FR2757180A1 - Procede de preparation d'amines hydroxylees n-acylees - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de préparation par la voie enzymatique, d'amines N-hydroxylées N-acylées, de formule R1 CONRR', dans laquelle R représente un radical alkyle en C1 -C8 , éventuellement substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C4 , R' représente un radical hydrocarboné aliphatique en C1 -C30 ou un radical hydrocarboné aromatique en C6 -C30 , substitué ou non par un radical hydrocarboné aliphatique, R' étant substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C4 , R1 représente un radical, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles, hydrocarboné aliphatique en C2 -C30 , ou hydrocarboné aromatique en C6 -C30 substitué ou non par au moins un radical hydrocarboné aliphatique, dans lequel on met en contact au moins une amine secondaire de formule RNHR', dans laquelle R et R' ont la même signification que précédemment, et au moins un réactif acylant. La présente invention concerne aussi l'utilisation de telles amines hydroxylées N-acylées en tant que tensioactifs.

Description

PROCEDE DE PREPARATION D'AMINES HYDROXYLEES N-ACYLEES
La présente invention a pour objet la préparation par biocatalyse, d'amines monoou poIy- hydroxylées, N-acylées, ainsi que leur utilisation en tant que tensio-actif.

Ces types de produits sont bien connus de l'homme du métier, comme par exemple les N-acyl-N-alkyl glucamines ou les N-acyl-N-alkyl galactamines. Ce type de composés possède de nombreux avantages comme notamment un fort caractère biodégradable, une faible toxicité, un caractère faiblement irritant, et une bonne stabilité en milieu alcalin.

La méthode de synthèse la plus couramment utilisée est la synthèse par voie chimique. Habituellement, on met en contact une amine mono- ou poly-hydroxylée ou son sel avec un chlorure d'acide, en milieu basique. Ce type de procédé présente l'inconvénient d'employer des composés chlorés et des solvants comme la pyridine, le
DMSO, le DMF, qui ne sont pas souhaités du fait de leur caractère polluant et toxique.

De plus ce type de réaction produit des sels qui se trouvent être difficiles à éliminer par la suite et qui peuvent nuire aux applications ultérieures des amines ainsi obtenues. Par ailleurs, les sélectivités en produit N-acylé ne sont pas très bonnes, et parfois la synthèse chimique nécessite plusieurs étapes de protection et de déprotection des fonctions hydroxyles. Enfin, les conditions en température sont telles que l'emploi de molécules fragiles n'est pas possible.

II est donc nécessaire de pouvoir disposer d'une voie de synthèse sélective, ne coproduisant pas de sels qu'il faut séparer et ne mettant pas en oeuvre de composés polluants comme des réactifs chlorés, des solvants organiques toxiques ou des catalyseurs chimiques également toxiques et polluants.

La présente invention permet de pallier les inconvénients précités et concerne donc un procédé de préparation par la voie enzymatique, d'amines N-hydroxylées Nacylées, de formule R1CONRR', dans laquelle R représente un radical allyle en C1-C8, éventuellement substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical aliçyle en C1-C4, R' représente un radical hydrocarboné aliphatique en C1-CSo ou un radical hydrocarboné aromatique en C6-C, substitué ou non par un radical hydrocarboné aliphatique, R' étant substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical lalkyle en C1-C4, R1 représente un radical, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles, hydrocarboné aliphatique en C2-Coe, ou hydrocarboné aromatique en C6-C30 substitué ou non par au moins un radical hydrocarboné aliphatique, dans lequel on met en contact au moins une amine secondaire de formule
RNHR', dans laquelle R et R' ont la même signification que précédemment, et au moins un réactif acylant.

Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention vont apparaître plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Comme indiqué plus haut, L'amine mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une amine secondaire monohydroxylée, ou polyhydroxylée.

Ainsi l'amine correspond à la formule générale RNHR', formule dans laquelle R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C8, R' représente un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C30 ou un radical hydrocarboné aromatique en C6-C30, substitué ou non par un radical hydrocarboné aliphatique, R' étant substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C4.

Selon un mode de réalisation particulier, le radical R est choisi parmi les radicaux alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C8. Plus particulièrement, le radical R est choisi parmi le méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, octyle, 2-hydroxyéthyle ou encore 2hydroxypropyle.

Selon un premier mode de réalisation particulier, L'amine ne comprend qu'un seul groupement hydroxyle. Dans un tel cas, il est préférable de mettre en oeuvre une amine dont les groupements aminé et hydroxylé ne sont pas disposés sur des atomes de carbone en position 1-2 (vicinaux), ou sur des atomes de carbone en position 1-3.

Selon un second mode de réalisation particulier et préféré de la présente invention, L'amine secondaire comprend au moins deux groupements -OX. De préférence, on met en oeuvre une amine secondaire comprenant au moins deux groupements hydroxyles.

Plus particulièrement le radical R' est un radical du type CH2-(CHOH)n-CH2OH ou CH2-(CHOH)m-(CHOZ)-(CHOH)p-CH2OH, dans lesquels Z représente un atome d'hydrogène, un monosaccharide ou un polysaccharide, n est un entier compris entre 0 et 5 et m+ p compris entre 0 et 3. Plus particulièrement, n est égal à 4.

Une variante très avantageuse de l'invention est constituée par une amine secondaire dont la partie polyhydroxylée dérive d'un composé du type des sucres réducteurs.

Parmi ces composés, les dérivés sous forme de monomère, d'oligomère ou de polymère, conviennent à la mise en oeuvre de l'invention.

A titre d'exemple de sucres sous forme de monomère, on peut citer sans intention de s'y limiter, le glucose, le mannose, le fructose, le galactose, le xylose, seuls ou en mélange. De préférence, le sucre dont dérive la partie hydroxylée de l'amine est le glucose et/ou le galactose.

A titre d'exemple de sucre sous forme d'oligomère, on peut mentionner le maltose, le lactose, le cellobiose, seuls ou en mélange.

A titre d'exemple de sucre sous la forme de polymère, on peut citer par exemple le cellotriose.

On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant des amines polyhydroxylées comprenant à la fois ces deux types de sucres.

Par ailleurs, ce qui a été indiqué avec des amines polyhydroxylées dont les groupement hydroxyles sont libres reste valable pour des amines dont au moins l'un des groupements hydroxyles se trouve sous une forme bloquée par un radical alkyle en C1
C4, tels que les groupements méthoxy, éthoxy ou encore propyloxy.

