FR2774694A1 - Utilisation de copolymeres a base d'acides insatures ou leurs derives comme agents exhausteurs de mousse - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation en tant qu'agent exhausteur de mousse dans des formulations détergentes ou cosmétiques, d'un copolymère ou d'un mélange de copolymères comprenant : - au moins un monomère (I) choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3 -C5 , ou - au moins un monomère (II) choisi parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, ou - au moins un monomère (III) choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, insaturés, linéaires ou ramifiés en C4 -C8 , ou - au moins un monomère (IV) de formule suivante : R1 -COO-R2 , dans laquelle : R1 représente un radical hydrocarboné en C1 -C3 , linéaire ou ramifié, éventuellement substitué; R2 représente un radical hydrocarboné en C1 -C4 , linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical anionique ou par un groupement hydroxyle; le monomère (IV) comprenant en outre au moins une insaturation éthylénique.

Description

UTILISATION DE COPOLYMERES A BASE D'ACIDES INSATURES

OU LEURS DERIVES COMME AGENTS EXHAUSTEURS DE MOUSSE

La présente invention a pour objet des copolymères dont l'un des monomères est un acide ou un diacide insaturé, ou un dérivé, en tant qu'agent exhausteur de mousse

dans des formulations détergentes ou cosmétiques.

L'apparition d'une mousse importante et durable est un phénomène qu'il est très important d'avoir dans les formulations détergentes ou cosmétiques, plus particulièrement celles qui sont mises en oeuvre à la main. En effet, il est clairement reconnu que ce phénomène de moussage est synonyme, pour l'utilisateur, d'efficacité du nettoyage entrepris. Par conséquent, et même si ce phénomène n'a pas réellement d'incidence sur la qualité du nettoyage, les formulateurs ont notamment pour objectif de

préparer des formulations permettant d'avoir une quantité de mousse importante.

Cependant, I'apparition et surtout la pérennité de la mousse sont fortement dépendantes des autres composés présents dans le bain, et principalement les graisses. En d'autres termes, dès que le bain de lavage contient des substances

grasses, la mousse est plus ou moins rapidement éliminée.

La présente invention a pour but de proposer des formulations détergentes et cosmétiques qui développent des quantités de mousses importantes, et qui conservent cette mousse, même en présence de graisses, et éventuellement de cations divalents

comme le calcium.

Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation en tant qu'agent exhausteur de mousse dans des formulations détergentes ou cosmétiques, d'un copolymère ou d'un mélange de copolymères comprenant: - au moins un monomère (I) choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-C5, ou - au moins un monomère (Il) choisi parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, ou - au moins un monomère (111) choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, comprenant au moins une insaturation éthylénique, linéaires ou ramifiés en C4-C8, ou - au moins un monomère (IV) de formule suivante:

R1-COO-R2,

danslaquelle: R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué; R2 représente un radical hydrocarboné en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un groupement anionique pouvant se trouver sous la forme d'un acide ou d'un sel de métal alcalin ou d'ammonium de type -N(R3)3+, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en 01-04, ou éventuellement substitué par un groupement hydroxyle; le monomère (IV) comprenant au moins une insaturation éthylénique. Il est à noter que par agent exhausteur de mousse, on entend un composé permettant non seulement d'atteindre une production de mousse au moins équivalente à celle des formulations classiques, mais encore, et surtout, permettant de conserver, au moins en partie cette mousse, dans des conditions défavorables, telles qu'en

présence de graisses, ou de cations divalents.

Par graisses, on entend plus particulièrement tout milieu hydrocarboné hydrophobe liquide et/ou solide, présentant par exemple une solubilité dans l'eau

inférieure à 5 g/I, de préférence inférieure à 1 g/I.

Cette graisse peut être apportée par le milieu extérieur et/ou être un constituant de la formulation détergente ou cosmétique. Ainsi, il peut être aussi bien une salissure

hydrophobe qu'un composé actif hydrophobe de ladite formulation, par exemple.

A titre d'exemple de graisse, on peut citer: - les hydrocarbures aliphatiques, aromatiques (alcanes, paraffines, huiles minérales, huiles paraffiniques, kérosène, pétrole, fuel, perhydrosqualane, squalène, etc. ); - les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides, comme les huiles extraites des plantes et végétaux (huile de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, crarachide, de ricin, etc.) ou les huiles d'origine animale -suif, huiles de poissons), des dérivés des ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline; - les alcools gras comme l'alcool cétylique, I'alcool stéarylique, l'alcool oléique; - les esters gras comme le palmitate d'isopropyle, le cocoate d'éthyle- 2-hexyle, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, de l'acide stéarique, de l'acide béhennique, de l'acide isostéarique; - les huiles, gommes ou résines polyorganosiloxanes comme les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques, les polydiméthylsiloxanes a-w hydroxylés, les polydiméthylsiloxanes a- w triméthylsilylés, les polyalkylméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones;

- des salissures organiques (sébum, etc.).

