FR2574789A1 - Nouvelles nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 anilines, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques, et en particulier des cheveux humains - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DE NOUVELLES NITRO-2,AMINO-4,HYDROXYALKYL-6 ANILINES DE FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE: X DESIGNE UN RADICAL ALKYLENE RAMIFIE OU NON, COMPORTANT 2 A 6 ATOMES DE CARBONE, L'UN DE CES ATOMES POUVANT ETRE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS RADICAUX HYDROXYLES; R ET R DESIGNENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALKYLE, MONO- OU POLYHYDROXYALKYLE OU AMINOALKYLE DONT LA FONCTION AMINE PEUT ETRE MONO- OU DISUBSTITUEE PAR UN RADICAL ALKYLE OU MONO- OU POLYHYDROXYALKYLE, L'ATOME D'AZOTE POUVANT AUSSI FAIRE PARTIE D'UN HETEROCYCLE, LE RADICAL ALKYLE COMPORTANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE; R DESIGNE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN RADICAL ALKYLE EN C A C, ET LES SELS COSMETIQUEMENT ACCEPTABLES DE CES COMPOSES. L'INVENTION CONCERNE EGALEMENT LE PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSES DE FORMULE I ET LEUR UTILISATION EN TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES, ET EN PARTICULIER DES CHEVEUX HUMAINS.

Description

Nouvelles nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 anilines, leur procédé de

préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques,

et en particulier des cheveux humains. -

La présente invention est relative à de nouvelles nitro-2,amino-4,

hydroxyalkyl-6 anilines, à leur procédé de préparation et à leur uti-

lisation en teinture des fibres kératiniques, et plus particulièrement

des cheveux humains.

Il est bien connu que, pour conférer aux cheveux une coloration directe ou des reflets complémentaires dans le cas de la coloration

d'oxydation, on peut utiliser les dérivés nitres de la série benzénique.

On a déjà préconisé l'utilisation de nitroparaphénylènediamines dont les atomes d'azote sont mono- ou disubstitués, tant en teinture directe

qu'en teinture d'oxydation.

Malheureusement, on a constaté d'une manière générale, que ces nitroparaphénylènediamines possédaient une stabilité insuffisante aux intempéries et au lavage. La demanderesse a donc recherché de nouveaux colorants nitrés présentant une meilleure stabilité aux intempéries et au lavage, et c'est ainsi qu'elle a découvert les nouveaux composés de formule (I): R'

R2NH X-OH

'NHR1

0

dans laquelle: X désigne un radical alkylène ramifié ou non, comportant 2 à 6 atomes de carbone, l'un de ces atomes pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; R1 et R désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ou aminoalkyle dont la fonction amine peut être mono- ou disubstituée par un radical alkyle ou mono- ou polyhydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, le radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone;

R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4.

La présente invention a donc pour objet les nouvelles nitro-2, amino-4, hydroxyalkyl-6 anilines de formule (I) indiquée ci-dessus,

ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables.

A titre de radicaux X préférés, on peut citer les radicaux éthy-

làne, propylène, diméthyl-l,l éthylène, diméthyl-l,2 éthylène et tri-

méthyl-1,1,2 éthylène.

A titre de radicaux R1 et R2 plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer l'hydrogène, les radicaux méthyle, éthyle, npropyle, i -hydroxyithyle, r-hydroxypropyle, P, '-dihydroxypropyle,

amincéthyle, -diéthylaminoécthyle.

Les radicaux R' préférés selon l'invention sont l'hydrogène et le

radical méthyle.

Des composés de formule (I) préférés selon l'invention sont: - le (diamino-2,5,nitro-3)phényl-2 éthanol-l; - le (diamino-2,5,nitro-3)phényl1 propanol-2; - 1'iamino-2,( (-hydroxyéthyl)amin o-5,nitro-3j phényl-l propanol-2,

ainsi que leurs sels.

La présente invention a également pour objet un procédé de prépara-

tion des composés de formule (I).

