à la pression, aux systèmes de photocopie

utilisant des microcapsules, aux systèmes de duplication thermosensibles, au matériel photographique et à l'impression à jet d'encre.

Le nouveau matériau d'enregistrement peut être un matériau photographique en noir et blanc ou en couleurs; un matériau photographique en couleurs est préféré. D'autres détails concernant la structure du matériau photographique en couleurs, et des constituants qui peuvent être utilisés35 dans le nouveau matériau, peuvent être trouvés, entre autres, dans le document US-A-5 538 840, de la colonne 27, ligne 25, à la colonne 106, ligne 16, et dans les publications qui y sont citées; ces passages du document US-A-5 538 840 sont inclus ici par référence. L'application des nouveaux stabilisants de formule I' est essentiellement telle que décrite pour des absorbeurs d'UV ou des stabilisants du type amine à empêchement stérique dans cette référence. D'autres ingrédients importants, notamment les coupleurs, sont décrits

dans le document US-A-5 578 437.

Un intérêt particulier s'attache également à l'utilisation des nouveaux mélanges comprennent les composés de formule I comme stabilisants pour revêtements, par exemple pour peintures. L'invention concerne donc également les compositions dont le composant (A) est un liant filmogène

pour revêtements.

La nouvelle composition de revêtement comprend de préférence 0,01 à 10 parties en poids de (B), notamment 0,05 à 10 parties en poids de (B) et en particulier 0,1 à parties en poids de (B), pour 100 parties en poids

de matière sèche du liant (A).

Des systèmes multicouches sont également possibles ici, dans lesquels la concentration du nouveau stabilisant

(composant (B)) dans la couche extérieure peut être rela-

tivement élevée, par exemple de 1 à 15 parties en poids de (B), notamment3 à 10 parties en poids de (B), pour

parties en poids de matière sèche du liant (A).

L'utilisation des composés de formule I ou I' dans des revêtements offre l'avantage supplémentaire d'empêcher

une déstratification, c'est-à-dire l'écaillage du revêtement qui se détache du substrat. Cet avantage est particulièrement important dans le cas de substrats métalliques, y compris30 pour des systèmes multicouches sur substrats métalliques.

Le liant (composant (A)) peut en principe être tout liant qui est usuel dans l'industrie, par exemple ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, ème Édition, Vol. A18, pages 368-426, VCH, Weinheim, 1991. En général, il s'agit d'un liant filmogène à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, le plus souvent à base d'une résine thermodurcissable. Des exemples en sont les résines alkydes, acryliques, polyesters, phénoliques,

de mélamine, époxy et polyuréthannes, et leurs mélanges.

Le composant (A) peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud; l'addition d'un catalyseur de durcissement peut être avantageuse. Des exemples de catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits, par exemple, dans Ullmann's Encyclopedia

of Industrial Chemistry, Vol. A18, page 469, VCH Verlags-

gesellschaft, Weinheim, 1991.

Des compositions de revêtement préférées sont celles dans lesquelles le composant (A) est un liant comprenant une résine acrylique fonctionnelle et un agent de réticulation. Des exemples de compositions de revêtement contenant des liants spécifiques sont les suivants: 1. Peintures à base de résines alkydes, acryliques, polyesters, époxy ou de mélamine réticulables à froid ou à chaud, ou de mélanges de ces résines, avec ou sans addition d'un catalyseur de durcissement; 2. Peintures du type polyuréthanne à deux composants à base de résines acryliques, polyesters ou polyéthers

hydroxylées et d'isocyanates, isocyanurates ou poly-

isocyanates aliphatiques ou aromatiques; 3. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates

bloqués qui sont débloqués pendant la cuisson, éventuel-

lement avec addition d'une résine mélamine; 4. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base de trisalcoxycarbonyltriazine comme agent de réticulation et d'une résine contenant des groupes hydroxyle telle que des résines acryliques, polyesters ou polyéthers; 5. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'uréthanneacrylates ou polyuréthanne-acrylates aliphatiques ou aromatiques ayant des groupes amino libres dans la structure d'uréthanne et de résines de mélamine ou de résines polyéthers, si nécessaire avec un catalyseur de durcissement; 6. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et

d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates alipha-

tiques ou aromatiques; 7. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylique insaturée ou d'une résine polyacétylacétate ou de méthacrylamidoglycolate de méthyle; 8. Peintures à deux composants à base de polyépoxydes et de polyacrylates contenant des groupes carboxyle ou amino; 9. Peintures à deux composants à base de résines acryliques contenant des groupes anhydride et d'un composant polyhydroxylé ou polyaminé;

10. Peintures à deux composants à base d'anhydrides conte-

nant des groupes acrylate et de polyépoxydes; 11. Peintures à deux composants à base de (poly)oxazolines et de résines acryliques contenant des groupes anhydride ou de résines acryliques insaturées ou d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 12. Peintures à deux composants à base de polyacrylates et polymalonates insaturés; 13. Peintures polyacryliques thermoplastiques à base de résines acryliques thermoplastiques ou de résines acryliques à réticulation externe en association avec des résines de mélamine éthérifiées; 14. Systèmes de peinture à base de résines acryliques modifiées par un siloxane ou modifiées par du fluor;

15. Systèmes de peinture, notamment pour couches transpa-

rentes, à base d'isocyanates bloqués par des groupes malonate avec des résines de mélamine (par exemple hexaméthoxyméthylmélamine) comme agent de réticulation (catalysé par un acide); 16. Systèmes durcissables aux UV à base d'uréthanne-acrylates oligomères ou d'uréthanne-acrylates oligomères en association avec d'autres oligomères ou monomères; 17. Systèmes à durcissement double, qui sont durcis d'abord

par la chaleur et ensuite par irradiation UV ou irra-

diation par faisceau d'électrons, ou inversement, et dont les composants contiennent des doubles liaisons éthyléniques capables de réagir par irradiation à la lumière UV en présence d'un photo-initiateur ou par

irradiation avec un faisceau d'électrons.

En plus des composants (A) et (B), la composition de revêtement selon l'invention comprend de préférence, à titre

de composant (C), un stabilisant à la lumière connu du type amine à empêchement stérique, du type 2-(2-hydroxyphényl)- 1,3,5-triazine et/ou du type 2-hydroxyphényl-2H-benzo-

triazole comme expliqué ci-dessus, dont il est donné des exemples dans la liste ci-dessus aux sections 2.1, 2.6 et 2.8. D'autres exemples pour les stabilisants à la lumière du type 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5- triazine à ajouter avantageusement peuvent se trouver, par exemple, dans les15 publications US-A-4 619 956, EP-A-434 608, US-A-5 198 498, US-A-5 322 868, US-A-5 369 140, US-A-5 298 067, WO-94/18278,

EP-A-704 437, GB-A-2 297 091, W0-96/28431. Un intérêt technique spécial s'attache à l'addition des 2-(2-hydroxy- phényl)-1,3,5- triazines et/ou 2-hydroxyphényl-2H-benzo-20 triazoles, notamment des 2(2-hydroxyphényl)-1, 3,5-triazines.

Le composant (C) est de préférence utilisé en une quantité de 0,05 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de matière sèche du liant. Des exemples de dérivés de tétraalkylpipéridine qui peuvent être utilisés avantageusement comme composant (C) dans les compositions de revêtement sont donnés dans le

document EP-A-356 677, pages 3 à 17, sections a) à f). Ces sections de ce document EP-A sont considérées comme incluses dans la présente description. Il est particulièrement30 commode d'utiliser les dérivés de t6traalkylpipéridine suivants:

succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis(2, 2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis(1,2,2,6,6pentaméthylpipérid-4-yle),35 butyl-(3,5-di-Lert-butyl-4hydroxybenzyle)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipérid-4-yle), sébacatedebis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle),

butane-1,2,3,4-t6tracarboxylate de t6tra(2,2,6,6-t6tra-

méthylpipérid-4-yle), butane-1,2,3,4-t6tracarboxylate de tétra(1,2,2,6, 6-penta- méthylpipérid-4-yle),5 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza21-oxodispiro-

[5.1.11.2]heneicosane,

8-acétyl-3-dod6cyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro-

[4.5]décane-2,4-dione,

1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl)-

2- ( 4-méthoxyphényl) éthène, ou un des composés de formules

CH3 CH3

C4H9 NyN CH3 o R =N-C4H9

H3C - CH3

C.NH CH3

CH3

CH R R CH3

II NN-(CH2)i- N -(CH2) - N- (CH2)î- NR R

CH3 CH3

C4H9 N yN N-CH3 Ny ïCH3 o R = N-C4H9

H3C CH3

CH CH3

CH3 CH3 -C-CH2-CHi-C-O-CH2-CH-N 0-O

CH3 CH3C CH

WN CH3

HN C-CH-C-CHa

> -N - N-(CH2)6N;

H3 kCH3 H3C S CH3

NJN (CH3 N

N 3LN-CH2 N3SAH

N

N]--N---(CH2)i--

L S [. CH3 H 3c.CH3m

CH3 H3 CH3 CH3

ou IN -(CH2)6 N

H3C NH.,.".NH/

H3 CH3 CH3 CH3

Co m est de 5 à 50.

o es de5 50 En plus des composants (A) et (B) et, s'il est utilisé, (C), la composition de revêtement peut également comprendre d'autres ingrédients, par exemple des solvants, pigments, colorants, plastifiants, stabilisants, agents 5 de thixotropie, catalyseurs de séchage et/ou agents d'égalisation. Des exemples d'ingrédients possibles sont ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 429-471, VCH, Weinheim, 1991. 10 Des catalyseurs de séchage ou catalyseurs de durcissement possibles sont, par exemple, des composés

organométalliques, des amines, des résines aminées et/ou des phosphines. Des exemples de composés organométalliques sont des carboxylates métalliques, notamment ceux des métaux Pb,15 Mn, Co, Zn, Zr et Cu, ou des chélates métalliques, notamment ceux des métaux Al, Ti ou Zr, ou des composés organométal-

liques tels que des composés organométalliques d'étain. Des exemples de carboxylates métalliques sont les stéarates de Pb, Mn ou Zn, les octoates de Co, Zn ou Cu,

les naphténates de Mn ou Co et les linoléates, résinates et tallates correspondants.

Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, titane ou zirconium formés avec l'acétylacétone, l'acétylacétate d'éthyle, le salicyl-25 aldéhyde, la salicylaldoxime, la o- hydroxyacétophénone et le trifluoracétylacétate d'éthyle, et les alcoolates de ces métaux. Des exemples de composés organométalliques d'étain sont l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain

et le dioctoate de dibutylétain.

Des exemples d'amines sont, en particulier, des amines tertiaires telles que la tributylamine, la tri-

éthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la N-diméthyl-

éthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine et le diazabicyclooctane (triéthylènediamine) et leurs sels. D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire

tels que le chlorure de triméthylbenzylammonium.

Les résines aminées sont tout à la fois un liant et un catalyseur de durcissement. Des exemples en sont des

copolymères acryliques aminés.

Le catalyseur de durcissement utilisé peut également être une phosphine, par exemple la triphénylphosphine. Les nouvelles compositions de revêtement peuvent également être des compositions de revêtement durcissables

par irradiation. Dans ce cas, le liant consiste essentiel-

lement en composés monomères ou oligomères qui ont des

liaisons éthyléniquement insaturées et qui, après l'applica-

tion, sont durcis par un rayonnement actinique, c'est-à-dire

sont convertis en une forme réticulée de haut poids molécu-

laire. Lorsque le système est durcissable par irradiation UV, il contient aussi généralement un photo-initiateur. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication susmentionnée, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 451-453. Dans les compositions de revêtement durcissables par irradiation, les nouveaux stabilisants peuvent également être utilisés

sans addition d'amines à empêchement stérique.

Les compositions de revêtement selon l'invention peuvent être appliquées à n'importe quels substrats souhaités, par exemple du métal, du bois, des matières plastiques ou des matériaux céramiques. Dans la finition25 d'automobiles, on les utilise de préférence comme couche de finition. Si la couche de finition se compose de deux

couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure n'est pas pigmentée, la nouvelle compo- sition de revêtement peut être utilisée pour la couche30 supérieure ou pour la couche inférieure, ou pour les deux couches, mais de préférence pour la couche supérieure.

Les nouvelles compositions de revêtement peuvent être appliquées aux substrats par des techniques usuelles, par exemple par étalement à la brosse, pulvérisation, ruissellement, trempage ou électrophorèse; voir également Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème

Édition, Vol. A18, pages 491-500.

Selon le système liant, les revêtements peuvent être durcis à la température ambiante ou par chauffage. Les revêtements sont de préférence durcis entre 50 et 150 C,

et même à des températures plus élevées dans le cas de 5 revêtements en poudre ou de revêtements sur bande continue.

Les revêtements obtenus selon l'invention ont une excellente résistance aux effets nuisibles de la lumière,

de l'oxygène et de la chaleur. Il faut mentionner en parti- culier la bonne stabilité à la lumière et la bonne résis-10 tance aux intempéries offertes par les revêtements ainsi obtenus, par exemple des peintures.

L'invention concerne donc également un revêtement, en particulier une peinture, qui a été stabilisé contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et de15 la chaleur par le fait qu'il contient un composé de formule (I) selon l'invention. La peinture est de préférence une couche de finition pour automobiles. L'invention concerne en outre un procédé pour stabiliser un revêtement à base de polymères organiques contre une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, qui consiste à mélanger avec la composition de revêtement un mélange comprenant un composé

de formule (I), ainsi que l'utilisation de mélanges compre- nant un composé de formule (I) dans des compositions de revêtement comme stabilisants contre une dégradation par25 la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.

Les compositions de revêtement peuvent contenir un solvant organique ou un mélange de solvants organiques dans lequel le liant est soluble. Autrement, composition de revêtement peut être une solution ou dispersion aqueuse.30 Le véhicule peut également être un mélange d'un solvant organique et d'eau. La composition de revêtement peut

être une peinture à haut extrait sec ou peut être sans solvant (par exemple un produit de revêtement en poudre).

Les revêtements en poudre sont, par exemple, ceux décrits35 dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, ème édition, A18, pages 438-444. Le produit de revêtement en poudre peut également être sous la forme d'une suspension de poudre (dispersion de la poudre, de préférence dans l'eau). Les pigments peuvent être des pigments minéraux, organiques ou métalliques. Les nouvelles compositions de revêtement ne contiennent de préférence pas de pigments et

sont utilisées comme couche transparente.

De même, il est préférable d'utiliser la composition de revêtement comme couche de finition dans les applications à l'industrie automobile, notamment comme couche pigmentée ou non pigmentée de la peinture de finition. Son utilisation pour les couches sous-jacentes est cependant également possible. Les exemples ci-dessous illustrent davantage l'invention. Les parties et les pourcentages donnés dans

les exemples comme dans le reste de la description et dans

les revendications sont tous exprimés en poids, sauf mention

contraire. La température ambiante désigne une température comprise entre 20 et 30 C, sauf mention contraire. Les valeurs données pour l'analyse élémentaire sont des % en poids calculés ou mesurés expérimentalement pour les éléments C, H et N. Dans les exemples, on emploie les abréviations suivantes: % en poids pour cent en poids; % en poids/volume pour cent en poids par volume; x % (poids/volume) représente x g de solide dissous dans 100 ml de liquide; P.F. point ou intervalle de fusion; PC polycarbonate;

ABS terpolymère acrylonitrile-butadiène-

styrène; POM polyoxyméthylène; PP polypropylène; PEBD polyéthylène basse densité; CDB calorimétrie différentielle à balayage; RMN résonance magnétique nucléaire (de H,

sauf spécification différente).

A: EXEMPLES DE PRÉPARATION

Exemple A1: Le composé précurseur, la 3,3,5,5-tétralkyl-

pipérazine-2,6-dione de formule H

O N O

N H est obtenu selon T. Yoshioka et coll., Bull. Chem. Soc. Jap. , 18551860 (1972); P.F. 240-242 C. Exemple A2: Dans un ballon tricol de 1 litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz, on place 94 g de 3,3,5,5-tétralkylpipérazine-2,6-dione (produit de l'Exemple A1) et 57 g de tert-butylate de potassium dans 400 ml de diméthylacétamide. La réaction est légèrement exothermique, la température s'élevant à 55 C. A la solution agitée,15 on ajoute goutte à goutte 77 g de bromoacétate d'éthyle et l'agitation est poursuivie pendant 5 heures. Le mélange réactionnel est refroidi à la température ambiante, puis, après addition de 200 ml de CH2Cl2, versé dans 200 ml d'eau. La phase organique est séparée et concentrée sous pression20 réduite. Le résidu est dissous dans du toluène, filtré et évaporé sous pression réduite. On obtient le produit de formule

H3C HO

HN N--

3 CH3 0 0 C2H5

sous forme d'un résidu blanc; P.F. 58-60 C.

Exemple A3:

Dans un ballon tricol de 1 litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz, on place le produit 5 de l'Exemple A2 avec 18 g de p- formaldéhyde dans 120 ml d'alcool tert-amylique et, au mélange réactionnel chauffé à C, on ajoute goutte à goutte une solution de 24 g d'acide formique dans 100 ml d'alcool tert-amylique. Le mélange

réactionnel est chauffé à 85 C et maintenu pendant 6 heures,10 puis refroidi à la température ambiante. On ajoute une solution de 21 g de NaOH dans 50 ml d'eau. La phase orga-

nique est extraite avec CH2Cl2, lavée à l'eau et évaporée sous pression réduite. On recueille le produit de formule CH3 H3CO

H3C-N N

CH30 C2H5

sous forme d'une poudre blanche; P.F. 59 C (par CDB).

Exemple A4:

H BCH HA N

H3C H3 C H

HSC-N N o H2 H t o CH3

3C CH3

H3C 0 H2 H2-C

CH3 CH2 NC3

0 o o N!..CH3 CH3

H3C;N CH3

H CH3 CH3

Dans un ballon tricol de 1 litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz, on place le produit de l'Exemple A3 avec 10 g de pentaérythritol en solution dans 120 ml de xylène. A la solution agitée à 100 C, on ajoute 1 g d'amidure de lithium. Le mélange réactionnel est chauffé lentement jusqu'à 135 C et maintenu à cette

température pendant 24 heures, puis refroidi à la tempéra-

ture ambiante et filtré et évaporé sous pression réduite.

Le résidu est cristallisé dans du n-hexane chaud pour donner le produit ci-dessus sous forme d'un solide blanc ayant un intervalle de fusion de 240-244 C. Analyse élémentaire: Calculé: C-57, 0 %; H-7,4 %; N-10,8 % Mesuré: C-57,2 %; H-7,3 %; N-10,7 % Exemple A8:

H3C H O CH3

c-c--o-'

H3C-N N 0 - CC' H2 N N-CH3

3 C H3 H2 H2 CH3

CH3O 0H' CH 3

Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz, on place 94 g de 3,3,5,5-tétraalkyl-20 pipérazine-2,6-dione et 57 g de tert- butylate de potassium dans 400 ml de diméthylacétamide. Le mélange est chauffé a 55 C et l'on ajoute goutte à goutte 77 g de bromoacétate d'éthyle au mélange sous agitation qui est mis à réagir pendant 5 heures de plus et refroidi à 25 C. Une portion25 de 200 ml de CH2C12 et une portion de 200 ml d'eau sont ajoutées au mélange sous agitation et la phase organique est recueillie, déshydratée sur Na2SO4 et placée, avec 400 ml de xylène et 22,8 g de diéthylène-glycol, dans un ballon à fond rond équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube30 de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz. La solution est chauffée jusqu'à la température de reflux

et l'on ajoute 0,2 g d'oxyde de dibutylétain au mélange.

