FR2619574A1 - AQUEOUS THIXOTROPIC CLAY COMPOSITIONS, PROCESSES FOR IMPROVING STABILITY THEREOF AND METHOD OF USING THEM FOR CLEANING DISHES - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne l'amélioration de la stabilité physique d'une composition thixotrope aqueuse contenant une argile comme agent de thixotropie. L'incorporation d'une faible proportion, par exemple 0,1 à 0,2 pour cent en poids, d'un acide polycarboxylique ou d'un sel de métal ou d'ammonium d'acide polycarboxylique, à une telle composition améliore notablement sa stabilité physique à long terme tout en conservant ses propriétés thixotropiques en permettant éventuellement d'utiliser moins d'agent de thixotropie. La composition est notamment utilisée comme produit détergent aqueux thixotrope pour lave-vaisselle automatique et contient alors, de plus, un tripolyphosphate de métal alcalin, du silicate de sodium, un carbonate de métal alcalin facultatif, un détergent, un inhibiteur de mousse facultatif, des agents d'ajustement du pH et éventuellement un agent de blanchiment au chlore, et de l'eau. Domaine d'application : produits détergents pour le lavage automatique de la vaisselle.The invention relates to improving the physical stability of an aqueous thixotropic composition containing clay as a thixotropic agent. Incorporation of a small amount, for example 0.1 to 0.2 percent by weight, of a polycarboxylic acid or a metal or ammonium salt of polycarboxylic acid, in such a composition significantly improves its long-term physical stability while retaining its thixotropic properties, possibly allowing the use of less thixotropic agent. The composition is used in particular as a thixotropic aqueous detergent product for automatic dishwashers and then contains, in addition, an alkali metal tripolyphosphate, sodium silicate, an optional alkali metal carbonate, a detergent, an optional foam inhibitor, pH adjusting agents and optionally a chlorine bleach, and water. Field of application: detergents for automatic dishwashing.
Description
12- La prOsente invention concerne une suspension aqueuse d'argile12- The present invention relates to an aqueous suspension of clay
thixotrope dont la stabilité physique thixotropic whose physical stability
est améliorée. Plus particulièrement, l'invention con- is improved. More particularly, the invention
cerne l'utilisation d'acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques comme agents de stabilité physi- the use of polycarboxylic acids and their metal salts as physical stabilizers
que pour suspensions aqueuses d'argiles thixotropes. only for aqueous suspensions of thixotropic clays.
La présente invention concerne tout sp&ciale- The present invention relates to any spe-
ment des compositions détergentes de lavage automati- washing detergent compositions.
que de la vaisselle possédant des propriétés thixotro- than dishes with thixotropic properties
piques, une meilleure stabilité physique et chimique et une viscosité apparente accrue, et qui sont faciles à disperser dans le milieu de lavage pour réaliser un nettoyage efficace des assiettes, verres, porcelaines, etc. spikes, better physical and chemical stability and increased apparent viscosity, and which are easy to disperse in the washing medium to efficiently clean plates, glasses, china, etc.
Les détergents du commerce pour lave-vaissel- Commercial detergents for dishwashers
le automatiques:<domestiques qui sont fournis sous forme the automatic: <domestic that are provided in form
de poudre présentent plusieurs inconvénients, par exem- many disadvantages, for example
ple une composition non uniforme; les opérations co- a non-uniform composition; the operations
teuses qui sont nécessaires à leur fabrication; une tendance à se prendre en masse lors d'un entreposage sous fortes humidités, dont il résulte la formation de which are necessary for their manufacture; a tendency to become en masse when stored under high humidity, which results in the formation of
gros morceaux qui sont difficiles à disperser; un ca- large pieces that are difficult to disperse; a CA-
ractère poussiéreux qui est une source d'irritation dusty character which is a source of irritation
particulière pour les utilisateurs souffrant d'aller- particular for users suffering from
gies; et une tendance à s'agglomérer dans le distri- gies; and a tendency to agglomerate in the distribution
buteur du lave-vaisselle.scorer of the dishwasher.
L'activité récente de recherche et développe- Recent research and development activity
ment s'est concentrée sur la forme "gel" ou "thixotro- concentrated on the "gel" or "thixotropic" form
pe" de telles compositions, par exemple les produits such compositions, for example the products
nettoyants de récurage et les produits pour lave-vais- scrubbing cleaners and dishwashing products
selle automatiques, qui se caractérisent comme étant saddle, which are characterized as being
des pâtes thixotropes. Les produits pour lave-vaissel- thixotropic pastes. Products for dishwashers
le ainsi fournis sont principalement sujets à critique par le fait qu'ils sont insuffisamment visqueux pour rester "ancrés" dans le compartiment distributeur du lave-vaisselle, et qu'ils laissent en outre de petites taches résiduelles sur les assiettes, les verres, la the so provided are mainly subject to criticism by the fact that they are insufficiently viscous to remain "anchored" in the dispenser compartment of the dishwasher, and they leave moreover small residual stains on the plates, the glasses, the
porcelaine, etc. Idéalement, les compositions nettoyan- porcelain, etc. Ideally, the cleaning compositions
tes thixotropes devraient être visqueuses au repos, avoir une nature de plastique de Bingham, et présenter your thixotropes should be viscous at rest, have a Bingham plastic nature, and present
des limites d'écoulement relativement élevées. Cepen- relatively high flow limits. How-
dant, lorsqu'elles sont soumises à des contraintes de when they are subject to
cisaillement, par exemple en étant secouées dans un ré- shearing, for example by being shaken in a
cipient ou exprimées par un orifice, ces compositions container or expressed by an orifice, these compositions
devraient se fluidifier rapidement et, lorsque la con- should be rapidly fluidized and, when
trainte de cisaillement cesse d'être appliquée, reve- shear stresses ceases to be applied, reve-
nir rapidement à l'état de forte viscosité/plasticité quickly develop into a state of high viscosity / plasticity
Bingham. La stabilité est également de première impor- Bingham. Stability is also important
tance, c'est-à-dire qu'il ne doit y avoir aucun signe manifeste de séparation de phases ou de suintement this means that there must be no obvious sign of phase separation or seepage
après un long repos.after a long rest.
La demande de brevet français 86 08287, dé- French patent application 86 08287, de-
posée le 9 juin 1986 de la Demanderesse, concerne des submitted on 9 June 1986 by the Applicant, concerns
compositions détergentes pour le lavage de la vaissel- detergent compositions for washing the dishes
le, qui sont des suspensions aqueuses d'argiles thixo- the, which are aqueous suspensions of thixo-clays
tropes, contenant des sels de métaux polyvalents d'aci- tropes, containing polyvalent metal salts of
des gras à longue chaine, tels que le stearate d'alumi- long-chain fats, such as aluminum stearate
nium, en tant qu'agents de stabilité physique. Les com- nium, as agents of physical stability. The com
positions de la demande N 86 08287 offrent une amélio- positions of the application N 86 08287 offer an improvement
ration quant à la stabilité physique de la composition détergente et une amélioration contre la séparation de phases par rapport aux compositions à l'argile qui ne the physical stability of the detergent composition and an improvement against phase separation with respect to clay compositions which do not
contiennent pas de stearate d'aluminium. contain no aluminum stearate.
L'obtention de compositions pour lave-vais- Obtaining washing machine compositions
selle automatiques sous forme de gel possédant les propriétés décrites cidessus, exception faite des améliorations décrites dans la demande susmentionnée automatic gel saddle with the properties described above, except for the improvements described in the aforementioned application
N 86 08287, s'est ainsi avérée extrêmement probléma- N 86 08287, has proved extremely problematic
tique, notamment en ce qui concerne les compositions particularly with regard to the compositions
à utiliser dans les lave-vaisselle automatiques do- for use in automatic dishwashers
mestiques. Pour un emploi efficace, il est générale- mestic. For an effective job, it is generally
ment recommandé que le détergent pour lave-vaisselle automatique, également désigné ci-après par DLVA, contienne: (1) du tripolyphosphate de sodium (NaTPP) pour adoucir l'eau ou retenir les substances minérales des It is recommended that automatic dishwashing detergent, also referred to as DLVA hereafter, contain: (1) sodium tripolyphosphate (NaTPP) to soften water or retain mineral substances from
eaux dures et pour émulsionner et/ou peptiser les sa- hard water and to emulsify and / or peptize the
lissures;lissures;
(2) du silicate de sodium pour apporter l'alcali- (2) sodium silicate to bring alkali
nité nécessaire à une bonne action détergente et pour necessary for a good detergent action and for
assurer une protection aux vernis et motifs de la por- provide protection for the varnishes and patterns of
celaine fine; (3) du carbonate de sodium, généralement considéré comme facultatif, pour accentuer l'alcalinité; fine celain; (3) sodium carbonate, generally considered optional, to enhance alkalinity;
(4) un agent libérant du chlore pour aider à l'é- (4) a chlorine releasing agent to assist in
limination des petites salissures qui conduisent à la formation de taches d'eau; et (5) une association agent anti-mousse/surfactif pour fournir le pouvoir détergent requis et réduire la elimination of small soiling that leads to the formation of water spots; and (5) an anti-foam / surfactant combination to provide the required detergency and reduce the
mousse, ce qui accroit l'efficacité de la machine. foam, which increases the efficiency of the machine.
Consulter, par exemple, SDA Detergents in Depth, "For- See, for example, SDA Detergents in Depth, "For-
mulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Aspects of Machine Dishwashing ", Thomas
Oberle (1974). Les produits nettoyants qui s'appro- Oberle (1974). The cleaning products that come
chent des compositions décrites ci-dessus sont essen- compositions described above are essential.
tiellement des liquides ou des poudres. Il s'est avéré difficile d'associer ces ingrédients sous une forme de usually liquids or powders. It has proved difficult to associate these ingredients in a form of
gel convenant à une utilisation en machine domestique. gel suitable for use in a domestic machine.
En général, ces compositions ne contiennent pas d'agent de blanchiment du type hypochlorite, car celui-ci a In general, these compositions do not contain hypochlorite-type bleaching agents because they have
tendance à réagir avec d'autres ingrédients chimique- tendency to react with other chemical ingredients
ment actifs, en particulier le surfactif. Ainsi, le active ingredients, especially surfactants. So, the
brevet des E. U. A. N 4 115 305 décrit des pâtes thi- U.S. Patent No. 4,115,305 discloses
xotropes pour lave-vaisselle automatiques, contenant xotropes for automatic dishwashers, containing
un agent suspendant, par exemple une carboxyméthyl-cellu- a suspending agent, for example a carboxymethylcellulose
lose, des argiles synthétiques ou autres, des sels mi- lose, synthetic or other clays,
néraux, y compris des silicates, phosphates et poly- including silicates, phosphates and poly-
phosphates; une petite quantité de surfactif et un inhibiteur de mousse. Il n'est pas mentionné d'agent de blanchiment. Le brevet des E. U. A. N 4 147 650 phosphates; a small amount of surfactant and a foam inhibitor. There is no mention of bleach. U.S. Patent No. 4,147,650
est un peu similaire, un agent de blanchiment au chlo- is a bit similar, a chlorine bleaching agent
re (hypochlorite) étant facultativement inclus, mais ni surfactif organique, ni inhibiteur de mousse. Le re (hypochlorite) being optionally included, but neither organic surfactant nor foam inhibitor. The
produit est en outre décrit comme une suspension dé- product is further described as a suspension
tergente épaisse, dépourvue de propriétés thixotropi- tergente thick, devoid of thixotropic properties
ques apparentes.apparent issues.
Le brevet des E. U. A. N 3 985 668 décrit des produits nettoyants abrasifs de récurage ayant une consistance de gel, qui contiennent: U.S. Patent 3,985,668 discloses scrubbing abrasive cleaners having a gel consistency, which contain:
(1) un agent suspendant, de préférence des argi- (1) a suspending agent, preferably
les des types smectites et attapulgite; (2) un abrasif, par exemple du sable siliceux ou de la perlite; et (3) une charge constituée de polymères à faible smectites and attapulgite types; (2) an abrasive, for example, siliceous sand or perlite; and (3) a low polymeric filler
densité réduits en poudre, de perlite expansée ou au- reduced density to powder, expanded perlite or
tres, qui présente de la flottabilité et exerce ainsi un effet stabilisant sur la composition, outre le fait qu'elle sert d'agent de voluminosité en remplaçant ainsi de l'eau qui serait sinon disponible pour former very, which has buoyancy and thus has a stabilizing effect on the composition, besides the fact that it serves as a bulking agent thus replacing water that would otherwise be available to form
une couche surnageante indésirable par suite d'un suin- undesirable supernatant layer as a result of
tement et d'une déstabilisation de phase. Les ingré- and phase destabilization. Inputs
2 6 1 9 5 742 6 1 9 5 74
dients précédents sont essentiels. Des ingrédients fa- previous ones are essential. Ingredients
cultatifs comprennent un hypochlorite de blanchiment, un surfactif stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment et un tampon, par exemple des silicates, carbonates et monophosphates. Des adjuvants de détergence, tels que culturatives include a bleaching hypochlorite, a surfactant stable to the bleaching agent and a buffer, for example silicates, carbonates and monophosphates. Detergent adjuvants, such as
NaTPP, peuvent être inclus à titre d'ingrédients facul- NaTPP, may be included as optional ingredients
tatifs supplémentaires pour assumer ou compléter la additional resources to assume or complete the
fonction adjuvante non assurée par le tampon, la pro- adjuvant function not ensured by the buffer, the
portion d'un tel adjuvant de détergence ne dépassant pas 5 % de la composition totale, selon ce brevet. Le maintient des valeurs de PH désirée (supérieures à pH ) est réalisée par les composants tampon/adjuvant de portion of such a detergency builder not exceeding 5% of the total composition, according to this patent. The desired PH values (above pH) are maintained by the buffer / adjuvant components of
détergence. Il est dit qu'un pH élevé minimise la dé- detergency. It is said that a high pH minimizes the
composition de l'agent de blanchiment au chlore et une interaction indésirable entre le surfactif et l'agent composition of the chlorine bleach and an undesirable interaction between the surfactant and the agent
de blanchiment. Il n'est pas mentionné d'agent suppres- whitening. There is no mention of
seur de mousse.foam.