Dans la suite, le terme amine hydroxylée (mono- ou poly) désignera à la fois les amines dont les groupements hydroxyles sont libres ou bloqués sous une forme -OX.

De préférence, on met en oeuvre l'invention avec au moins une amine secondaire dont la partie polyhydroxylée dérive d'un sucre sous la forme d'un monomère.

A titre d'amine particulièrement convenable à la réalisation de l'invention, on peut citer les N-alkyl-glucamines, N-alkyl-galactamines, les N-hydroxyalkyl-glucamines, ou Nhydroxyalkyl-galactamines dans lesquelles le radical alkyle est en C1-C8.

Le second réactif employé dans le procédé faisant l'objet de la présente invention est un réactif acylant.

Tous les composés comprenant une ou plusieurs fonctions carbonyles conviennent à la mise en oeuvre de la réaction.

Ainsi, on peut utiliser au moins un réactif acylant choisi parmi les acides mono- ou poly- carboxyliques, les esters ou les anhydrides de tels acides, les triglycérides, ou encore les amides ces composés pouvant être utilisés seuls ou en mélange.

Par ailleurs, ce réactif acylant présente au moins un radical hydrocarboné aliphatique en C2-C30, et/ou au moins un radical hydrocarboné aromatique en C6-Coe substitué ou non par au moins un radical hydrocarboné aliphatique. Le radical hydrocarboné aliphatique et le radical hydrocarboné aromatique précités peuvent en outre être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles.

Selon un mode de réalisation plus particulier de la présente invention, on met en oeuvre au moins un réactif acylant possédant un groupement hydrocarboné aliphatique en C8-C20
De préférence, le procédé de synthèse selon l'invention est mis en oeuvre avec au moins un réactif comprenant au moins un groupement carbonyle par molécule d'acide gras et/ou d'ester d'acide gras et/ ou d'anhydride d'acide gras.

Ainsi, à titre de réactif acylant convenant particulièrement bien à la réalisation de l'invention, on peut mentionner les acides gras ou les esters d'acides gras. Conviennent notamment les acides et/ou esters caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, oléique, gadolique, érucique, palmitoléique, linoléique, linolénique, arachidonique, ricinoléique, 1-4 butanedicarboxylique ou acide adipique, 1-8 décanedicarboxylique, seuls ou en mélange.

Le rapport molaire entre le groupement amine et le groupement acyle peut varier dans un domaine important. Plus particulièrement, celui-ci est supérieur ou égal à 0,2.

On a par ailleurs constaté qu'il était possible d'obtenir soit les amines hydroxylées
N-acylées, soit un mélange d'amines hydroxylées N-acylées et d'amines hydroxylées Oacylées en faisant varier ledit rapport molaire.

Plus particulièrement, selon un mode de réalisation très avantageux de l'invention, il est possible de synthétiser de façon quasi exclusive les amines hydroxylées N-acylées en mettant en contact les deux réactifs dans un rapport molaire groupement amine/groupement acyle supérieur ou égal à 1.

Par quasi exclusive, on entend des amines hydroxylées N-acylées comprenant au maximum entre 12 % et 15 % en moles de dérivé O-acylé. Ce pourcentage ne dépasse pas 5 % en moles de dérivés O-acylé dans la majorité des cas.

Selon une seconde possibilité, et lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre avec un rapport molaire groupement amine/groupement acyle compris entre 0,2 et 1 exclu, on obtient un mélange de dérivés N-acylés et O-acylés.

De préférence, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre avec un rapport molaire groupement amine/groupement acyle supérieur ou égal à 1. De manière encore plus particulière, ledit rapport est supérieur ou égal à 2.

Comme cela a été mentionné auparavant, la réaction selon l'invention est effectuée par la voie enzymatique.

Par voie enzymatique, on entend à la fois les procédés mettant en oeuvre une enzyme, mais aussi ceux mettant en oeuvre le micro-organisme produisant ladite enzyme.

L'enzyme est plus particulièrement du type hydrolase. De préférence, cette enzyme est une lipase, une protéinase (ou peptidase) ou encore une amidase.

Conviennent notamment la lipase de Rhizomucor miehei, la lipase de Candida antartica, la lipase de pancréas de porc, la lipase de Rhizopus arrhizus, la lipase de
Candida cylindracea, la lipase de Geotrichum candidum, I'acylase d'Aspergillus niger, la peptidase de Bacillus licheniformis, la protéinase de Bacillus subtilis, I'amidase de
Brevibacterium sp.

On met en oeuvre en règle générale et pour des questions de commodité de séparation et de stabilité des enzymes en milieu organique, des enzymes sous forme immobilisée. Plus particulièrement, ces enzymes sont immobilisées sur des résines ioniques.

A titre indicatif, les enzymes Novozymt (lipase de Candida antartica immobilisée sur une résine acrylique), Lipozyme8' (lipase de Rhizomucor miehei immobilisée sur une résine an ionique) conviennent parfaitement à la réalisation de l'invention.

II est à noter que l'on se sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre le micro-organisme synthétisant ladite enzyme.

La concentration de l'enzyme peut varier dans de larges limites. Cependant, on met en oeuvre ladite réaction avec des concentrations en enzymes de l'ordre de 0,1 g/l à 150 g/l. Plus particulièrement, les concentrations sont comprises entre 1 et 80 g/l.

Lorsque l'on met en oeuvre le micro-organisme synthétisant ladite enzyme, les quantités dudit micro-organisme sont déterminées de manière à ce que la concentration de l'enzyme soit comprise dans la gamme mentionnée ci-dessus.

La réaction selon l'invention peut être effectuée en présence ou non d'un solvant.

Lorsqu'un tel composé est employé, il est choisi plus particulièrement parmi les solvants peu polaires, ou apolaires et non nucléophiles. A titre d'exemples de solvants convenables, on peut citer notamment les alcanes comme le pentane, I'hexane,
I'heptane, les alcools comme le méthyl-2-butanol-2 ou le tertiobutanol.

La réaction est mise en oeuvre à une température qui dépend de l'activité de l'enzyme et le cas échéant du micro-organisme. Plus particulièrement, la température est comprise entre 1 00C et 100"C.

