FR2763338A1 - Nouveaux composes a base de derives de polyalkyl-1-oxa- diazaspirodecane - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouveaux composés de formule générale (III) (CF DESSIN DANS BOPI) un procédé de préparation ainsi que des mélanges avec d'autres composés. Les composés de formule (III) conviennent à la stabilisation de matière organique contre l'influence de la lumière et de la chaleur.

Description

La stabilisation de matières polymères contre l'influence nocive du

rayonnement riche en énergie fait l'objet de recherches intenses. Dans les dernières années, on a développé un grand nombre d'agents photoprotecteurs à base d'amines à empêchement stérique qui assurent la stabilisation de la matière polymère de manière très satisfaisante. Néanmoins, précisément les stabilisants à basse masse molaire de cette classe de substances comportent des inconvénients, à savoir une extractibilité facile et une volatilité élevée à partir du polymère à stabiliser, de façon que après une certaine durée d'utilisation, il se produit une décomposition non désirée de la matière. Pour cette raison, on a préparé un grand nombre de stabilisants polymères à base d'amines à empêchement stérique, lesquels ne possèdent pas, ou seulement dans une mesure moindre, les inconvénients précités. A titre d'exemples de stabilisants, citons ceux décrits par exemple par les

fascicules de brevets EP-A-93693, DE-A-2719131, EP-A-

343717 et EP-A-402889. Toutefois, il existe un besoin constant en nouveaux stabilisants plus performants, qui possèdent des propriétés améliorée d'application et de

protection contre la lumière.

Le fascicule de brevet EP-A-28317 décrit la préparation et la polymérisation, le fascicule de brevet EP-A-402889 décrit la polymérisation améliorée de composés de formule générale

H3C CH2R

R-

V R - NXy XR R CH2R q.,r1 2 pour obtenir des stabilisants oligomères ou polymères, alors que le dépôt de brevet allemand n 19608163.7 décrit une méthode de préparation efficace, à haut

rendement et non polluante de tels stabilisants.

La demande de brevet européen 95 109 777.3 et le fascicule de brevet EPA-57885 (cf. l'Exemple 11 de cette publication), décrivent des dérivés de composés de formule générale

H3C CH2R

CH

HIC CH2R

R CH2R

pour lesquels il s'agit de photoprotecteurs nouveaux, performants. De façon surprenante, on a trouvé maintenant que par réaction de composés de formule (I) avec des composés de formule (II) RX Rt 3

R3 R2

À À0 R1 R1 R

R1 RR

(1) ((])

on peut obtenir des nouveaux stabilisants de formule

(III).

L'objet de l'invention concerne donc de nouveaux composés de formule générale (III)

R1 R1

R. R2 Ro R1 R3 Ro R_ R3,o R dans laquelle n et m, indépendamment l'un de 1l'autre, sont un nombre de 0 100, net m ne pouvant pas tre 0 en m 4me temps,

N N CHN

N R1 rersenteun atome d'hydrogne, un groupe R1R1 RiR R 1 0 danscycloalkyle en C5-C7 ou un groupe alkylaquelle en C-C2, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, soreprsentent un nombre de 0 à 100, n et m ne pouvant pas être O en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7 ou un groupe alkyle en C1-Cl.2, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cl8, ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie, un cycle à 5 à 13 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV,

R' R1

R R X (IV)

R R R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C22, un radical oxygène O*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-C12, un groupe aryloxy en C6-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7- C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-Clo, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-Cg non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4. Conviennent également des composés de formule (III), dans lesquels n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C6, ou un groupe alkyle en C1- C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène O*, -OH, - NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-Cl0, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3- C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué

sur le cycle phényle par alkyle en C1-C2.

On préfère plus particulièrement des composés de formule (III), dans lesquels n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 5, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un groupe méthyle, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène des groupes méthyle, acétyle,

octyloxy ou cyclohexyloxy.

L'invention concerne également un procédé général de préparation de composés de formule (III), ainsi que leur utilisation pour la stabilisation de matière organique ainsi qu'une matière organique, de préférence polymère, stabilisée par des composés de formule (III), en particulier des matières plastiques, peintures,

vernis et huiles ou leurs précurseurs.

On prépare les composés de formule générale (III) avec R4 = hydrogène par réaction de composés de formule

générale (I) avec des composés de formule générale (II).

Pour préparer les composés (III), on peut faire appel aux procédés déjà connus, comme par exemple ceux décrits par C. Ferri, Reaktionen des organischen Synthese, 1978, page 504, ou Houben-Weil, vol. VI/3, page 456 ou vol. XI/1, page 311. On peut réaliser la réaction avec ou sans solvant; comme solvants conviennent de préférence des solvants aprotiques à haut point d'ébullition, comme par exemple le toluène, le xylène, le mésitylène ou la décaline. On peut réaliser la réaction avec ou sans catalyseur (notamment par voie thermique), en tant que catalyseurs conviennent des bases, de préférence des sels métalliques, notamment des hydroxydes de métaux alcalins, comme par exemple NaOH ou KOH. Un procédé de préparation préféré est la réaction de (I) et de (II) directement en substance, sans solvant et sans catalyseur. Pour ce faire, on polymérise (I) et (II) dans un domaine de rapports molaires de 1:1 (équimolaire) à 100:1, dans un domaine de températures de 100 à 300 C, de préférence de 120 à 250 C, en particulier de 160 à 220 C, de préférence à l'abri de l'oxygène. Une polymérisation sous vide sans solvant est particulièrement appropriée. Ce faisant, il se forme après la préparation une résine amorphe, solide, incolore. On peut contrôler la masse molaire de l'oligomère ou du polymère résultant en fonction de la température, du rapport molaire utilisé des composés de départ et/ou de la durée réactionnelle. Les méthodes pour une modification ultérieure de R4 (R4 n'étant pas l'hydrogène) sont bien connues de l'état de la

technique, par exemple par les fascicules de brevets EP-

A-0 705 896 ou EP-A-0 690 060. De la plus haute importance sont avant tout les dérivés du composé (III)

o R4 = H ou R4 = méthyle.

Les composés conformes à l'invention conviennent parfaitement à la stabilisation de matière organique contre l'influence de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur. On peut les ajouter à la matière à stabiliser avant, pendant ou après la polymérisation, sous forme solide, fondue, dissous dans des solvants ou aussi sous forme de mélange- maître. Les solutions peuvent contenir le nouveau stabilisant dans une concentration par exemple de 5 à 80 %; un mélange-maître convient en particulier lorsqu'il contient le nouveau stabilisant dans une concentration de 1 à 80 %, mais de préférence de 5 à 30 %, le reste dans le mélange-maître étant un polymère compatible avec le polymère à stabiliser. Aussi bien la solution que le mélange-maître peuvent contenir en plus d'autres stabilisants ou matières efficaces, comme par exemple des absorbeurs UV, des antioxydants, des pigments, des pièges à acide ou des charges. De préférence, on utilise les nouveaux stabilisants de façon telle qu'ils soient contenus dans le polymère à stabiliser dans une concentration de 0,001 à 5 % en poids, de préférence de 0,02 à 2 % en poids, par rapport à la matière organique, soit seuls, soit en combinaison avec d'autres additifs. Par matière organique, on doit entendre par exemple des précurseurs de matières plastiques, des peintures, des vernis et des huiles, mais en particulier des matières plastiques, des peintures, des vernis et des huiles eux mêmes. Les composés de formule générale (III) conviennent en particulier à la stabilisation de feuilles, de fibres, de bandes, de multifilaments, de tissus, d'articles extrudés, soufflés, coulés par injection, emboutis, de vernis en poudre, d'encres d'imprimerie, de toners couleur, de matières photographiques, de pigments, de mordants de bois, de cuir, de peintures pour bâtiment, de peintures de protection de construction métalliques, d'huiles lubrifiantes, d'huiles machines, de bitume ou d'asphalte et pour la stabilisation de composés ayant tendance à la

polymérisation spontanée.

On peut aussi utiliser avantageusement les composés conformes à l'invention de formule (III) en combinaison avec d'autres stabilisants. Le résultat de ces nouvelles combinaison sont des mélanges avec un profil de caractéristiques amélioré par rapport aux composants individuels, comme par exemple des effets de

synergie dans la photoprotection.

Particulièrement avantageuse est la combinaison des composés de formule (III) avec des stabilisants HALS monomères dans un rapport pondéral de 10:1 à 1:10. Des combinaisons de stabilisants HALS monomères et polymères sont décrites par exemple par les fascicules de brevets EP-A- 80431 et EP-A-632092. Particulièrement avantageuse est la combinaison conforme à l'invention de (III) avec

des composés de formules Al à A10.

R1 R1 R4- 0 o-C ' C =CH --Re A OCA R1 R1_o c o R1 et R4 ont les significations données ci-dessus, R6 représente un reste aromatique substitué une ou plusieurs fois par un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, halogène,

cyano, carboxy, nitro, amino, (alkyl en C1-C4)-

amino, di(alkyl en Cl-C4)amino ou acyle, o vaut 1 ou 2,

O-5C R7

A2

R1 R1

R1/ N R1

R R4 R

o R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7, ou un groupe alkyle en Cl-C12, R4 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en Cl-Cl2, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1- C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-Cl2, un groupe aryloxy en C6-C0lo, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en Cl-Cl0, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en Cl- C4, p vaut 1 ou 2 et pour p = 1 R7 représente un groupe alkyle en C1-C22, oxaalkyle en C2-C18, thiaalkyle en C2-C18, azaalkyle en C2-C18 ou alcényle en C2-C8, pour p = 2 R7 représente un groupe alkylène en C1-C22, oxaalkylène en C2-C18, thiaalkylène en C2-C18, azaalkylène en C2-C18 ou alcénylène en C2-C8, o Ri Ri R1 R1 R4_-

>N R> +R N-R4 A3

N"Ri Ri R1 Ri ỏ ou R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7, ou un groupe alkyle en Cl-C12, R4 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C12, un radical oxygène O*, -OH, -NO, - CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-C12, un groupe aryloxy en C6-C10, le reste aryle

pouvant être substitué en plus, un groupe aryl-

alkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en Cl-C10, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1- C4, R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C6, aralkyle en C7-C12, ester d'aryle ou d'acide carboxylique, R8 et R9 ensemble représentent un groupe tétraméthyle ou pentaméthyle,

R3 - R3-

R3

O R2 R2

R4- R4- il " NHL N-CH-CHCo:12 R1R1R IR RRIj q

A4 A5

o R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7, OU un groupe alkyle en Cl-C12, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-Cl8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 5 à 13 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C12, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-C12, un groupe aryloxy en C6-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3- Cl0, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en Cl-C10, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4, q vaut 1 ou 2, R10 représente un atome d'hydrogène, des groupes méthyle, phényle ou carbalcoxy en C1-C21, R1l représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R12 pour q = 1, représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C21, alcényle en C2-C22, cycloalkyle C5-C12, un radical de formule

R1 R1

7\ R o R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7, ou un groupe alkyle en Cl-C12, R5 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C12, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en Cl-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-C12, un groupe aryloxy en C6-Co10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en Cl-CI0, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4, et R12 pour q = 2, représente alkylène en C1-C18, cycloalkylène en C5-C9 ou arylène, H Ng R A6 No+N R4iN(H2aNA

1 R1

R R1

R4 o R1, R4, R7 et p ont les définitions données ci-dessus

R4--N N R A7

R1 R1 o R1, R4, R7 et p ont les définitions données ci-dessus, Rl R10 RyNy R R=R3 N N R4NN-(CH2)a-N A8 R R Ri R1, R4 ayant les définitions données ci-dessus, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, phényle ou phénylalkyle en C7-C9, et a va de 1 à 10, R7 A9

R1 R1

"N/ R1

b R4 R1 et R4 ayant les significations données ci-dessus et R7 a la signification de R7 et p = 1 dans la formule A2; un produit A10 que l'on peut obtenir par réaction d'une polyamine de formule A10a avec la formule AlOb: HRN (CH2)n -NH-(CH2) - NH-(CH2)n NHR (AlOa)

' 5'*(5',

R et R' = H, CH3,

R30

R i Rt R 1

R1 N N. N R1

N4 N 1t t N. N 4 (AlOb) P4

R1 R1 R1

R', R4 et R30 ont les significations données ci-dessus, n5., n5. et n5.., indépendamment les uns des autres, vont

de 2 à 12.

On préfère des mélanges de composés de formule (III) avec des composés de formules Ai à A10, o n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV) R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en Cl-Clo, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus; un groupe arylalkyloxy en C7-CO10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-Cg non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C2, R7 représente un groupe alkylène en Cl-Clo linéaire (pour p = 2); un groupe alkyle en Cl-C12 (pour p = 1), R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C2, aralkyle en C7-C8, ester d'aryle ou d'acide carboxylique, R10 représente un atome d'hydrogène, des groupes phényle ou alcoxy en C1-C2, R11l représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R12 pour q = 1, représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1- C16, alcényle en C2-C16, cycloalkyle en C5-C6, un radical de formule

R1 R1

N R5

R R1

R12 pour q = 2, représente des groupes alkylène en C1-C16, cycloalkylène en C5-C6 ou arylène, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5- C7, phényle ou phénylalkyle en C7-C8, a va de 1 à 5, o vaut 1 et

p va de 2 à 5.

On préfère tout à fait particulièrement des mélanges dans lesquels n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 5, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un groupe méthyle, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relient un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie, un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes méthyle, acétyle, octyloxy ou cyclohexyloxy, R6 représente un groupe p- méthoxyphényle, R7 représente des groupes octaméthylène, hexaméthylène ou éthylène (pour p = 2), dodécyle (pour p = 1), R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène, Rl représente un atome d'hydrogène, R1l représente un atome d'hydrogène,

R12 représente un groupe dodécaméthylène ou tétradéca-

méthylène, R30 représente un groupe cyclohexyle ou n-butyle, a est égal à 2, o est égal à 1, p est égal à 2 et

q est égal à 1.

Les composés suivants conviennent de manière particulière en m-lange avec les composés de formule

(III):O

O CH

H3C CH3

NH A' 1 H-N

HNN OC12H25/C14H29

H3C CH3

A'2 CH H3C

N OC12H 25 CC 14H29

H-N o

H3C CH3

A'2 H3C Il HO HN OC- (CH2)8 - Co N

H3C CH3 H3C CH3

A'3

HC CH3 /CH3 H3C N CH3

O OCH3

O A'4 H

/ CH3H

N CH3

H3C

CH3 CH3

H3C CH3 X H3C CH3

H NNN N N-H

H3C CH3 H3C CH3

O A'5

H3C C3 H0 H 3C CH3

C8H170-N X 1 l 1 -oc8H17

O-C-(CH2)8-C-O

H3C CH3 H A CH3

A'6

H3C CH3 H3C CH

H3C'-.H0 0 H 3/CH3

k, ' 'o--c 7--/_ H3C-l N-CH3

O-C-(CH2)8-C-O N

H3CCH3 H3C CH3

A'7

H3 CH3 H3C CH3

HN N-(CH2)6-N NH

I I

HC CCH3 H3C CH3

A'8 CH3 0

H3C$< H30

HNJ N -(CH2)2--N NH

H3C CH3 H3C H3

A'9 R

Q 3C CH3

N NN

R= -N-(CH2)2-N N-CH3

R N R

H3C CH3

A' 10

1/22125C12H25 1

0 N ON O O N O N O

H3C CH3 H3 CH3 H3C CH3

H3G N H CH3H3 N CH3 H3 N CH3

H CH3 COCH3

CH

A'11 A'12 A'13

R R

I I

RRN-(CH2)3-N-(C H2)2-N-(CH2)3-N RR A'14

C4H9 H3C CH3

N

R= N? N CH3

H C H3C CH3

HgC4-N < 3

HN.,.CH3

H53CH3

et R' = H. CH3 Un mode de réalisation de l'invention particulièrement approprié est représenté par des mélanges d'un composé de formule générale (III) avec un35 ou plusieurs stabilisants à base d'amines à empêchement stérique, o il s'agit du (des) composant(s) de mélange suivants: Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 123, Hostavin N 20, Hostavin N 24, Uvinul 4049, Sanduvor PR31, Uvinul 4050, Good- rite UV 3034 ou Good-rite 3150, Sanduvor 3055, Sanduvor 3056, Sanduvor 3058, Chimassorb 119 et Chimassorb 905. On peut aussi utiliser le composé conforme à l'invention de formule générale (III) sous une forme avantageuse avec des stabilisants HALS polymères dans un rapport pondéral de 10:1 à 1:10. Le résultat de ces nouvelles combinaisons sont des mélanges qui présentent un profil de caractéristiques amélioré par rapport aux composants individuels, par exemple des effets de synergie dans la photoprotection. Des combinaisons de stabilisants HALS polymères sont décrites par exemple par les fascicules de brevets EP-A-252877, EP-A-709426,

Research Disclosure Jan. 1993 n 34549, EP-A-723990.