Dans les demandes de brevet du Royaume-Uni In United Kingdom patent applications
GB-2 116 199A et GB-2 140 450A, au nom de Colgate-Pal- GB-2 116 199A and GB-2 140 450A, in the name of Colgate-Pal-
molive, il est décrit des compositions DLVA liquides qui ont des propriétés caractérisant avantageusement molive, there are described liquid DLVA compositions which have properties characterizing advantageously
une structure thixotrope du type gel et qui compren- a thixotropic structure of the gel type which includes
nent chacune les divers ingrédients nécessaires à une the various ingredients necessary for
action détergente efficace dans un lave-vaisselle au- effective detergent action in a dishwasher
tomatique. La composition détergente aqueuse pour la- tomatic. The aqueous detergent composition for
ve-vaisselle automatique, normalement à l'état de gel, Automatic dishwasher, normally in the gel state,
douée de propriétés thixotropiques, comprend les in- endowed with thixotropic properties, includes
grédients suivants, sur base pondérale: (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin; (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium; (c) O à 9 % de carbonate de métal alcalin; following ingredients, on a weight basis: (a) 5 to 35% of alkali metal tripolyphosphate; (b) 2.5 to 20% sodium silicate; (c) 0 to 9% alkali metal carbonate;
(d) 0,1 à 5 % de matière détersive organique dis- (d) 0.1 to 5% organic detergent material
persable dans l'eau, stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore; ; persistant in water, stable against chlorine bleach; ;
(e) 0 à 5 % d'inhibiteur de mousse stable vis-à- (e) 0 to 5% styrofoam stably
vis de l'agent de blanchiment;screw bleaching agent;
(f) un agent de blanchiment au chlore en une pro- (f) a chlorine bleaching agent in one
portion apte à fournir environ 0,2 à 4 % de chlore ac- portion capable of providing approximately 0.2 to 4% of available chlorine
tif; (g) un épaississant à effet thixotropique en une proportion suffisante pour conférer à la composition un indice de thixotropie d'environ 2,5 à 10; (h) de l'hydroxyde de sodium, selon les besoins, pour ajuster le pH; et tif; (g) a thixotropic thickener in a proportion sufficient to impart a thixotropic index of about 2.5 to 10 to the composition; (h) sodium hydroxide, as needed, to adjust the pH; and
(i) le complément d'eau.(i) the additional water.
Les compositions DLVA ainsi formulées sont peu moussantes et aisément solubles dans le milieu de lavage, et leur efficacité est la plus grande aux pH les plus favorables aux meilleures performances de The DLVA compositions thus formulated are low foaming and readily soluble in the washing medium, and their effectiveness is greatest at the most favorable pH at the best performance of the washing medium.
nettoyage, c'est-à-dire à PH 10,5-14. Ces composi- cleaning, that is to say at pH 10.5-14. These composi-
tions ont normalement la consistance d'un gel, c'est- normally have the consistency of a gel, that is,
à-dire qu'il s'agit de produits gélatineux opaques, très visqueux, ayant un caractère plastique selon that is to say that they are opaque gelatinous products, very viscous, having a plastic character according to
Bingham, et leurs limites d'écoulement sont donc re- Bingham, and their flow limits are therefore
lativement élevées. Par conséquent, il faut pour amor- latively high. Therefore, it is necessary to
cer ou accroître leur écoulement une force de cisail- increase or increase their flow a shear force
lement déterminée telle qu'il peut en être engendrée dans le compartiment distributeur sous agitation d'un lave-vaisselle en fonctionnement. Dans ces conditions, la composition se fluidifie rapidement et se disperse facilement. Lorsque la force de cisaillement cesse It can be determined in the distributor compartment while stirring a dishwasher in operation. Under these conditions, the composition fluidifies rapidly and disperses easily. When shear force ceases
d'être appliquée, la composition fluide revient rapi- to be applied, the fluid composition quickly returns
dement à un état de forte viscosité et plasticité in a state of high viscosity and plasticity
Bingham très proche de sa consistance antérieure. Bingham very close to its former consistency.
Le brevet des E. U. A. N 4 511 487 décrit U.S. Patent No. 4,511,487 discloses
une pate détergente peu moussante pour lave-vaisselle. a low foaming detergent paste for dishwashers.
Le produit nettoyant thixotrope décrit dans ce brevet The thixotropic cleaning product described in this patent
présente une viscosité d'au moins 30 Pa.s à 20 C, com- has a viscosity of at least 30 Pa.s at 20 C,
me déterminé au moyen d'un viscosimètre rotatif à une determined by means of a rotary viscometer at a
vitesse de broche de 5 tours par minute. La composi- spindle speed of 5 revolutions per minute. The composition
tion est à base d'un mélange de métasilicate de sodium is based on a mixture of sodium metasilicate
hydraté finement divisé, d'un composé contenant du chlo- finely divided hydrate of a chlorine-containing compound
re actif et d'un agent épaississant qui est un silicate feuilleté du type hectorite. Il est possible d'utiliser re active and a thickening agent which is a hectorite-type laminated silicate. It is possible to use
de petites quantités d'agents tensio-actifs non ioni- small amounts of non-ionic surfactants
ques et de carbonate et/ou hydroxydes de métaux alca- and carbonate and / or alkali metal hydroxides
lins.lins.
La formation d'argiles organiques par l'in- The formation of organic clays by the
teraction d'argiles (telles que la bentonite et l'hec- clay (such as bentonite and
torite) avec des composés organiques tels que des sels d'ammonium quaternaire a également été décrite (W. S. torite) with organic compounds such as quaternary ammonium salts has also been described (W.
Mardis, JAOCS, Vol. 61, N 2, page 382 (1984)). Tuesdays, JAOCS, Vol. 61, No. 2, page 382 (1984)).
Bien que ces compositions DLVA liquides an- Although these liquid DLVA compositions
térieurement décrites ne soient pas sujettes ou soient described below are not subject to or are
sujettes à un moindre degré à l'un ou plusieurs des dé- subject to a lesser degree to one or more of the
fauts ci-dessus décrits, on a constaté que d'autres améliorations de la stabilité physique, à des coûts inférieurs, sont souhaitables pour augmenter la durée de conservation du produit en magasin et favoriser As described above, it has been found that further improvements in physical stability, at lower costs, are desirable to increase the shelf life of the product in store and promote
ainsi son acceptation par le consommateur. thus its acceptance by the consumer.
Bien que l'association d'un épaississant ar- Although the combination of a thickener ar-
gileux et d'un stabilisant du type sel d'acide gras de gileux and a stabilizer of the type of fatty acid salt of
métal polyvalent, décrite dans la demande susmention- polyvalent metal, described in the above-mentioned application
née N 86 08287,,se soient montrée satisfaisante pour N 86 08287, have proved satisfactory for
obtenir une stabilité à long terme, par exemDle l'ab- long-term stability, for example the ab-
sence de séparation de phases pendant des périodes phase separation during periods
allant jusqu'à 12 semaines ou davantage, il est sou- up to 12 weeks or longer, it is often
haitable d'améliorer encore la stabilité afin d'éviter une séparation de phases pendant des périodes allant desirable to further improve stability in order to avoid phase separation during periods of
jusqu'à six mois ou plus.up to six months or more.
En outre, l'utilisation des agents stabili- In addition, the use of stabilizers
sants connus, par exemple les stabilisants du type sel known products, for example salt stabilizers
d'acides gras de métaux polyvalents, et d'agents épais- of polyvalent metal fatty acids, and thick
sissants argileux impose un ordre d'addition déterminé des divers ingrédients, et une étroite maîtrise des clay, imposes a definite order of addition of the various ingredients, and a close control of
conditions opératoires pendant la fabrication de la com- operating conditions during the manufacture of the
position est déterminante pour obtenir les propriétés position is decisive for getting the properties
thixotropiques et les caractéristiques de faible moussa- thixotropic and low-moss characteristics
ge désirées.desired age.
En même temps, il serait très souhaitable At the same time, it would be very desirable
d'augmenter la stabilité physique d'autres composi- to increase the physical stability of other composi-
tions thixotropes liquides à base d'argile, telles que liquid thixotropic compositions based on clay, such as
des produits récurants, des pâtes dentaires, des sa- scouring products, dental pastes,
vons "liquides", etc."liquid", etc.
En conséquence, un but de la présente inven- Accordingly, a purpose of this invention
tion est de fournir des additifs anti-sédimentation tion is to provide anti-sedimentation
pour suspensions aqueuses d'argiles thixotropes. for aqueous suspensions of thixotropic clays.
Un autre but de l'invention est de fournir Another object of the invention is to provide
des compositions DLVA liquides possédant des proprié- liquid DLVA compositions possessing proprietary
tés thixotropiques conjointement à de meilleures pro- thixotropic species together with better
priétés rhéologiques et une meilleure stabilité physi- rheological properties and better physical stability
que, et ce à des coûts inférieurs, en utilisant des acides polycarboxyliques et leurs sels métalliques à that, at lower costs, by using polycarboxylic acids and their metal salts with
la place des sels, plus onéreux, de métaux polyva- the place of the more expensive salts of polyvinyl
lents d'acides gras.slow fatty acids.
Un autre but encore de l'invention est de fournir des compositions DLVA liquides thixotropes Yet another object of the invention is to provide thixotropic liquid DLVA compositions.
contenant des taux réduits d'épaississants thixotro- containing reduced levels of thixotropic
pes sans affecter défavorablement les viscosités re- without adversely affecting viscosities
lativement élevées aux faibles taux de cisaillement et les viscosités relativement basses aux forts taux latively high at low shear rates and relatively low viscosities at high rates
de cisaillement qui sont caractéristiques des proprié- which are characteristic of the properties
tés thixotropiques désirées.desired thixotropic
Plus généralement, un but de la présente in- More generally, an aim of the present
vention est d'améliorer la stabilité de compositions aqueuses thixotropes à base d'argile, notamment des pâtes ou gels détergents liquides pour lave-vaisselle The purpose of the invention is to improve the stability of clay-based aqueous thixotropic compositions, especially liquid dishwashing detergent pastes or gels.
automatiques, en incorporant dans la suspension aqueu- automatically by incorporating into the water suspension
se d'argile une proportion mineure d'un acide polycar- a minor proportion of a polycarboxylic acid
boxylique et d'un de ses sels métalliques, efficace boxylic acid and one of its metal salts, effective
pour accroître la viscosité apparente de la composi- to increase the apparent viscosity of the composition
tion et pour inhiber la sédimentation des particules and to inhibit particle sedimentation
en suspension et empêcher la séparation de phases. in suspension and prevent phase separation.
A la différence des sels de métaux polyva- Unlike polyvalent metal salts
lents d'acides gras à longue chaîne, les acides poly- long-chain fatty acids, the poly-
carboxyliques et leurs sels métalliques selon la pré- carboxylic acids and their metal salts according to
sente invention peuvent être facilement incorporés dans le produit, par exemple en les émulsionnant avec les surfactifs, ou en les ajoutant directement The present invention can easily be incorporated into the product, for example by emulsifying them with surfactants, or by adding them directly.
à la charge de fabrication. Les conditions opératoi- at the manufacturing expense. Operating conditions
res pour fabriquer la composition ne sont pas criti- to make the composition are not critical.
ques. Les acides polycarboxyliques et leurs sels mé- c. Polycarboxylic acids and their metal salts
talliques sont facilement dispersés dans la composi- are easily dispersed in the composi-
tion. L'addition des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques permet de réduire la quantité tion. The addition of the polycarboxylic acids and their metal salts makes it possible to reduce the quantity
d'argile qui serait nécessaire en l'absence des aci- of clay that would be necessary in the absence of
des polycarboxyliques et de leurs sels métalliques. polycarboxylic and their metal salts.