Ainsi, l'emploi de ces copolymères dans des formulations détergentes ou cosmétiques permet d'avoir des propriétés de moussage initial au moins aussi bonnes que celles des formulations classiques. En outre, et cela constitue un avantage remarquable de ces copolymères, I'emploi de ces derniers dans les formulations détergentes et cosmétiques permet de conserver un volume de mousse de 10 %, de préférence de 15 %, voire jusqu'à 30 % supérieur à celui des formulations qui en sont dépourvues, et cela même en présence de graisses éventuellement combinées à de

cations divalents.

Mais d'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront plus

clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Ainsi que cela vient d'être dit, l'agent exhausteur de mousse mis en oeuvre dans la présente invention est un copolymère ou un mélange de plusieurs copolymères,

comprenant au moins l'un des monomères (I) à (IV) mentionnés auparavant.

Il est à noter que le copolymère mis en oeuvre en tant qu'agent exhausteur de mousse est plus particulièrement soluble au moment de l'utilisation de la formulation dans laquelle il est introduit. Plus particulièrement, le copolymère est tel qu'il est soluble dans une solution aqueuse dont le pH est basique. De telles conditions sont classiques

notamment dans le nettoyage de la vaisselle et du linge.

En outre, le copolymère mis en oeuvre selon l'invention présente de manière avantageuse, à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe. Ainsi, il permet d'abaisser la tension interfaciale entre la solution aqueuse et les graisses, ce qui

améliore la dispersion de ces demières dans la solution aqueuse.

Généralement, les copolymères mis en oeuvre selon invention présentent une masse molaire comprise entre 103 et 107 g/mol, plus particulièrement entre 104 et 106 g/mol, et de préférence entre 104 et 5.105 g/mol. Selon un mode de réalisation encore plus avantageux, les copolymères présentent une masse molaire comprise entre

1,5.104 et 5.105 g/mol.

En ce qui concerne plus particulièrement le monomère (I), ce dernier est choisi

parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-C5.

Les représentants les plus appropriés de ce monomères sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique. En ce qui concerne les diacides et anhydrides, on peut citer entre autres l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride maléique,

l'anhydride fumarique, I'anhydride itaconique.

Le monomère (Il) est choisi parmi l'oxyde d'éthylène, I'oxyde de propylène.

Le monomère (111) est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés comprenant au moins une insaturation éthylénique, en C4-C8. A titre d'exemple de ce type de monomère, on peut citer tout particulièrement, I'isobutylène, le diisobutylène. Enfin, le monomère (IV) correspond à la formule suivante:

R1-COO-R2,

dans laquelle: R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué; R2 représente un radical hydrocarboné en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical anionique pouvant se trouver sous la forme d'un acide ou d'un sel de métal alcalin ou d'ammonium de type -N(R3)3+, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en Cl-C4, ou éventuellement substitué par un groupement hydroxyle; le monomère (IV) comprenant au moins une insaturation éthylénique. Plus particulièrement, ledit monomère (IV) est tel que R1 dérive de l'acide

acrylique, de l'acide méthacrylique ou encore de l'acide acétique.

Il est aussi envisageable de mettre en oeuvre un monomère (IV) dont le radical R1 est substitué. En tant que substituant convenable, on peut citer les radicaux -OH, -O-, -C(O)-, -C(O)OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, radical

hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C4.

Par radical anionique, on entend désigner les radicaux sulfoné, sulfaté, phosphaté, phosphonaté, carboxylique. De préférence, on met en oeuvre un monomère sulfoné. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le monomère (IV) comporte au moins une insaturation éthylénique. S'il n'y a qu'une insaturation, elle peut se trouver indifféremment sur le radical R1 ou sur le radical R2. S'il y a plusieurs insaturations, elles peuvent se situer sur le radical R1, sur le radical R2, ou encore sur les deux radicaux R1

et R2.

De préférence, on met en oeuvre un monomère ne comprenant qu'une

insaturation éthylénique.

Par conséquent, si le monomère (IV) dérive d'un acide portant une insaturation, alors le radical R2 ne porte pas d'insaturation éthylénique. Par contre, dans le cas

contraire, le radical R2 comprend l'insaturation éthylénique.

Un premier mode de réalisation de l'invention est constitué par l'utilisation d'un

copolymère comprenant au moins un monomère (I) et au moins un monomère (111).