De telles températures présentent l'avantage d'être relativement basses. Par conséquent, les risques de dégradation des produits finaux, avec les problèmes de coloration intempestive que cela comporte, sont diminués de manière très importante.

La réaction peut être effectuée sous toute pression. De préférence, on met en oeuvre la réaction à une pression voisine ou inférieure à la pression atmosphérique, ce qui permet d'éliminer l'eau produite en cours de la réaction. La mise en oeuvre de la réaction à pression réduite peut être effectuée avantageusement à une pression comprise entre 26 mBar et 1 Bar, et encore plus avantageusement entre 200 mBar et 1
Bar.

Le pH à laquelle est effectuée la réaction dépend aussi de la nature de l'enzyme et/ou du micro-organisme, et peut être déterminé sans difficulté par l'homme du métier.

La réaction a lieu de préférence sous agitation.

La durée de la réaction dépend en général de la concentration et de la nature de l'enzyme et/ou du micro-organisme.

A titre d'indication, la concentration de l'enzyme est fixée de manière à avoir des durées de réaction comprises entre 1 et 100 heures.

Après la réaction, le produit est séparé du milieu réactionnel par toute méthode connue. Ainsi, dans le cas où la réaction a eu lieu en présence d'un solvant, on élimine en général ce dernier par évaporation notamment. De préférence, cette opération est effectuée sous pression réduite.

L'enzyme et/ou le micro-organisme sont séparés par filtration.

Le produit final peut être notamment récupéré par extraction liquide-liquide.

Ce qui vient d'être indiqué a été donné à titre indicatif.

Dans le cas où le procédé est mis en oeuvre avec un rapport molaire amine/réactif acylant supérieur ou égal à 1, il permet d'atteindre des rendements pouvant être quantitatifs et avec une sélectivité quasi totale en composé N-acylé.

Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les amines mono- ou poly-hydroxylées Nacylées peuvent être utilisées en tant que tensio-actif.

Ces tensio-actifs peuvent être ioniques ou non ioniques.

L'intérêt de telles amines, notamment dans les domaines de la cosmétique, de la détergence et de l'alimentaire est incontestable car ces composés sont biodégradables et non toxiques.

Par conséquent, et cela représente un autre aspect de la présente invention, lesdites amines peuvent entrer dans des formulations cosmétiques et détergentes.

On entend par le terme formulations cosmétiques les produits ou préparations cosmétiques comme celles décrites dans "Illustrative list by category of cosmetic products", de la directive européenne n" 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite "directive cosmétique".

Ainsi, les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être associées à 0,5 à 99,5% poids de tensioactifs de type anionique appartenant aux catégories suivantes: les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical aliçyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en Cî-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, di méthyl-, triméthyl-, tetraméthylam monium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16;
les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en 012-
C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus1 ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OS03M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP;
les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8
C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...).

Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent donc entrer dans des formulations de compositions nettoyantes dans le domaine cosmétique.

Ces compositions nettoyantes cosmétiques peuvent prendre la forme d'un grand nombre de types de produits, comme les mousses, les gels, les conditionneurs, les formules de rinçage, les lotions pour les mains et le corps, les produits régulant l'hydratation de la peau, les crèmes solaires, les préparations anti-acnée, les analgésiques locaux, les mascaras et bien d'autres compositions du même type.

Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être utilisées dans des formulations pour la peau et/ou le cheveu et plus particulièrement dans des formulations de lotions, laits de toilettes, compositions démaquillantes, crèmes de soins ou crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultra-violet, des mousses, des gels coiffants ou toute formulation utilisée pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux.

Les compositions cosmétiques peuvent faire appel à un véhicule, ou un mélange de plusieurs véhicules, qui ont compatibles avec une application sur le cheveu et/ou la peau. Ces véhicules peuvent être présents à des concentrations comprises entre 0.5% et 99.5%, préférentiellement entre 5 et 99.5%. Le terme "compatible avec une application sur le cheveu et/ou la peau" signifie ici que le véhicule n'abime pas ou n'exerce pas d'effets négatifs sur l'aspect du cheveu et/ou de la peau ou ne crée pas d'irritation de la peau et/ou l'oeil et/ou le cuir chevelu.

Les véhicules compatibles avec les applications décrites comprennent par exemple ceux utilisés dans les sprays, les mousses, les toniques, les gels, les shampoings, ou les lotions de rinçage. Le choix du véhicule approprié est choisi selon la nature de l'amine utilisée, et selon que le produit formulé est censé être laissé sur la surface où il a été appliqué (par exemple sprays, mousses, loton tonique, ou gels) ou rincé après utilisation (par exemple shampoing, conditionneur, lotions de rinçage).

Les véhicules susceptibles d'être utilisés incluent un grand nombre de produits habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques pour le cheveu et/ou la peau.

Les véhicules peuvent contenir un solvant pour solubiliser ou disperser l'amine utilisée, avec de l'eau, des alcools en C1-C6, et leurs mélanges, en particulier l'eau et le méthanol, I'éthanol, I'isopropanol, et leurs mélanges. Les véhicules peuvent aussi contenir une grande variété d'autres composés comme l'acétone, les hydrocarbures (comme l'isobutane, I'hexane, le décène), les hydrocarbures halogénés (comme les fréons), le linalool, les esters (comme l'acétate d'éthyle, le phtalate de dibutyle), et des silicones volatils (en particulier les siloxanes comme le phényl pentaméthyl siloxane, le méthoxypropyl heptaméthyl cyclotétrasiloxane, le chloropropyl pentaméthyl disiloxane,
I'hydropropyl pentaméthyl didiloxane, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopenta siloxane, la cyclodiméthicone, et la diméthicone), et leurs mélanges.

Lorsque ces compositions cosmétiques se présentent sous la forme de de sprays, lotions toniques, gels, ou mousses, les solvants préférentiels comprennent l'eau,
I'éthanol, les dérivés volatils de silicone, et leurs mélanges. Les solvants utilisés dans ces mélanges peuvent être miscibles ou non miscibles les uns avec les autres. Les mousses et les sprays aérosol peuvent aussi utiliser n'importe quel propulseur capable de générer les produits sous forme de mousse (dans le cas des mousses) ou sous forme de sprays fins, uniformes. A titre d'exemples, on peut citer le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, le propane, le n-butane, ou l'isobutane.