En outre, les propriétés rhéologiques du produit peu- In addition, the rheological properties of the product can
vent être finement ajustées en agissant sur la quan- be finely adjusted by acting on the quantity
tité des acides polycarboxyliques et de leurs sels of polycarboxylic acids and their salts
métalliques qui est ajoutée à la composition. metal which is added to the composition.
Ces buts, ainsi que d'autres, de la présen- These and other aims of the present
te invention se dégageront mieux de la description invention will be better off from the description
détaillée suivante de l'invention et de ses formes detailed description of the invention and its forms
de réalisation préférées, et ils sont atteints en in- preferred embodiments, and they are achieved by
corporant dans une composition liquide aqueuse, nor- body in an aqueous liquid composition, normally
malement à l'état de gel, une quantité, petite, mais efficace, d'un agent de stabilité physique qui est constitué par des acides polycarboxyliques et leurs sels métalliques, Plus particulièrement, selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'invention, il est fourni une composition détergente pour lave-vaisselle automatique, normalement à l'état in gel state, a small but effective amount of a physical stability agent which is composed of polycarboxylic acids and their metal salts. More particularly, according to a particular and preferred embodiment of the invention. , it is provided a detergent composition for automatic dishwasher, normally in the state
de gel, dans laquelle sont incorporées des acides po- gel, in which are incorporated
lycarboxyliques et leurs sels métalliques en une quan- lycarboxylic acids and their metal salts in a quantity
tité efficace pour accroître la viscosité apparente de la composition et pour inhiber la sédimentation des particules en suspension, telles que des particules effective to increase the apparent viscosity of the composition and to inhibit sedimentation of suspended particles, such as particles
d'adjuvant de détergence et d'argile thixotrope. of detergency builder and thixotropic clay.
Sous cet aspect particulier, la présente in- In this particular aspect, the present
vention fournit une composition détergente aqueuse pour lave-vaisselle automatique, normalement à l'état The invention provides an aqueous detergent composition for automatic dishwashers, normally in the state
de gel, douée de propriétés thixotropiques, qui com- of gel, endowed with thixotropic properties, which
prend, sur base pondérale: (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin; (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium; (c) 0 à 9 % de carbonate de métal alcalin; takes, on a weight basis: (a) 5 to 35% of alkali metal tripolyphosphate; (b) 2.5 to 20% sodium silicate; (c) 0 to 9% alkali metal carbonate;
(d) 0,1 à 5 % de substance détersive organique dis- (d) 0.1 to 5% of organic detergent
persable dans l'eau, stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chore; persistant in water, stable with respect to the chlorine bleaching agent;
(e) 0 à 5 % d'inhibiteur de mousse, stable vis-à- (e) 0 to 5% foam inhibitor, stable vis-à-vis
vis de l'agent de blanchiment au chlore; chlorine bleach screw;
(f) un agent de blanchiment au chlore, en une pro- (f) a chlorine bleach, in one
portion suffisante pour fournir environ 0,2 à 4 % de chlore actif; (g) un épaississant à effet thixotropique en une proportion suffisante pour conférer à la composition un indice de thixotropie d'environ 2,5 à 10; (h) O à 8 % d'hydroxyde de sodium; sufficient portion to provide about 0.2 to 4% of active chlorine; (g) a thixotropic thickener in a proportion sufficient to impart a thixotropic index of about 2.5 to 10 to the composition; (h) 0 to 8% sodium hydroxide;
(i) des acides polycarboxyliques et leurs sels mé- (i) polycarboxylic acids and their salts
talliques, en une proportion efficace pour accroître la viscosité apparente et la stabilité physique de la composition,; et in a proportion effective to increase the apparent viscosity and physical stability of the composition; and
(j) le complément d'eau.(j) the additional water.
En liaison également avec cet aspect parti- In connection also with this aspect parti-
culier, l'invention fournit un procédé pour nettoyer de la vaisselle dans un lave-vaisselle automatique avec un bain de lavage aqueux contenant une quantité efficace de la composition détergente liquide pour lavevaisselle automatique (DLLVA) telle que décrite In accordance with the present invention, the invention provides a method for cleaning dishwashing in an automatic dishwasher with an aqueous wash bath containing an effective amount of the automatic dishwashing liquid detergent composition (DLLVA) as described herein.
ci-dessus. Selon ces aspect de l'invention, la composi- above. According to these aspects of the invention, the composi-
tion DLLVA peut être facilement versée dans le compar- DLLVA can easily be added to the
timent distributeur du lave-vaisselle automatique et, en quelques secondes seulement, s'épaissir rapidement jusqu'à son état normal pâteux ou semblable à un gel de façon à demeurer fermement dans le compartiment distributeur jusqu'à ce que des forces de cisaillement lui soient de nouveau appliquées, comme par le jet the automatic dishwasher dispenser and, in just a few seconds, rapidly thicken to its normal pasty or gel-like state so as to remain firmly in the dispenser compartment until shear forces are present. again applied, as by the jet
d'eau délivré par le lave-vaisselle automatique. of water delivered by the automatic dishwasher.
La présente invention repose sur la découver- The present invention is based on the discovery
te surprenante et inattendue selon laquelle des pro- surprising and unexpected that
priétés rhéologiques et une stabilité physique, c'est- rheological properties and physical stability,
à-dire la résistance à la séparation de phases, à la ie resistance to phase separation, to the
* sédimentation, etc., identiques ou améliorées par rap-sedimentation, etc., identical or improved by
port aux compositions DLVA aqueuses liquides de l'art antérieur, peuvent être obtenues plus économiquement et sans aucun impératif de fabrication particulier, The liquid aqueous DLVA compositions of the prior art can be obtained more economically and without any particular manufacturing requirement.
en ajoutant à la composition une quantité à effet sta- by adding to the composition a quantity with a static effect
bilisant d'acides polycarboxyliques et de leurs sels métalli- bilayer of polycarboxylic acids and their metal salts
ques à la place du sel de métal polyvalent d'acide instead of the polyvalent metal salt of
gras. En même temps, on peut obtenir des améliora- fat. At the same time, improvements can be
tions quant aux caractéristiques de formation de ta- as to the training characteristics of
ches ou de voile (c'est-à-dire moins de taches et une or sail (that is, fewer spots and
moindre formation de voile). D'une manière surprenan- less sail formation). Surprisingly
te, des compositions préparées avec, par exemple, 0,03 à 0,2 % des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques possèdent d'excellentes propriétés For example, compositions prepared with, for example, 0.03 to 0.2% of the polycarboxylic acids and their metal salts have excellent properties.
rhéologiques et s'avèrent stables à l'entreposage pen- rheological and stable storage
dant des périodes allant jusqu'à six mois. periods of up to six months.
En général, l'efficacité des DLLVA est di- In general, the effectiveness of the DLLVA is
rectement liée aux facteurs suivants: (a) les taux de chlore actif; (b) l'alcalinité; (c) la solubilité dans le milieu de lavage; et (d) l'inhibition de la mousse. Il est préférable dans le cas présent que le pH de la composition DLLVA soit d'au moins 9,5 environ, de préférence d'environ directly related to: (a) active chlorine levels; (b) alkalinity; (c) solubility in the washing medium; and (d) inhibiting the foam. It is preferable in the present case that the pH of the DLLVA composition is at least about 9.5, preferably about
,5 à 14,0, et mieux encore d'au moins 11,5 environ. , 5 to 14.0, and more preferably at least about 11.5.
La présence de carbonate est également souvent exigée ici, car il agit comme un tampon qui aide à maintenir le pH désiré. Il faut cependant éviter un excès de carbonate, car il peut en résulter la formation de cristaux aciculaires de carbonate, ce qui altère la The presence of carbonate is also often required here because it acts as a buffer that helps maintain the desired pH. However, it is necessary to avoid an excess of carbonate, because it can result in the formation of acicular crystals of carbonate, which alters the
stabilité ainsi que l'aptitude du produit à être dis- stability and the ability of the product to be
tribué, par exemple à partir de flacons à tube com- tribute, for example from
pressible. La soude caustique (NaOH) remplit la fonc- pressible. Caustic soda (NaOH) fulfills the function
tion supplémentaire de neutraliser l'inhibiteur de to neutralize the inhibitor of
mousse du type ester d'acide phosphorique ou phospho- phosphoric or phosphoric acid ester foam
nique, lorsqu'il est présent. Des proportions typi- when present. Typical proportions
ques sont d'environ 0,5 à 6 % en poids de NaOH et en- approximately 0.5 to 6% by weight of NaOH and
viron 2 à 9 % en poids de carbonate de sodium dans la composition DLLVA, bien qu'il faille remarquer qu'une alcalinité suffisante peut être apportée par 2 to 9% by weight of sodium carbonate in the DLLVA composition, although it should be noted that sufficient alkalinity can be provided by
le NaTPP et le silicate de sodium.NaTPP and sodium silicate.
Le NaTPP, qui est utilisé dans la composi- NaTPP, which is used in the composition of
tion DLLVA en une proportion comprise entre environ 8 et 35 % en poids, de préférence entre environ 20 et 30 % en poids, doit de préférence être exempt de métal lourd qui a tendance à décomposer ou inactiver l'hypochlorite de sodium préféré ou les autres agents de blanchiment au chlore. Le NaTPP peut être anhydre ou hydraté, y compris l'hexahydrate stable ayant un degré d'hydratation de 6 correspondant à environ 18 % en poids d'eau ou plus. On obtient des composants DLLVA particulièrement préférées en utilisant, par exemple, un rapport en poids de 0,5:1 à 2:1 de NaTPP anhydre à NaTPP hydraté, des rapports avoisinant 1:1 In a proportion of about 8 to 35% by weight, preferably about 20 to 30% by weight, the DLLVA should preferably be free of heavy metal which has a tendency to decompose or inactivate the preferred sodium hypochlorite or the others. chlorine bleaching agents. The NaTPP can be anhydrous or hydrated, including stable hexahydrate having a degree of hydration of 6 corresponding to about 18% by weight of water or more. Particularly preferred DLLVA components are obtained using, for example, a weight ratio of 0.5: 1 to 2: 1 anhydrous NaTPP to hydrated NaTPP, ratios of about 1: 1
étant particulièrement préférés. being particularly preferred.
L'inhibition de la mousse est importante Inhibition of the foam is important
pour augmenter l'efficacité du lave-vaisselle et mi- to increase the efficiency of the dishwasher and half
nimiser les effets déstabilisants qui pourraient sur- the destabilizing effects that might
venir pendant l'emploi à cause de la présence d'un excès de mousse dans la machine. La mousse peut être suffisamment réduite par un choix approprié du type et/ou de la proportion de substance détersive, qui est le principal composant producteur de mousse. Le degré de moussage dépend également dans une certaine mesure de la dureté de l'eau de lavage contenue dans come during use because of the presence of excess foam in the machine. The foam can be sufficiently reduced by appropriate choice of the type and / or proportion of detergent substance, which is the main foam-producing component. The degree of foaming also depends to some extent on the hardness of the wash water contained in
la machine, si bien qu'un bon ajustement des propor- the machine, so that a good adjustment of the
tions de NaTPP, qui exerce un effet d'adoucissement tions of NaTPP, which exerts a softening effect
de l'eau, peut aider à obtenir le degré désiré d'inhi- water, can help to achieve the desired degree of
bition de la mousse. Cependant, on peut d'une manière bition of the foam. However, one can in a way
optimale inclure un inhibiteur de mousse ou agent anti- optimal include a foam inhibitor or anti-
mousse stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment lorsqu'on désire obtenir une composition DLLVA à faible Stable foam vis-à-vis the bleach when one wishes to obtain a composition low DLLVA
moussage. Des inhibteurs de mousse particulièrement ef- foaming. Foam inhibitors particularly ef-
ficaces sont les esters d'acide alkyl-phosphonique de la formule: are the alkylphosphonic acid esters of the formula:
=E0 - P -- R= E0 - P - R
II
-RO- P -- R-RO- P - R
ORGOLD
disponibles, par exemple, auprès de la société BASF- available, for example, from BASF-
Wyandotte (PCUK-PAE) et notamment les esters phosphori- Wyandotte (PCUK-PAE) and in particular the phosphoric esters
ques acides d'alkyle de la formule: Fi Il alkyl acids of the formula: Fi II
HO- P --RHO- P --R
I OR disponibles, par exemple, auprès des sociétés Hooker (SAP) et Knapsack (LPKn-158); l'un des groupes R ou les deux, dans chacun de ces types d'esters, peuvent représenter indépendamment des groupes alkyle en C12-C20. On peut utiliser des mélanges de ces deux types, ou de tous autres types stables vis-à-vis de l'agent de blanchiment, ou des mélanges de mono- et diesters du même type. On préfère tout spécialement un mélange d'esters phosphoriques acides de mono- et di(alkyle en C16-C18) tels que des phosphates acides de monostéaryle/distéaryle à 1,2/1 (Knapsack) ou à 4/1 I OR available, for example, from the companies Hooker (SAP) and Knapsack (LPKn-158); one or both of the R groups in each of these ester types may independently be C12-C20 alkyl groups. Mixtures of these two types, or any other types which are stable to the bleaching agent, or mixtures of mono- and diesters of the same type may be used. Particularly preferred is a mixture of acidic phosphoric esters of mono- and di-C₁--C₁ alkyle alkyl such as monostearyl / distearyl acid phosphates at 1.2 / 1 (Knapsack) or 4/1.