Les nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 anilines de formule (I), selon l'invention, sont préparées selon un procédé qui consiste à faire réagir une solution aqueuse d'ammoniac sur un composé hétérocyclique de formule

(IV) ci-après, puis à procéder à une réduction sélective de la dinitro-

2,4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (III) obtenue, pour obtenir une nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (II), qu'on soumet ensuite éventuellement à un procédé chimique classique d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation pour obtenir le composé final

de formule (I).

Le schéma du procédé est le suivant:

' R' R'

02N X 02 -OH Réduction H2 X-OH |J) + NHj-- | | sélective I

NO2 O NH2

2 02 2

(IV) (III) (II)

R' et X ayant la signification indiquée ci-dessus.

Ce procédé permet d'obtenir d'excellents rendements en composé

final de formule (II) ou (I).

La réaction de l'ammoniac sur le canposé hétérocyclique de formule

(IV) s'effectue à une température comprise entre 20 et l20 C, éventuel-

lement sous pression et éventuellement-en présence de solvants protiques polaires tels que l'eau, les alcools, les glycols ou éthers de glycols,

ou de solvants aprotiques polaires tels que le formamide, le diméthyl-

formamide, le dioxane, le tétrahydrofuranne.

La réduction sélective du composé de formule (III) s'effectue par transfert d'hydrogène du cyclohexène au composé (III), le Pd/C étant utilisé comme catalyseur, en présence d'alcool, d'eau et d'un acide

minéral tel que l'acide chlorhydrique concentre.

Les composés (II) peuvent être également obtenus par réduction sélective des composés III, dans un solvant polaire tel qu'un alcool en

C1-C5, par introduction d'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hy-

drogénation tel que le Pd/C et d'une solution aqueuse d'un acide minéral

tel que HC1, H2SO4 ou H3P04, à une température comprise entre 20 et 90 C.

Ce procédé est décrit dans le brevet francais 1 303 215.

Les composés de formule (IV) sont obtenus par nitration des com-

posés de formule (V) suivante: R' f N) (V) 0'

dans laquelle X et R' ont les significations indiquées ci-dessus.

Les composés de formule (V) sont connus.

La nitration s'effectue en ajoutant le composé (V) à l'acide nitrique fumant à une température comprise entre 30 et 35 C selon G. CHATELUS, Ann. Chim. 4, 505-547 (1949) ou en ajoutant le composé (V) à un mélange sulfonitrique à une température voisine de 5 C, selon Charles D. HURD, Rostyslaw DOWBENKO, JACS 80, p. 4711-14 (1958). Le composé dinitré (IV) est isolé par dilution du milieu réactionnel à l'eau. Les composés de formule (IV) dans laquelle X désigne le radical éthylène, propylène, diméthyl-l,1 éthylène, diméthyl-l,2 éthylène ou

triméthyl-l,l,2 éthylène, sont connus.

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Les procédés classiques d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'amino-

alkylation utilisés pour obtenir le composé final de formule (1) à partir du composé de formule (II) peuvent être par exemple ceux décrit dans les brevets FR 2.348.911, 2.497.662 et 2.492.370 de la demanderesse oud'autres procédés classiques.

La présente invention a également pour objet une composition tinc-

toriale pour fibres kératiniques, et plus particulièrement pour cheveux humains, contenant une nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (I) ci-dessus, ainsi qu'un procéde de coloration des fibres kératiniques,

et plus particulièrement des cheveux humains, utilisant ladite composi-

tion tinctoriale.

Les ccmpositions tinctoriales conformes à 1' invention contiennent, dans un milieu solvant, au moins un composé répondant à la formule (I)

ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, et peuvent être utili-

-sées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour la coloration d'oxydation de ces fibres, auquel cas les composés de formule (I) confèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue

par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation.

Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence

entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu solvant est de préférence un véhicule cosmétique géné-

ralement constitué par de l'eau, mais on peut également ajouter, dans

les compositions, des solvants organiques pour solubiliser des compo-

sés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.. Parmi ces solvants, on peut citer les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les alcools aromatiques comme l'alcool beuzylique, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme

le butoxy-2 éthanol ou l'éthoxy-2 éthanol, l'éthylaneglycol, le pro-

pylèneglycol, le monométhyléther et le monoéthyléther du diéthylène-

glycol ainsi que les produits analogues et leurs mélanges.

Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et en particulier de 5 à 50% en poids par rapport

au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anio-

niques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces

produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'inven-

tion dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids et en particulier

entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir

divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinc-

toriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents dispersants, des agents séquestrants, des agents filmogênes,

des tampons et des parfums.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour

réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être con-

ditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5, de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de

sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono, la di-

ou la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique. Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir en plus des composés conformes à l'invention d'autres colorants direts tels que des colorants azoiques ou anthraquinoniques, comme par exemple la tétra-aminol,4,5,8 anthraquinone, des indophénols, des

indoanilines et des colorants nitrés de la série beuzénique diffé-

rents des composés de formaule (I).

Les concentrations de ces colorants directs autres que les colo-

rants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids

par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions, mises en oeuvre dans un procédé de teinture par coloration directe, sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant de 5 à 50 minutes, puis les fibres sont

rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau et séchées.

Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en oeuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration ou des reflets et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elles

se présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydro-

alcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur appli-

cation s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés

qui sont éventuellement enroulés puis séchés.

Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en

plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copo-

lymnres acide crotonique-acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate

de vinyle, anhydride maléique-éther butylvinylique, anhydride malé-

ique-éther méthylvinylique ainsi que tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou amphotère habituellement utilisé dans ce

type de composition. Ces résines cosmétiques entrent dans les compo-

sitions de l'invention à raison de 0,5 à 4% en poids, et de préfé-

rence de 1 à 3% en poids sur la base du poids total de la composition.

Lorsque les compositions selon l'invention constituent des tein-

tures d'oxydation impliquant la révélation par un oxydant, les compo-

sés de formule (I) conformes à l'invention sont essentiellement uti-

lisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale.

Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (I) et éventuellement d'autres colorants

directs, des précurseurs de colorants par oxydation.

Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylènediamines telles que: la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la chloro-2 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine,

la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-(-f-méthoxy-

éthyl)paraphénylènediamine, la N,N-bis (, -hydroxyéthyl)paraphénylène diamine, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 aniline, ainsi que

leurs sels.

Elles peuvent également contenir des paraaminophénols, par

exemple: le paraaminophénol, le N-méthyl paraaminophénol, le chloro-

2-amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4

phénol, et leurs sels.

Elles peuvent également contenir de l'orthoaminophénol.

Elies peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par

exemple: la diamino-2,5 pyridine,lI'amino-7 benzomorpholine.

- Les compositions selon l'invention peuvent contenir en associa-

tion avec les précurseurs de colorants par oxydation, des coupleurs

bien connus dans l'état de la technique.

A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphénols, les métaaminophénols et leurs sels, les métaphénylènediamines et leurs

sels, les métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbal-

coxyaminophénols. On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans

les compositions de l'invention: l'o, -naphtol, les coupleurs possé-

dant un groupement méthylène actif tels que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques dérivés de la

pyridine et de la benzomorpholine.

Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 3% en poids par rapport au poids total de la

composition.

Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés, dans les compositions de l'invention, à des concentrations comprises entre 0, 001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poils, de préférence entre 0,015 et 2% en poids. Le pH de ces compositions de teinture par oxydation est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d!agents alcalinisants définis ci-dessus. Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre la révélation par un oxydant,

consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale com-

prenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants. Le développement de la coloration peut alors s'effectuer

lentement en présence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de pré-

férence un système révélateur chimique qui est le plus souvent choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et-les persels. On utilise

en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.

Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la com-

position avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes,

de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kérati-

niques, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à

nouveau et on sèche.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention

sans présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE DE PREPARATION 1

Préparation du (diamino-2,5,nitro-3)phényl-2 éthanol-l 0ON OcilCH OHH

2 '.2 22

J NH3/HCONH2 X

O2 2

Éz CH CH OH

H2 2 2

Réduction

- 2

lère étape Préparation de 1'(amino-2,dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-l On met en suspension dans 350 ml d'ammoniaque à 20% et 220 ml de formamide, 0,17 mole (35,7 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7 benzofurane

préparé selon Chatelus Ann. Chim. C12], 4, 505-547 (1949).

