FR2651124A1 - BACTERIAL ANTIBACTERIAL, ANTIPLAQUE AND ANTITAGER COMPOSITION AND METHOD OF USE. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition antibactérienne à usage buccal efficace contre la plaque et le tartre dentaires. La composition contient un agent antitartre du type polyphosphate, tel qu'un pyrophosphate de tétra(métal alcalin), et un agent antibactérien antiplaque compatible avec celui-ci. L'agent antiplaque est un agent antibactérien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau, tel que le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy(éther de diphényle) (Triclosan). L'efficacité contre la plaque dentaire est optimalisée par la présence d'un agent de stimulation antibactérienne, tel qu'un polymère anionique, qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces de la cavité buccale. Domaine d'application: Produits pour l'hygiène buccodentaire.The present invention relates to an antibacterial composition for oral use effective against dental plaque and tartar. The composition contains a polyphosphate type anti-tartar agent, such as tetra (alkali metal) pyrophosphate, and an antiplaque antibacterial agent compatible therewith. The antiplaque agent is a substantially water-insoluble non-cationic antibacterial agent, such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy (diphenyl ether) (Triclosan). Efficacy against dental plaque is enhanced by the presence of an antibacterial stimulating agent, such as an anionic polymer, which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the surfaces of the oral cavity. Field of application: Products for oral hygiene.

Description

La présente invention concerne une composi-The present invention relates to a composition

tion à usage buccal antibactérienne, antiplaque et antitartre. Plus particulièrement, l'invention concerne  antibacterial, anti-plaque and anti-scaling oral use. More particularly, the invention relates to

une composition à usage buccal contenant un polyphos-  a composition for oral use containing a polyphosphoric acid

phate comme agent antitartre et un agent antibactérien compatible efficace pour inhiber la plaque dentaire, l'activité antiplaque étant optimalisée par la présence d'un agent de stimulation antibactérienne qui améliore  phate anti-scale agent and an effective antibacterial agent effective to inhibit plaque, the antiplaque activity being optimized by the presence of an antibacterial stimulating agent which improves

la distribution et la rétention dudit agent antibacté-  distribution and retention of said antibacterial agent

rien sur les surfaces de la cavité buccale.  nothing on the surfaces of the oral cavity.

Les brevets des E.U.A. N 4 627 977, 4 515 772 et 4 323 551 décrivent des compositions à  U.S. Patents Nos. 4,627,977, 4,515,772 and 4,323,551 disclose compositions

usage buccal qui contiennent divers polyphosphates.  oral use that contain various polyphosphates.

Selon le brevet N 4 627 977 précité, un polyphosphate salin linéaire à déshydratation moléculaire est utilisé conjointement à une source d'ions fluorure et à un polycarboxylate polymère linéaire synthétique pour inhiber la formation du tartre. Dans la demande de brevet européen simultanément pendante N 89 200 710.5, l'activité antitartre est optimalisée avec une moindre  According to the aforementioned patent No. 4,627,977, a molecularly dehydrated linear salt polyphosphate is used together with a fluoride ion source and a synthetic linear polymeric polycarboxylate to inhibit scale formation. In the concurrently pending European patent application N 89 200 710.5, antiscaling activity is optimized with less

proportion du polyphosphate salin linéaire à déshydra-  proportion of linear polyphosphate salt to dehydrate

tation moléculaire utilisé conjointement à la source  molecular formula used in conjunction with the source

d'ions fluorure et une plus grande proportion du poly-  fluoride ion and a greater proportion of poly-

carboxylate polymère linéaire synthétique.  synthetic linear polymeric carboxylate.

Selon les brevets N 4 515 772 et 4 323 551,  According to patents Nos. 4,515,772 and 4,323,551,

il est fait usage d'un pyrophosphate de di(métal alca-  di (alkali metal pyrophosphate) is used

lin) hydrosoluble, seul ou en mélange avec un pyrophos-  linseed), alone or in combination with a pyrophosphate

phate de tétra(métal alcalin).tetra phate (alkaline metal).

Les compositions à usage buccal qui inhibent la formation du tartre sur les surfaces dentaires sont très intéressantes, car le tartre est l'un des facteurs  Oral compositions that inhibit the formation of tartar on dental surfaces are very interesting because tartar is one of the factors

responsables d'affections périodontiques. Par consé-  responsible for periodontal affections. As a result

quent, sa réduction favorise l'hygiène buccodentaire.  its reduction promotes oral hygiene.

La plaque dentaire est un précurseur du tartre. A la différence du tartre, toutefois, la plaque peut se former partout sur la surface de la dent, y  Plaque is a precursor of tartar. Unlike tartar, however, plaque can form anywhere on the tooth surface, including

compris notamment au niveau de la lisière gingivale.  including in the gingival margin.

Par suite, outre son aspect inesthétique, la plaque  As a result, in addition to its unsightly appearance, the plate

dentaire est impliquée dans l'apparition de la gin-  dentistry is involved in the appearance of gin-

givite. En conséquence, il serait très souhaitable d'inclure des agents antimicrobiens, déjà connus pour réduire la plaque dentaire, dans des compositions à usage buccal contenant des agents antitartre. De fait, cela a été décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 022 550 selon lequel un composé fournissant des ions zinc est  givite. Accordingly, it would be highly desirable to include antimicrobial agents, already known to reduce plaque, in oral compositions containing anti-scale agents. Indeed, this has been described in U.S. No. 4,022,550, according to which a compound providing zinc ions is

mélangé à titre d'agent antitartre avec un agent anti-  mixed as an anti-scale agent with an anti-scaling agent

bactérien efficace pour retarder le développement des bactéries de la plaque dentaire. Une grande diversité d'agents antibactériens sont décrits avec les composés de zinc, y compris des substances cationiques telles  effective bacterial to delay the development of plaque bacteria. A wide variety of antibacterial agents are described with zinc compounds, including cationic substances such as

que des guanides et des composés d'ammonium quater-  that guanides and ammonium compounds quater-

naire, ainsi que des composés non cationiques tels que  as well as non-cationic compounds such as

les salicylanilides halogénés et les éthers hydroxydi-  halogenated salicylanilides and hydroxydic ethers

phényliques halogénés.halogenated phenyls.

Jusqu'à présent, ce sont des substances  So far, these are substances

antibactériennes cationiques telles que la chlorhexi-  cationic antibacterials such as chlorhexine

dine, le chlorure de benzéthonium et le chlorure de  dine, benzethonium chloride and

cétylpyridinium qui ont fait l'objet des plus impor-  cetylpyridinium which have been the most important

tants travaux de recherche sur les agents antibacté-  tants research work on antibacterial agents

riens antiplaque. Cependant, bien qu'étant utilisés conjointement à un agent antitartre au zinc, ils sont  antiplaque. However, while being used in conjunction with a zinc anti-scalant, they are

inefficaces lorsqu'ils sont utilisés avec des subs-  inefficient when used with

tances anioniques telles qu'un agent antitartre du type polyphosphate. Cette inefficacité est considérée comme  anionic materials such as a polyphosphate antiscalant. This inefficiency is considered

tout à fait surprenante, étant donné que les polyphos-  quite surprising, given that polyphosphonophosphates

phates sont des agents chélatants et qu'il avait été antérieurement reconnu que l'effet chélatant accroît l'efficacité d'agents antibactériens cationiques (voir,  phates are chelating agents and that it has been previously recognized that the chelating effect increases the effectiveness of cationic antibacterial agents (see

par exemple, Disinfection, Sterilization and Preserva-  for example, Disinfection, Sterilization and Preserva-

tion, 2ème éd., Black, 1977, page 915, et Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, page 215). De fait, un composé d'ammonium quaternaire est  ed., 2nd ed., Black, 1977, page 915, and Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, page 215). In fact, a quaternary ammonium compound is

présent dans le bain de bouche antiplaque au pyrophos-  present in anti-plaque mouth wash with pyrophosphate

phate du brevet des E.U.A. N 4 323 551, et un bis-  US patent pte. N 4 323 551, and a bis

biguanide est suggéré comme agent antiplaque dans la composition à usage buccal antitartre au pyrophosphate  biguanide is suggested as an antiplaque agent in the composition for oral anti-scalp pyrophosphate

du brevet des E.U.A. N 4 515 772.of the U.S. Patent No. 4,515,772.

Compte tenu de la surprenante incompatibilité  Given the surprising incompatibility

des agents antibactériens cationiques avec les poly-  cationic antibacterial agents with the poly-

phosphates présents comme agents antitartre, il était  phosphates present as anti-scale agents it was

tout à fait imprévisible que d'autres agents antibacté-  completely unpredictable that other antibacterial agents

riens soient efficaces.are effective.

Un avantage de la présente invention réside en ce qu'elle offre certains agents antibactériens efficaces pour inhiber la formation de plaque dentaire  An advantage of the present invention is that it provides certain antibacterial agents effective to inhibit plaque formation

dans des compositions antitartre à usage buccal conte-  in anti-scalp compositions for oral use containing

nant un polyphosphate salin linéaire à déshydratation moléculaire, une source fournissant des ions fluorure  a molecular dehydration linear salt polyphosphate, a source providing fluoride ions

et l'agent de stimulation antibactérienne susmentionné.  and the aforementioned antibacterial stimulating agent.

Un autre avantage de la présente invention réside en ce qu'elle fournit une composition qui est efficace pour réduire la formation du tartre dentaire  Another advantage of the present invention is that it provides a composition that is effective in reducing the formation of dental calculus

et optimaliser la réduction de la plaque dentaire.  and optimize the reduction of dental plaque.

Un autre avantage de la présente invention réside en ce qu'elle fournit une composition antitartre antiplaque à usage buccal qui est efficace pour réduire  Another advantage of the present invention is that it provides an anti-plaque oral anti-scalp composition which is effective in reducing

l'apparition de gingivite.the appearance of gingivitis.

D'autres avantages de la présente invention  Other advantages of the present invention

se dégageront de la description qui va suivre.  will emerge from the description that follows.

Sous certains de ses aspects, la présente invention concerne une composition à usage buccal  In some aspects, the present invention relates to a composition for oral use

comprenant, dans un véhicule acceptable en usage buc-  comprising, in an acceptable vehicle for use in

cal, une quantité efficace contre le tartre dentaire d'une matière comprenant environ 0,1 à 3 % en poids  cal, an effective amount against dental calculus of a material comprising about 0.1 to 3% by weight

d'au moins un polyphosphate salin linéaire à déshydra-  at least one linear salt-free polyphosphate with dehydration

tation moléculaire comme agent antitartre, une quantité  molecular weight as an anti-scale agent, a

efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibac-  effective against dental plaque of an antibacterial agent

térien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau et, avantageusement, jusqu'à environ 4 % en poids d'un agent de stimulation antibactérienne qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces de la cavité buccale, dans laquelle le rapport en poids des ions polyphosphate à l'agent de stimulation antibactérienne étant de plus de 0,72:1 à moins de 4:1, par exemple d'environ 1:1 à environ 3,5:1, notamment d'environ 1,6:1 à environ 2,7:1, de préférence d'environ 1,7:1 à environ 2,3:1, et mieux encore d'environ 1,9:1 à environ 2:1. Par exemple, lorsqu'on utilise du pyrophosphate tétrasodique (PPTS) (fournissant environ 1,3 % d'ions pyrophosphate) avec 2,5 % de l'agent de stimulation antibactérienne, on obtient un rapport en poids très avantageux d'environ  substantially water-insoluble non-cationic material and, advantageously, up to about 4% by weight of an antibacterial stimulating agent which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the surfaces of the oral cavity, wherein the ratio by weight of the polyphosphate ions to the antibacterial stimulating agent being from more than 0.72: 1 to less than 4: 1, for example from about 1: 1 to about 3.5: 1, especially about 1, 6: 1 to about 2.7: 1, preferably about 1.7: 1 to about 2.3: 1, and more preferably about 1.9: 1 to about 2: 1. For example, when using tetrasodium pyrophosphate (PPTS) (providing about 1.3% pyrophosphate ion) with 2.5% of the antibacterial stimulating agent, a very advantageous weight ratio of about

1,9:1.1.9: 1.

Des exemples représentatifs d'agents antibac-  Representative examples of antibacterial agents