De préférence, ce copolymère comprend l'acide maléique ou l'anhydride maléique en tant que monomère (I), et l'isobutylène ou le diisobutylène en tant que monomère

(111).

Le copolymère peut se trouver sous la forme acide ou bien sous une forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium de type -N(R3)3+, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en Cl-C4. De

préférence, le copolymère se trouve sous ofrme de sels de sodium.

La répartition des monomères est alternante dans la molécule.

La proportion du monomère (I) par rapport au monomère (111) est de 50/50.

Ces copolymères sont des composés bien connus et sont notamment

commercialisés sous la dénomination GEROPON T 36.

Un second mode de réalisation de l'invention est constitué par l'utilisation d'un

copolymère comprenant au moins un monomère (I) et au moins un monomère (Il).

Plus particulièrement, ce copolymère comprend une chaîne polymérique

constituée par le ou les monomères (Il) sur laquelle est greffé le monomère (I).

Selon une variante particulièrement avantageuse de l'invention, ledit copolymère comprend, comme monomère (I), I'acide acrylique, et comme monomère (Il), l'oxyde d'éthylène, ou un mélange oxyde d'éthylène / oxyde de propylène. Dans le cas d'un mélange oxyde d'éthylène I oxyde de propylène, on met en oeuvre, de préférence une chaîne présentant une répartition ordonnée, correspondant à un dibloc des deux

monomères précités.

Le copolymère selon cette variante présente une proportion pondérale en monomère (Il) variant de 1 à 50 % par rapport au poids du copolymère. De préférence,

elle est comprise entre 1 et 30 % par rapport au poids du copolymère.

Ces copolymères peuvent être obtenus par tout moyen connu de l'homme de l'art.

Par exemple, ils sont obtenus en effectuant une polymérisation, dans un solvant approprié, du monomère (I) et de la chaine polymérique constituée soit d'oxyde d'éthylène seul, soit d'un mélange oxyde d'éthylène / oxyde de propylène, en présence d'un initiateur produisant des radicaux libres. Généralement, la réaction est faite en mettant en oeuvre de l'eau ou un mélange alcool/eau. En outre, la réaction de polymérisation est effectuée en présence d'une base, de telle sorte que, s'il est présent,

le monomère (I) soit partiellement neutralisé.

Selon un troisième de réalisation de l'invention, le copolymère employé comme agent exhausteur de mousse, comprend éventuellement au moins un monomère (I) et

au moins un monomère (IV).

Peuvent être employés de manière convenable en tant que monomère (IV), les monomères suivants: acétate de vinyle, acrylate d'alkyle, méthacrylate d'alkyle (méthyle, éthyle, propyle et isomère, butyle et isomères). Le méthacrylate ou l'acrylate d'alkyle (méthyle, éthyle, propyle et isomère, butyle et isomères), portant un substituant anionique, plus particulièrement sous forme de sel, et de préférence sous forme d'un sel de métal alcalin, sont de plus appropriés. Plus particulièrement, on met en oeuvre un monomère substitué par un groupement sulfoné. A titre d'exemple, on peut citer

l'acrylate de sulfoéthyle de sodium, le méthacrylate de sulfoéthyle de sodium.

Enfin, conviennent aussi, en tant que monomère (IV) I'acrylate ou le méthacrylate

d'hydroxyalkyle, tels que l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-

hydroxyéthyle.

Il est à noter que le copolymère peut comprendre un ou plusieurs monomères (IV).

Un premier type de copolymère particulièrement avantageux présente la composition suivante: monomère (I) 0-50 % poids monomère (IV): acétate de vinyle 0-92 % poids (méth)acrylate d'alkyle (de préférence butyle) 0-50 % poids (méth)acrylate de sulfoalkyle de sodium (de préférence éthyle) 0-10% poids la somme de chacun des monomères employés étant égale à 100% en poids du copolymère. Plus particulièrement, ce copolymère comprend 1-15 % de monomère (I); -85 % d'acétate de vinyle; 5-20 % d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle; 0,5-5 % d'acrylate ou méthacrylate de sulfoalkyle de sodium; la somme de chacun des

monomères employés étant égale à 100% en poids du copolymère.

Dans le cas o le copolymère comprend au moins un monomère (I), ce dernier est

plus particulièrement choisi parmi l'acide acrylique, I'acide méthacrylique.

Un second type de copolymère très avantageux consiste à mettre en oeuvre un copolymère (I), et de préférence l'acide (méth)acrylique, et un au moins un monomère

(IV) comprenant un substituant hydroxylé, qui est de préférence l'acrylate de 2-

hydroxyalkyle ou le méthacrylate de 2-hydroxyalkyle.

Plus particulièrement, la proportion de monomère (I) dans ce second type de copolymère est de 0,1-50 % en poids par rapport au poids du copolymère, de

préférence comprise entre 20-60 % en poids.