En tant que forme de réalisation particulièrement préférée dans l'esprit de la présente invention, on doit entendre des combinaisons des composés (III) avec des composés HALS (III) de formules B1 à B7: R1

O - CH2CH - OOC - R14- CO B

R1 R1 R13

R- r RI représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7 ou un groupe alkyle en C1-Cl2, R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R14 représente une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-CI0 et r est un nombre de 2 à 50,

R17 R20

2 X- CH2 C20

R15 R18

R19

R1 R1 R19

R1 N R1

R4 B2 o- Ri et R4 ont les significations données dans la formule (III) R15 et R18, indépendamment l'un de l'autre, représentent une liaison directe ou un groupe

-N(R22) -CO-R23-CO(R24) -,

R22 et R24, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C9, OU un groue de formule R1 i1 N-R5 R R B2a, R23 représente une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-C4, R16, R17, R20, R21, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12, phényle, ou un groupe de formule B2a, R19 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C9, phényle ou un groupe de formule B2a et s est un nombre de 1 à 50, 0o

-C-R25 - H R2 CH -R27_C- R28À DxC>R2-O-

I R1 NR252R

R1, R4 et s ayant les significations données ci-dessus, R25,,RCH R26 R27c-29,indépendammentles uns des autres, représentent une liaison directe ou un groupe alkylène en C-C o, R1, R4 e t syn1e infctosdnscess d'un produit obtenu par réaction d'une polyamine de formule B4a avec le chlorure de cyanuryle, avec un composé de formule B4b, H2N -(H2)n5 -NH (CH2)- NH (CH2)n NH2 <B4a)

H-N- R30

(B4b)

R1 R1

R1 N R1

R4 R1 et R4 ayant les significations données dans la (III), n5., n5., n5. ., indépendamment les uns des autres, sont un nombre de 2 à 12, R30 a la signification donnée ci-dessus; B4 étant un composé de formule B4-1, B4-2, B4-3

HN- (CH2) N (CH2) N-(CH2) HN-

2-12 2-12 2-12

N NN N 'N N NN

-12, 3

N NN-R R-N J N N-R R 3 0 N> 30

R -N NRR-N N-R

H3C CH, H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

R C 4 CH 3

R HC CH3 H3C CH4 N

RR R

n.-

(B4-1)

HN (CH) N_

2-12

N N (CH,)2)1

Nt NN-R 30 2 HC<H-(CH2)>z N H

H3C CH3

H3C 4 CH3

N N N N

R-3 N,NJ N-R 30 R30 N /3 N N-R 30

H3C CH3 H3 C CH, H3C CH3 H3C CH3

H3C 4 CH3 H3 CH3 H3C 4 CH3 H3C 4 H3

B-n5

(B4-2)

N (C(H22)2'u

2 2-12 _

N N ( 2) 2-12 ()2-12

H$ NH NH

H3C CH3

H3C 4 CH3 N'N N{N

N N-

HNC CH3 H3CCH3 N N

R- >t N. N-R R-.N_/N; R 30

H3C N. N HC CH3 H3. 4CH3

3C '14CHH3 R R

R -n5

(B4-3)

ou un mélange de ces composés, o n5 va de 1 à 20, R4 et R30 ont les significations données ci-dessus,

_ +N R39 N,

1 3 N N B5

R31 R33 B

N R34

r H r ayant la signification donnée dans la formule B1, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en C1-C4, phényle, phényle substitué par -OH et/ou alkyle en C1-Clo0, phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C9 substitué sur le reste phényle par -OH et/ou alkyle en C1-C10, ou un groupe de formule B5a, R1 R1 "R5 N- R5B5a R1 R1 R1 et R5 ayant les significations données ci-dessus, et R32 représente des groupes alkylène en C2-C18,

cycloalkylène en C5-C7 ou (alkylène en C1-

C4)di(cycloalkylène en C5-C7) ou les restes R31, R32 et R33 ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle de 5 à 10 chaînons et au moins 1 'un des restes R31, R32 et R33 étant un groupe de formule B5a; N-39N --eN

LN - R32-P

1 1 N, N

R31 R33 yB

N -R36

135

*r ou

R31, R32, R33 et r ont les significations données ci-

dessus, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, peuvent avoir la définition de R34, ou R35 et R36 ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle à 5 à 10 chaînons, celui-ci pouvant contenir en plus de l'hétéroatome azote, encore un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un atome d'oxygène, et au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 représente un groupe de formule (B5a), R37

I

Si I R38 I

O B7

_R1 R1 _R

R1 R1 R4 R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7, ou un groupe alkyle en Cl-C12, R4 représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C12, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe

alkyloxy en C1-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-

C12, un groupe aryloxy en C6-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C10, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4, s a la signification donnée dans la formule B3, R37 représente des groupes alkyle en C1-Clo0, cycloalkyle en C5-C12, cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en C1- C4, phényle ou phényle substitué par alkyle en Cl-Cl0, et

R38 représente alkylène en C3-C10.

Les composés décrits comme composants B1 à B4 sont essentiellement connus (disponible en partie dans le commerce) et on peut les préparer selon des procédés connus, par exemple comme décrit pas les fascicules de

brevets US 4,233,412, US 4,340,534, US 4,857,595, DD-A-

262 439 (Derwent 89-122 983/17, Chemical Abstracts 111:58 964u), DE-A-4 239 437 (Derwent 94-177 274/22), US 4,529,760, US 4,529,760, US 4,477, 615 et Chemical

Abstracts - CAS n 136 504-96-6.

On peut préparer le composant B4 de façon analogue aux procédés connus, par exemple par réaction d'une polyamine de formule B4a avec le chlorure de cyanuryle dans un rapport molaire de 1:2 à 1:4, en présence de carbonate de lithium, de sodium ou de potassium anhydre, dans un solvant organique, comme le 1,2-dichloréthane, le toluène, le xylène, le benzène,le dioxane ou l'alcool tert-amylique, à une température de -20 C à +10 C, de préférence de -10 C à +10 C, en particulier de 0 C à +10 C, pendant 2 à 8 heures et par réaction

ultérieure du produit obtenu avec une 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridylamine de formule B4b. Le rapport molaire de la 2, 2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridylamine à la polyamine de formule B4a utilisée est par exemple de 4:1

à 8:1. On peut ajouter la quantité de 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridylamine en une seule fois ou par

portions à intervalle de quelques heures.

De préférence le rapport de la polyamine de

formule B4a:chlorure de cyanuryle:2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridylamine de formule B4b est de 1:3:5 à 1:3:6.

L'exemple suivant donne une possibilité de

préparation du composant B4 préféré.

Exemple:

On fait réagir 23,6 g (0,128 mole) de chlorure de

cyanuryle, 7,43 g (0,0426 mole) de N,N'-bis[3-

aminopropyl]-éthylènediamine et 18 g (0,13 mole) de

carbonate de potassium anhydre dans 250 ml de 1,2-

dichloréthane, à 5 C, en agitant, pendant 3 heures. On élève la température du mélange pendant encore 4 heures à la température ambiante. On ajoute 27,2 g (0,128 mole) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl)butylamine et on chauffe le mélange obtenu pendant 2 heures à 60 C. On ajoute encore une fois 18 g (0,13 mole) de carbonate de potassium anhydre et on chauffe le mélange pendant encore 6 heures à 60 C. On chasse le solvant par distillation sous un vide léger (200 mbar) et on le remplace par du xylène. On ajoute 18,2 g (0,085 mole) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et 5,2 g (0,13 mole) d'hydroxyde de sodium ("ground sodium hydroxyde") et on chauffe le mélange au reflux pendant 2 heures et, pendant 12 heures encore, on élimine l'eau

formée dans la réaction par distillation azéotropique.

On filtre le mélange. On lave la solution à l'eau et on sèche sur du Na2SO4. On évapore le solvant et on sèche le résidu à une température de 120 à 130 C sous vide (0,1 mbar). On obtient le composant B4 sous forme de résine incolore. En général, on peut représenter le composant B4

par exemple par un composé de formule B4-1, B4-2 ou B4-

3. Il peut être présent également sous forme de mélange

de ces composés.

Un composé préféré de formule B4-1 est :N-- (CH42) N N c2 (c NÀ N

(CH) NCH)

N_3 2

N N N N N N

/ N N-C4H3"n n-H C -N N N-C4H94I n-H C4-N N N-C4H9f

H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

'H3C CH3 H3C} CHC H3C F3ICH33 H3 3

H H H H H

Un composé préféré de formule B4-2 est

HN (CH2)3 N

N N--CH2)2

1N (CH2) N H

H3C CH3

H3CCH3

H H N N N N

0n-H.C4-N tN N-C4Hgfn n-HC4-N - N. N-C4He-n H3C CH3 H3CCH3 HeCCH3 H3CCH3

1- H3H3C CH3H3C N CH3 H3CH3

H H3H 3H

H H H

Un composé préféré de formule B4-3 est

C q (CH2)--N-

C (CH2) N N 1N

2 5/1

( CH223

0 nHgN N--4tCH2n H 3) / "N-'N--C4H'-n{

1"13 HCCH33

NH NH

H35NN N

1N'

FiH9 C4- N "- N --' NC4H,-ni NC N l-N N N-C4Hn UC CH3 HCCH3 H3C C-1 H3CcQc3

CH CH3 N N H C

H3CCH3 H3C j H H n5

H H

On préfère des mélanges de composés de formule (III) avec des composés de formules B1 à B7, dans lesquels n et m, indépendamment l'un de l'autre, représentent un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-Clo, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4, R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ' R14 représente un groupe alkylène en C1-C5, R17, R21 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R15, R18 représentent une liaison directe, R16, R20 représentent un groupe alkyle en C1-C25, phényle, R19 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe de formule B2a, R25, R26, R27, R28 et R29, indépendamment les uns des autres, représentent une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-C5, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C6, phényle, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C10, cycloalkyle en C5-C6 ou un groupe de formule B5a, R32 représente des groupes alkylène en C2-C10, cycloalkylène en C5-C6, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, ont la définition de R34, ou R35 et R36 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, celui-ci pouvant contenir encore un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un atome d'oxygène et au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 représentent un groupe de formule B5a, R37 représente des groupes alkyle en C1-C5, cycloalkyle en C5-C6 ou phényle, R38 représente un groupe alkylène en C3-C5 et

n5., n5. et n5.. vont de 2 à 4.

On préfère tout à fait particulièrement des mélanges dans lesquels n et m, indépendamment l'un de l'autre, représentent un nombre de 0 à 5, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un groupe méthyle R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, des groupes acétyle, méthyle, octyloxy ou cyclohexyloxy, R13 représente un atome d'hydrogène, R14 représente un groupe éthylène, R17, R21 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R15, R18 représentent une liaison directe, R16, R20 représentent des groupes alkyle en C1-C25, phényle, R19 représente un groupe hexadécyle ou un groupe de formule B2a, R25, R27 représentent un groupe méthylène, R26 représente une liaison directe, R28 représente un groupe 2,2-diméthyléthylène, R29 représente un groupe 1,1-diméthyléthylène, R30 représente un groupe n- butyle, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent des groupes isooctyle, cyclohexyle ou 2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4-yle, au moins l'un des restes R31, R33 et R34 devant représenter 2,2,6,6-tétraméthyl-pipérid-4-yle, R32 représente un groupe hexaméthylène, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, ont la définition de R34, ou R35 et R36 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle à 6 chaînons, celui-ci pouvant contenir encore un atome d'oxygène et par conséquent, il est un cycle morpholine, au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 doit représenter 2,2,6,6-tétraméthyl-pipérid-4-yle, R37 représente un groupe méthyle, R38 représente un groupe triméthylène

n5., n5. et n5... vont de 2 à 4.

On préfère tout à fait particulièrement des mélanges dans lesquels il s'agit pour les composés HALS polymères en combinaison avec des composés (III) des substances suivantes:

H H

H3CN CH3 H3CN CH3

H3C,CH3H3C CH3

N_ DN (CH2)6 - N B'1

H3 CH3

HN C CH2 C CH3

CH3 CH3 r -10-- N

N -(CH2)6N NON

N

H3C CH3 H3C 3 N

H3CN CH3 H3CN C3

I 0

H Hr B'2

CH3 CH CCH3

--CH CHC CCH20

i CHzC\J3

3CHC CH C CH C3 CH

CCH 2 22

C --O C --O CH3 CH3

CH3 H3C CH3 B'3

H3C

H3CN CH3HF3C NCH3

I I

CH3 CH3

O O X CH3 CH3

___o CCH CH CHCM 2CoCH H CCHN 2CH2i"2I 2

H H

L Is

H3C CH3

0 %7<N,CH2CH2OCCH2CH2C B' 5

t H3C CH3 r H I

CH2 -_

N ZO2

N O (CH2) 17-21

CH3

H3C CH3

H.3C N CH3_

H s B'6

CH3 CH3

2 CH 2 -CH

O "N N

"ilO

C16H37

NCH3=

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C N -CH3

H H

s B'7 N

N (CH2)6 N

N,,

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3 H3C N CH3 HN

B'8

H3C Si-O HCH CH2

CH2 B' 9

H

H3C CH3

H3C- N CH3

H un produit B'10 que l'on peut obtenir par transformation d'un produit obtenu par réaction d'une polyamine de formule B'lOa H2N(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2(B'l0a) avec le chlorure de cyanuryle, avec un composé de formule (B'1Ob) H-N nC 4H NCH3 C H3 (B'lOb)

CH3 CH3

H

B'10 étant un composé de formule B4-1', B4-2', B4-3'

HN (N (2) HN-

N N N N

N N N-/,NNN-C4HNn n-4nC4-N,C4-N N N-C4H1--

C C,H3 C AH3C0 H3C C>3 H3CC

H H H H H

H B4-1'

HN (CH2)3 N

NN N(CH2)2

N//N -C4H.-n

H3C)(N (CH2)3 N H

H3C CH3 3

H3C H3

H N N N N

n-HC -N > N N-C4Hf-n n-H C.-N N-C4H9-n

H3 CCH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

H3ócCHN H3C CH C N C

H3 CH3 3 H3 H3 CH3 H3C CH3

H H H H

n5 B4-2' 2 y

N"N (CH2) (H2)3

/ N NCN-C4H'-n NH NH

H3C CH3

H3C CH3 N N

N 'N

H NNN I

n-HgC4-N N N-C4H9-n F3C cH H3C CH3 H3C OH3 H3C H N OH3 H3c 1CH3 Ni H H3C CH H3C CH H H n5

H H

B4-3' ou un mélange de ces composés, n5 étant un nombre de 1 à 20. On préfère tout à fait particulièrement des mélanges décrits ci-dessus dans lesquels il s'agit pour l'autre (les autres) composant(s) de mélange de Chimassorb 944, Tinuvin 622, Dastib 1082, Uvasorb HA 88, Uvinol 5050, Lowilite 62, Uvasil 299, Cyasorb 3346, MARK LA 63M, MARK LA 68 ou Luchem B 18. De façon surprenante, on a pu constater que l'utilisation simultanée des nouveaux composés (III) et des stabilisants HALS monomères ou polymères présente

des effets de synergie prononcés.