tériens qui sont particulièrement avantageux pour des considérations d'efficacité contre la plaque dentaire, de sûreté d'emploi et de formulation sont les suivants: Ethers de diphényle halogénés 2',4,4'trichloro-2-hydroxy(éther de diphényle) (Triclosan) 2,2'-dihydroxy-5,5'dibromo(éther de diphényle) Salicylanilides halogénés 4',5dibromosalicylanilide 3,4',5-trichlorosalicylanilide 3,4',5tribromosalicylanilide 2,3,3',5-tétrachlorosalicylanilide 3,3,3',5tétrachlorosalicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluorométhyl-salicylanilide n-octanoyl-3'-trifluorométhyl-salicylanilide 3,5-dibromo-4'trifluorométhyl-salicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluorométhylsalicylanilide (Flurophène) Esters benzoiques p-hydroxybenzoate de méthyle p-hydroxybenzoate d'éthyle p-hydroxybenzoate de propyle p- hydroxybenzoate de butyle Carbanilides halogénés 3,4,4'- trichlorocarbanilide 3-trifluorométhyl-4,4'-dichlorocarbanilide 3,3,4'- trichlorocarbanilide Composés phénoliques (y compris le phénol et ses homologues, les mono- et polyalkyl- et aryl-phénols halogénés (par exemple par F, C1, Br, I), le résorcinol, le pyrocatéchol et leurs dérivés, et les composés bisphénoliques). Ces composés phénoliques comprennent entre autres: Phénol et ses homologues Phénol 2-méthylphénol 3-méthylphénol 4-méthylphénol 4-éthylphénol 2,4-diméthylphénol 2,5- diméthylphénol 3,4-diméthylphénol 2,6-diméthylphénol 4-n-propylphénol 4-n- butylphénol 4-n-amylphénol 4-tert.-amylphénol 4-n-hexylphénol 4-n- heptylphénol 2-méthoxy-4-(2-propényl)phénol (eugénol) 2-isopropyl-5- méthylphénol (thymol) Mono- et poly-alkyl- et aralkyl-halogénophénols Méthyl-p-chlorophénol Ethyl-p-chlorophénol n-propyl-p-chlorophénol nbutyl-p-chlorophénol n-amyl-p-chlorophénol sec.-amyl-p-chlorophénol nhexyl-p-chlorophénol Cyclohexyl-p-chlorophénol n-heptyl-p-chlorophénol noctyl-p-chlorophénol o-chlorophénol Méthyl-o-chlorophénol Ethyl-ochlorophénol n-propyl-o-chlorophénol n-butyl-o-chlorophénol n-amyl-ochlorophénol tert.-amyl-o-chlorophénol n-hexyl-o-chlorophénol n-heptyl-ochlorophénol p-chlorophénol o-benzyl-p-chlorophénol o-benzyl-m-méthyl-pcl-lorophéno i o-benzyl-m,m-diméthyl-p-chlorophénol o-phényléthyl-pchlorophénol o-phényléthyl-m-m6thyl-p-chlorophénol 3-méthyl-pchlorophénol 3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-fthyl-3-méthyl-p-chloroph6nol 6-n-propyl-3-méthyl-p-chlorophénol 6-isopropyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2éthyl-3, 5-diméthyl-p-chlorophénol 6-sec.-butyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2isopropyl-3,5-diméthyl-p-chlorophénol 6-diéthylméthyl-3-méthyl-pchlorophénol 6-isopropyl-2-éthyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2-sec.-amyl-3,5dim6thyl-p-chlorophénol 2-diéthylméthyl-3,5-diméthyl-p-chlorophénol 6-sec. -octyl-3-méthyl-p-chlorophénol p-bromophénol Méthyl-p-bromoph6nol Ethyl-pbromoph6nol n-propyl-p-bromophénol n-butyl-p-bromophénol n-amyl-pbromophénol sec.-amyl-p-bromophénol n-hexyl-p-bromophénol Cyclohexyl-pbromophénol o-bromophénol tert!-amyl-o-bromophénol n-hexyl-o-bromophénol n-propyl-m,m-diméthyl-o-bromophénol 2-phénylphénol 4-chloro-2méthylph6nol 4-chloro-3-méthylphénol 4-chloro-3,5-diméthylphénol 2,4dichloro-3,5-diméthylphénol 3,4,5,6-tétrabromo-2-méthylphénol -méthyl-2pentylphénol 4-isopropyl-3-méthylphénol -chloro-2-hydroxydiphénylméthane Résorcinol et ses dérivés Résorcinol Méthylrésorcinol Ethylrésorcinol npropylrésorcinol n-butylrésorcinol n-amylrésorcinol n-hexylrésorcinol nheptylrésorcinol n-octylrésorcinol n-nonylrésorcinol Phénylrésorcinol Benzylrésorcinol Phényléthyl-résorcinol Phénylpropyl-résorcinol pchlorobenzyl-résorcinol -chloro-2,4-dihydroxydiphénylméthane 4'-chloro-2, 4-dihydroxydiphénylméthane -bromo-2,4-dihydroxydiphénylméthane 4'-bromo-2, 4-dihydroxydiphénylméthane Composés bisphénoliques Bisphénol A 2,2'méthylène-bis(4-chlorophénol) 2,2'-méthylène-bis(3,4,6-trichlorophénol) (hexachlorophène) 2,2'-méthylène-bis(4-chloro-6-bromophénol) Sulfure de bis(2-hydroxy-3,5-dichlorophényle) Sulfure de bis(2-hydroxy-5chlorobenzyle) L'agent antibactérien est présent dans la composition à usage buccal en une quantité efficace contre la plaque dentaire, généralement d'environ 0,01 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,03 à 1 %, très avantageusement d'environ 0,25 à 0,5 % et, au mieux d'environ 0,25 à 0,35 %. L'agent antibactérien est sensiblement insoluble dans l'eau, ce qui signifie que sa solubilité est inférieure à environ 1 % en poids  Particularly advantageous for reasons of efficacy against dental plaque, safety and formulation are the following: Halogenated diphenyl ethers 2 ', 4,4'-trichloro-2-hydroxy (diphenyl ether) ( Triclosan) 2,2'-dihydroxy-5,5'dibromo (diphenyl ether) Halogenated salicylanilides 4 ', 5dibromosalicylanilide 3,4', 5-trichlorosalicylanilide 3,4 ', 5tribromosalicylanilide 2,3,3', 5-tetrachlorosalicylanilide 3 , 3,3 ', 5-tetrachlorosalicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluoromethyl-salicylanilide n-octanoyl-3'-trifluoromethyl-salicylanilide 3,5-dibromo-4'-trifluoromethyl-salicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluoromethylsalicylanilide (Flurophene) benzoic esters methyl p-hydroxybenzoate ethyl p-hydroxybenzoate propyl p-hydroxybenzoate p-hydroxybenzoate of butyl Carbanilides halogenated 3,4,4'-trichlorocarbanilide 3-trifluoromethyl-4,4'-dichlorocarbanilide 3,3 4'- trichlorocarbanilide Phenolic compounds (including phenol and its homologues, halogenated mono- and polyalkyl- and aryl-phenols (for example by F, Cl, Br, I), resorcinol, pyrocatechol and their derivatives, and bisphenolic compounds). These phenol compounds include but are not limited to: Phenol and its homologs Phenol 2-methylphenol 3-methylphenol 4-methylphenol 4-ethylphenol 2,4-dimethylphenol 2,5-dimethylphenol 3,4-dimethylphenol 2,6-dimethylphenol 4-n-propylphenol 4 n-butylphenol 4-n-amylphenol 4-tert.-amylphenol 4-n-hexylphenol 4-n-heptylphenol 2-methoxy-4- (2-propenyl) phenol (eugenol) 2-isopropyl-5-methylphenol (thymol) Mono- and poly-alkyl- and aralkyl-halophenols Methyl-p-chlorophenol Ethyl-p-chlorophenol n-propyl-p-chlorophenol n-butyl-p-chlorophenol n-amyl-p-chlorophenol sec.-amyl-p-chlorophenol n-hexyl p-chlorophenol Cyclohexyl-p-chlorophenol n-heptyl-p-chlorophenol noctyl-p-chlorophenol o-chlorophenol Methyl-o-chlorophenol Ethyl-ochlorophenol n-propyl-o-chlorophenol n-butyl-o-chlorophenol n-amyl-ochlorophenol tert.-amyl-o-chlorophenol n-hexyl-o-chlorophenol n-heptyl-ochlorophenol p-chlorophenol o-benzyl-p-chlorophenol o-benzyl-m-methyl-pcl-loroph o-benzyl-m, m-dimethyl-p-chlorophenol o-phenylethyl-pchlorophenol o-phenylethyl-m-methyl-p-chlorophenol 3-methyl-pchlorophenol 3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-methyl-3 methyl-p-chlorophenol 6-n-propyl-3-methyl-p-chlorophenol 6-isopropyl-3-methyl-p-chlorophenol 2-ethyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-sec-butyl-3- methyl-p-chlorophenol 2isopropyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-diethylmethyl-3-methyl-pchlorophenol 6-isopropyl-2-ethyl-3-methyl-p-chlorophenol 2-sec-amyl-3,5-dimethyl p-chlorophenol 2-diethylmethyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-sec. -octyl-3-methyl-p-chlorophenol p-bromophenol Methyl-p-bromophenol Ethyl-pbromophenol n-propyl-p-bromophenol n-butyl-p-bromophenol n-amyl-pbromophenol sec.-amyl-p-bromophenol n- hexyl-p-bromophenol Cyclohexyl-pbromophenol o-bromophenol tert-amyl-o-bromophenol n-hexyl-o-bromophenol n-propyl-m, m-dimethyl-o-bromophenol 2-phenylphenol 4-chloro-2-methylphenol 4-chloro 3-methylphenol 4-chloro-3,5-dimethylphenol 2,4-dichloro-3,5-dimethylphenol 3,4,5,6-tetrabromo-2-methylphenol-methyl-2-pentylphenol 4-isopropyl-3-methylphenol-chloro-2 -hydroxydiphénylméthane resorcinol and its derivatives resorcinol methylresorcinol Ethylrésorcinol npropylrésorcinol butylrésorcinol n-n-n-hexylresorcinol amylrésorcinol nheptylrésorcinol n-octylrésorcinol n-phenylresorcinol nonylrésorcinol Benzylrésorcinol phenylethyl resorcinol-phenylpropyl-resorcinol-resorcinol pchlorobenzyl chloro-2,4-dihydroxydiphenylmethane 4'-chloro- 2,4-dihydroxydiphenylmethane -bromo-2 , 4-dihydroxydiphenylmethane 4'-bromo-2,4-dihydroxydiphenylmethane Bisphenol compounds Bisphenol A 2,2'methylene-bis (4-chlorophenol) 2,2'-methylene-bis (3,4,6-trichlorophenol) (hexachlorophene) 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol) bis (2-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) sulfide Bis (2-hydroxy-5-chlorobenzyl) sulfide The antibacterial agent is present in the composition for oral use in an effective amount against dental plaque, generally from about 0.01 to 5% by weight, preferably from about 0.03 to 1%, most preferably from about 0.25 to 0.5% and at best about 0.25 to 0.35%. The antibacterial agent is substantially insoluble in water, which means that its solubility is less than about 1% by weight

dans l'eau à 25 C et peut même être inférieure à envi-  in water at 25 C and may even be less than

ron 0,1 %. Si un groupe ionisable est présent, la solu-  0.1%. If an ionizable group is present, the solution

bilité est déterminée à un pH auquel il ne se produit  is determined at a pH at which it does not occur

pas d'ionisation.no ionization.

L'éther diphénylique halogéné que l'on pré-  The halogenated diphenyl ether which is

fère est le Triclosan. Les composés phénoliques que l'on préfère sont le phénol, le thymol, l'eugénol, et  fere is Triclosan. The preferred phenolic compounds are phenol, thymol, eugenol, and

le 2,2'-méthylène-bis(4-chloro-6-bromophénol). Le com-  2,2'-methylenebis (4-chloro-6-bromophenol). Com-

posé antibactérien antiplaque que l'on préfère avant tout est le Triclosan. Le Triclosan est proposé dans le brevet des E.U.A. N 4 022 880 susmentionné en tant qu'agent antibactérien en association avec un agent antitartre qui fournit des ions zinc et dans le brevet  Anti-bacterial anti-bacterial layer which is most preferred is Triclosan. Triclosan is proposed in U.S. No. 4,022,880 mentioned above as an antibacterial agent in combination with an anti-scale agent which provides zinc ions and in the patent

de la R.F.A. N 3 532 860 en association avec un com-  of R.F.A. No. 3,532,860 in association with a

posé du cuivre. Dans le brevet européen N 0 278 744,  laid copper. In European Patent No. 0 278 744,

il est proposé en association avec un agent de désensi-  it is proposed in association with a desensitizing agent

bilisation des dents contenant une source d'ions potas-  bilization of teeth containing a source of potassium ions

sium. Il est également proposé dans la demande de  sium. It is also proposed in the application for

brevet européen publiée N 0 161 898 comme agent anti-  published European Patent No. 0 161 898 as an anti-

plaque dans un dentifrice formulé de façon à contenir une phase lamellaire d'un agent tensio-actif de cristal liquide lamellaire dont l'espacement interlamellaire est inférieur à 6,0 nm et qui peut facultativement contenir un sel de zinc, ainsi que dans la demande de brevet européen publiée N 0 161 899 dans un dentifrice contenant du citrate  plaque in a toothpaste formulated to contain a lamellar phase of a lamellar liquid crystal surfactant having an interlamellar spacing of less than 6.0 nm and which may optionally contain a zinc salt, as well as in the application European Patent Application No. 161,899 in a toothpaste containing citrate

de zinc trihydraté.zinc trihydrate.

Les polyphosphates salins linéaires à déshy-  Linear saline polyphosphates with dehy-

dratation moléculaire qui sont efficaces ici comme agents antitartre sont des composés bien connus,  which are effective here as anti-scale agents are well known compounds,

généralement employés sous leur forme de sels hydro-  generally used in the form of hydro-

solubles, totalement ou partiellement neutralisés, de  soluble, totally or partially neutralized,

métaux alcalins (par exemple de potassium, et de pré-  alkali metals (eg potassium, and

férence de sodium) ou d'ammonium, et de quelconques mélanges d'entre eux. Des exemples représentatifs comprennent l'hexamétaphosphate de sodium, le tripoly-  sodium) or ammonium, and any mixtures of them. Representative examples include sodium hexametaphosphate, tripolytic

phosphate de sodium, les pyrophosphates diacide diso-  sodium phosphate, pyrophosphates diacid diso

dique, monoacide trisodique et tétrasodique, les sels de potassium correspondants, etc. Les polyphosphates linéaires répondent à la formule (NaPO3)n o n est d'environ 2 à environ 125. Dans la présente invention, on les emploie dans les compositions à usage buccal en des proportions pondérales de 0,1 à 3 %, typiquement de 1 à 2,5 %, et plus typiquement de 1,5 à 2 %. Lorsque n  dic acid, trisodium mono- and tetrasodium acid, the corresponding potassium salts, etc. The linear polyphosphates have the non-acidic (NaPO 3) formula of about 2 to about 125. In the present invention, they are used in oral compositions in weight proportions of 0.1 to 3%, typically 1 to 2.5%, and more typically 1.5 to 2%. When n

est égal ou supérieur à 3 dans (NaPO3)n, ces polyphos-  is equal to or greater than 3 in (NaPO3) n, these polyphosphonates

phates sont de nature vitreuse.phates are vitreous in nature.

Des agents antitartre particulièrement avan-  Anti-scaling agents particularly

tageux sont les pyrophosphates de tétra(métal alcalin), y compris leurs mélanges, tels que le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate tétrapotassique, et leurs mélanges. Ainsi, la composition à usage buccal peut contenir un agent antitartre du type polyphosphate  tageux are the tetra (alkali metal) pyrophosphates, including their mixtures, such as tetrasodium pyrophosphate, tetrapotassium pyrophosphate, and mixtures thereof. Thus, the composition for oral use may contain an antiscaling agent of the polyphosphate type

qui est sensiblement exempt de pyrophosphate tétraso-  which is substantially free of tetrasodium pyrophosphate

dique ou sensiblement exempt d'une association de pyro-  or substantially free of a combination of pyrolysis

phosphate tétrapotassique et de pyrophosphate tétra-  tetrapotassium phosphate and pyrophosphate tetra-

sodique o le rapport du pyrophosphate de potassium au  sodium, the ratio of potassium pyrophosphate to

pyrophosphate de sodium est égal ou supérieur à 3:1.  Sodium pyrophosphate is equal to or greater than 3: 1.

Un agent antitartre comprenant environ 2 % en poids de pyrophosphate tétrasodique, par rapport au poids des compositions à usage buccal, est particulièrement  An antiscaling agent comprising about 2% by weight of tetrasodium pyrophosphate, based on the weight of the compositions for oral use, is particularly

efficace.effective.

L'agent de stimulation antibactérienne (ASA) qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces buccales, est utilisé en des quantités efficaces pour réaliser cette amélioration qui se situent dans l'intervalle d'environ 0,005 % à environ 4 %, de préférence d'environ 0,1 % à environ 3 % et mieux encore d'environ 0,5 % à environ  The antibacterial stimulating agent (ASA) which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the oral surfaces is used in amounts effective to achieve this improvement which are in the range of about 0.005% to about 4% preferably from about 0.1% to about 3% and more preferably from about 0.5% to about

2,5 % en poids dans la composition à usage buccal.  2.5% by weight in the composition for oral use.

L'ASA peut être un composé simple, de buccal rence un monomère polymérisable, mieux encore un poly- mère, ce dernier terme étant pris dans un sens tout à fait générique et incluant par exemple des oligomères,  ASA can be a simple compound, orally a polymerizable monomer, more preferably a polymer, the latter term being taken in a completely generic sense and including for example oligomers,

homopolymères, copolymères de deux ou plusieurs mono-  homopolymers, copolymers of two or more mono-

mères, ionomères, copolymères séquences, copolymères greffés, polymères et copolymères réticulés, etc. L'ASA peut être naturel ou synthétique, et insoluble dans  mothers, ionomers, block copolymers, graft copolymers, crosslinked polymers and copolymers, etc. ASA can be natural or synthetic, and insoluble in

l'eau ou, de préférence, soluble ou gonflable (hydra-  water or, preferably, soluble or inflatable (hydra-

table, formant un hydrogel) dans l'eau (salive). Il a un poids moléculaire moyen (en poids) d'environ 100 à environ 1 000 000, de préférence d'environ 1000 à environ 1 000 000 et mieux encore d'environ 2000 ou  table, forming a hydrogel) in water (saliva). It has a weight average molecular weight of from about 100 to about 1,000,000, preferably from about 1,000 to about 1,000,000 and more preferably from about 2,000 to about 1,000,000.

2500 à environ 250 000 ou 500 000.2500 to about 250,000 or 500,000.

L'ASA contient ordinairement au moins un  ASA usually contains at least one

groupe améliorant la distribution, qui est de préfé-  group improving distribution, which is preferably

rence acide, par exemple d'un acide sulfonique, phos-  acid, for example a sulphonic acid, phosphorus

phonique, ou mieux encore phosphonique ou carboxylique, ou un sel de celui-ci, par exemple de métal alcalin ou d'ammonium, et au moins un groupe organique améliorant la rétention, de préférence plusieurs de chacun des groupes améliorant la distribution et améliorant la rétention, ces derniers groupes répondant de préférence à la formule -(X)n-R o X est O, N, S, SO, SO2, P, P0, Si, etc., R est un groupe hydrophobe alkyle, alcényle, acyle, aryle, alkaryle, aralkyle, hétérocyclique ou lers drivés à substituants inertes, et n est zéro ou 1 ou plus. Les  phonic or, more preferably, phosphonic or carboxylic acid, or a salt thereof, for example of alkali metal or ammonium, and at least one organic group which improves retention, preferably several of each of the groups improving the distribution and improving the retention, the latter groups preferably having the formula - (X) nR o X is O, N, S, SO, SO 2, P, PO, Si, etc., R is a hydrophobic group alkyl, alkenyl, acyl, aryl alkaryl, aralkyl, heterocyclic or inert substituents, and n is zero or 1 or more. The

"dérivés à substituants inertes" susmentionnés compor-  "inert substitute derivatives" mentioned above

tent des substituants sur R qui sont généralement non  substituents on R that are usually not

hydrophiles et ne perturbent sensiblement pas les fonc-  hydrophilic and do not substantially disturb the functions

tions que doit remplir l'ASA pour améliorer la distri-  which the ASA must fulfill to improve the distribution of

bution et la rétention de l'agent antibactérien sur les  bution and retention of the antibacterial agent on

surfaces buccales, par exemple des substituants halo-  mouth surfaces, for example halogen substituents

géno, notamment C1, Br, I, et carbo, etc. Des exemples représentatifs de tels groupes améliorant la rétention  geno, including C1, Br, I, and carbo, etc. Representative examples of such groups improving retention

sont présentés en un tableau ci-dessous.  are presented in a table below.

n X -(X)n 0 --- méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, t-butyle, cyclohexyle, allyle, benzyle, phényle, chlorophényle, xylyle, pyridyle, furannyle, acétyle, benzoyle, butyryle, téréphtaloyle, etc. 1 O éthoxy, benzyloxy, thioacétoxy, phénoxy, carbéthoxy, carbobenzyloxy, etc. N éthylamino, diéthylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phénylacétamido, etc. S thiobutyle, thio-isobutyle, thioallyle, thiobenzyle, thiophényle, thiopropionyle, phénylthioacétyle, thiobenzoyle, etc. SO butylsulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phénylsulfoxy, etc.  X - (X) n 0 --- methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, t-butyl, cyclohexyl, allyl, benzyl, phenyl, chlorophenyl, xylyl, pyridyl, furanyl, acetyl, benzoyl, butyryl, terephthaloyl, etc. . Ethoxy, benzyloxy, thioacetoxy, phenoxy, carbethoxy, carbobenzyloxy, etc .; N-ethylamino, diethylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phenylacetamido, etc. S-thiobutyl, thioisobutyl, thioallyl, thiobenzyl, thiophenyl, thiopropionyl, phenylthioacetyl, thiobenzoyl, etc. SO butylsulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phenylsulfoxy, etc.

