FR2574796A1 - Procede de preparation de composes d'isocyanate contenant du silicium - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE POUR LA PREPARATION D'UN COMPOSE D'ISOCYANATE CONTENANT DU SILICIUM REPRESENTE PAR LA FORMULE GENERALE I : (CF DESSIN DANS BOPI) OU CHACUN DE R, R ET R REPRESENTE INDEPENDAMMENT UN GROUPE HYDROCARBURE AYANT 1 A 10 ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALCOXY AYANT 1 A 6 ATOMES DE CARBONE OU UN GROUPE TRIALKYL SILOXY (CHAQUE ALCOYLE AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE), A CONDITION QU'AU MOINS L'UN DE R, R ET R SOIT UN GROUPE ALCOXY AYANT 1 A 6 ATOMES DE CARBONE ET QUE N SOIT UN NOMBRE DE 1 A 4. SELON L'INVENTION, IL CONSISTE A FAIRE REAGIR DU CHLORURE DE CARBONYLE AVEC UN ALKYLAMINE CONTENANT DU SILICIUM REPRESENTEE PAR LA FORMULE SUIVANTE II : DANS LAQUELLE R, R, R ET N SONT TELS QUE DEFINIS CI-DESSUS, DANS UN SOLVANT ORGANIQUE INERTE EN PRESENCE D'UN AMINE TERTIAIRE. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A LA PREPARATION D'UN COMPOSE D'ISOCYANATE D'ALCOXYSILYLPROPYLE AYANT UNE LIAISON ALCOXY-SILICIUM, QUI EST UNE MATIERE PREMIERE VALABLE POUR LA PRODUCTION DE DIVERS COMPOSES CONTENANT LE GROUPE SILYLE.
Description
La présente invention se rapporte à un procédé pour la préparation de
composés d'isocyanate contenant du silicium. Plus particulièrement, elle se rapporte à un procédé pour la préparation d'un composé d'isocyanate de silylalcoyle ayant une liaison alcoxy-silicium, qui est valable en tant que matière première pour la production
de divers composés contenant un groupe silyle.
Comme exemple du procédé pour la production d'un composé de silicium tel que décrit ci-dessus, on connaît un procédé dans lequel un alcoxysilane et un isocyanate d'allyle correspondants sont soumis à une réaction d'addition à une haute température en présence de trichlorure de rhodium pour préparer un isocyanate d'alcoxysilylpropyle (voir publication du brevet japonais n 55-40 592). Cependant, ce procédé pose des problèmes par le fait que le catalyseur utilisé est coûteux, que la réaction doit être effectuée à une haute température
et que le produit est limité à un isocyanate de silylpropyle.
Comme autres exemples, on connaît un procédé o une silylalkylamine correspondante est convertie en un ester halosilylique de l'acide carbamique et l'ester est alors décomposé (voir brevet US n 4 064 151) et un procédé dans lequel une silylalkylamine correspondante est convertie en un ester méthylique de l'acide carbamique et l'ester est alors thermiquement décomposé sous vide (voir brevet US n 3 494 951). Cependant, dans ces procédés, comme la matière première est d'abord convertie en un carbamate puis le carbamate est décomposé, le nombre d'étapes du procédé est accru. Par ailleurs, le prix de fabrication est accru en utilisant la matière sous
la forme d'un ester de carbamate, ou bien par sa récupéra-
tion. En particulier, dans ce dernier procédé, comme un chauffage est entrepris à une haute température sous vide, l'appareil de réaction devient compliqué et le prix de
l'équipement est accru.
Par conséquent, la production industrielle d'un composé d'isocyanate a généralement été effectuée par une réaction entre une amine et du chlorure de carbonyle. Cependant, dans la réaction conventionnelle entre une silylalkylamine ayant une liaison alcoxy-silicium et du chlorure de carbonyle, le groupe alcoxy est préférentiellement chloré et le produit voulu ne peut être obtenu (voir exemple I de la publication du
brevet japonais n 42-23 171).