Après 8 heures de chauffage à 110 C, on rajoute 100 ml d'ammoniaque à 20%. Le chauffage est maintenu pendant 4 heures. Par refroidissement

du milieu réactionnel, le produit attendu précipite.

Après essorage, lavage à l'eau glacée jusqu'à neutralité et séchage sous vide, on obtient 0,13 mole (30,3 g) d'un produit fondant à 151 C,

que l'on recristallise du dioxane.

L'analyse du produit donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C8E9N305

%C 42,29 42,24

%H * 3,99 3,91

%N -18,50 18,60

%0 35,21 35,14

2ème étape Préparation du (diamino-2,5 nitro-3)phényl-2 éthanol-l A une suspension de 15,7 g de Pd/C à 10% dans 290 ml d'éthanol absolu additionné de 35 ml d'acide chlorhydrique concentré et de 64 ml de cyclohexène, on ajoute 0,141 mole (32 g) d'(amino-2,dinitro-3,5) phényl-2 éthanol-l. Après 1 h 45 de chauffage au reflux, le milieu réactionnel est filtré à chaud pour éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous vide et l'extrait sec, après avoir été lavé à l'éthanol absolu, est solubilisé à chaud dans l'eau. On ajoute 15 ml d'ammoniaque à 20%. Par refroidissement, on obtient un précipité rouge

du produit attendu qui, après essorage, est recristallisé du Méthyl-

cellosolve. Après séchage, le produit fond à 190 C.

Masse moléculaire calculée pour C8HlN303: 197.

Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide

acétique par l'acide perchlorique: 199,5.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé C8a 1lN303

%C 48,72 48,88

%H 5,62 5,67

%N 21,31 21,33

%0 24,34 24,60

EXEMPLE DE PREPARATION 2

Préparation du (diamino-2,5,nitro-3)phényl-1 propanol-2

02 02N CH2CHOHCH3

Il5I 1NH3/Ci3 OCH2CH2 OR,

R32

H 2

H2

lère étape Préparation de l'(amino-2,dinitro-3,5)phényl-1 propanol-2 On met en suspension dans 1,1 litre d'ammoniaque-à 20% et 600 ml de Méthylcellosolve 0,39 mole (88 g) de dihydro-2,3,dinitro-5,7,méthyl-2 benzofurane préparé selon J.A.C.S. 80 p. 4711-4714 (1958). Apres 18 heures

de chauffage à 70'C, le milieu réactionnel est refroidi. On essore le pré-

cipité formé qui, après réempâtage dans l'eau jusqu'à neutralité, puis séchage sous vide, est recristallisé de 170 ml de dioxane. On obtient, après séchage sous vide, 0,30 mole (72 g) du produit attendu; il fond à

177'C.

L'analyse donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé 9 il% 5

ZC 44,81 44,87

%. 4,60 4,62

ZN 17,42 17,45

%0 33,17 33,08

2àme étape Préparation du (diamino-2,5,nitro-3)phényl-1 propanol-2 A une suspension de 5,6 g de Pd/C à 10% dans 100 ml d'éthanol absolu additionné de 12,5 ml d'acide chlorhydrique concentré et de

23 ml de cyclohexène, on ajoute 0,05 mole (12,05 g) d'(amino-2,dinitro-

3,5)phényl-1 propanol-2. Apres 3 heures de chauffage au reflux, le milieu réactionnel est filtré à chaud pour éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec, l'extrait sec est réempâté dans un mélange

éthanol/éther éthylique, puis solubilisé à chaud dans le minimum d'eau.

