FR2758826A1 - Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture - Google Patents

Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture Download PDF

Info

Publication number
FR2758826A1
FR2758826A1 FR9700821A FR9700821A FR2758826A1 FR 2758826 A1 FR2758826 A1 FR 2758826A1 FR 9700821 A FR9700821 A FR 9700821A FR 9700821 A FR9700821 A FR 9700821A FR 2758826 A1 FR2758826 A1 FR 2758826A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
layer
pigment
titanium dioxide
weight
oxyhydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9700821A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2758826B1 (fr
Inventor
Anny Guez
Caroline Steiner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR9700821A priority Critical patent/FR2758826B1/fr
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Priority to IL13087898A priority patent/IL130878A0/xx
Priority to PL33483798A priority patent/PL334837A1/xx
Priority to US09/355,259 priority patent/US6200375B1/en
Priority to NZ33686698A priority patent/NZ336866A/xx
Priority to CN98802090A priority patent/CN1244888A/zh
Priority to ID990758A priority patent/ID22792A/id
Priority to JP53166798A priority patent/JP2000513763A/ja
Priority to SK995-99A priority patent/SK99599A3/sk
Priority to AU59939/98A priority patent/AU5993998A/en
Priority to PCT/FR1998/000103 priority patent/WO1998032803A1/fr
Priority to KR1019997006733A priority patent/KR20000070489A/ko
Priority to HU0002832A priority patent/HUP0002832A2/hu
Priority to EP98903097A priority patent/EP0961814A1/fr
Priority to CA 2277058 priority patent/CA2277058A1/fr
Priority to BR9808891A priority patent/BR9808891A/pt
Priority to TR1999/01753T priority patent/TR199901753T2/xx
Publication of FR2758826A1 publication Critical patent/FR2758826A1/fr
Publication of FR2758826B1 publication Critical patent/FR2758826B1/fr
Application granted granted Critical
Priority to BG103568A priority patent/BG103568A/bg
Priority to NO993619A priority patent/NO993619L/no
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3653Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/88Thick layer coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

L'invention concerne un nouveau pigment de dioxyde de titane utilisable dans les compositions de peinture pour extérieurs. Ce pigment présente un noyau de dioxyde de titane recouvert successivement d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium, puis d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, puis d'une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice et enfin d'une couche d'oxyhydroxyde d'aluminium. L'invention concerne également un procédé de préparation de ce pigment et son utilisation dans les peintures, les plastiques et les laminés de papier.par.