Par ailleurs, dans la réaction entre un amino-
alkyldisiloxane (exempt de groupe alcoxy) et du chlorure de carbonyle, l'on ne connait qu'un procédé en deux étapes dans lequel un groupe triméthylsilyle est d'abord introduit dans le groupe amino (voir brevet
français no 1 563 380).
La présente invention a pour objet principal un procédé dans lequel un composé voulu d'isocyanate est préparé avantageusement tout en contrôlant les réactions
secondaires.
Selon la présente invention, on prévoit un procédé pour la préparation de composés d'isocyanate contenant du silicium représentés par la formule générale LI] qui suit:
R1
R2- Si - (CH2)n - NCO I R
1 2 3
o chacun de R R2 et R représente indépendamment un groupe hydrocarbure ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant i à 6 atomes de carbone ou un groupe trialkyl siloxy (chaque alcoyle ayant I à 4 atomes de carbone), à condition qu'au moins l'un de de R1, R2 et R3 soit un groupe alcoxy ayant i à 6 atomes de carbone et que n soit un nombre de 1 à 4, qui consiste à faire réagir du chlorure de carbonyle avec une alkylamine contenant du silicium représentée par la formule (II) qui suit: R1 2 '1 R - Si- (CH2) - NH2 R oR1 R2 R3-ess o R1, R2, R et n sont tels que définis ci-dessus, dans un solvant organique inerte en présence d'une
amine tertiaire.
Comme amine utilisée dans la présente invention, on peut mentionner des amines tertiaires aliphatiques telles
que la triméthylamine, la triéthylamine et la tripro-
pylamine; des amines tertiaires aromatiques comme la N,N-diméthylaniline et la N,N-diéthylaniline et des amines tertiaires hétérocyclique comme la pyridine, la
picoline et la lutidine.
Dans le composé d'alkylamine contenant du silicium représenté par la formule générale [II, R1, R2 et R3 sont choisis parmi les groupes alcoylescomme des groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et hexyle; des groupes arylescomme un groupe phényle; des groupes aralcoylescomme un groupe benzyle; des groupes alkényles comme des groupes vinyle et allyle; des groupes alcoxy comme des groupes méthoxy et éthoxy; et des groupes trialkyl siloxy comme des groupe triméthylsiloxy et
1 2 3
triéthylsiloxy. Cependant, au moins l'un de R1, R et R doit être un groupe alcoxy. Comme exemples spécifiques du composé représenté par la formule générale [II, on peut mentionner l'> -diméthoxyméthyl - silylméthylamine,
l'a. -diéthoxyméthylsilylméthylamine, la X-triméthoxy--
silylpropylamine, la K-triéthoxysilylpropylamine, la eméthyldiméthoxysilylpropylamine, la Y-méthyldiéthoxysilylpropylamine, la ï-tributoxysilylpropylamine, la J-diméthylméthoxysilylbutylamine, et
la e-diéthoxy(triméthylsiloxy)silylpropylamine.
Habituellement, le chlorure de carbonyle et l'alkylamine contenant du silicium représentée par la formule générale (II) sont utilisés à un rapport molaire d'environ 1:1, mais une quantité excessive de chlorure
de carbonyle peut être utilisée selon la nécessité.
Il est préférable que l'amine tertiaire soit utilisée en une quantité de 1,5 à 3 moles par mole de l'alkylamine contenant du silicium représentée par la - formule générale LII[. Si la quantité de l'amine tertiaire est trop faible et en dessous de cette gamme, des réactions
secondaires non souhaitables auront lieu.
Tout solvant organique inactif vis-à-vis des réactifs et du produit peut être utilisé comme solvant de la présente invention. Par exemple, deshydrocarbures tels que le benzène, le toiuène, le n-hexane, et le cyclohexane; des hydrocarbures halogérfés comme le
chlorure de méthylène,-le chloroforme et le trichloro-
éthylène; des éthers comme l'éthyl éther et le dioxane; et des mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux sont
de préférence utilisés.