On ajoute 15 ml d'ammoniaque à 20% afin de déplacerle chlorhydrate. Le

produit attendu précipite. Après essorage, lavage à l'eau et recristal-

lisation de l'éthanol à 96 , il fond à 1680C. Masse moléculaire calculée pour C9H13N303: 211 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide

acétique par l'acide perchlorique: 210.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants Analyse Calculé pour Trouvé

C9H1 N303

%C 51,17 51,31

%H 6,20 6,21

%N 19,90 20,03

%0 22,73 22,66

EXEMPLE DE PREPARATION 3

Préparation de 1' famino-2, ( -hydroxyéthyl)amino-5,nitro-3]phényl-1 propanol-2 NE 2CHOHCH3 Cl(CH2) 200CNH CHOCH3 c X. NH2 C1C0OCH2CH2Cl C 2 o2 K2C0o3 2 ,,CH3ONa/CH3OH

HOCH2CH * CH2CHOECH3 Nî H2CH0CI3

NaOH

\.-. NH2 \ 2

02 2

lère étape Préparation de 1' E(amino-4,e-hydroxypropyl-5,nitro-3) phényl3 carbamate de ê-chloréthyle On dissout 0,07 mole (14,8 g) de (diamino-2,5, nitro-3)phényl-1 propanol-2 obtenu dans l'exemple de préparation 2, dans 59 ml de dioxane additionnés de 22 ml d'eau. On ajoute 0,0385 mole (5,3 g) de carbonate de potassium. On élève la température à 90 C, puis on introduit peu à

peu, sous agitation, 0,077 mole (11 g) de chloroformiate de P -chloré-

thyle. L'addition terminée, on verse le mélange réactionnel sur 400 g d'un mélange eau-glace. Le produit attendu précipite; après essorage et séchage sous vide, on obtient 21,8 g du produit attendu. Il fond à C. 2ème étape Préparation de la N -E(amino-4,5 6 -hydroxypropyl-5,nitro-3) phénylJ oxazolidone

On met 'en suspension 0,056 mole (17,8 g) d' t(amino-4, P hydroxy-

propyl-5,nitro-3)phéiyl] carbamate de f?-chloréthyle dans 107 ml d'alcool à 96 . On coule goutte à goutte 12 ml d'une solution de méthylate de sodium à30% dans le méthanol en maintenant la température à 10 C. Apres essorage et réempâtage dans l'eau, on obtient 0,041 mole (11,6 g) du

produit attendu.

3ème étape -

Préparation de 1' amino-2, ( bhydroxyéthyl) amino-5,nitro-3l

phényl-l propanol-2 -

Dans 46 ml d'alcool à 96 , on introduit 0,041 mole (11,5 g) de N-L(amino4,/ -hydroxypropyl-5,nitro-3)phénylJoxazolidone. On élève la température à 85 C et on coule goutte à goutte 8,2 ml de soude 10 N. Le chauffage est maintenu 15 minutes après la fin de la coulée. Apres filtration, le filtrat est évaporé à sec, puis le résidu est repris par 40 ml d'eau. Le produit attendu cristallise; après recristallisation de

l'eau, il fond à 130 C.

Masse moléculaire calculée pour C1H17N304: 255 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide

acétique par l'acide perchlorique: 256.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour Trouvé

C11 H17N304

ZC - 51,75 51,80

%R 6,71 6,70

ZN 16,46 - 16,62

%0 25,07 25,18

*EXEMPLE 1

On prépare la composition tinctoriale suivante: (diamino-2,5,nitro-3) phényl-2,éthanol-l 0,54 g Butoxy-2 éthanol 15 g CELLOSIZE WP 03 2 g Chlorure d'alkyl(suif)diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g Monoéthanolamine en solution aqueuse à 20% 1 g Eau qsp 100 g pH = 9,8 Ce mélange, appliqué 15 minutes à 30 C sur cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration: 7,5 R 5/10 sur cheveux décolorés au blanc 7,5 R 5,5/6 sur cheveux naturellement blancs à 90%, ces couleurs étant

exprimées selon la notation de Munsell.