S02 butylsulfonyle, allylsulfonyle, benzylsul-  S02 butylsulfonyl, allylsulfonyl, benzylsul-

fonyle, phénylsulfonyle, etc. P diéthylphosphinyle, éthylvinylphosphinyle,  fonyl, phenylsulfonyl, etc. P diethylphosphinyl, ethylvinylphosphinyl,

éthylallylphosphinyle, éthylbenzylphosphi-  ethylallylphosphinyl, ethylbenzylphosphine

nyle, éthylphénylphosphinyle, etc. PO diéthylphophinoxy, éthylvinylphosphinoxy,  nyl, ethylphenylphosphinyl, etc. PO diethylphosphinoxy, ethylvinylphosphinoxy,

méthylallylphosphinoxy, méthylbenzylphos-  methylallylphosphinoxy, methylbenzylphosphoric acid

phinoxy, méthylphénylphosphinoxy, etc. Si triméthylsilyle, diméthylbutylsilyle, diméthylbenzylsilyle, diméthylvinylsilyle, diméthylallylsilyle, etc. Comme on l'entend ici, l'expression "groupe améliorant la distribution" se rapporte à un groupe qui  phinoxy, methylphenylphosphinoxy, etc. If trimethylsilyl, dimethylbutylsilyl, dimethylbenzylsilyl, dimethylvinylsilyl, dimethylallylsilyl, etc. As used here, the term "distribution enhancing group" refers to a group that

fixe ou lie substantivement, adhésivement ou cohésive-  fixed or binds substantively, adhesively or cohesively

ment ou d'une autre façon l'ASA (transportant l'agent antibactérien) aux surfaces de la cavité buccale (par exemple des dents et les gencives), en "délivrant" ou  or other way ASA (carrying the antibacterial agent) to the surfaces of the oral cavity (eg teeth and gums), by "delivering" or

"distribuant" ainsi l'agent antibactérien à ces surfa-  thus "distributing" the antibacterial agent to these surfaces.

ces. Le groupe organique améliorant la rétention, géné-  these. The organic group improving retention, gen-

ralement hydrophobe, fixe ou lie d'une autre manière l'agent antibactérien à 1'ASA, en améliorant ainsi la  hydrophobic, fixed or otherwise binds the antibacterial agent to ASA, thereby improving the

rétention de l'agent antibactérien à i'ASA et, indi-  retention of the antibacterial agent at ASA and

rectement, aux surfaces de la cavité buccale. Dans certains cas, la fixation de l'agent antibactérien s'effectue par son empiègement physique par l'ASA, en particulier lorsque l'ASA est un polymère réticulé, dont la structure offre par nature davantage de sites  directly to the surfaces of the oral cavity. In some cases, the attachment of the antibacterial agent is by its physical encroachment with ASA, particularly when the ASA is a crosslinked polymer, the structure of which by nature offers more sites.

convenant à un tel empiègement. La présence d'un frag-  suitable for such an overlap. The presence of a frag-

ment réticulant plus hydrophobe, de plus haut poids moléculaire, dans le polymère réticulé favorise encore l'empiègement physique de l'agent antibactérien par le  More hydrophobic, higher molecular weight crosslinking agent in the crosslinked polymer further promotes the physical encroachment of the antibacterial agent by the

polymère réticulé formant l'ASA.crosslinked polymer forming the ASA.

De préférence, 'ASA est un polymère anioni-  Preferably, ASA is an anionic polymer

que comprenant une chaîne ou squelette ayant des motifs récurrents qui contiennent chacun, de préférence, au moins un atome de carbone et, de préférence, au moins un groupe monovalent améliorant la distribution fixé latéralement directement ou indirectement et au moins  comprising a chain or backbone having repeating units which each preferably contain at least one carbon atom and preferably at least one monovalent group improving the laterally or directly and indirectly fixed distribution and at least one

un groupe monovalent améliorant la rétention fixé laté-  a monovalent group improving the retention fixed laterally

ralement directement ou indirectement, qui sont liés en relation géminale, vicinale ou, moins préférablement,  directly or indirectly, which are related in a geminal, vicinal or, less

d'une autre manière à des atomes de la chaîne, de pré-  in another way to atoms of the chain, pre-

férence des atomes de carbone. Moins préférablement, le polymère peut contenir des groupes améliorant la distribution et/ou des groupes améliorant la rétention  carbon atoms. Less preferably, the polymer may contain distribution enhancing groups and / or retention enhancing groups

et/ou d'autres atomes ou groupes divalents comme mail-  and / or other divalent atoms or groups such as mail-

lons de la chaîne polymère à la place ou en plus des  of the polymer chain instead of or in addition to

atomes de carbone, ou comme fragments réticulants.  carbon atoms, or as cross-linking moieties.

On comprendra que tous les exemples ou illus-  It will be understood that all examples or illus-

trations d'ASA présentés ici qui ne contiennent pas à la fois des groupes améliorant la distribution et des  ASA presented here that do not contain both distribution enhancing groups and

groupes améliorant la rétention peuvent, et de préfé-  groups that improve retention can, and preferably

rence doivent, être chimiquement modifiés d'une manière connue pour former les ASA préférés contenant ces deux types de groupes, et de préférence plusieurs de chaque  should be chemically modified in a manner known to form the preferred ASAs containing these two types of groups, and preferably several of each

type de ces groupes. Dans le cas des ASA polymères pré-  type of these groups. In the case of polymeric ASAs

férés, il est avantageux, pour maximaliser la substan-  it is advantageous to maximize the

tivité et la distribution de l'agent antibactérien aux  the distribution and distribution of the antibacterial agent

surfaces de la cavité buccale, que les motifs récur-  surfaces of the oral cavity, that recurring patterns

rents de la chaîne ou squelette polymère comportant les groupes acides améliorant la distribution constituent au moins 10 %, de préférence au moins environ 50 %, et mieux encore au moins environ 80 % à 95 % ou 100 % en  of the chain or polymer skeleton comprising the distribution-improving acid groups constitute at least 10%, preferably at least about 50%, and more preferably at least about 80% to 95% or 100% thereof.

poids du polymère.weight of the polymer.

Selon une forme de réalisation préférée de la  According to a preferred embodiment of the

présente invention, l'ASA consiste en un polymère con-  the present invention, the ASA consists of a polymer

tenant des motifs récurrents dans lesquels un ou plu-  with recurrent motives in which one or more

sieurs groupes acide phosphonique améliorant la distri-  phosphonic acid groups improving the distribution of

bution sont liés à un ou plusieurs atomes de carbone de  are bound to one or more carbon atoms of

la chaîne polymère. Un exemple d'un tel ASA est un poly-  the polymer chain. An example of such an ASA is a poly-

(acide vinylphosphonique) ayant des motifs de formule:  (vinylphosphonic acid) having units of formula:

I -[CH2 CH]-I - [CH2 CH] -

P03H2 qui, cependant, ne contient pas de groupe améliorant la rétention. Un groupe de ce dernier type est cependant présent dans un poly(lphosphonopropène) ayant des motifs de formule:  P03H2 which, however, does not contain a retention enhancing group. A group of the latter type, however, is present in a poly (lphosphonopropene) having units of the formula:

II -[CH - H]-II - [CH - H] -

-[CH Un ASA contenant de l'acide phosphonique que l'on  - [CH An ASA containing phosphonic acid which one

préfère utiliser ici est un poly(acide bêta-styrène-  prefer to use here is a poly (beta-styrene acid)

phosphonique) ayant des motifs de formule:  phosphonic acid) having units of formula:

III -[CH - CH]-III - [CH - CH] -

1//1 //

Ph PO 3H2 o Ph est le groupe phényle, le groupe phosphonique  Ph PO 3H2 where Ph is the phenyl group, the phosphonic group

améliorant la distribution et le groupe phényle amélio-  improving the distribution and the improved phenyl group

rant la rétention étant liés à des atomes de carbone  the retention being bound to carbon atoms

vicinaux de la chaîne, ou un copolymère d'acide bêta-  vicinals of the chain, or a copolymer of beta-acid

styrène-phosphonique avec le chlorure de vinylphos-  styrene-phosphonic acid with vinylphosphoric chloride

phonyle contenant les motifs de formule III en alter-  phony containing the units of formula III alternately

nance ou en association statistique avec des motifs de  nance or in statistical association with

formule I ci-dessus, ou encore un poly(acide alpha-  formula I above, or alternatively a poly (alpha-

styrène-phosphonique) ayant des motifs de formule:  styrene-phosphonic acid) having units of formula:

IV -[CH2 /C-----IV - [CH2 / C -----

Ph P03H2 o les groupes améliorant la distribution et les groupes améliorant la rétention sont liés en relation  Ph P03H2 where the groups improving the distribution and the groups improving the retention are related in relation

géminale à la chaîne.geminally to the chain.

Ces polymères d'acides styrène-phosphoniques et leurs copolymères formés avec d'autres monomères inertes éthyléniquement insaturés ont généralement des poids moléculaires compris dans l'intervalle d'environ 2000 à environ 30 000, de préférence d'environ 2500 à environ 10 000. Ces monomères "inertes" ne perturbent pas notablement la fonction dévolue à tout copolymère  These styrene-phosphonic acid polymers and their copolymers formed with other ethylenically unsaturated inert monomers generally have molecular weights ranging from about 2,000 to about 30,000, preferably from about 2,500 to about 10,000. These "inert" monomers do not significantly disturb the function assigned to any copolymer

employé ici comme ASA.used here as ASA.

D'autres polymères contenant des groupes phosphoniques comprennent, par exemple, un polymère d'éthylène phosphoné ayant des motifs de formule: V [CH2)14CHPO3H2]n o n peut, par exemple, être un nombre entier ou avoir une valeur conférant au polymère un poids moléculaire d'environ 3000; et un poly(butène-4,4-diphosphonate de sodium) ayant des motifs de formule:  Other polymers containing phosphonic groups include, for example, a phosphonated ethylene polymer having units of the formula: ## STR2 ## molecular weight of about 3000; and a poly (sodium butene-4,4-diphosphonate) having units of the formula:

VI -[CH2 - CH----]-VI - [CH2 - CH ----] -

CH2 - CH < (PO3Na2)2 et une poly(allyl-bis(phosphonoéthyl)amine) ayant des motifs de formule:  CH 2 --CH <(PO 3 Na 2) 2 and a poly (allyl-bis (phosphonoethyl) amine) having units of formula:

VII -[CH2 - CH---]-VII - [CH2 - CH ---] -

- N < (P03H2)2- N <(P03H2) 2

D'autres polymères phosphonés, par exemple un poly-  Other phosphonated polymers, for example a poly-

(allyl-phosphono-acétate), un polyméthacrylate phos-  (allyl-phosphono-acetate), a polymethylmethacrylate

phoné, etc., et les polymères à deux groupements phosphonates géminaux décrits dans le brevet européen N 0 321 233 peuvent être utilisés ici comme ASA, pourvu évidemment qu'ils contiennent ou soient modifiés pour contenir les groupes organiques améliorant la  phoné, etc., and the polymers with two geminal phosphonate groups described in European Patent No. 321,233 can be used herein as ASA, provided of course that they contain or are modified to contain the organic groups improving the

rétention définis ci-dessus.retention defined above.

Sous un aspect de la présente invention, la  In one aspect of the present invention, the

composition à usage buccal comprend un véhicule accep-  composition for oral use comprises an accepting vehicle

table en usage buccal, un agent qui est efficace pour  table in oral use, an agent that is effective for

stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibacté-  stimulate the antibacterial effect of an antibacterial

rien, qui a un poids moléculaire moyen d'environ 1000  nothing, which has an average molecular weight of about 1000

à environ 1 000 000, contient au moins un groupe fonc-  approximately 1,000,000, contains at least one functional group

tionnel améliorant la distribution de l'effet antibac-  improving the distribution of the antibacterial effect

térien et au moins un groupe organique améliorant la  and at least one organic group improving the

rétention de l'effet antibactérien, ledit agent conte-  retention of the antibacterial effect, said agent containing

nant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate polymère linéaire anionique  said groups being free or substantially free of anionic linear polymeric polycarboxylate

synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammo-  synthetic water-soluble alkali metal or ammo-

nium, ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à  nium, having a molecular weight of about 1000 to

1 000 000, et un agent antitartre du type polyphos-  1,000,000, and a polyphosphate antiscaling agent

phate, par exemple un mélange des sels de potassium et  phate, for example a mixture of potassium salts and

de sodium, le rapport du potassium au sodium dans la-  sodium, the ratio of potassium to sodium in

dite composition étant compris dans l'intervalle allant jusqu'à moins d'environ 3:1, par exemple d'environ 0,37  said composition being in the range of less than about 3: 1, for example about 0.37

à environ 1,04:1.at about 1.04: 1.

Sous une autre forme de réalisation préférée, 'ASA comprend un polycarboxylate polymère anionique  In another preferred embodiment, ASA comprises an anionic polymeric polycarboxylate

synthétique qui est également un inhibiteur de phospha-  which is also a phosphate inhibitor

tase alcaline. Les polycarboxylates polymères anioni-  alkaline tase. Anionic polymeric polycarboxylates

ques synthétiques et leurs complexes formés avec divers germicides cationiques, du zinc et du magnésium ont été antérieurement proposés comme agents antitartre par  Synthetic compounds and their complexes formed with various cationic germicides, zinc and magnesium have been previously proposed as anti-scale agents by

eux-mêmes, par exemple dans les brevets des E.U.A.  themselves, for example in U.S. patents.

N 3 429 963, 4 152 420, 3 956 480, 4 138 477 et  N 3 429 963, 4 152 420, 3 956 480, 4 138 477 and

4 183 914. Cependant, c'est seulement dans une divulga-  4 183 914. However, it is only in a disclosure

tion correspondant essentiellement au brevet des E.U.A.  essentially corresponding to the U.S. patent.

No 4 627 977 qu'il est décrit l'utilisation de ces polycarboxylates pour inhiber l'hydrolyse par la salive  No. 4,627,977 that describes the use of these polycarboxylates to inhibit hydrolysis by saliva.

d'un agent antitartre du type pyrophosphate en associa-  anti-scaling agent of the pyrophosphate type in combination with

tion avec un composé fournissant des ions fluorure. On  with a compound providing fluoride ions. We

comprendra que les polycarboxylates polymères anioni-  will understand that anionic polymeric polycarboxylates

ques synthétiques ainsi proposés dans ces divers bre-  synthetic substances thus proposed in these various

vets, lorsqu'ils contiennent ou sont modifiés pour contenir des groupes améliorant la rétention, sont utilisables dans les compositions et procédés de la présente invention et, dans cette mesure, les exposés pertinents de ces brevets sont incorporés ici par  When they contain or are modified to contain retention enhancing groups, they are useful in the compositions and methods of the present invention and, to this extent, the relevant disclosures of these patents are incorporated herein by reference.

référence à ceux-ci.reference to these.

Ces polycarboxylates polymères anioniques synthétiques sont souvent utilisés sous la forme de leurs acides libres ou, de préférence, de leurs sels de  These synthetic anionic polymeric polycarboxylates are often used in the form of their free acids or, preferably, their

métaux alcalins (par exemple de potassium et de préfé-  alkali metals (eg potassium and preferably

rence de sodium) ou d'ammonium, partiellement ou, mieux  sodium) or ammonium, partially or better

encore, totalement neutralisés, hydrosolubles ou gon-  still completely neutralized, water-soluble or

flables à l'eau (hydratables, formant un gel). On préfère les copolymères de 1:4 à 4:1 d'anhydride ou acide maléique avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé, de préférence un copolymère éther de méthyle et de vinyle/anhydride maléique ayant un poids moléculaire (P. M.) d'environ 30 000 à environ 1 000 000 et mieux encore d'environ 30 000 à environ 500 000. Ces copolymères sont disponibles, par exemple, sous les désignations de produits Gantrez, par exemple AN 139 (P.M. 500 000), AN 119 (P.M. 250 000) et, de préférence, S-97 Pharmaceutical Grade (P.M. 70 000) de  water flables (hydratables, forming a gel). Copolymers of 1: 4 to 4: 1 anhydride or maleic acid are preferred with another ethylenically unsaturated polymerizable monomer, preferably a methyl vinyl vinyl / maleic anhydride copolymer having a molecular weight (MW) of about 30. 000 to about 1,000,000 and more preferably from about 30,000 to about 500,000. These copolymers are available, for example, as Gantrez products, for example AN 139 (MW 500,000), AN 119 (MW 250,000). ) and, preferably, S-97 Pharmaceutical Grade (MW 70,000) of

GAF Corporation.GAF Corporation.

D'autres polycarboxylates polymères utili-  Other polymeric polycarboxylates used

* sables comme ASA, contenant ou modifiés pour contenir des groupes améliorant la rétention comprennent ceux* sands like ASA, containing or modified to contain retention enhancing groups include those

proposés dans le brevet des E.U.A. N 3 956 480 pré-  proposed in the U.S. Patent. N 3 956 480 pre-

cité, tels que les copolymères à 1:1 d'anhydride maléique avec l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate  cited, such as 1: 1 copolymers of maleic anhydride with ethyl acrylate, methacrylate

d'hydroxyéthyle, la N-vinyl-2-pyrrolidone ou l'éthy-  hydroxyethyl, N-vinyl-2-pyrrolidone or ethyl

lène, ce dernier type de copolymère étant disponible, par exemple, sous les désignations EMA N 1103, P.M.  ethylene, the latter type of copolymer being available, for example, under the names EMA N 1103, P.M.