La réaction est accomplie en introduisant, goutte à goutte, une solution mélangée de l'alkylamine contenant du silicium représentée par la formule générale (II) et de l'amine tertiaire-dans le solvant organique ci-dessus mentioné dans une solution formée en dissolvant du chlorure
de carbonyle dans le solvant organique ci-dessus mentionné.
La réaction est effectuée de préférence à une température de -50 C à + 50 C, en particulier de -30 C à +10 C. Après avoir accompli la réaction, le cristal du chlorhydrate de l'amine tertiaire est séparé du liquide réactionnel par
filtration, et le produit voulu est isolé du filtrat.
L'isolement du produit.voulu peut être accompli par distillation du filtrat, mais dans un produit qui n'est isolé que par distillation, il comprendra une quantité minuscule d'un chlorhydrate d'amine tertiaire dissous dans le filtrat et/ou de chlorure d'hydrogène formé par dissociation ou analogue. Par conséquent, si le produit est stocké pendant longtemps, par exemple plus d'une semaine, le produit change facilement avec l'écoulement
du temps et il devient opaque.
Pour éviter cet inconvénient, il est préférable que le filtrat restant après enlèvement du chlorhydrate d'amine tertiaire du liquide réactionnel, le liquide restant après l'enlèvement du solvant du filtrat ci-dessus ou un distillat formé par distillation du liquide, soit
traité avec un sel d'un métal alcalin ou un métal alcalino-
terreux d'au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe consistant en acides gras insaturés ayant 8 à 18 atomes de carbone, acides gras saturés ayant 8 à 18 atomes de carbone et acides carboxyliques aromatiques ayant 7 à atomes de carbone. Un composé voulu d'isocyanate ayant une haute pureté peut être obtenu de manière stable en adoptant l'étape de traitement avec le sel de métal alcalin ou de métal alcalino- terreux de l'acide carboxylique. Il faut noter que la pureté et la stabilité peuvent être encore accruessi la valeur du pH est ajustée à 6 à 7 après ce
traitement et que la purification est effectuée par distillation.
Comme composant d'acide carboxylique dans le sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux de l'acide carboxylique, on peut mentionner des acides gras saturés supérieurs comme l'acide caprylique, l'acide laurique, l'acide myristique et l'acide stéarique; des acides gras insaturés comme l'acide oléique et l'acide sorbique; et des acides carboxyliques
arom-atiques comme l'acide benzoique et l'acide phtalique.
Comme métal alcalin ou métal alcalino-terreux, on
peut mentionner Na, K, Mg, Ca et Ba.
Il est préférable que le sel-d'un métal alcalin ou alcalino-terreux de l'acide carboxylique soit utilisé en une quantité égale à ou supérieure à une quantité équivalente au chlorure d'hydrogène présent dans le produit voulu. Les processus préférés de traitement sont comme suit.
Un sel d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-
terreux d'un acide carboxylique tel que mentionné ci-dessus est ajouté à tout filtrat restant après l'enlèvement du chlorhydrate d'amine tertiaire du liquide réactionnel, au liquide restant après enlèvement du solvant du filtrat ci-dessus et au distillat formé par distillation du liquide cidessus. Le mélange est alors suffisamment agité et la valeur du pH est ajustée à 6 à 7. L'acide carboxylique, le chlorure d'un métal alcalin ou alcalino-terreux et/ou le sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux en excès de l'acide carboxylique qui précipitent sont enlevés par filtration et le filtrat
est de préférence soumis à'une distillation.
Comme le produit voulu du procédé de la présente invention a un groupe isocyanate et un groupe aleoxy en combinaison, il est valable pour une utilisation dans divers domaines, par exemple comme agent de couplage pour des fibres de verre ou des films de polyester et
un agent de revêtement de résines.
La présente invention sera maintenant décrite en détail en se référant aux exemples qui suivent qui ne doivent
en aucun cas en limiter le cadre.