EXEMPLE 2

On prépare la composition tinctoriale suivante: (diamino-2,5,nitro-3) phényl-1 propanol-2 0,3 g Butoxy-2 éthanol 10 g Alcool à 96 5g CELLOSIZE WP 03 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Eau qsp 100 g pH = 6,9 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 28QC sur cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration: 8 R 5/10 sur cheveux décolorés au blanc 7,5 R 5, 5/6 sur cheveux naturellement blancs à 90%, ces couleurs étant

exprimées selon la notation de Munsell.

EX-MPLE 3

On prépare la composition tinctoriale suivante: Epmino-2,(0- hydroxyéthyl) amino-5,nitro-33 phényl-l propanol-2 0,7 g Alcool à 96 10 g ALFOL C16/18 8 g Cire de Lanette E 0,5 g CEMUJLSOL B 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Ammoniaque à 5% qs pH = 9,9 Eau qsp 100 g Ce mélange, appliqué 10 minutes à 28 C sur cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration: 7,5 RP 4/9 sur cheveux décolorés au blanc 7,5 RP 5,5/4 sur cheveux naturellement blancs à 90%-, ces couleurs étant

exprimées selon la notation de Munse1.

EXEMPLE 4

On prépare la composition tinctoriale suivante: (diamino-2,5,nitro-3) phényl-1 propanol-2 0,16 g Amino-2,nitro-3 toluène 0,095 g Nitro-3, khydroxypropylamino-4 aniline 0,12 g Tétraamino-l,4,5,8 anthraquinone - 0, 12 g (bleu saphir cibacète microdispersé) LAURAMIDE. 1,5 g Acide laurique 1 g CELLOSIZE JP 03 5 g Monoëthanolamine 2 g Eau qsp 100 g pH = 9,5 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 280C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

blond cuivré.

EXEMPLE 5

On prépare la composition tinctoriale suivante: (diamino-2,5,nitro-3) phényl-2 éthanol-l 0,2 g Amino-2,nitro-3 phénol 0,15 g Bramhydrate de nitro-3,méthylamino-4,N-( famino- éthyl)aniline 0,08 g Alcool à 96 10 g LAURAMIDE 1,5g Acide laurique 1 g CELLOSIZE WP 03 5 g Monc thanolamine 2 g Eau qsp 100 g pH = 9,7 Ce mélange, appliqué 25 minutes à 28 C sur cheveux décolorés au blanc, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

cuivre rouge.

EXEMPLE 6

On prépare la composition tinctoriale suivante: Lamino-2,nitro-3 (p/ hydroxyéthyl)amino-5j phényl-l propanol-2 0,36 g Nitro-3,amino-4 phénol 0, 13 g P-hydroxyéthylamino-2,(di- -hydroxyéthylamino-4 anilino)-5 benzoquinone-1,4 0,17 g Alcool à 96 20g CELLOSIZE WP 03 2g Chlorure d'alkyl(suif)diméthyl hydroxy éthyl ammonium 2 g Triéthanolamine à 5% 0,2 g Eau qsp 100 g pH = 7,7 Ce mélange, appliqué 20 minutes à 28 C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

blond cuivré.

EXEMPLE 7

(Diamino-2,5,nitro-3)phényl-1 propanol-2 0,7 g fAmino-2,(/f3-hydroxyéthyl) amino-5,nitro- phényl-l propanol-2 0,06 g Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine 0,05 g Para-aminophénol 0,08 g 0{-naphtol 0,035 g Eydroxy-7 benzomorpholine 0,07 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)phénoxy-1 propanediol-

2,3 0,04 g Dichlorhydrate de N- -méthoxy9thyl paraphénylàne diamine 0,04 g Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g ETHGoEEN TO 12 4,5 g -COMPERLAN KD- 9 g Propylàneg lyc ol 4 g Butoxy-2 éthanol 8 g Ethanol à 96 6 g MASQUOL DTPA 2 g Hydroquinone 0,15 g Solution de bisulfite de sodium à 35'Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Eau qsp 100 g pH = 10,5

Au moment de l'emploi, on ajoute 110 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Le mélange, appliqué 20 minutes à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère après shampooing et rinçage, une coloration

blond cendré.