Dans le cas où ces compositions cosmétiques sont utilisées pour une application locale sur la peau, les véhicules doivent avoir de bonnes propriétés ésthétiques, être compatibles avec les amines décrites dans la présente invention et tous autres composants, et ne pas poser de problèmes concernant la toxicité et l'irritation.

Ces véhicules peuvent prendre un grand nombre de formes. Par exemple, les véhicules sous forme d'émulsions incluent les émulsions eau dans huile, huile dans eau, et huile dans eau dans silicone. Ces émulsions couvrent une grande plage de viscosité, de 100 à 200000 mPa.s. Ces émulsions peuvent aussi être délivrées sous forme de sprays en utilisant soit un dispositif de type pompe mécanique, soit sous forme d'aérosol préssurisé par l'emploi d'un gaz propulseur. Ces véhicules peuvent aussi être délivrés sous forme de mousse. On peut citer par exemple les solvants liquides anhydres, comme les huiles, les alcools et les silicones, les mélanges aqueux homogènes comme les mélanges hydroalcooliques, et les versions rhéologiquement modifiées de ces deux systèmes, par exemple quand la viscosité du système a été augmentée par l'addition de gommes, résines, polymères, ou sels).

Les compositions cosmétiques peuvent également contenir des dérivés de type polymérique pouvant être utilisés entre autres comme résines fixatives.

Ces résines fixatives sont préférentiellement dispersées ou solubilisées dans le véhicule choisi. Les résines fixatives utilisées comme constituants des compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent être de nature anionique, cationique, non ionique, amphotère, ou un mélange. Les résines fixatives utilisées comme constituants des compositions cosmétiques sont préférentiellement de nature anionique ou amphotère.

Les résines fixatives utilisées comme constituants des compositions cosmétiques sont généralement présentes à des concentrations comprises entre 0.5 et 10%, préférentiellement entre 1 et 5%. Les résines fixatives comme constituants des compositions cosmétiques sont préférentiellement choisies parmi les résines suivantes: acrylate/acrylamide copolymère, polyvinyl méthyl éther/anhydride maléique copolymère, vinyl acétate/ acide crotonique copolymère, octylacrylamide/acrylate/butylaminoéthyl méthacrylate copolymère, polyvinylpyrrolidone (PVP), copolymères de polyvinylpyrrolidone et de méthyl méthacrylate, copolymère de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (VA), alccol polyvinylique, copolymère de l'alcool polyvinylique et d'acide crotonique, copolymère d'alcool polyvinylique et d'anhydride maléique, hydroxypropyl cellulose, hydroypropyl guar, polystyrène sulfonate de sodium, polyvinylpyrrolidone/éthyl méthacrylate/ acide méthacrylique terpolymère, monométhyl éther de poly(méthylvinyl éther - acide maléique), les copolymères polytéréphtale d'éthylène glycol / polyéthylène glycol, les copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol / polyéthylène glycol / polyisophtalate sulfonate de sodium, let leurs mélanges.

De plus, des résines cationiques peuvent également être utilisées. Ces résines cationiques sont constituées en tout ou partie de monomères cationiques comme par exemple le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternarisé, le chlorure d'ammonium de diallyldiméthyl, ou leurs mélanges. Ces résines cationiques peuvent aussi être basées sur des polymères naturels hydrosolubles, comme par exemple, les polysaccharides cationiques comme le guar cationique, la cellulose cationique, ou leurs mélanges.

Les compositions cosmétiques peuvent également contenir des dérivés polymériques exerçant une fonction protectrice.

Ces dérivés polymériques peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,0110%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que: . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose,
I'éthylcellulose, I'hydroxypropyl méthylcellulose, I'hydroxybutyl méthylcellulose les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylénes (EP-A-219 048) les alcools polyvinyliques; les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylêne ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-AQ 702 857, US-A-4 770 666); les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968451); les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (USAS 877 896); . les polyesters-polyuréthannes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthyléne glycol de masse moléculaire de 6004000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334698); . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A4 597 898, EP-A-11 984); . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926).

Les performances des compositions cosmétiques peuvent aussi être améliorées par l'emploi d'agents plastifiants. L'agent plastifiant pourra constituer entre 0.1 à 20% de la formulation de préférence de 1 à 15%.

Parmi les agents plastifiants particulièrement utiles, on peut citer les adipates, les phtalates, les isophtalates, les azélates, les stéarates, les copolyols silicones, les glycols, l'huile de ricin, ou leurs mélanges.

Ces compositions cosmétiques peuvent aussi contenir des agents tensioactifs autres que les amines obtenues selon le procédé de l'invention qui servent à disperser, émulsionner, solubiliser, stabiliser divers composés utilisés pour leurs propriétés émollientes ou humectantes.

Les agents tensioactifs sont utilisés dans ces compositions à des concentrations variant de 0.05 à 50 % en poids de la préparation.

On retrouve ainsi des tensioactifs anioniques, non-ioniques, cationiques, zwitterioniques ou amphotères ou des mélanges de ces tensioactifs.

Parmi les tensioactifs de type anionique on peut citer ceux appartenant aux catégories suivantes: les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16; . les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en Cl 2-
C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; . les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical allyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzénesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8
C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...).

Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, on peut citer: . les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X45, X-l 14, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.; . les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5,223,179 et FR-A-1,585,966); . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp.,
NEODOL 459, NEODOL 23-65, NEODOL 457, NEODOL 454 commercialisés par
Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 et leurs polyoxyalkylénés; . les amides d'acides gras en C8-C20; . les acides gras éthoxylés; . les amides1 amines, amidoamines éthoxylées;
Parmi les agents tensiactifs cationiques, conviennent notamment les halogénures d'alkyldiméthylammonium.

Parmi les agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques, on peut citer:
les alkyltriméthylsulfobétaines, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de proteines, les alkylampho-acétates ou -diacétatesles, alkylamphopropionates ou -dipropionates, les alkylsultaines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XLe commercialisé par RHONE-POULENC,
AMPHOLAC 7T/Xe et AMPHOLAC 7C/Xt3' commercialisés par BEROL NOBEL sont utilisés pour diminuer l'irritation provoquée par les autres agents tensioactifs, principalement les agents tensioactifs anioniques.