Les copolymères mis en oeuvre dans ce troisième mode de réalisation de l'invention sont de préférence des copolymères présentant une répartition statistique

des divers monomères précités.

Ces copolymères peuvent être là encore obtenus en mettant en oeuvre des

moyens classiques pour l'homme de l'art.

Ainsi, la polymérisation peut avoir lieu en solution, ou en émulsion, en introduisant

les différents monomères, en présence d'un composé produisant des radicaux libres.

Généralement, la réaction est faite en mettant en oeuvre de l'eau ou un mélange alcool/eau. L'agent exhausteur de mousse est donc employé dans des formulations détergentes ou cosmétiques, et il représente plus particulièrement 0,01 à 10 % en poids

de la formulation, de préférence entre 0,04 et 2 % en poids.

Les formulations détergentes dans lesquels l'agent exhausteur de mousse peut être employé, sont plus spbcialement des formulations détergentes ménagères

destinées au lavage à la main de la vaisselle ou du linge.

Dans le domaine de la détergence ménagère, la présente invention vise plus

particulièrement les compositions pour liquides de lavage de la vaisselle à la main.

Lesdites compositions, outre l'agent exhausteur de mousse selon l'invention, contiennent de l'ordre de 0,5 à 40%, en poids de tensioactifs anioniques, de l'ordre de 0,5 à 10% en poids de tensioactifs non ioniques, et 0 à 20 % en poids de tensioactifs

zwittérioniques ou amphotères.

AGENTS TENSIOACTIFS ANIONIQUES:

les alkylsulfates de formule ROSO3M, o R représente un radical alkyle ou

hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en C12-

C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-

dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; les alkylethersulfates; les sulfates d'alkylglycosides; 15. les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M o R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP;

20. les alkylarylsulfonates en Cg-C2o, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-

C , les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-

1082179, les dérivés sulfonés d'acides gras; les sulfonates de paraffine; les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', o R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16; 30. les alkylphosphates; les polyéthoxycarboxylates; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); 35. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C20, de préférence en C12-C16, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates.

AGENTS TENSIOACTIFS NON IONIQUES:

les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102; 5. les glucosamide, glucamide; les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US 5223179 et FR 1585966); les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les

TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, NEODOL 45-9, NEODOL 23-65,

NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, KYRO EOB;

les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl Clo-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; les alkylpolyglycosides décrits dans US 4565647; les dérivés oxyalkylénés d'alcools gras comme les PLANTAREN ; 20. les amides d'acides gras en C8-C20; les acides gras éthoxylés; les amides gras éthoxylés;

les amines éthoxylées.

AGENTS TENSIOACTIFS AMPHOTERES ET ZWITTERIONIQUES:

les alkyldiméthylbétaïines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl sulfobétaïines; les alkylamphoacétates ou les alkylamphodiacétates, tels que les produits de la gamme Miranol ; les produits de condensation d'acides gras sur les protéines ou les hydrolysats de protéines; les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme AMPHIONIC XL , AMPHOLAC

7T/X et AMPHOLAC 7C/X.

AGENTS CONTROLANT LA VISCOSITE, tels que: les dérivés de cellulose comme la carboxyméthylcellulose, rhydroxyéthylcellulose; 35. les dérivés du guar comme l'hydroxypropylguar, le carboxyméthylguar, le carboxyméthylhydroxypropylguar.

AGENTS HYDROTROPES:

les alcools courts en C2-C8, en particulier l'éthanol, mais aussi le méthanol, le propanol, I'isopropanol; les diols et glycols comme le propanediol, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, dipropylèneglycol; Il est à noter que les tensioactifs amphotères peuvent jouer aussi le rôle d'agent

hydrotrope, de même que le toluène sulfonate, le xylène suifonate, l'urée.

AGENTS HYDRATANTS OU PROTECTEURS DE LA PEAU, tels que: le glycérol; I'urée; 10. les protéines ou hydrolysats de protéines; les polymères cationiques comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C13S ,

JAGUAR C1620, HICARE 1000 .

AUTRES ADDITIFS tels que: des agents bactéricides ou désinfectants comme le triclosan; 15. des agents tampons; des parfums; des pigments, des colorants;

des conservateurs.

Pour ce qui concerne plus particulièrement les formulations destinées au lavage du linge à la main (liquide ou solide), ces dernières comprennent, outre l'agent exhausteur de mousse selon l'invention, les éléments suivants: AGENTS TENSIOACTIFS, en quantité correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente. Les listes de tensioactifs qui ont été données pour les formulations de détergence ménagère restent valables et ne seront pas

reprises ici. On pourra donc s'y référer.