EXEMPLE 8

On prépare le mélange tinctorial suivant: [Amino-2,(p-hydroxyéthyl) amino5,nitro-3 phényl-l propanol-2 0,1 g f hydroxyéthyl)amino-2,dinitro-3,5Jphényl-2 éthanol-l 0,08 g Méthyl-2 résorcine 0,06 g Para-phénylènediamine 0,05 g Dichlorhydrate de diamino-2,4 phénoxyéthanol 0,03 g CEMULSOL NP 4 21 g CEMULSOL NP 9 24 g Acide oléique 4 g Butoxy-2 éthanol 3 g Ethanol à 96 10 g MASQUOL DTPA 2,5 g Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Eau qsp 100 g pH = 10,6

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Le mélange, appliqué 30 minutes à 28 C sur des cheveux décolorés,

leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration gris bleuté.

EXEMPLE 9

On prépare le mélange tinctorial suivant: (Diamino-2,5,nitro-3)phényl-2 éthanol-l 0,08 g ( P-hydroxyéthylamino-2,dinitro-3,5)phényl-2 éthanol-l 0, 07 g Para-phénylènediamine 0,06 g Résorcine 0,035 g Acétamido-5,méthyl-2 phénol 0,09 g phényl-l,méthyl-3,pyrazolone-5 0,065 g CARBOPOL.934 3 g Alcool à 96 11 g Butoxy-2 éthanol 5 g Chlorure d'alkyl(suif)diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g TRILON B 0,2 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Bisulfite de sodium à 35 Bé 1 g Eau qsp 100 g pH = 10,2

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée a 20 volumes.

Le mélange, appliqué 20 minutes à 28 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confére, après shampooing et rinçage, une coloration

blond foncé rosé.

EXEMPLE 10

On prépare le mélange tinctorial suivant: 7Amiino-2/-hydroxyéthyl)amino-5, nitro-3]phényl-1 propanol-2 0,08 g Para-amin ophén ol 0,09 g Dichlorhydrate de diamino-l,4,diméthyl-2,6 benzene 0,04 g Résorcine 0,06 g Dichlorhydrate de Eamino-2 ( -hydroxyéthyl)amino-4J phénoxy éthanol 0, 05 g CELLOSIZE WP 03 2 g Laurylsulfate d'ammonium 5 g Butoxy-2 éthanol 15 g Aleool à 96 5 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Thiolactate d' ammonium 0,8 g Eau qsp 100 g pHl = O,l

Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénee à 20 volumes.

Le mélange, appliqué 40 minutes à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, aprés shampooing et rinçage, une coloration

gris clair nacré.

Les différents noms commerciaux utilisés dans les exemples qui précèdent sont explicités plus en détail ci-après: ALFOL C16/18: Alcool cétylstéarylique vendu par la

Société Condéa.

Cire de Lanette E:Alcool cétylstéarylique partiellement

sulfaté vendu par Henkel.

CEMULSOL B: Huile de ricin éthoxylée vendue par

Rhône Poulenc.

CELLOSIZE WP 03: Hydroxyéthylcellulose vendue par

UNION CARBIDE.

LAURAMIDE: Monoéthanolamide d'acide laurique

vendu par Witco.

ETHOMEEN TO 12:Oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue par

ARMAK.

COMPERLAN KD:Diéthanolamide d'acide gras de

coprah vendu par HENKEL.

MASQUOL DTPA:Sel pentasodique de l'acide diàthy-

lene triamine pentacétique vendu par

PROTEX.

CEMULSOL NP 4: Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles

d'oxyde d'éthylène vendu par RHONE-

POULENC.

CEMULSOL NP 9: Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles

d'oxyde d'éthylène vendu par RHONE-

POULENC.

CARBOPOL 934: Polymère de l'acide acrylique de PM 2 à 3 millions vendu par GOODRICH

CHEMICAL COMPANY.

TRILON B: Acide éthylènediamine têtracétique.

