FR2562883A2 - Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes - Google Patents
Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes Download PDFInfo
- Publication number
- FR2562883A2 FR2562883A2 FR8406365A FR8406365A FR2562883A2 FR 2562883 A2 FR2562883 A2 FR 2562883A2 FR 8406365 A FR8406365 A FR 8406365A FR 8406365 A FR8406365 A FR 8406365A FR 2562883 A2 FR2562883 A2 FR 2562883A2
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- sep
- graphite
- graphitic oxide
- compounds
- specific surface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
- C01B32/23—Oxidation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
L'INVENTION EST RELATIVE A DES VARIANTES RELATIVES A UN DES COMPOSES D'INSERTION A PERFORMANCES AMELIOREES POUR APPLICATIONS ELECTROCHIMIQUES SELON LA DEMANDE DE BREVET PRINCIPAL, A SAVOIR L'OXYDE GRAPHITIQUE. SELON CES VARIANTES, LES PERFORMANCES DE CET OXYDE GRAPHITIQUE PEUVENT ETRE, SOIT ENCORE AMELIOREES EN LE PREPARANT PAR DOUBLE OXYDATION DE GRAPHITE A GRANDE SURFACE SPECIFIQUE, SOIT ETRE SENSIBLEMENT LES MEMES EN LE PREPARANT PAR DOUBLE OXYDATION DE GRAPHITE A SURFACE SPECIFIQUE QUELCONQUE ET DE GRANULOMETRIE DE L'ORDRE DU MM, COMME LE MONTRE LA FIGURE 2 REPRESENTANT DES COURBES DE DECHARGE INTENTIOSTATIQUE DE PILES AU LITHIUM DONT LA CATHODE CONTIENT DUDIT OXYDE GRAPHITIQUE. APPLICATION : CONSTITUANT D'ELECTRODES POUR GENERATEURS ELECTROCHIMIQUES, NOTAMMENT POUR PILES AU LITHIUM.
Description
La demande de brevet principal déposée le 19 mai 1983 sous le numéro d'enregistrement national 83 02 866, est relative à des composés d'insertion de graphite à performances améliorées pour applications électrochimiques.
Selon cette demande, les composés sont obtenus à partir de graphite ayant une surface spécifique d'au moins 100 m2/g et une granulométrie au plus égale à 4 um. Parmi ces composés, on mentionne en particulier l'oxyde graphitique qui peut être utilisé comme constituant de cathode de pile au lithium et alors
ou à un compose d insertion du graphite être mélangé à du graphitelavec un chlorure de métal de transition tel que fer, nickel, cobalt, cuivre, manganèse, comme le montre ltexemple suivant.
ou à un compose d insertion du graphite être mélangé à du graphitelavec un chlorure de métal de transition tel que fer, nickel, cobalt, cuivre, manganèse, comme le montre ltexemple suivant.
Exemple 1
On prépare de l'oxyde graphitique à partir de poudre de graphite de surface spécifique comprise entre 100 et 400 m2/g et de granulométrie comprise entre 2 et 4 Vm.
On prépare de l'oxyde graphitique à partir de poudre de graphite de surface spécifique comprise entre 100 et 400 m2/g et de granulométrie comprise entre 2 et 4 Vm.
La méthode de préparation utilisée est la méthode de Brodie
Ig de graphite est traité par 10 ml de HN03 concentré avec 2g de Cl103. A 600C, sous atmosphère d'azote sec, le mélange maintenu en continuelle agitation donne en deux heures HNO
8C + KC103 + H2O # 2 C4OOH + KCl
L'oxyde graphitique obtenu est lavé plusieurs fois avec de l'eau distillée puis centrifugé jusqu'à disparition des ions N03 , Cl , C103 r H et K dans les eaux de rinçage. Il est ensuite séché sous vide à température ordinaire pendant 24 heures.