Le mélange est mis à réagir pendant 12 heures, puis refroidi à 25 C. La solution est ensuite concentrée sous vide et le solide résultant est placé dans un ballon à fond rond équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz. On introduit également dans le ballon 350 ml d'alcool tert-amylique et 28 g de paraformaldéhyde. Le mélange résultant est chauffé à 75 C et l'on ajoute goutte à goutte 38,5 g d'acide formique au mélange sous agitation. Le mélange est mis à réagir pendant 3 heures avec maintien de la température à C, puis refroidi à 25 C. Au mélange sous agitation, on ajoute 1400 ml de CH2Cl2 et 42,7 g d'une solution à 50 % de NaOH dans l'eau. Le mélange est mis à réagir pendant 1 heure à 40 C, puis refroidi à 25 C. Une portion de 2000 ml d'eau et une portion de 1400 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutées au mélange, la phase organique est séparée, déshydratée sur Na2SO4 et concentrée sous vide. Le produit du titre est obtenu sous forme d'une poudre blanche; P.F. 59 C (CDB).20 Exemple A13:

H3C4H H_/O CH

oCH3

H3C-N -(CH2)-- N-CH3

CH30 CH3 3

Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un

tube d'entrée de gaz, on place 100 g de 3,3,5,5-tétraalkyl-

pipérazine-2,6-dione et 66 g de tert-butylate de potassium dans 500 ml de N,N-diméthylacétamide. Le mélange est chauffé à 55 C et l'on ajoute goutte à goutte 68,3 g de 1,6-dibromo- hexane au mélange sous agitation qui est mis à réagir pendant heures de plus et refroidi à 25 C. Une portion de 200 ml de CH2Cl2 et une portion de 200 ml d'eau sont ajoutées au

mélange sous agitation et la phase organique est recueillie, déshydratée sur Na2SO4 et évaporée sous pression réduite.

Le solide résultant est ensuite placé dans un ballon à fond rond équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un tube de dessiccation à condenseur et d'un tube d'entrée de gaz, avec 600 ml d'alcool tert-amylique et 52 g de paraformaldéhyde. Le mélange est chauffé à 75 C et l'on ajoute goutte à goutte 78 g d'acide formique au mélange sous agitation. Le mélange est mis à réagir pendant 3 heures avec maintien de la température à 75 C, puis refroidi à 25 C. Au mélange sous agitation, on ajoute 2000 ml de CH2Cl2 et 74 g d'une solu- tion à 50 % de NaOH dans l'eau. Le mélange est mis à réagir10 pendant 1 heure à 40 C, puis refroidi à 25 C. Une portion de 3000 ml d'eau et une portion de 2000 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutées au mélange, la phase organique est séparée, déshydratée sur Na2SO4 et concentrée sous vide. Le produit du titre est obtenu sous forme d'une poudre blanche;15 P.F. 94 C (CDB). Exemple A24:

Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur, on place 80 ml de N,N-

diméthylacétamide, 42 g de 3,3,5,5-tétraalkylpipérazine-20 2,6-dione et 29 g de tert-butylate de potassium. Le mélange est chauffé à 40 C sous agitation, puis on ajoute lentement goutte à goutte une solution de 19 g de N,N-bis(2-chloro- éthyl)formamide dans 15 ml de N,N- diméthylacétamide, en maintenant la température au-dessous de 80 C, et le mélange est mis à réagir pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est refroidi à 20 C, on ajoute 150 ml de chlorure de méthylène et 120 ml d'eau au mélange sous agitation, la phase organique est recueillie, lavée avec une autre portion de 20 ml d'eau et concentrée sous vide. On recueille un30 solide blanc correspondant à la formule

O O CH

H3C NN OCH3

H3C HN NH

CH o H CH3

CH3 CH3

P.F. 137-139 C.

Exemple A25:

Le produit de l'Exemple A24 est placé dans un ballon équipé d'un thermomètre et d'un condenseur, dissous dans ml de HCl aqueux à 37 %, chauffé jusqu'à la température de reflux et mis à réagir pendant 3 heures. Le mélange est ensuite concentré sous vide, le solide résultant est mis en suspension dans 400 ml de chlorure de méthylène et une solution à 20 % de NaOH est ajoutée au mélange sous agitation jusqu'à ce que la phase aqueuse soit neutre. La phase orga-10 nique est recueillie, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. On obtient un solide blanc de formule H O CH3

O N

H3C N N CH3;

H3CH NH

3HN 3 y CH3

CH3 CH3

O+NH

HN. "' O

H3C'-CH O'NCH3

CH3 CH3 P.F. 102-104 C.

Exemple A17:

H3C H CH3

H3CC CH3 CH3

cO H ON O

QH CH

HOC N-3N0c. H3

CNH3 CH3

H3C>V 0 N 0

CH3 N H

H3C H CH3

Une portion de 20,5 g du produit de l'Exemple A25 est introduite goutte à goutte en une période de 30 min dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur, contenant 100 ml de CH2Cl2 et 9,2 g de chlorure cyanurique refroidis à 5 C, et mise à réagir sous agitation pendant 3 heures. Une solution de 2 g de NaOH dans 8 ml d'eau est ajoutée au mélange réactionnel et on laisse le mélange revenir à la température ambiante. Une autre portion de 20,5 g du composé est ajoutée à la solution sous agitation, et celle-ci est chauffée à la

température de reflux pendant 2 heures et refroidie à 25 C.

On ajoute 10 g de K2CO3 au mélange réactionnel et celui-ci est de nouveau chauffé à la température de reflux pendant 3 heures et refroidi à 20 C. On ajoute ensuite 200 ml de xylène, 10 g de K2CO3 et 7,7 g de N, N-cyclohexylbutylamine au mélange réactionnel et celui-ci est chauffé à 142 C pendant 16 heures sous agitation, refroidi à 20 C, lavé avec

120 ml d'eau et la phase organique est recueillie. L'évapo-

ration du solvant sous vide donne le produit du titre sous

forme d'un solide blanc de P.F. 64-65 C.

Exemple A21:

R-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R

H C H CH3

H3c N CH3 o R est

C4H9 O H3

N N

NyN CH3 Une portion de 80 g du produit de l'Exemple A25 est introduite goutte à goutte en 30 minutes dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur, contenant 360 ml de CH2Cl2 et 36 g de chlorure cyanurique refroidis à 5 C et le mélange est mis à réagir sous agitation pendant 3 heures. Une solution de 8,6 g de NaOH dans 9 ml d'eau est ajoutée au mélange réactionnel et

on laisse le mélange revenir à la température ambiante.

Une portion de 25 g de N,N-dibutylamine est ajoutée à la solution sous agitation qui est ensuite chauffée à la température de reflux pendant 2 heures. Ensuite, une solution de 8,6 g de NaOH dans 9 ml d'eau est ajoutée au mélange réactionnel, mise à réagir pendant 3 heures, le mélange est refroidi à 20 C et la phase organique est séparée et lavée avec 140 ml d'eau. La phase organique est recueillie, le solvant est évaporé et le solide résultant est placé dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur, contenant 300 ml de xylène et 14,3 g de bis(hexaméthylène)triamine. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 142 C pendant 16 heures, refroidi à 20 C et lavé avec 400 ml d'eau. La phase orga- nique est ensuite concentrée sous vide en donnant un solide15 blanc de P.F. 68-77 C. Analyse élémentaire: Calculé: C-61,3; H-8,8; N-20,4 Trouvé: C-61,0; H-8, 7; N-19,9 Exemples A5 à A7, A9 à A12, A14 à A16, A18 à A20, A22 et A23 Les composés suivants sont obtenus en opérant par analogie avec le procédé décrit dans les exemples ci-dessus en utilisant les corps réagissants appropriés: Exemple Formule Caractérisation 0Lo

H3C..OO 0 P.F. 1200 C (CDB)

A5 N NH

HN N N '--O..CH2)6

H3C CH30 OCH3

A6 _H3C-N N >CH2) N\N-CH3 P.F. 1000C (CDB)

H3 CH3 0 CH3

H C OH3 -HOP F 9H3

H2O O\ 'CH3

AHNN- - H2 NNH P.F.979 (CDB)

CHo --;-, O "H22-

H3C1b2H H3tCH3 3

H3C >I33OCH3

HAC-NNN-(NCHNP.F. 99 C(CDB)

A90H3COHCH3

HN N(CH) '--N. CH3

H3CC]3OO/43CH 3

CH3. 3C

H3C"H3

H3C HOH3

ICH-N3 O--u C H 3

HSC CH33CH

* H3CNC'COO._4?CHa Ai2HNN N\/NHP.F. 1800C(CDB)

HCH3 '2CH 'CH3

A1213 >

H-N NNNH P.F. 1560 C (CDB)'HC"-I x H2 H2 O3 H30 ou'I-CH3

H3CHCH3

H 3C HH3

H3CO 0

HNN '" O CH 3

A14 o-C c-o

3 CH3- ' ' H2 NH P.F. 2860 C (CDB)

OH3 CH3

H CH3 0 N0 H3c N CH3

H3CHCH3

CH3

H3C H3CH3

H3C -CH3

o NO A150 H CHP.F. 1270c (CDB)

H3C >0 CH_3

NC-C-O0JH

H3C-N 'N / H2 H2N N-CH H3C> -o-o o-C-C HC"I,,-H2 H2/ - r, 0t 0JCH33

CH3 CH3-

H3O CH3

A16H. H2 H2 H P.F. 54-58 C(CDB)

H3C-NNC CN N-C-H3

C-o -c--HoC

H,CH I ' H2 H2 H2 H2 2" H

CH33 CH

H3C IH CH3

O N O

H3C-NN-- CH3

< 1 P.F. 1 900C(CDB)

A18 CH N >;

C3 0H3C iN CH H3lH3 CH 0 C

H3C ONCH 0

A19H3CH30 CHS P.F. 780C (CDB)

A19 HN N-(CH2)70WN NH

HC,....CHC

CH3 CH3

HSC HjO OJO CH3

H3C -N N-(CH2)0-N N-CH3

O0"--S CH3

CH3 0 CH3

RMN de H (300 MHz, CDC13), ppm 3,72 (t, 4H) 2,32 (s, 6H); 1,48 (m, 4H); 1,36 (s, 24H)

1,24 (m, 12H).