Claims (16)

REVENDICATIONS

1. Nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (I) suivante

R2N X-OH

[O2 dans laquelle: X désigne un radical alkylène ramifié ou non, comportant 2 à 6 atomes de carbone, pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ou aminoalkyle dont la fonction amine peut être mono- ou disubstituée par un radical alkyle ou mono- ou polyhydroxyalkyle, l'atome d'azote pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, le radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone; et R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C à C4; et les

1 4'

sels cosmétiquement acceptables de ce compose.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que

X désigne un radical éthylène, propylène, diméthyl-l,l éthylène, dlméthyl-

1,2 éthylène ou triméthyl-l,l,2 éthylène, R1 et R2 désignent, indépendam-

ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, npropyle, fA -hydroxyéthyle, '-hydroxypropyle, Y, '-dihydroxypropyle, aminoéthyle ou 6 -diéthylaminoéthyle, et R' désigne un atome d'hydrogène

ou un radical méthyle.

3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il est choisi dans le groupe comprenant: le (diamino-2,5,nitro-3) phényl-2 éthanol-l, le (diamino-2,5,nitro-3)phényl-1 propanol-2, et I' Lamino-2, (P-hydroxyéthyl)amino-5, nitro-3J-phényl-1 propanol-2,

et les sels de ces composés.

4. Procédé de préparation d'une nitro-2,amino-4,hydroxyalkyl-6 aniline de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir une solution aqueuse d'ammoniac sur un composé hétérocyclique de formule '(IV):

02N X) (IV)

0 2 dans laquelle R' et X ont les significations indiquées dans la revendi- cation 1, à une température comprise entre 20 et 120 C, éventuellement sous pression et éventuellement en présence de solvants protiques polaires

ou de solvants aprotiques polaires, pour obtenir une dinitro-2,4,hydroxy-

alkyl-6 aniline de formule (III)

02 X-OE

Le | NH (III) NH2 2 dans laquelle R' et X ont les significations indiquées ci-dessus,

puis on procède à une réduction sélective du composé de formule (III).

par transfert d'hydrogène du cyclohexène au composé de formule (III), en utilisant le Pd/C comme catalyseur, en présence d'alcool, d'eau et d'un acide minéral, ou par introduction d'hydrogène à un mélange de

composé dinitré (III), d'un solvant polaire, d'un catalyseur d'hydrogé-

nation et d'une solution aqueuse d'un acide minéral à une température comprise entre 20 et 90 C pour obtenir le composé de formule (II):

H2N X-OR

* |II)

NE2

et enfin, on procède éventuellement à une alkylation, à une hydroxy-

alkylation ou à une aminoalkylation du composé de formule (II) pour

obtenir le composé de formule (1).

5. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en parti-

culier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu solvant, au moins un composé tel que défini dans l'une

quelconque des revendications I à 3.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5% en poids, et de préférence 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un

composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.

7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5, et de préférence compris

entre 5 et 11,5.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications5 à 7,

caractérisée par le fait que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcancols inférieurs, les alcools aromatiques, les polyols, les

glycols ou éthers de glycols et leurs mélanges.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 8,

caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cos-

métiques choisis parmi les agents tensio-actifs, anioniques, catio-

niques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les épaississants, les agents dispersants, les agents de pénétration, les séquestrants,

les agents filmogànes, les tampons, les parfums, les agents alcalini-

sants ou acidifiants.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, d'autres colorants

directs choisis parmi les colorants azoïques, les colorants anthraqui-

noniques, les indophénols, les indoanilines et les dérivés nitres de

la série benzénique autres que ceux de formule (I).

11: Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse,

alcoolique ou hydroalcoolique, contenant au moins une résine cosmétique.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9,

destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant

par oxydation.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5 et qu'elle contient en plus un

agent réducteur.

14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particu-

lier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres une composition telle que définie dans l'une quelconque des

revendications 5 à 10, on laisse poser pendant 5 à 50 minutes, on rince,

on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

15. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres lavées et rincées, une composition telle que définie dans la

revendication 11, on enroule éventuellement et on sèche.

16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les

fibres une composition telle que définie dans les revendications 12 et

13, éventuellement additionnée d'un agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, on rince, on lave éventuellement au shampooing,

on rince à nouveau et on sèche.