Ig de graphite est traité par 10 ml de HN03 concentré avec 2g de Cl103. A 600C, sous atmosphère d'azote sec, le mélange maintenu en continuelle agitation donne en deux heures HNO
8C + KC103 + H2O # 2 C4OOH + KCl
L'oxyde graphitique obtenu est lavé plusieurs fois avec de l'eau distillée puis centrifugé jusqu'à disparition des ions N03 , Cl , C103 r H et K dans les eaux de rinçage. Il est ensuite séché sous vide à température ordinaire pendant 24 heures.
On réalise alors à partir de l'oxyde graphitique obtenu, des électrodes en le mélangeant avec une poudre de graphite de Ceylan, puis en comprimant le mélange. Le pourcentage en poids de graphite est variable. Il peut aller de 50 Z environ (laboratoire) à 10 % (industrie).
Ces électrodes ainsi réalisées sont montées comme cathodes dans des piles dont l'anode est en lithium et l'électrolyte une solution 1M de LiC104 dans du carbonate de propylène, de maniere à constituer plusieurs piles identiques.
On applique à chaque pile ainsi réalisée, une décharge intentiostatique différente, c'est-à-dire que l'on impose une densité de courant constante i différente pour chaque pile et on mesure la tension de la pile en fonction du pourcentage d'utilisation d'oxyde graphitique, c'est-à-dire du rendement faradique Ri. Le rendement faradique maximum pratique pour une pile donnée correspond à l'énergie débitée pour la plus faible valeur de tension e participant à la définition du < e > .
La valeur de la densité d'énergie D en Wh/kg est donnée par la relation
Q < e >
m x 3600
avec Q = quantité totale d'électricité disponible dans la pile
(en coulombs).
Q < e >
m x 3600
avec Q = quantité totale d'électricité disponible dans la pile
(en coulombs).
< e > i = valeur moyenne de la tension de palier (en volts), pour une
densité de courant donnée,
m = masse de la fraction électroactive de la cathode et de l'anode
(en kg).
densité de courant donnée,
m = masse de la fraction électroactive de la cathode et de l'anode
(en kg).
La réaction bilan de la pile, en prenant comme formule de l'oxyde graphitique C400H est
3 Li + C400H ---~-j 4 C + Li20 + LiOH
en conséquence Q = 96500 x 3 (en coulombs)
C1+00H + 3 MLi (en kg)
La densité d'énergie théorique Dth de la pile est la valeur de D pour i = 0.
3 Li + C400H ---~-j 4 C + Li20 + LiOH
en conséquence Q = 96500 x 3 (en coulombs)
C1+00H + 3 MLi (en kg)
La densité d'énergie théorique Dth de la pile est la valeur de D pour i = 0.
Le rendement énergétique de la pile RE est
< e > i RE = -------- Ri
< e > O
La densité d'énergie pratique Dpr est donnée par la relation
Dpr = Dth x
Le tableau 1 rassemble les résultats
Tableau 1
< e > i RE = -------- Ri
< e > O
La densité d'énergie pratique Dpr est donnée par la relation
Dpr = Dth x
Le tableau 1 rassemble les résultats
Tableau 1
<tb> <SEP> i <SEP> < e > i <SEP> Dth <SEP> Ri <SEP> RE <SEP> Dpr
<tb> ( > A/cm2) <SEP> <SEP> (V) <SEP> (Wh/kg) <SEP> % <SEP> <SEP> z <SEP> <SEP> (Wh/kg)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2365 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> <SEP> 25 <SEP> 2,7 <SEP> z <SEP> <SEP> 95 <SEP> 85 <SEP> 2020
<tb> <SEP> 100 <SEP> -2,5 <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 75 <SEP> 1770
<tb> <SEP> 630 <SEP> 2,35 <SEP> - <SEP> 85 <SEP> 67 <SEP> 1580
<tb>
Si l'on compare ces résultats à ceux obtenus dans des piles au lithium identiques à la différence que la cathode est constituée de graphite et d'un oxyde graphitique provenant d'un graphite quelconque, on constate que
- la courbe de tension f(Ri) présente un palier plat pour le Graphite
Haute surface et pas pour les autres,
- la valeur du palier est notablement supérieure aux tensions correspondantes à même Ri des autres piles à oxyde graphitique de graphite naturel non broyé sous vide,
- le rendement énergétique de 75 à 85 % est 1,2 à 3 fois plus élevé qu'avec ces autres piles.