Particulièrement avantageuse est également la combinaison de composé (III) avec des phosphites dans le sens que le stabilisant (III) réduit ou atténue la décomposition hydrolytique du phosphite, comme le

décrivent les fascicules de brevets EP-A-400454, EP-A-

592364, EP-A-143464, EP-A-576833, EP-A-558040, EP-A-

278578, EP-A-676405, DE-A-4418080. Le composé (III) convient particulièrement pour la stabilisation de phosphites de formules C1 à C7

OR'2 OR'2

\t-OCi A' X-P C2

OR'3 OR'3

ni | R '7>C0 t D'< ' t R'7 o C3 O\ \P-0O A' D' O P- R'l C4

R'> 0A

L R'8 t CH3 Io o

R'1 0-P P-O- R'1 C5

0 O

R'14

0 R14

1 0 R'5

E' X Z' 15

0// O '-0

( X OzPR'15 C6

V R'14

Ro y P. 0/ 0

/P QI

0 C7

1H1 o les indices sont des nombres entiers et n' vaut 2, 3 ou 4; u vaut 1 ou 2; t vaut 2 ou 3; y vaut 1, 2 ou 3; et z va de 1 à 6; A', lorsque n' est égal à 2, représente un groupe alkylène avec 2 à 18 atomes de carbone; un groupe alkylène avec 2 à 12

atomes de carbone interrompu par des atomes de -S-, -O-

ou le groupe NR4; un reste de formules

R'5 B' R'5

ou B'

R'6 R6

ou phénylène; A' lorsque n' est égal à 3, un reste de formule CrH2r-1; A' lorsque n' est égal à 4, le reste de formule

C (CH2-) 4

A" représente A', lorsque n' est égal à 2; B' représente un reste de formule -CH2-; -CHR4-, -CR1R4-; -S- ou une liaison directe; ou cycloalkylidène en C5-C7; ou cyclohexylidène substitué en position 3, 4 et/ou 5 par 1 à 4 restes alkyle en C1-C4, D' lorsque u est égal à 1, représente un groupe méthyle et lorsque u est égal à 2, représente

-CH2-OCH2-;

E' lorsque y est égal à 1, représente un groupe alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle, un reste de formule -OR1 ou halogène; E' lorsque y est égal à 2, représente un reste de formule -O-A"-O-; E' lorsque y est égal à 3, représente un reste de formule

R4C (CH20-) 3-

ou N(CH2-CH2-O)3; Q' est un reste d'un phénol ou d'un alcool à fonctionnalité égal à au moins z, celui-ci étant lié à (aux) atome(s) de P par l'intermédiaire du (des) atome(s) de O d'alcool ou de phénol; R1, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe alkyle avec 1 à 30 atomes de carbone; alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone substitué par des atomes d'halogène, -COOR4, -CN ou - CONR4R4; alkyle avec 2 à 18 atomes de carbone interrompu par -S-, -O- ou NR4; phénylalkyle en C1-C4; cycloalkyle avec 5 à 12 atomes de carbone; phényle ou naphtyle; phényle ou naphtyle substitué par des atomes d'halogène, 1 à 3 restes alkyle ou alcoxy avec 1 à 18 atomes de carbone au total ou phénylalkyle en C1-C4; ou un reste de formule R'5 -(CH2)w - OH R'5 o w est un nombre entier dans l'intervalle de 3 à 6, R4, ou bien les restes R4, indépendammment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle avec 5 à 12 atomes de carbone ou phénylalkyle avec 1 à 4 atomes de carbone dans le fragment alkyle; R5 et R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle avec 1 à 8 atomes de carbone ou cyloalkyle avec 5 à 6 atomes de carbone; R7 et Ri, dans le cas o t = 2, indépendamment l'une l'autre, représentent des groupes alkyle en C1-C4

ou ensemble, représentent un reste 2,3-

déshydropentaméthylène; et R7 et R8 dans le cas o t = 3, représentent un groupe méthyle; les substituants R14, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle avec 1 à 9 atomes de carbone ou cyclohexyle; les substituants R15, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; et R16 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 et dans le cas o plusieurs restes R16 sont présents, les restes R16 sont identiques ou différents; X' et Y' chacun représente un liaison directe ou -O-; et

Z représente une liaison directe; -CH2-; -C(R16)2-

ou -S-.

On préfère de manière particulière des phosphites et des phosphonites de formules C1, C2, C5 ou C6, o n représente le nombre 2 et y le nombre 1 ou 2; A' représente des groupes alkylène avec 2 à 18 atomes de carbone; p-phénylène ou p-biphénylène; E' dans le cas o y = 1, représente des groupes alkyle en C1-C18, -OR1 ou un atome de fluor; et

dans le cas o y = 2, représente le p-

biphénylène; R1, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent des groupes alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone; phénylalkyle en C1-C4; cyclohexyle; phényle; phényle substitué par 1 à 3 restes alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone au total; les substituants R14, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle avec 1 à 9 atomes de carbone; R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; X' représente une liaison directe Y' représente -O-; et Z' représente une liaison directe ou -CH(R16) On préfère tout à fait particulièrement des phosphites ou phosphonites d'une des formules C1, C2, C5 ou C6, dans lesquels n' vaut 2 et y vaut 1; A' représente le groupe p-biphénylène: E' représente un groupe alcoxy en C1-C18 R1, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe phényle substitué par 2 à 3 restes alkyle avec un total de 2 à 12 atomes de carbone; R15 représente un atome d'hydrogène; X' représente une liaison directe; Y' représente -O-; et

Z' représente une liaison directe, -CH2- ou CH(CH3)-.

En particulier, il convient de citer les composés phosphorés concrets de formules C'l à C'12:

CH2 C CH3

CH2 C C CH3

2 0

CH3 CI

CH CH3 P ô,C iC-

CH3 CH3 CH C\ CH3

| H CH3

CH3 C

CH3 CH3

2 5

CH3 CH3

3 0 CH3 \CH

CH3 o- CH3

CH3-C / \H

P-0 CCH3

CH3

CH3 CH3

1 0 / CH3

CH3-C OCH3

j,' CH3

CH3 C'

C3 CH3 C2

CH3 CH CH3 CH

", CH3 -3 3 CH

CHC CH

< / o 9 C-CH3'

I-CH3 -

CHs /C CH3

O

CH3 " \ " CH 3

*CH3P- - CH3P

CH3 CH

CH - CH3 CH C- CHS

CI3 CH3

Dans la formule C'3, les deux substituants phosphorés se trouvent principalement en position 4 ou 4' de la charpente de base du p- biphényle 2!3fCH3 CH3 CH CH -IC< C/3P o CH3

CH3 CH 3 \ CH

-O C- ç CH3

CH-CO I

CH3 CH33 CH3

CH3

CH3 CH3 C'4

C(CH3)3 C(CH3)3 C' 5

2- 0 H

(CH3)3C X I - O- < C(CH3)3

C(CH3)3 C(CH3)3

CH3 o Px p-o CH3

C(CH3)3 C(CH3)3

C'6

H3C CH3

O H3CH HCC3

CH3 O 0 CH3

C'7

CH3 CH3

CH3 o13 CH 3 X onCCH3

CH30O-P CH- CH3

OCH^^/ CH3

" ' - CH 3

CH3 CH 3

CH3 /CH3 CCH38 C'8

CH3 CH3

\ / o X CH3

CH2 O 'P CH2

n-C4H. H

OH3 CH3

H5C2CHo CH CH3 c',9/ " CH3

CH3 CH3

CH3 CH3 <c \

XCH CH3 C

J CH3C

I CH3

CH3C O

CH3 CH3 p-0-O(CH2)2 ' N CH3 C

O O

CH3-

CH3 C 3

CH3CH33

C'1 0

3C1 O-- P--O C18 H37

37C18-

C'1

P O S OH

L C'12 Les phosphites et les phosphonie-- sont des composés connus et en partie disponibles dans le commerce. Pour les mélanges de stabilisants suivants, il s'agit de formes de réalisation de l'invention particulièrement appropriées: Composé III et Irgafos 38, Composé III et Irgafos 12, Composé III et Hostanox PAR 24, Composé III et Hostanox OSP 1, Composé III et Irgafos P-EPQ, Composé III et Ultranox 626, Composé III et Ultranox 618, Composé III et Mark PEP- 36 (Asahi-Denka), Composé III et Mark HP10 (Asahi-Denka),

Composé III et Doverphos 9228.

La combinaison de composé (III) avec des phosphites convient aussi de manière satisfaisante dans le sens que le phosphite soutient de manière synergique l'action du composé (III) dans la stabilisation de la matière organique. Des effet de synergie de ce type sont

décrits par les fascicules de brevets EP-A-359276 et EP-

a-567117. Particulièrement appropriés sont des mélanges du composé (III) avec des phosphites de formules C'l à C'12. Le composé (III) convient aussi parfaitement, avec le phosphite, aux combinaisons avec et/ou un phénol à

empêchement stérique et/ou un piège à acide.

Particulièrement appropriée est la combinaison du composé (III) dans des mélanges avec le phosphite, le phénol et le piège à acide, de façon décrite par le fascicule de brevet DE-A-19537140. Le composé (III) ainsi que les mélanges décrits ci-dessus conviennent aussi aux combinaisons avec d'autres agents photoprotecteurs, comme par exemple de la classe des absorbeurs IV (2-hydroxybenzophénones ou 2-hydroxybenzo- triazoles, dérivés d'acide cinnamique,

oxanilides) et/ou des agents d'étouffement de nickel.

Dans les mélanges décrits ci-dessus, la proportion en composés de formule (III) peut être comprise entre 1

et 99 % en poids.

Le composé (III) convient aussi pour l'emploi en combinaisons avec des zéolites ou hydrotalcites, comme

par exemple DHT4A, de façon analogue à EP-A-429731.

On peut aussi combiner le composé (III) ainsi que les mélanges décrits ci-dessus avec un ou plusieurs hydroxylamines disubstitués par des N,Ndialkyles, de

préférence par la N,N-dioctadécylhydroxylamine.

Par ailleurs, on peut combiner le composé (III) avec un ou plusieurs costabilisants basiques ou autres co-stabilisants de fixation d'acides pris dans le groupe de carboxylates, d'oxydes, d'hydroxydes, de carbonates

métalliques, et/ou de zéolites, et/ou d'hydrotalcites.

Des co-stabilisants préférés sont le stéarate de calcium et/ou le stéarate de magnésium, et/ou l'oxyde de magnésium, et/ou l'oxyde de zinc et/ou l'oxyde de zinc

carbonaté et/ou des hydrotalcites.

Des costabilisants particulièrement préférés sont Zinkoxyd actif, Zinkoxyd transparent et/ou l'un des hydrotalcites DHT4A, DHT4A2, Kyowaad 200, Kyowaad 300, Kyowaad 400, Kyowaad 500, Kyowaad 600, Kyowaad 700, Kyowaad 1000, Kyowaad 2000, Le composé (III) convient parfaitement seul ou en combinaison appropriée avec un ou plusieurs sensibilisants à la stabilisation de pigments dans

l'esprit des fascicules de brevets EP-A-241419, EP-A-

612792, EP-A612816 ou de cuir dans l'esprit de EP-A-

665294 et DE-A-4411369.

Le résultat de ces nouvelles combinaisons sont des mélanges avec un profil de caractéristiques amélioré par rapport aux composants individuels, comme par exemple

des effets de synergie dans l'action de photoprotection.

Des combinaisons d'agents photoprotecteurs avec des pièges à acide sont décrits par les fascicules de

brevets US-5134181, US-4929652, US-5037870, US-5180762.

Par ailleurs, avec les composés de formule (III) ou les mélanges décrits précédemment, on peut avantageusement combiner

- des agents de synergie du type des 3-

pyrazolidinones,

- des agents de synergie du type des 3-aryl-

benzofuran-2-ones, - des colorants ou pigments organiques ou inorganiques. Parmi les 3-arylbenzofuran-2-ones, on préfère le

3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-

2-one (formule D) O

H C CH3 O

H3C Vis + < CH3

H3C CH3 CEI

CH3 Des combinaison avec des agents de synergie du

type de 3-pyrazolidinone et de 1,2,4-triazolidin-3,5-

dione sont décrites par le fascicule de brevet EP-A-

517658.

Cette combinaison convient particulièrement aux application dans des matières organiques, de préférence des matières polymères, en particulier dans des feuilles, fibres et bandes, ou tissus préparés à partir des précédents, qui entrent en contact avec des produits chimiques agressifs, en particulier dans des agents phytoprotecteurs. Des combinaisons de ce type sont

décrites par le fascicule de brevet EP-A-690094.

L'objet de la présente invention est en outre une matière organique stabilisée contre l'influence de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur, en particulier les matières plastiques, les peintures, les vernis et les huiles, qui contient des composés de formule (III)

dans des concentrations citées ci-dessus.

Des exemples de telles matières sont: 1. Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le

polybutylène, le polybutène-1, le poly-4-méthylpentène-

1, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines, par exemple du cyclopentène ou du norbornène; en plus, le polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé); par exemple le polyéthylène haute densité (HDPE), le polyéthylène haute densité et de haute masse molaire (HDPE-HMW), le

polyéthylène haute densité et de masse molaire ultra-

haute (HDPE-UHMW), polyéthylène moyenne densité (MDPE), le polyéthylène basse densité (LDPE), le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène basse

densité ramifié (VLDPE).

On peut préparer les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines cités à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, plus particulièrement le polyéthylène et le polypropylène, selon différents procédés plus particulièrement selon les méthodes suivantes: a) polymérisation radicalaire (normalement, sous pression élevée et à température élevée); b) polymérisation catalytique, utilisant un catalyseur contenant généralement un ou plusieurs métaux du groupe IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique des Eléments. Ces métaux présentent généralement un ou plusieurs ligands tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles, qui peuvent être coordonnés soit en K soit en a. Ces complexes de métaux peuvent être libres ou fixés sur un support, comme par exemple sur du chlorure de magnésium activé, le chlorure de titane(III) ou l'oxyde d'aluminium ou l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles

ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

Ces catalyseurs peuvent être actifs eux-mêmes ou on peut utiliser d'autres activateurs, comme par exemple les alkyles métalliques, les hydrures métalliques, les alkylhalogénures métalliques, les alkyloxydes métalliques ou les alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Périodique des Eléments. Les activateurs peuvent être modifiés par exemple à l'aide d'autres groupes ester, éther, amino ou silyléther. Ces systèmes catalytiques sont appelés généralement Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou Single

Site Catalyseurs (SSC).

2. Mélanges des polymères cités au point 1), par exemple des mélanges du polypropylène avec le

polyisobutylène, du polyéthylène avec le polyiso-

butylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/HDPE/LDPE) et mélanges de différents types de

polyéthylènes (par exemple LDPE/HDPE).

3. Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre eux ou avec d'autres monomères vinyliques comme par exemple les copolymères d'éthylène-propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec le polyéthylène basse densité (LDPE), les copolymères de propylène-butène-l, les copolymères de

propylène-isobutylène, les copolymères d'éthylène-

butène-1, les copolymères d'éthylène-hexène, les copolymères d'éthylèneméthylpentène, les copolymères d'éthylène-heptène, les copolymères d'éthylène-octène, les copolymères de propylène-butadiène, les copolymères

d'isobutylène-isoprène, les copolymères d'éthylène-

acrylate d'alkyle, les copolymères d'éthylène-

méthacrylate d'alkyle, les copolymères d'éthylène-

acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone, ou les copolymères d'éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène,

comme l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-

norbornène; de plus les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères cités au point 1), par

exemple les copolymères de polypropylène/éthylène-

propylène, les copolymères de LDPE/éthylène-acétate de vinyle, les copolymères de LDPE/éthylène-acide acrylique, les copolymères LLDPE/éthylène-acétate de vinyle, les copolymères LLDPE/acide acrylique et les copolymères de polyalkylènes/monoxyde de carbone à structure alternante ou statistique et leurs mélanges avec d'autres polymères, comme par exemple, les polyamides. 4. Résines hydrocarbonées (par exemple en C5-C9) y compris leurs modifications hydrogénées (par exemple les résines tackifiantes) et les mélanges de polyalkylènes

et d'amidon.