000, et EMA Grade 61 de Monsanto, et les copolymères à 1:1 d'acide acrylique avec le méthacrylate de méthyle ou d'hydroxyéthyle, l'acrylate de méthyle ou d'éthyle,  000, and EMA Grade 61 from Monsanto, and the 1: 1 copolymers of acrylic acid with methyl or hydroxyethyl methacrylate, methyl or ethyl acrylate,

l'éther d'isobutyle et de vinyle ou la N-vinyl-2-pyrro-  isobutyl vinyl ether or N-vinyl-2-pyrrolidone

lidone.pyrrolidone.

D'autres polycarboxylates polymères utilisa-  Other polymeric polycarboxylates used

bles proposés dans les brevets des E.U.A. N 4 138 477  proposed in U.S. patents. N 4,138,477

et 4 183 914 précités, contenant ou modifiés pour con-  and 4,183,914 cited above, containing or modified to

tenir des groupes améliorant la rétention, comprennent des copolymères d'anhydride maléique avec le styrène, l'isobutylène ou l'éther d'éthyle et de vinyle, des  retain retention groups, include copolymers of maleic anhydride with styrene, isobutylene or ethyl vinyl ether,

acides polyacryliques, polyitaconiques et polymaléi-  polyacrylic, polyitaconic and polymaleic acids

ques, et des oligomères sulfoacryliques de P.M. aussi bas que 1000, disponibles sous la désignation ND-2 de Uniroyal. Des monomères appropriés d'une façon générale  and sulfoacrylic oligomers of P.M. as low as 1000, available as ND-2 from Uniroyal. Monomers suitable in general

sont les acides carboxyliques oléfiniquement ou éthylé-  are the carboxylic acids olefinically or ethylenically

niquement insaturés contenant un groupe améliorant la rétention, qui comportent une double liaison oléfinique  neat unsaturates containing a retention enhancing group, which comprise an olefinic double bond

carbone-carbone activée opérant facilement une polymé-  carbon-activated carbon easily operating a polymer

risation du fait qu'elle est présente dans la molécule de monomère soit en position alpha-bêta par rapport à un groupe carboxyle, soit comme partie d'un groupement méthylène terminal. Des exemples représentatifs de tels  it is present in the monomer molecule either alpha-beta with respect to a carboxyl group or as part of a terminal methylene group. Representative examples of such

acides sont les acides acrylique, méthacrylique, étha-  Acids are acrylic, methacrylic, ethanol

crylique, alpha-chloracrylique, crotonique, bêta-acryl-  crylic, alpha-chloroacrylic, crotonic, beta-acryl-

oxypropionique, sorbique, alpha-chlorosorbique, cinna-  oxypropionic, sorbic, alpha-chlorosorbic, cinnamon

mique, bêta-styrylacrylique, muconique, itaconique, citraconique, mésaconique, glutaconique, aconitique,  mica, beta-styrylacrylic, muconic, itaconic, citraconic, mesaconic, glutaconic, aconitic,

alpha-phénylacrylique, 2-benzylacrylique, 2-cyclohexyl-  alpha-phenylacrylic, 2-benzylacrylic, 2-cyclohexyl-

acrylique, angélique, umbellique, fumarique, maléique et leurs anhydrides. D'autres monomères oléfiniques  acrylic, angelic, umbellic, fumaric, maleic and their anhydrides. Other olefinic monomers

différents copolymérisables avec ces monomères carboxy-  different copolymerizable with these carboxy-monomers

liques comprennent l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le maléate de diméthyle, etc. Les copolymères contiennent suffisamment de groupes carboxyliques  These include vinyl acetate, vinyl chloride, dimethyl maleate, etc. The copolymers contain enough carboxylic groups

salifiés pour assurer leur solubilité dans l'eau.  salified to ensure their solubility in water.

Des substances également utiles ici sont des  Also useful substances here are

polymères dits carboxyvinyliques proposés comme compo-  so-called carboxyvinyl polymers proposed as

sants de pâtes dentifrices dans les brevets des E.U.A.  of toothpastes in U.S. patents

N 3 980 767, 3 935 306, 3 919 409, 3 911 904 et 3 711 604. Ces polymères sont disponibles dans le commerce, par exemple sous les marques de fabrique Carbopol 934, 940 et 941 de B.F. Goodrich, ces produits  Nos. 3,980,767, 3,935,306, 3,919,409, 3,911,904 and 3,711,604. These polymers are commercially available, for example under the trademarks Carbopol 934, 940 and 941 of B. F. Goodrich, these products

étant essentiellement constitués d'un polymère collol-  consisting essentially of a colloidal polymer

dalement hydrosoluble d'acide polyacrylique réticulé  water-soluble dalt of crosslinked polyacrylic acid

par environ 0,75 % à environ 2,0 % de polyallyl-saccha-  about 0.75% to about 2.0% polyallyl saccha

rose ou de polyallyl-pentaérythritol comme agent réti-  rose or polyallyl-pentaerythritol as a crosslinking agent

culant, la structure réticulée et les liaisons de réticulation assurant l'amélioration de rétention  growing, the crosslinked structure and the crosslinking bonds ensuring retention enhancement

désirée par hydrophobie et/ou empiègement physique de l'agent an-  desired by hydrophobicity and / or physical encroachment of the

tibactérien, ou autre. Un polymère carbophile est assez similaire, s'agissant d'un acide polyacrylique réticulé par moins de 0,2 % de divinylglycol, la proportion, le poids moléculaire et/ou l'hydrophobie plus faibles de cet agent réticulant ayant tendance à n'offrir que peu sinon pas d'amélioration de la rétention. Le 2,5-  tibacterial, or other. A carbophilic polymer is quite similar, being a polyacrylic acid crosslinked with less than 0.2% divinyl glycol, the proportion, the lower molecular weight and / or hydrophobicity of this crosslinking agent tending to offer little if any improvement in retention. The 2.5-

diméthyl-1,5-hexadiène est un exemple d'agent réticu-  1,5-dimethylhexadiene is an example of a

lant améliorant la rétention qui est plus efficace.  improving retention which is more efficient.

Le composant polycarboxylate polymère anio-  The anionic polymeric polycarboxylate component

nique synthétique est le plus souvent un hydrocarbure portant des substituants et liaisons halogénés et oxygénés facultatifs, comme il en existe par exemple dans des groupes ester, éther et OH, et, lorsqu'il est présent, on l'utilise généralement dans les présentes compositions en des proportions approximatives en poids allant jusqu'à environ 4 % (généralement d'au moins  The synthetic solvent is most often a hydrocarbon bearing optional halogenated and oxygenated substituents and bonds, as exists, for example, in ester, ether and OH groups, and when present is generally used in the present compositions. in approximate proportions by weight up to about 4% (usually at least

environ 0,05 %).about 0.05%).

L'ASA peut également comprendre des polycar-  The ASA may also include polycarbonate

boxylates polymères anioniques naturels contenant des  natural anionic polymeric boxylates containing

groupes améliorant la rétention. La carboxyméthylcel-  groups improving retention. Carboxymethylcellulose

lulose et autres agents liants, gommes et agents filmo-  lulose and other binding agents, gums and film-forming agents

gènes dépourvus des groupes améliorant la distribution et/ou améliorant la rétention ci-dessus définis sont  genes lacking the above-defined distribution-improving and / or retention-enhancing groups are

inefficaces en tant qu'ASA.ineffective as ASA.

A titre d'exemples représentatifs de ASA contenant des groupes acide phosphinique et/ou acide  As representative examples of ASA containing phosphinic acid and / or acid groups

sulfonique améliorant la distribution, on peut mention-  sulfonic acid improving the distribution, we can mention

ner des polymères et copolymères contenant des motifs ou fragments provenant de la polymérisation d'acides  polymers and copolymers containing units or fragments resulting from the polymerisation of acids

vinyl- ou allyl-phosphiniques et/ou sulfoniques substi-  vinyl- or allyl-phosphinic and / or sulfonic substituted

tués, selon les besoins, sur l'atome de carbone en 1 ou  killed, as needed, on the carbon atom in 1 or

2 (ou 3) par un groupe organique améliorant la réten-  2 (or 3) by an organic group improving the retention of

tion, répondant par exemple à la formule -(X)n-R défi-  tion, responding for example to the formula - (X) n-R defined

nie ci-dessus. On peut employer des mélanges de ces  nie above. Mixtures of these

monomères et leurs copolymères formés avec un ou plu-  monomers and their copolymers formed with one or more

sieurs monomères polymérisables inertes éthyléniquement insaturés tels que ceux décrits ci-dessus à propos des  inert ethylenically unsaturated polymerizable monomers such as those described above

polycarboxylates polymères anioniques synthétiques uti-  synthetic anionic polymeric polycarboxylates

utilisables. Comme on le remarquera, dans ces ASA polymères ainsi que d'autres utilisables ici, il n'y a en général qu'un seul groupe acide améliorant la dis- tribution lié à un quelconque atome donné de carbone ou autre du squelette du polymère ou d'une ramification de celui-ci. On peut également utiliser ici comme ASA des polysiloxanes contenant ou modifiés pour contenir des groupes latéraux améliorant la distribution et des groupes latéraux améliorant la rétention. Des ionomères  usable. As will be appreciated, in these polymeric ASAs as well as others useful herein, there is generally only one acid group improving the distribution bonded to any given carbon or other atom of the polymer backbone or of an offshoot of it. ASA can also be used here as polysiloxanes containing or modified to contain side groups improving the distribution and side groups improving retention. Ionomers

contenant ou modifiés pour contenir des groupes amélio-  containing or modified to contain improved groups

rant la distribution et la rétention sont également efficaces ici comme ASA. Ces ionomères sont décrits aux pages 546 à 573 du volume supplémentaire de "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", troisième édition, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1984, dont  Distribution and retention are also effective here as ASA. These ionomers are described on pages 546 to 573 of the additional volume of "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", Third Edition, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1984, of which

la description est incorporée ici par référence. Des  the description is incorporated herein by reference. of the

substances également efficaces ici comme ASA sont des polyesters, polyuréthannes et polyamides synthétiques et naturels, y compris des protéines et des matières protéiques telles que le collagène, une poly(arginine) et d'autres amino-acides polymérisés, pourvu qu'ils  substances also effective here as ASA are synthetic and natural polyesters, polyurethanes and polyamides, including proteins and proteinaceous materials such as collagen, poly (arginine) and other polymerized amino acids, provided they

contiennent ou soient modifiés pour contenir des grou-  contain or be modified to contain groups

pes améliorant la rétention.pes improving retention.

Lorsque la composition à usage buccal est préparée en dissolvant tout d'abord le polyphosphate et l'agent antibactérien dans un humectant et un agent tensio-actif et en y ajoutant l'ASA, en particulier le polycarboxylate, par portions successives, la solution devient limpide et peut être caractérisée comme une  When the oral composition is prepared by first dissolving the polyphosphate and the antibacterial agent in a humectant and a surfactant and adding the ASA, particularly the polycarboxylate, in successive portions, the solution becomes limpid and can be characterized as a

"microémulsion'". A mesure que la proportion de polycar-  "Microemulsion". As the proportion of polycarbonate

boxylate augmente de sorte que la préparation terminée  boxylate increases so that preparation is complete

en contienne au moins environ 2,2 % en poids, la solu-  at least about 2.2% by weight, the solution

tion devient trouble et peut être caractérisée comme une "macroémulsion". Dans ces compositions du type  It becomes cloudy and can be characterized as a "macroemulsion". In these compositions of the type

"macroémulsion", l'effet antiplaque de l'agent anti-  "macroemulsion", the antiplaque effect of the anti-

bactérien s'avère être optimalisé.  bacterial proves to be optimized.

Un rapport en poids avantageux de l'agent antibactérien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau à l'agent antitartre du type polyphosphate  An advantageous weight ratio of the substantially water-insoluble non-cationic antibacterial agent to polyphosphate antiscaling agent

est compris entre plus d'environ 0,72:1 et moins d'en-  is between more than about 0.72: 1 and less than

viron 4:1, par exemple d'environ 1:1 à environ 3,5:1,  4: 1, for example from about 1: 1 to about 3.5: 1,

notamment d'environ 1,6:1 à environ 2,7:1.  in particular from about 1.6: 1 to about 2.7: 1.

Afin d'optimaliser l'efficacité antitartre de la composition à usage buccal, il est souhaitable que soient présents des inhibiteurs empêchant l'hydrolyse enzymatique du polyphosphate. Ces agents consistent en une proportion d'une source d'ions fluorure suffisante pour fournir 25 à 5000 x 10-4 % d'ions fluorure, et  In order to optimize the antiscaling efficacy of the oral composition, inhibitors preventing the enzymatic hydrolysis of the polyphosphate are desirable. These agents consist of a proportion of a source of fluoride ions sufficient to provide 25 to 5000 x 10-4% of fluoride ions, and

jusqu'à 3 % ou plus du polycarboxylate polymère anio-  up to 3% or more of the anionic polymeric polycarboxylate

nique synthétique ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, de préférence d'environ  synthetic compound having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, preferably about

000 à environ 500 000.000 to about 500,000.

Les sources d'ions fluorure, ou composés  Sources of fluoride ions, or compounds

fournissant du fluor, utilisées comme composant inhibi-  providing fluorine, used as an inhibitory component

teur de pyrophosphatase et de phosphatase acide, sont  pyrophosphatase and acid phosphatase are

bien connues dans l'art en tant qu'agents anticarie.  well known in the art as anticaries agents.

Ces composés peuvent être légèrement solubles dans  These compounds may be slightly soluble in

l'eau ou peuvent être totalement solubles dans l'eau.  water or can be totally soluble in water.

Ils sont caractérisés par la faculté de libérer des  They are characterized by the ability to release

ions fluorure dans l'eau et par leur absence de réac-  fluoride ions in water and by their lack of reac-

tion indésirable avec les autres composés contenus dans la composition à usage buccal. Parmi ces substances, on compte des fluorures salins minéraux, tels que des sels  undesirable with other compounds in the oral composition. Among these substances, there are mineral saline fluorides, such as salts

solubles de métaux alcalins et de métaux alcalino-  soluble alkali metal and alkali metal

terreux comme, par exemple, le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure d'ammonium, le fluorure de calcium, un fluorure de cuivre tel que le fluorure cuivreux, le fluorure de zinc, le fluorure de baryum, le fluorosilicate de sodium, le fluorosilicate  as, for example, sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, calcium fluoride, copper fluoride such as cuprous fluoride, zinc fluoride, barium fluoride, fluorosilicate sodium fluorosilicate

d'ammonium, le fluorozirconate de sodium, le fluorozir-  ammonium fluoride, sodium fluorozirconate, fluorozir-

conate d'ammonium, le monofluorophosphate de sodium, les mono- et difluorophosphates d'aluminium, et le pyrophosphate de sodium et de calcium fluoré. On pré- fère les fluorures de métaux alcalins et d'étain, tels  ammonium conate, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and difluorophosphates, and sodium and fluorinated calcium pyrophosphate. The fluorides of alkali metals and tin are preferred, such as

que les fluorures sodique et stanneux, le monofluoro-  sodium and stannous fluorides, monofluoro-

phosphate de sodium (MFP) et leurs mélanges.  sodium phosphate (MFP) and mixtures thereof.

La proportion de composé fournissant du fluor dépend dans une certaine mesure du type de composé, de sa solubilité et du type de préparation à usage buccal,  The proportion of fluorine-providing compound depends to some extent on the type of compound, its solubility and the type of preparation for oral use,

mais ce doit être une proportion non toxique, générale-  but it must be a non-toxic proportion, generally

ment d'environ 0,005 à environ 3,0 % dans la prépara-  from about 0.005 to about 3.0% in the preparation of

tion. Dans une préparation de dentifrice, par exemple un gel dentifrice, une pâte dentifrice (y compris une crème), une poudre dentifrice ou un comprimé dentaire, on considère comme satisfaisante une proportion d'un tel composé qui libère un maximum d'environ 5000 x 10-4 %  tion. In a dentifrice preparation, for example a toothpaste gel, a toothpaste (including a cream), a toothpowder or a dental tablet, a proportion of such a compound which liberates a maximum of about 5000 × is considered satisfactory. 10-4%

en poids d'ions F, par rapport au poids de la prépara-  by weight of F-ions, relative to the weight of the preparation

tion. Toute proportion inférieure de ce composé peut être utilisée, mais il est préférable d'en employer suffisamment pour libérer environ 300 à 2000 x 10 4 %, --4 et mieux encore environ 800 à environ 1500 x 10 4 %,  tion. Any lower proportion of this compound can be used, but it is preferable to employ enough to release about 300 to 2000 x 10 4%, -4 and more preferably about 800 to about 1500 x 10 4%,

d'ions fluorure.of fluoride ions.

Dans le cas des fluorures de métaux alcalins, ce composant est typiquement présent en une quantité limitée à environ 2 % en poids, par rapport au poids de la préparation, et de préférence dans l'intervalle  In the case of alkali metal fluorides, this component is typically present in an amount limited to about 2% by weight, based on the weight of the preparation, and preferably in the range

d'environ 0,05 à 1 %. Dans le cas du monofluorophos-  from about 0.05 to 1%. In the case of monofluorophos-

phate de sodium, ce composé peut être présent en une quantité d'environ 0, 1 à 3 %, plus spécifiquement  sodium pellet, this compound may be present in an amount of about 0.1 to 3%, more specifically

d'environ 0,76 %.about 0.76%.