<tb> ( > A/cm2) <SEP> <SEP> (V) <SEP> (Wh/kg) <SEP> % <SEP> <SEP> z <SEP> <SEP> (Wh/kg)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2365 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> <SEP> 25 <SEP> 2,7 <SEP> z <SEP> <SEP> 95 <SEP> 85 <SEP> 2020
<tb> <SEP> 100 <SEP> -2,5 <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 75 <SEP> 1770
<tb> <SEP> 630 <SEP> 2,35 <SEP> - <SEP> 85 <SEP> 67 <SEP> 1580
<tb>
Si l'on compare ces résultats à ceux obtenus dans des piles au lithium identiques à la différence que la cathode est constituée de graphite et d'un oxyde graphitique provenant d'un graphite quelconque, on constate que
- la courbe de tension f(Ri) présente un palier plat pour le Graphite
Haute surface et pas pour les autres,
- la valeur du palier est notablement supérieure aux tensions correspondantes à même Ri des autres piles à oxyde graphitique de graphite naturel non broyé sous vide,
- le rendement énergétique de 75 à 85 % est 1,2 à 3 fois plus élevé qu'avec ces autres piles.
On voit donc ainsi tout l'intérêt de l'oxyde graphitique obtenu à partir de poudre de graphite à haute surface spécifique et à faible granulométrie selon l'invention.
Par ailleurs, on peut établir des comparaisons avec d'autres piles dont les caractéristiques sont rassemblées dans le tableau 2 suivant
Tableau 2
Tableau 2
<tb> <SEP> Type <SEP> suivant <SEP> densité
<tb> <SEP> de <SEP> masse <SEP> f.e.m. <SEP> d'énergie
<tb> <SEP> piles <SEP> équivalente <SEP> initiale <SEP> théorique
<tb> <SEP> piles <SEP> équivalente <SEP> initiale <SEP> théorique <SEP>
<tb> <SEP> Cathode <SEP> Cathode
<tb> <SEP> seule <SEP> + <SEP> anode <SEP> V <SEP> Wh/kg <SEP>
<tb> Li/C400H <SEP> 27 <SEP> <SEP> 34 <SEP> 3 <SEP> 2365
<tb> selon <SEP> l'invention
<tb> Li/(CF) <SEP> 31 <SEP> 38 <SEP> 3 <SEP> 2116
<tb> ZW/Mn <SEP> <SEP> O2 <SEP> 87 <SEP> 120 <SEP> 1,5 <SEP> 335
<tb> (Leclanché) <SEP>
<tb>
On voit nettement se détacher la pile Li/C400H selon l'invention tant au point de vue masse équivalente que densité d'énergie.
<tb> <SEP> de <SEP> masse <SEP> f.e.m. <SEP> d'énergie
<tb> <SEP> piles <SEP> équivalente <SEP> initiale <SEP> théorique
<tb> <SEP> piles <SEP> équivalente <SEP> initiale <SEP> théorique <SEP>
<tb> <SEP> Cathode <SEP> Cathode
<tb> <SEP> seule <SEP> + <SEP> anode <SEP> V <SEP> Wh/kg <SEP>
<tb> Li/C400H <SEP> 27 <SEP> <SEP> 34 <SEP> 3 <SEP> 2365
<tb> selon <SEP> l'invention
<tb> Li/(CF) <SEP> 31 <SEP> 38 <SEP> 3 <SEP> 2116
<tb> ZW/Mn <SEP> <SEP> O2 <SEP> 87 <SEP> 120 <SEP> 1,5 <SEP> 335
<tb> (Leclanché) <SEP>
<tb>
On voit nettement se détacher la pile Li/C400H selon l'invention tant au point de vue masse équivalente que densité d'énergie.