Pour diminuer encore l'irritation ou l'agression de la peau, on peut aussi rajouter des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolisats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloides naturels (par exemple les gommes de guar, de caroube, de tara ) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose, celluloses cationiques - les POLYM ER JRe commercialisés par la société UNION CARBIDE), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR" Cl 3S, JAGUARS C162 commercialisés par RHONE-POULENC) ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/ cationiques. On peut aussi ajouter alternativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de "Polyquatemium", par exemple les polymères MIRAPOLe A15 ou MIRAPOLQ9 550 de la société RHONE-POULENC.

On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates ou des agents émollients comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés à ce propos dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras, triglycérides, silicones ....).

A ces ingrédients on rajoute généralement un ou des parfums, des colorants et/ou des agents opacifiants comme des pigments (particules d'oxyde de titane).

On peut aussi incorporer dans la composition des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau comme par exemple le triclosan.

Parmi les agents humectants, on peut citer le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, I'aloe vera, L'acide hyaluronique,
Les émollients sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-propanediol, le i -3-butanediol,
L'alcool cétylique, L'alcool stéarylique, L'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, L'acide stéarique, L'acide béhennique, L'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes α-# hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes a-o triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyal kylméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile SILBIONE't9 70646 commercialisée par la société RHONE-POULENC ou la DC 190α-# commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones incluants différents types de dérivatisation (comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers).

A ces composés, on peut ajouter en association des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloidale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme antitranspirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés
Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoique, le benzoate de sodium, le GERMABEN ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moississures et utilisé traditionnellement des les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids. La quantité de ces produits est généralement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moississures ou levures dans les compositions cosmétiques.

Altemativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiants l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels.

Pour protéger la peau ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des filtres solaires qui sont soient des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV comme les composés autorisés dans la directive Européenne N" 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive ou le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales. Ces poudres peuvent éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface.

Des parfums, des colorants ou des pigments peuvent être ajoutés pour augmenter l'agrément lors de l'utilisation de la composition par le consommateur.

Finalement, la composition peut aussi contenir des polymères viscosants ou gélifiants, comme les polyacrylates réticulés (CARBOPOLS commercialisés par
GOODRICH), les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés, la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane, les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine comme le chitosan notamment, utilisés seuls ou en association, ou les mêmes composés, généralement sous la fome de polymères hydrosolubles modifiés par des groupements hydrophobes liés de manière covalente au squelette polymère comme décrit dans le brevet WO 92/16187 et/ou de l'eau pour amener le total des constituants de la formulation à 100 %.

Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des agents dispersants polymériques en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que: les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66915);
les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000;
Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être aussi utilisées dans la formulation de tout type de produits visant à modifier de manière temporaire la coloration externe d'une surface corporelle.

A titre d'exemples, on peut citer les produits colorants pour le cheveu, les produits de maquillage comme les rouges à lèvres, vernis à ongles, ou produits pour paupières et cils. Ces compositions cosmétiques pourront prendre toute forme classiquement utilisées par l'homme de l'art.

Parmi les agents colorants pouvant être utilisés comme constituants des compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention, on peut citer les produits décrits dans l'annexe IV ("list of colouring agents allowed for use in cosmetic products") de la directive européenne n" 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite directive cosmétique.

Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent aussi être employées comme constituant de dentifrices qui peuvent contenir, outre des agents abrasifs comme de la silice ou du carbonate de calcium (utilisés à 5 à 25 96 en poids du total de la composition), de 0,1 à 5 % en poids des amines obtenues selon le procédé de l'invention, seules ou en mélange avec des tensioactifs anioniques, non ioniques ou zwitterioniques.

Ces agents tensioactifs qui sont utilisés comme agents moussants lors de l'utilisation de la composition, ainsi que pour leur pouvoir nettoyant, désinfectant.

Parfois, ils sont utilisés spécifiquement pour une action "thérapeutique" comme les alkyls sarcosinates qui protègent les dents en inhibant l'activité enzymatique des bactéries responsables des infections des dents ou des gencives.

Les compositions de dentifrices comportent aussi de 5 à 85% d'agents dits humectants comme le glycérol, le sorbitol, les polyéthylèneglycols, le lactilol, le xylitol.

Le comportement rhéologique de la pate dentaire, c'est-à dire sa viscosité, sa tenue sur la brosse, la facilité de son extrusion à la sortie du tube ou du dispenseur, le caractère non filant de la pâte est contrôlé par des agents épaississants comme certaines silice utilisées à cet effet (TIXOSIL 43/19 commercialisées par RHONE
POULENC) et/ou des polymères utilisés seuls ou en association comme la gomme
Xanthane, la gomme guar, les dérivés de la cellulose (Carboxyméthylcellulose par exemple), des polyacrylates réticulés comme les CARBOPOL distribués par
GOODRICH, des alginates ou des carraghénannes, de la VISCARINt > .

Le total des agents épaississants représente de 0.1 à 15 % en poids de la composition d'un dentifrice.

On retrouve aussi généralement associés à ces divers constituants des agents thérapeutiques comme certains sels de fluor ou de potassium, des armes, des agents édulcorants et de l'eau.

Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être aussi utilisées dans des formulations de pains de toilettes appelées savonnettes ou savons.

Les compositions de pains de toilette comprennent les amines précitées, en particulier lorsque le tensioactif an ionique est choisi parmi les sels d'acide gras utilisés, en association avec des tensio-actifs autres que les sels d'acides gras ou les acides gras eux-mêmes. Ces compositions peuvent même ne contenir aucun acide gras ou sel d'acide gras et leurs formulations reposent alors sur d'autres tensioactifs comme par exemple les alkyl isethionates de sodium en Cg-C22 ou les alkylsulfates de sodium en C8-C22.

A ces compositions on peut aussi ajouter différents constituants utiles pour favoriser l'hydratation de la peau comme certains carbohydrates (glycerol, sorbitol par exemple), des polyethylènes glycol ou polypropylène glycol, des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolisats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloides naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose, celluloses cationiques comme les POLYMER JR# commercialisés par la société UNION CARBIDE), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR C1 3Se, JAGUAR C1628 commercialisés par RHONE
POULENC) ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/cationiques.

On peut aussi ajouter alternativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de "Polyquatemium", par exemple les polymères
MIRAPOL A15 ou MIRAPOL 550@ de la société RHONE-POULENC.

On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates ou des agents émollients comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés à ce propos dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras, triglycérides, silicones ....).