(Ugine-Kulhplan). Si l'on en utilise, desproportions ty- (Ugine-Kulhplan). If used, typical proportions
piques d'inhibiteur de mousse dans la composition sont de 0,1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,1 à foam inhibitor peaks in the composition are from 0.1 to 5% by weight, preferably from about 0.1 to
0,5 % en poids, le rapport en poids du composant dé- 0.5% by weight, the weight ratio of the component de-
tersif (d) à l'inhibiteur de mousse (e) se situant gé- tersif (d) to the foam inhibitor (e) lying generally
néralement d'environ 10:1 à 1:1 et de préférence d'en- typically from about 10: 1 to 1: 1 and preferably from
viron 5:1 à 1:1. D'autres agents anti-mousse que l'on peut utiliser comprennent par exemple, les silicones connues. En outre, une caractéristique avantageuse de la présente invention réside en ce qu'un grand nombre 5: 1 to 1: 1. Other anti-foam agents that can be used include, for example, known silicones. In addition, an advantageous feature of the present invention is that a large number of
des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalli- polycarboxylic acids and their metal salts
ques stabilisants agissent comme destructeurs de mous- stabilizers act as destruc-
se. Bien que l'on puisse utiliser n'importe quel agent de blanchiment au chlore dans les compositions is. Although any chlorine bleaching agent can be used in the compositions
de la présente invention, par exemple un dichloro-iso- of the present invention, for example a dichloroiso-
cyanurate, la dichloro-diméthyl-hydantolne ou du phos- cyanurate, dichloro-dimethyl hydantol or phosphorus
phate trisodique chloré, un hypochlorite de métal al- chlorinated trisodium phate, a metal hypochlorite
calin, par exemple de potassium, lithium, magnésium et notamment de sodium, est préféré. La composition doit contenir suffisamment d'agent de blanchiment au chlore pour procurer environ 0,2 à 4,0 % en poids de chlore actif, comme déterminé, par exemple, par acidification de 100 parties de la composition avec un excès d'acide chlorhydrique. Une solution contenant environ 0,2 à 4,0 % en poids d'hypochlorite de sodium contient ou Cullet, for example potassium, lithium, magnesium and in particular sodium, is preferred. The composition should contain sufficient chlorine bleach to provide about 0.2 to 4.0% by weight of active chlorine as determined, for example, by acidifying 100 parts of the composition with an excess of hydrochloric acid . A solution containing about 0.2 to 4.0% by weight of sodium hypochlorite contains or
fournit à peu près le même pourcentage de chlore ac- provides approximately the same percentage of chlorine
tif. Un taux d'environ 0,8 à 1,6 % en poids de chlore actif est particulièrement préféré. Par exemple, on tif. A level of about 0.8 to 1.6% by weight of active chlorine is particularly preferred. For example, we
peut utiliser avantageusement une solution d'hypochlo- can advantageously use a hypochlorine solution
rite de sodium (NaOCl) à environ 11 à environ 14 % de chlore actif en des proportions d'environ 3 à 20 %, sodium rite (NaOCl) at about 11 to about 14% active chlorine in amounts of about 3 to 20%,
de préférence environ 7 à 12 %, en poids. preferably about 7 to 12% by weight.
Le silicate de sodium, qui donne de l'alca- Sodium silicate, which gives alkalinity
linité et assure la protection des surfaces dures, telles que les vernis et motifs de la porcelaine fine, and protects the hard surfaces, such as varnishes and patterns of fine porcelain,
est utilisé dans la composition en une proportion al- is used in the composition in a proportion
lant d'environ 2,5 à 20 % en poids, de préférence d'environ 5 à 15 % en poids. Le silicate de sodium est généralement ajouté sous forme d'une solution aqueuse, dont le rapport Na20:OSiO2 est de préférence from about 2.5 to 20% by weight, preferably from about 5 to 15% by weight. Sodium silicate is generally added in the form of an aqueous solution, the ratio Na 2 O: OSiO 2 is preferably
d'environ 1:2 à 1:2,8.from about 1: 2 to 1: 2.8.
La substance détersive utilisable ici doit être stable en présence de l'agent de blanchiment au chlore, notamment d'un hypochlorite de blanchiment, et on préfère les surfactifs dispersables dans l'eau des types anionique organique, oxyde d'amine, oxyde de phosphine, sulfoxyde ou bétaine, les surfactifs anioniques mentionnés en premier lieu étant les plus appréciés. On les utilise en des proportions allant d'environ 0, 1 à 5 %, de préférence d'environ 0,3 à 2,0 %. Des surfactifs particulièrement préférés ici sont des mono- et/ou di(alkyl en C8-C14 à chaîne droite ou ramifiée)-(oxyde de diphényl)-mono- et/ou The detersive substance that can be used here must be stable in the presence of the chlorine bleaching agent, especially a bleaching hypochlorite, and the water-dispersible surfactants of the organic anionic, amine oxide or phosphine oxide type are preferred. sulfoxide or betaine, the anionic surfactants mentioned first being the most preferred. They are used in amounts ranging from about 0.1 to 5%, preferably from about 0.3 to 2.0%. Particularly preferred surfactants herein are mono- and / or di-C8-C14 straight or branched chain alkyl- (diphenyl) -mono- and / or
disulfates ou disulfonates, disponibles dans le com- disulfates or disulfonates available in the
merce, par exemple sous les marques DOWFAX (marque déposée) 3B-2 et DOWFAX 2A-1. En outre, le surfactif doit être compatible avec les autres ingrédients de merce, for example under the trademarks DOWFAX (registered trademark) 3B-2 and DOWFAX 2A-1. In addition, the surfactant must be compatible with the other ingredients of
la composition. D'autres surfactifs appropriés com- the composition. Other suitable surfactants
prennent les alkylsulfates, alkylsulfonates et alkyl- take the alkyl sulphates, alkyl sulphonates and alkyl
aryl-sulfonates primaires et les sec-alkylsulfates. primary aryl sulfonates and sec-alkylsulfates.
Des exemples en sont les alkylsulfates de sodium en C10-C18 tels que le dodêcylsulfate de sodium et le Examples thereof are C10-C18 sodium alkyl sulphates such as sodium dodecyl sulphate and
(alcool de suif)sulfate de sodium; les alcanesulfo- (tallow alcohol) sodium sulfate; alkanesulfo-
nates de sodium en C10-C18 tels que l'hexadécyl-1- C10-C18 sodium nitrates such as hexadecyl-1-
sulfonate de sodium; et les alkylbenzènesulfonates sodium sulfonate; and alkylbenzenesulfonates
de sodium en C12-C18 tels que les dodécylbenzènesul- of C12-C18 sodium, such as dodecylbenzenesulphonyl
fonates de sodium. On peut également utiliser les sodium fonates. We can also use
sels de potassium correspondants.corresponding potassium salts.
Comme autres surfactifs ou détergents appro- priés, on peut citer les surfactifs du type oxyde d'amine qui ont Other suitable surfactants or detergents include surfactants of the amine oxide type which have
typiquement la stucture R2R N-O o chaque R représente un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, et R1 représente un groupe alkyle à longue chaîne ayant 8 à 22 atomes de carbone, par exemple un groupe lauryle, myristyle, palmityle ou cétyle. Au lieu d'un oxyde d'amine, on peut utiliser un oxyde de phosphine R2R1PO ou un sulfoxyde RR 1SO tensio- actif correspondant. Les surfactifs du type bétaIne ont typiquement la structure R2R1N-R'COO-, o chaque R représente un groupe alkylène inférieur typically the R2R structure N-O where each R is a lower alkyl group, for example methyl, and R1 represents a long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, for example a lauryl, myristyl, palmityl or cetyl group. Instead of an amine oxide, it is possible to use an R2R1PO phosphine oxide or a corresponding surfactant RR 1SO 2 sulfoxide. The beta-type surfactants typically have the structure R2R1N-R'COO-, where each R is a lower alkylene group
ayant 1 à 5 atomes de carbone. Des exemples particu- having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples
liers de ces surfactifs sont l'oxyde de lauryl-dimé- These surfactants are the lauryl-dimeric
thyl-amine, l'oxyde de myristyl-diméthyl-amine, les oxydes de phosphine et sulfoxydee correspondants, et les bétaInes correspondantes, y compris l'acétate de thylamine, myristyl dimethylamine oxide, the corresponding phosphine and sulfoxide oxides, and the corresponding beta-amines, including
dodécyl-diméthyl-ammonium, le pentanoate de tétradé- dodecyl dimethyl ammonium, tetradecan pentanoate
cyl-diéthyl-ammontum, l'hexanoate d'hexadécyl-dimé- cyl-diethyl-ammontum, hexadecyl-hexanoate
thyl-ammonium, etc. Pour assurer la biodégradabilité, thylammonium, etc. To ensure biodegradability,
les groupes alkyle de ces surfactifs doivent être li- the alkyl groups of these surfactants must be
néaires, et de tels composés sont préférés. and such compounds are preferred.
Les surfactifs des types précédents, qui sont tous bien connus dans la technique, sont par exemple décrits dans les brevets des E. U. A. N Surfactants of the foregoing types, all of which are well known in the art, are described, for example, in U.A.
3 985 668 et 4 271 030.3,985,668 and 4,271,030.
Les épaississants à effet thixotropique, c'est-à-dire des épaississants ou agents suspendants Thickeners with thixotropic effect, ie thickeners or suspending agents
qui confèrent des propriétés thixotropiques à un mi- which confer thixotropic properties on a
lieu aqueux, sont connus dans la technique et ils peuvent être organiques ou minéraux, solubles dans l'eau, dispersables dans l'eau ou colloldogènes, et monomères ou polymères, et ils doivent évidemment aqueous place, are known in the art and they can be organic or inorganic, water-soluble, water-dispersible or colloidogenic, and monomers or polymers, and they obviously have to
être stables dans les présentes compositions, c'est- be stable in the present compositions, that is,
à-dire par exemple stables vis-à-vis de la forte al- for example stable vis-à-vis the strong al-
calinité et des agents de blanchiment au chlore tels que l'hypochlorite de sodium. Les épaississants à effet thixotropique que l'on préfère en particulier englobent d'une façon générale les argiles minérales and chlorine bleaching agents such as sodium hypochlorite. Particularly preferred thixotropic thickeners generally include mineral clays.
colloidogènes des types smectite et/ou attapulgite. colloidogens of the smectite and / or attapulgite types.
Ces matières ont été généralement utilisées en des These materials have been generally used in
proportions d'environ 1,0 à 10 % en poids, de préfé- proportions of about 1.0 to 10% by weight, preferably
rence 1,2 à 5 % en poids, pour conférer les proprié- 1.2 to 5% by weight, to confer the properties
tés thixotropiques et le caractère de plasticité Bin- thixotropic elements and the character of plasticity Bin-
gham désirés aux compositions DLLVA antérieurement décrites des demandes de brevet susmentionnées GB-2 116 199A et GB-2 140 450A de la Demanderesse. L'un des avantages des compositions DLLVA de la présente The above-described patent applications GB-2,116,199A and GB-2,140,450A of the Applicant have previously been described. One of the advantages of the DLLVA compositions of this
invention réside en ce que les propriétés thixotropi- The invention resides in that the thixotropic properties
ques et le caractère de plasticité Bingham désirés peuvent être obtenus en présence des stabilisants du and the desired Bingham plasticity character can be obtained in the presence of the stabilizers of the
type acides polycarboxyliques et leurs sels métalli- polycarboxylic acids and their metal salts
ques avec de moindres quantités d'épaississants à ef- with smaller amounts of thickeners to ef-
fet thixotropique. Par exemple, des proportions d'ar- thixotropic fetus. For example, proportions of ar-
giles minérales colloldogènes des types smectite et/ ou attapulgite, comprises dans l'intervalle d'environ 0,1 à 3 %, de préférence 0,1 à 2,5 % et notamment 0,1 à 2 %, sont généralement suffisantes pour obtenir les colloidogenic mineral oils of the smectite and / or attapulgite types, in the range of about 0.1 to 3%, preferably 0.1 to 2.5%, and especially 0.1 to 2%, are generally sufficient to obtain the
propriétés thixotropiques et le caractère de plastici- thixotropic properties and the plastic character
té Bingham désirés lorsqu'on les utilise en associa- desired when used in association with
tion avec l'agent de stabilité physique. with the Physical Stability Officer.