De plus, si on la compare à la pile Li/CF, dont les performances sont les plus proches, la pile Li/C400H est moins chère : l'oxyde graphitique revient moins cher que le fluorure graphitique.
t'objet de la présente addition concerne des variantes relatives-au mode d'obtention de l'oxyde graphitique, variantes permettant soit d'améliorer encore ses performances lorsqu'il est obtenu à partir du graphite revendiqué dans la demande de brevet principal ~(graphite que l'on appellera "haute surface") soit d'obtenir des performances voisines en partant alors d'un graphite de surface spécifique quelconque/de granulométrie de l'ordre du m (graphite que l'on appellera "poudre fine").
L'oxyde graphitique selon la présente addition est caractérisé en ce qu'il est obtenu par deux oxydations successives soit de graphite "haute sur face", soit de graphite "poudre fine".
L'avantage de cette double oxydation permet d'obtenir un oxyde graphitique dont le rapport O/C est plus important et, par la même, un oxyde graphitique plus performant.
En effet, lorsque l'on fait une double oxydation, les plans du graphite sont bien écartés par la première, et l'apport d'agents oxydants neufs lors de la seconde permet de porter l'oxydation du graphite à un niveau plus élevé et donc d'augmenter le taux d'oxydation O/C de ce dernier.
La méthode d'oxydation choisie peut être celle de Brodie telle que décrite dans l'exemple 1. Elle peut être remplacée par toute autre méthode et en particulier par celle de Staudenmaier qui consiste à oxyder lentement le graphite par un mélange de chlorate de potassium ou de sodium, d'acide sulfurique concentré et d'acide nitrique fumant, en maintenant le mélange à température ambiante. Cette méthode évite la disparition des grains les plus fins.
L'exemple 2 montre, à titre indicatif et non limitatif, les avantages de la présente addition.
Exemple 2
On prépare de l'oxyde graphitique par la méthode de Brodie décrite dans l'exemple 1, respectivement à partir
- de graphite "haute surface", de granulométrie comprise entre 2 et 4 Um,
- de graphite "poudre fine", de granulométrie comprise entre quelques dixièmes et quelques m, d'une part, en ne leur faisant subir qu'une oxydation comme dans la demande de brevet principal et d'autre part, en leur faisant subir deux oxydations successives.
On prépare de l'oxyde graphitique par la méthode de Brodie décrite dans l'exemple 1, respectivement à partir
- de graphite "haute surface", de granulométrie comprise entre 2 et 4 Um,
- de graphite "poudre fine", de granulométrie comprise entre quelques dixièmes et quelques m, d'une part, en ne leur faisant subir qu'une oxydation comme dans la demande de brevet principal et d'autre part, en leur faisant subir deux oxydations successives.
A partir- des différents oxydes graphitiques obtenus, on réalise alors des électrodes de manière identique à celle décrite dans l'exemple 1, et on monte les électrodes obtenues comme cathodes dans des piles dont l'anode est en lithium et l'électrolyte une solution 1M de tiClO4 dans du carbonate de propy lène.
Les différentes piles ainsi constituées sont alors soumises à des décharges intentiostatiques.
Le tableau 3 suivant rassemble les résultats comparatifs des piles selon l'oxyde graphitique utilisé.