A22 R-NH-(CH2)6-N(R)-(CH2)6-NH-R P.F. 66-72 C

CH3

H3C I CH3

o R est H3C H CAH9 o CH3 H N N

C'-' 3

H9C<9 ' O'XN CH3

cN X -N 0>SN NCH3

| Y I CH3

N N Analyse élémentaire: Calculé: C-62,3; H-9,0; N-19,6 Trouvé: C-61,7; H-8,9; N-19,2 H3 c C O CH3 A23 3 CH *CHS

O-N N-(CH2) W-N N-O

H3Cc'KHO ÄSO-"CH3

H3 CH3 0 CH3

RMN de H (300 MHz, CDC13), ppm: 3,69 (t, 4H); 3,58 (m, 2H); 2,4 (m, 4H); 1,73 (m, 4H); 1,45

(m, 26H); 1,22 (m, 26H).

B: EXEMPLES D'APPLICATION Exemple B1: Action de stabilisation à la lumière dans des plaques de polypropylène

Dans un turbomélangeur, 1 g de chacun des composés indiqués au Tableau 1, 1 g de phosphite de tris(2,4-di-tert-

butylphényle), 0,5 g de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol, 1 g de stéarate de calcium et 1 g de Filofin Blue 4G sont mélangés

avec 1000 g de poudre de polypropylène (MOPLENTM SSF) ayant un indice de fluidité à chaud de 3,7 g/10 minutes (mesuré20 à 230 C et 2,16 kg).

Les mélanges obtenus sont extrudés à une température de 200 à 230 C pour produire des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en plaques de 2 mm d'épaisseur par moulage par injection à 200-220 C. Les plaques obtenues sont25 exposées dans un appareil Weather-O-Meter de modèle 65 WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de (63 3) C jusqu'au début d'une fragilisation superficielle (farinage). D'autres échantillons sont exposés jusqu'à ce que

soit atteint un paramètre de rugosité Ra = 0,5 um; l'évalua-

tion est effectuée en utilisant un dispositif de mesure pour texture superficielle (Surtronic", modèle 3+, Lc = 0,8 mm,

Ln = 4,0 mm, Lc étant la longueur limite, c'est-à-dire la longueur de la ligne de référence utilisée pour identifier les irrégularités caractérisant la surface, et Ln étant la10 longueur d'évaluation totale).

Une plaque de polypropylène préparée dans les mêmes conditions que celles indiquées ci-dessus, mais sans l'addition des composés de l'invention, est exposée à titre de comparaison.15 Le temps d'exposition nécessaire est donné en heures dans le Tableau 1. L'effet stabilisant est d'autant meilleur

que le temps est plus long.

TABLEAU 1

Ra = 0,5 im Temps de Stabilisant après farinage (heures) (heures) Sans stabilisant 500 Composé de l'Exemple A12 3200 3450 Composé de l'Exemple A13 4090 4020 Composé de l'Exemple A16 3580 3450 Exemple B2: Action de stabilisation à la lumière dans des bandes de polypropylène

Dans un turbomélangeur, 1 g de chacun des composés indiqués au Tableau 2, 1 g de phosphite tris(2,4-di-tert-

butylphényle), 0,5 g de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène (MOPLENM SSF, ayant un indice de fluidité

à chaud de 3,7 mesuré à 230 C et 2,16 kg).

Les mélanges sont extrudés à 200-220 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en bandes étirées ayant une épaisseur de 50.m et une largeur de 2,5 mm, en utilisant un appareil de type semi-industriel [ Leonard-Sumirago (VA), Italie] et en opérant dans les conditions suivantes: Température d'extrudeuse: 200-230 C Température de tête: 240-260 C Rapport d'étirage: 1:6 Les bandes ainsi produites sont montées sur un carton blanc et exposées dans un appareil Weather-O-Meter WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir

de 63 C.

La ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante sur des échantillons prélevés après divers temps d'exposition à la lumière, et

l'on calcule d'après ces valeurs le temps d'exposition (en heures) nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale (T50).

A titre de comparaison, on soumet à l'exposition des bandes préparées dans les mêmes conditions que celles indiquées ci-dessus, mais sans l'addition des stabilisants de la présente invention. Les résultats sont présentés au Tableau 2.25 TABLEAU 2 Stabilisant T50 (heures) Sans stabilisant 500 Composé de l'Exemple A8 1640 Composé de l'Exemple A10 1610 Composé de l'Exemple A13 2110 Composé de l'Exemple A16 1910 Exemple B3: Action de stabilisation à la lumière dans des fibres de polypropylène Dans un turbomélangeur, 1 g du composé indiqué dans le Tableau 3 ci-dessous, 1 g de stéarate de calcium, 2,5 g de TiO2 (Kronos' RN 57) et un mélange de 0,5 g de 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate monoéthylique

de calcium et 0,5 g de phosphite de tris(2,4-di-bert-butyl-

phényle), sont mélangés avec 1000 g de poudre de poly-

propylène (Moplen FLF 20; indice de fluidité à chaud de

12,2 g/10 min, mesuré à 230 C et 2,16 kg).

Les mélanges sont extrudés à 190-230 C pour former des granulés qui sont ensuite transformés en fibres en

utilisant un appareil de type semi-industriel [ Leonard-

Sumirago (VA) Italie] dans les conditions suivantes: Température d'extrudeuse: 200-230 C Température de tête: 255 C Rapport d'étirage: 1:3,5

Masse linéique: 11 dtex par filament.

Les fibres ainsi produites sont exposées contre un carton blanc dans un appareil Weather-O-Meter 65WR avec une température de panneau noir de (63 3) C selon la norme ASTM D2565-85. Après divers temps d'exposition, la résistance à la traction résiduelle des échantillons est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante. On calcule ensuite le temps d'exposition T50 nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale. Les résultats sont présentés au Tableau 3 ci-dessous. Les quantités sont exprimées par

rapport au poids de polypropylène utilisé.

TABLEAU 3

Temps d'exposition (T50, heures) pour réduire de moitié la résistance à la traction Stabilisant T50 (heures) Aucun 300

A21 1100

A22 1280

Les fibres stabilisées selon l'invention ont une

excellente ténacité.

Exemple B4: Stabilisation de films de polyéthylène Les additifs indiqués dans le Tableau 4 ci-dessous sont mélangés dans un turbomélangeur par l'intermédiaire d'un mélange-maître avec des granulés de PEBD (RibleneTM FF 29, d = 0,921 g/cm3; I.F. (190 C/2,16 kg) = 0,60 g/10 min). Les mélanges sont extrudés à 200 C pour produire des granulés qui sont transformés en films de 150 gm d'épaisseur par moulage

par compression (170 C/3 min).

Certains des films sont traités avec des pesticides en étant maintenus, avant exposition dans l'appareil Weather- O-Meter, pendant 20 jours à 30 C au-dessus d'une solution concentrée de VAPAM- dans l'eau (rapport de 1:1 en parties en volume) sans contact direct avec la solution. VAPAM(BASLINI S.p.A., Treviglio, BG, Italie) est une solution aqueuse de 382 g par litre de métam-sodium ayant

la formule CH3-NH-CS-SNa.

Les échantillons de films sont montés dans des tubes en quartz et exposés contre un carton blanc dans un appareil Weather-O-MeterTm (WOM) Type 65 WR avec une température du panneau noir de (63 3) C. Le processus de dégradation est suivi en mesurant l'accroissement de la concentration de carbonyle dans l'échantillon au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier. Un fort accroissement de la concentration de carbonyle indique une importante dégradation. Les résultats sont donnés dans le Tableau 4 suivant (unités arbitraires). Les quantités sont exprimées

par rapport au poids du polyéthylène utilisé.

TABLEAU 4

Accroissement de la concentration de carbonyle (aCO) après l'exposition indiquée (WOM) aCO après 85875 h aCO apres traitement Stabilisant au pesticide et 765 h dansiisantdans WOM Aucun 0,4 0,8 0,3 % de A21 0, 037 0,072 0,3 % de A22 0,046 0, 078 Il est évident que le stabilisant de l'invention assure une stabilisation efficace des films de PE, avec et sans traitement par le pesticide. Exemple B5: Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ABS5 pigmenté en gris Un mélange PC/ABS du commerce (Cycoloy- MC 8002, mélange à 50/50 en poids de PC et ABS pigmenté avec 1 % en poids de Gray 9779) est stabilisé par addition de 1 % en poids de 2-(2'- hydroxy-3',5'-bis(1,1-diméthylbenzyl)phényl)-10 benzotriazole (C) et 0,5 % en poids du composé indiqué au Tableau 5. Un échantillon ne contenant que 1 % en poids du benzotriazole stabilisant et un échantillon non stabilisé servent de comparaisons. Des barreaux pour essai Izod (6,35 x 1,27 x 0,3175 cm) sont préparés par moulage par injection sur une machine BOY 30, température du cylindre de 246-268 C, température de la filière de 268 C. Un vieillis- sement accéléré aux intempéries est conduit en utilisant un appareil Weather-O-meter à arc au xénon (XAW) Atlas Ci65A utilisé dans chaque mode "Dry XAW" (ASTM G26-90, méthode C).20 Après des intervalles de temps réguliers, on détermine le changement de couleur AE selon la norme DIN 6174. Les

résultats sont rassemblés au Tableau 5.