Dans des préparations à usage buccal telles  In oral preparations such

que les bains de bouche, les pastilles et les chewing-  that mouthwashes, lozenges and chewing

gums, le composé fournissant du fluor est typiquement  gums, the fluorine-providing compound is typically

présent en une quantité suffisante pour libérer un maxi-  present in an amount sufficient to release a maximum of

mum d'environ 500 x 10-4 %, depréférence 25 à 300 x 10-4 % en poids d'ions fluorure. En général, ce composé est  mum of about 500 x 10-4%, preferably 25 to 300 x 10-4% by weight of fluoride ions. In general, this compound is

présent en une proportion de 0,005 à 1,0 % en poids.  present in a proportion of 0.005 to 1.0% by weight.

Dans certaines formes de réalisation de l'invention que l'on préfère tout particulièrement, la  In certain embodiments of the invention which are most particularly preferred, the

composition à usage buccal peut être de nature sensi-  composition for oral use may be of a sensitive nature

blement liquide, s'agissant par exemple d'un bain de  liquid, for example a bath of

lavage ou de rinçage de la bouche. Dans une telle pré-  washing or rinsing the mouth. In such a way

paration, le véhicule est typiquement un mélange eau-  paration, the vehicle is typically a mixture of water and

alcool contenant avantageusement un humectant tel que décrit ci-après. En général, le rapport en poids de l'eau à l'alcool se situe dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 20:1, de préférence d'environ 3:1 à 10:1  alcohol advantageously containing a humectant as described below. In general, the weight ratio of water to alcohol is in the range of about 1: 1 to about 20: 1, preferably about 3: 1 to 10: 1

et, mieux encore, d'environ 4:1 à environ 6:1. La quan-  and, more preferably, from about 4: 1 to about 6: 1. The quantity

tité totale de mélange eau-alcool dans ce type de pré-  total amount of water-alcohol mixture in this type of pre-

paration se situe typiquement dans l'intervalle d'en-  paration is typically in the interval between

viron 70 à environ 99,9 % en poids de la préparation.  70 to about 99.9% by weight of the preparation.

L'alcool est typiquement l'éthanol ou l'isopropanol.  The alcohol is typically ethanol or isopropanol.

On préfère l'éthanol.Ethanol is preferred.

Le pH de ces préparations liquides et des  The pH of these liquid preparations and

autres préparations de l'invention se situe générale-  Other preparations of the invention are generally

ment dans l'intervalle d'environ 4,5 à environ 9, et  from about 4.5 to about 9, and

typiquement d'environ 5,5 à 8. Le pH se situe de préfé-  typically about 5.5 to 8. The pH is preferably

rence dans l'intervalle d'environ 6 à environ 8,0. Il est intéressant de remarquer que les compositions de l'invention peuvent être appliquées à la cavité buccale à un pH inférieur à 5 sans décalcifier sensiblement ou endommager d'une autre façon l'émail dentaire. Le pH peut être ajusté par un acide (par exemple l'acide citrique ou l'acide benzoïque) ou par une base (par exemple l'hydroxyde de sodium), ou être tamponné (comme  in the range of about 6 to about 8.0. It is interesting to note that the compositions of the invention can be applied to the oral cavity at a pH below 5 without appreciably decalcifying or otherwise damaging the dental enamel. The pH can be adjusted by an acid (eg citric acid or benzoic acid) or by a base (eg sodium hydroxide), or be buffered (as

par le citrate, le benzoate, le carbonate ou le bicar-  citrate, benzoate, carbonate or bicarbonate

bonate de sodium, l'hydrogénophosphate disodique, le  sodium bonate, disodium hydrogen phosphate,

dihydrogénophosphate de sodium, etc.).  sodium dihydrogenphosphate, etc.).

Dans certaines autres formes de réalisation intéressantes de la présente invention, la composition à usage buccal peut être de nature sensiblement solide  In certain other useful embodiments of the present invention, the oral composition may be substantially solid in nature

ou pâteuse, s'agissant par exemple d'une poudre denti-  or pasty, for example with a dentine powder

frice, d'un comprimé dentaire ou d'un dentifrice,c'est- à-dire une pâte dentifrice (crème dentaire) ou un gel dentifrice. Le véhicule de ces préparations à usage buccal solides ou pâteuses contient généralement une matière de polissage acceptable pour les dents. Des exemples de matières de polissage sont un métaphosphate de sodium insoluble dans l'eau, le métaphosphate de potassium, le phosphate tricalcique, le phosphate de calcium dihydraté, le phosphate dicalcique anhydre, le pyrophosphate de calcium, l'orthophosphate de magnésium le phosphate trimagnésique, le carbonate de calcium, l'alumine hydratée, l'alumine calcinée, le silicate d'aluminium, le silicate de zirconium, la silice, la bentonite, et leurs mélanges. D'autres matières de  a dental tablet or a toothpaste, that is, a toothpaste (dental cream) or a toothpaste gel. The vehicle of these solid or pasty oral preparations generally contains an acceptable polishing material for the teeth. Examples of polishing materials are water-insoluble sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, tricalcium phosphate, calcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate calcium carbonate, hydrated alumina, calcined alumina, aluminum silicate, zirconium silicate, silica, bentonite, and mixtures thereof. Other materials of

polissage appropriées comprennent les résines thermo-  polishing techniques include heat resins

durcissables particulaires décrites dans le brevet des  particulate curatives described in the US Pat.

E.U.A. N 3 070 510, telles que des résines de méla-  USA. No. 3,070,510, such as melamine resins,

mine, phénoliques et urée-formaldéhyde, et des poly-  mine, phenolic and urea-formaldehyde, and poly-

esters et polyépoxydes réticulés. Des matières de polissage que l'on préfère comprennent une silice cristalline ayant une dimension granulométrique d' environ 5 micromètres au maximum, une dimension granulométrique moyenne d'environ 1,1 micromètre au maximum et une surface spécifique d'environ 50 000  crosslinked esters and polyepoxides. Preferred polishing materials include a crystalline silica having a particle size of up to about 5 micrometers, an average particle size of about 1.1 micron at the most, and a surface area of about 50,000.

cm2/g au maximum, un gel de silice ou une silice col-  cm2 / g maximum, a silica gel or silica

loidale, et un aluminosilicate complexe amorphe de  loidal, and an amorphous complex aluminosilicate of

métal alcalin.alkali metal.

Lorsqu'on utilise des gels d'aspect transpa-  When using transparent gels

rent, des agents de polissage particulièrement utiles sont des silices colloïdales, telles que les produits vendus sous la marque de fabrique SYLOID comme Syloid 72 et Syloid 74 ou sous la marque de fabrique SANTOCEL comme Santocel 100, ou des aluminosilicates complexes de métaux alcalins, car leur indice de réfraction est proche de l'indice de réfraction des systèmes agent gélifiant-liquide (comprenant de l'eau et/ou un humec-  Particularly useful polishing agents are colloidal silicas, such as the products sold under the tradename SYLOID as Syloid 72 and Syloid 74 or under the trademark SANTOCEL as Santocel 100, or complex aluminosilicates of alkali metals because their refractive index is close to the refractive index of the gelling agent-liquid systems (including water and / or humidity)

tant) couramment utilisés dans les dentifrices.  both) commonly used in toothpastes.

Un grand nombre des matières de polissage  Many of the polishing materials

dites "insolubles dans l'eau" sont de caractère anio-  so-called "insoluble in water" are of an ani-

nique et renferment également de petites quantités de matière soluble. Ainsi, un métaphosphate de sodium  and also contain small amounts of soluble matter. So, a sodium metaphosphate

insoluble peut être préparé par toute méthode appro-  insoluble material may be prepared by any suitable method

priée comme expliqué, par exemple, dans l'ouvrage "Dictionary of Applied Chemistry" de Thorpe, Volume 9,  as explained, for example, in Thorpe's "Dictionary of Applied Chemistry", Volume 9,

4ème édition, pages 510-511. Les formes de métaphos-  4th edition, pages 510-511. The forms of metaphysics

phate de sodium insoluble connues en tant que sel de Madrell et sel de Kurrol sont d'autres exemples de matières qui conviennent. Ces métaphosphates salins ne manifestent qu'une infime solubilité dans l'eau et sont par conséquent couramment appelés des métaphosphates insolubles (MPI). On y rencontre, comme impuretés, une proportion mineure de matières phosphatées solubles, ordinairement de quelques pour cent, par exemple 4 % en poids tout au plus. La quantité de matières phosphatées  insoluble sodium pte, known as Madrell salt and Kurrol salt are other examples of suitable materials. These saline metaphosphates show only slight water solubility and are therefore commonly referred to as insoluble metaphosphates (IPMs). As impurities, there is found a minor proportion of soluble phosphates, usually of a few percent, for example 4% by weight at most. The quantity of phosphatic materials

solubles, qui sont supposées inclure un trimétaphos-  which are supposed to include a trimetaphos-

phate de sodium soluble dans le cas d'un métaphosphate  soluble sodium phat in the case of a metaphosphate

insoluble, peut être éventuellement réduite ou éli-  insoluble, may be reduced or eliminated

minée par lavage à l'eau. Le métaphosphate insoluble de métal alcalin est typiquement utilisé sous forme d'une poudre dont la dimension granulométrique est telle qu'un maximum de 1 % de la matière soit plus grosse que  washed with water. The insoluble metaphosphate of alkali metal is typically used in the form of a powder whose particle size is such that a maximum of 1% of the material is larger than

37 micromètres.37 micrometers.

La matière de polissage est généralement pré-  The polishing material is generally

sente dans les compositions solides ou pâteuses en des  in solid or pasty compositions in

concentrations pondérales d'environ 10 à environ 99 %.  weight concentrations of about 10 to about 99%.

De préférence, cette matière est présente en des pro-  Preferably, this material is present in

portions allant d'environ 10 % à environ 75 % dans une pâte dentifrice, et d'environ 70 % à environ 99 % dans une poudre dentifrice. Dans les pâtes dentifrices,  portions ranging from about 10% to about 75% in a toothpaste, and from about 70% to about 99% in a toothpaste powder. In toothpastes,

lorsque la matière de polissage est de nature sili-  when the polishing material is of a silicone nature

ceuse, elle est généralement présente en une proportion d'environ 10 à 30 % en poids. Les autres matières de polissage sont typiquement présentes en une proportion  it is generally present in a proportion of about 10 to 30% by weight. Other polishing materials are typically present in a proportion

d'environ 30 à 75 % en poids.from about 30 to 75% by weight.

Dans une pâte dentifrice, le véhicule liquide peut comprendre de l'eau et un humectant, typiquement en une quantité d'environ 10 % à environ 80 % du poids  In a toothpaste, the liquid vehicle may comprise water and a humectant, typically in an amount of from about 10% to about 80% by weight.

de la préparation. Des exemples représentatifs de véhi-  of the preparation. Representative examples of vehicles

cules/humectants appropriés sont le glycérol, le propy-  the appropriate humectants are glycerol, propylene

lène-glycol, le sorbitol et le polypropylène-glycol.  ethylene glycol, sorbitol and polypropylene glycol.

Les mélanges liquides d'eau, glycérol et sorbitol sont également avantageux. Dans des gels transparents o l'indice de réfraction est un critère important, on utilise de préférence entre environ 3 et 30 % en poids d'eau, 0 à environ 70 % en poids de glycérol et environ  Liquid mixtures of water, glycerol and sorbitol are also advantageous. In transparent gels where the refractive index is an important criterion, preferably between about 3 and 30% by weight of water, 0 to about 70% by weight of glycerol and about

20 à 80 % en poids de sorbitol.20 to 80% by weight of sorbitol.

Les pâtes, crèmes et gels dentifrices con-  Toothpastes, creams and toothpastes

tiennent typiquement un agentgélifiant ou épaississant naturel ou synthétique en des proportions d'environ 0,1 à environ 10 %, de préférence d'environ 0,5 à environ 5 %, en poids. Un épaississant approprié est l'hectorite  typically contain a natural or synthetic thickening agent or thickener in amounts of about 0.1 to about 10%, preferably about 0.5 to about 5%, by weight. A suitable thickener is hectorite

synthétique, une argile colloïdale synthétique consis-  a synthetic colloidal clay

tant en un complexe silicaté de métaux alcalins et de  both in a silicate complex of alkali metals and

magnésium, disponible dans le commerce sous la désigna-  magnesium, available commercially under the name

tion Laponite (par exemple CP, SP, 2002, D), ces pro-  Laponite (eg CP, SP, 2002, D), these

duits étant commercialisés par Laporte Industries  products being marketed by Laporte Industries

Limited. L'analyse de la Laponite D indique, approxima-  Limited. The analysis of Laponite D indicates, approximately

tivement, en poids, 58,00 % de SiO2, 25,40 % de MgO,  by weight, 58.00% SiO 2, 25.40% MgO,

3,05 % de Na2O, 0,98 % de Li2O et des traces de métaux.  3.05% Na2O, 0.98% Li2O and traces of metals.

Sa densité réelle est de 2,53 et sa densité apparente  Its actual density is 2.53 and its apparent density

(à 8 % d'humidité) de 1,0.(at 8% moisture) 1.0.

D'autres épaississants appropriés comprennent la mousse d'Irlande, la iota-carraghénine, la gomme  Other suitable thickeners include Irish moss, iota-carrageenan, gum

adragante, l'amidon, la polyvinylpyrrolidone, l'hydroxy-  tragacanth, starch, polyvinylpyrrolidone, hydroxypropyl

éthylpropylcellulose, l'hydroxybutylméthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose (disponible par exemple sous la désignation Natrosol,  ethylpropylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose (available for example under the designation Natrosol,

la carboxyméthylcellulose sodique et une silice colloi-  sodium carboxymethylcellulose and a colloidal silica

dale telle que Syloid (par exemple 244) finement broyée. Dans certains dentifrices préparés selon la présente invention, en particulier lorsqu'on utilise plus d'environ 0,35 % en poids de l'agent antibactérien  dale such as Syloid (for example 244) finely ground. In some toothpastes prepared according to the present invention, particularly when more than about 0.35% by weight of the antibacterial agent is used.

insoluble dans l'eau et qu'un agent de polissage sili-  insoluble in water and that a silicone polishing agent

ceux est présent en une quantité inférieure à environ % en poids, il peut être avantageux d'inclure un agent qui dissout l'agent antibactérien. De tels agents solubilisants comprennent des polyols humectants tels que le propylène-glycol, le dipropylène-glycol et l'hexylène-glycol, des produits du type Cellosolve tels  those present in an amount of less than about 1% by weight, it may be advantageous to include an agent that dissolves the antibacterial agent. Such solubilizing agents include humectant polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol, Cellosolve products such as

que le Méthylcellosolve et l'Ethylcellosolve, des hui-  Methylcellosolve and Ethylcellosolve, water

les végétales et des cires contenant au moins environ 12 atomes de carbone en une configuration de chaîne droite, telles que l'huile d'olive, l'huile de ricin et la vaseline et des esters tels que l'acétate d'amyle,  plants and waxes containing at least about 12 carbon atoms in a straight chain configuration, such as olive oil, castor oil and petrolatum and esters such as amyl acetate,

l'acétate d'éthyle et le benzoate de benzyle.  ethyl acetate and benzyl benzoate.

On comprendra que, comme cela est habituel, les préparations à usage buccal doivent être vendues ou  It will be understood that, as is customary, oral preparations must be sold or

autrement distribuées dans des emballages convenable-  otherwise distributed in suitable packaging

ment étiquetés. Ainsi, un flacon de bain de bouche doit porter une étiquette qui le décrit essentiellement comme tel et donne des indications pour son emploi; et une pâte dentifrice, un gel ou une crème dentaire est habituellement conditionné dans un tube compressible, typiquement en aluminium, en plomb revêtu ou en matière plastique, ou dans un autre distributeur compressible, à pompe ou sous pression, destiné à délivrer son contenu de manière dosée et portant une étiquette le décrivant essentiellement comme une pâte dentifrice, un gel ou  labeled. Thus, a bottle of mouthwash must bear a label that essentially describes it as such and gives indications for its use; and a toothpaste, a gel or a dental cream is usually packaged in a compressible tube, typically aluminum, coated lead or plastic, or in another compressible pump or pressure dispenser, intended to deliver its contents. dosed and essentially labeled as a toothpaste, gel or

une crème dentaire.a dental cream.