Tableau 3
<tb> Origine <SEP> graphite <SEP> i <SEP> < e > i <SEP> Dth <SEP> Ri <SEP> RE <SEP> Dpr
<tb> <SEP> ( A/cm) <SEP> (V) <SEP> (Wh/kg) <SEP> % <SEP> % <SEP> (Wh/kg)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2365
<tb> haute <SEP> surface <SEP> 630 <SEP> 2,35 <SEP> - <SEP> 85 <SEP> 67 <SEP> 1580
<tb> <SEP> 1 <SEP> <SEP> oxydation
<tb> haute <SEP> surface <SEP> 630 <SEP> 2,25 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 1770
<tb> <SEP> 2 <SEP> oxydations
<tb> poudre <SEP> fine
<tb> <SEP> 1 <SEP> oxydation <SEP> <SEP> 630 <SEP> 2 > 3 <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 60 <SEP> 1420 <SEP>
<tb> poudre <SEP> fine
<tb> 2 <SEP> oxydations <SEP> 630 <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 77 <SEP> 1800
<tb>
Les figures 1 et 2 montrent les courbes de décharge
- d'une part, avec des électrodes comportant de l'oxyde graphitique obtenu soit à partir de graphite "haute surface" (O.G haute surface), soit à partir de graphite "poudre fine" (O.G poudre fine), n'ayant subi qu'une oxydation, pour différentes densités de courant (figure 1)
- d'autre part, avec des électrodes comportant de l'oxyde graphitique obtenu soit à partir de graphite "haute surface", soit à partir de graphite "poudre fine", ayant subi une ou deux oxydations, pour une même valeur de densité de courant (figure 2).
<tb> <SEP> ( A/cm) <SEP> (V) <SEP> (Wh/kg) <SEP> % <SEP> % <SEP> (Wh/kg)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2365
<tb> haute <SEP> surface <SEP> 630 <SEP> 2,35 <SEP> - <SEP> 85 <SEP> 67 <SEP> 1580
<tb> <SEP> 1 <SEP> <SEP> oxydation
<tb> haute <SEP> surface <SEP> 630 <SEP> 2,25 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 1770
<tb> <SEP> 2 <SEP> oxydations
<tb> poudre <SEP> fine
<tb> <SEP> 1 <SEP> oxydation <SEP> <SEP> 630 <SEP> 2 > 3 <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 60 <SEP> 1420 <SEP>
<tb> poudre <SEP> fine
<tb> 2 <SEP> oxydations <SEP> 630 <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 77 <SEP> 1800
<tb>
Les figures 1 et 2 montrent les courbes de décharge
- d'une part, avec des électrodes comportant de l'oxyde graphitique obtenu soit à partir de graphite "haute surface" (O.G haute surface), soit à partir de graphite "poudre fine" (O.G poudre fine), n'ayant subi qu'une oxydation, pour différentes densités de courant (figure 1)
- d'autre part, avec des électrodes comportant de l'oxyde graphitique obtenu soit à partir de graphite "haute surface", soit à partir de graphite "poudre fine", ayant subi une ou deux oxydations, pour une même valeur de densité de courant (figure 2).
Le tableau et les figures montrent que
- l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "haute surface" conduit à de meilleures caractéristiques électrochimiques que l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "poudre fine" dans le cas de l'oxydation unique,
- l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "poudre fine" doublement oxydé conduit à des résultats voisins de ceux obtenus avec un oxyde graphitique provenant d'un graphite "haute surface".
- l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "haute surface" conduit à de meilleures caractéristiques électrochimiques que l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "poudre fine" dans le cas de l'oxydation unique,
- l'oxyde graphitique provenant d'un graphite "poudre fine" doublement oxydé conduit à des résultats voisins de ceux obtenus avec un oxyde graphitique provenant d'un graphite "haute surface".
Claims (4)
1. Composé d'insertion de graphite à performances améliorées pour applications électrochimiques constitué d'oxyde graphitique selon la revendication 2 de la demande- de brevet principal, caractérisé en ce qu'il est obtenu par deux oxydations successives de graphite ayant une surface spécifique d'au moins 100 m2/g.
2. Oxyde graphitique selon la revendication 1 caractérisé en ce que le graphite ayant une surface spécifique élevée est remplacé par un graphite de surface spécifique quelconque mais ayant une granulométrie de l'ordre du pm.
3. Electrode de générateur électrochimique caractérisée en ce que, dans sa composition, entre un oxyde graphitique tel que revendiqué dans la revendication 1 ou la revendication 2.