Exemple 1 Dans 150 ml de toluène on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et une solution de 22,1 g de
a-triéthoxysilylpropylamine et de 27,9 g de N,N-diméthyl-
aniline dans 50 ml de toluène a été introduite goutte à goutte dans la solution ci-dessus à -5 C à -10 C sur une période de 3 heures pour effectuer la réaction. Après la réaction, le cristal de chlorure de N,Ndiméthylaniline a été retiré par filtration et le filtrat a été soumis à une distillation pour récupérer le toluène, et l'on a ainsi obtenu 19,8 g d'isocyanate de l-triéthoxysilylpropyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 88 C
à 91 C à 6 m bars.
Lorsque l'on a ajouté 2 g de stéarate de calcium au produit ainsi obtenu et que l'on agité le mélange pendant 4 heures, la valeur du pH a atteint 7. Le stéarate de calcium en excès et le précipité ont été retirés par filtration et lorsque le filtrat a été
distillé, on a obtnu 17,8 g d'isocyanate de e-triéthoxysilyl-
propyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition
de 87 à 89 C à 5,32 m bars.
Lorsque l'on n'a pas ajouté de stéarate de calcium, le produit est devenu opaque lors d'un stockage pendant une semaine. Au contraire, le produit traité est resté
stable pendant une durée de stockage de 6 mois.
Comme autre méthode de purification, on a ajouté 4,0 g de myristate de sodium au lieu du stéarate de calcium, dans le liquide restant après la récupération du toluène, et l'on a agité le mélange jusqu'à ce que la valeur du pH soit de 7. L'excès de myristate de sodium et le précipité ont été récupérés par filtration et le filtrat a été soumis à une distillation, et l'on a ainsi obtenu 18,8 g d'isocyanate de Xtriéthoxysilylpropyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 93 à 95 C a 8 m bars. Le produit est resté stable et inchangé, même
lors d'un stockage pendant plus de 6 mois.
Comme autre méthode de purification, on a ajouté 18,0 g de stéarate de sodium au filtrat restant après l'enlèvement du chlorhydrate de N,Ndiméthylaniline et l'on a agité le mélange jusqu'à ce que la valeur du pH soit de 7. Le stéarate de sodium en excès et le précipité
2574796-
ont été récupérés par filtration et le filtrat a été
distillé pour obtenir 18,9-g d'isocyanate de è-triéthoxy-
silylpropyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 81 C à 83 C sous 4 m bars. Le produit est resté stable et n'est pas devenu opaquemême lorsqu'il
a été stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 2
Dans 150 ml de toluène, on a dissoLs9,9 9 de chlorure de carbonyle et l'on a introduit, goutte à goutte, dans la solution ci-dessus, à 0 C à- 5 C sur une période de 3 heures, pour effectuer la réaction, 22,1 g de triéthoxysilylpropylamine et 23,3 g de triéthylamine dans
ml de toluène. Après la réaction, le cristal du chlorhy-
drate de triéthylamine a été récupéré par filtration et le filtrat a été distillé pour récupérer le toluène
et l'on a ainsi obtenu 16,0 g d'isocyanate de k-triéthoxy-
silylpropyle a une fraction ayant un point d'ébullition
de 88 C à 91 C a 6 m bars.
Exemple 3
Dans 150 ml de toluène, on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et l'on a introduit goutte à goutte, dans la solution.ci-dessus, à -5 à 10 C sur une période de 3 heures,pour effectuer la réaction, une solution de 19,1 g de Y-diéthoxyméthylsilylpropylamine et 24,2. g de N,Ndiméthylaniline dans 50 ml de toluène. Après la réaction, le cristal du chlorhydrate de diméthylaniline a été retiré par filtration et le toluène a été récupéré du filtrat, une fraction ayant un point d'ébullition de C à 85 C à 8 m bars a été recueillie et l'on a ajouté, à cette fraction, 6, 3 g de sorbate de calcium. On a agité le mélange pendant 3 heures et le liquide a été distillé
pour récupérer 17,6 g d'isocyanate de X-diéthoxyméthylsi-
lylpropyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 82 à 85 C sous 8 m bars. Le produit est resté stable,
même lorsqu'il a été stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 4
Dans 150 ml de chlorure de méthylène on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et l'on a introduit goutte à goutte, dans la solution -cidessus, à -5 à -10 C, sur une période de 3 heurespour effectuer la réaction, 9,9-g de chlorure de carbonyle et une solution de 19,1 g de ediéthoxyméthylsilylpropylamine et 23,3 de triéthylamine dans 50 ml de chlorure de méthylène. Après la réaction, le cristal du chlorhydrate de triéthylamine a été retiré par filtration et le filtrat a été distillé pour récupérer le chlorure de méthylène et ainsi l'on a récupéré 17,4 g d'isocyanate de ï-diéthoxyméthylsilylpropyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 91 à 93 C sous
12 m bars.