5. Polystyrène, poly-(p-méthylstyrène), poly-{(-

méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou d'c-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels que par exemple le styrènebutadiène, le styrène-acrylonitrile,

le styrène-méthacrylate d'alkyle, le styrène-butadiène-

acrylate d'alkyle et méthacrylate d'alkyle, le styrène-

anhydride maléique, le styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle; mélanges à haute résilience des copolymères du styrène et d'un autre polymère comme par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère diénique ou d'un terpolymère d'éthylène-propylène-diène; et des copolymères séquencés de styrène, comme par exemple le styrène-

butadiène-styrène, le styrène-isoprène-styrène, le

styrène-éthylène/butylène-styrène ou le styrène-

éthylène/propylène-styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou d'a-méthyl-

styrène, comme par exemple le styrène sur le polybutadiène, le styrène sur les copolymères de polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile; le styrène et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur le polybutadiène; le styrène, l'acylonitrile et l'anhydride maléique et le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur le polybutadiène; le styrène et l'acrylonitrile sur des terpolymères d'éthylène-propylène-diène; le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et

l'acrylonitrile sur les copolymères d'acrylate-

butadiène, ainsi que leurs mélanges avec des copolymères cités au point 6), par exemple les polymères connus

comme polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, des copolymères chlorés et bromés d'isobutylène- isoprène (caoutchouc halobutyle), le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo- et les copolymères d'épichlorhydrine, notamment les polymères des composés vinyliques halogénés, par exemple le poly(chlorure de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), le poly(fluorure de vinyle), le poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères, par exemple le chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle-acétate de vinyle

ou le chlorure de vinylidène-acétate de vinyle.

9. Polymères dérivant des acides a,P-insaturés et

leurs dérivés, comme les polyacrylates et poly-

méthacrylates, les polyacrylamides, les polyacrylo-

nitriles et les polyméthacrylates de méthyle rendus

résiliants par l'acrylate de butyle.

10. Copolymères des monomères cités au point 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, comme par exemple les copolymères d'acrylonitrile-butadiène,

d'acrylonitrile-acrylate d'alkyle, d'acrylonitrile-

acrylate d'alcoxyalkyle ou d'acrylonitrile-halogénure de vinyle ou des terpolymères d'acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-butadiène. 11. Polymères dérivant des amines et des alcools insaturés ou de leurs dérivés d'acyles ou d'acétals, comme le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le poly(butyral

de vinyle), le poly(phtalate d'allyle), la poly-

(allylmélamine); ainsi que leurs copolymères avec des

oléfines citées au point 1) ci-dessus.

12. Homo- et copolymères des éthers cycliques, tels que les polyalkylèneglycols, le poly(oxyéthylène) le poly-(oxypropylène) ou leurs copolymères avec des

éthers bis-glycidyliques.

13. Polyacétals, comme le poly(oxyméthylène) ainsi que les poly(oxyméthylènes) qui contiennent des comonomères comme l'oxyde d'éthylène; les polyacétals modifiés avec des polyuréthannes thermoplastiques, des

acrylates ou le MBS.

14. Sulfures et oxydes de polyphénylène et leurs mélanges avec des polymères styréniques ou les polyamides. 15. Polyuréthannes dérivant d'une part des polyéthers, des polyesters et des polybutadiènes avec des groupes hydroxyles terminaux et d'autre part des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que

leurs précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides dérivant des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques obtenus à partir de la m-xylène, de la diamine et de l'acide

adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexa-

méthylènediamine et de l'acide isophtalique et/ou téréphtalique et éventuellement d'un élastomère comme

agent modifiant, par exemple le poly-2,4,4-triméthyl-

hexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylène isophtalamide. Des copolymères séquencés des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères liés chimiquement ou greffés; ou avec des polyéthers, tels que par exemple avec le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol. En plus des polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS; ainsi que des polyamides condensés pendant la mise

en oeuvre (systèmes RIM-polyamides).

17. Polyurées, polyimides, polyamides-imides, polyétherimides, polyesteramides, polyhydantoïnes et poly-benzimidazoles. 18. Polyesters dérivant des acides dicarboxyliques et des dialcools et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme le polyéthylène

téréphtalate, le polybutylène téréphtalate, le poly-l,4-

diméthylol-cyclohexane téréphtalate, les polyhydroxy-

benzoates ainsi que des polyéthers-esters séquences dérivés des polyéthers avec des groupes hydroxyles terminaux; de plus des polyesters modifiés par des

polycarbonates ou MBS.

19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther-

cétones. 21. Polymères réticulés qui dérivent d'une part des aldéhydes et d'autre part des phénols, des urées et des mélamines, comme les résines phénol-formaldéhyde,

les résines urée-formaldéhyde et les résines mélamine-

formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui dérivent des copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools multifonctionnels ainsi que des composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi

que de leurs modifications halogénées peu inflammables.

24. Résines acryliques réticulables dérivées des esters acryliques substitués, comme par exemple les époxy-acrylates, les uréthanneacrylates ou les polyester-acrylates. 25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates,

polyisocyanates ou des résines époxydes.

26. Résines époxydes réticulées qui dérivent des composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits des éthers diglycidylques et du bisphénol A, des éthers diglycidylques et du bisphénol F, que l'on peut réticuler avec des agents durcisseurs usuels, comme par exemple des anhydrides ou des amines avec ou sans accélérateurs. 27. Polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine, ainsi que leurs dérivés modifiés chimiquement de manière polymère-homologue, tels que les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose; les résines

colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges (polyblends) de polymères précités comme par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS,

PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBT/ABS, PC/ASA,

PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 et leurs copolymères, PA/HDPE,

PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou leurs mélanges, par exemples les huiles minérales, les graisses animales et les graisses végétales, les huiles et les cires, ou les huiles, les graisses et les cires à base d'esters synthétiques (par exemple les phtalates, les adipates, les phosphates ou les trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec les huiles minérales en rapports pondéraux quelconques, de manière caractéristique, ceux que l'on utilise dans les préparations d'ensimage, ainsi que les émulsions

aqueuses de ces matières.

30. Emulsions aqueuses de caoutchoucs synthétiques ou naturels, comme le caoutchouc latex ou des latex de

copolymères carboxylés du styrène-butadiène.

La matière organique stabilisée par les composés conformes à l'invention de formule (III) ou par une combinaison appropriée de ce composé peut éventuellement contenir encore d'autres additifs, par exemple des antioxydants, des photostabilisants, des désactivateurs de métaux, des agents antistatiques, des agents ignifugeants, des lubrifiants, des agents de nucléation, des pièges à acide (costabilisants basiques), des pigments et des charges. des antoxydants et des photostabilisants que l'on ajoute outre les composés conformes à l'invention ou leurs combinaisons, sont par exemple des composés à base d'amines à empêchement stérique ou de phénols à empêchement stérique ou des

costabilisants contenant du soufre ou du phosphore.

Comme composés appropriés utilisables en plus en combinaison comme additifs utilisables, sont par exemple les composés cités ci-après: 1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple le 2,6-

di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4,6-diméthyl-

phénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-

tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-

isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le

2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-

octadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexyl-phénol,

le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonyl-

phénols linéaires ou ramifiés dans la chaîne latérale,

comme par exemple le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4-

diméthyl-6-(l'-méthyl-undec-1'-yl)-phénol, le 2,4-

diméthyl-6-(1'-méthyl-heptadec-1'-yl)-phénol, le 2,4-

diméthyl-6-(l'-méthyl-tridec-l'-yl)phénol et leurs mélanges. 1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple le

2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, le 2,4-di-

octylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-éthylphénol, le 2,6-di-dodécylthiométhyl-4-

nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la

2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amyl-

hydroquinone, le 2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, la

2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanisol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, le stéarate de 3,5di-tert-butyl-4-hydroxy-phényle,

l'adipate de bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phényle).

1.4. Thiodiphényléthers hydroxylés, par exemple le 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol),

le 2,2'-thio-bis-(4-octylphénol), le 4,4'-thio-bis(6-

tert-butyl-3-méthyl-phénol), le 4,4'-thio-bis(6-tert-

butyl-2-méthylphénol), le 4,4'-thio-bis(3,6-di-sec-

amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4-

hydroxyphényle). 1.5. Alkylidènebisphénols, par exemple le 2,2'méthylène-bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le

2,2'-méthylène-bis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'-

méthylène-bis[4-méthyl-6-(a-méthylcyclohexyl)phénol], le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le

2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'-

méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-

éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-

éthylidène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2'-

méthylène-bis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le

2,2'-méthylène-bis[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonyl-

phénol], le 4,4'-méthylène-bis(2,6-di-tert-butylphénol), le 4,4'méthylène-bis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tert-butyl-4hydroxy-2-méthylphényl)butane, le

2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthyl-

phénol, le 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)butane, le 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-

méthylphényl)-3-n-dodécyl-mercaptobutane, le bis-(3-

tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)dicyclopentadiène,

le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-

méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-phényle], le 1,1-

bis-(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)-butane, le 2,2-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propane, le 2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n-dodécyl-

mercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra-(5-tert-butyl-4-

hydroxy-2-méthylphényl)pentane, le bis[3,3-bis(3'-tert-

butyl-4'-hydroxypphényl)butyrate d'éthylèneglycol.

1.6. Composés O-, N- et S-benzyliques, par

exemple le 3,5,3',5'-tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy-

dibenzyléther, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyl-mercapto-

acétate d'octadécyle, la tris-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyl)-amine, le dithio-téréphtalate de bis-(4-

tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthyl-benzyle), le sulfure

de bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacétate d'isooctyle,

* le 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-

acétate de tridécyle..

1.7. Malonates hydroxybenzylés, par exemple le 2,2-bis-(3,5-di-tertbutyl-2-hydroxybenzyl)malonate de

diocta-décyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-

benzyl)-malonate de dioctadécyle, le mercaptoéthyl-2,2-

bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)malonate de di-

dodécyle, le 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyl)malonate de di-[4-(1,1,3,3-tétra-méthylbutyl)-

phényle].

1.8. Composés aromatiques hydroxybenzylés, par

exemple le 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le

2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phénol.

1.9. Composés de la triazine, par exemple la

2,4-bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

anilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la

2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénoxy)-l,3,5-triazine, la 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-triazine, l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle),

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-

2,6-diméthylbenzyle), la 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxy-phényléthyl)-l,3,5-triazine, la 1,3,5-tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénylpropionyl)hexahydro-

1,3,5-triazine, l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-

dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 1.10. Phosphonates de benzyle, par exemple le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de

diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-

phosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-

butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de diocta-

décyle, le sel de Ca de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzylphosphonate de monoéthyle.

1.11. Acylaminophénols, par exemple le

4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4-hydroxy-

anilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-carbamate d'octyle.

1.12. Esters de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)propionique avec des alcools mono- ou multifonctionnels, par exemple le méthanol, l'éthanol,

le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-

propanediol, le néopentylglycol, le thio-

diéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène-

glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de

tris(hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thia-

pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-

propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa-

bicyclo-[2.2.2]-octane.

1.13. Esters de l'acide 3-(5-tert-butyl-4-

hydroxy-3-méthylphényl)propionique avec des alcools mono- ou multifonctionnels, par exemple le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'ioctanol, l'octadécancl, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le

1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-

glycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le penta-érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapenta-décanol, le

triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-

hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-

octane.

1.14. Esters de l'acide P-(3,5-dicyclohexyl-4-

hydroxyphényl)propionique avec des alcools mono- ou multifonctionnels, par exemple le méthanol, l'éthanol,

l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-

nonane-diol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le

néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-

glycol, le triéthylèneglycol, le penta-érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de

l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thia-

undécanol, le 3-thiapenta-décanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-

phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.15. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphénylacétique avec des alcools mono- ou multifonctionnels, par exemple le méthanol, l'éthanol,

l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-

nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le

néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-

glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de

l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thia-

undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylol-propane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.16. Esters de l'acide 3,3-bis(3'-tert-butyl-

4'-hydroxyphényl)butyrique avec des alcools mono- ou multifonctionnels, par exemple le méthanol, l'éthanol,

l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-

nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le

néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-

glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyé-thyle), le diamide de

l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thia-

undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-

diol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-

phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.17. Amides de l'acide 3-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)propionique, par exemple la N,N'-bis-(3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylène-

diamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-triméthylènediamine, la N,N'-bis-(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine. 1.18. Tocophérols, par exemple l'L-tocophérol, le j-tocophérol, le 7-tocophérol, le 5- tocophérol et

leurs mélanges (vitamine E).

1.19 Acide ascorbique (Vitamine C).

1.20. Anti-oxydants à base d'amines, par exemple la N,N'-diisopropyl-p-phénylènediamine, la

N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la N,N'-bis-(1,4-

diméthyl-pentyl)-p-phénylènediamine, la N,N'-bis-(1-

éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, la N,N'-bis-

(1-méthyl-heptyl)-p-phénylène-diamine, la N,N'-dicyclo-

hexyl-p-phénylène-diamine, la N,N'-diphényl-p-phénylène-

diamine, la N,N'-di-(naphtyl-2-)-p-phénylènediamine, la

N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-(1,3-

diméthylbutyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-(1-

méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-cyclo-

hexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la 4-(p-toluène-

sulfonamido)diphényl-amine, la N,N'-diméthyl-N,N'-di-

sec-butyl-p-phénylène-diamine, la diphénylamine, la N-

allyl-diphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-

phényl-l-naphtylamine, la N-(4-tert-octylphényl)-l-

naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, la diphényl-

amine octylée, par exemple la p,p'-di-tert-

octyldiphénylamine, la 4-n-butylaminophénol, la 4-

butyrylaminophénol, la 4-nonanoylamino-phénol, la 4-

dodécanoylaminophénol, la 4-octadécanoyl-aminophénol,

di-(4-méthoxyphényl)amine, la 2,6-di-tert-butyl-4-

diméthylaminométhylphénol, la 2,4'-diaminodiphényl-

méthane, la 4,4'-diaminodiphénylméthane, la N,N,N',N'-

tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, la 1,2-di[(2-

méthylphényl)amino]-éthane, la 1,2-di-(phényl-amino)-

propane, la (o-tolyl)biguanide, la di-[4-1',3'-

diméthylbutyl)phényl]amine, la N-phényl-l-naphtylamine

tert-octylée, le mélange de tert-butyl/tert-octyl-

diphénylamines mono- et dialkylées, le mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, le mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, le mélange d'isopropyl/isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, le mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et

dialkylées, la 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-1,4-benzo-

thiazine, la phénothiazine, le mélange de tert-

butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, le mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées,

la N-allyl-phénothiazine, la N,N,N'N'-tétraphényl-l,4-

diamino-but-2-ène, la N,N-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridin-4-yl-hexa-méthylènediamine, le sébacate de

bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridin-4-yle), la 2,2,6,6-

tétraméthyl-pipéridin-4-one, le 2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridin-4-ol. 2. Absorbeurs d'UV et agents photoprotecteurs 2. 1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple le 2-(2'hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,

le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzo-

triazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzo-

triazole, le 2-[2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tétraméthyl-

butyl)phényl]benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-

2'-hydroxy-phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole,

le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phényl)-

benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphényl)benzo-

triazole, le 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)-

benzotriazole, le 2-(3',5'-bis(aa,-diméthylbenzyl)-2'-

hydroxyphényl)benzo-triazole, le mélange de 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxy-carbonyléthyl)phényl)-5-

chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthyl-

hexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzo-

triazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzo-triazole, le 2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxy-carbonyléthyl)-

phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-

éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydropxyphényl)benzo-

triazole, le 2-(3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-

benzo-triazole et le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-

isooctyloxy-carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, le

2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétra-méthylbutyl)-6-

benzotriazol-2-yl-phénol]; le produit de trans-

estérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxy-

carbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-benzotriazole avec le polyéthylèneglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2- avec R = 3'-tert-butyl-4'hydroxy-5'-benzotriazol-2-yl-phényle. 2.2. 2-Hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés de 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octoxy, 4-décyloxy,

4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy, 2'-

hydroxy-4,4'-diméthoxy. 2.3. Esters d'acides benzoïques éventuellement

substitués, comme par exemple le salicylate de 4-tert-

butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate

d'octylphényle, le dibenzoylresorcinol, le bis-(4-tert-

butylbenzoyl)résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butyl-

phényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa-

décyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa-

décyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-

méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates par exemple l'c-cyano-P,O-

diphényl-acrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'-

carbométhoxy-cinnamate de méthyle, l'cL-cyano-3-méthyl-p-

méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, 1l'-

carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle, la N-(o-

carbométhoxy-5-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. Composés du nickel, par exemple les

complexes du nickel du 2,2'-thio-bis-[4-(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)-phénol], tels que les complexes 1:1 ou 1:2 éventuellement avec ou sans ligands additionnels,

tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-

cyclohexyl-diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, les sels de nickel des monoesters alkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzyl-phosphonique, comme par exemple les esters méthylique ou éthylique, les complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple le 2hydroxy-4-méthyl-phényl-undécylcétoxime, les

complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-

hydroxypyrazole, éventuellement avec des ligands additionnels. 2. 6. Amines à encombrement stérique, par

exemple le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-

4-yle), le glutarate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridin-4-yle), le succinate de bis(2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridin-4-yle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridin-4-yle), le glutarate de bis-