Description

NOUVEAU PIGMENT DE DIOXYDE DE TITANE, SON PROCEDE DE PREPARATION
ET SON UTILISATION DANS LES COMPOSITIONS DE PEINTURE
La présente invention a trait à un pigment de dioxyde de titane présentant un traitement de surface adapté à son utilisation dans des compositions de peinture à haute tenue extérieure.
Le dioxyde de titane est utilisé pour ses propriétés pigmentaires dans les compositions de peinture.
Les pigments de dioxyde de titane sont en général traités par des composés minéraux afin d'améliorer leurs propriétés d'application telles que leur dispersibilité, leur blancheur ou leur pouvoir couvrant.
Ces traitements permettent aussi d'améliorer la tenue dans le temps des peintures à base de dioxyde de titane en conservant les caractéristiques physico-chimiques d'origine de la peinture malgré une exposition extérieure, notamment : le brillant, la stabilité de la couleur, les propriétés mécaniques du film.
Outre sa fonction pigmentaire, le pigment de dioxyde de titane est connu pour absorber les rayons UV. II protège ainsi la matrice organique dans laquelle il est introduit (peinture, plastique, ...) d'une dégradation sous l'effet de ce type de rayons.
Simultanément, le dioxyde de titane présente des propriétés photocatalytiques si bien qu'il dégrade les composés organiques se trouvant à son contact sous l'effet de ces mêmes rayons UV. Cette dégradation est caractérisée par le farinage de la peinture.
Les traitements minéraux vise donc également à éviter le contact direct entre le dioxyde de titane et les composants organiques de la matrice. Dans ce but, il est connu, par exemple, d'utiliser des traitements minéraux à base de silice et/ou d'alumine.
Cependant, il a été observé que de tels traitements de surface étaient insuffisants lorsque le pigment était utilisé dans des compositions de peinture pour des revêtements extérieurs fortement exposés au soleil.
Un but de la présente invention est de proposer un pigment de dioxyde de titane dont le traitement de surface minéral confère aux peintures extérieures une bonne tenue dans le temps et tout particulièrement un faible farinage et une bonne rétention du brillant.
Dans ce but, I'invention concerne un pigment de dioxyde de titane, comprenant un noyau de dioxyde de titane recouvert successivement d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium, puis d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, puis d'une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice et enfin d'une couche d'oxyhydroxyde d'alumine.
L'invention concerne aussi un procédé de préparation de ce pigment qui consiste à mettre en oeuvre les opérations suivantes:
- on forme une suspension aqueuse de pigments de dioxyde de titane,
- dans une première étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à la surface du pigment,
- dans une deuxième étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à la surface du pigment,
- dans une troisième étape, on précipite une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à la surface du pigment,
- dans une quatrième étape, on précipite une couche d'oxyhydroxyde d'alumine à la surface du pigment,
- on récupère le pigment à partir de la suspension.
Enfin, I'invention concerne l'utilisation de ce pigment dans les peintures et les plastiques.
D'autres détails et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples.
L'invention concerne donc, tout d'abord, un pigment de dioxyde de titane, comprenant un noyau de dioxyde de titane recouvert successivement d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium, puis d'une couche de d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, puis d'une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice et enfin d'une couche d'oxyhydroxyde d'alumine.
Pour l'ensemble de la description, les différentes couches qui recouvrent le dioxyde de titane présentent une épaisseur comprise en général entre 50 et 100 Â.
Ces couches peuvent être discontinues, entourant de manière plus ou moins régulière le dioxyde de titane.
Habituellement, le pigment selon l'invention est recouvert de:
- 0,5 à 1,5 % en poids d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium, exprimé en Zoo2'
- 0,05 à 1 % en poids d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, exprimé en TiO2,
- 0,2 à 1,5 % en poids de phosphate, exprimé en P205,
- 0,2 à 1,5 % en poids de silice, exprimé en SiO2,
- 2 à 4 % en poids d'oxyhydroxyde d'aluminium, exprimé en Al203,
les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au noyau de dioxyde de titane.
L'invention conceme également un procédé de traitement de surface de ce pigment de dioxyde de titane. Ce procédé comprend les étapes suivantes:
- on forme une suspension aqueuse de pigments de dioxyde de titane,
- dans une première étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à la surface du pigment,
- dans une deuxième étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à la surface du pigment,
- dans une troisième étape, on précipite une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à la surface du pigment,
- dans une quatrième étape, on précipite une couche d'oxyhydroxyde d'alumine à la surface du pigment,
- on récupère le pigment à partir de la suspension.
Le traitement consiste donc à réaliser une première couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium directement à la surface du pigment, puis à une deuxième couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, puis une troisième couche qui est un coprécipité de phosphate et de silice, et enfin une dernière couche d'oxyhydroxyde d'alumine.
Selon le procédé de l'invention, on part d'une suspension aqueuse de pigments de dioxyde de titane comprenant du dioxyde de titane, de préférence, majoritairement sous forme rutile. Cette suspension peut être formée par tout moyen connu de l'homme du métier tel que, par exemple, par les procédés sulfate ou chlore.
La concentration des pigments de dioxyde de titane dans cette suspension varie habituellement entre 100 et 500 g/l.
Cette dispersion peut contenir éventuellement un dispersant afin de la disperser et stabiliser. Elle peut en particulier être obtenue par broyage d'une dispersion de dioxyde de titane à l'aide dudit dispersant. On peut choisir le dispersant parmi les produits suivants l'amino2-méthyl 2-propanol 1, le tétrapyrophosphate de potassium ou de sodium, l'hexamétaphosphate de potassium ou de sodium ou des sels alcalins de polymère ou de copolymère d'acide polyacrylique tels que les sels d'ammonium ou de sodium d'acide polyacrylique.