Des agents tensio-actifs organiques sont utilisés dans les compositions de la présente invention pour exercer une action prophylactique accrue, aider à réaliser une dispersion complète et uniforme de l'agent antitartre et de l'agent antiplaque dans toute la cavité buccale, et rendre les présentes compositions  Organic surfactants are used in the compositions of the present invention to exert increased prophylactic action, help achieve complete and uniform dispersion of the anti-scale agent and anti-plaque agent throughout the oral cavity, and render the present compositions

plus acceptables du point de vue cosmétique. La subs-  more acceptable from the cosmetic point of view. The subs-

tance tensio-active organique est de préférence de caractère anionique, non ionique ou ampholytique, et l'on préfère employer comme agent tensioactif une substance détersive qui confère à la composition des propriétés détersives et moussantes. Des exemples de  The surface-active organic surfactant is preferably of anionic, nonionic or ampholytic character, and it is preferred to employ as surfactant a detersive substance which provides the composition with detersive and foaming properties. Examples of

surfactifs anioniques appropriés sont les sels hydro-  suitable anionic surfactants are the hydro-

solubles de monosulfates de monoglycérides d'acides  soluble monosulphates of monoglycerides of acids

gras supérieurs, tels que le sel de sodium du monogly-  fatty acids, such as the sodium salt of monogly-

céride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des alkylsulfates supérieurs tels que le laurylsulfate de sodium, des alkylarylsulfonates tels  monosulphated ceride of hydrogenated coconut oil fatty acids, higher alkyl sulphates such as sodium lauryl sulphate, alkylarylsulphonates such as

que le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, les alkyl-  sodium dodecylbenzene sulphonate, alkyl

sulfoacétates supérieurs, les esters d'acides gras supérieurs de 1,2dihydroxypropane-sulfonates, et les acylamides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés formés avec des acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux dont les radicaux acide gras, alkyle ou acyle comptent 12 à 16 atomes de carbone, etc. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroylsarcosine, et les sels de sodium, de  higher sulfoacetates, the higher fatty acid esters of 1,2-dihydroxypropane sulfonates, and the substantially saturated higher aliphatic acylamides formed with lower aliphatic aminocarboxylic acids, such as those wherein the fatty acid, alkyl, or acyl radicals have 12 to 16 carbon atoms; carbon, etc. Examples of the amides mentioned last are N-lauroyl sarcosine, and the sodium salts of

potassium et d'éthanolamine de N-lauroyl-, N-myristoyl-  potassium and ethanolamine from N-lauroyl-, N-myristoyl-

ou N-palmitoyl-sarcosine qui doivent être sensiblement exempts de savon ou de dérivés similaires d'acides gras supérieurs. L'utilisation de ces sarcosinates dans les compositions à usage buccal de la présente invention est particulièrement avantageuse car ces substances exercent un effet marqué et prolongé d'inhibition de la  or N-palmitoyl-sarcosine which should be substantially free of soap or similar derivatives of higher fatty acids. The use of these sarcosinates in the oral compositions of the present invention is particularly advantageous because these substances exert a marked and prolonged effect of inhibition of

formation d'acides par décomposition d'hydrates de car-  formation of acids by decomposition of carbohydrates

bone dans la cavité buccale, et exercent de plus une certaine réduction de la solubilité de l'émail dentaire dans les solutions acides. Des exemples de surfactifs  in the oral cavity, and also exert some reduction in the solubility of dental enamel in acidic solutions. Examples of surfactants

non ioniques hydrosolubles sont des produits de conden-  Water-soluble nonionics are condensation products

sation de l'oxyde d'éthylène avec divers composés à hydrogène labile réactifs avec l'oxyde d'éthylène qui possèdent de longues chaînes hydrophobes (par exemple des chaînes aliphatiques d'environ 12 à 20 atomes de carbone), ces produits de condensation ("éthoxamères") contenant des fragments polyoxyéthylène hydrophiles, par exemple les produits de condensation de poly(oxyde d'éthylène) avec des acides gras, des alcools gras, des  ethylene oxide with various ethylene oxide-reactive labile hydrogen compounds which have long hydrophobic chains (eg aliphatic chains of about 12 to 20 carbon atoms), these condensation products ( "ethoxamers") containing hydrophilic polyoxyethylene moieties, for example the condensation products of poly (ethylene oxide) with fatty acids, fatty alcohols,

amides gras, des polyalcools (par exemple le monostéa-  fatty amides, polyalcohols (for example monostea

rate de sorbitanne) et le poly(oxyde de propylène) (par  sorbitan spleen) and poly (propylene oxide) (by

exemple les produits de la série Pluronic).  example the products of the Pluronic series).

L'agent tensio-actif est généralement présent en une proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 1 à 2,5 %. Il est intéressant de remarquer que l'agent tensio-actif peut favoriser la dissolution de l'agent antibactérien non cationique et diminuer ainsi la quantité d'humectant solubilisant  The surfactant is generally present in an amount of about 0.1 to 5% by weight, preferably about 1 to 2.5%. It is interesting to note that the surfactant can promote the dissolution of the non-cationic antibacterial agent and thus decrease the amount of solubilizing humectant

nécessaire.necessary.

Diverses autres substances peuvent être incorporées dans les préparations à usage buccal de la  Various other substances may be incorporated into the oral preparations of the

présente invention, telles que des agents de blanchie-  present invention, such as bleaching agents,

ment, des conservateurs, des silicones, des composés chlorophylles et/ou des substances ammoniées telles que l'urée et le phosphate diammonique, et leurs mélanges. Ces adjuvants, s'ils sont présents, sont incorporés dans les préparations en des quantités qui  preservatives, silicones, chlorophyll compounds and / or ammoniated substances such as urea and diammonium phosphate, and mixtures thereof. These adjuvants, if present, are incorporated into the preparations in amounts which

ne nuisent sensiblement pas aux propriétés et caracté-  substantially do not affect the properties and characteristics

ristiques désirées. Il faut éviter d'importantes pro-  desired. It is important to avoid major

portions de sels et substances, généralement solubles, contenant du zinc, du magnésium et d'autres métaux, qui formeraient des complexes avec les composants actifs  salt portions and substances, generally soluble, containing zinc, magnesium and other metals, which would form complexes with the active components

des préparations de la présente invention.  preparations of the present invention.

Toute substance aromatisante ou édulcorante convenable peut également être utilisée. Des exemples de constituants aromatisants appropriés sont des huiles essentielles aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, menthe poivrée, wintergreen, sassafras, girofle, sauge, eucalyptus, marjolaine, cannelle, citron et orange, et le salicylate de méthyle. Des  Any suitable flavoring or sweetening substance may also be used. Examples of suitable flavoring components are flavoring essential oils, for example the essences of spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, clove, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, and methyl salicylate. of the

agents édulcorants appropriés comprennent le saccha-  Suitable sweetening agents include saccharine

rose, le lactose, le maltose, le xylitol, le cyclamate de sodium, la périllartine, AMP (ester méthylique d'aspartyl-phényl-alanine), la saccharine, etc. Les  pink, lactose, maltose, xylitol, sodium cyclamate, perillartine, AMP (aspartyl-phenyl-alanine methyl ester), saccharin, etc. The

agents aromatisants et édulcorants peuvent convenable-  flavoring agents and sweeteners may be suitable

ment constituer ensemble environ 0,1 % à 5 % ou plus de la préparation. En outre, l'essence aromatisante s'avère  together constitute approximately 0.1% to 5% or more of the preparation. In addition, the flavoring essence turns out

faciliter la dissolution de l'agent antibactérien.  facilitate the dissolution of the antibacterial agent.

Dans l'application pratique préférée de la présente invention, une composition à usage buccal selon l'invention, par exemple un bain de bouche ou un dentifrice contenant la composition de la présente invention, est de préférence appliquée à intervalles réguliers sur l'émail dentaire, par exemple tous les jours ou tous les deux ou trois jours, ou de préférence 1 à 3 fois par jour, à un pH d'environ 4,5 à environ 9, en général d'environ 5,5 à environ 8 et de préférence d'environ 6 à 8, pendant au moins 2 à 8 semaines ou  In the preferred practical application of the present invention, a composition for oral use according to the invention, for example a mouthwash or a dentifrice containing the composition of the present invention, is preferably applied at regular intervals to the dental enamel for example every other day or every two or three days, or preferably 1 to 3 times a day, at a pH of about 4.5 to about 9, in general about 5.5 to about 8 and preferably from about 6 to 8, for at least 2 to 8 weeks or

davantage, voire à vie.more, even for life.

Les compositions de la présente invention peuvent être incorporées dans des pastilles ou dans des chewing-gums ou d'autres produits, par exemple en les  The compositions of the present invention may be incorporated into lozenges or chewing gum or other products, for example into

agitant dans une base de gomme chaude ou en les appli-  waving in a warm gum base or applying them

quant sur la surface extérieure d'une base de gomme  as to the outer surface of an eraser base

dont des exemples représentatifs que l'on peut mention-  representative examples which may be mentioned

ner sont le jelutong, le latex de caoutchouc, des résines Vinylite, etc., avantageusement associée à des plastifiants ou amollissants classiques, du sucre ou d'autres édulcorants ou des hydrates de carbone, tels que le glucose, le sorbitol, etc. Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention sans toutefois la limiter. Toutes les quantités et proportions qui y sont mentionnées  They are jelutong, rubber latex, vinylite resins, etc., advantageously associated with conventional plasticizers or softeners, sugar or other sweeteners or carbohydrates, such as glucose, sorbitol, etc. The following examples further illustrate the present invention without limiting it. All quantities and proportions mentioned therein

sont exprimées en poids.are expressed in weight.

Dans les exemples qui suivent, l'agent anti-  In the following examples, the anti-

bactérien Triclosan, c'est-à-dire le 2,4,4'-trichloro-  bacterial Triclosan, that is 2,4,4'-trichloroacetic acid

2'-hydroxy(éther de diphényle) est désigné par "TCHE"; le laurylsulfate de sodium est désigné par "LSS"; le copolymère d'anhydride maléique et d'éther de méthyle et de vinyle disponible auprès de GAF Corporation sous la désignation "Gantrez S-97" est identifié par "Gantrez'"; le pyrophosphate tétrasodique est identifié par "pyrophosphate"; et le fluorure de sodium est  2'-hydroxy (diphenyl ether) is referred to as "TCHE"; sodium lauryl sulphate is designated "LSS"; the copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether available from GAF Corporation under the designation "Gantrez S-97" is identified by "Gantrez '"; tetrasodium pyrophosphate is identified by "pyrophosphate"; and sodium fluoride is

identifié par "NaF".identified by "NaF".

Exemple 1Example 1

* On évalue l'adsorption et la libération par les constituants minéraux des dents pour déterminer* Adsorption and release by mineral constituents of teeth are evaluated to determine

l'efficacité antiplaque/antitartre des agents en procé-  anti-plaque / anti-scaling efficacy of agents in

dant par adsorption de l'agent antibactérien sur un disque d'hydroxyapatite minérale dentaire, enduit de salive, en présence de pyrophosphate et de diverses  adsorption agent of the antibacterial agent on a dental mineral hydroxyapatite disk, coated with saliva, in the presence of pyrophosphate and various

quantités de polycarboxylate.quantities of polycarboxylate.

Les formulations des pâtes dentifrices éva-  Toothpaste formulations that are

luées sont les suivantes: Parties en poids  readings are as follows: Parts by weight

A BA B

Glycérol 10,000 10,000 Iota-carraghénine 0,750 0,750 Sorbitol (solution à 70 %) 30,000 30,000 Propylène-glycol 0,500 0,500 Gantrez (solution à 13,02 %) 19,000 15,500 Bioxyde de titane 0,500 0,500 Eau (désionisée) 9,957 13,457 NaF 0,243 0,243 Saccharinate de sodium 0,300 0,300 Pyrophosphate 2, 000 2,000 Hydroxyde de sodium (50 % 1,000 1,000 Agent de polissage (silice) (Zeodent 113) 20,000 20,000 Epaississant (silice) (Sylodent 15) 2,500 2,500 Essence aromatisante 0,950 0,950  Glycerol 10,000 10,000 Iota-carrageenan 0.750 0.750 Sorbitol (70% solution) 30,000 30,000 Propylene glycol 0.500 0.500 Gantrez (13.02% solution) 19,000 15,500 Titanium dioxide 0.500 0.500 Water (deionized) 9.957 13.457 NaF 0.243 0.243 Saccharin sodium 0.300 0.300 Pyrophosphate 2.000 2,000 Sodium Hydroxide (50% 1,000 1.000 Polishing Agent (Silica) (Zeodent 113) 20,000 20,000 Thickener (Silica) (Sylodent 15) 2,500 2,500 Flavoring Essence 0.950 0.950

TCHE 0,300 0,300TCHE 0.300 0.300

LSS 2,000 2,000LSS 2,000 2,000

Le produit Gantrez est présent à titre d'ingrédient actif en une quantité de 2,5 parties dans  The product Gantrez is present as an active ingredient in a quantity of 2.5 parts in

la pâte dentifrice A et 2,0 parties dans la pâte denti-  toothpaste A and 2.0 parts in the dentine dough.

frice B. Pour l'essai de distribution de l'agent antibactérien sur un disque d'hydroxyapatite enduit de salive, on lave abondamment à l'eau distillée de l'hydroxyapatite (HA) fournie par Monsanto Co., la recueille par filtration sous vide et la met à sécher durant une nuit à 37 C. On broie en poudre la HA séchée à l'aide d'un mortier et d'un pilon. On place 150,00 mg de HA dans la cavité d'une matrice à pastille de KBr (Barnes Analytical, Stanford, CT.) et l'on comprime pendant 6 minutes sous une pression de 4540 kg dans une presse de laboratoire de Carver. Les disques de 13 mm résultants sont frittés pendant 4 heures à 800 C dans un four Thermolyne. On recueille de la salive entière produite par stimulation au parafilm dans un bécher en verre refroidi à la glace. On clarifie la salive par  B. For the distribution test of the antibacterial agent on a saliva-coated hydroxyapatite disk, it is washed extensively with distilled water of the hydroxyapatite (HA) supplied by Monsanto Co., collected by filtration under vacuum and dried overnight at 37 C. The dried HA is ground into a powder using a mortar and pestle. 150.00 mg of HA is placed in the cavity of a KBr pelletized matrix (Barnes Analytical, Stanford, CT.) And compressed for 6 minutes at a pressure of 4540 kg in a Carver laboratory press. The resulting 13 mm discs are sintered for 4 hours at 800 ° C. in a Thermolyne furnace. Whole saliva produced by parafilm stimulation is collected in an ice-cooled glass beaker. Saliva is clarified by

centrifugation à 15 000 x g pendant 15 minutes à 4 C.  centrifugation at 15,000 x g for 15 minutes at 4 C.

On effectue une stérilisation de la salive clarifiée, sous agitation à 4 C, par irradiation de l'échantillon  Sterilization of the clarified saliva, with stirring at 4 C, is carried out by irradiation of the sample

avec une lampe UV pendant 1,0 heure.  with a UV lamp for 1.0 hour.

On hydrate chaque disque fritté avec de l'eau stérile dans un tube à essai en polyéthylène. On retire  Each sintered disc is hydrated with sterile water in a polyethylene test tube. We remove

ensuite l'eau est et la remplace par 2,00 ml de salive.  then the water is and replaces it with 2.00 ml of saliva.

Une pellicule de salive est formée par incubation du disque pendant une nuit à 37 C dans un bain-marie sous agitation continue par secousses. Après ce traitement, on retire la salive et traite les disques avec 1,00 ml  A film of saliva is formed by incubating the disc overnight at 37 ° C in a water bath with continuous shaking. After this treatment, saliva is removed and treated with 1.00 ml

d'une solution contenant contenant l'agent antibacté-  of a solution containing the antibacterial agent

rien (Triclosan) dans une solution en phase liquide de  nothing (Triclosan) in a liquid phase solution of

dentifrice et les met à incuber à 37 C dans le bain-  toothpaste and incubates them at 37 C in the bath-

marie sous agitation continue par secousses. Au bout de minutes, on transfère le disque dans un nouveau tube et l'on ajoute 5,00 ml d'eau, puis on secoue doucement le disque avec un appareil Vortex. On transfère ensuite le disque dans un nouveau tube et répète deux fois l'opération de lavage. Enfin, on transfère le disque dans un nouveau tube avec précaution pour éviter un  marries with continuous shaking. At the end of minutes, the disc is transferred to a new tube and 5.00 ml of water is added, and the disc is shaken gently with a vortex apparatus. The disc is then transferred to a new tube and the washing operation is repeated twice. Finally, you transfer the disc to a new tube carefully to avoid a

transfert simultané de tout liquide avec le disque.  simultaneous transfer of any liquid with the disc.

Ensuite, on ajoute 1,00 ml de méthanol au disque et l'on secoue énergiquement avec un appareil Vortex. On laisse l'échantillon à la température ambiante pendant minutes pour extraire le Triclosan adsorbé en le faisant passer dans le méthanol. On retire ensuite le  Then, 1.00 ml of methanol is added to the disc and shaken vigorously with a Vortex apparatus. The sample is allowed to stand at room temperature for minutes to extract the adsorbed Triclosan by passing it through methanol. Then remove

méthanol par aspiration et le clarifie par centrifuga-  methanol by suction and clarifies it by centrifugation

tion dans un appareil Beckman Microfuge 11 à 10 000 tr/min pendant -5 minutes. Après ce traitement, on  in a Beckman Microfuge 11 at 10,000 rpm for -5 minutes. After this treatment,

transvase le méthanol dans des flacons de CLHP (chroma-  transvases methanol into HPLC bottles (chroma-

tographie en phase liquide à haute performance) pour le dosage de l'agent antibactérien. Des échantillons en  high performance liquid chromatography) for the determination of the antibacterial agent. Samples in

triple exemplaire sont utilisés dans toutes les expé-  triple copies are used in all experiments.

riences. Le Tableau ci-dessous résume les résultats: Tableau Distribution de TCHE sur un disque d'hydroxyapatite enduit de salive Pâte dentifrice (microgrammes)  ences. The table below summarizes the results: Table Distribution of TCHE on a saliva-coated hydroxyapatite disc Toothpaste (micrograms)

A 130A 130

B 30B 30

Les résultats montrent qu'avec l'augmentation de la quantité de Gantrez (Pâte dentifrice A), il y a un très grand accroissement de la distribution de TCHE  The results show that with the increase in the amount of Gantrez (Toothpaste A), there is a very large increase in the distribution of TCHE

sur des minéraux dentaires enduits de salive.  on dental minerals coated with saliva.