(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridin-4-yle), le n-butyl-3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonate de bis(1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridyle), le béhénate de 2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle le béhénate de 1,2,2,6,6-

pentaméthyl-pipéridyle, le produit de condensation de la 1(hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de

la N,N'-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexa-

méthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-

dichloro-1,3,5-s-triazine, le nitrilotriacétate de tris-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2,3,4-

butanetétroate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyle), la 1,1'-(1,2-éthanediyl)bis-(3,3,5,5-tétra-

méthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine, la 4-stéaryloxy-l,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine, le 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-

benzyl)malonate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l,3,8-

triazaspiro[4.5]-décane-2,4-dione, le sébacate de bis-

(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridyle), le

succinate de bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle), le produit de condensation de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le

produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-

cyclohexylamino-2,6-dichloro-l,3,5-triazine, le produit

de condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1l,3,5-triazine et du 1,2-

bis-(3-aminopropylamino)éthane, le produit de

condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-méthoxypropyl-

amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-l,3,5-triazine et du 1,2-bis-(3aminopropylamino)éthane, le produit de

condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-méthoxypropyl-

amino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-(3aminopropylamino)éthane, le produit de

condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-

1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-l,3,5-triazine et du 1,2-bis-(3-aminopropylamino)éthane, les produits de

réaction de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine avec des amines mono- et multifonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre 1 et tous par exemple par l'éythylènediamine, la

diéthylènediamine, la triéthylènediamine, l'hexa-

méthylènediamine, le 1,2-bis-(3-aminopropylamino)éthane,

les produits de réaction de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-

butylamino-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-

triazine avec des amines mono- et multifonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre un et tous par exemple par l'éythylènediamine, la diéthylènediamine, la

triéthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, le 1,2-bis-

(3-aminopropylamino-éthane, les produits de réaction de

la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine avec la 4-tert-octylamino-2,6-

dichloro-1,3,5-triazine avec des amines mono- et multifonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre un et tous

par exemple par l'éythylènediamine, la diéthylène-

diamine, la triéthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, le 1,2-bis-(3aminopropylamino)éthane, les produits de

réaction de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyl)-l,3,5-triazine avec la 4-tert-

octylamino-2,6-dichloro-l,3,5-triazine avec des amines mono- et multifonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre un et tous par exemple par l'éthylènediamine, la

diéthylènediamine, la triéthylènediamine, l'hexa-

méthylènediamine, le 1,2-bis-(3-aminopropylamino)éthane,

les produits de réaction de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridyl)-1,3,5-triazine

avec la 4-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-

2,6-dichloro-l,3,5-triazine avec des amines mono- et multifonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre un et tous par exemple par l'éthylènediamine, la diéthylènediamine,

la triéthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, le 1,2-

bis-(3-aminopropylamino)éthane, les produits de réaction

de la 2-chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-

* pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine avec la 4-(4-n-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine avec des amines mono- et multi-

fonctionnelles en remplaçant un nombre d'atomes d'hydrogène actif sur l'amine compris entre un et tous par exemple par l'éthylènediamine, la diéthylènediamine,

la triéthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, le 1,2-

bis-(3-aminopropylamino)éthane, le produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de

la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipérine, le N-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyle)-n-dodécylsuccinimide, le N-

(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle)-n-dodécylsuccin-

imide, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l,3,8-

triaza-spiro-[4.5]décane-2,4-dione, la 2,2,4,4-tétra-

méthyl-20-(oxiranylméthyl)-7-oxa-3,20-diazadispiro-

[5.1.11.2]-henéicosan-21-one oligomérisée, la 1,2,2,4,4-

pentaméthyl-20-(oxiranylméthyl)-7-oxa-3,20-diazadispiro-

[5.1.11.2]-henéicosan-21-one oligomérisée, la 1-acétyl-

2,2,4,-tétraméthyl-20-(oxiranylméthyl)-7-oxa-3,20-

diazadispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-21-one oligomérisée,

la 3-dodécyl-1-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

pyrrolidino-2,5-dione, la 3-dodécyl-1-(1,2,2,6,6-

pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidino-2,5-dione, la

2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-

henéicosan-21-one, la 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-21-oxo-

3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-3-propanoate de

dodécyle, la 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-21-oxo-3,20-

diazadispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-3-propanoate de

tétradécyle, la 2,2,3,4,4-pentaméthyl-7-oxa-3,20-diaza-

dispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-21-one, le 2,2,3,4,4-

pentaméthyl-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-

henéicosan-3-propanoate de dodécyle, le 2,2,3,4,4-

pentaméthyl-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-

henéicosan-3-propanoate de tétradécyle, la 3-acétyl-

2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-

henéicosan-21-one, le 3-acétyl-2,2,4,4-tétraméthyl-7-

oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-3-

propanoate de dodécyle, le 3-acétyl-2,2,4,4-tétraméthyl-

7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-henéicosan-3-

propanoate de tétradécyle, le 1,1',3,3',5,5'-hexahydro-

2,2'4,4',6,6'-hexaaza-2,2'6,6'-bisméthano-7,8-dioxo-

4,4'-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyl)biphényle, la

poly-N,N'-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,8-

diazadécyclène, adduit de la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-

allyloxy-pipéridine et du polyméthylsiloxane (masse

molaire jusqu'à 4000), adduit de la 1,2,2,6,6-penta-

méthyl-4-allyloxy-pipéridine et du polyméthylsiloxane

(masse molaire jusqu'à 4000), la N,N'-diformyl-N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyl)-hexaméthylène-

diamine, la N,N'-diformyl-N,N'-bis-(1,2,2,6,6-penta-

méthyl-4-pipéridinyl)-hexaméthylènediamine, la 5,11-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyl)-3,5,7,9,11,13-hexa-

azatétracyclo-[7.4.0.02,7.13,13]-tétradécane-8,14-dione,

le [(4-méthoxyphényl)-méthylène]propanedioate de bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyle), le [(4-méthoxy-

phényl)-méthylène]propanedioate de bis-(1,2,2,6,6-penta-

méthyl-4-pipéridinyle), la 2,4,6-tris-(N-cyclohexyl-N-

[2-(3,3,4,5,5-pentaméthyl-pipérazinon-l-yl)-éthyl]-

amino)-l,3,5-triazine, le copolymère de styrène avec le méthylstyrène et l'anhydride maléique que l'on fait régir avec la 4-amino-2,2,6,6tétraméthylpipéridine et

l'octadécylamine, le polycarbonate avec le 2,2'-

[(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyl)-imino-bis-[éthanol] en tant que composant diol, le polycarbonate avec le

2,2'-[(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridinyl)-imino-bis-

[éthanol] en tant que composant diol, le copolymère de l'anhydride maléique et d'une c-oléfine jusqu'à C30 que

l'on a fait réagir avec la 4-amino-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, le copolymère de l'anhydride maléique et d'une d'une x-oléfine jusqu'à C30 que l'on a

fait réagir avec la 4-amino-l,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridine, ainsi que les dérivés de N-alkyloxy et de N-

aryloxy des composés cités ci-dessus avec les groupes NH

libres sur la pipéridine, en particulier l'c-méthyl-

benzyloxy et alkyloxy de C1 à C18.

2.8. 2-(2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par

exemple la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-l,3,5-

triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4',6-bis-

(2',4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4-di-

hydroxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-(2,4-

diméthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-

octyloxyphényl)-4,6-(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-

butyloxypropoxy)phényl]4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl-

oxypropyloxy)-phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, la 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis-

(2,4-diméthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-[4-

(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxy-propoxy)-2-hydroxy-

phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-l,3,5-triazine, la

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxy-propoxy)-phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-(2-

hydroxy-4-hexyloxy)phényl]-4,6-diphényl-1,3,5-triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényl)-4,6-diphényl-1,3,5-

triazine, la 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-

propoxy)phényl]-l,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxyphényl-4-

(4-méthoxyphényl)-6-phényl-l,3,5-triazine. 3. Désactivateurs de métaux, par exemple le

diamide d'acide N,N'-diphényloxalique, la N-salicylal-

N'-salicyloyl-hydrazine, la N,N'-bis-(salicyloyl)-

hydrazine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-l,2,4-

triazole, le dihydrazide d'acide bis-(benzylidène)-

oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide d'acide isophtalique, le bis-phénylhydrazide d'acide sebacique, le dihydrazide d'acide N,N'diacétaladipique, le dihydrazide d'acide N,N'-bis-salicyloyloxalique, le

dihydrazide d'acide N,N'-bis-salicyloylthiopropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris-(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-di-tert- butylphényle), le diphosphite de

diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-

tert-butylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis-

(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bisisodécyloxypentaérythritol, le

diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)-

pentaérythritol, le diphosphite de bis-(2,4,6-tri-tert-

butylphényl)pentaérythritol, le tri-phosphite de tristéarylsorbitol, le 4,4'-biphénylène-diphosphonite de

tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), la 6-isooctyloxy-

2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1l,3,2-dioxa-

phosphocine, la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-

méthyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, le phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényl)méthyle, le

phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)-

éthyle, le phosphite de tris(2-tert-butyl-4-thio(2'-

méthyl-4'hydroxy-5'tert-butyl)-phényl-5-méthyl)phényle,

le phosphite de 2,2',2"-nitrilo-[triéthyl-

tris(3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-l,l'-biphényl-2,2'-

diyle)], ester éthylique d'acide bis[2-méthyl-4,6-

bis(1, l-diméthyléthyl)phénol]phosphoreux.

5. Hydroxylamines, par exemple la N,N-dibenzyl-

hydroxylamine, la N,N-diéthylhydroxylamine, la N,N-

dioctyl-hydroxylamine, la N,N-dilaurylhydroxylamine, la

N,N-ditétradécylhydroxylamine, la N,N-dihexadécyl-

hydroxylamine, la N,N-dioctadécylhydroxylamine, la N-

hexadécyl-N-octadécyl-hydroxylamine, la N-heptadécyl-N-

octadécylhydroxylamine, les N,N-dialkylhydroxylamines

dérivées des amines de suif hydrogénée.

6. Nitrones, par exemple la N-benzyl-alpha-

phényl-nitrone, la N-éthyl-alpha-méthylnitrone, la N-

octyl-alpha-heptylnitrone, la N-lauryl-alpha-undécyl-

nitrone, la N-tétra-décyl-alpha-tridécylnitrone, la N-

hexadécyl-alpha-pentadécyl-nitrone, la N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, la N-hexadécyl-alpha-hepta-

décylnitrone, la N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, la

N-heptadécyl-alpha-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-

alpha-hexadécylnitrone, des nitrones dérivées des N,N-

dialkylhydroxylamines préparées à partir des amines

grasses du suif hydrogénées.

7. Zéolites et hydrotalcites, comme par exemple DHT4A. On peut décrire de tels hydrotalcites par la formule générale [(M2+)l-x(M3+ )x(OH)2(An-)x/nyH20], dans laquelle (M2+) représente Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, Ni (M3+) représente A1, B, Bi An représente un anion avec la fonctionnalité égale à n n est un entier de 1 à 4 x est une valeur comprise entre 0 et 0,5

y est une valeur comprise entre 0 et 2.

A représente OH-, C1-, Br-, I-, ClCO4, CH3COO-, C6H5COO-,

2- 2-CO 2 2-

CO3, S04, (OOC-CO0)2, (CHOHCOO)2, HO(CHOH)4CH2COO-,

C2H4(COO) 2-,(CH2C OO)2>, CH3CHOHCOO-, SiO-,SiO-,

Fe(CN)3-, Fe(CN) 4-, BO3-, PO3, HPO2-.

De préférence, on utilise des hydrotalcites dans lesquels (M2+) représente (Ca2+), (Mg2+) ou un mélange de (Mg2+) et (Zn2+); (An-) représente co2-, BO3-, PO3-. x est une valeur de 0 à 0,5 et y une valeur de 0 à 2. En outre, on peut aussi utiliser des hydrotalcites que l'on peut décrire par la formule

[ (M2+)x(A13+) 2 (OH) 2x+6nz (An-)2YH20] -

Ici, (M2+)représente Mg2+, Zn2+, mais de préférence Mg2+. (An-) représente un anion, en particulier pris parmi CO2-, (OOC-COO)2-, OH- et S2-, n décrivant la valence de l'ion. y est un nombre positif, de préférence compris entre 0 et 5, de manière particulière entre 0,5 et 5. x et z ont des valeurs positives, lesquelles pour x devraient être comprises de préférence entre 2 et 6 et pour z devraient être inférieures à 2. On préfère plus particulièrement les hydrotalcites des formules suivantes: A1203 x 6 MgO x CO2 x 12H20, Mg4,5A12 (OH)13 x CO3 x 3,5H20, 4MgO x A1203 x CO2 x 9H20, 4MgO x Al203 x CO2 x 6H20, ZnO x 3MgO x A1203 x CO2 x 8-9H20, ZnO x 3MgO x A1203 x CO2 x 5-6H20,

Mg4,5A12(OH)13 x CO3.

On utilise les hydrotalcites dans les polymères dans une concentration de préférence de 0,01 à 5 % en poids, en particulier de 0,2 à 3 % en poids, par rapport

à la totalité de la préparation polymère.

8. Agents de thiosynergie, comme par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de

distéaryle.

9. Destructeurs de peroxydes, par exemple esters de l'acide Pthiodipropionique, par exemple les esters laurique, stéarique, myristique ou tridécylique, le

mercaptobenzimidazole, le sel de zinc de 2-mercapto-

benzimidazole, l'alkyldithiocarbamate de zinc, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis({-dodécyl-mercapto)propionate

de pentaérythritol.

10. Stabilisants de polyamides, par exemple les sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés de phosphore et les sels de manganèse bivalent. 11. Costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyanodiamide, le cyanurate de triallyle, les dérivés d'urée, les dérivés d'hydrazine, les amines, les polyamides, les polyuréthannes, les sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux des acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de Ca, le stéarate de Zn, le béhénate de Mg, le stéarate de Mg, le ricinoléate de Na, le palmitate de K, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate

d'étain ou le sel d'aluminium d'acide lactique.

12. Agents de nucléation, par exemple des composés inorganiques comme par exemple le talc, des oxydes de métaux, comme par exemple le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, les phosphates, les carbonates ou les sulfates de préférence de métaux alcalino-terreux, des composés organiques comme des acides mono- ou polycarboxyliques ainsi que leurs sels, comme par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; des acétals d'aldéhydes aromatiques et d'alcools multifonctionnels, comme par exemple de

sorbitol, tels que par exemple le 1,3-2,4-

di(benzylidène)-D-sorbitol, le 1,3-2,4-di(4-tolylidène)-

D-sorbitol, le 1,3-2,4-di(4-éthylbezylidène)-D-sorbitol, des composés polymères, comme par exemple des

copolymères ("ionomères").

12. Charges et agents de renfort, par exemple le carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et des hydroxydes de métaux, le noir de carbone, le graphite, la farine de bois et autres farines ou fibres d'autres produits

naturels, les fibres synthétiques.

13. Autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des adjuvants de rhéologie, des catalyseurs, des agents de démoulage, des azurants optiques, des agents ignifugeants, des agents antistatiques et des agents porogènes. 14. Benzofuranones, respectivement indolinones

décrites par exemple par les fascicules de brevets US-A-

4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-

5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A

0589839 ou EP-A-0591102, ou la 3-[4-(2-acétoxy)phényl]-

,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, la 5,7-di-tert- butyl-3-[4-(2stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuran-2-one,

la 3,3'-bis-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]-

phényl)-benzofuran-2-one, la 5,7-di-tert-butyl-3-(4-

éthoxy-phényl)-benzofuran-2-one, la 3-(4-acétoxy-3,5-

diméthyl-phényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, la

3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxy-phényl)-5,7-di-tert-butyl-

benzofuran-2-one. On incorpore les additifs de formule générale (III) ou les combinaisons décrites ci-dessus selon des méthodes générales courantes dans la matière organique, de préférence dans le polymère. On peut réaliser l'incorporation par exemple par mélange ou par application des composés et éventuellement d'autres additifs dans ou sur le polymère immédiatement avant, au cours ou après la polymérisation, avant ou au cours du moulage. On peut réaliser l'incorporation également par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère directement par mélange dans une solution, suspension ou émulsion du polymère, éventuellement en évaporant ultérieurement le solvant. Les composés sont efficaces également lorsqu'on les introduit ultérieurement dans le polymère déjà granulé dans une étape de transformation séparée. On peut aussi ajouter les composés conformes à l'invention de formule (III) aux polymères à stabiliser sous forme de mélange-maître qui contient ces composés par exemple dans une concentration de 1 à 75, de préférence de 2,5 à 30 % en poids. Les exemples ci-après sont destinés à expliquer l'invention plus en détail, sans qu'elle soit limitée pour autant de n'importe quelle manière. Tous les composés de formule (III) conformes à l'invention préparés ont pu caractérisés sur la base de leurs spectres 13C-RMN; les domaines de fusion des oligomères

préparés sont indiqués dans la description et dans le

Tableau 1.

Exemple 1

On polymérise 47,0 g (0,06 mole) de 20,20'-(2-

hydroxy-1,3-propanediyl)-bis-[2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-

3,20-diazaspiro-[5.1.11.2]-henéicosan-21-one (II') et

151,2 g (0,36 mole) de 2,2,4,4-tétraméthyl-20-

(oxiranylméthyl)-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]-

henéicosan-21-one (I') sous vide pendant 6 heures à C. Ce faisant, les substances solides fondent et il se forme une matière fondue incolore, tenace. Après refroidissement de la matière réactionnelle, on évacue le mélange fragile du ballon en le délitant avec de l'azote liquide et on le pulvérise. Le domaine de fusion

de l'oligomère est de 188 à 230 C.

Tableau 1

Rapports de mélange des produits de départ (I') et (II') et plages de fusion des oligomères préparés Exemple (I') (II') Domaine de fusion [mol)] [mol] de l'oligomère [ C]

2 0,24 0,12 162-212

3 0,30 0,10 171-219

4 0,32 0,08 179-220

Exemple (I') (II') Domaine de fusion [mol)] [mol] de l'oligomère [ C]

0,55 0,11 180-221

Exemple 6: Effet de stabilisation dans le polyéthylène avec ou sans contact de produits chimiques On mélange 100 parties en poids de polyéthylène non stabilisé ( Polyethylen LE 4510 de la Société Borealis) conjointement avec 0,1 partie en poids de

tétrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-

propionate] de pentaérythrityle ( Hostanox O 10), 0,05

parties en poids de phosphite de tris(2,4-di-tert-

butylphényle) ( Hostanox PAR 24). On granule cette formulation de base à deux reprises avec 0,2 parties en poids du stabilisant de l'Exemple 1 seule ou en combinaison avec 0,1 partie de l'hydrotalcite DHT 4A ou un mélange de 0,05 partie en poids d'oxyde de zinc et de 0,05 parties en poids de stéarate de calcium dans une extrudeuse Brabender monovis, 125 tpm, zones de chauffage 150/180/220 C et on homogénéise intensément de cette façon. On fond ce mélange de base dans une extrudeuse double vis et ensuite on le granule et on en prépare des feuilles par soufflage d'une épaisseur de 200 gm. On irradie les éprouvettes obtenues de cette façon dans un appareil rapide d'exposition aux intempéries ( Xenotest 1200). Le changement de l'indice de carbonyle au cours de l'irradiation mesuré à intervalles réguliers (toutes les 200 heures) est

considéré comme critère de la stabilité de la feuille.

On détermine l'indice de carbonyle CO selon la formule CO = E1720/E2020 (E = extinction); on détermine le point final de l'irradiation sur la base de l'augmentation de l'indice de carbonyle d'une unité. A des fins de comparaison, on teste une feuille dans les mêmes conditions mais sans l'ajout du stabilisant conforme à l'invention de l'Exemple 1. Les résultats des expériences sont rassemblés dans le Tableau 1'

Tableau 1'

Dégradation du polyéthylène stabilisé Stabilisant ajouté en Concentration Heures, jusqu'à plus à la en % en poids ce qu'on ait stabilisation de base atteint ACO>l a) aucun --- - 310 b) stabilisant de 0, 2 1010

l'Exemple 1

c) oxyde de zinc et 0,05/0,05 580 stéarate de calcium d) hydrotalcite 0,1 520 (DHT 4a) e) stabilisant de 0,2 2240

l'Exemple 1

oxyde de zinc et 0,05/0,05 stéarate de calcium f) stabilisant de 0,2 1610

l'Exemple 1

hydrotalcite 0,1 (DHT 4a) La feuille stabilisée par la formulation de base atteint le critère ACO>1, qui décrit la dégradation du polymère, après 310 heures. L'effet de stabilisation des stabilisants utilisés qui de trasuit par le nombre d'heures écoulées au- delà de 310 heures. Ainsi, par exemple 0,2 % en poids de stabilisant de l'Exemple 1

donne un apport stabilisant de (1010-310) = 700 heures.

L'apport stabilisant de 0,1 % en poids d'hydrotalcite est de (520-310) = 210 heures. Un effet de stabilisation additif conduirait pour une combinaison de stabilisant de l'Exemple 1 avec l'hydrotalcite (DHT 4a) à une stabilisation totale de (310 h + 700 h + 210 h) = 1220 h. Mais en réalité la combinaison du stabilisant de l'exemple 1 avec l'hydrotalcite (DHT 4a) conduit à une stabilisation totale de 1610 h; la combinaison est donc synergique. Dans le même esprit, on observe une synergie

pour la combinaison e).

Exemple 7: Effet de stabilisation contre la lumière dans des plaques de polypropylène On mélange 100 parties en poids de polypropylène non stabilisé Hostalen PPK 0160 conjointement avec 0,1

partie en poids de tétrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-propionate de pentaérythrityle ( Hostanox O 10) et 0,1 partie en poids de stéarate de calcium (Société Greven). On granule cette formulation de base avec 0,1 partie en poids du stabilisant de l'Exemple 1 ou bien une combinaison de ce stabilisant de l'Exemple 1 (0,05 % en poids) et les stabilisants HALS monomères (0,05 % en poids) indiqués dans le Tableau 2, à deux reprises dans une extrudeuse double vis de type Leistritz (vis à cotre-courant, zones de chauffage 210 C, 220 C, 230 C, 240 C). Ensuite, on transforme le granulé par coulée par injection en plaques d'une épaisseur de 2 mm (extrudeuse double vis Toshiba, conduite de vis à cotre-courant, zones de chauffage 210)C, 220 C, 230 C, 240 C). On irradie les éprouvettes obtenues de cette façon dans un appareil d'exposition rapide aux intempéries ( Xenotest 1200). On considère comme critère de la stabilité des éprouvettes l'augmentation de la décoloration mesuré à intervalles réguliers (toutes les 150 heures). A des fins de comparaison, on teste une éprouvette dans les mêmes conditions mais sans l'addition du stabilisant conforme

à l'invention de l'Exemple 1.

Tableau 2

Décoloration du polypropylène stabilisé (évaluation visuelle sous microscope, les échelons d'évaluation signifient: O = aucun, 1 = traces, 2 = peu, 3 = quelque peu, 4 = notable, 5 = considérable, 6 = fort) Stabilisant ajouté en plus Concentration 290 508 674 de la stabilisation de % en poids h h h base a) aucun -- 0 0 6 b) stabilisant de 0,1 0 0 2

l'Exemple 1

c) stabilisant A* 0,1 0 1 3 d) stabilisant B** 0 0 1 e) stabilisant de 0, 05 0 0 0

l'Exemple 1

stabilisant A* 0,05 f) stabilisant de 0,05 0 0 0

l'Exemple 1

stabilisant B* 0,05 * sébacate de bis-(2,2,6,6- tétraméthylpipéridyle) ( Tinuvin 770, CIBA Specialty Chem.)

** 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-diazadispiro-[5.1.11.2]-

henéicosan-21-one ( Hostavin N 20, Clariant GmbH) Le tableau confirme que l'effet de stabilisation d'une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec des agents photoprotecteurs à base d'amines à empêchement stérique est meilleur que celui auquel on se serait

attendu de la somme des composants individuels.

Exemple 8: Effet de stabilisation contre la lumière dans des feuilles de polypropylène On mélange 100 parties en poids de polypropylène non stabilisé Hostalen PPK 0160 conjointement avec 0,1

partie en poids de tétrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-propionate de pentaérythrityle ( Hostanox O 10) et 0,1 partie en poids de stéarate de calcium. On malaxe cette formulation de base avec 0,1 partie en poids du stabilisant de l'Exemple 1 ou bien une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 (0,05 % en poids) et le stabilisant HALS polymère (0,05 % en poids) indiqué dans le Tableau 3, dans un malaxeur Brabender pendant 10 minutes à 200 C et 20 t/min et on homogénéise intensément de cette façon. A partir de ce mélange de base, on prépare des feuilles d'une épaisseur de 100 gm. On irradie les éprouvettes obtenues de cette façon dans un appareil rapide d'exposition aux intempéries ( Xenotest 1200). Le changement de l'indice de carbonyle au cours de l'irradiation mesuré à intervalles réguliers (toutes les 150 heures) est considéré critère de la stabilité de la feuille. On détermine l'indice de carbonyle CO selon la formule CO = E1720/E2020 (E = extinction); on détermine le point final de l'irradiation sur la base de l'augmentation de l'indice de carbonyle d'une unité. A des fins de comparaison, on teste une éprouvette dans les mêmes conditions mais sans l'ajout du stabilisant conforme à

l'invention de l'Exemple 1.

Tableau 3 Dégradation du polypropylène stabilisé Stabilisant ajouté en Concentration Heures, jusqu'à plus à la en % en poids ce qu'on ait stabilisation de base atteint ACO>l a) aucune ---- 350 b) stabilisant de 0,1 900

l'Exemple 1 c) stabilisant C* 0,1 700 d) stabilisant de 0,05 896

l'Exemple 1

stabilisant C 0,05

* Polymère d'acide butanedioïque avec la 4-hydroxy-

2,2,6,6-tétraéthyl-1-(2-hydroxyéthyl)pipéridine ( Tinuvin 622 CIBA Specialty Chem.) La feuille stabilisée par la la formulation de base atteint le critère ACO>1, qui décrit la dégradation du polymère, après 350 heures. L'effet de stabilisation des stabilisants ajoutées en plus se traduit par le nombre d'heures qui s'écoulent au-delà des 350 h. Ainsi, 0,1 % en poids de stabilisant de l'Exemple 1 donne un apport stabilisant de (900 h - 350 h) = 550 h. L'apport stabilisant du stabilisant C est de (700 h - 350 h) = 350 h. Dans l'évaluation des résultats, il faut prendre en compte que la concentration des stabilisants dans l'Exemple d a été réduite de moitié. Un effet stabilisant additif d'une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant C conduirait à une stabilisation totale de (350 h + 550/2 h + 350/2 h) = 800 h. Mais en réalité la combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant C donne une stabilisation totale de 896 h; la combinaison est donc

synergique.

Exemple 9: Effet de stabilisation contre la lumière dans des feuilles de polypropylène On malaxe 100 parties en poids de polypropylène non stabilisé Hostalen PPK 0160 conjointement avec 0,1

parties en poids de tétrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-propionate de pentaérythrityle ( Hostanox O 10) et 0,1 partie en poids de stéarate de calcium. On malaxe cette formulation de base avec 0,1 partie en poids du stabilisant de l'Exemple 1 ou bien avec une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 (0,05 % en poids) et de l'absorbeur UV (0,05 % en poids) indiqué dans le Tableau 3, dans un malaxeur Brabender pendant 10 minutes à 200 C et 20 t/min et on homogénéise intensément de cette façon. A partir de ce mélange de

base, on prépare des feuilles d'une épaisseur de 100 gm.

On irradie les éprouvettes dans un appareil rapide d'exposition aux intempéries ( Xenotest 1200). Le changement de l'indice de carbonyle au cours de l'irradiation, mesuré à intervalles réguliers (toutes les 150 heures) est considéré comme critère de la stabilité de la feuille. On détermine l'indice de carbonvyLe CO selon la formule CO = E1720/E2020 (E = extinction); on détermine le point final de l'irradiation sur la base de l'augmentation de l'indice de carbonyle d'une unité. A des fins de comparaison, on teste une éprouvette dans les mêmes conditions mais sans l'ajout du stabilisant conforme à l'invention de

*l'Exemple 1.

Tableau 4

Dégradation du polypropylène stabilisé Stabilisant ajouté en Concentration Heures, jusqu'à plus à la en % en poids ce qu'on ait stabilisation de base atteint ACO>l a) aucune ---- 350 b) stabilisant de 0,1 900 l'Exemple 1 c) stabilisant D* 0,1 458 d) stabilisant de 0,05 710 l'Exemple 1 stabilisant D* 0,05 * stabilisant de type benzotriazole ( Tinuvin P, CIBA Specialty Chem.) La feuille stabilisée par la formulation de base atteint le critère ACO>1, qui décrit la dégradation du polymère, après 350 h. L'effet de stabilisation des stabilisants ajoutés en plus se traduit par le nombre d'heures qui s'écoulent au-delà de 350 h. Ainsi, 0,1 % en poids du stabilisant de l'Exemple 1 donne un apport de stabilisation de (900 h 350 h) = 550 h. L'apport de stabilisation du stabilisant D est de (458 h 350 h) = 108 h. Dans l'évaluation des résultats, il faut prendre en compte que la concentration des stabilisants dans l'Exemple d a été réduite de moitié. Un effet stabilisant additif d'une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant C conduirait à une stabilisation totale de (350 h + 550/2 h + 108/2 h) = 679 h. Mais en réalité la combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant C donne une stabilisation totale de 710 h; la combinaison est donc synergique. Exemple 10: Effet de stabilisation contre la lumière dans des feuilles de polypropylène On malaxe 100 parties en poids de polypropylène non stabilisé Hostalen PPK 0160 avec 0,1 parties en

poids de tétrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionate de pentaérythrityle ( Hostanox O 10) et 0,1 partie en poids de stéarate de calcium. On malaxe cette formulation de base avec 0, 1 partie en poids du stabilisant de l'Exemple 1 ou bien avec une combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 (0,05 % en poids) et des phosphites à empêchement stérique (0,05 % en poids) indiqués dans le Tableau 5, dans un malaxeur Brabender pendant 10 minutes à 200 C et 20 t/min et on homogénéise intensément de cette façon. A partir de ce mélange de base, on prépare des feuilles d'une épaisseur de 100 pm. On irradie les éprouvettes dans un appareil d'exposition aux intempéries ( Xenotest 1200). Le changement de l'indice de carbonyle au cours de l'irradiation mesuré à intervalles réguliers (toutes les heures) est considéré comme critère de la stabilité de la feuille. On détermine l'indice de carbonyle CO selon la formule CO = E1720/E2020 (E = extinction); on détermine le point final de l'irradiation sur la base de l'augmentation de l'indice de carbonyle d'une unité. A des fins de comparaison, on teste une éprouvette dans les mêmes conditions mais sans l'ajout du stabilisant

conforme à l'invention de l'Exemple 1.

Tableau 5

Dégradation du polymère stabilisé Stabilisant ajouté en Concentration Heures, jusqu'à plus à la en % en poids ce qu'on ait stabilisation de base atteint ACO>l a) aucune ---- 300 b) stabilisant de 0,1 900 l'Exemple 1 c) stabilisant E* 0,1 460 d) stabilisant F** 0,1 400 d) stabilisant de 0,05 820 l'Exemple 1 stabilisant E* 0, 05f) stabilisant de 0,05 700 l'Exemple 1 stabilisant F** 0,05 * stabilisant E: diphosphite de bis-(2,4- di-tertbutyl-phényl)-pentaérythritol ( Weston 626, Borg

Warner)** stabilisant F: phosphite de tris-(2,4-di-tert-

butyl-phényle) ( Hostanox PAR 24, Clariant GmbH) La feuille stabilisée par la formulation de base atteint le critère ACO>1, qui décrit la dégradation du polymère, après 300 h. L'effet de stabilisation des stabilisants ajoutés en plus se traduit par le nombre d'heures qui s'écoulent au-delà de 300 h. Ainsi, 0,1 % en poids du stabilisant de l'Exemple 1 donne un apport de stabilisation de (900 h - 300 h) = 600 h. L'apport de stabilisation du stabilisant E est de (460 h - 300 h) = h. Dans l'évaluation des résultats, il faut prendre en compte que la concentration des stabilisants dans les Exemples e et f a été réduite de moitié. Un effet stabilisant additif d'une combinaison de stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant E conduirait à une stabilisation totale de (300 h + 600/2 h + 160/2 h) = 680 h. Mais en réalité la combinaison du stabilisant de l'Exemple 1 avec le stabilisant E donne une stabilisation totale de 820 h; la combinaison est donc synergique. Exemple 11: Hydrolyse des phosphites (augmentation du poids) en fonction du temps Dans l'hydrolyse des phosphites, il s'agit d'une

absorption d'eau (par exemple de l'humidité de l'air).