Comme autre méthode de purification, après avoir récupéré le chlorure de méthylène du filtrat restant après enlèvement du cristal du chlorhydrate de triéthylamine par filtration, une fraction ayant un point d'ébullition de 91 C à 93 C sous 12 m bars a été recueillie et l'on a ajouté, à cette fraction, 9 g d'oléate de sodium. On a alors agité le mélange pendant 20 minutes et la valeur du pH a atteint 7. L'oléate de sodium en excès et le précipité ont été retirés par filtration, et le filtrat a été distillé
pour obtenir 15,7 g d'isocyanate de -diéthoxyméthylsilyl-
propyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 80 à 82 C à 6, 65 m bars. Le produit est resté stable
même lorsqu'il a été stocké pendant plus de 6 mois.
- Exemple 5
Dans 150 ml de toluène, on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et on a introduit, goutte à goutte, dans la solution ci-dessus, à -5 à 10 Cysur une période de 3 heures pour effectuer la réaction, une solution de 29,5 g de y-diéthoxy (triméthylsiloxy)silylpropylamine et 23,3 g de triéthylamine dans 50 ml de toluène. Après la réaction, le cristal du chlorhydrate de triéthylamine a été retiré par filtration et le filtrat a été distillé pour récupérer le toluène, et l'on a ainsi obtenu 24,0 g d'isocyanate de x-diéthoxy(triméthylsiloxy)silylpropyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition
de 93 à 94 C à 16 m bars.
Le processus ci-dessus mentionné a été répété, dans lequel, après avoir récupéré le toluène du filtrat restant après enlèvement du cristal de chlorhydrate de triéthylamine, on a ajouté 4,5 g de caprylate de sodium dans le liquide. On a alors agité le mélange pendant 20 minutes et la valeur du pH a atteint 7. Le caprylate de sodium en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé pour obtenir 21,5 g d'isocyanate de '-diéthoxy(triméthylsiloxy)silylpropyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 84 à 86 C à 10,64 m bars. Le produit est resté stable même lorsqu'il a été
stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 6
Dans 150 ml d'éthyl éther, on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle, et l'on a introduit goutte à goutte dans la solution ci-dessus, à -5 à 10 C, en 3 heures, pour effectuer la réaction, une solution de 22,1 g de Y-triéthoxysilylpropylamine et 18,2 g de pyridine dans ml d'éthyl éther. Après la réaction, le cristal de chlorhydrate de pyridine a été retiré par filtration et le filtrat a été distillé pour récupéréer l'éthyl éther,
et ainsi on a obtenu 17,3 g d'isocyanate de Y-triéthoxysilyl-
propyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition
de 95 à 100 C a 10,64 m bars.
Lorsque l'on a ajouté 1,2 g de stéarate de bayum.
au produit ainsi obtenu et que l'on a agité le mélange pendant 3 heures, la valeur du pH est devenue de 7. Le stéarate de baryum en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé pour obtenir ,9 9 d'isocyanate de Y-triéthoxysilylpropyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 90 à 93 C à 6,65 m bars. La pureté du produit était de 99% et le
produit est resté stable pendant une longue période de temps.