Dans le cas ou des dispersants à base de phosphate sont utilisés, ceux-ci sont présents généralement dans une concentration de l'ordre de 0,1 à 0,5 % en poids exprimé en P205 par rapport au poids du dioxyde de titane.
Le procédé de traitement de surface est généralement effectué à une température supérieure à 60 "C. Cette température est maintenue pendant tout le traitement, mais on peut aussi envisager de simplement élever la température de la dispersion de départ à une température supérieure à 80 "C, puis de continuer le traitement sans source de chaleur.
La première étape du traitement consiste à déposer par précipitation une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à la surface du pigment.
Habituellement, au cours de cette première étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à partir d'un composé hydrolysable du zirconium choisi parmi le sulfate de zirconium, I'orthosulfate de zirconium, le chlorure de zirconium ou l'oxychlorure de zirconium.
La quantité de composé hydrolysable du zirconium introduite au cours de cette première étape est, en général, comprise entre 0,5 et 1,5 % en poids, exprimé en Zoo2, par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter, de préférence, comprise entre 0,2 et 1,5 %.
La deuxième étape du traitement consiste à déposer par précipitation une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à la surface du pigment.
Habituellement, au cours de cette deuxième étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à partir d'un composé hydrolysable du titane choisi parmi le chlorure de titane, I'oxychlorure de titane ou le sulfate de titane.
La quantité de composé hydrolysable du titane introduite au cours de la deuxième étape est, en général, comprise entre 0,05 et 1 % en poids, exprimé en TiO2, par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter.
Afin d'obtenir la précipitation des hydroxydes, on effectue les deux premières étapes à un pH habituellement compris entre 4 et 6, de préférence de 5. Le pH peut être en général contrôlé par l'ajout d'un acide et/ou d'une base tels que l'acide sulfurique, L'acide chlorhydrique ou l'acide acétique, et la soude ou la potasse.
La troisième étape du traitement consiste à déposer par précipitation une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à la surface du pigment.
Habituellement, au cours de cette troisième étape, on précipite une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à partir de composés hydrolysables du phosphore et du silicium choisis parmi
- L'acide phosphorique, les phosphates tels que le tétrapyrophosphate de potassium ou de sodium, l'hexamétaphosphate de potassium ou de sodium, le tripolyphosphate de potassium ou de sodium, le dihydrogénophosphate de sodium,
- les silicates de sodium ou de potassium.
La quantité de composé hydrolysable du phosphore introduite au cours de cette étape est, en général, comprise entre 0,2 et 1,5 % en poids, exprimé en P205 par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter. Pour le composé hydrolysable du silicium, elle est en général comprise entre 0,2 à 1,5 % en poids, exprimé en SiO2, par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter.
Afin d'obtenir la précipitation du coprécipité de phosphate et de silice, on effectue habituellement cette étape à un pH compris entre 6 et 9. Le pH peut être contrôlé par l'ajout d'acide phosphorique et /ou d'un autre acide tel que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique. Le pH peut aussi être contrôlé par l'introduction simultanée et/ou alternative du composé à base de phosphore et du composé du silicium qui vont former le coprécipité. C'est le cas par exemple lorsqu'on utilise, lors de cette coprécipitation, de l'acide phosphorique et du silicate de sodium.
Les quantités de composés du phosphore et du silicium introduites sont modulées de manière à précipiter une couche de coprécipité présentant un rapport atomique P/Si compris entre 0,3 et 3, de préférence entre 0,6 et 1,2.
Si un dispersant à base de phosphate a été utilisé pour stabiliser la dispersion de pigment de dioxyde de titane de départ, on retranche la quantité de phosphate apportée par le dispersant à la quantité de phosphate introduite lors de la troisième étape de précipitation.
De manière avantageuse, on introduit successivement dans la suspension aqueuse de pigment de dioxyde de titane le composé du phosphore, puis le composé du silicium.
La quatrième étape consiste à déposer une couche d'alumine.
On entend, ici et pour toute la description, par couche d'alumine un précipité d'oxyhydroxyde d'aluminium.
Habituellement, on précipite cette dernière couche à partir d'un composé hydrolysable de l'aluminium tel que des sels hydroxylés basiques, on peut en particulier choisir l'aluminate de soude, le chlorure basique d'aluminium, I'hydroxyde d'aluminium diacétate. On peut aussi utiliser le sulfate d'alumine.
La quantité de composé hydrolysable de l'aluminium introduite au cours de cette étape est habituellement comprise entre 1 et 5 % exprimé en poids d'AI203 par rapport au poids du noyau de dioxyde de titane à traiter, de préférence entre 2 % et 4%.
Cette précipitation se fait au pH nécessaire à la précipitation de la couche d'alumine. Ce pH peut être compris entre 3 et 10. De préférence, ce pH est compris entre 5 et 10. La régulation peut être effectuée par l'ajout d'acide sulfurique.
Après chaque étape de précipitation, on peut effectuer des étapes de mûrissement. Ces dernières consistent à agiter le mélange réactionnel suite à l'introduction des composés hydrolysables permettant la précipitation.
De préférence, le temps de mûrissement est de l'ordre de 5 à 30 mn à chaque étape.
Suite à ces étapes de précipitation, les pigments sont séparés de la phase liquide de la suspension par tout moyen connu, par exemple par filtration.
Puis le pigment est généralement lavé à l'eau, séché et micronisé.