Ainsi les phosphites absorbent l'eau d'une part au cours du stockage, d'autre part aussi sous forme incorporée dans le polymère et leur efficacité diminue en fonction de la progression de l'hydrolyse. On peut mettre en évidence cette hydrolyse en contrôlant l'absorption d'eau d'un phosphite en fonction de l'augmentation du poids. Pour ce faire, on conserve une quantité de 125 g

de diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-phényl)-

pentaérythritol ( Weston 626, Borg Warner) dans une enceinte climatisée, à l'air libre, à 23 C et à une humidité de l'air relative de 50 %. Dans le but de mettre en évidence la réduction de la tendance à l'hydrolyse de ce phosphite à l'aide du nouveau stabilisant de l'Exemple 1, on conserve un deuxième échantillon (cette fois-ci un mélange homogène de 125 g

de diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-phényl)-

pentaérythritol et de 5 g de stabilisant de l'Exemple 1) également à l'air libre dans une enceinte climatisée, à 23 C et une humidité de l'air relative de 50 %. Les deux échantillons se présentent sous forme de poudre

cristalline.

Le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-phényl)-

pentaérythritol absorbe une quantité de 3 g d'eau au cours de 21 jours; mais le mélange de diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-phényl)pentaérythritol et du

stabilisant de l'Exemple 1 n'absorbe que 2 g d'eau.

Cela permet de mettre en évidence que le stabilisant de l'Exemple 1 réduit nettement la tendance

à l'hydrolyse des phosphites.

Conclusion: Les composés de formule (III) conformes à l'invention développent une excellente action en tant que stabilisants de matière polymère. Des mélanges des composés de formule (III) conformes à l'invention avec des HALS monomères, polymères, et/ou phosphites et/ou pièges à acide, agissent comme stabilisant sur la matière organique et présentent un5 profil de caractéristiques amélioré par rapport aux composés individuels, tels que par exemple des effets de

synergie dans la protection contre la lumière.

Claims (30)

REVENDICATIONS

1. Composés de formule générale (III) R1 R1 R1 Ri Ri

NR \R' R1 R 1 O F

N N OHNN

R1 R1 o N.. RNR2o

R.O O R/R1

J RR1 R1Ri (III) dans laquelle n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 100, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7 ou un groupe alkyle en C1-C12, R2 et R3 indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C,8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 5 à 13 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV) Pl R (IV) R R R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C12, un radical oxygène O*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-C30, un groupe cycloalkyloxy en C5-C12, un groupe aryloxy en C6-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C20, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C10, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C10, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou

substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4.

2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C6, ou un groupe alkyle en C1- C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène O*, -OH, - NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-Clo, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3- C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou

substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C2.

3. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 5, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un groupe méthyle, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène des groupes méthyle, acétyle,

octyloxy ou cyclohexyloxy.

4. Composés selon la revendication 1 à 3, caractérisés en ce qu'il s'agit de stabilisants contre l'influence nocive de l'oxygène, de la lumière et de la chaleur. 5. Procédé pour la préparation de composés de formule (III) selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir des composés de formule (I) avec des composés de formule (II)

R1R1,2 R 1 R1 R3 2 R3 R1 R1

R 2 R

O H

H N X d

HN O N N

Ri R1 R1 R1R1 R1 R1 (I) (Il) o R1 à R4 ont les significations données dans la revendication 1, avec ou sans solvant et avec ou sans catalyseur, dans un rapport molaire de 1:1 à 100:1 et à

une température de 100 à 300 C.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la réaction est mise en ouvre sans solvant et sans catalyseur sous vide à une température

de 120 à 250 C.

7. Utilisation des composés selon les

revendications 1 à 4 pour la stabilisation de matière

organique contre la dégradation induite par la lumière

et la chaleur.

8. Mélange d'un composé de formule générale (III) selon la revendication i avec un ou plusieurs stabilisants à base d'amines à empêchement stérique de formules Al à A10 R1 R1 R4- O- C-- CCH R Al R1 R1 o R1 et R4 ayant les significations données ci-dessus, R6 représente un reste aromatique substitué une ou plusieurs fois par un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, halogène,

cyano, carboxy, nitro, amino, (alkyl en C1-C4)-

amino, di(alkyl en C1-C4)amino ou acyle, o vaut 1 ou 2, Oi

O.C R7

A2

R1 R1

R1 N \R1

R4 -p R1 et R4 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, p vaut 1 ou 2 et pour p = 1 R7 représente un groupe alkyle en C1-C22, oxaalkyle en C2-C18, thiaalkyle en C2-C18, azaalkyle en C2- C18 ou alcényle en C2-C8, pour p = 2 R7 représente un groupe alkylène en C1-C22, oxaalkylène en C2-C18, thiaalkylène en C2- C18, azaalkylène en C2-C18 ou alcénylène en C2-C8, o R1 R R N N R R9 N tR R1 -N NN p- A3 R1R o R1 et R4 ayant les significations données dans la revendication 1, R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C6, aralkyle en C7-C12, ester d'aryle ou d'acide carboxylique, R8 et R9 ensemble représentent un groupe tétraméthyle ou pentaméthyle, Ri RiR3 R1 R3

R 1R; R1

NH 0 O R20

R4R4- N

Il

R1 R1 NH R R1N-CH-CH-CO R12

o o A4 A5 rRn, aR2, R3 ec R4 ayant les significations données dans revendication 1, q vaut 1 ou 2, Ri0 représenteun atome d'hydrogène,des groupes méthyle, phényle ou carbalcoxy en Cl-C21, R1l représenteun atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R12 pour q = 1, représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C21, alcényle en C2-C22, cycloalkyle C5-C12, un radical de formule Ri N- R5 R1 R1 R1 et R5 ayant _es significations données dans la revendication 1 et R12 pour q = 2, représentealkylène en C1-C18, cycloalkylène en C5-C9 ou arylène,

R

R7

R1 R1 A6

R -,' RA

R1/ "N" R1

R4

-p o R1, R4, R7 et p ont les définitions données ci-dessus R1 R1 I-

R4-N N R7 A

RV4o A7

4R1 R '

o R', R4, R7 et p ont les définitions données ci-dessus, N N R4-N N-(CH2)a-N

R R1 R

o R1, R4 ont les définitions données ci-dessus, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5- C12, phényle ou phénylalkyle en C7-C9, et a va de 1 à 10, R7 N OA9 1 0 R1 Ri RI Ri Ri N" R1 R4 R R1 et R4 ayant les significations données ci-dessus et R7 a la signification de R7 et p = 1 dans la formule A2; un produit A10 que l'on peut obtenir par réaction d'une polyamine de formule A10a avec la formule AlOb: HRN (CH2) -NH-(CH2)n-- NH-(CH2)n - NHR (AlOa)

' 5- 5

R et R' = H, CH3,

R1R30 R30 R1

Ri I /

R1 N N R1

(AlOb)

R4N N N R4

3R4R R1 t R1 R1 R1, R4 et R30 ayant les significations données ci-dessus, n5., n5. et n5.., indépendamment les uns des autres, vont

de 2 à 12.

9.Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV) R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène 0*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en C1-C10, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus; un groupe arylalkyloxy en C7-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3- C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C2, R7 représente un groupe alkylène en C1-C10 linéaire (pour p = 2); un groupe alkyle en C1-C12 (pour p = 1), R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C2, aralkyle en C7-C8, ester d'aryle ou d'acide carboxylique, R10 représente un atome d'hydrogène, des groupes phényle ou alcoxy en C1-C2, Rll représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R12 pour q = 1, représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C16, alcényle en C2-C16, cycloalkyle en C5-C6, un radical de formule

R1 R1

N -R5 R1 R1 R12 pour q = 2, représente des groupes alkylène en Cl- C16, cycloalkylène en C5-C6 ou arylène, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle ou phénylalkyle en C7-C8, a va de 1 à 5, o vaut 1 et

p va de 2 à 5.

10. Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, sont un nombre de 0 à 5, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un groupe méthyle, R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relient un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie, un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes méthyle, acétyle, octyloxy ou cyclohexyloxy, R6 représente un groupe p-méthoxyphényle,

R7 représente des groupes octaméthylène, hexa-

méthylène ou éthylène (pour p = 2), dodécyle (pour p = 1), R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène, R10 représente un atome d'hydrogène, Rll' représente un atome d'hydrogène,

R12 représente un groupe dodécaméthylène ou tétradéca-

méthylène, R30 représente un groupe cyclohexyle ou n-butyle, a est égal à 2, o est égal à 1, p est égal à 2 et q est égal à 1. 11. Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce que dans le cas des composés HALS du mélange avec des composés de formule (III), il s'agit des substances suivantes: CH

H3C I

H.,NH H-N O

H3C CH3

A'1 OO CH H3H ut..CH

HN>< OC HC28C /C H

H N YC12H25/C14H29

H-N

H3C CH3

A'2 HOO

HO( CH3 H\CH

H3C

HN OC- (CH2)8 CO H

H3C CH3 H3C CH3

A'3

H3C CH3 /CH3

N CH3 H3C

0 CH3

A' 4

H._ CH3

O o CH3

H3C CH3 CH3

H3C CH3 H3C CH3

H-IN NN-

H3C CH3''- - NN ' H3C CH3

O A'5

H3C CH3 H/ O H HC CH3

CH 70-N N-0C8HI7

O-C-(CH2)8-C-O

H3C CH3 H3C CH3

A'6

H3C CH3 H OH H3C CH3

H3C-"N O N-CH3

N-C-(CH2)8-C-O H3C CH3 H3C CH3

A'7

H3 CH HC CH3

HN > N-(CH2)6-N /NH

C H3 CH3 H3C CH 3

A'8

H -CH30 O3

H3C / OCH3

HN N-(CH2)2-N NH

H3C CH H3C CH3

A'9 R

NXN XNN O>CH3

R= -N-(CH2)2-N N-CH3

R N R X

H3C CH3

A'10

C12H25 C12H25 C12H25

O N OO N o o O NO

H I C

H3 C 3 H3 CH3 H3(1 <CH3

H CH3 H3 N CH3 H3 N CH3

CH3 COCH3

A'11 A'12 A'13

R R

I I

RR'N-(H2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-NRR A'14

N Ci4H9 H3C CH3 oN R N CH3

N, HC H3C CH3

H gC4'-'H9C4-N ' 3

3.NCH3

H3C CH3

et R'=H, CH3 12. Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce que dans le cas du (des) composant(s) de mélange, il s'agit de Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 123, Hostavin N 20, Hostavin N 24, Uvinul 4049, Sanduvor PR31, Uvinul 4050, Good-rite UV 3034 ou Good-rite 3150, Sanduvor 3055, Sanduvor 3056, Sanduvor 3058,

Chimassorb 119 et Chimassorb 905.

13. Mélange d'un composé de formule générale (III) selon la revendication 1, avec un ou plusieurs composés HALS polymères de formule B1 à B7 R1

B1

O CH2CH -OOC--R14 CO

R1 R13

o R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe cycloalkyle en C5-C7 ou un groupe alkyle en Cl-C12, R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R14 représente une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-Cl0 et r est un nombre de 2 à 50,

R17 R21

1CH2 C lCH2 C

N R160 N R 20

O R 16O R20

R15 R18 B2

R19

R1 R1

R1/ N" R1

R4

R1 et R4 ayant les significations données dans la revendication 1, R15 et R18, indépendamment l'un de l'autre, représentent une liaison directe ou un groupe

-N(R22) -CO-R23-CO (R24) -,

R22 et R24, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phénylalkyle en C7-C9, OU un groupe de formule

R1 R1

N R5 B2a

R1 R

R23 représente une liaison directe ou un groupe alkylène en C1- C4, R16, R17, R20, R21, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12, phényle, ou un groupe de formule B2a, R19 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C9, phényle ou un groupe de formule B2a et s est un nombre de 1 à 50, O 0

_C-R25- CH R26 CH R27 z x> 9- -

C0=1 =0 - -3

I o 1.5 RR1 R1 R1i R1 Rl Ri

R1 1 N RI N1

R4 R4

s R', R4 et s ayant les significations données ci-dessus, R25, R26, R27, R28 et R29, indépendamment les uns des autres, représentent une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-Clo, un produit B4, que l'on peut obtenir par transformation d'un produit obtenu par réaction d'une polyamine de formule B4a avec le chlorure de cyanuryle, avec un composé de formule B4b, H2N (2) -(CH2) ns - (CH2) - NH2 (B4a) n5, n n9

H-N- R30

(B4b)

R1 N R

R1 R1 et R4 ayant les significations données dans la revendication 1, n5. , n5., n5.., indépendamment les uns des autres, vont de

2 à 12,

R30 a la signification donnée ci-dessus; B4 étant un composé de formule B4-1, B4-2, B4-3

1HN é CH2) N (CF2) N- (CH2) 2._N

2-12 2-12 2-12

N N N N N N

_1I 30 "-'N--L-',N-R 303 0 30

N> %N-R 30 N NN N-RR - N-R

HC CH3, H3C CH, H3 H3 H2 H3C CSC H3

H3C4 CH H3C H3C |CH3 H3C 4 CH N H3CCH

n5

(B4-1)

HN (CH2) N

2-12

N C"Z>N < (CH2) 2.12

r __(CH2) N - H

H3C CH3 2I1

H3C 14 CH3NL2-2 K

HR C NCH2NN N N

R NJNR30 N N _R 30

H3C CH H 3C CH3

H3C4CH H 4 CH3 H3C N CHH3C 4 CH3

R E4 HC CHC

RB -2 R R

(B4-2)

(CH2) 21 N

______ ______ ______ ____ 2 2.12I

/N1N_3 (IH2)212 (CH2)212

N N-R/30 I2221

NH NH

H3C CH3

H3C 14 CH3

R N N N1

N2N I0

R N N N 0 R-N N-R

H3 C H3 H3CCHtCCH3 C H

H1 CH3H CC 4C H. CH,

H'C N H3C R4 CH3 HR

RH R _ I15

(B4-3)

ou un mélange de ces composss, O n5 va de 1 à 20, R4 et R30 ont les significations données ci-dessus,

- -N R329 N

R1 J N, N B5

R31 R33 y B

N - R34

o r a la signification donnée dans la formule B1, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en C1-C4, phényle, phényle substitué par -OH et/ou alkyle en C1-Clo0, phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C9 substitué sur le reste phénylepar -OH et/ou alkyle en Cl-Cl0 ou un groupe de formule B5a, R1 R1 <N-R5 B5a R1 R1 R1 et R5 ayant les significations données dans la revendication 1, et R32 représente des groupes alkylène en C2- C18,

cycloalkylène en C5-C7 ou (alkylène en C1-C4) -

di(cycloalkylène en C5-C7) ou les restes R31, R32 et R33 ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle de 5 à 10 chaînons et au moins l'un des restes R31, R32 et R33 ant un groupe de formule B5a;

N R39 N -N

R31 R33 N,. N

Y 36 yB6

N -R36

R35

o

R31, R32, R33 et r ont les significations données ci-

dessus, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, peuvent avoir la définition de R34, ou R35 et R36 ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle de 5 à 10 chaînons, celui-ci pouvant contenir en plus de l'hétéroatome azote, encore un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un atome d'oxygène, et au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 représente un groupe de formule (B5a), R37 té<.Si R38 l | B7 O

R1

R1 R1 R1 et R4 ayant la signification donnée dans la revendication 1, s a la signification donnée dans la formule B3, R37 représente des groupes alkyle en C1-CIO, cycloalkyle en C5- C12, cycloalkyle en C5-C12 substitué par alkyle en C1-C4, phényle ou phényle substitué par alkyle en C1-Co10, et

R38 représente un groupe alkylène en C3-C10.