Les argiles du type smectite comprennent la Smectite-type clays include
montmorillonite (bentonite), l'hectorite, l'attapul- montmorillonite (bentonite), hectorite, attap-
gite, la smectite, la saponite et autres. Les argiles cottage, smectite, saponite and others. Clays
du type montmorillonite sont préférées et sont dispo- montmorillonite type are preferred and are available
nibles sous des marques commerciales telles que Thixo- under trademarks such as Thixo
gel (marque déposée) Na 1 et Gelwhite (marque déposée) GP, H, etc., en provenance de Georgia Kaolin Company; et ECCAGUM (marque déposée) GP, H, etc., en provenance gel (Trade Mark) Na 1 and Gelwhite (Trade Mark) GP, H, etc., from Georgia Kaolin Company; and ECCAGUM (registered trademark) GP, H, etc., from
de Luthern Clay Products. Les argiles du type attapul- from Luthern Clay Products. Clays of the attapul-
gite comprennent les matières disponibles dans le com- include the materials available in the
merce sous la marque commerciale Attagel (marque dépo- under the trade mark Attagel (trade mark
sée), c'est-à-dire Attagel 40, Attagel 50 et Attagel , en provenance de Engelhard Minerals and Chemicals Attagel 40, Attagel 50 and Attagel, from Engelhard Minerals and Chemicals
Corporation. Des mélanges des types smectite et atta- Corporation. Mixtures of the smectite and
pulgite, en des rapports en poids de 4:1 à 1:5, sont pulgite, in weight ratios of 4: 1 to 1: 5, are
également utiles ici. Les agents épaississants ou sus- also useful here. Thickeners or sus-
pendants des types précédents sont bien connus dans la technique, et sont par exemple décrits dans le brevet des E. U. A. N 3 985 668 susmentionné. Il faut éviter The foregoing types are well known in the art, and are, for example, described in the aforementioned U.S. Patent No. 3,985,668. Avoid
les abrasifs ou agents de polissage dans les composi- abrasives or polishing agents in the composi-
tions DLLVA, car ils peuvent abîmer la surface de la vaisselle fine, du cristal, etc. DLLVA, as they can damage the surface of fine crockery, crystal, etc.
La proportion d'eau contenue dans ces compo- The proportion of water contained in these constituents
sitions ne doit évidemment être ni trop grande au point de produire une viscosité et une fluidité anormalement Obviously, the conditions must not be so great as to produce viscosity and fluidity abnormally
basses, ni trop petite au point de produire une visco- low, or too small to produce a viscous
sité anormalement élevée et une faible aptitude à l'é- abnormally high level and low ability to
coulement, les propriétés thixotropiques étant dans chaque cas amoindries ou supprimées. Cette proportion flow, the thixotropic properties being in each case diminished or suppressed. This proportion
est facilement déterminée par expérimentation de routi- is easily determined by experimenting with
ne dans tout cas particulier, et se situe généralement d'environ 30 à 75 % en poids, de préférence d'environ à 65 % en poids et mieux encore d'environ 35 à 45 % in any particular case, and is generally from about 30 to 75% by weight, preferably from about 65% by weight and more preferably from about 35 to 45%
en poids. L'eau doit en outre être, de préférence, dé- in weight. In addition, the water must preferably be
sionisée ou adoucie.softened or softened.
Jusqu'ici, la description du produit DLLVA, So far, the product description DLLVA,
sauf observation contraire, est conforme à celle des compositions décrites dans les demandes de brevet du Royaume-Uni susmentionnées GB-2 116 199A et GB-2 140 Unless otherwise noted, is consistent with that of the compositions described in the aforementioned UK patent applications GB-2,116,199A and GB-2,140.
450A de la Demanderesse.450A of the Applicant.
Les produits DLLVA de ces demandes de bre- The DLLVA products of these patent applications
vet antérieures GB-2 116 199A et GB-2 140 450 mani- prior art GB-2 116 199A and GB-2 140 450
festent des propriétés rhéologiques améliorées, comme have improved rheological properties, such as
évalué en mesurant la viscosité du produit en fonc- evaluated by measuring the viscosity of the product in
tion du taux de cisaillement. Ces compositions pré- shear rate. These compositions
sentaient une plus forte viscosité à un taux de ci- felt a higher viscosity at a rate of
saillement bas et une plus faible viscosité à un taux de cisaillement élevé, les résultats accusant une low sanding and lower viscosity at a high shear rate, with results
fluidification et une gélification efficaces large- efficient fluidification and gelation
ment à l'intérieur des limites des taux de cisaille- within the limits of shear rates
ment rencontrés dans un lave-vaisselle courant. En termes pratiques, ces résultats rendent compte de meilleures caractéristiques de versement et de mise en oeuvre ainsi que d'une moindre déperdition dans encountered in a standard dishwasher. In practical terms, these results reflect better payout and implementation characteristics as well as lower leakage
le compartiment distributeur du lave-vaisselle, com- the dispenser compartment of the dishwasher,
parativement aux produits DLVA liquides ou en gel de on liquid DLVA products or gel
l'art antérieur. Pour des taux de cisaillement appli- the prior art. For shear rates applied
qués correspondant à 3 à 30 tr/min; les viscosités (Brookfield) s'échelonnaient de façon correspondant d'environ 10 000 à 30 000 mPa.s à environ 3 000 à 7 000 mPa.s, comme mesuré à la température ambiante au moyen d'un viscosimètre Brookfield LVT au bout de 3 minutes en utilisant une broche N 4. Un taux de cisaillement de 7,4 s-1 correspond à une vitesse de broche d'environ 3 tr/min. Un accroissement d'environ corresponding to 3 to 30 rpm; the viscosities (Brookfield) ranged from about 10,000 to 30,000 mPa.s at about 3,000 to 7,000 mPa.s as measured at room temperature using a Brookfield LVT viscometer after 3 minutes using N-pin 4. A shear rate of 7.4 s-1 corresponds to a spindle speed of about 3 rpm. An increase of about
dix fois du taux de cisaillement engendre une réduc- ten times the shear rate produces a reduction
tion d'environ 3 à 9 fois de la viscosité. Avec les about 3 to 9 times the viscosity. With the
gels DLVA de l'art antérieur, la réduction correspon- DLVA gels of the prior art, the reduction corresponding to
dante de viscosité n'était que d'environ deux fois. viscosity was only about twice.
De plus, avec ces compositions, la viscosité initiale mesurée à environ 3 tr/min n'était que d'environ 2 500 In addition, with these compositions, the initial viscosity measured at about 3 rpm was only about 2500
à 2 700 mPa.s. Les compositions de l'invention anté- at 2,700 mPa.s. The compositions of the invention
rieure de la Demanderesse présentaient donc des seuils de fluidification situés à des taux de cisaillement plus bas et dont l'amplitude était notablement plus grande en termes d'accroissement incrémentiel du taux The Applicant Company therefore had fluidification thresholds at lower shear rates and a significantly greater amplitude in terms of incremental rate increase.
de cisaillement en fonction de la décroissance incré- shear as a function of incremental decay
mentielle de viscosité. Cette propriété des produits mential viscosity. This property of the products
DLLVA de l'invention antérieure est résumée par un in- DLLVA of the previous invention is summarized by a
dice de thixotropie (IT) qui est le rapport des visco- thixotropy dice (IT) which is the ratio of visco-
sités apparentes à 3 tr/min et à 30 tr/min. Les compo- apparent at 3 rpm and 30 rpm. The components
sitions de l'invention antérieure ont un IT de 2 à 10. of the prior invention have an IT of 2 to 10.
Les compositions DLLVA mises à l'essai manifestaient The DLLVA compositions being tested showed
un retour rapide et important à la consistance de l'é- a quick and important return to the consistency of the
tat de repos antérieur lorsque la force de cisaille- anterior rest state when the shearing force
ment cessait d'être appliquée.was no longer applied.
La présente invention repose sur la décou- The present invention is based on the discovery of
verte selon laquelle la stabilité physique, c'est-à- green that physical stability, that is,
dire la résistance à la séparation de phases, à la sé- the resistance to phase separation, to the separation
dimentation, etc., des compositions aqueuses liquides DLVA des demandes de brevet du Royaume-Uni GB-2 116 199A et GB-2 140 450A et de la demande de brevet français 86.08287, peut être notablement améliorée, ou tout au moins ne pas être défavorablement affectée etc., of DLVA liquid aqueous compositions of United Kingdom Patent Applications GB-2,116,199A and GB-2,140,450A and French Patent Application 86,028,887, can be substantially improved, or at least not be adversely affected
tout en augmentant notablement en même temps la visco- while at the same time significantly increasing visco-
sité apparente et en améliorant la stabilité physique des compositions pour un moindre coût, en ajoutant à apparent and improving the physical stability of the compositions for a lower cost, by adding
la composition une quantité petite mais efficace d'a- the composition a small but effective amount of a-
cides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques. polycarboxylic acids and their metal salts.
Comme exemple de l'amélioration des proprié- As an example of improving property
tés rhéologiques, on a constaté qu'aux faibles taux de cisaillement, par exemple à une vitesse de broche d'environ 3 tr/min, les viscosités apparentes peuvent It has been found that at low shear rates, for example at a spindle speed of about 3 rpm, apparent viscosities can
souvent être accrues de deux à trois fois par l'in- often be increased two to three times
corporation d'une aussi faible proportion que 0,2 % corporation as small as 0.2%
ou moins, par exemple 0,15 %, des acides polycarboxy- or less, for example 0.15%, polycarboxylic acids,
liques et de leurs métalliques utilisés comme agents stabilisants. En même temps, la stabilité physique peut être améliorée dans une mesure telle que même au bout d'une longue période, par exemple 6 mois de and their metal used as stabilizers. At the same time, the physical stability can be improved to such an extent that even after a long time, for example 6 months of
vieillissement à 20 C (TA), les compositions conte- aging at 20 C (TA), the compositions contain
nant les stabilisants du type acides polycarboxyli- stabilizers of the polycarboxylic acid type
ques ou leurs sels métalliques ne subissent aucune their metal salts do not undergo any
séparation visible de phases.visible separation of phases.
Description Détaillée des Agents Stabilisants Detailed Description of Stabilizing Agents
Les agents de stabilité physique utilisés Physical Stability Agents Used
selon la présente invention sont les acides polycar- according to the present invention are polycarboxylic acids.
boxyliques et leurs sels métalliques. Plus particu- boxyl and their metal salts. More specifically
lièrement, les gtabilisants sont des acides carboxy- firstly, gabilizers are carboxylic acids
liques de bas poids moléculaire et leurs sels de mé- low molecular weight compounds and their salts of
taux monovalents et de métaux polyvalents. monovalent and polyvalent metal levels.
Acides Polycarboxyliques Les acides polycarboxyliques qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont les dimères et trimères d'acides gras, de préférence des acides gras insaturés. On peut utiliser les acides Polycarboxylic Acids The polycarboxylic acids that can be used according to the present invention are dimers and trimers of fatty acids, preferably unsaturated fatty acids. Acids can be used
gras en C8 à C22. Les dimères et trimères sont prépa- fat in C8 to C22. Dimers and trimers are prepared
rés de préférence à partir des acides gras en C12 à C20, et mieux encore à partir d'acides gras insaturés preferably from C12 to C20 fatty acids, and more preferably from unsaturated fatty acids.
en C16 à C20. Les acides dimères et trimères particu- in C16 to C20. The particular dimer and trimer acids
lièrement préférés sont préparés à partir d'acides gras insaturés en C18, par exemple l'acide oléique et are preferably prepared from unsaturated C18 fatty acids, for example oleic acid and
l'acide linoléique.linoleic acid.
Les sels de métaux monovalents et les sels de métaux polyvalents des dimères et trimères des acides gras, de préférence des acides gras insaturés, Monovalent metal salts and polyvalent metal salts of dimers and trimers of fatty acids, preferably unsaturated fatty acids,
peuvent également être utilisés dans la présente in- may also be used in this
vention. Les sels d'ammonium des dimères et trimères vention. Ammonium salts of dimers and trimers
d'acides gras insaturés peuvent également être utili- unsaturated fatty acids may also be used
sés dans la présente invention.in the present invention.
Un groupe préféré particulier d'acides poly- A particular preferred group of polyhydric
carboxyliques est constitué par les dimères et trimè- carboxylic acids consists of dimers and trimer
res d'acides gras insaturés en C18 qui sont disponi- of unsaturated C18 fatty acids which are available
bles auprès de Emery Industries, Division of National from Emery Industries, Division of National
Distillers & Chemical Corp. Ces matières sont disponi- Distillers & Chemical Corp. These materials are available
bles sont les noms commerciaux suivants Dimères Trimères Polyacide are the following trade names Dimers Trimer Polyacid
Empol 1010 Empol 1040 Empol 1052.Empol 1010 Empol 1040 Empol 1052.