Exemple 7
Dans 150 ml de toluène, on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et l'on a introduit goutte à goutte, dans la solution ci-dessus, à -5 à 10 C, en-3 heures)
pour effectuer la réaction, une solution de 16,3 g d'a-
diéthoxyméthylsilylméthylamine et de 24,2 9 de N,N-diméthylaniline dans 50 ml de toluène. Après la réaction, le cristal de chlorhydrate de N,Ndiméthylaniline a été retiré par filtration et le filtrat a été distillé pour récupérer le toluène, ainsi l'on a obtenu 13,0 g d'isocyanate d'L-diéthoxyméthylsilylméthyle sous la forme
d'une fraction ayant un point d'ébullition de 196 à 198 C.
Le processus ci-dessus mentionné a été répété dans lequel on a ajouté 3,9 g de caprate de sodium, au
résidu ci-dessus restant après la récupération du toluène.
On a alors agité le mélange pendant 20 minutes et la valeur du pH a atteint 7. Le caprate de sodium en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé pour obtenir 11,0 9 d'isocyanate d'cL-diéthoxyméthylsilylméthyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 86 à 88 C sous 26,6 m bars. Le produit est resté stable même lorsqu'on
l'a stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 8
Dans 150 ml de toluène, on a dissous 9,9 g de chlorure de carbonyle et on a introduit, goutte à goutte dans la solution ci-dessus à -5 à -10 C, en 3 heures, pour effectuer la réaction, une solution de-14,5 g de
-diméthylméthoxysilylbutylamine et 27,9 g de N,N-
diméthylaniline dans 50 ml de toluène. Après la réaction, le cristal de chlorhydrate de N,N-diméthylaniline a été retiré par distillation et le filtrat a été distillé pour
récupérer le toluène, et ainsi on a obtenu 12,8 g d'isocya-
nate de c-diméthylméthoxysilylbutyle sous la forme d'une fractionayant un point d'ébullition de 95 à 100 C à
16 m bars.
Alors, on a ajouté, dans le produit ainsi obtenu, i g de stéarate de magnésium. On a alors agité le mélange et la valeur du pH est devenue de 7. Le stéarate de magnésium en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé pour obtenir 11,5 g d'isocyanate de c-diméthylméthoxysilylbutyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 98 à 100 C à 16 mm Hg. Le produit est resté stable même lorsqu'on
l'a stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 9
Dans 150 ml de toluène on a dissous9,9 g de chlorure de carbonyle, et l'on a introduit, goutte à goutte, dans la solution ci-dessus à -5 à - 10 C, sur une période de 3 heures pour effectuer la réaction, une solution de 19,1 g de X-diéthoxyméthylsilylpropylamine et de 24,2 g de N, N-diméthylaniline dans 50 ml de toluène. Apres la réaction, le chlorhydrate deN,N-diméthylaniline a été retiré par filtration, et le filtrat a été distillé pour récupérer le toluène et une fraction ayant un pointd'ébullition de 91 à 93 C sous 12 m bars a été recueillie.Alors, on a ajouté, à la fraction, 1 g de benzoate de sodium. On a alors agité le mélange pendant 3 heures et la valeur du pH a atteint 7. Le benzoate de sodium en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé pour obtenir ,6 g d'isocyanate de bdiéthoxyméthylsilylpropyle en tant que fraction ayant un point d'ébullition de 80 à 82 C
à 6,65 m bars. Le produit est resté stable même lorsqu'on.
l'a stocké pendant plus de 6 mois.
Exemple 10
Dans 150 ml de toluène, on a dissous9,9 9 de chlorure de carbonyle et on a introduit, goutte à goutte, dans la solution ci-dessus, à--5 à -10 C sur une période de 3 heures pour effectuer la réaction, une solution de 19,1 g de '-diéthoxyméthylsilylpropylamine et de 24,2 g de N,N- diméthylaniline dans 50 ml de toluène. Après la réaction, le chlorhydrate de N,N-diméthylaniline a été retiré par filtration et le toluène a été récupéré du filtrat, et on a recueilli une fraction ayant un point d'ébullition de 91 à 93 C sous 12 m bars. Alors, on a ajouté 0,8 9 de phtalate dipotassique dans la fraction. On a alors agité le mélange pendant 3 heures et le pH a atteint 7. Le phtalate dipotessique en excès et le précipité ont été retirés par filtration et le filtrat a été distillé à 15,6 g d'isocyanate de Y-diéthoxyméthylsilylpropyle sous la forme d'une fraction ayant un point d'ébullition de 80 à 82 C à 6,65 m bars. Le produit est resté stable
même lorsqu'on l'on stocké pendant plus de 6 mois.