14. Mélange selon la revendication 13, caractérisé en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, représentent un nombre de 0 à 10, n et m ne pouvant pas être 0 en même temps, R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle de 6 à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle en C1-C5, un radical oxygène O*, -OH, -NO, -CH2CN, benzyle, allyle, un groupe alkyloxy en Cl-Clo, un groupe cycloalkyloxy en C5-C6, un groupe aryloxy en C6-C7, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe arylalkyloxy en C7-C10, le reste aryle pouvant être substitué en plus, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe acyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en Cl-C2, R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ' R14 représente un groupe alkylène en C1-C5, R17, R21 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R15, R18 représentent une liaison directe, R16, R20 représentent un groupe alkyle en C1-C25, phényle, R19 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe de formule B2a, R25, R26, R27, R28 et R29, indépendamment les uns des autres, représentent une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-C5, R30 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C6, phényle, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C10, cycloalkyle en C5-C6 ou un groupe de formule B5a, R32 représente des groupes alkylène en C2-C1lO, cycloalkylène en C5-C6, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, ont la définition de R34, ou R35 et R36 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, celui-ci pouvant contenir encore un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un atome d'oxygène et au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 représente un groupe de formule B5a, R37 représente des groupes alkyle en C1-C5, cycloalkyle en C5-C6 ou phényle, R38 représente un groupe alkylène en C3-C5 et

n5., n5. et n5... vont de 2 à 4.

15. Mélange selon la revendication 13, caractérisé en ce que n et m, indépendamment l'un de l'autre, représentent un nombre de O à 5, n et m ne pouvant pas être O en même temps, R1 représente un groupe méthyle R2 et R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un cycle à 12 chaînons, ou ensemble avec l'atome de carbone qui les relie un groupe de formule (IV), R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, des groupes acétyle, méthyle, octyloxy ou cyclohexyloxy, R13 représente un atome d'hydrogène, R14 représente un groupe éthylène, R17, R21 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R15, R18 représentent une liaison directe, R16, R20 représentent des groupes alkyle en Cl-C25, phényle, R19 représente un groupe hexadécyle ou un groupe de formule B2a, R25, R27 représentent un groupe méthylène, R26 représente une liaison directe, R28 représente un groupe 2,2-diméthyléthylène, R29 représente un groupe 1,1-diméthyléthylène, R30 représente un groupe n- butyle, R31, R33 et R34, indépendamment les uns des autres, représentent des groupes isooctyle, cyclohexyle ou 2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4-yle, au moins l'un des restes R31, R33 et R34 devant représenter 2,2,6,6-tétraméthyl-pipérid-4-yle, R32 représente un groupe hexaméthylène, R35 et R36, indépendamment l'un de l'autre, ont la définition de R34, ou R35 et R36 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle à 6 chaînons, celui-ci pouvant contenir encore un atome d'oxygène et par conséquent, il est un cycle morpholine, au moins l'un des restes R31, R33, R35 et/ou R36 devant représenter 2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle, R37 représente un groupe méthyle, R38 représente un groupe triméthylène

n5., n5. et n5.. vont de 2 à 4.

16. Mélange selon la revendication 13, caractérisé en ce que pour les composés HALS polymères en combinaison avec des composés de formule (III), il s'agit des substances suivantes:

H_ H

H3C N CH3 H3C N CH3

H3C CH3 H3C CH3

3H N C

HC- -H2---C-CH3

CH3 CH3

N

N (CH2)6 N

N,> NC N

*y

H3C CH3 H3C CH3 N

H3C N CH3 H3C N CH3)

H H

_ r B'2

- O CH3 CH3

_ _ _ IO

C CH2CH CHCH20C - 3H2C CCH20

0=0 0=0 CH C CH2

LCCH2f 1l 1H i0 0 CTO CTO CH3 uH3

1 3 O O

H3C CH3 H3C CH3 B'3

C H3 CH3

Ill

CHCH2CH CH2

il =0l 1=0

HC -2O CHH COCH3

H3C N cCH3 C H3 I I O O H3c' ' NCH3 H3C ' CH3

H H

Is

0 CH2 CH2OCCH2CH2C. 5

L_ r

H3C CH3

CH2-C

(CH2)17-21

CH3

H3C CH3

H3C CH3

H s B'6

CH3 CH3

H- CHC CH2 C-

O 0 0

I

H3C CH3 H3C CH3

H H

s B' 7 N

N (CH2)6- N

N i"Ni

H3C <CH3 H3C) CH3N

H3C CH3 H3C CH3 HN

H H

_ r B' 8

1, CH3

I CH3 Si O H CH2

CH2

1H B' 9

CH2 I O

2 0 H3C CH3

H3C N CH3

un produit B'10 qjae l'on peut obtenir par transformation d'un produit obtenu par réaction d'une polyamine de formule B'10a H2N-(CH2)3-NH(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2 (B' 10a) avec le chlorure de cyanuryle, avec un composé de formule B'lOb H-N -nC4H9 (B'10 b)

3C CH3

3C N CH3

H

:U BZ-'

su |H H H H CH0I HHON CH tHo 1HO I

U.SH'O__NN iN-- O H-U U-SH'O--N-NN'e-

N-% N NN N C H

HO. OCH

N

EHO OH

NHO) N N

i4c('HO) NH gu

H HH H HH

CHO IN 0c cHO INOH CHO I QC,, tHO I OEHU.. I

N N N N N

I-O OCH cHD OCH CLO OCH CHO O H ClOCH

UHON -HU -HON N NVBUUV-

NN NN NNN

-NN NH-(t-7)-N (H-D) N e(-C) N-: C-t78 ', -t8 ',T-i8 salnwz.o; ap asodwoD un uea O0,8 1TT

_ 115

N (0'2

N NN (CH2) j l -- _ / 'LNó'N-C4H'ln ? 3

NH NH

Hc H3 NN

H3C 1 CH3 N N

OH

H NN N NN

n-H904N N N-4H9-fl n-H.C.-N N N-C4H9-n

n c C,-H.C-N C4H-

H3C 33

N H3C NC HC.CH3 H3C CH3 H3C CH3

CI OH3 H3C 1 H iC

H H

HH H _ n5 H 3, 17. Mélange selon la revendication 13, caractérisé en ce que, dans les mélanges avec des composés de formule (III), pour l'autre (les autres) composant(s) de mélange, il s'agit de Chimassorb 944, Tinuvin 622, Dastib 1082, Uvasorb HA 88, Uvinol 5050, Lowilite 62, Uvasil 299, Cyasorb 3346, MARK

LA 63M, MARK LA 68 ou Luchem B 18.

18. Mélange de composés de formule générale (III) selon la revendication 1 et d'un ou plusieurs stabilisants au phosphore de formules Cl à C7

OR OR'2 2

R' -Y'-P Cl A' X'-P Ri 1-yl-Pci A YC2

3 0 OR'3 OR'3

I -A

c3 F o 4

R'7 C2

\P-0 A ND' P -O R'1

0to3I R'8/Y o/P-OÀ CH3L ,- o o-A % Rf_/ o R,

/-R' --PR C5

R'14

O R'14

lp '15

E-' -- - %' 1

R'15 XC6

0 R'14

2 0 y R'14 Q/ O o

P QI

y-I C7 )z o les indices sont des nombres entiers et n' vaut 2, 3 ou 4; u vaut i ou 2; t vaut 2 ou 3; y vaut 1, 2 ou 3; et z va de 1 à 6; A', lorsque n est égal à 2, représente un groupe alkylène avec 2 à 18 atomes de carbone; un groupe alkylène avec 2 à 12 atomes de carbone interrompu par des atomes de -S-, -O- ou le groupe NR4; un reste de formules R'5 B' R's ou B'

R'6 R'6

ou phénylène; A' lorsque n' est égal à 3, un reste de formule - CrH2r-1; A' lorsque n' est égal à 4, le reste de formule

C (CH2-) 4--

A" représente A', lorsque n' est égal à 2; B' représente un reste de formule -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, -S- ou une liaison directe; ou cycloalkylidène en C5-C7; ou cyclohexylidène substitué en position 3, 4 et/ou 5 par 1 à 4 restes alkyle en C1-C4, D' lorsque u est égal à 1, représente un groupe méthyle et lorsque u est égal à 2, représente

-CH2-OCH2-;

E' lorsque y est égal à 1, représente un groupe alkyle avec 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle, un reste de formule -OR1 ou halogène; E' lorsque y est égal à 2, représente un reste de formule - O-A"-O-; E' lorsque y est égal à 3, représente un reste de formule

R4C (CH20-) 3

ou N(CH2-CH2-O)3; Q' est un reste d'un phénol ou d'un alcool à fonctionnalité égal à au moins z, celui-ci étant lié à (aux) atome(s) de P par l'intermédiaire du (des) atome(s) de O d'alcool ou de phénol; R1, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe alkyle en C1-C30; alkyle en C1-C18 substitué par des atomes d'halogène, -COOR4, -CN ou -CONR4R4; alkyle en C2-C18 interrompu par -S-, -0- ou NR4; phénylalkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12, phényle ou naphtyle; phényle ou naphtyle substitué par des atomes d'halogène, 1 à 3 restes alkyle ou alcoxy avec 1 à 18 atomes de carbone au total ou phénylalkyle en C1-C4; ou un reste de formule R'5

-(CH2) OH

R'5 o w est un nombre entier dans l'intervalle de 3 à 6, R4, ou bien les restes R4, indépendammment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-Cl8, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle avec 1 à 4 atomes de carbone dans le fragment alkyle; R5 et R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8 ou cyloalkyle en C5-C6 R7 et R8, dans le cas o t = 2, indépendamment l'une l'autre, représentent des groupes alkyle en C1-C4

ou ensemble, représentent un reste 2,3-

déshydropentaméthylène; et R7 et R8 dans le cas o t = 3, représentent un groupe méthyle; les substituants R14, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1- C9 ou cyclohexyle; les substituants R15, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; et R16 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C4 et dans le cas o plusieurs restes R16 sont présents, les restes R16 sont identiques ou différents; X' et Y' chacun représente un liaison directe ou -O-; et

Z représente une liaison directe; -CH2-; -C(R16)2-

ou -S-.

19. Mélange de stabilisants selon la re-vendication 18 avec un ou plusieurs composés de -hcsphore de formules C'l à C'12 CH2

CH2 CH3 /CH3

O C CH3

U CH CH3 \ H3 C-CH3 Ci 1

CHC3- ' 0 ' 3

I --CH3 CH3

CH3 XC H

CH3 CH3

CHCH3

CH3 C

I CH3

CH 3oC CCH3

CH3 -CCH3

P O CC C H3

CH3-/ on o CH, CH C3 1 CH3

CH3CH3CH2

CH3 C CH

3'3CH3 CH 3 C p CH3

CH3 CHC

HCH CHC

CH3 CH3

3CH3

CH3 C H3

1CH3 C

I / ",CiH

CH3 CH

/OH3'CH3

CH3CH3 CH3

C CH3 o

3CH3 CH3 3 CH3

C "pO\H/

CH3C \

3 H CH3 CH3 CH3c/

CH3 CH3

C(CH3)3 C(CH3)3 C'5

(OHI p-Oo (CH3)3C C0-P u I / C(CH3)3 C(CH 3)3 o c

C(CH3)3 C(0'H3)3

CH3 < /P- CH3

CH_. O__pO_/,oP-0 3 o O

C(CH3)3 C(CH3)3

C' 6 CH c H3CCH

CH3 HO CH

D o reS' -P0oX P " O-/'\ CHH CH3 Cl 7

CH3 CH3

CH3

ICH3 -CH3CH3 CH30 P CH CH3

CCH3 o - CH3

CH CH3

/ CH3

CH3 C'8

CH3 CH3

CH3 n-C4Hg OCH CH3

H5 C2 - HCH3

C2 CH2 CH3 H

vig O' CH

CH3 CH3

CH, CH3

CH CH3

CH3 C

| \ CH3

CH3--C 0 C

O CH3

CH3 P-O-(CH2)2- -N

1' / CH3

CH3 C

CH3 CH3

Col O O'10 37Cl 0 O P- 0- C18H37 ia-O-F0 O 0'11

P O S OH

-3 C'12 20. Mélange selon la revendication 18, caractérisé en ce que pour les composés de phosphore, il s'agit de Irgafos 38, Irgafos 12, Hostanox PAR 24, Hostanox OSP 1, Irgafos P-EPQ, Ultranox 626, Ultranox 618, Mark PEP-36, Mark HP10, Doverphos 9228. 21. Mélange de composé de formule générale (III) selon la revendication 1 et d'absorbeur UV, ces composés absorbeurs UV pouvant appartenir à la classe

constituée des 2-hydroxybenzophénones, des 2-

hydroxyphénylbenzo-triazoles, des dérivés d'acide

cinnamique, des oxanilides.

22. Mélange selon les revendications 8 à 21,

caractérisé en ce que le taux en composé de formule

(III) peut être compris entre 1 et 99 % en poids.

23. Mélange d'un mélange selon les

revendications 8 à 21 et d'agents photoprotecteurs pris

dans la classe des absorbeurs UV.

24. Mélange des composés de formule (III) selon la revendication 1 seuls ou en mélange selon les

revendications 8 à 21 et d'une ou plusieurs

hydroxylamines N,N-dialkylsubstituées.

25. Mélange selon la revendication 24, caractérisé en ce que qu'il s'agit pour l'hydroxylamine

N,N-dialkylsubstituée de la N,N-dioctadécylhydroxyl-

amine. 26. Mélange des composés de formule générale (III) selon la revendication 1 avec un ou plusieurs costabilisants basiques ou autres costabilisants neutralisant des acides, caractérisé en ce que ces derniers sont pris dans le groupe comportant des carbonates, des hydroxydes, des oxydes, des carboxylates métalliques, et/ou des zéolites, et/ou des hydrotalcites. 27. Mélange selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il s'agit pour les costabilisants de stéarate de calcium, et/ou de stéarate de magnésium, et/ou d'oxyde de magnésium, et/ou d'oxyde de zink, et/ou

d'oxyde de zinc carbonaté, et/ou d'hydrotalcite.

28. Mélange selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il s'agit pour les costabilisants de Zinkoxyd activ, Zinkoxyd transparent et/ou l'un des hydrotalcites DHT4A, DHT4A2, Kyowaad 200, Kyowaad 300, Kyowaad 400, Kyowaad 500, Kyowaad 600,

Kyowaad 700, Kyowaad 1000, Kyowaad 2000.

29. Mélange des composés de formule générale (III) selon la revendication 1 avec des antioxydants

phénoliques à empêchement stérique.

30. Mélange d'un mélange selon les

revendications 8 à 21 avec des antioxydants phénoliques

à empêchement stérique.

31. Mélange d'un mélange selon la revendication 30 avec des agents de synergie du type de

la 3-pyrazolidinone.

32. Mélange d'un mélange selon la revendication 30 avec des agents de synergie du type de

la 1,2,4-triazolidin-3,5-dione.

33. Mélange d'un mélange selon la revendication 30 avec des agents de synergie du type de

la 3-aryl-benzofurane-2-one.

34. Mélange d'un mélange selon la revendication 30 caractérisé en ce qu'il s'agit pour la

3-aryl-benzofurane-2-one de la 3-(3,4-diméthylphényl)-

,7-di-tert-butyl-3H-benzofuran-2-one (formule D). HiC CH30 O H D

H3 3

CHu

H3C CH3

CH3 35. Mélange d'un mélange selon la revendication 30 et de costabilisants basiques ou

d'autres costabilisants neutralisant des acides.

36. Combinaison d'un composé de formule (III) selon la revendication 1 et de colorants ou de

pigments organiques ou inorganiques.

37. Utilisation de mélanges selon les

revendications 8 à 36 pour la stabilisation de matière

organique. 38. Matière organique stabilisée, contenant

des mélanges selon les revendications 8 à 36.

39. Matière organique stabilisée selon la revendication 38, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un polymère. 40. Matière organique stabilisée selon la revendication 38, caractérisée en ce qu'elle contient le composé de formule (III) conforme à l'invention selon la revendication 1 dans une concentration de 0,001 à 5 % en

pods par rapport à la matière organique stabilisée.