Empol 1018 Empol 1041 Empol 1022 Empol 1024 Les produits "Empol 1040" et 'Empol 1052" sont d'un intérêt particulier. Leacide trimère Empol 1040 contient typiquement 80 % de polyacides, 18 % de diacide et 2 % de monoacide. Le polyacide Empol 1052 contient 63 % de triacides, tétraacides et Empol 1018 Empol 1041 Empol 1022 Empol 1024 The products Empol 1040 and Empol 1052 are of particular interest, the Empol 1040 trimer contains typically 80% polyacids, 18% diacid and 2% monoacid. 1052 contains 63% triacids, tetraacids and
acides d'ordre supérieur avec environ 34 % de diaci- higher order acids with about 34% diacid
de. En plus des acides dimères et trimères, on peut également utiliser comme agents stabilisants, of. In addition to the dimeric and trimeric acids, it is also possible to use as stabilizing agents,
dans la présente invention, les acides polycarboxy- in the present invention, the polycarboxylic acids
liques adipique et azélalque et leurs sels de métaux monovalents et d'ammonium et leurs sels de métaux polyvalents. Sels de Métaux Monovalents et d'Ammonium d'Acides Polycarboxyliques Les sels de métaux monovalents qui peuvent être utilisés sont les métaux du Groupe IA du Tableau Périodique des Eléments, et en particulier les sels de métaux alcalins. Les métaux monovalents du Groupe IA dont il est question sont Li, Na, K, Rb, Cs et Fr. Les métaux monovalents alcalins préférés sont Na et K. adipic and azelaic acid and their monovalent metal and ammonium salts and their polyvalent metal salts. Monovalent Metal and Ammonium Salts of Polycarboxylic Acids The monovalent metal salts that can be used are the Group IA metals of the Periodic Table of Elements, and in particular the alkali metal salts. The monovalent metals of Group IA in question are Li, Na, K, Rb, Cs and Fr. The preferred monovalent alkali metals are Na and K.
On peut également utiliser le cation ammo- Ammonium cation can also be used
nium NH4 en tant que métal alcalin. Il ne faut cepen- NH4 as an alkali metal. However, it is not necessary
dant pas utiliser d'agents de blanchiment au chlore avec des stabilisants du type sel d'ammonium d'acide gras, car ils ne sont pas compatibles avec ces agents et blanchiment au chlore. Dans les compositions o l'on utilise des stabilisants du type sel d'ammonium d'acide gras, on peut omettre l'agent de blanchiment au chlore ou bien on peut lui substituer une enzyme oxydante. Les enzymes rédox, également connues sous le nom d'oxydoréductases, peuvent être utilisées dans la Do not use chlorine bleaches with fatty acid ammonium salt stabilizers because they are not compatible with these agents and chlorine bleaching. In compositions where fatty acid ammonium salt stabilizers are used, the chlorine bleaching agent can be omitted or an oxidizing enzyme substituted therefor. Redox enzymes, also known as oxidoreductases, can be used in
présente invention. Ces enzymes catalysent les réduc- present invention. These enzymes catalyze reduc-
tions et oxydations chimiques et interviennent dans la décomposition chimique des résidus alimentaires se trouvant sur les plats, couverts et ustensiles devant être nettoyés. Des enzymes appropriées que l'on peut utiliser sont les enzymes des types glycose-oxydase, chemical oxidation and oxidation and are involved in the chemical decomposition of food residues on dishes, cutlery and utensils to be cleaned. Suitable enzymes that can be used are glycose oxidase enzymes,
catalase et lipoxydase.catalase and lipoxidase.
Dans les compositions de la présente inven- In the compositions of the present invention
tion, on peut également utiliser des enzymes protéo- tion, proteomeric enzymes can also be used.
lytiques et amylolytiques et leurs mélanges. Les en- lytic and amylolytic agents and mixtures thereof. The
zymes protéolytiques d'emploi convenable comprennent des préparations enzymatiques liquides, en poudre ou en suspension. Des préparations enzymatiques liquides Suitable proteolytic zymes include liquid, powdered or suspension enzyme preparations. Liquid enzyme preparations
appropriées comprennent "Alcalse" et "Esperase", ven- "Alcalse" and "Esperase",
dues par Novo Industries, Copenhague, Danemark. On peut utiliser de la protéase liquide et de l'amylase by Novo Industries, Copenhagen, Denmark. Liquid protease and amylase can be used
liquide. Des préparations enzymatiques liquides d'al- liquid. Liquid enzymatic preparations of
pha-amylase appropriées sont celles vendues par Novo pha amylase are those sold by Novo
Industries et Gist-Brocades sous les marques commer- Industries and Gist-Brocades under the trade marks
caiaes "Termamyl" et "Maxamyl", respectivement. caiaes "Termamyl" and "Maxamyl", respectively.
Les enzymes peuvent être utilisées en des Enzymes can be used in
proportions d'environ 0,5 à 3 %, de préférence d'envi- proportions of about 0.5 to 3%, preferably about
ron 0,5 à 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 %. 0.5 to 2.0%, and more preferably about 0.5 to 1.5%.
Sels de Métaux Polyvalents d'Acides Polycarboxyliques Polyvalent metal salts of polycarboxylic acids
* Les métaux polyvalents préférés sont les mé-* The preferred polyvalent metals are the metals
taux polyvalents des Groupes IIA, IIB et IIIB, tels que le magnésium, le calcium, l'aluminium et le zinc, bien qu'on puisse également utiliser d'autres métaux polyvalents comprenant ceux des Groupes IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB et VIII du Tableau Périodique des Eléments. Des exemples particuliers de ces autres métaux polyvalents comprennent Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. En général, les métaux peuvent être présents à l'état divalent ou pentavalent. Les sels de métaux sont de préférence polyvalent levels of Groups IIA, IIB and IIIB, such as magnesium, calcium, aluminum and zinc, although other polyvalent metals including those of Groups IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA may also be used , IB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII of the Periodic Table of the Elements. Particular examples of these other polyvalent metals include Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. In general, the metals may be present in the divalent or pentavalent state. The metal salts are preferably
utilisés dans leurs états d'oxydation supérieurs. Na- used in their higher oxidation states. N / A-
turellement, pour les compositions DLLVA, ainsi que pour toutes les autres applications o la composition de l'invention doit ou peut entrer en contact avec des articles utilisés pour manipuler, entreposer ou turally, for the DLLVA compositions, as well as for all other applications where the composition of the invention must or may come into contact with articles used for handling, storing or
servir des produits alimentaires ou entrer d'une au- serve food products or enter from
tre manière en contact avec des êtres humains ou des animaux ou être consommée par eux, le sel métallique doit être choisi en tenant compte de la toxicité du be in contact with human beings or animals or to be consumed by them, the metal salt must be chosen taking into account the toxicity of the
métal. Dans ce but, les sels de calcium et de magné- metal. For this purpose, the calcium and magnesium salts
sium sont particulièrement préférés comme étant des sium are particularly preferred as being
additifs alimentaires globalement inoffensifs. Globally harmless food additives.
Evidemment, pour les compositions DLLVA, ainsi que pour toutes les autres applications o la composition de l'invention doit ou peut entrer en contact avec des articles utilisés pour manipuler, entreposer ou servir des produits alimentaires ou entrer d'une autre manière en contact avec des êtres Obviously, for the DLLVA compositions, as well as for all other applications where the composition of the invention must or may come into contact with articles used to handle, store or serve food products or otherwise enter into contact with some beings
humains-ou des animaux ou étre consommée par eux, l'uti- humans or animals or to be consumed by them, the use
lisation des acides polycarboxyliques et de leurs sels of polycarboxylic acids and their salts
métalliques en tant qu'agent stabilisant est d'un inté- metal as a stabilizing agent is of
rêt particulier en raison de leur faible toxicité. A ce titre, les acides polycarboxyliques tels quels, par exemple les dimères et trimères d'acide gras insaturé en C18, les sels de métaux monovalents Na et K et de NH4 et les sels de métaux polyvalents Ca et Mg sont particulièrement préférés comme étant globalement inoffensifs en raison de leur faible toxicité connue et/ou de leur utilisation connue en tant qu'additifs especially because of their low toxicity. As such, the polycarboxylic acids as such, for example the C18 unsaturated fatty acid dimers and trimers, the Na and K monovalent metal salts and NH4 and the polyvalent metal salts Ca and Mg are particularly preferred as being generally harmless because of their known low toxicity and / or known use as additives
alimentaires. Un autre avantage distinct de l'utilisa- food. Another distinct advantage of using
tion des acides polycarboxyliques et de leurs sels mé- polycarboxylic acids and their metal salts.
talliques comme stabilisants est leur faible prix com- as stabilizers is their low combined price.
parativement aux sels de métaux polyvalents d'acides gras. on the polyvalent metal salts of fatty acids.
On dispose dans le commerce d'un grand nom- There is a large commercial
bre d'acides polycarboxyliques et de leurs sels métal- of polycarboxylic acids and their metal salts
liques. Par exemple, les dimères et trimères des aci- lic. For example, dimers and trimers of
des gras insaturés en C18, et les acides adipique et unsaturated C18 fatty acids, and adipic and
azélalque sont facilement disponibles. azelalks are readily available.
La proportion des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques utilisés comme agents stabilisants pour obtenir l'amélioration de stabilité The proportion of polycarboxylic acids and their metal salts used as stabilizers for achieving stability improvement
physique et l'augmentation de viscosité apparente dé- and the increase in apparent viscosity de-
sirées dépend de facteurs tels que la nature des aci- depending on factors such as the nature of the
des polycarboxyliques et de leurs sels métalliques, la nature et la proportion de l'agent de thixotropie, du composé détersif, des sels minéraux, notamment TPP, des autres ingrédients du DLLVA, ainsi que des polycarboxylic and their metal salts, the nature and proportion of the thixotropic agent, the detersive compound, the inorganic salts, in particular TPP, the other ingredients of the DLLVA, as well as
conditions prévues pour l'entreposage et le transport. conditions for storage and transport.
En général, cependant, des proportions des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques utilisés comme agents stabilisants se situant dans l'intervalle d'environ 0,001 à 1 %, de préférence O,01 In general, however, proportions of the polycarboxylic acids and their metal salts used as stabilizers are in the range of about 0.001 to 1%, preferably 0.01%.
à 0,2 %, et mieux encore d'environ 0,05 à 0,2 %, assu- at 0.2%, and more preferably from about 0.05 to 0.2%,
rent l'augmentation de viscosité apparente et la sta- the increase in apparent viscosity and the
bilité à long terme, ainsi que l'absence de séparation de phases au repos ou pendant le transport, tant à températures basses qu'à températures élevées, de la long-term stability, as well as the absence of phase separation at rest or during transport, at both low and high temperatures,
façon qui est nécessaire pour un produit commerciale- way that is needed for a commercial product-
ment acceptable.acceptable.
D'après les exemples qui sont exposés ci- From the examples which are set out below
après, on verra que, selon les quantités, proportions et types d'agents de stabilité physique et d'agents de thixotropie, l'addition des acides polycarboxyliques et de leurs sels métalliques, non seulement augmente afterwards, it will be seen that, according to the quantities, proportions and types of physical stability agents and thixotropic agents, the addition of the polycarboxylic acids and their metal salts not only increases
la stabilité physique, mais produit également un ac- physical stability, but also produces
croissement simultané de la viscosité apparente. simultaneous increase in apparent viscosity.
Le procédé de préparation des compositions The process for preparing the compositions
n'est pas critique.is not critical.
1. Selon un procédé de fabrication de ces composi- 1. According to a method of manufacturing such composi-
tions, on doit tout d'abord dissoudre ou disperser tous les sels minéraux, c'est-à-dire le carbonate first, all mineral salts, ie carbonate, must be dissolved or dispersed
(s'il en est utilisé), le silicate et le tripolyphos- (if it is used), silicate and tripolyphos-
phate, dans le milieu aqueux. On ajoute l'agent épais- phate, in the aqueous medium. The thick agent is added
sissant en dernier lieu. L'inhibiteur de mousse (s'il en est utilisé) est préalablement préparé sous forme d'une dispersion aqueuse, de même que l'agent épaississant. On mélange tout d'abord la dispersion d'inhibiteur de mousse, la soude caustique (s'il en last. The foam inhibitor (if used) is previously prepared as an aqueous dispersion, as is the thickening agent. Firstly, the foam inhibitor dispersion, the caustic soda (if it is
est utilisé) et les sels minéraux, à températures éle- is used) and mineral salts at elevated temperatures
vées dans une solution aqueuse (eau désionisée), puis on refroidit, en agitant pendant tout ce temps. A la dissolved in an aqueous solution (deionized water), then cooled, stirring during all this time. To the
solution refroidie (25-35 C), on ajoute ensuite l'a- cooled solution (25-35 C), the
gent de blanchiment, l'acide polycarboxylique et son sel métallique stabilisants et la dispersion d'agent bleaching agent, the polycarboxylic acid and its stabilizing metal salt and the agent dispersion
épaississant à la température ambiante. Exception fai- thickener at room temperature. Exception
te de l'agent de blanchiment au chlore, la concentra- chlorine bleach, the concentration of
tion des sels totaux (NaTPP, silicate de sodium et total salts (NaTPP, sodium silicate and
carbonate) dans la composition est généralement d'envi- carbonate) in the composition is usually about
ron 20 à 50 pour cent en poids, de préférence d'environ 20 to 50 percent by weight, preferably about
à 40 pour cent en poids.at 40 percent by weight.