Les pigments selon l'invention peuvent en outre être traités par des composés organiques afin de leur conférer des propriétés spécifiques à leur utilisation telles que brillance, dispersibilité, mouillage, stabilisation. Ces composés organiques peuvent être choisis parmi les polyols liquides ou solides tels que les polyglycols de faible masse moléculaire éthoxylés ou non, le triméthylolpropane (TMP), le triméthyloléthane (TME), le triméthylolpropane éthoxylé, les polyphosphates liquides, les hydroxyamines telles que la triéthanolamine (TEA), le 2-amino2-méthyl-1- propanol (AMP) ou encore des produits à base de silicone.
Ce traitement organique peut être réalisé en phase aqueuse après la quatrième étape de précipitation, ou après séchage des pigments.
L'invention conceme enfin l'utilisation des pigments selon l'invention dans les compositions de revêtement, notamment de peinture, ainsi que dans les compositions de plastiques pour lesquelles le pigment selon l'invention évite le bleuissement avec le temps.
Les pigments selon l'invention peuvent également être utilisés dans les lamifiés de papier.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLES
Préparation d'un pigment selon l'invention
On part d'une suspension de dioxyde de titane de concentration de 900 g/l. Elle a été broyée en présence de 0,2% en poids d'aminométhylpropanol (AMP90) par rapport au poids du dioxyde de titane, puis diluée à 350 g/l.
Elle est chauffée à une température de l'ordre de 80"C, puis le chauffage est coupé.
Première couche.
Le pH de la dispersion est ajusté à 5 par l'ajout d'acide sulfurique.
On ajoute à la dispersion 1,1 % en poids de ZrO2, par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter, sous la forme d'une solution de sulfate acide de zirconium.
Cette addition est réalisée en 7 min. Le pH est régulé pendant l'addition par ajout de soude entre 4,8 et 5,2.
Suite à cela, le mélange réactionnel est agité pendant 10 min.
Deuxième couche.
On ajoute au milieu réactionnel précédent 0,15 % en poids de TiO2, par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter, sous forme d'une solution d'oxychlorure de titane.
Cette addition est réalisée en 5 min. Durant celle-ci, le pH est maintenu entre 4,8 et 5,2 par ajout de soude.
Suite à cela, le mélange réactionnel est agité pendant 15 min.
Trolslème couche
On ajoute au milieu réactionnel précédent:
- 0,4 % en poids de P205, par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter, sous forme d'une solution d'hexamétaphosphate de sodium,
- 0,7 % en poids de SiO2, par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter, sous forme d'une solution de silicate de sodium.
Ces additions sont réalisées en 10 min. Durant cellesi=i, le pH est maintenu entre 7,8 et 8,2 par ajout d'acide sulfurique.
Suite à cela, le mélange réactionnel est agité pendant 10 min.
Quatrième couche
Le pH est ajusté à 9,5 par de la soude.
On ajoute au milieu réactionnel précédent 3,1 %, par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter, en poids d'AI203 sous forme d'une solution d'aluminate de sodium.
Cette addition est réalisée en 10 min. Durant celleçi, le pH est maintenu entre 9,3 et 9,7 par ajout d'acide sulfurique.
Suite à cela, le mélange réactionnel est agité pendant 30 min.
La dispersion est ensuite filtrée.
Les pigments de dioxyde de titane obtenus sont lavés par de l'eau à 45"C, séchés a 150"C pendant 15 heures.
Ils sont ensuite traités en surface par du triméthylolpropane à raison de 0,5 % en poids par rapport au poids de dioxyde de titane à traiter.
Pigments comparatifs
On utilise trois pigments du commerce présentant les caractéristiques suivantes:
- pigment comparatif 1: pigment de dioxyde de titane recouvert d'un traitement de surface à base de 2,8 % en poids d'Al2O3 et 0,8 % en poids de ZrO2,
- pigment comparatif 2: pigment de dioxyde de titane recouvert d'un traitement de surface à base de 3,5 % en poids d'AI2O3, 0,6 % en poids de ZrO2 et 0,6 % en poids de
P205,
- pigment comparatif 3: pigment de dioxyde de titane recouvert d'un traitement de surface à base de 2,2 % en poids d'AI203 et 5 % en poids de SiO2.
Tests et résultats
Les pigments sont testés en formulation de peinture pour extérieur.
Préparation des peintures
On prépare quatre peintures à base des pigments définis ci-dessus.
La peinture est à base d'un liant alkyde et d'une mélamine dans un ratio 70/30 en poids. Le taux de pigment est d'environ 37 % en poids.
Ces peintures sont appliquées sur un support en aluminium, pour les mesures de farinage, ou sur un support en verre, pour les mesures de brillance, sur une épaisseur comprise entre 40 et 90 clam. Elles sont préséchées pendant 30 min, puis soumises à une cuisson à 1 30 C pendant 30 min.
Vieillissement accéléré
On introduit les supports en aluminium enduits de peinture dans un appareil à vieillissement accéléré QUVB. Le cycle de vieillissement est le suivant:
- 4 heures d'UV à une température de 60"C, puis
- 4 heures en présence d'humidité à une température de 50"C.
Mesures
En fonction du vieillissement, on mesure sur les différents supports enduits:
- la brillance à 20 à l'aide d'un brillancemètre,
- le farinage Helmen sur des supports en aluminium. Pour réaliser la mesure de
farinage Helmen, on colle puis décolle une bande adhésive sur une partie de la
surface du support vieilli. On mesure ensuite la densité optique de ce ruban
adhésif qui a été appliqué sur la peinture vieillie et qui a emporté une partie du
farinage. La mesure de farinage correspond au rapport en pourcentage de cette
densité optique sur celle mesurée pour le ruban adhésif propre avant collage.
Cette mesure est lue directement à l'aide d'un appareil Helmen.
Plus cette valeur est grande, plus le farinage est élevé.
Résultats
Le farinage de la peinture atteint une valeur de saturation de 80 %:
- au bout de 1000 cycles QUVB pour le pigment selon l'invention,
- au bout de 875 cycles QUVB pour le pigment comparatif 1,
- au bout de 585 cycles QUVB pour le pigment comparatif 2,
- au bout de 875 cycles QUVB pour le pigment comparatif 3.
Après 120 cycles de vieillissement, la brillance de la peinture est de
- 66 pour le pigment selon l'invention,
- 60 pour le pigment comparatif 1,
- 66 pour le pigment comparatif 2,
- 62 pour le pigment comparatif 3.
On observe que la formulation spécifique du traitement minéral selon l'invention assure à la peinture une plus lente apparition du farinage et une rétention de brillant au moins aussi élevée que pour les traitements comparatifs.