TABLEAU 5

Changement de couleur (AE) de PC pigmenté en gris après le temps d'irradiation indiqué Temps d'irradiation Stabilisant 94,8 h 500,5 h 999,7 h 1249,0 h

AE AE AE AE

Aucun 1,5 6,9 9,8 11,0

C 0,7 4,2 7,7 9,0

C + All 0,5 3,1 6,2 7,2

C + A14 0,2 2,3 5,4 7,0

C + A4 0,3 2,1 5,0 6,5

C + A17 0,3 1,7 4,3 5,7

Exemple B6: Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ABS pigmenté en blanc Des échantillons sont préparés à partir d'un mélange PC/ABS du commerce (CycoloyT MC 8002; mélange à 50/50 de PC et ABS tel que décrit à l'Exemple B5, excepté que TiO2 (rutile TionaT RCL-4; SCM Chemicals) est utilisé comme pigment). Le vieillissement accéléré aux intempéries et

l'évaluation sont conduits comme décrit dans l'Exemple B5.

Les résultats sont rassemblés au Tableau 6.

TABLEAU 6

Changement de couleur (LE) de PC pigmenté en blanc après le temps d'irradiation indiqué Temps d'irradiation Stabilisant 499,3 h 999,8 h 1249,3 h

AE AE AE

Aucun 11,6 21,8 23,7

C 6,0 15,7 17,4

C + All 2,6 10,2 11,7

C + A14 2,3 9,3 11,3

C + A4 2,7 9,6 11,4

C + A17 2,2 9,2 10,7

Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon l'inven-

tion font preuve d'une excellente stabilité de couleur.

Exemple B7: Brillant et résistance au choc de PC/ABS stabilisé

D'autres échantillons préparés et soumis au vieil-

lissement accéléré aux intempéries comme décrit dans les Exemples B5 et B6 sont évalués en ce qui concerne le brillant

et la résistance au choc. Brillant: Des plaques moulées par injection de 5,08 x 5,08 cm sont retirées et remplacées à chaque intervalle. Le dispo-30 sitif de mesure est un appareil de mesure de voile-brillant de référence pour laboratoire BYK-Gardner.

Essai au choc: 10 barreaux identiques sont utilisés pour chaque intervalle d'essai, en soumettant au choc la face exposée. L'essai est conduit selon la norme ASTM D4508-90 en utilisant un appareil d'essai au choc/ contrôleur TMI.

Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon l'inven-

tion avec 0,5 % en poids du composé de l'Exemple A4 ou A17 présentent une excellente rétention du brillant et une

excellente résistance au choc.

Exemple B8: Stabilisation d'une finition métallisée à 2 couches Les stabilisants à la lumière à examiner sont dissous dans 30 g de Solvesso 100 et mis à l'essai dans un vernis transparent ayant la composition suivante (parties en poids): Synthacryl SC 3031) 27,51 Synthacryl SC 3702) 23,34 Maprenal 650 3) 27,29 Acétate de butyle/butanol (37/8) 4,33 Isobutanol 4,87 Solvesso 1504) 2,72 Crystal Oil K-305) 8,74 Adjuvant d'étalement Baysilon MA6) 1,20 ,00 ) Résine acrylique, Hoechst AG; solution à 65 % dans du xylène/butanol (26:9) 2) Résine acrylique, Hoechst AG; solution à 75 % dans Solvesso 1004) 3) Résine de mélamine, Hoechst AG; solution à 55 % dans l'isobutanol

4) Mélange d'hydrocarbures aromatiques; intervalle d'ébulli-

tion: 182-203 C (Solvesso 150) ou 161-178 C (Solvesso ); Fabricant: Esso ) Mélange d'hydrocarbures aliphatiques; intervalle d'ébul- lition: 145-200 C; Fabricant: Shell 6) 1% dans Solvesso 150 4); Fabricant: Bayer AG On ajoute au vernis transparent 1 % en poids des stabilisants à la lumière à examiner, par rapport à la matière sèche du vernis. A titre de comparaison, on utilise un vernis transparent ne contenant pas de stabilisants à la lumière. Le vernis transparent est dilué avec Solvesso 100 jusqu'à une viscosité convenant pour la pulvérisation et il est appliqué par pulvérisation sur un panneau d'aluminium préparé (Uniprime Epoxy, couche de base métallisée argentée) qui est cuit à 130 C pendant 30 minutes pour donner une épaisseur de couche sèche de vernis transparent de 40 à pm.

Les échantillons sont ensuite soumis à un vieillis-

sement accéléré aux intempéries dans une unité UVCON de Atlas Corp. (lampes UVB-313) avec un cycle comprenant 4 h d'irradiation UV à 70 C et 4 h de condensation à 50 C. Le brillant de surface (brillant à 20 défini dans la norme DIN 67530) des échantillons est ensuite mesuré à intervalles

réguliers. Les résultats sont présentés au Tableau 8.

TABLEAU 8

Brillant* à 20 tel que défini dans DIN 67530 après... heures Stabilisant de vieillissement accéléré dans à la lumière l'unité UVCON (UVB-313) 0 heure 400 heures Aucun 93 77

A7 93 83

A8 93 85

A9 93 86

A10 93 81

A12 93 86

A13 93 89

* Les valeurs élevées indiquent une bonne stabilisation Les résultats énoncés au Tableau 8 montrent que les

échantillons stabilisés avec un stabilisant selon l'inven-

tion ont une meilleure stabilité au vieillissement aux intempéries (rétention du brillant) que l'échantillon non stabilisé. Exemple B9: Stabilisation d'oléfines thermoplastiques Des éprouvettes moulées sont préparées en moulant par injection des granulés d'oléfine thermoplastique (OTP) contenant des pigments, un phosphite, un antioxydant10 phénolique ou une hydroxylamine (HA), un stéarate de métal, des absorbeurs de lumière ultraviolette (AUV) ou des

stabilisants du type amine à empêchement stérique (SLAES) ou un mélange d'absorbeurs d'UV et de stabilisants du type amine à empêchement stérique comme décrit ci-dessous.15 Les granulés d'OTP pigmentés sont préparés à partir de pigment pur et de concentrés pigmentaires, de stabi-

lisants, de co-additifs et d'une oléfine thermoplastique disponible dans le commerce, en mélangeant les ingrédients dans une extrudeuse à simple vis de 2,54 cm Superior/MTM20 équipée d'une vis à usage général (L/D = 24:1) à 200 C, en refroidissant dans un bain d'eau et en granulant. Les granulés résultants sont moulés en plaques de 5,08 x 5,08 cm et 152,4 m à environ 190 C sur une machine de moulage par injection BOY 30M.25 Les formulations d'OTP pigmentées constituées de polypropylène mélangé avec un modificateur caoutchouteux, le

modificateur caoutchouteux étant un copolymère ayant réagi in situ ou un produit mélangé contenant des copolymères de propylène et d'éthylène avec ou sans un composant ternaire30 tel que l'éthylidène- norbornène, sont stabilisées par un système stabilisant de base consistant en une N,N-dialkyl-

hydroxylamine ou un antioxydant phénolique à empêchement stérique, avec ou sans un composé organophosphoré. Toutes les concentrations d'additifs et pigments

dans les formulations finales sont exprimées pourcentages en poids par rapport au poids de la résine.

Les formulations contiennent les granulés d'oléfine thermoplastique et l'un ou plusieurs des ingrédients suivants: 0,0 % à 2,0 % de pigment, 0, 0 % à 50,0 % de talc, 0,0 % à 0,1 % de phosphite, 0,0 % à 1,25 % d'antioxydant phénolique, 0,0 % à 0,1 % d'hydroxylamine, 0,05 % à 0,10 % de stéarate de calcium, 0,0 % à 1,25 % d'absorbeur d'UV, 0,0 % à 1,25 % de stabilisant du type amine à empêchement stérique (SLAES) Les ingrédients sont mélangés à sec dans un séchoir

à tambour avant l'extrusion et le moulage.

Les plaques d'essai sont montées sur des cadres métalliques et exposées dans un appareil Weather-O-Meter à arc au xénon Atlas Ci65 à une température du panneau noir de 70 C, 0,55 W/m à 340 nanomètres et 50 % d'humidité relative avec des cycles intermittents de lumière/obscurité20 et pulvérisation d'eau (Méthode d'essai de Society of Automotive Engineers - SAE J 1960). Les éprouvettes sont examinées à des intervalles d'environ 625 kilojoules en effectuant des mesures colorimétriques sur un spectrophoto- mètre de Applied Color Systems en mode de réflectance selon25 la norme ASTM D 2244-79. Les données collectées comprennent les valeurs AE, L*, a* et b*. Les mesures de brillant sont conduites sur un appareil de mesure de voile/brillant BYK-GARDNER à 60 selon la norme ASTM D523. Essai d'exposition à la lumière UV30 Des éprouvettes préparées à partir d'un mélange de polyoléfines disponible dans le commerce (Polytrope TPP 518-01; fournisseur commercial: A. Schulman, Inc., Akron, Ohio, E.U.A.) sous forme de plaques moulées par

injection de 5,08 x 5,08 cm et 152,4 ILm sont exposées à35 un rayonnement UV selon SAE J 1960 - Conditions d'Extérieur d'Automobile.

L'échantillon témoin contient comme formulation de stabilisant le composé A comme indiqué dans le tableau suivant, 0,2 % en poids de composé B et 0,1 % d'un mélange à 1:1 de phosphite de tris(2,4-di-t- butylphényle) et 1 partie de tétrakis[3-(3,5-di-L-butyl-4- hydroxyphényl)- propionate] de pentaérythritol dans la formulation de résine finale, tels qu'utilisés couramment dans l'industrie pour

conférer de la stabilité à la lumière UV.

Les échantillons 1 à 3 stabilisés selon l'invention

contiennent 0,05 % de dialkylhydroxylamine dans la formula-

tion de résine finale comme stabilisant de base et 0,2 % en

poids de composé C comme co-stabilisant.