A ces ingrédients on rajoute généralement un ou des parfums, des colorants et/ou des agents opacifiants comme des pigments (particules d'oxyde de titane).

On peut aussi incorporer dans la composition des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau.

Dans un pain de toilette dont la formulation est constituée principalement de savons d'acides gras monocarboxyliques (sels de sodium, potassium, mono-, di- ou triéthanolammonium) ; les teneurs en savons d'acides gras sont généralement de plus de 25 % en poids de la formulation, généralement de 30 à 95 % en poids.

Dans un pain de toilette dont la formulation repose sur d'autres constituants principaux que les savons d'acides gras, on trouve dans la formulation de O à 50 % en poids, préférentiellement de 1 à 40 % en poids de ces savons d'acides gras.

Ces compositions de pains de toilettes peuvent aussi contenir de O à 95%, de préférence de O à 60% d'agents tensioactifs autres que des savons, notamment les C8
C22 alkyl ou alkényl iséthionates,de même que les compositions résultant de cette invention, les alkylampho -propionates ou -dipropionates.

De 1 à 15% d'acides gras libres en Cg-C22 peuvent aussi être introduits dans les compositions de savons en tant qu'agents surgraissants ou pour modifier l'aspect et le caractère crèmeux de la mousse lors du lavage.

On peut aussi retrouver dans ces compositions des cires comme des cires paraffiniques, des cires naturelles comme la cire d'abeille ou l'ozokérite ou des cires silicones. Ces cires sont avantageusement utilisées pour améliorer l'aspect, la tenue, la processabilité et la conservation au stockage des pains de toilettes.

Les amines obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être également utilisées dans des formulations détergentes.

En associaiton avec lesdites amines, peuvent être présents des additifs du type de ceux décrits ci-après: - AGENTS TENSIO-ACTIFS, en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que: les tensïoactïfs de type anionique appartenant aux catégories suivantes: . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C1 4-C16; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en Ci 2-
C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; . les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8
C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); aoents tensio-actifs non-ioniques.

. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylénes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITONS X45, X-114, X-100 ou X102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.; . les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5,223,179 et FR-A-1,585,966); . les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylénes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL# 15-S-9, TERGITOLe 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide
Corp., NEODOLQD 45-9, NEODOL 23-65, NEODOLe 45-7, NEODOLft 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB2t commercialisé par The Procter & Gamble Cy; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC't9 commercialisés par BASF; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylénediamine, tels les TETRONICe commercialisés par BASF; . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647; . les amides d'acides gras en Cg-C20; . les acides gras éthoxylés; . les amides gras éthoxylés; . les amines éthoxylées.

les agents tensio-actifs cationiques . les halogénures d'alkyldiméthylammonium.

agents tensio-actifs amphotères et zwlttenonlaues . les alkyldiméthylbétaines, les alkylamidopropyidiméthylbétaines, les alkyl ampho acétates et diacétates, les alkyl ampho propionates et dipropionates, les alkyltriméthylsulfobétaines, îles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de proteines.

- AGENTS BUILDERS, en quantités correspondant à environ 5-50%, de preférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de preférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, agents builders tels que: les builders Inorganlques . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines; . les tetraborates ou les précurseurs de borates; . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868; . les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ...; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.

les bullders organiques . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, i -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...); ; . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que:
. les ethers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels;
. les ethers hydroxypolycarboxylates;
l'acide citrique et ses sels, L'acide mellitique, L'acide succinique et leurs sels;
les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates,
N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates);
les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, );
les esters polyacétals carboxyliques;
l'acide polyaspartique, L'acide polyglutamique et leurs sels; les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique; les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.

- AGENTS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10% en poids, éventuellement associés à des ACTIVATEURS DE BLANCHIMENT, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids, agents et activateurs tels que: les agents de blanchiment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydrat . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylenes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylénes (EP-A-219 048); . les alcools polyvinyliques; les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A4 116 896, US-A4 702 857, US-A-4 770 666); . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968451); les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-AQ 877896); . les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréptalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334 698).

- AGENTS ANTI-REDEPOSITION, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5%en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que: . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-AQ 597 898, EP-A-1 1 984); . la carboxyméthylcellulose; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthyléne glycol (FR-A-2 236 926 > ; . les polyvinylpyrollidones; - AGENTS CHELATANTS du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids, agents tels que:
les aminocarboxylates tels que les éthylèn ediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates; les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates); les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.

- AGENTS DISPERSANTS POLYMERIOUES, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que: les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acryliqiue, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mesaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915); . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.

- AGENTS DE FLUORESCENCE (BRIGHTENERS), en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que: . les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1 982-).

- AGENTS SUPPRESSEURS DE MOUSSES, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que: les acides gras monocarboxyliques en C1 0-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires; . les N-alkylaminotriazines; . les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates; . les huiles ou résines polyorganosiloxanes événtuellement combinées avec des particules de silice.

- AGENTS ADOUCISSANTS, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, tels que les argiles.

- ENZYMES en quantité pouvant aller jusqu'à 5mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que:
les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).

- AUTRES ADDITIFS tels que: . des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine); . des agents tampons; des parfums; .des pigments.

Dans le domaine de la détergence ménagère, les amines obtenues selon le proécdé de l'invention sont plus particulièrementutilisées dans la formulation de compositions pour liquides de lavage de la vaisselle à la main.

Lesdites compositions contiennent de l'ordre de 0,1 à 90%, de préférence de l'ordre de 0,5 à 60% de leur poids desdites amines et de l'ordre de 0,5 à 40%, de préférence de l'ordre de 1 à 20% de leur poids d'au moins un agent tensio-actif anionique, non-ionique ou amphotère.

Les tensioactifs de type an ionique appartenant aux catégories suivantes: . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en Ci-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16;
les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en Cl 2-
C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP; . les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C
C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans
GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...).

Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques pouvant être présents, on peut notamment citer les oxydes d'amines, les alkylglucamides, les alkylpolyglycosides, les dérivés oxyalkylénés d'alcools gras comme les PLANTARE commercialisé par HENKEL
Les compositions pour liquides de lavage de la vaisselle à la main peuvent comprendre d'autres additifs tels que:
des agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques comme les alkyldiméthylbétaines, les alkylamidopropylbétaines, les alkyl ampho acétates et diacétates, les alkyl ampho propionates et dipropionates, les alkylsultaines, les produits de condensation d'acides gras sur les protéines ou les hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XLQ9 commercialisé par
RHONE-POULENC, AMPHOLAC 7T/X'ft et AMPHOLAC 7C/X2t commercialisés par
BEROL NOBEL; des agents bactéricides ou désinfectants comme le triclosan; des polymères cationiques synthétiques comme le MIRAPOL A550, le MIRAPOL Al 5 commercialisés par RHONE-POULENC, le MERQUAT 550 commercialisé par
CALGON; les polymères utilisés pour contrôler la viscosité du mélange et/ou la stabilité des mousses formées à l'utilisation, comme les dérivés de cellulose ou de guar (carboxyméthylcell ulose, hydroxyéthylcellu lose, hydroxypropylg uar, carboxyméthylguar, carboxyméthylhydroxypropylguar . . .); .

.des agents hydrotropes, comme les alcools courts en C2-Cg, en particulier l'éthanol, les diols et glycols comme le diéthylène glycol, dipropylèneglycol; .des agents hydratants ou humectants pour la peau comme le glycérol, l'urée ou des agents protecteurs de la peau, comme les protéines ou hydrolysats de proteines, les polymères cationiques comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C1 3St', JAGUAR Cî6, #, HICARE 1000QP commercialisés par RHONE-POULENC, . des colorants, des parfums, des conservateurs ...

Les amines hydroxylées N-acylées peuvent aussi être utilisées dans des formulations dans le domaine alimentaire.

Ainsi, elles peuvent être utilisées comme émulisifiant pour la préparation d'émulsions d'huiles essentielles par exemple. Elles peuvent de même être employées comme agent foisonnant pour la préparation de mousses.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.

Exemple 1:
Dans un tube à vis de 20 ml, bouché hermétiquement par du Téflon, on fait réagir 0,6 mmoles d'acide oléique avec 0,4 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 10 ml d'hexane, et de 10 g/l de l'enzyme immobilisée LipozymeQ9 IM20 commercialisée par la société Novo Nordisk.

Au bout de 80 heures à 55"C, on constate que 75% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 40% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine, et 60% en O-oléyl-N-méthyl-glucami ne.

Exemple 2:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 0,3 mmoles d'acide oléique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 ml d'hexane et de 10 g/I Lipozymeta IM20.

Au bout de 80 heures à 55"C, on constate que 40% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 100% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 3:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 0,6 mmoles d'acide oléique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 ml d'hexane et de 10 g/l LipozymeQ9 IM20.

La réaction a lieu sous agitation à une température de 55"C.

Au bout de 80 heures, on constate que 50% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement supérieur à 95% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 4 comparatif:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 1,6 mmoles d'acide oléique avec 0,2 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 mi d'hexane et de 10 g/I Lipozyme' 9 IM20.

La réaction a lieu pendant 10 heures, à 55 C sous agitation.

On constate que 100% de la N-méthyl-glucamine a été transformée en 100% de
O-oléyl-N-méthyl-glucamine et de diesters de la N-méthyl-glucamine.

Exemple 5:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 0,6 mmoles d'acide laurique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 mi d'hexane et de 10 g/l Lipozyme# IM20.

Au bout de 24 heures à 55"C, on constate que 26% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement supérieur à 95 % en N-lauroyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 6:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 0,6 mmoles d'acide stéarique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 ml d'heptane et de 10 g/l Lipozyme# IM20.

Au bout de 24 heures à 80"C, on constate que 29% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement supérieur à 95 % en N-stéaryl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 7:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 0,6 mmoles d'acide palmitique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10ml d'heptane et de 10 g/l Lipozyme8' IM20.

Au bout de 24 heures à 80"C, on constate que 23% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement supérieur à 95 % en N-palmitoyl-N-méthylglucamine.

Exemple 8:
On procède comme précédemment excepté le fait que l'on fait réagir 2,4 mmoles d'acide décanoique avec 0,6 mmoles de N-méthyl-glucamine en présence de 10 ml d'hexane et de 10 g/l LipozymeQD IM20.

Au bout de 50 heures à 55 C, on constate que 50% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 20% en N-décanoyl-N-méthyl-glucamine et 80% de O-décanoyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 9:
Dans une fiole à vis de 500 ml, bouchée hermétiquement par du Téflon, on fait réagir 50 mmoles d'acide oléique avec 50 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 400 ml d'hexane, et de 10 g/l de LipozymeQD IM20.

La réaction a lieu sous agitation à une température de 55"C.

Au bout de 80 heures, on rajoute 400 ml d'hexane pour diluer le milieu. Celui-ci est filtré pour éliminer le Lipozyme. Le filtrat est récupéré et l'hexane est évaporé sous pression réduite à 55"C. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (gel de silice Merck 60H, éluant: CHCI3/MeOH (9/1, v/v), puis CHCl3/MeOH (4/1, v/v). On récupère l'amide, après évaporation sous pression réduite de la fraction désirée.

On obtient 50% de conversion de l'amine avec un rendement supérieur à 95% en amide.

Exemple 10:
Dans un tube à vis de 20 ml, bouché hermétiquement par du Téflon, on fait réagir 4,8 mmoles d'acide oléique avec 4,8 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 10 ml d'hexane, et de 10 g/l de l'enzyme immobilisée Lipozyme'9 IM20.

La réaction a lieu sous agitation à une température de 55"C.

Au bout de 48 heures, on constate que 25% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 100% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 11:
Dans un tube à vis de 20 ml, bouché hermétiquement par du Téflon, on fait réagir 2,4 mmoles d'acide oléique avec 4,8 mmoles de N-méthyl glucamine, en présence de 10 ml d'hexane, et de 10 g/I de l'enzyme immobilisée LipozymeQ9 IM20.

La réaction a lieu sous agitation à une température de l'ordre de 55"C.

Au bout de 48 heures, on obtient un taux de transformation de la N-méthyl glucamine de 38% avec un rendement de 100% en amide.

Exemple 12:
Dans un tube à vis de 20 ml, bouché hermétiquement par du Téflon, on fait réagir 2,4 mmoles d'acide oléique avec 4,8 mmoles de N-méthyl glucamine, en présence de 10 ml d'hexane, et de 40 g/l de l'enzyme immobilisée Novozyma commercialisée par la société Novo Nordisk.