Exemple 2Example 2

La pâte dentifrice suivante est efficace comme composition antiplaque et antitartre: Parties en poids Sorbitol (70 %) 22,00 Mousse d'Irlande 1,00 Hydroxyde de sodium (50 %) 1,00 Gantrez (solution à 13,02 %) 19,00 Eau (désionisée) 2,69 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Saccharinate de sodium 0,30 Pyrophosphate 2,00 Alumine hydratée 48,00 Essence aromatisante 0,95  The following toothpaste is effective as an anti-plaque and anti-scale composition: Parts by weight Sorbitol (70%) 22.00 Irish Moss 1.00 Sodium Hydroxide (50%) 1.00 Gantrez (13.02% solution) 19 , 00 Water (deionized) 2.69 Sodium monofluorophosphate 0.76 Saccharin sodium 0.30 Pyrophosphate 2.00 Alumina hydrate 48.00 Flavoring spirit 0.95

TCHE 0,30TCHE 0.30

LSS 2,00LSS 2.00

Exemple 3Example 3

Bain de bouche Parties Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Gantrez S-97 2,50 Glycérol 10,00 Fluorure de sodium 0,05 Laurylsulfate de sodium 0,20  Mouthwash Parts Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Gantrez S-97 2.50 Glycerol 10.00 Sodium Fluoride 0.05 Sodium Lauryl Sulfate 0.20

TCHE 0,06TCHE 0.06

Essence aromatisante 0,40 Eau, q.s. pour 100,00  Flavoring Essence 0.40 Water, q.s. for 100,00

Exemple 4Example 4

Pastilles Pour cent Sucre 75-80 Sirop de glucose 1-20 Essence aromatisante 0,1-1,0 Pyrophosphate tétrasodique 2 Gantrez S-97 2,50 NaF 0, 01-0,05  Pellets Percent Sugar 75-80 Glucose syrup 1-20 Flavoring spirit 0.1-1.0 Tetrasodium pyrophosphate 2 Gantrez S-97 2.50 NaF 0, 01-0.05

TCHE 0,01-0,1TCHE 0.01-0.1

Stéarate de magnésium (lubrifiant) 1-5 Eau 0,01-0,2  Magnesium Stearate (Lubricant) 1-5 Water 0.01-0.2

Exemple 5Example 5

Chewing-gum Parties Base de gomme 25,00 Sorbitol (70 %) 17,00  Chewing gum Parts Gum base 25.00 Sorbitol (70%) 17.00

TCHE 0,50-0,10TCHE 0.50-0.10

Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Gantrez S-97 2,50 Dans une variante de l'Exemple ci-dessus, on peut  Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Gantrez S-97 2.50 In a variant of the Example above, it is possible to

omettre Gantrez S-97.omit Gantrez S-97.

Exemple 6Example 6

Chewing-gum Parties Base de gomme 30,00  Chewing gum Parts Gum Base 30,00

TCHE 0,50TCHE 0.50

Gantrez 2,00 NaF 0,05 Glycérol 0,50 Sorbitol cristallin 53,00 Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Essence aromatisante et eau, q.s. pour 100,00  Gantrez 2.00 NaF 0.05 Glycerol 0.50 Crystalline Sorbitol 53.00 Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Flavoring Essence and Water, q.s. for 100,00

Dans les exemples ci-dessus, on peut égale-  In the examples above, we can also

ment parvenir aux meilleurs résultats lorsque TCHE est  to achieve the best results when TCHE is

remplacé par l'un ou l'autre du phénol, du 2,2'-méthy-  replaced by any of the phenol, 2,2'-methyl-

lène-bis(4-chloro-6-bromophénol), de l'eugénol et du thymol, et/ou lorsque Gantrez est remplacé par d'autres ASA tels que des produits Carbopol (par exemple 934), ou des polymères d'acide styrène-phosphonique ayant des  lene-bis (4-chloro-6-bromophenol), eugenol and thymol, and / or when Gantrez is replaced by other ASAs such as Carbopol products (eg 934), or acid polymers styrene-phosphonic acid having

poids moléculaires s'inscrivant dans l'intervalle d'en-  molecular weights falling within the range of

viron 3000 à 10 000, tels qu'un poly(acide bêta-sty-  viron 3000 to 10,000, such as a poly (beta-styrene)

rène-phosphonique), des copolymères d'acide vinylphos-  phosphonic acid), copolymers of vinylphosphoric acid

phonique et d'acide bêta-styrène-phosphonique et un  phonic acid and beta-styrene-phosphonic acid and a

poly(acide alpha-styrène-phosphonique), ou des oligo-  poly (alpha-styrene-phosphonic acid), or oligomers

mères sulfoacryliques, ou un copolymère à 1:1 d'anhy-  sulphoacrylamines, or a 1: 1 copolymer of anhy-

dride maléique et d'acrylate d'éthyle.  Maleic anhydride and ethyl acrylate.

On obtient également des résultats similaires  Similar results are also obtained

en remplaçant le pyrophosphate (pyrophosphate tétra-  replacing the pyrophosphate (tetra-

sodique) par du pyrophosphate tétrasodique et du pyro-  sodium) with tetrasodium pyrophosphate and pyrol

phosphate tétrapotassique, le rapport en poids du potassium au sodium étant de a) 0,37:1, b) 1,04:1, c)  Tetrapotassium phosphate, the weight ratio of potassium to sodium being a) 0.37: 1, b) 1.04: 1, c)

3:1, et d) 3,5:1.3: 1, and d) 3.5: 1.

Il va de soi que l'invention n'est pas limi-  It goes without saying that the invention is not limited

tée aux formes de réalisation décrites et qu'on peut y apporter diverses variantes et modifications sans  to the described embodiments and that various variations and modifications can be made without

sortir de son cadre.get out of his frame.

Claims (58)