Claims (15)

REVENDICATIONS
1. Pigment de dioxyde de titane, caractérisé en ce qu'il comprend un noyau de dioxyde de titane recouvert successivement d'une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium, puis d'une couche de d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, puis d'une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice et enfin d'une couche d'oxyhydroxyde d'aluminium.
2. Pigment selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il est recouvert de: - 0,5 à 1,5 % en poids d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium; exprimé en ZrO2, - 0,05 à 1 % en poids d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane, exprimé en TiO2, - 0,2 à 1,5 % en poids de phosphate, exprimé en P205, - 0,2 à 1,5 % en poids de silice, exprimé en SiO2, - 2 à 4 % en poids d'oxyhydroxyde d'aluminium, exprimé en Al203, les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au noyau de dioxyde de titane.
3. Procédé de traitement de surface d'un pigment de dioxyde de titane, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - on forme une suspension aqueuse de pigments de dioxyde de titane, - dans une première étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à la surface du pigment, - dans une deuxième étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à la surface du pigment, - dans une troisième étape, on précipite une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à la surface du pigment, - dans une quatrième étape, on précipite une couche d'oxyhydroxyde d'aluminium à la surface du pigment, - on récupère le pigment à partir de la suspension.
4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'on effectue le traitement à une température supérieure à 60 "C.
5. Procédé selon la quelconque de revendications 3 ou 4, caractérisé en ce qu'au cours de la première étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de zirconium à partir d'un composé hydrolysable du zirconium choisi parmi le sulfate de zirconium, I'orthosulfate de zirconium, le chlorure de zirconium ou l'oxychlorure de zirconium.
6. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 5, caractérisé en ce qu'au cours de la première étape, on introduit entre 0,5 et 1,5 % en poids d'un composé hydrolysable du zirconium, exprimé en ZrO2, par rapport au noyau de dioxyde de titane.
7. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 6, caractérisé en ce qu'au cours de la deuxième étape, on précipite une couche d'hydroxyde ou d'oxyhydroxyde de titane à partir d'un composé hydrolysable du titane choisi parmi le chlorure de titane, I'oxychlonrre de titane ou le sulfate de titane.
8. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 7, caractérisé en ce qu'au cours de la deuxième étape, on introduit entre 0,05 et 1 % en poids d'un composé hydrolysable du titane, exprimé en TiO2, par rapport au noyau de dioxyde de titane.
9. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 8, caractérisé en ce qu'on effectue les deux premières étapes à un pH compris entre 4 et 6.
10. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 9, caractérisé en ce qu'au cours de la troisième étape, on précipite une couche d'un coprécipité de phosphate et de silice à partir de composés hydrolysables du phosphore et du silicium choisis parmi:
- L'acide phosphorique, les phosphates tels que le tétrapyrophosphate de potassium
ou de sodium, I'hexamétaphosphate de potassium ou de sodium, le tripolyphosphate
de potassium ou de sodium, le dihydrogénophosphate de sodium, et
- les silicates de sodium ou de potassium.
11. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 10, caractérisé en ce qu'au cours de la troisième étape, on introduit entre 0,2 et 1,5 % en poids d'un composé hydrolysable du phosphore, exprimé en P205, par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter, et 0,2 à 1,5 % en poids d'un composé hydrolysable du silicium, exprimé en Six2, par rapport au noyau de dioxyde de titane à traiter.
12. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 11, caractérisé en ce qu'on effectue la troisième étape à un pH compris entre 6 et 9.
13. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 12, caractérisé en ce qu'au cours de la quatrième étape, on précipite une couche d'alumine à partir de composés hydrolysables de l'aluminium tels que les sels hydroxylés basiques.
14. Procédé selon l'une quelconque de revendications 3 à 13 caractérisé en ce qu'au cours de la quatrième étape, on introduit entre 2,5 et 5 % en poids d'un composé hydrolysable de l'aluminium, exprimé en Al203, par rapport au noyau de dioxyde de titane.
15. Utilisation du pigment selon les revendications 1 ou 2 ou obtenu par le procédé selon les revendications 3 à 14 dans les compositions de peinture, les plastiques et les lamifiés de papier.
FR9700821A 1997-01-27 1997-01-27 Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture Expired - Fee Related FR2758826B1 (fr)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9700821A FR2758826B1 (fr) 1997-01-27 1997-01-27 Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture
HU0002832A HUP0002832A2 (hu) 1997-01-27 1998-01-20 Titán-dioxid pigment, előállítása és alkalmazása
KR1019997006733A KR20000070489A (ko) 1997-01-27 1998-01-20 이산화티타늄 안료, 그 제조방법 및 용도
NZ33686698A NZ336866A (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titanium dioxide pigment coated with successive layers of zirconium hydroxide, titanium hydroxide, phosphate and silica coprecipitate and aluminium hydroxide, preparation and use
CN98802090A CN1244888A (zh) 1997-01-27 1998-01-20 二氧化钛颜料、其制备方法及其用途
ID990758A ID22792A (id) 1997-01-27 1998-01-20 Pigmen titanium dioksida, penyiapan dan penggunaannya
JP53166798A JP2000513763A (ja) 1997-01-27 1998-01-20 チタン顔料、その製法および用途
SK995-99A SK99599A3 (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titanium dioxide pigment, preparation and use
AU59939/98A AU5993998A (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titania pigment, preparation and use
EP98903097A EP0961814A1 (fr) 1997-01-27 1998-01-20 Pigment de dioxyde de titane, sa preparation et son utilisation
IL13087898A IL130878A0 (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titanium dioxide pigment its preparation and its use
US09/355,259 US6200375B1 (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titanium dioxide, preparation and use
PCT/FR1998/000103 WO1998032803A1 (fr) 1997-01-27 1998-01-20 Pigment de dioxyde de titane, sa preparation et son utilisation
CA 2277058 CA2277058A1 (fr) 1997-01-27 1998-01-20 Pigment de dioxyde de titane, sa preparation et son utilisation
BR9808891A BR9808891A (pt) 1997-01-27 1998-01-20 Pigmento de dióxido de titânio, sua preparação e seu uso
TR1999/01753T TR199901753T2 (xx) 1997-01-27 1998-01-20 Titanyum dioksit pigmenti, haz�rlanmas� ve kullan�m�
PL33483798A PL334837A1 (en) 1997-01-27 1998-01-20 Titanium dioxide pigment, method of obtaining same and application thereof
BG103568A BG103568A (bg) 1997-01-27 1999-07-09 Пигмент на титанов двуокис-получаване и употреба
NO993619A NO993619L (no) 1997-01-27 1999-07-26 Titandioksid, fremstilling og anvendelse derav