Claims (10)
1. Procédé pour la préparation d'un composé d'isocyanate contenant du silicium représenté par la forme générale (I) qui suit: R1 5. R2 Si (CH2)n- NCO EIi R o*cacne 1 2 3 ou chacun de R1 R2 et R représente indépendamment un groupe hydrocarbure ayant 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe trialkyl siloxy (chaque alcoyle ayant I à 4 atomes de carbone), à condition qu'au moins l'un de R1, R et R3 soit un groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et que n soit un nombre de 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du chlorure de carbonyle avec une alkylamine contenant du silicium représentée par la formule CII3qui suit: R1 2! R2- Si - (CH2)n - NH2 [I] R
1 2 3
dans laquelle R1 R R et n sont tels que définis ci-dessus, dans un solvant organique inerte en présence d'une amine tertiaire.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'alkylamine contenant du silicium représentée par la formule générale úII1 et le chlorure de carbonyle
sont utilisés à un rapport molaire d'environ 1:1.
3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'amine tertiaire est utilisée en une quantité de 1,5 à 3 moles par mole de l'alkylaminè contenant du
silicium représentée par la formule générale lII.
4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'alkylamine contenant du-silicium représentée par la formule générale -IIJ est au moins un élément
choisi dans le groupe consistant en 00-diméthoxyméthyl-
silylméthylamine,
oL-diéthoxym-éthylsilylméthylamine, Y-triméthoxysilyl-
propylamine, Y-triéthoxysilylpropylamine, e'méthyldiméthoxysilylpropylamine, -méthyldiéthoxysilylpropylamine, àtributoxysilylpropylamine, -diméthylméthoxysilylbutylamine, et diéthoxy(triméthylsiloxy)silylpropylamine.
5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le solvant organique inerte est choisi dans le groupe consistant en hydrocarbures, hydrocarbures
halogénés et éthers.
6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température
de -50 C à +50 C.
7. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend de plus les étapes de: traiter un filtrat restant après l'enlèvement d'un chlorhydrate d'amine tertiaire du liquide réactionnel contenant l'isocyanate contenant du silicium représenté par la formule générale I], un liquide restant après enlèvement du solvant ou un distillat formé par distillation dudit liquide, avec un sel d'un métal alcalin ou sel d'un métal alcalino-terreux d'au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe consistant en acides gras saturés et insaturés ayant 8 à 18 atomes de carbone et acides carboxyliques aromatiques ayant 7 à 15 atomes de carbone, et récupérer le composé d'isocyanate contenant du silicium représenté par la formule générale LI] à une haute
pureté, du produit traité.
8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la quantité du sel d'un métal alcalin-ou du sel d'un métal alcalino-terreux de l'acide carboxylique est égale à ou plus importante qu'une quantité équivalente au chlorure d'hydrogène présent dans le produit réactionnel
liquide à traiter.
9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le sel d'un métal alcalin ou le sel d'un métal alcalino-terreux de l'acide carboxylique est le sel de sodium, potassium, magnésium, calcium ou baryum d'au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe consistant en acide caprylique, acide laurique, acide myristique, acide stéarique, acide oléique, acide sorbique,
acide benzoique et acide phtalique.
10. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'au traitement avec le sel du métal alcalin ou le sel d'un métal alcalino-terreux de l'acide carboxylique, ledit sel de métal est ajouté au produit réactionnel liquide à-traiter et, lorsque la valeur du pH du mélange liquide est devenue de 6 à 7, l'acide carboxylique, le chlorure d'un métal al alin ou al alino terreux et le sel d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux en excès de l'acide carboxylique ayant précipité sont retirés par filtration et le composé d'isocyanate contenant du silicium représenté par la formule générale fi] est
récupéré par distillation du filtrat.
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