AGENTS BUILDERS, en quantité correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, tels que: builders inorganiques: 30. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou cralcanolamines; les tetraborates; les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na20 de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US 4664839; 35. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux; les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP 488 868; les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X...; la zéolithe A de taille de particules de

l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.

builders organiques: 5. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...); les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que: les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, I'acide tartique et ses sels, l'acide succinique et ses sels, ou leurs co-produits); les ethers hydroxypolycarboxylates; l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels; les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates); 15. les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels (2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates,); les esters polyacétals carboxyliques; lI'acide polyaspartique, I'acide polyglutamique et leurs sels; les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique;

les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.

AGENTS ANTI-SALISSURES, en quantité de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, tels que: les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, I'hydroxybutyl méthylcellulose; les polyvinylethers greffés sur des troncs polyalkylenés tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP 219048); les alcools polyvinyliques; les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de rordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de rl'ordre de 600 à 5000

(US 3959230, US 3893929, US 4116896, US 4702857, US 4770 66);

les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US 4968451); les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US 4711730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US 4702857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US 4721580), sulfoaroyles (US 4877896) les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate

(FR 2334698).

AGENTS ANTI-REDEPOSITION, plus particulièrement dans les formulations destinées au lavage du linge, en quantité d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une composition détergente liquide, tels que: 15. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées

(US 4597898, EP 11984);

la carboxyméthylcellulose; les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR 2236926);

20. les polyvinylpyrrolidones.

AGENTS CHELATANTS du calcium, du magnésium, et du fer, en quantité de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids, tels que: les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates; 25. les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates);

les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.

AGENTS DISPERSANTS POLYMERIQUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, tels que: les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisationd'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 10000 (US 3308067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de rordre de 5 000 à 75 000

(EP 66915);

AGENTS DE FLUORESCENCE, en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, tels que: les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent

brightening agents - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-).

AGENTS ADOUCISSANTS, en quantité d'environ 0,5-10% en poids, tels que les argiles. ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de composition détergente, telles que: les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US 3553139, US 4101457,

US 4507219, US 4261868).

AUTRES ADDITIFS tels que: des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine); des agents tampons; des parfums;

15. des pigments.

L'agent exhausteur de mousse selon l'invention peut de même entrer dans la composition de formulations cosmétiques comme, entre autres, des formulations pour shampooings pour cheveux ou le corps, gels de nettoyage du visage ou du corps,

savons liquides, compositions moussantes pour le bain.

Outre l'agent selon invention, lesdites formulations peuvent comprendre au moins l'un des éléments suivants: AGENTS TENSIOACTIFS, de type anionique, le cas échéant combinés à des tensioactifs non ioniques, zwittérioniques et amphotères, en quantité variant de 0,05 à % en poids de la préparation. Là encore, on pourra se référer aux listes de

tensioactifs données précédemment.

AGENTS HUMECTANTS, tels que: le glycérol, le sorbitol; l'urée; le collagène, la gélatine; 30. l'aloe vera;

l'acide hyaluronique.

EMOLLIENTS, tels que: les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin.. .) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène; les diols comme le 1-2-propanediol, le 1- 3-butanediol, l'alcool cétylique, I'alcool stéarylique, I'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols; les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl-2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, 5. I'acide stéarique, I'acide béhennique, I'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes a-w hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes a-o triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsiloxanes, les polyméthyl phénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile SILBIONE 70646 ou DC 190 ) ou

les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-

silicones copolyéthers.

PARTICULES MINERALES, tels que: carbonate de calcium, 15. oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme le dioxyde de titane, la silice, les sels d'aluminium, le kaolin, le talc, les argiles et

leurs dérivés,...

AGENTS CONSERVATEURS, en quantité de l'ordre de 0,01 à 3 % en poids tels que: les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide phydroxybenzoïque,

le benzoate de sodium, le GERMABEN .

Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiants l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les

carbohydrates ou des sels.

AGENTS VISCOSANTS / GELIFIANTS, tels que: les polyacrylates réticulés CARBOPOL ; les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose les guars et leurs dérivés, la caroube, la gomme de tara ou de cassia; 30. la gomme xanthane; les alginates, les carraghénannes;

les dérivés de la chitine comme le chitosan.

L'agent exhausteur de mousse selon l'invention peut de même être employé dans

des formulations de pains de toilettes appelées savonnettes ou savons.

Les compositions classiques de pains de toilette comprennent généralement des sels d'acide gras utilisés en association avec l'agent selon rl'invention, mais aussi des tensioactifs autres que les sels d'acides gras ou les acides gras eux-mêmes, et cités précédemment. Ces compositions peuvent même ne contenir aucun acide gras ou sel d'acide gras et leurs formulations reposent alors sur d'autres tensioactifs, comme par exemple les

alkyl iséthionates de sodium en C8-C22 ou les alkylsulfates de sodium en C8-C22.