2. Un procédé préféré pour mélanger les ingrédients des compositions DLLVA consiste à former tout d'abord un mélange de l'eau, de l'agent antimousse (s'il en est utilisé), du détergent, de l'acide polycarboxylique et de son sel métallique stabilisants physique et de 2. A preferred method for mixing the ingredients of the DLLVA compositions is to first form a mixture of water, antifoaming agent (if used), detergent, polycarboxylic acid and the like. its physical stabilizing metal salt and of
l'agent de thixotropie, c'est-à-dire l'argile. On mé- the thixotropic agent, that is clay. We are
lange ces ingrédients ensemble dans des conditions de fort cisaillement, de préférence en commençant à la mix these ingredients together under high shear conditions, preferably starting at
température ambiante, pour réaliser une dispersion uni- room temperature, to achieve a uniform dispersion
forme. A cette portion prémélangée, on incorpore les ingrédients restants dans des conditions de mélange sous faible cisaillement. Par exemple, on introduit la form. To this premixed portion, the remaining ingredients are incorporated under low shear mixing conditions. For example, we introduce the
quantité requise du prémélange dans un mélangeur à fai- required amount of the premix in a blender with
ble cisaillement, puis on ajoute les ingrédients res- shear, then add the remaining ingredients
tants, tout en mélangeant, soit l'un après l'autre, while mixing, one after the other,
soit tous à la fois. De préférence, on ajoute les in- all at once. Preferably, the
grédients l'un après l'autre, bien qu'il ne soit pas grinds one after the other, although it is not
nécessaire d'achever l'addition de la totalité d'un in- necessary to complete the addition of an entire
grédient donné avant de commencer à ajouter l'ingré- given before starting to add the ingredient
dient suivant. De plus, on peut diviser l'un ou plu- next. In addition, one or more
sieurs des ingrédients en portions que l'on ajoute à des moments différents. On obtient de bons résultats en ajoutant les ingrédients restants dans l'ordre de succession suivant: hydroxyde de sodium, carbonate de métal alcalin, silicate de sodium, tripolyphosphate de ingredients in portions that are added at different times. Good results are obtained by adding the remaining ingredients in the following order of succession: sodium hydroxide, alkali metal carbonate, sodium silicate, tripolyphosphate
métal alcalin (hydraté), tripolyphosphate de métal al- alkali metal (hydrated), aluminum tripolyphosphate
calin (anhydre ou contenant au plus 5 % d'eau), agent de blanchiment (de préférence l'hypochlorite de sodium) hull (anhydrous or containing not more than 5% water), bleaching agent (preferably sodium hypochlorite)
et hydroxyde de sodium.and sodium hydroxide.
3. Selon un autre procédé de mise en oeuvre de la présente invention, on ajoute simplement les ingrédients entre eux, sous agitation modérée, dans l'ordre établi ci-dessous. % en poids Eau désionisée 34-45 Colorant 1-3 Argile 0,2-4 Acide polycarboxylique et ses sels 0,01-0,2 3. According to another process for carrying out the present invention, the ingredients are simply added to each other, with moderate stirring, in the order established below. % by weight Deionized water 34-45 Coloring agent 1-3 Clay 0.2-4 Polycarboxylic acid and its salts 0.01-0.2
métalliques et d'ammonium stabili-stabilized ammonium and
sants Substance organique détersive 0,1-5 Agent anti-mousse 0,1-5 NaOH 0, 5-6 Carbonate de sodium (anhydre) 2-9 Silicate de sodium 5-15 Tripolyphosphate de sodium 20-30 Hypochlorite de sodium (13 % de 0,2-4 chlore actif) Detergent Organic Substance 0.1-5 Defoaming Agent 0.1-5 NaOH 0.5-6 Sodium Carbonate (Anhydrous) 2-9 Sodium Silicate 5-15 Sodium Tripolyphosphate 20-30 Sodium Hypochlorite (13) % of 0.2-4 active chlorine)
L'ordre particulier d'addition des ingré- The particular order of addition of the ingredients
dients n'est pas critique.dients is not critical.
Dans chacun des trois procédés ci-dessus, on peut utiliser des acides polycarboxyliques, des sels métalliques spécifiques d'acides polycarboxyliques ou In each of the three processes above, polycarboxylic acids, metal salts specific for polycarboxylic acids or
des mélanges d'acides polycarboxyliques et/ou des mé- mixtures of polycarboxylic acids and / or
langes de sels métalliques d'acides polycarboxyliques. salts of metal salts of polycarboxylic acids.
D'autres ingrédients peuvent être inclus Other ingredients may be included
dans ces compositions en petites proportions, généra- in these compositions in small proportions, genera-
lement inférieures à 3 pour cent en poids environ, par exemple un parfum, des agents hydrotropes tels que les benzène-, toluène-, xylène- et cumènesulfonates de sodium, des conservateurs, des matières colorantes et less than about 3 percent by weight, for example a perfume, hydrotropic agents such as sodium benzene, toluene, xylene and cumene sulfonates, preservatives, dyestuffs and the like.
des pigments, etc., tous devant évidemment être sta- pigments, etc., all obviously having to be sta-
bles vis-a-vis de l'agent de blanchiment au chlore et de la forte alcalinité (propriétés communes à tous les composants). Dans les compositions contenant un sel d'ammonium d'acide gras comme stabilisant, on peut utiliser des enzymes telles que la glucose-oxydase, the chlorine bleaching agent and the high alkalinity (properties common to all components). In the compositions containing an ammonium salt of fatty acid as a stabilizer, it is possible to use enzymes such as glucose oxidase,
la catalase, la lipoxydase et des enzymes protéolyti- catalase, lipoxidase and proteolytic enzymes
ques et amylolytiques, à la place de l'agent de blan- and amylolytics, in place of the white-collar
chiment au chlore. Pour la coloration, on préfère Chlorine chime. For coloring, we prefer
tout spécialement les phtalocyanines chlorées et po- especially chlorinated phthalocyanines and
lysulfures d'aluminosilicate qui produisent, respec- aluminosilicate lysulphides which produce, respec-
tivement, d'agréables teintes verte et bleue. On peut utiliser du TiO2 pour blanchir ou neutraliser les beautiful green and blue hues. TiO2 can be used to whiten or neutralize
teintes dégradées.degraded shades.
Les compositions DLVA liquides de la présen- The liquid DLVA compositions of the present
te invention sont faciles à employer d'une manière connue pour laver des plats, assiettes, ustensiles de cuisine et autres dans un lave-vaisselle automatique, équipé d'un distributeur de détergent approprié, dans The invention is easy to use in a known manner for washing dishes, plates, cooking utensils and the like in an automatic dishwasher, equipped with a suitable detergent dispenser, in
un bain aqueux de lavage contenant une quantité effi- an aqueous wash bath containing an effective amount of
cace de la composition.cace of the composition.
Bien que l'invention ait été particulière- Although the invention was particularly
ment décrite sous l'aspect de son application aux dé- described in terms of its application to
tergents liquides pour lave-vaisselle automatiques, l'homme de l'art se rendra aisément compte que les automatic liquid dishwashers, those skilled in the art will readily appreciate that
avantages obtenus par l'addition des acides polycar- advantages obtained by the addition of polycarboxylic acids
boxyliques et de leurs sels métalliques et d'ammo- boxes and their metal and ammo-
nium, à savoir une viscosité apparente accrue et une nium, ie increased apparent viscosity and
meilleure stabilité physique de la suspension thixo- better physical stability of the thixo-suspension
trope à base d'argile, s'appliquent tout aussi bien à d'autres suspensions thixotropes à base d'argile, clay-based trope, apply just as well to other clay-based thixotropic suspensions,
telles que les compositions de pate à récurer décri- such as scouring paste compositions described
tes dans le brevet des E. U. A. N 3 985 668 susmen- in the above-mentioned U.S. Patent No. 3,985,668.
tionné. L'invention peut être mise en pratique de tioned. The invention can be practiced
diverses manières et les exemples non limitatifs sui- various ways and non-limitative examples followed
vants décrivent à titre illustratif un certain nom- examples are illustrative of a certain number of
bre de ses formes de réalisation particulières. many of its particular embodiments.
Toutes les quantités et proportions mention- All quantities and proportions mentioned
nées ici sont exprimées en poids par rapport au poids born here are expressed in weight by weight
de la composition, sauf indication contraire. of the composition, unless otherwise indicated.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
Afin de mettre en évidence l'effet exercé In order to highlight the effect exercised
par un agent stabilisant du type acide polycarboxyli- by a stabilizing agent of the polycarboxylic acid type
que, on prépare de la façon suivante une composition that a composition is prepared in the following manner
DLVA liquide contenant un trimère d'un acide gras in- Liquid DLVA containing a trimer of a fatty acid
saturé, par exemple Empol 1040 (Empol 1040 est le tri- saturated, for example Empol 1040 (Empol 1040 is the tri-
mère d'un acide gras insaturé en C18 et il est fourni par Emery Industries, Div. of National Distillers & mother of an unsaturated C18 fatty acid and is supplied by Emery Industries, Div. of National Distillers &
Chemical Corp).Chemical Corp).
Pour cent Eau désionisée 41,10 Solution de soude caustique 2,20 (50 % de NaOH) Carbonate de sodium anhydre 5,00 Silicate de sodium (solution 15,74 a 47,5 % de rapport Na20:SiO02=1:2,4) TPP de sodium (sensiblement anhydre, 12,00 c'est-à-dire O à 5 %, notamment 3 %, d'humidité) (Thermphos NW) TPP de sodium (hexahydraté) 12,00 (Thermphos N hexa) Percent Deionized Water 41.10 Caustic Soda Solution 2.20 (50% NaOH) Sodium Carbonate Anhydrous 5.00 Sodium Silicate (15.74 to 47.5% Na 2 O: SiO 2 = 1: 2, 4) TPP sodium (substantially anhydrous, 12.00 ie 0 to 5%, especially 3%, moisture) (Thermphos NW) Sodium TPP (hexahydrate) 12.00 (Thermphos N hexa)
On refroidit le mélange à 25-30 en le main- The mixture is cooled to 25-30 by hand
tenant constamment sous agitation, et l'on y ajoute les ingrédients suivants à la température ambiante: Pour cent Solution d'hypochlorite de sodium 9,00 (11 % de chlore actif) Phosphate de monostéaryle 0,16 DOWFAX 3B-2 (solution aqueuse a 0,80 45 % de monodécyl/didécyl(oxyde de 31diphényle)-disulfonate de sodium) Agent de stabilité physique X (acide gras ou sel d'acide gras) Pharmagel H 2,00 continuously stirring, and the following ingredients are added at room temperature: Per cent Sodium hypochlorite solution 9.00 (11% active chlorine) 0.18 DOWFAX 3B-2 monostearyl phosphate (aqueous solution a 0.80 45% monodecyl / didecyl (31-diphenyl ether) -sodium disulfonate) Physical Stability Agent X (fatty acid or fatty acid salt) Pharmagel H 2.00
On prépare trois compositions dans lesquel- Three compositions are prepared in which
les X = O %, X = 0,10 % de stearate d'aluminium et X = 0,2 % d'acide trimère Empol 1040. On complète ces the X = 0%, X = 0.10% of aluminum stearate and X = 0.2% of Empol 1040 trimer acid.
compositions à 100 % en ajustant la teneur en eau. 100% compositions by adjusting the water content.
Le phosphate de monostéaryle inhibiteur de mousse (s'il en est utilisé), le composé détersif Dowfax 3B-2 et le stabilisant Empol 1040 sont ajoutés au mélange juste avant l'épaississant Pharmagel H. L'Expérience 1 correspond à une composition The foam inhibitor monostearyl phosphate (if used), the Dowfax 3B-2 detergent compound and the Empol 1040 stabilizer are added to the mixture just prior to the Pharmagel H thickener. Experiment 1 corresponds to a composition
témoin qui contient le phosphate de monostéaryle com- control which contains the monostearyl phosphate
me agent anti-mousse, mais qui ne contient pas d'acide me antifoam agent, but that does not contain acid
polycarboxylique ou un de ses sels métalliques stabi- polycarboxylic acid or a metal salt thereof
lisants. L'Expérience 2 correspond à une composition témoin identique à celle de l'Expérience 1 à laquelle lisants. Experiment 2 corresponds to a control composition identical to that of Experiment 1 to which
on a ajouté du stearate d'aliminium comme agent stabi- alumina stearate was added as a stabilizing agent.
lisant de la demande de brevet No 86 08287 susmention- reading the aforementioned patent application No. 86 08287
née. L'Expérience 3 correspond à une composition de la présente invention dans laquelle l'acide trimère born. Experiment 3 corresponds to a composition of the present invention in which trimer acid
Empol 1040 est utilisé comme agent stabilisant. Empol 1040 is used as a stabilizing agent.
On mesure les viscosités apparentes à 3 et tr/min de chacune des compositions DLVA liquides telles qu'indiquées sur le Tableau 1. Les résultats The apparent viscosities are measured at 3 and rpm of each of the liquid DLVA compositions as shown in Table 1. The results
obtenus sont également indiqués sur le Tableau 1. obtained are also shown in Table 1.