Le composé A est le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine-4-yle); le composé B est le poly[[6-[(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl]][(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)imino]hexaméthylène[(2,2,6,6-tétra-

méthyl-4-pipéridyl)imino]], CASN 70624-18-9; le composé C répond à la formule R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R

CH3 CH3

o R est Q < (CAS N 106990-43-6). Les composés C4H N ON'N < N c4H9 NyN A, B et C sont des stabilisants du commerce (Ciba Specialty

Chemicals Inc.).

Tous les échantillons contiennent 15 % de talc,

0,2 % de 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphényl)-2H-benzo-

triazole, 0,1 % de stéarate de calcium et, comme système

colorant, 0,25 % de Rouge 3B et Pigment Rouge 177, N 65300 du C.I.

Toutes les concentrations d'additifs et de pigments dans les formulations finales sont exprimées en pourcentages

en poids par rapport au poids de la résine.

TABLEAU 9

Essai d'exposition à la lumière UV de plaques de Polytrope TPP Rétention du Échan- LAES brillant, % tillon 2 2 3000 kJ/m 3000 kJ/m 3000 kJ/m2 Témoin 0,20 % de A 4,7 5,4 8,1 % 1 0,20 % de A9 1,9 21,8 32,1 % 2 0,20 % de A19 2,2 27,2 40,6 % 3 0,20 % de A13 2,3 15,9 27,3 % Les échantillons présentent une résistance excep- tionnelle à la photodégradation lorsqu'ils sont stabilisés par les systèmes de stabilisant à la lumière comprenant une pipérazinedione de la présente invention. Dans tous les cas, les formulations stabilisées à la lumière manifestent une bien plus grande résistance à la photodégradation que les échantillons non stabilisés, qui

se détériorent rapidement dans les conditions d'exposition à la lumière UV indiquées ci-dessus.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un polymère organique synthétique choisi parmi le polyoxyméthylène, un mélange de polycarbonate avec un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, et un système de revêtement à base d'une r6sine acrylique fonctionnelle et d'un agent de réticulation, et (B) comme stabilisant, un composé de formule I ou II R 4

R-N N--A I

L R4 Ou S N N ON + I (Il) Rg-_N N-(R -C)7R 15 R30

R4 O

dans laquelle pest un nombre de 1 à 10; s est un nombre de 1 à 8; si s est 1, A est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alkyle en C2-C18 substitué par NH2, hydroxyle, halog6no et/ou OR10 ou interrompu par -O-, -NH- et/ou -NR10-, ou un groupe alkyle en C1-C18 substitué par -COOR11 ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alcé- nylène en C4-C12 ou un groupe alkylène en C3-C15 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en

-X yN y X -N-

C1-C4)phénylene, -COO-, -CONH-, N N ' N N z z N z -NH- et/ou -NR10-; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10, un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId) R' (Ilia) "IlN \ R AXi- R1 R'i,YX)'R/

- (R8-CO) Rls - X RN X-R.5(CO-R28)-

N N (llb) - (Rg-CO)i-- R5s-X -(Rg-CO)i- R.s

(Ra-CO) 7 Ris- N N.X- R,5'CO-R28)i-

NyN z (111c) (lIlid) xO o 8 l6-X2 R( si s est 4, A est un groupe alcanet6trayle en C4-C10, un groupe alcanetétrayle en C4-C12 substitu6 par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IVa) à (IVd)

8 1 JX R< R

x48 O Oa I 4 (Iva) -.f R29

- (RS CO) R15 - Xy N X X-R'15 -Xy N X - R1s C0-R8)-

NyN N (IVIb)

Y N -N

- (Rg-CO)i-- R1s-X X-R1s -(CO-Rg)=-

- (R9-CO)i- R1s

=(Ra-CO)- R15-N y N yX- R1 -CO-R28)i-

N N X- R5 -(CO-R28)i (IVc)

- (Rg-CO)i- R1s R15 (CO-R28) -

- (R8-CO) R1s - N N y.N- R1s (CO-R2B)-

NI,., N

NyN Z (IVd) si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10, un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (Va) à (Vc)

R28" O

RJ x-' 1 R( R4 01X Xs I3 (Va) DSo I Ils(O-R,)' F9 R1,5 ffl-Ra),

-(RS-CO)[ R15-X.N X-R'15 -X N N -R5CO-R

N N N N (Vb)

- (R9-CO)i-- R1s-X X- R1s-(CO-R9) -

- (Rg-CO)i--- RR

-(R-CO). Rls- NN yN- RIsCO-R28)-

N./ N

N SN (V)

X- R5(CO-R28)- ()

si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-C10, un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitu6 par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIa) à (VIf) o R2Nt.o o R,. ox R,,X o Xo x46X5 R30 (Via) o9

- (Rg-CO)j- R15 R15 CO-R29)-

-(R8-CO) - R1s-N N N- R1S( CO-R28) -

NN (Vlb) (R30-CO) R15 -N- R15s -(00-R31)- (Vb) - (R8-CO) ' R1s R15s (CO-R8)

- (Ró-CO) R- N yN X- R'1, X N.y N- R15 'CO-R8)--

N N N IN (Vlc).

- N TN

- (R9-CO)- R1s-XN X- Rls -(CO-Rg)-

Rl5 CO-R8)i--

- (R87CO) 7 Rs - X.N 'X- R'15 -X% N.- NRs CO-R8)r

NN,,NN

- (R9-CO)-R1-X N-R -(CO-R9):- (VId)

R15 - (CO-R9)-

-(R8-CO)R1i5 R15 CO-R8)i-

-(R-CO)-N ' R1-N NX-R15 N.R. x N-R15s-(CO-R8)i-

yIy 15 Y'y1 N N N N N,N (Vie) z z N N-Ri-(CO-R8)i- Z

R15 CO-R8)

-(R8-CO) j R,-.N XXNNR' 15 X N- X-R,s(CO-R8)i--

NNN NN N-N (Vif) y yl

- (R-CO): R15 -X X N X - R16(CO-R8)-- X- R15-(CO-R8)

Rls5 CO-R8)-

si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-C10, un groupe alcaneheptayle en C7-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NHou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIIa) à (VIId)

- (R8-CO) R1s R,5 CO-R8)--

- (R-CO) r R1S- N.1 N XX- R'15 'X N.. N - R1s (CO-Ra)i-

N N NNN

- (Rg-CO)i-- Rs -X1s-(CO-Rg)- (Vlla)

R15-(CO-Rg)-

- (R8-CO): R15 R15 5CC-R8)1

-(R-CO)R,5N.,N N X R'S5 X% N, N - R"SCO-Ra)i--

N N NN N -N (VIIb)

z zN N - R1s (CO-R8)-X- R15 -(CO-R9)-

R15 (CO-R8)

(R8-CO) R1s -XN..RN xR'15 X NyX -R15ICO-R8)-

-(R' -C) R,5-( NO -R1s"o8)i x1C---) I R15 {R) i R'1C R) N..N N N. N (Vic)

- (R-CO)i' R15 -X X N X - R15 -(CO-R8)-- N -R1--(CO-R8) i--

\

R1l5 'CO-Rs) R15 CO-R8)-

N NNN N< N d

|RC) -XNN-R15 '(CO--R8)X--

-(O'R 15 X-C0-R) "

R15 (CO-R8)

si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-C10, un groupe alcaneoctayle en C8-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des 5 formules (VIIIa) et (VIIIb)

- (R8-CO). R15 R15 'cO-Rs)--

/

- (R8CO) RNyNyX R's- N N,X-R'N- R1S 'CO-R8)--

N N N N

-(Rg-CO)i-- R15-N N- R1s-(CO-Rg)- (Vila)

- (R9-CO)i- R15 R5-(CO-R-

- (Ra-CO): R1s R1S 'CO-Rs)-

-(R-CO)R-N. .N.,X-R' "-" X NN R1CO-R)

-(R8-CO) RIS-.N NX N.. s N, N NN N N (Vllib)

- (RN-CO) x- R15 - (CO-R9)-

R15 'CO-Ra) l'indice i est zéro ou 1; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4, ou bien R1 et R2 ou R3 et R4, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment10 ensemble un cycle cyclopentyle ou cyclohexyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalkyle en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué15 par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe phénylalcoxy en C7-C15, phénylalcoxy en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe20 alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en Cl-C4; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C15 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phényle par un substituant choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe alkyle en C1-C8 ou alcanoyle en C1-C8 substitué par OH, alcoxy en C1-C12 et/ou un résidu benzophénonyle ou benzophénonyloxy dans lequel un ou les deux noyaux phényle du fragment benzophénone ne sont pas substitués ou sont substitués par OH, halogéno, alkyle en Ci-C4 et/ou alcoxy en C1-C18; R11 est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alkyle en C2-C18 substitué par NH2, NHR10, N(R10)2, nitro, hydroxyle et/ou alcoxy en C1-C18, ou est un groupe alcényle en C3-Cl8, cycloalkyle en C5- C12 ou cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par -O-; R15 et R'l5 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10, ou alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR10-; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10, ou alcanetriyle en C3- C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10, ou alcanetétrayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10, ou alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R19 est un groupe alcanehexayle en C6-C10, ou alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; X est -O-, -NH- ou - N(Ro10)-; X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; Y est -O- ou un résidu de formule

O R4

N- R (óCO-R 9)7N N-Rs /

O R2

Zest un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4; Z1 a l'une des significations données pour Z ou est -X-R'15-XH; et Z2 est H ou un résidu de formule N N 'N R i2O y Rs-NN -(R)-R 15

R3 CO

2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le mélange de polycarbonate avec le terpoly-

mare acrylonitrile-butadiène-styrène du composant (A) est10 un mélange de 10 à 90 parties en poids de polycarbonate avec

à 10 parties en poids de terpolymère acrylonitrile- butadiène-styrène.