AGENTS DIMINUANT L'IRRITATION DE LA PEAU /HYDRATANTS:

5. les sels de métaux alcalins ou les isethionates; carbohydrates (glycerol, sorbitol par exemple); des polyethylènes glycol ou polypropylène glycol; des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple); des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple); des hydrocolloides naturels (gomme de guar, de caroube, de tara...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose, celluloses cationiques comme les POLYMER JR ), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR Cl 3S , JAGUAR C162 ) ou des dérivés non ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl- guars ou non ioniques/cationiques. On peut aussi ajouter altemrnativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de

Polyquaternium", par exemple les polymères MIRAPOL A15 ou MIRAPOL 5508.

AGENTS SEQUESTRANTS du calcium comme les ions citrates.

AGENTS EMOLLIENTS comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés à ce propos dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras,

triglycérides, silicones,....).

ADDITIFS:

parfums, colorants et/ou des agents opacifiants comme des pigments (particules d'oxyde de titane);

agents bactéricides ou fongicides.

Dans un pain de toilette dont la formulation est constituée principalement de

savons d'acides gras monocarboxyliques (sels de sodium, potassium, mono-, di- ou tri-

éthanolammonium); les teneurs en savons d'acides gras sont généralement de plus de

25 % en poids de la formulation, généralement de 30 à 95 % en poids.

Dans un pain de toilette dont la formulation repose sur d'autres constituants principaux que les savons d'acides gras, on trouve dans la formulation de 0 à 50 % en

poids, préférentiellement de 1 à 40 % en poids de ces savons d'acides gras.

Ces compositions de pains de toilettes peuvent aussi contenir de 0 à 95%, de

préférence de 0 à 60% d'agents tensioactifs autres que des savons, notamment les C8-

C22 alkyl ou alkényl iséthionates, de même que les alkyléthersulfates, les alkylbétaïnes,

les alkylamidopropylbétaïnes, les alkylampho-acétates, -diacétates, propionates ou -

dipropionates utilisés pour diminuer l'irritation pouvant être provoquée par les autres

agents tensioactifs, principalement les agents tensioactifs anioniques.

De 1 à 15% d'acides gras libres en C8-C22 peuvent aussi être introduits dans les compositions de savons en tant qu'agents surgraissants ou pour modifier l'aspect et le

caractère crémeux de la mousse lors du lavage.

On peut aussi retrouver dans ces compositions des cires comme des cires paraffiniques, des cires naturelles comme la cire d'abeille ou l'ozokérite ou des cires silicones. Ces cires sont avantageusement utilisées pour améliorer l'aspect, la tenue, la

processabilité et la conservation au stockage des pains de toilettes.

Les shampooings, et d'une manière plus générale les compositions détergentes pour l'usage personnel peuvent contenir, outre l'agent exhausteur de mousse selon

l'invention, les additifs habituels présents dans ces types de formulation.

On peut citer en particulier: AGENTS TENSIOACTIFS tels que ceux indiqués auparavant, dans une quantité

variant de 5 à 25 %.

AGENTS CONDITIONNEURS tels que: * les polymères cationiques synthétiques du type MIRAPOL AD1 ou MIRAPOL A550 , des polymères cationiques naturels comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C135 , JAGUAR C1628) ou les dérivés cationiques de la cellulose (POLYMER JR400 ); 25. des organopolysiloxanes utilisés tels quels ou en solution dans un de leurs solvants usuels (huiles silicones de basses masses, huiles paraffiniques très ramifiées, les esters

gras par exemple du type palmitate d'isopropyle,...).

AGENTS ANTIPELLICULAIRES, tels que: les pyridinesthiones, plus spécialement la zinc pyridinethione,

30. les composés à base de sélénium comme le sulfure de sélénium ou l'OCTOPYROX .

AGENTS MODIFIANTL'ASPECT OU LA VISCOSITE, tels que: les composés perlescents à base de stéarate de polyéthylène glycol; les CARBOPOL , les hydrocolloïdes et leurs dérivés comme le guar ou les guars modifiés, la caroube, la gomme xanthane, les dérivés de la cellulose (hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose). AUTRES ADDITIFS, tels que: des agents anti-parasites (anti-poux), comme le LINDANE ou différentes pyréthrines; des colorants, des pigments;

des parfums.

Des exemples concrets amis non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.

EXEMPLE 1

Cet exemple a pour objet la préparation d'un copolymère à base d'acide acrylique et

d'oxyde d'éthylène.