REVENDICATIONS 1. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre le tartre dentaire d'une matière comprenant environ 0,1 à 3 % en  1. Composition for oral use, characterized in that it comprises, in an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental calculus of a material comprising about 0.1 to 3% by weight. poids d'au moins un polyphosphate salin linéaire à dés-  weight of at least one linear salt-free polyphosphate hydratation moléculaire comme agent antitartre, une quantité à efficace contre la plaque dentaire d'un  molecular hydration as an anti-scale agent, an amount effective against dental plaque of a agent antibactérien non cationique sensiblement inso-  substantially non-cationic antibacterial agent lubie dans l'eau et jusqu'à environ 4 % en poids d'un agent de stimulation antibactérienne qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces de la cavité buccale, le rapport  in water and up to about 4% by weight of an antibacterial stimulating agent which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the surfaces of the oral cavity, the ratio of pondérai des ions polyphosphate à l'agent de stimula-  weighted polyphosphate ions with the stimulating agent tion antibactérienne s'inscrivant dans l'intervalle  antibacterial activity in the meantime d'environ 1,6:1 à environ 2,7:1.from about 1.6: 1 to about 2.7: 1. 2. Composition à usage buccal selon la reven-  2. Composition for oral use according to the claim dication 1, caractérisée en ce que ledit agent antibac-  1, characterized in that said antibacterial agent térien est choisi dans le groupe formé par les éthers de diphényle halogénés, les salicylanilides halogénés, les esters benzoiques, les carbanilides halogénés et  Teren is selected from the group consisting of halogenated diphenyl ethers, halogenated salicylanilides, benzoic esters, halogenated carbanilides and the like. les composés phénoliques.phenolic compounds. 3. Composition à usage buccal selon la reven-  3. Oral composition according to the claim dication 1, caractérisée en ce que ledit agent antibac-  1, characterized in that said antibacterial agent térien est un éther de diphényle halogéné.  terien is a halogenated diphenyl ether. 4. Composition à usage buccal selon la reven-  4. Oral composition according to the claim dication 3, caractérisée en ce que ledit éther de  3, characterized in that said ether of diphényle halogéné est le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy-  halogenated diphenyl is 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy- (éther de diphényle).(diphenyl ether). 5. Composition à usage buccal selon la reven-  5. Oral composition according to the claim dication 1, caractérisée en ce que ledit agent antibac-  1, characterized in that said antibacterial agent térien est un composé phénolique.  terien is a phenolic compound. 6. Composition à usage buccal selon la reven-  6. Oral composition according to the invention dication 5, caractérisée en ce que ledit composé phéno-  5, characterized in that said phenolic compound lique est choisi parmi le phénol, le thymol, l'eugénol  lique is selected from phenol, thymol, eugenol et le 2,2'-méthylène-bis(4-chloro-6-bromophénol).  and 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol). 7. Composition à usage buccal selon la reven-  7. Oral composition according to the claim dication 2, caractérisée en ce que ledit agent antibac-  2, characterized in that said antibacterial agent térien est présent en une quantité d'environ 0,01 à 5 % en poids.  terion is present in an amount of about 0.01 to 5% by weight. 8. Composition à usage buccal selon la reven-  8. Composition for oral use according to the dication 7, caractérisée en ce que la quantité de  7, characterized in that the quantity of l'agent antibactérien est d'environ 0,25 à 0,5 %.  the antibacterial agent is about 0.25 to 0.5%. 9. Composition à usage buccal selon la reven-  9. Oral composition according to the present invention dication 1, caractérisée en ce que ledit polyphosphate salin linéaire à déshydratation moléculaire est un pyrophosphate de métal alcalin présent en quantité  1, characterized in that said linear salt-free polyphosphate with molecular dehydration is an alkali metal pyrophosphate present in a quantity d'environ 1 à 2,5 % en poids.from about 1 to 2.5% by weight. 10. Composition à usage buccal selon la  10. Composition for oral use according to revendication 9, caractérisée en ce que ledit pyrophos-  claim 9, characterized in that said pyrophosphate phate de métal alcalin est le pyrophosphate tétra-  alkali metal phate is the pyrophosphate tetra- sodique.  sodium. 11. Composition à usage buccal selon l'une11. Composition for oral use according to one quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en  any of claims 1 to 10, characterized in ce que le rapport pondéral des ions polyphosphate à l'agent de stimulation antibactérienne est d'environ  the weight ratio of the polyphosphate ions to the antibacterial stimulating agent is about 1,7:1 à environ 2,3:1.1.7: 1 to about 2.3: 1. 12. Composition à usage buccal selon l'une  12. Composition for oral use according to one of quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en  any of claims 1 to 11, characterized in ce que ledit véhicule comprend de l'eau, un humectant et un agent gélifiant, et ladite composition est un dentifrice et contient un agent de polissage insoluble  said vehicle comprises water, a humectant and a gelling agent, and said composition is a toothpaste and contains an insoluble polishing agent dans l'eau acceptable pour les dents.  in water acceptable for the teeth. 13. Composition à usage buccal selon l'une  13. Composition for oral use according to one of quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en  any of claims 1 to 11, characterized in ce que ledit véhicule comprend de l'eau et un alcool non toxique et ladite composition est un bain de bouche.  said vehicle comprises water and a non-toxic alcohol and said composition is a mouthwash. 14. Composition à usage buccal selon l'une14. Composition for oral use according to one of quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en  any of claims 1 to 15, characterized in that ce que ledit agent de stimulation antibactérienne a un poids moléculaire moyen d'environ 1000 à environ  that said antibacterial stimulating agent has an average molecular weight of about 1000 to about 1 000 000.1,000,000. 15. Composition à usage buccal selon la revendication 14, caractérisée en ce que ledit agent de stimulation antibactérienne contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un  15. An oral composition according to claim 14, characterized in that said antibacterial stimulating agent contains at least one functional group improving the distribution and at least one groupe organique améliorant la rétention.  organic group improving retention. 16. Composition à usage buccal selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit groupe  16. A composition for oral use according to claim 15, characterized in that said group améliorant la distribution est un groupe acide.  improving distribution is an acid group. 17. Composition à usage buccal selon la revendication 16, caractérisée en ce que ledit groupe améliorant la distribution est choisi parmi les acides carboxylique, phosphonique, phosphinique et sulfonique,  17. A composition for oral use according to claim 16, characterized in that said group improving the distribution is selected from carboxylic, phosphonic, phosphinic and sulfonic acids, leurs sels, et leurs mélanges.their salts, and their mixtures. 18. Composition à usage buccal selon la revendication 17, caractérisée en ce que le groupe organique améliorant la rétention répond à la formule (X)n-R o X est 0, N, S S0, SO 2, PO0 ou Si, R est un  18. A composition for oral use according to claim 17, characterized in that the retention-enhancing organic group has the formula (X) n-R o X is O, N, S SO, SO 2, POO or Si, R is a groupe alkyle, aryle, alcényle, acyle, alkaryle, aral-  alkyl, aryl, alkenyl, acyl, alkaryl, aral- kyle ou hétérocyclique hydrophobe, ou un de leurs  kyle or hydrophobic heterocyclic, or one of their dérivés à substituants inertes, et n est 1 ou zéro.  inert substituent derivatives, and n is 1 or zero. 19. Composition à usage buccal selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit agent de stimulation antibactérienne est un polymère anionique  19. Composition for oral use according to claim 17, characterized in that said antibacterial stimulating agent is an anionic polymer contenant plusieurs desdits groupes améliorant la dis-  containing several of these groups improving the dis- tribution et groupes organiques améliorant la rétention.  tribution and organic groups improving retention. 20. Composition à usage buccal selon la revendication 19, caractérisée en ce que ledit polymère anionique comprend une chaîne contenant des motifs  20. Composition for oral use according to claim 19, characterized in that said anionic polymer comprises a chain containing patterns. récurrents ayant chacun au moins un atome de carbone.  recurring, each having at least one carbon atom. 21. Composition à usage buccal selon la revendication 20, caractérisée en ce que chaque motif contient au moins un groupe améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention liés au même atome ou à des atomes vicinaux ou à  21. Composition for oral use according to claim 20, characterized in that each unit contains at least one distribution-improving group and at least one retention-enhancing organic group bonded to the same atom or to vicinal atoms or to d'autres atomes de la chaîne.other atoms in the chain. 22. Composition à usage buccal selon la revendication 17, caractérisée en ce que le groupe  22. A composition for oral use according to claim 17, characterized in that the group améliorant la distribution comprend un groupe carboxy-  improving the distribution includes a carboxyl group lique ou un sel de celui-ci.lique or a salt of it. 23. Composition à usage buccal selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'agent de stimulation antibactérienne est un copolymère d'acide  23. An oral composition according to claim 22, characterized in that the antibacterial stimulating agent is an acid copolymer ou anhydride maléique et d'un autre monomère polyméri-  or maleic anhydride and another polymeric monomer sable éthyléniquement insaturé, ou un sel de celui-ci.  ethylenically unsaturated sand, or a salt thereof. 24. Composition à usage buccal selon la revendication 23, caractérisée en ce que ledit autre monomère est l'éther de méthyle et de vinyle en un rapport molaire de 4:1 à 1:4 avec l'acide ou anhydride maléique.  24. A composition for oral use according to claim 23, characterized in that said other monomer is methyl vinyl ether in a molar ratio of 4: 1 to 1: 4 with maleic acid or anhydride. 25. Composition à usage buccal selon la25. Composition for oral use according to revendication 24, caractérisée en ce que ledit copoly-  claim 24, characterized in that said copolytic mère a un poids moléculaire d'environ 30 000 à  mother has a molecular weight of about 30,000 to 1 000 000.1,000,000. 26. Composition à usage buccal selon la revendication 25, caractérisée en ce que le copolymère  26. Composition for oral use according to claim 25, characterized in that the copolymer a un poids moléculaire moyen d'environ 70 000.  has an average molecular weight of about 70,000. 27. Composition à usage buccal selon la revendication 17, caractérisée en ce que le groupe  27. Composition for oral use according to claim 17, characterized in that the group améliorant la distribution comprend un groupe phospho-  improving distribution includes a phospho- nique ou un sel de celui-ci.nique or a salt of it. 28. Composition à usage buccal selon la revendication 27, caractérisée en ce que l'agent de  28. A composition for oral use according to claim 27, characterized in that the agent of stimulation antibactérienne est un poly(acide bêta-  antibacterial stimulation is a poly (beta-acid) styrène-phosphonique), un poly(acide alpha-styrène-  styrene-phosphonic acid), a poly (alpha-styrene phosphonique) ou un copolymère formé entre ces deux acides ou avec un autre monomère inerte polymérisable  phosphonic acid) or a copolymer formed between these two acids or with another polymerizable inert monomer éthyléniquement insaturé, ou un de leurs sels.  ethylenically unsaturated, or a salt thereof. 29. Composition à usage buccal selon la revendication 28, caractérisée en ce que ledit agent de stimulation antibactérienne a un poids moléculaire  29. Composition for oral use according to claim 28, characterized in that said antibacterial stimulating agent has a molecular weight d'environ 1000 à environ 30 000.from about 1000 to about 30,000. 30. Composition à usage buccal selon l'une  30. Composition for oral use according to one of des revendications 1 à 29, caractérisée en ce qu'elle  claims 1 to 29, characterized in that contient une source d'ions fluorure.  contains a source of fluoride ions. 31. Procédé pour lutter contre la plaque dentaire, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux surfaces buccales une quantité apte à combattre la plaque d'une composition telle que définie dans l'une  31. A method for controlling dental plaque, characterized in that it consists in applying to the oral surfaces a quantity able to fight the plaque of a composition as defined in one of the quelconque des revendications 1 à 30.  any of claims 1 to 30. 32. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ  32. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an agent which is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1 000 000, et qui contient au moins un groupe fonc-  1,000,000, which contains at least one operating group tionnel améliorant la distribution de l'effet antibac-  improving the distribution of the antibacterial effect térien et au moins un groupe organique favorisant la  and at least one organic group promoting the rétention de l'effet antibactérien, ledit agent con-  retention of the antibacterial effect, said agent tenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type  holding said groups being free or substantially free of water-soluble synthetic alkali metal or ammonium anionic linear polymeric saline polycarboxylate having a molecular weight of from about 1,000 to about 1,000,000, and an anti-scalant agent of the type polyphosphate, ledit agent antitartre du type poly-  polyphosphate, said anti-scalant agent of the poly- phosphate étant un mélange de sels de potassium et de sodium, le rapport du potassium au sodium dans ladite composition étant compris dans l'intervalle inférieur à  phosphate being a mixture of potassium and sodium salts, the ratio of potassium to sodium in said composition being in the range below environ 3:1.about 3: 1. 33. Composition à usage buccal selon la revendication 32, caractérisée en ce que le rapport du potassium au sodium est d'environ 0,37:1 à environ  33. An oral composition according to claim 32 characterized in that the ratio of potassium to sodium is from about 0.37: 1 to about 1,04:1.1.04: 1. 34. Composition à usage buccal selon la revendication 32, caractérisée en ce que ledit groupe améliorant la distribution est choisi parmi les acides phosphonique, phosphinique et sulfonique, leurs sels, et leurs mélanges.  34. A composition for oral use according to claim 32, characterized in that said group improving the distribution is selected from phosphonic acid, phosphinic and sulfonic acids, their salts, and mixtures thereof. 35. Composition à usage buccal selon la revendication 33, caractérisée en ce que ledit groupe organique favorisant la rétention répond à la formule -(X)n-R, o X est 0, N, Si S0, SO2, Po ou Si, R est un35. A composition for oral use according to claim 33, characterized in that said retention-promoting organic group has the formula - (X) n-R, where X is 0, N, Si SO, SO 2, Po or Si, R is a groupe alkyle, aryle, alcényle, acyle, alkaryle, aral-  alkyl, aryl, alkenyl, acyl, alkaryl, aral- kyle ou hétérocyclique hydrophobe, ou un de leurs déri-  kyle or hydrophobic heterocyclic, or a derivative thereof vés à substituants inertes, et n est 1 ou zéro.  inert substituents, and n is 1 or zero. 36. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000  36. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an agent which is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1,000,000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel amélio-  and which contains at least one improved functional group rant la distribution de l'effet antibactérien et au moins un groupe organique améliorant la rétention de l'effet antibactérien, ledit agent contenant lesdits  the distribution of the antibacterial effect and at least one organic group improving the retention of the antibacterial effect, said agent containing said groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycar-  groups being free or substantially free of polycarbonate boxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000,  alkaline metal or ammonium water soluble synthetic anionic linear polymer salt boxylate having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, et un agent antitartre du type polyphosphate.  and an anti-scale agent of the polyphosphate type. 37. Composition à usage buccal selon la revendication 36, caractérisée en ce que ledit agent améliorant la distribution est choisi parmi les acides phosphonique, phosphinique et sulfonique, leurs sels,  37. Composition for oral use according to claim 36, characterized in that the said agent improving the distribution is chosen from phosphonic, phosphinic and sulphonic acids, their salts, et leurs mélanges.and their mixtures. 38. Composition à usage buccal selon la revendication 37, caractérisée en ce que ledit groupe organique améliorant la rétention répond à la formule -(X)n-R, o X est 0, N, S, SO, SO2, PO ou Si, R est un  38. A composition for oral use according to claim 37, characterized in that said retention-enhancing organic group has the formula - (X) n R, where X is O, N, S, SO, SO 2, PO or Si, R is a groupe alkyle, aryle, alcényle, acyle, alkaryle, aral-  alkyl, aryl, alkenyl, acyl, alkaryl, aral- kyle ou hétérocyclique hydrophobe ou un de leurs déri-  kyle or hydrophobic heterocyclic or a derivative thereof vés à substituants inertes, et n est 1 ou zéro.  inert substituents, and n is 1 or zero. 39. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensiblement  39. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental plaque of a non-cationic antibacterial agent substantially insoluble dans l'eau, un agent de stimulation antibac-  insoluble in water, an antibacterial térienne qui a un poids moléculaire moyen d'environ 1000 à environ 1 000 000 et contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention, ledit agent contenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type polyphosphate.  carrier which has an average molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000 and contains at least one distribution enhancing functional group and at least one retention enhancing organic group, said agent containing said groups being free or substantially free of polymeric saline polycarboxylate alkaline metal or ammonium water soluble synthetic anionic line having a molecular weight of from about 1,000 to about 1,000,000, and a polyphosphate type anti-scalant. 40. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 00040. A composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an agent that is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1,000,000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel amélio-  and which contains at least one improved functional group rant la distribution de l'effet antibactérien et au moins un groupe organique améliorant la rétention de l'effet antibactérien, ledit agent contenant lesdits  the distribution of the antibacterial effect and at least one organic group improving the retention of the antibacterial effect, said agent containing said groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycar-  groups being free or substantially free of polycarbonate boxylate polymère linéaire anionique synthétique hydro-  synthetic linear anionic polymeric boxylate soluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type polyphosphate, le rapport en poids dudit agent antitartre polyphosphate à l'agent antibactérien étant supérieur à 0,72:1 et inférieur à  alkali metal or ammonium soluble solids having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, and a polyphosphate type anti-scalant, the weight ratio of said polyphosphate anti-scale agent to the antibacterial agent being greater than 0.72: 1 and less than 4:1.4: 1. 41. Composition à usage buccal selon la revendication 40, caractérisée en ce que ledit rapport  41. Composition for oral use according to claim 40, characterized in that said report en poids est d'environ 1:1 à environ 3,5:1.  by weight is from about 1: 1 to about 3.5: 1. 42. Composition à usage buccal selon la revendication 40, caractérisée en ce que ledit rapport  42. A composition for oral use according to claim 40, characterized in that said report en poids est de 1,6:1 à environ 2,7:1.  by weight is from 1.6: 1 to about 2.7: 1. 43. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000  43. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an agent that is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1,000,000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel amélio-  and which contains at least one improved functional group rant la distribution de l'effet antibactérienetau moins un groupe organique améliorant la rétention de l'effet  the distribution of the antibacterial effect and at least one organic group improving the retention of the effect antibactérien, et un agent antitartre du type polyphos-  antibacterial agent, and an antiscaling agent of the polyphosphate phate, sous réserve que la composition soit exempte ou  lighthouse, provided that the composition is free or sensiblement exempte de pyrophosphate tétrasodique.  substantially free of tetrasodium pyrophosphate. 44. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000  44. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an agent that is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1,000,000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel amélio-  and which contains at least one improved functional group rant la distribution de l'effet antibactérien et au moins un groupe organique améliorant la rétention de l'effet antibactérien, et un agent antitartre du type polyphosphate, sous réserve que la composition soit exempte ou sensiblement exempte d'une association de pyrophosphate tétrapotassique et de pyrophosphate tétrasodique dans laquelle le rapport du pyrophosphate de potassium au pyrophosphate de sodium est égal ou  the distribution of the antibacterial effect and at least one organic group improving the retention of the antibacterial effect, and a polyphosphate antiscaling agent, provided that the composition is free or substantially free of a combination of tetrapotassium pyrophosphate and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium pyrophosphate to sodium pyrophosphate is equal to or supérieur à 3:1.greater than 3: 1. 45. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage  45. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle in use buccal, une quantité efficace contre la plaque den-  an effective amount against the dental plaque taire d'un agent antibactérien non cationique sensible-  of a non-cationic antibacterial agent ment insoluble dans l'eau et un agent antitartre du type polyphosphate, sous réserve que la composition soit exempte ou sensiblement exempte de pyrophosphate tétrasodique.  water-insoluble agent and a polyphosphate type anti-scalant, provided that the composition is free or substantially free of tetrasodium pyrophosphate. 46. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau et un agent antitartre du type polyphosphate, sous réserve que la composition soit exempte ou sensiblement exempte d'une association de pyrophosphate tétrapotassique et de pyrophosphate tétrasodique dans laquelle le rapport du pyrophosphate de potassium au pyrophosphate de sodium est égal ou46. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental plaque of a non-cationic antibacterial agent substantially insoluble in water and a polyphosphate type anti-scaling agent, under that the composition is free or substantially free of a combination of tetrapotassium pyrophosphate and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium pyrophosphate to sodium pyrophosphate is equal to or supérieur à 3:1.greater than 3: 1. 47. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensiblement  47. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental plaque of a non-cationic antibacterial agent substantially insoluble dans l'eau, un agent de stimulation antibac-  insoluble in water, an antibacterial térienne dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention, ledit agent contenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement  wherein the average molecular weight is from about 1000 to about 1,000,000 and which contains at least one distribution-improving functional group and at least one retention-enhancing organic group, said agent containing said groups being free or substantially exempt de polycarboxylate salin polymère linéaire anio-  free of anionic linear polymeric saline polycarboxylate nique synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à  synthetic water-soluble alkali or ammonium metal having a molecular weight of about 1000 to environ 1 000 000, et un agent antitartre du type poly-  approximately 1,000,000, and an antiscaling agent of the poly- phosphate, sous réserve que la composition soit exempte  phosphate, provided that the composition is free ou sensiblement exempte de pyrophosphate tétrasodique.  or substantially free of tetrasodium pyrophosphate. 48. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensiblement  48. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental plaque of a non-cationic antibacterial agent substantially insoluble dans l'eau, un agent de stimulation antibac-  insoluble in water, an antibacterial térienne dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention, ledit agent contenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal  carrier having an average molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000 and which contains at least one distribution enhancing functional group and at least one retention enhancing organic group, said agent containing said groups being free or substantially free of saline polycarboxylate water soluble synthetic anionic synthetic metal polymer alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'en-  alkali or ammonium with a molecular weight of viron 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type polyphosphate, sous réserve que la composition soit exempte ou sensiblement exempte d'une association  1000 to about 1,000,000, and a polyphosphate antiscalant, provided that the composition is free or substantially free of an association de pyrophosphate potassique et de pyrophosphate tétra-  of potassium pyrophosphate and pyrophosphate tetra- sodique dans laquelle le rapport du pyrophosphate de  sodium in which the ratio of pyrophosphate potassium au pyrophosphate de sodium est égal ou supé-  Sodium pyrophosphate potassium is equal to or greater than rieur à 3:1.at 3: 1. 49. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal et un agent qui est efficace pour stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibactérien, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ  49. A composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use and an agent that is effective in stimulating the antibacterial effect of an antibacterial agent, whose average molecular weight is about 1000 to about 1 000 000 et qui contient au moins un groupe fonction-  1,000,000 and which contains at least one functional group nel améliorant la distribution de l'effet antibactérien et au moins un groupe organique améliorant la rétention de l'effet antibactérien, ledit agent contenant lesdits  nel improving the distribution of the antibacterial effect and at least one organic group improving the retention of the antibacterial effect, said agent containing said groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycar-  groups being free or substantially free of polycarbonate boxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type polyphosphate, ladite composition contenant des sels ou ions de potassium et de sodium, le rapport du potassium au sodium dans ladite composition étant compris dans l'intervalle  alkaline metal or ammonium water soluble synthetic anionic linear polymer salt boxylate having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, and a polyphosphate type anti-scalant, said composition containing potassium or sodium salts or ions, the ratio of potassium to sodium in said composition being in the range inférieur à 3:1.less than 3: 1. 50. Composition à usage buccal selon la revendication 48, caractérisée en ce que ledit rapport du potassium au sodium est d'environ 0,37:1 à environ  50. A composition for oral use according to claim 48, characterized in that said ratio of potassium to sodium is from about 0.37: 1 to about 1,04:1.1.04: 1. 51. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage  51. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle in use buccal, un agent antibactérien non cationique sensible-  buccal, a non-cationic antibacterial agent ment insoluble dans l'eau en une quantité de 0,25 % à  insoluble in water in an amount of 0,25% at 0,35 % et un agent antitartre du type polyphosphate.  0.35% and an anti-scale agent of the polyphosphate type. 52. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage  52. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle in use buccal, un agent antibactérien non cationique sensible-  buccal, a non-cationic antibacterial agent ment insoluble dans l'eau en une quantité de 0,25 à 0,35 % et un agent antitartre du type polyphosphate, l'agent antitartre du type polyphosphate étant un mélange de sels de potassium et de sodium, le rapport du potassium au sodium dans ladite composition étant  0.25 to 0.35% and a polyphosphate scale inhibitor, the polyphosphate type anti-scalant being a mixture of potassium and sodium salts, the ratio of potassium to sodium in said composition being compris dans l'intervalle inférieur à environ 3:1.  in the range of less than about 3: 1. 53. Composition à usage buccal selon la revendication 52, caractérisée en ce que ledit rapport  53. A composition for oral use according to claim 52, characterized in that said report est d'environ 0,35:1 à environ 1,04:1.  is about 0.35: 1 to about 1.04: 1. 54. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage  54. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle in use buccal, un agent antibactérien non cationique sensible-  buccal, a non-cationic antibacterial agent ment insoluble dans l'eau en une quantité de 0,25 à 0,35 % et un agent antitartre du type polyphosphate,  water insoluble in an amount of from 0.25 to 0.35% and a polyphosphate antiscalant, sous réserve que la composition soit exempte ou sensi-  provided that the composition is free or sensitive blement exempte de pyrophosphate tétrasodique.  free from tetrasodium pyrophosphate. 55. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage  55. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle in use buccal, un agent antibactérien non cationique sensible-  buccal, a non-cationic antibacterial agent ment insoluble dans l'eau en une quantité de 0,25 à 0,35 % et un agent antitartre du type polyphosphate,  water insoluble in an amount of from 0.25 to 0.35% and a polyphosphate antiscalant, sous réserve que la composition soit exempte ou sensi-  provided that the composition is free or sensitive blement exempte d'une association de pyrophosphate tétrapotassique et de pyrophosphate tétrasodique dans laquelle le rapport du pyrophosphate de potassium au  free from a combination of tetrapotassium pyrophosphate and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium pyrophosphate to pyrophosphate de sodium est égal ou supérieur à 3:1.  Sodium pyrophosphate is equal to or greater than 3: 1. 56. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable en usage buccal, une quantité efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensiblement  56. Composition for oral use, characterized in that it comprises an acceptable vehicle for oral use, an amount effective against dental plaque of a non-cationic antibacterial agent substantially insoluble dans l'eau, un agent de stimulation antibac-  insoluble in water, an antibacterial térienne dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1000 à environ 1 000 000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention, ledit agent contenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydrosoluble de métal  carrier having an average molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000 and which contains at least one distribution enhancing functional group and at least one retention enhancing organic group, said agent containing said groups being free or substantially free of saline polycarboxylate water soluble synthetic anionic synthetic metal polymer alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'en-  alkali or ammonium with a molecular weight of viron 1000 à environ 1 000 000, et un agent antitartre du type polyphosphate, ledit agent antitartre du type polyphosphate étant un mélange de sels de potassium et de sodium, le rapport du potassium au sodium dans ladite composition étant compris dans l'intervalle  1000 to about 1,000,000, and a polyphosphate antitartarant, said polyphosphate antitartarant being a mixture of potassium and sodium salts, the ratio of potassium to sodium in said composition being in the range inférieur à environ 3:1.less than about 3: 1. 57. Composition à usage buccal selon la revendication 55, caractérisée en ce que ledit rapport  57. A composition for oral use according to claim 55, characterized in that said report est d'environ 0,37:1 à environ 1,04:1.  is about 0.37: 1 to about 1.04: 1. 58. Composition à usage buccal, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable pour la voie buccale, une quantité efficace contre la plaque  58. Composition for oral use, characterized in that it comprises a vehicle acceptable for the oral route, an effective amount against the plate dentaire d'un agent antibactérien non cationique sensi-  of a non-cationic antibacterial agent sensi- blement insoluble dans l'eau et un agent de stimulation antibactérienne dont le poids moléculaire moyen en poids est d'environ 1000 à environ 1 000 000 et qui contient au moins un groupe fonctionnel améliorant la distribution et au moins un groupe organique améliorant la rétention, ledit agent contenant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate  water-insoluble agent and an antibacterial stimulating agent having a weight average molecular weight of from about 1,000 to about 1,000,000 and which contains at least one distribution-improving functional group and at least one retention-enhancing organic group, said agent containing said groups being free or substantially free of polycarboxylate salin polymère linéaire anionique synthétique hydro-  synthetic linear anionic hydrochloric salt soluble de métal alcalin ou d'ammonium ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, ladite composition contenant des sels ou ions de potassium et de sodium, le rapport du potassium au sodium dans ladite composition étant compris dans l'intervalle de  alkali metal or ammonium soluble solids having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, said composition containing potassium or sodium salts or ions, the ratio of potassium to sodium in said composition being in the range of 0,37:1 à 1,04:1.0.37: 1 to 1.04: 1.