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9700821A FR2758826B1 (fr) 1997-01-27 1997-01-27 Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2758826A1 true FR2758826A1 (fr) 1998-07-31
FR2758826B1 FR2758826B1 (fr) 1999-04-16

Family

ID=9502985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9700821A Expired - Fee Related FR2758826B1 (fr) 1997-01-27 1997-01-27 Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6200375B1 (fr)
EP (1) EP0961814A1 (fr)
JP (1) JP2000513763A (fr)
KR (1) KR20000070489A (fr)
CN (1) CN1244888A (fr)
AU (1) AU5993998A (fr)
BG (1) BG103568A (fr)
BR (1) BR9808891A (fr)
CA (1) CA2277058A1 (fr)
FR (1) FR2758826B1 (fr)
HU (1) HUP0002832A2 (fr)
ID (1) ID22792A (fr)
IL (1) IL130878A0 (fr)
NO (1) NO993619L (fr)
NZ (1) NZ336866A (fr)
PL (1) PL334837A1 (fr)
SK (1) SK99599A3 (fr)
TR (1) TR199901753T2 (fr)
WO (1) WO1998032803A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083622A3 (fr) * 2000-05-01 2002-04-04 Millennium Inorganic Chem Pigments de dioxyde de titane enrobes et procedes de production et d'utilisation associes