4. Générateur électrochimique caractérisé en ce qu'il comporte au moins une électrode telle que revendiquée dans la revendication 3.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR848406365A FR2562883B2 (fr) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes |
| AT84420088T ATE30283T1 (de) | 1983-05-19 | 1984-05-16 | Graphiteinlagerungsverbindungen mit verbesserter leistung und elektrochemische anwendung dieser verbindungen. |
| EP87101346A EP0241650A1 (fr) | 1983-05-19 | 1984-05-16 | Composés d'insertion du graphite à performances améliorées et application électrochimique de ces composés |
| DE8484420088T DE3466837D1 (en) | 1983-05-19 | 1984-05-16 | Graphite intercalation compounds with improved performance, and electrochemical application of these compounds |
| EP84420088A EP0126701B1 (fr) | 1983-05-19 | 1984-05-16 | Composés d'insertion du graphite à performances améliorées et application électrochimique de ces composés |
| US06/612,437 US4584252A (en) | 1983-05-19 | 1984-05-21 | Insertion compounds of graphite with improved performances and electrochemical applications of those compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR848406365A FR2562883B2 (fr) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2562883A2 true FR2562883A2 (fr) | 1985-10-18 |
| FR2562883B2 FR2562883B2 (fr) | 1990-06-15 |
Family
ID=9303393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR848406365A Expired - Lifetime FR2562883B2 (fr) | 1983-05-19 | 1984-04-13 | Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2562883B2 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100291438A1 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | PDC Energy, LLC | Electrode material, lithium-ion battery and method thereof |
-
1984
- 1984-04-13 FR FR848406365A patent/FR2562883B2/fr not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100291438A1 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | PDC Energy, LLC | Electrode material, lithium-ion battery and method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2562883B2 (fr) | 1990-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3918311B2 (ja) | 負極材料及びこれを用いた非水電解液二次電池 | |
| CN100416894C (zh) | 负极活物质及其制造方法，负极和非水电解质电池 | |
| JP3304187B2 (ja) | リチウム２次電池用電解液 | |
| EP0858677A1 (fr) | Electrode de generateur electrochimique rechargeable au lithium | |
| JPH08102334A (ja) | 電気化学ゼネレータ | |
| EP0386682A1 (fr) | Générateur électrochimique rechargeable à anode de lithium | |
| WO1997041061A1 (fr) | Nouveaux carbones fluores, leur procede de preparation et leur utilisation comme materiau d'electrode | |
| WO1990007798A1 (fr) | Batterie rechargeable a electrolyte solide | |
| EP0126701B1 (fr) | Composés d'insertion du graphite à performances améliorées et application électrochimique de ces composés | |
| EP0025560A1 (fr) | Générateur électrochimique à électrolyte non aqueux | |
| US4009323A (en) | Storage battery comprising positive electrode of a graphite and lithium fluoride compound | |
| EP0837036A1 (fr) | Oxydes doubles de lithium et de manganèse pour électrode positive de dispositifs électrochimiques, leur préparation et les électrodes comportant de tels oxydes | |
| FR2562883A2 (fr) | Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes | |
| FR2651377A1 (fr) | Pile au lithium. | |
| Yazami et al. | Study of the carbon material electrolyte interface | |
| JPH08293324A (ja) | 非水電解液およびこれを用いたリチウム二次電池 | |
| CN114094110B (zh) | 一种用于固体锂离子电池的石墨类负极 | |
| JPS58137975A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3079577B2 (ja) | リチウム含有二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途 | |
| FR2546153A1 (fr) | Composes d'insertion du graphite a performances ameliorees et applications electrochimiques de ces composes | |
| JP2528183B2 (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| Tranchant et al. | Electrochemical behaviour of copper oxide in molten dimethyl sulfone at 150° C | |
| JP3009673B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3475650B2 (ja) | 鉛蓄電池用集電体の製造法 | |
| JP4815858B2 (ja) | 二次電池 |