D'après les résultats rapportés sur le Ta- According to the results reported on the
bleau 1, on parvient aux conclusions suivantes: - l'incorporation de 0,1 % de stearate d'aluminium 1, we reach the following conclusions: - the incorporation of 0.1% of aluminum stearate
dans une formule contenant 2 % de Pharmagel H à l'Ex- in a formula containing 2% of Pharmagel H in the Ex-
périence 2 (témoin) conduit à une augmentation de la viscosité apparente par rapport à l'Expérience 1 (té- Perience 2 (control) leads to an increase in apparent viscosity compared to Experiment 1
moin). - l'incorporation de 0,2 % d'acide trimère Empol 1040 dans une formule contenant 2 % de Pharmagel H.! l'Expérience 3 (invention) conduit à une importante augmentation de la viscosité apparente par rapport moin). the incorporation of 0.2% of Empol 1040 trimer acid in a formula containing 2% of Pharmagel H. Experiment 3 (invention) leads to a significant increase in apparent viscosity relative to
aux deux Expériences témoins 1 et 2. to both Experiments 1 and 2.
TABLEAU 1TABLE 1
Viscosité Brookfield Expérience Composition (1) HATD, 20 tr/min Brookfield Viscosity Experience Composition (1) HATD, 20 rpm
1 H20 = 41,10 %1 H20 = 41.10%
(témoin) Phosphate de monostéaryle = 0,16 % 4 0 Stabilisant = 0 % Phannagel. = 2,0 % (control) Monostearyl phosphate = 0.16% Stabilizer = 0% Phannagel. = 2.0%
2 H20 = 41,0 %2 H20 = 41.0%
(témoin) Phosphate de monostéaryle = 0,16 % o 000 Stéarate d'aluminitumn = 0,1 % Pharmnnagel H = 2,0 % (Control) Monostearyl Phosphate = 0.16% o000 Aluminitumn Stearate = 0.1% Pharmnnagel H = 2.0%
3 H20 = 41,0 %3 H20 = 41.0%
(invention) Phosphate de monostéaryl = 0,16 % il 000 Empol 1040 = 0,2 % Pharmaqel H = 2,0 % (Invention) Monostearyl phosphate = 0.16% il 000 Empol 1040 = 0.2% Pharmaqel H = 2.0%
1) Mesurée avec une broche N 4 au bout de trois minu- 1) Measured with an N 4 pin after three minutes
tes à 20 tr/min sur des échantillons âgés de 24 heures. at 20 rpm on 24 hour samples.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
On prépare la composition DLVA liquide thi- The liquid liquid DLVA composition is prepared
xotrope en gel suivante en mélangeant simplement les xotrope in the following gel by simply mixing the
ingrédients dans l'ordre o ils sont énumérés. ingredients in the order they are listed.
% en poids Eau désionisée 42,983 Colorant 0,007 Argile 1,000 Glass H (1) 0,120 Sel de sodium de l'acide trimère 0,200 Empol 1040 Dowfax 3B-2(2) 0, 800 % by weight Deionized water 42.983 Color 0.007 Clay 1,000 Glass H (1) 0.120 Sodium salt of trimer acid 0.200 Empol 1040 Dowfax 3B-2 (2) 0.800
LPKN-158(3) 0,160LPKN-158 (3) 0.160
Solution de soude caustique 2,400 (50 % de NaOH) Carbonate de sodium (anhydre) 6,990 Silicate de sodium, solution à 47,5 % 13,730 de rapport Na20:SiO2 = 1:2,4 Tripolyphosphate de sodium 24,000 Solution d'hypochlorite de sodium 7,610 (11 % de chlore actif) ,000 (1) Glass H est un polyphosphate linéaire contenant environ 26 groupes phosphate, (2) Dowfax 3B-2 est une solution aqueuse à 45 % de monodécyl/didécyl-(oxyde de diphényl)disulfonate Caustic soda solution 2,400 (50% NaOH) Sodium carbonate (anhydrous) 6,990 Sodium silicate, 47.5% solution 13,730 ratio Na20: SiO2 = 1: 2,4 Sodium tripolyphosphate 24,000 Sodium hypochlorite solution 7.610 (11% active chlorine), 000 (1) Glass H is a linear polyphosphate containing about 26 phosphate groups, (2) Dowfax 3B-2 is a 45% aqueous solution of monodecyl / didecyl- (diphenyl) disulfonate oxide
de sodium.sodium.
(3) LPKN-158 est un agent anti-mousse constitué d'un (3) LPKN-158 is an anti-foaming agent consisting of a
mélange au rapport molaire 2:1 d'esters de mono- mixture at a 2: 1 molar ratio of
et di(alkyl en C16-C18) d'acide phosphorique. and di (C1-C18) alkyl of phosphoric acid.
Afin d'évaluer comparativement la stabilité In order to compare the stability
de la composition, on prépare des compositions simi- of the composition, similar compositions are prepared
laires dans lesquelles on omet le sel de sodium de l'acide trimère Empol 1040 ou on le remplace par du stéarate d'aliminium ou par de l'acide stéarique. On met les compositions à l'essai pour en déterminer le in which the sodium salt of the trimeric acid Empol 1040 is omitted or replaced by alumina stearate or stearic acid. The compositions are tested to determine the
pourcentage qui se sépare de la solution par sédimenta- percentage that separates from the solution by sedimenta-
26195 7426195 74
tion après un repos de six semaines à 37,8 C et après after six weeks of rest at 37.8 C and after
un repos de six mois à la température ambiante (20 C). rest for six months at room temperature (20 C).
Les résultats obtenus sont rapportés ci-dessous sur The results obtained are reported below on
le Tableau 2.Table 2.
TABLEAU 2TABLE 2
en poids Stabilité sur Stabilité sur % en poids de stabilisant 6 semaines 6 mois in weight Stability on Stability on% by weight of stabilizer 6 weeks 6 months
(37,8 C) (20 C)(37.8 C) (20 C)
Pas de stabilisant (1) - 8,0 7,0 Stéarate d'aluminium 0,20 0,0 0,0 Acide stéarique 0,20 0,0 0,0 (1) Complété à 100 % par ajustement de la quantité d'eau. Afin de déterminer l'effet exercé par la quantité d'argile utilisée dans la composition, on prépare la composition ci-dessus, en utilisant 0,2 % No stabilizer (1) - 8.0 7.0 Aluminum stearate 0.20 0.0 0.0 Stearic acid 0.20 0.0 0.0 (1) 100% complete by adjusting the amount of 'water. In order to determine the effect exerted by the amount of clay used in the composition, the above composition is prepared, using 0.2%
de tartrate de sodium et en faisant varier la propor- sodium tartrate and by varying the proportion
tion d'argile présente entre 0,5 et 2,0 %, Les résul- clay content between 0.5 and 2.0%, the results
tats obtenus sont rapportés ci-dessous sur le Tableau 3. States obtained are reported below in Table 3.
TABLEAU 3TABLE 3
% en poids(l) % en poids de sel Stabilité sur Stabilité sur d'argile de sodium de 6 semaines 6 mois l'acide Errmpol 1040 (37,8 C) (20 C) 0,50 0, 20 t 1,0 1,0 % by weight (l)% by weight of salt Stability on Stability on 6 weeks sodium clay 6 months Errmpol acid 1040 (37.8 C) (20 C) 0.50 0, 20 t 1.0 1.0
0,75 0,20 1,O 1,00.75 0.20 1, O 1.0
1,00 0,20 0,0 0,01.00 0.20 0.0 0.0
1,25 0,20 0,0 0,01.25 0.20 0.0 0.0
1,50 0,20 0,0 0,01.50 0.20 0.0 0.0
1,75 0,20 0,0 0,01.75 0.20 0.0 0.0
2,00 0,20 0,0 0,02.00 0.20 0.0 0.0
2,00 -- 8,0 7,02.00 - 8.0 7.0
(1) Complété à 100 % par ajustement de la quantité (1) 100% complete by quantity adjustment
S05 d'eau.S05 of water.
Les résultats rapportés sur le Tableau 3 montrent que l'addition d'une petite quantité de sel The results reported in Table 3 show that the addition of a small amount of salt
de sodium de l'acide trimère Empol 1040 permet d'ob- Sodium Trimer Acid Empol 1040 makes it possible to
tenir des effets de stabilité sensiblement identiques hold substantially identical stability effects
ou meilleurs en utilisant des quantités réduites d'ar- or better by using smaller quantities of
gile.gile.
EXEMPLE 3EXAMPLE 3
On prépare le produit DLVA liquide thixotro- The liquid thixotropic DLVA product is prepared
pe en gel suivant en mélangeant simplement les ingré- next gel by simply mixing the ingredients
dients dans l'ordre o ils sont énumérés. in the order in which they are listed.
Quantité, % en poids Silicate de sodium (solution à 13,74 47,5 % de rapport Na20:SiO2 = 1:2,4) Phosphate de monostéaryle 0,16 Dowfax 3B-2 0, 36 Thermphos NW 12,0 Thermphos N hexa 12,0 Sel de calcium de Enpol 1040 0, 2 Carbonate de sodium anhydre 5,0 Solution de soude caustique (50 % de 2, 40 NaOH) Pharmagel H 1,0 Solution d'hypochlorite de sodium 1,0 (11l %) Amount,% by weight Sodium silicate (13.74 solution 47.5% Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4) Monostearyl phosphate 0.16 Dowfax 3B-2 0, 36 Thermphos NW 12.0 Thermphos N hexa 12.0 Enpol calcium salt 1040 0, 2 Sodium carbonate anhydrous 5.0 Sodium hydroxide solution (50% of 2.40 NaOH) Pharmagel H 1.0 Sodium hypochlorite solution 1.0 (11.1% )
Eau le complément.Water the complement.
On peut également ajouter à la composition des proportions mineures de parfum, colorant, etc. Minor proportions of perfume, dye, etc. can also be added to the composition.
On met la composition à l'essai et l'on cons- The composition is tested and
tate qu'elle est stable et possède de bonnes proprié- it is stable and has good
tés thixotropiques.thixotropic tees.
EXEMPLE 4EXAMPLE 4
En suivant le mode opératoire de l'Exemple 2, on prépare des formulations en utilisant les dimères d'un acide gras insaturé en C18, tel quel, et les sels de K et Na des trimères d'un acide gras insaturé en C18 et les sels de Al, Zn, Ca et Mg des trimêres d'un Following the procedure of Example 2, formulations are prepared using the dimers of a C18 unsaturated fatty acid, as such, and the K and Na salts of the trimers of a C18 unsaturated fatty acid and the Al, Zn, Ca and Mg salts of the trimers of a
acide gras insaturé en C18 et l'on obtient des formula- unsaturated C18 fatty acid, and formulas are obtained.
tions douées de bonnes propriétés rhéologiques et thi- have good rheological and
xotropiques.xotropiques.
EXEMPLE 5EXAMPLE 5
On suit le mode opératoire de l'Exemple 2 et l'on prépare une formulation dans laquelle on utilise environ 1 % de l'enzyme glucose-oxydase à la place de l'hypochlorite de blanchiment et en utilisant le sel d'ammonium du trimère d'un acide gras insaturé en C18 comme agent stabilisant. On met les formulations à The procedure of Example 2 is followed and a formulation is prepared in which about 1% of the glucose oxidase enzyme is used in place of the bleaching hypochlorite and using the trimer ammonium salt. unsaturated C18 fatty acid stabilizer. We put the formulations to
l'essai et l'on constate qu'elles ont de bonnes pro- the test and we see that they have good
priétés rhéologiques et thixotropiques. rheological and thixotropic properties.
EXEMPLE 6EXAMPLE 6
On suit le mode opératoire de l'Exemple 2 et l'on prépare des formulations en utilisant le sel de sodium de l'acide adipique et le sel disodique de The procedure of Example 2 is followed and formulations are prepared using the sodium salt of adipic acid and the disodium salt of
l'acide azélalque, respectivement, comme stabilisants. azelaic acid, respectively, as stabilizers.
On met les formulations à l'essai et l'on constate qu'elles ont de bonnes propriétés rhéologiques et The formulations are tested and found to have good rheological and
thixotropiques.thixotropic.
Outre les caractéritiques supérieures de stabilité physique, de thixotropie et de performances In addition to the superior characteristics of physical stability, thixotropy and performance
de nettoyage, la présente invention offre l'apprécia- of cleaning, the present invention offers the
ble avantage supplémentaire de n'imposer aucun ordre the added benefit of not imposing any order
d'addition particulier des ingrédients respectifs. of particular addition of the respective ingredients.
Tous les ingrédients peuvent être ajoutés dans n'impor- All ingredients can be added in any
te quel ordre ou en même temps dans un unique chau- what order or at the same time in a single
dron, mélangeur ou autre, et agités jusqu'à l'obten- dron, mixer or other, and stirred until
tion d'un mélange homogène uniforme. L'opération de mélange peut être effectuée à la température ambiante ou à température élevée. Il n'est pas nécessaire de prémélanger aucun des ingrédients, ni d'employer des uniform homogeneous mixture. The mixing operation can be carried out at room temperature or at elevated temperature. It is not necessary to premix any of the ingredients, nor to use
conditions de mélange sous différents cisaillements. mixing conditions under different shears.
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