La réaction a lieu sous agitation à une température de l'ordre de 55"C.

Au bout de 48 heures, on constate que 30 % de la N-méthyl glucamine a été transformée avec un rendement de 100% en N-oléyl-N-méthyl glucamine.

Exemple 13:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 3,5 mmoles d'acide oléique avec 3,5 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 1 Bar et à 90"C.

Au bout de 50 heures, on constate que 99% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 98% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 14:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 7 mmoles d'oléate d'éthyle avec 7 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 20 heures, on constate que 90% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 89% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 15:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 7 mmoles de dieste de la société ROBBE avec 7 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

*La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 15 heures, on constate que 99% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 98% en N-acyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 16:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 7 mmoles de laurate d'éthyle avec 7 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 20 heures, on constate que 99% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 98% en N-lauryl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 17:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 2,8 mmoles de trilaurine avec 8,4 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 1,6 g de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 20 heures, on constate que 91% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 91% en N-lauryl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 18:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 7 mmoles de diméthyladipate avec 7 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 500 mg de Novozym6 commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 60 heures, on constate que 100 % du diméthyladipate a été transformé avec un rendement de71% en N-adipoyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 19:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 7 mmoles de lactate d'éthyle avec 7 mmoles de N-méthyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200 mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 100 heures, on constate que 100% du lactate d'éthyle a été transformé avec un rendement de 90% en N-lactoyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 20:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagir 3,5 mmoles d'acide oléique avec 3,5 mmoles de N-méthyl-galactamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 500 mBar et à 90"C.

Au bout de 25 heures, on constate que 87% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 85% en N-oléyl-N-méthyl-glucamine.

Exemple 21:
Dans un ballon de 50 ml, on fait réagi 1,45 mmoles de laurate d'éthyle ave 1,45 mmoles de N-octyl-glucamine, en présence de 20 ml de méthyl-2-butanol-2 et de 200mg de NovozymE commercialisée par la société NOVO Nordisk.

La réaction a lieu sous 700 mBar et à 90"C.

Au bout de 90 heures, on constate que 90% de la N-méthyl-glucamine a été transformée avec un rendement de 84% en N-oléyl-N-octyl-glucamine.

Claims (14)

REVENDICATIONS

1- Procédé de préparation par la voie enzymatique, d'amines N-hydroxylées Nacylées, de formule R1CONRR', dans laquelle R représente un radical alkyle en C1 -C8, éventuellement substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R' représente un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C30 ou un radical hydrocarboné aromatique en C6-C30, substitué ou non par un radical hydrocarboné aliphatique, R' étant substitué par au moins un groupement -OX, avec X représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R1 représente un radical, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles, hydrocarboné aliphatique en C2-C30, ou hydrocarboné aromatique en C6-C30 substitué ou non par au moins un radical hydrocarboné aliphatique, dans lequel on met en contact au moins une amine secondaire de formule

RNHR', dans laquelle R et R' ont la même signification que précédemment, et au moins un réactif acylant.

2- Procédé de préparation selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine ne comprenant qu'un seul groupement hydroxyle.

3- Procédé de préparation selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine dont les groupements aminé et hydroxylé ne sont pas disposés sur des atomes de carbone en position 1-2 (vicinaux), ou sur des atomes de carbone en position 1-3.

4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine comprenant au moins deux groupements -OX, et de préférence au moins deux groupements hydroxyles.

5 Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine dont le radical R' est du type CH2-(CHOH)n-CH2OH ou CH2 (CHOH)m-(CHOZ)-(CHOH)p-CH2OH, dans lesquels Z représente un atome d'hydrogène, un monosaccharide ou un polysaccharide, n est un entier compris entre 0 et 5 et m+p compris entre 0 et 3.

6 Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine dont la partie polyhydroxylée dérive d'un composé du type des sucres réducteurs.

7- Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine secondaire pour laquelle le composé du type sucre est un monomère choisi parmi le glucose, le fructose, le mannose, le galactose, le xylose, seuls ou en mélange.

8- Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine pour laquelle le composé du type sucre est un oligomère choisi parmi le lactose, le cellobiose, le maltose, seuls ou en mélange ou pour laquelle le composé du type sucre est un polymère comme par exemple le cellotriose.

9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins une amine choisie parmi les N-alkyl-glucamines, N-alkylgalactamines, les N-hydroxyalkyl-glucamines, ou N-hydroxyalkyl-galactamines dans lesquelles le radical alkyle est en C1-C8.

10- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un réactif acylant choisi parmi les acides mono- ou polycarboxyliques, les esters ou les anhydrides de tels acides, les triglycérides, ou encore les amides, ces composés pouvant être utilisés seuls ou en mélange.

11- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un réactif acylant présentant au moins un radical hydrocarboné aliphatique en C2-C30, et/ou au moins un radical aromatique en C6-C30, substitué ou non par au moins un radical hydrocarboné aliphatique ; les radicaux hydrocarboné aliphatique et hydrocarboné aromatique pouvant être substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyles.

12- Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un réactif comprenant au moins un groupement carbonyle par molécule d'acide gras et/ou d'ester d'acide gras et/ ou d'anhydride d'acide gras.

13- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait la réaction avec un rapport molaire entre le groupement amine et le groupement acyle supérieur ou égal à 0,2.

le Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on fait la réaction avec un rapport molaire entre le groupement amine et le groupement acyle supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2.

15- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on fait la réaction avec un rapport molaire entre le groupement amine et le groupement acyle compris entre 0,2 et 1 exclu.

16- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé ce que l'on fait la réaction en présence d'une enzyme du type hydrolase.

17- Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on fait la réaction en présence d'une lipase, protéinase ou encore d'une amidase.

18- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé ce que l'on met en oeuvre au moins un micro-organisme synthétisant ladite enzyme.

19- Utilisation des amines mono- ou poly-hydroxylées, N-acylées, obtenues par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, en tant que tensio-actif non ionique ou ionique.

20- Utilisation des amines mono- ou poly-hydroxylées, N-acylées, obtenues par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans des formulations dans les domaines de la cosmétique et de la détergence.

21- Utilisation des amines mono- ou poly-hydroxylées, N-acylées, obtenues par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans des formulations dans le domaine de l'alimentaire.