Dans un réacteur en verre de 2 litres, muni d'une double enveloppe et d'un agitateur (190 tr/min), on dissout 10 g d'hydroxyde de sodium dans 680 g d'eau, à

température ambiante. La température est ensuite augmentée jusqu'à 65 C.

On prépare une solution d'initiateur comprenant 0,105 g de persulfate

d'ammonium et 30 g d'eau.

Par ailleurs, on mélange une solution comprenant 30 g d'eau et 70 g d'acide

acrylique et une solution comprenant 10 g d'hydroxyde de sodium et 30 g d'eau.

Dans le réacteur, on dissout 14 g de polyoxyde d'éthylène (100000 g/mol). Puis on introduit de manière continue, la solution comprenant l'acide acrylique et la solution d'initiateur. L'opération est réalisée sur 300 minutes, en conservant un taux

d'introduction constant et la température à 65 C.

Une fois l'introduction achevée, on laisse le mélange réactionnel sous agitation,

pendant 120 minutes et à 65 C.

Le mélange est finalement refroidi à température ambiante.

On obtient un copolymère dont la chaîne de polyoxyéthylénée porte des greffons

de type acide acrylique.

Le pH est de 4,8.

La teneur en solides est de 12 %.

EXEMPLE 2

Cet exemple a pour objet la préparation d'un copolymère à base d'acide acrylique et

d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène.

Dans un réacteur en verre de 2 litres, muni d'une double enveloppe et d'un agitateur (190 tr/min), on dissout 10 g d'hydroxyde de sodium dans 630 g d'eau, à

température ambiante. La température est ensuite augmentée jusqu'à 65 C.

On prépare une solution d'initiateur comprenant 0,46 g de persulfate d'ammonium et

g d'eau.

Par ailleurs, on prépare une solution comprenant 28 g d'eau et 92 g d'acide acrylique. On introduit dans le réacteur, 18,4 g d'un copolymère dibloc polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène (6500 g/mol, 50 % de oxyde d'éthylène) et 180 g d'éthanol.

Puis on ajoute la solution d'initiateur une fois le copolymère dibloc dissous.

De manière continue, la solution comprenant l'acide acrylique est alors ajoute, sur une période de 120 minutes, en conservant un taux d'introduction constant et la

température à 65 C.

Une fois l'introduction achevée, on laisse le mélange réactionnel sous agitation,

*pendant 120 minutes et à 65 C.

Le mélange est finalement refroidi à température ambiante.

On obtient un copolymère dont la chaîne de polyoxyéthylénée/polyoxypropylénée

porte des greffons de type acide acrylique.

Le pH est de 4,8.

La teneurs en solides est de 12 %.

EXEMPLE 3

Cet exemple illustre la préparation d'un copolymère comprenant comme monomères, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, le méthacrylate de butyle et le sulfoéthyle de

méthacrylate de sodium.

Dans un réacteur en verre de 2 litres, muni d'une double enveloppe et d'un agitateur (190 tr/min), on introduit sous agitation un mélange comprenant 150,6 g d'eau, 1,6 g de laurylsulfate de sodium, 7,21 g d'une solution aqueuse de sulfoéthyle de

méthacrylate de sodium à 44,35 % et 1,6 g d'acétate de sodium.

On prépare une solution d'initiateur comprenant 1,6 g de persulfate d'ammonium

et 6 g d'eau, que l'on introduit dans le réacteur à t = to.

On émulisifie un mélange comprenant 150 g d'eau, 246,4 g d'acétate de vinyle,

51,2 g d'acrylate de butyle, 22,4 g d'acide acrylique et 1,6 g de laurylsulfate de sodium.

L'émulsion est ensuite ajoutée au réacteur, sur une période de 5 heures à partir de to.

On ajoute ensuite: - une solution de 2,176 g de sulfoxyde de sodium, 1,6 g de bicarbonate de sodium dans 48 g d'eau, en 7 heures à partir de to; une solution de 1, 83 g d'hydroperoxyde de teriobutyl (70 %) et 40 g d'eau en

7 heures à partir de to.

La température est alors augmentée jusqu'à 80 C et maintenue pendant une

heure avant refroidissement.

On obtient un copolymère statistique.

EXEMPLE4

Cet exemple illustre la préparation d'un copolymère comprenant de l'acide acrylique et

du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle.

Dans un réacteur en verre de 2 litres, muni d'une double enveloppe et d'un agitateur (190 tr/min), on introduit 10 g d'hydroxyde de sodium dissous dans 252 g

d'eau, à température ambiante.

La température est ensuite augmentée jusqu'à 65 C.

Un mélange de 408 g d'eau, 55 g de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 55 g

d'acide acrylique et 0,22 g de méthyle mercaptopropionate est préparée.