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001080253A1 (fr) 2000-04-13 2001-10-25 E.I. Dupont De Nemours And Company Procede pour enduire un conducteur filaire
US6656261B2 (en) 2001-03-09 2003-12-02 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Titanium dioxide pigments with improved gloss and/or durability
DE10115544A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Kronos Titan Gmbh & Co Ohg Titandioxid-Pigmentzusammensetzung
US7285162B2 (en) * 2001-07-30 2007-10-23 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Titanium dioxide pigment having improved light stability
US6743286B2 (en) 2001-07-30 2004-06-01 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Inorganic particles and methods of making
US6783586B2 (en) 2001-11-01 2004-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Easy to disperse, high durability TiO2 pigment and method of making same
FR2843894B1 (fr) * 2002-08-30 2004-11-12 Rhodia Chimie Sa Compose forme de silice precipitee et de phosphate et son utilisation comme support de liquide a apport nutritionnel et comme agent antimottant a apport nutritionnel
US20050129634A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-16 Frerichs Scott R. Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same
US7482054B2 (en) * 2004-08-09 2009-01-27 Behr Process Corporation Pigment spacing
US7947763B2 (en) * 2004-08-09 2011-05-24 Behr Process Corporation Exterior deep base paint formulation
US7642309B2 (en) * 2004-08-09 2010-01-05 Behr Process Corporation Exterior paint formulation
CA2606407A1 (fr) * 2005-04-26 2006-11-02 Tda Research, Inc. Compositions liberables empechant la corrosion
EA015815B1 (ru) * 2005-08-02 2011-12-30 Сол-Джел Текнолоджиз Лтд. Покрытие из оксида металла для водонерастворимых ингредиентов
US7842131B2 (en) * 2006-01-30 2010-11-30 Kronos International Inc High opacity TiO2 pigment and production method
DE102006004344B4 (de) * 2006-01-30 2008-11-13 Kronos International, Inc. Titandioxid-Pigment mit hoher Opazität und Verfahren zur Herstellung
CN100365207C (zh) * 2006-02-17 2008-01-30 上海东升新材料有限公司 二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
US7238231B1 (en) 2006-11-16 2007-07-03 Tronox Llc Process for manufacturing zirconia-treated titanium dioxide pigments
EA200970724A1 (ru) 2007-02-01 2010-02-26 Сол-Джел Текнолоджиз Лтд. Композиции для местного применения, содержащие пероксид и ретиноид
EP2545776A3 (fr) * 2007-02-01 2014-12-24 Sol-Gel Technologies Ltd. Procédé de préparation de particules comprenant un revêtement d'oxyde métallique et particules à revêtement d'oxyde métallique
US8951607B2 (en) * 2007-05-03 2015-02-10 Tronox, Llc Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments
CN101619176B (zh) * 2008-07-02 2012-11-28 四川龙蟒钛业股份有限公司 超细级金红石型色母专用二氧化钛颜料及其制备方法
US9193871B2 (en) 2010-02-22 2015-11-24 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Composite particles and method for production thereof
CN102433034A (zh) * 2011-09-23 2012-05-02 江崴 一种制备珠光颜料的新工艺
AU2012329208B2 (en) * 2011-10-28 2016-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treated inorganic pigments having improved dispersability and use thereof in paper products
US9546450B2 (en) 2012-11-13 2017-01-17 The Chemours Company Tt, Llc Laminates prepared from decor paper comprising self-dispersing pigments
WO2014078050A1 (fr) * 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stratifiés préparés à partir de papier de décoration comprenant des pigments auto-dispersants
WO2014078044A1 (fr) * 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments auto-dispersants contenant de la silice
EP2920362A1 (fr) * 2012-11-13 2015-09-23 E. I. du Pont de Nemours and Company Papier de décoration comprenant des pigments auto-dispersants
EP2920361B1 (fr) * 2012-11-13 2018-06-27 The Chemours Company FC, LLC Papier décoratif comprenant des pigments auto-dispersants
CA2890973C (fr) * 2012-11-13 2020-12-15 Franck Andre VANHECKE Procede de preparation de pigments auto-dispersibles
US10316209B2 (en) 2012-11-13 2019-06-11 The Chemours Company Fc, Llc Self-dispersing pigments
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
CN104074096A (zh) * 2013-03-27 2014-10-01 陶氏环球技术有限公司 纸涂料制剂
CN103214880B (zh) * 2013-04-11 2015-08-19 湖南工业大学 一种钛白粉无机包膜方法
WO2017170268A1 (fr) * 2016-03-28 2017-10-05 株式会社Uacj Matériau de revêtement, élément d'impression pour impression par points, et corps d'emballage en ptp
CN110305524A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 常州格林感光新材料有限公司 一种含有改性颜料的辐射固化组合物及其应用
CN108706627B (zh) * 2018-06-13 2020-04-10 宣城晶瑞新材料有限公司 一种新型纳米氧化钛复合材料的制备及应用
CN109338817B (zh) * 2018-12-04 2020-11-13 天津市盛世德新材料科技有限公司 复合涂层装饰纸及其制备方法
WO2023129472A1 (fr) 2021-12-30 2023-07-06 Sun Chemical Corporation Encre blanche à opacité élevée

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0078633A1 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 Tioxide Group Plc Pigments et leur préparation
EP0078632A1 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 Tioxide Group Plc Pigments de dioxide de titane et leur préparation
JPS62185761A (ja) * 1986-02-10 1987-08-14 Nippon Paint Co Ltd 二酸化チタン顔料
JPH02194063A (ja) * 1989-01-20 1990-07-31 Teika Corp 微粒子二酸化チタン粉末