3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, comme composant supplémentaire

(C), un absorbeur d'UV de la classe des benzotriazoles, des ohydroxyphényle-s-triazines et/ou des benzophénones.

4. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que, dans le composé de formule I (composant B) dans lequel s est un nombre de 2 à 6,20 si s est 2, A est un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou - NR10-, ou un groupe de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (IIa); si s est 3, A est un groupe de formule (IIIa) Ri O (lita) 2a(a

R X8X15 R' -X20

si s est 4, A est l'un des groupes des formules (IVa) et (IVd) o o R)4X |7 X4 R9/ (IVa) lx /o I lGl9 - (Rg-CO)i'-- P5 R15'(CO-R2.), - (R8-CO) Ris - N N N- Rs (CO-R28) NyN I (IVd) si s est 5, A est un groupe de formule (Va)

R28 O

O X2R9

X4 Xe a,; (va) xo" o R29A 1 00 si s est 6, A est l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf)

- (Rg-CO)i- R1S R15 RCO-R2l)-

-(R8-CO) R15 -. N.,N- R1s - CO-R28)i-

N N NI..N (V!b) (R3o"CO) R5ls -N- R1s (CO-R31)i- (Vb)

-(Rs-CO) 7 R1I R15 (CO-R8)--

/

-(R8-CO) R,R-N. N N X-R's -X. N N - RIS 'CO-R8)--

N N N.N (VIc) - NTN

- (R9-CO)j- Rs -X X- R15 - (CO-R9)-

R15 'CO-R8)--

/ -(R8-CO) R1s- X RN<X Rs'COR)

N N N N

- (R9-CO)i- R15-X N-Rs- (CO-R9):-(Vld)

R15- (CO-R9).

- (R8-CO) Rs15 R15 (CO-Ra) / - (R-CO) Rs- N.yN, N,X R'i5'X"NN R'C15C-Ra)= N- N N N N." N (Vie) z z N N -N R.s (CO-R8)- z

R15 <C0-R8)

y xy, 'y - - i i Ni -(R8-CO): R15-X %NX RII R15 AXs1 xNY XR15CORa NN N N (Vif) y '1[Z3-.- '.y

- (Ra'CO)- R15 X XX N X-R15sC-(O-Rs)i- X-R--(CO-R")--

R15 (C0-R8)

l'indice i est zéro ou 1; R1, R2, R3 et R4 sont chacun un groupe méthyle; R5 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8 ou cycloalkyle en C5- C12; R12 est un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylè1ne en C3- C12 interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10; R18 est un groupe alcanepentayle en C5- C10; X est -O-, -NH- ou -N(R10)-; X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 et X8 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; et

Z représente NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4.

5. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I') ou (II)

R2 O

R5, N- -A (1')

R3 R4 Zi-- IX-R' X-X Z2 N / N NyN (Il)

1 Y

R- N N-(R ?C)-RR

R3 O'

_R4 0_P

dans laquelle p est un nombre de 1 à 10 s est un nombre de 1 à 8; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, alcynyle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalkyle en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué10 par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy e 1-C4-C4, ou est un groupe phénylalcoxy en C7-C15, phénylalcoxy en C7-C15 dont le noyau phényle est substitué par 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou est un groupe15 alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 1, A est un groupe alkyle en C2-C18 substitué par

OR30, o R30 est un groupe alkyle en C-C8 ou alcanoyle en C1-C8 substitué par un résidu benzophénonyle ou benzo-

phénonyloxy dans lequel un ou les deux noyaux phényle du fragment benzophénone ne sont pas substitués ou sont substitués par OH, halogéno, alkyle en C1-C4 et/ou alcoxy25 en C1-C18; si s est 2, A est un groupe alkylène en C%-C15 substitué par OH

-X N X N-N

et/ou interrompu par -O-, N., N N N, -NH-

Yz z N z et/ou -NR10-, ou est un groupe alkylène en C3-C15 substitué par OH et interrompu par phénylène, (alkyle en C1-C4)- phénylène, -COO- ou -CONH-, ou est un groupe alcénylène en C4-C12 ou l'un des groupes des formules (IIa) à (IIe) -R8-COO-R12-OCO-Rg-; -R8- CONH-R13-NHCO-Rg-; -R8-COO-R14-NHCO-R-; (lia) (lib) (lc)

- (R'8-CO) R15- X N Z

y <ï N. N (lid) - (R9- CO)1 i-R15- X -(R9-CO)i- R15 -(RCo) - R,5- N. N yz(lie) NyN z et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A peut également être un groupe alkylène en C2-C10 ou alkylène en C2-C10 interrompu10 par phénylène ou par (alkyle en C1-C4)phényl1ne; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10, un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId) R1B (lila) Il 2Y 11

R8 1 15R!

- (Rs-CO) R15 -X.NX- Rs (CO-R28)-

I15 -(9C)_ N NN (ui!b) - (R9-CO)i R1s X - (Rg-CO)i- R1s (R8-CO) 7 RisN.,N i,,X- R15'CO-R28)7 NN z (11c) Ri vO (llid) o 9 R8 xi 96y si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10, un groupe alcanetétrayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (IVa) à (IVd) oln j o Rj7X.'^2 R9 (iVa) RI R29

(R8-CO)",R15-X.,N X-R'15-Xr.NTx-Rs-(CO-R8)i--

NN NyN(IVb) -RCO- NRg-OjR, X-RNN-(CO-R)

(R9-CO)i-- Rls X X-- Rls - (CO-Rg).--

- (Rg-CO)-- R15

-(R8-CO) R,5- N yN yX- R15 (CO-R28)-

N N X- R1s 5(CO-R28) (IVc)

- (R9-CO)i- R15 R15 CO-R28),-

-(R8-CO) R15s - N N,.N- R1 5-(CO-R28).-

N N (IVd) z si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10, un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (Va) à (Vc):

I!8<O O

R84 tR R30 (Va) s o I

R,5 'CO-Rs)--

-(R8-CO) R1s5- -X N y X-R'15 -X, N N - Rls(CO-R)-

N,,N N N (Vb) -(Rg-CO)i-R15-X X- R1s - (CO-R9) (Rg-CO)j-j RlsC-R)

- (R8-CO) R15 - N.N N- R15 (CO-R28) -

N N

X- R15CO-R28)F- (VC)

si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-C10, un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIa) à (VIf): 0 JKX I, 0 02lR 6 X4x5WR0se (Via) oo 0 O R2O I - (Rg-CO)i-R Rl$s CO- R29)i

- (R8-CO) R1 - N. N i N- R,5 (CO-R28) -

N... N

(R30-C) - R15 -N- R15s (CO-R3)- (Vib) - (R'8-CO) - R1s R15 (CO- R8) /

-(R8-CO) - R1s- N..N.X- R'5 -X. N N - R1s-CO-R)i--

N N Ny N (VIc)

- (R9-CO)- R15-X X-R1 -(CO-Rg)--

R,5 {CO-R8) j

-(R-CO) Rs - x N iX-R' 15-X N /N- R1s(CO-R8)-

N_,N N,N

Ry R- (Rg-óCO)i- j,-RR-X1-(V0d)

R,l5 - (CO-Rg),-

- (R8-CO) i Ri5 R15 <CO-Ra)i--

-(R8-cO) R15 i.N NX R'5- X N N- RIS-CO-RS)-

NNN NNN N N (Vie) z zzN N -N R1s (CO-R8)i- z R1s 'CO-R8)

-(R8-CO) Rs15-X NX-R, -N R' X NR'T-- R15R)-

X.. y.X -RîS(CO-Rs)i-

N. N N NN N.NN (Vlf)

(R8-CO) R15-XX N X-R,5(CO-R8)--X-R(CO-R6)i-

Rs5 (CO-Rs) si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-C10, un groupe alcaneheptayle en C7-C12 substitu6 par OH et/ou interrompu par -O, -NH- ou -NRo10-, ou est l'un des groupes des formules (VIIa) à (VIId)

(R8-CO) - R1S R15 CO-R8)--

/ (RaC):i0y

- (Ré-CO) ' RS- N..N -X-R15 '-X N /N - R,5'ICO-Re)i--

NNNN

N N N N

- (Rg-CO)i-- R1s-X N- R1s-(CO-Rg)-(Vila)

R15- (CO-Rg):-

- (R8-CO) R Rs15 CO-R)

- (R8-CO)7 R15- NN X R'5 R N N-Rs (CO-Rs) i--

8 1 RWN R'5 y NyN N, N N" N N..-N (Viib) \ /

z z N N-R,5(CO-R8)--X-R15-(CO-R9)-

R15 XCO-R8) r

- (RaCO)) Ris- X R15 N "X-RjsCO-R3),-

NyN N 'N N N (VIIc)

-(R8-CO): Ri5 -XXN x - R-R,)-NR (CO-R8) i-

R'I"N I N R'15 R1

(Ra-CO)-R1Rs-XN<X-Rj-Ns R'15 X N.< X-Rîs ICO-R8)I--

NN N N N N

It II y (VIld)

-(R8-CO)i R15--X X N N-RX,5.CO-R8)- X-R.--(CO-Rs-

R,5 -CO-R8)-

R15 (CO-R8)

si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-CJOP un groupe alcaneoctayle en C8-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est l'un des groupes des formules (VIIIa) et (VIIIb):

(R8-CO) 7 R1s R15 CO-R8) -

I \ /

-(Ri-CO):R15-NN NX-R1-C-R) r

R"i yï,, 19X.,Y, N y. X - Rls-(CO-Rd)i---

N:NN ( NVIN

Y- Y-N

- (Rs-CO)R1-N N R1s- (CO-R) - (Villa)

- (R9-CO)1- R15 R15-(00-R9)

- (R8-00) iR15 R15 <CO-R8).i-

l'indicesi est zéro8ou,1; chAcn idpnamtdestatrs un groupe méthylneocal eC8C0ungoupe sHi R1 nest l'hydes groupesy es formulesy (VIa e (VIIIb):

N N N N..-NN

-(R9-CO)i- Rl1 -N(ila

- (RBco): R Z III[ZteN'Y' - R. C-R. X-R - (CO'Rg)--

O \ R15 -- (C'g)

R15 -(C0-R8) 7-

l'indice i est zéro ou i R8 et R9, et R 28, R 29, R30, R31, R 32 et R33, 1 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthylène ou, si R5 n'est pas l'hydrogène, un groupe éthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7C15 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le noyau phényle par un substituant choisi parmi les groupes alkyle en Cl-C4 et alcoxy en C1-C4; R12, R13 et R14 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phényléne, (alkyle en C1-C4)phényltne, -NH- ou - NR10-, ou un groupe alcénylène en C4-C12; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR-; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou un groupe alcanetriyle en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 ou un groupe alcanetétrayle en C4-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10 ou un groupe alcanepentayle en C5-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NHou -NR10-; R19 est un groupe alcanehexayle en C6-C10 ou un groupe alcanehexayle en C6-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; X est -O-, -NH- ou -N(R10)-; X1, X2, X3, X4, X5 et X6 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; Y est -O- ou un résidu de formule O R4 N R -(CO-R 9)i N N-R

/ R

O R2

Z est un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un groupe alcoxy en C1-C4; Z1 a l'une des significations données pour Z ou est -X-R'15-XH; et Z2 est H ou un résidu de formule N NYN Rs-N N-(R 9C)-R Rs O R4

6. Composé de formule (I') ou (II) selon la revendi-

cation 5, caractérisé en ce que p est un nombre de 2 à 6; s est un nombre de 2 à 8; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthyle ou éthyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-Ci8, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalcoxy en C7-C15, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est15 l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, - NH- ou -NR10-, ou est un groupe alcénylène en C4-C12 ou est l'un des groupes des formules20 (IIa) à (IIe) -R8-COO-R12-OCO-Rg-; -R8-CONH-R13- NHCO-Rg-; -R8-COO-R4-NHCO-Rg-; (11a) (lib) (lic) - (R8-CO) Ris - X Nz N%. N (lid) - (R-CO)i- R5 - X - (R9-CO)i- R15 - (Re-CO) - RN Nyz N...N (lie) y z et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A peut également être un groupe alkylène en C2-C1o ou alkylène en C2-C10 interrompu par phénylène ou (alkyle en C1-C4)phénylène; si s est 3,5 A est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou l'un des groupes des formules (IIIa) à (IIId) RL8 O (Ilila) R8 iX-R15 R9r-X2 R< - (R8-CO) R1s - X..y N.X- R1s 'CO-R28) N N (llb) - (R9-CO)i-- R15s-X - - (R9-CO)i- Ris

-(R8-CO) R, - N N y.X- Rs (CO-R28) -

N N N..N (Illc) z R28N (111d)

R)4X 1X2 9R

si s est 4, A est un groupe alcanet6trayle en C4-C10 ou l'un des groupes des formules (IVa) à (IVd) 0: o I oo </XR7X24 R9 (IVa) O Fo R29 (Re-CO) R5s - X y N yX-R'l-x.-Xr N X-R5-(CO-R8) NN N N (IVb) - (Re-CO)i-- R5-_X XR1s -(CO-R9) - (Rg- CO)i- R1s

-(R8-CO) Rs- N YN X- R15C-(O0-R28) -

NyN (IVc) X- R1 (CO-R28)i- (IVc)

- (R9-CO)i-- Rs1C-R28)-

R15 'CO'R28)i

- (R8-CO) R15s - N yN yN- R1s (CO-R28)-

N N z (IVd) z si S est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10 ou un groupe de formule (Va) Aa0 R O8 Xr 1 \ R R(XR x X- 30 - (Va) R2'9 si s est 6, A est un groupe alcanehexayle en C6-Ci, ou l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf)

- (R9-CO)[ - R1s R15 'CO-R29)j-

- (Rs-CO) - R1 - N yN N- R15-CO-R28)-' NyN (vic> (R30-CO)- R1s-N-Rj5sCOR31)r (Vlb) (R8-CO) R1s R15 (CO-R8) r - (ReCO) * R.s- N.,N X- R'1 -X< Ny N -Rls5CO-R8)E N N N N (VIc)

- (R9-CO)i- R1s -X X- R1- (CO-R9) -

R15 'C0-R8) r -(R8-CO) R1 - XyN.X- R'15,XN.y N-R1SJ-CO-Rs)_

*N N N1N

- (R-CO)i- R15s X N- R5-(CO-Rg)r- (Vld)

R15 - (CO-Rg)--

- (R8-CO): R5 R15 C-R8)

-(R8-CO)R1s-N NyNX-R' N R'15 X N N- R'5(CO-R8)-

NNN N N N N (Vie) Z Z N N; NR15&CO-Re) * Z

R15 {CO-R8)

-(R8-CO)>R 5-X,NyX R'1-R'. R1 XN R N'X-Rls(CO-R8)--

N. N N N N. N (Vif)

-(R8-CO) R15--X X N X-Rs'(CO-R8)- X-R-(CO-R8)-

R15 CO-R8) -

si s est 7, A est un groupe alcaneheptayle en C7-Ci; si s est 8, A est un groupe alcaneoctayle en C8-C ou l'un des groupes des formules (VIIIa) et (VIIIb); l'indice i est zéro ou 1; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en C1-C8, cycloalkyle en C,-C12 ou phénylalkyle en C7-Cl5; R12, R13 et R14 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkylène en C2-C10, un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NRJO-f ou un groupe alcénylène en C4-C12; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-Ci, ou un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, phénylène, (alkyle en C1-C4)phénylène, -NH- ou -NR R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C; R18 est un groupe alcanepentayle en C5-C10;

X est -O-, -NH- ou -N(R)-

X1, X2, X3, X4 et X5 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; et Z représente un halogène, NH2, NHR10, N(R10)2 ou un

groupe alcoxy en C1-C4.

7. Composé de formule (I') selon la revendication 5, caractérisé en ce que s est un nombre de 2 à 6; R1, R2, R3 et R4 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe méthyle ou éthyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, oxyle, OH, CH2CN, alcoxy en C1- C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C8, phénylalkyle en C7-C12, phénylalcoxy en C7-C15, alcanoyle en C1-C8, alcénoyle en C3-C5, alcanoyloxy en C1-C18, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-G o G est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou - NR10-, ou est un groupe alcénylène en C4-C12 ou un groupe de formule (IIa) -R8-COO-R12-OCO-R9 (IIa) et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A peut également être un groupe alkylène en C2-C10; si s est 3, A est un groupe alcanetriyle en C3-C10 ou l'un des groupes des formules (IIIa), (IIIb) et (IIId); si s est 4, A est un groupe alcanetétrayle en C4-C10 ou l'un des groupes des formules (IVa), (IVb) et (IVd); si s est 5, A est un groupe alcanepentayle en C5-C10; si s est 6, A est l'un des groupes des formules (VIb) à (VIf); l'indice i est zéro ou 1; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, alcanoyle en Ci-C ou cycloalkyle en C5-C12; R12 est un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C12 substitué par OH et/ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10; R16 est un groupe alcanetriyle en C3-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4- C10; X est -O-, -NH- ou -N(R10)-; X1, X2, X3 et X4 sont chacun, indépendamment des autres, -O- ou -NH-; et Z représente NHR10 ou N(R10)2

8. Composé de formule (I') selon la revendication 5, caractérisé en ce que s est 2, 3, 4 ou 6; R1, R2, R3 et R4 sont chacun un groupe méthyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18, cyclohexyloxy, allyle, benzyle, acétyle, alcénoyle en C3-C4 ou glycidyle; si s est 2, A est un groupe alkylène en C3-C10 substitué par OH ou interrompu par -O-, -NH- ou -NR10-, ou est un groupe de formule -R8-COO-R12-OCO-R9- (IIa);25 et, si R5 n'est pas l'hydrogène, A peut également être un groupe alkylène en C2-C10; si s est 3, A est un groupe de formule (IIIa); si s est 4, A est un groupe de formule (IVa) ou (IVd); si s est 6, A est un groupe de formule (VIe);30 l'indice i est zéro; R8 et R9, et R28, R29, R30, R31, R32 et R33, sont chacun un groupe méthylène; R10 est un groupe alkyle en C1-C8, formyle, acétyle ou cyclohexyle; R12 est un groupe alkylène en C2-C10 ou un groupe alkylène en C3-C10 interrompu par -O-; R15 et R'15 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène en C2-C10; R17 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10; X est -NH-; X1, X2, X3 et X4 sont -O-; et

Z représente N(R10)2.

9. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend: A) une matière organique sujette à une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) comme stabilisant, un composé de formule I' ou II selon

la revendication 5.

10. Composition selon la revendication 9, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme matière organique, un

polymère organique thermoplastique ou un liant pour revête-

ment ou un matériau photographique.

11. Composition selon la revendication 9, caracté-

risée en ce qu'elle comprend 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids de la matière à stabiliser, du stabilisant indiqué comme composant B.

12. Composition selon la revendication 9, caracté-

risée en ce qu'elle comprend un composant supplémentaire choisi parmi des solvants, pigments, colorants, plastifiants, antioxydants, stabilisants, agents de thixotropie, adjuvants d'légalisation, autres stabilisants à la lumière, passivateurs

de métaux, phosphites et phosphonites.

13. Composition selon la revendication 12, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, comme composant supplémentaire,

un stabilisant à la lumière de la classe des 2-hydroxy-

phényltriazines et/ou des 2-hydroxyphénylbenzotriazoles.

14. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter ou appliquer à ladite matière au moins un composé de formule I'

ou II selon la revendication 5.

15. Utilisation d'un composé de formule I' ou II selon la revendication 5 pour stabiliser une matière organique contre une dégradation par la lumière, l'oxygène

et/ou la chaleur.