On introduit dans le réacteur une solution comprenant 1,1 g de persulfate d'ammonium. On ajoute ensuite, en continu, sur une période de 120 minute le mélange

précédent, à une température de 65 C.

Une fois l'introduction achevée, on laisse le mélange réactionnel sous agitation,

pendant 120 minutes et à 65 C.

Le mélange est finalement refroidi à température.

On obtient un copolymère présentant une répartition statistique des monomères.

le pH est de 7,2.

La teneur en solide de 15,3 %.

L'utilisation de chacun des copolymères précédemment obtenus, dans une formulation détergente, avec une quantité comprise entre 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids de formulation, montre que le volume de mousse maintenu en présence de triglycérides est 15 % plus élevé que des formulations qui en sont dépourvues.

Claims (19)

REVENDICATIONS

1. Utilisation en tant qu'agent exhausteur de mousse dans des formulations détergentes ou cosmétiques, d'un copolymère ou d'un mélange de copolymères comprenant: - au moins un monomère (I) choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-C5, ou - au moins un monomère (Il) choisi parmi l'oxyde d'éthylène, I'oxyde de propylène, ou - au moins un monomère (111) choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, insaturés, linéaires ou ramifiés en C4-C8, ou - au moins un monomère (IV) de formule suivante: Rl -COO-R2, dans laquelle: R1 représente un radical hydrocarboné en Cl-C3, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué; R2 représente un radical hydrocarboné en Cl-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical anionique pouvant se trouver sous la forme d'un acide ou d'un sel de métal alcalin, ou d'ammonium de type -N(R3)3*, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en C1- C4, ou éventuellement substitué par un groupement hydroxyle; le monomère (IV) comprenant au moins une insaturation éthylénique.

2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le monomère (I) est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, I'acide fumarique, l'acide itaconique, I'anhydride maléique, l'anhydride fumarique, l'anhydride itaconique.

3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en

ce que le monomère (Il) est choisi parmi l'isobutylène, le diisobutylène.

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en

ce que le monomère (IV) présente un radical R1 dérivant de l'acide acrylique, de l'acide

méthacrylique, de l'acide acétique.

5. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère

comprend au moins un monomère (I) et au moins un monomère (111).

6. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère comprend le monomère (I) est l'acide maléique ou l'anhydride maléique, et

le monomère de type (111) est l'isobutylène ou le diisobutylène.

7. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère

comprend au moins un monomère (I) et au moins un monomère (Il).

8. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère comprend une chaîne polymérique constituée par le ou les monomères (11)

sur laquelle est greffée le monomère (I).

9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce

que le monomère (I) est l'acide acrylique, et le monomère (Il) est soit l'oxyde d'éthylène,

soit un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène.

10. Utilisation selon a revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère

comprend éventuellement au moins un monomère (I) et au moins un monomère (IV).

11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 ou 1 1, caractérisée en ce

que le monomère (IV) est choisi parmi les suivants: acétate de vinyle, acrylate ou méthacrylate d'alkyle, acrylate ou méthacrylate de sulfoalkyle, plus particulièrement

sous forme de sel, acrylate ou méthacrylate d'hydroxyalkyle.

12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce

que le copolymère a la composition suivante: monomère (I): 0-50 % poids monomère (IV): acétate de vinyle 0-92 % poids acrylate ou méthacrylate d'alkyle 0-50 % poids acrylate ou méthacrylate de sulfoalkyle de sodium 0-10% poids, la somme de chacun des monomères employés étant égale à 100 % en poids du copolymère.

13. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère présente la composition suivante: 1-15 % de monomère (1); 50-85% d'acétate de vinyle; 5-20 % d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle; 0,5-5 % d'acrylate ou méthacrylate de sulfoalkyle de sodium; la somme de chacun des monomères employés

étant égale à 100% en poids du copolymère.

14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce

que le copolymère comprend au moins un monomère (I), de préférence choisi parmi

l'acide acrylique, I'acide méthacrylique.

15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce

que le monomère (IV) est l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-

hydroxyéthyle et en ce que le monomère (I) est l'acide acrylique, I'acide méthacrylique.

16. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée ne ce que la proportion de monomère (I) par rapport au monomère (IV) est comprise entre 0,1 et 90 % en poids

par rapport au poids du copolymère.

17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en

ce que la quantité d'agent exhausteur de mousse dans une formulation détergente ou cosmétique représente 0,01 à 10 % en poids de la formulation, de préférence entre 0,04

et 2 % en poids.

18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans des

formulations détergentes destinées au lavage à la main de la vaisselle ou du linge.

19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 dans des formulations

cosmétiques.