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1336292A (en) * 1970-01-15 1973-11-07 Laporte Industries Ltd Treatment of oxide pigments
GB1427210A (en) * 1973-09-22 1976-03-10 British Titan Ltd Pigments
EP0233975B1 (fr) * 1986-02-27 1989-10-18 KRONOS TITAN-Gesellschaft mbH Procédé d'amélioration de pigments de dioxyde de titane par un post-traitement
JPH02194963A (ja) 1989-01-23 1990-08-01 Canon Inc インクジェット記録装置
US5203916A (en) * 1992-04-10 1993-04-20 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigment and method of preparation
US5650002A (en) * 1995-11-13 1997-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 light scattering efficiency when incorporated in coatings
DE19625267A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung anorganisch beschichteter Pigmente und Füllstoffe

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0078633A1 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 Tioxide Group Plc Pigments et leur préparation
EP0078632A1 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 Tioxide Group Plc Pigments de dioxide de titane et leur préparation
JPS62185761A (ja) * 1986-02-10 1987-08-14 Nippon Paint Co Ltd 二酸化チタン顔料
JPH02194063A (ja) * 1989-01-20 1990-07-31 Teika Corp 微粒子二酸化チタン粉末

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 8806, Derwent World Patents Index; AN 88-038295, XP002042988 *
DATABASE WPI Week 9036, Derwent World Patents Index; AN 90-272698, XP002042987 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083622A3 (fr) * 2000-05-01 2002-04-04 Millennium Inorganic Chem Pigments de dioxyde de titane enrobes et procedes de production et d'utilisation associes

Also Published As

Publication number Publication date
NO993619D0 (no) 1999-07-26
CN1244888A (zh) 2000-02-16
TR199901753T2 (xx) 1999-10-21
US6200375B1 (en) 2001-03-13
BR9808891A (pt) 2000-10-03
FR2758826B1 (fr) 1999-04-16
JP2000513763A (ja) 2000-10-17
BG103568A (bg) 2000-11-30
CA2277058A1 (fr) 1998-07-30
AU5993998A (en) 1998-08-18
EP0961814A1 (fr) 1999-12-08
KR20000070489A (ko) 2000-11-25
SK99599A3 (en) 2000-07-11
IL130878A0 (en) 2001-01-28
NO993619L (no) 1999-09-20
NZ336866A (en) 2000-04-28
ID22792A (id) 1999-12-09
PL334837A1 (en) 2000-03-27
WO1998032803A1 (fr) 1998-07-30
HUP0002832A2 (hu) 2000-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2758826A1 (fr) Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture
EP0713904B1 (fr) Procédé de traitement de pigments de dioxyde de titane, nouveau pigment de dioxyde de titane et son utilisation dans la fabrication du papier
EP1297075B1 (fr) Pigments de dioxyde de titane enrobes et procedes de production et d'utilisation associes
EP0804512B1 (fr) Pigments d'aluminium colores, leur procede de production et leur utilisation
JP3051853B2 (ja) スズを用いずに形成されるルチル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料
AU2005269044B2 (en) Weather-stable titanium dioxide pigment and method for the production thereof
JP5395662B2 (ja) 合成雲母ベースのフェライト含有真珠光沢顔料
JPH0611874B2 (ja) フッ化物イオンを含有する被覆TiO▼下2▲顔料
JPS602338B2 (ja) 多孔質のアルミナ/シリカおよび緻密なシリカにより被覆されたTiO↓2顔料
US4155769A (en) Non-settling coating composition and flatting pigment
EP0680930A1 (fr) Composition à base d'un sulfure de terre rare comprenant au moins un élément alcalin, son procédé de préparation et son utilisation comme pigment coloré
FR2478117A1 (fr) Pigments nacres ameliores au bleu de paris
CN1162949A (zh) 二氧化钒微粒及其制法和用作表面涂层的用途
JPS603111B2 (ja) 被覆二酸化チタン顔料とその製法
JP6265980B2 (ja) 無機粒子の表面処理方法
EP1101801A1 (fr) Pigments à base de bismuth et procédé pour leur fabrication
JP2004525850A (ja) 二酸化チタン−顔料組成物
AU2013206052A1 (en) Surface treatment method for making high durability universal titanium dioxide rutile pigment
TW201805370A (zh) 處理二氧化鈦顆粒之方法、二氧化鈦顆粒及其用途
JP7224767B2 (ja) チタニアナノ粒子及びそれを用いた紫外線遮蔽材
KR102396690B1 (ko) 티타늄 디옥사이드 제조물
EP1112226A1 (fr) Preparation d'un sulfure de terre rare comprenant un element alcalin, composition obtenue et application comme pigment colorant
JPH06116510A (ja) 真珠光沢顔料の製造方法
FR2753980A1 (fr) Procede de preparation d'une composition de revetement anti-uv a base de dioxyde de titane
US3436241A (en) Process for treating pigment particles

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse