FR2560887A1

FR2560887A1 - Composition de resine antistatique, stratifie antistatique et leur procede de fabrication

Info

Publication number: FR2560887A1
Application number: FR8503609A
Authority: FR
Inventors: Allen Henry Keough
Original assignee: King Seeley Thermos Co
Current assignee: King Seeley Thermos Co
Priority date: 1984-03-12
Filing date: 1985-03-12
Publication date: 1985-09-13
Also published as: CA1287322C; JPS60221414A; SE466349B; KR930005678B1; JPH0461009B2; NO850944L; KR850006441A; MY101967A; GB2156362A; GB8506095D0; GB2156362B; DE3508804A1; SE8501190L; SE8501190D0

Abstract

UNE COMPOSITION DE RESINE ANTISTATIQUE EST LE PRODUIT DE REACTION DURCI PAR IRRADIATION ELECTRONIQUE D'UN PREPOLYMERE DURCISSABLE PAR IRRADIATION ELECTRONIQUE ET D'UN AGENT ANTISTATIQUE REAGISSANT PAR IRRADIATION ELECTRONIQUE SOLUBLE DANS LE PREPOLYMERE. UN STRATIFIE ANTISTATIQUE EST FABRIQUE EN APPLIQUANT UN MELANGE DU PREPOLYMERE ET D'AGENT ANTISTATIQUE SUR UN SUBSTRAT PUIS EN METTANT EN CONTACT LE MELANGE AVEC UNE RADIATION ELECTRONIQUE.

Description

1. La présente invention concerne des composi- tions de résine présentant

des caractéristiques antista- tiques. Elle concerne plus particulièrement des composi- tions de résine comprenant un produit durci par faisceau 5 électronique d'un précurseur de résine durcissable par faisceau électronique et un agent antistatique réagissant par faisceau électronique. Par d'autres aspects, la pré- sente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition de résine antistatique et en outre des feuil- 10 les de substrat revêtues de celle-ci. Des matériaux plastiques tels que le polyéthylene, le polypropylene etc. sont mauvais conducteurs de l'électricité et ont tendan- ce à développer et à retenir des charges électrostatiques qui attirent et retiennent les particules de poussière. 15 Cette tendance peut avoir un effet nuisible sur l'aspect du plastique, mais elle est particulièrement néfaste pour des pellicules de matériau plastique qui sont utilisées comme matériau d'emballage pour des dispositifs électro- niques délicats,tels que des disques souples pour ordina- 20 teurs, ou sont employées dans des fournitures pour salles

2. d'opération d'hôpitaux. Pour ces types d'utilisation,les charges électrostatiques peuventavoir un effet nuisible sur la fonction de la matière plastique. Il est, évidem- ment, bien connu également que l'accumulation de charges 5 électrostatiques dans des pellicules en matériau plasti- que conduit à des prohlèmes de manipulation et autres dans les opérations de fabrication ou de transformation, en particulier lorsque les pellicules en matériau plas- tique sont transportées à grande vitesse. 10 Un procédé qui peut être utilisé pour réduire l'accumulation d'électricité statique dans les matériaux plastiques consiste à ajouter un additif antistatique non réactif tel qu'un composé ammonium quaternaire ou du carbone, lorsqu'on mélange la matrice plastique. 15 L'additif exude vers la surface du matériau plastique au cours du traitement et réduit l'accumulation d'élec- tricité statique à la surface du matériau plastique. Ce- pendant, ce procédé n'offre qu'une protection antistatique à court terme. Un autre procédé de réduction de l'ac- 20 cumulation de l'électricité statique consiste à déposer une fihe pellicule métallisée sous vide sur la résine plastique. Ce procédé présente cependant l'inconvénient d'une instabilité à l'environnement car le métal utili- sé pour fournir les caractéristiques de conductibilité 25 est susceptible d'être attaqué par l'humidité ou par d'autres conditions corrosives. Ainsi, il serait hautement souhaitable de dis- poser d'une composition de résine ayant une tendance réduite à former des charges statiques tant avant qu'après 30 fabrication et de disposer de stratifiés antistatiques comprenant la composition de résine. Il serait égale- ment extrêmement souhaitable de mettre au point un pro- cédé plus permanent consistant à copolymériser ou à réti- culer un agent antistatique avec une résine pour confé- 35 rer des caractéristiques antistatiques de longue durée

3. dans toute la masse de la résine. Conformément à la présente invention, on a trou- vé que des compositions de résine ayant des propriétés antistatiques intéressantes pouvaient être obtenues par 5 durcissement par faisceau électronique d'une composi- tion comprenant un précurseur de résine durcissable par faisceau électronique et un agent antistatique réactif par faisceau électronique. La composition antistatique peut être utilisée pour revêtir une feuille de substrat 10 et réaliser un stratifié antistatique. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la présente description dans laquelle les parties et pourcentages sont tous en poids sauf indication contraire. conformément à la présente invention, une com- 15 position de résine antistatique comprend le produit de réaction durci par faisceau électronique de : (A) un prépolymère durcissable par faisceau électronique; et (B) une quantité efficace d'un agent antistatique réactif par faisceau électronique soluble dans ce prépolymère. 20 Conformément au procédé de la présente invention, on prépare une composition de résine antistatique : (A) en mélangeant un prépolymère durcissable par faisceau électronique et une quantité efficace d'un agent antis- tatique réactif par faisceau électronique pour former un 25 mélange de ceux-ci; et (B) en mettant ce mélange au contact avec un faisceau électronique dans une quantité suffisante pour durcir ce mélange.En outre, conformément à la présente invention, la résine antistatique peut être fournie sous forme de revêtement antistatique sur 30 un substrat tel qu'une feuille de substrat métallisée. L'agent antistatique est de préférence un sel d'ammonium quaternaire. La composition de résine antistatique de la présente invention comprend d'une manière générale le 35 produit de réaction d'un précurseur durcissable par

4. irradiation et d'une quantité efficace d'un agent anti- statique réagissant par irradiation. Conformément au procédé de l'invention, la composition de résine antista- tique est préprée en mélangeant un précurseur de résine 5 durcissable par irradiation et un agent antistatique réa- gissant par irradiation pour fournir un mélange de ceux-ci. L'agent antistatique réactif est utilisé dans une quanti- té qui est efficace pour obtenir les propriétés antista- tiques désirées. Le mélange est ensuite mis en contact 10 avec une radiation électronique en quantité suffisante pour durcir le mélange. Au cours du durcissement par irra- diation, l'agent antistatique réagit avec le précurseur de résine durcissable par irradiation pour former une résine polymérisée ayant des caractéristiques antistati- 15 ques durables. Les compositions de résine antistatiques de la présente invention sont particulièrement utiles comme ma- tériaux de revêtement et dans un mode de réalisation de la présente invention, un revêtement antistatique de la pré- 20 sente invention est réalisé sur un matériau de substrat tel que du papier, du polyéthylene, du polypropylene, etc. Un mode de réalisation préféré de la présente invention comprend un matériau de substrat sur lequel est dépo- sée une fine couche continue d'un métal conducteur tel que 25 l'aluminium et une fine couche continue dela composi- tion de résine antistatique de la présente invention revé- tant la fine couche d'aluminium. Des précurseurs de résine durcissable par irra- diation convenant pour l'utilisation dans la présente 30 invention sont disponibles dans le commerce et bien con- nus dans la technique. D'une manière générale, le pré- curseur durcissable par irradiation comprend un mélan- ge d'au moins un oligomère et de monomères mono et/ou mul- ti-fonctionnels. D'une manière générale, les oligomères 35 constituent le squelette d'un revêtement durcissable par

5. irradiation et déterminent dans une large mesure les performances finales du revêtement durci final. De nom- breux oligomères sont basés sur la chimie des acryla- tes en raison de leur facilité de synthèse et de leur 5 coût. Par exemple, des oligomères appropriés compren- nent 1 'époxy-acrylate, les polyester-uréthane-acrylates, les polyéther-acrylates, et les polyester-acrylates.Les résines époxy acrylatées ont tendance à avoir une bonne adhérence et de bonnes propriétés de résistance chimi- 10 que. Les uréthane-polyesters acrylatés ont tendance à durcir en donnant des revêtements durs, tenaces, souples, chimiquement résistants. Les polyéthers acrylatés ont ten- dance à durcir en donnant des revêtements tenaces , résis- tant à l'abrasion et ont généralement une viscosité plus 15 faible que les polyuréthanes et les époxys. Les polyesters acrylatés ont tendance à présenter une faible viscosité et une bonne résistance aux intempéries.` Mais,les oligomères, lorsqu'ils sont utilisés seuls, peuvent présenter un retrait excessif au durcisse- 20 ment et/ou avoir une viscosité qui ne permet pas leur application. Ainsi, des monomères et autres additifs tels que les agents de régulation de l'écoulement, sont géné- ralement utilisés en association avec des oligdmères pour fournir un prépolymère durcissable par irradia25 tion. Les oligomères de squelette peuvent être utili- sés en association avec des monomères très varies tant mono- que multi-fonctionnels. Les spécialistes se ren- dront compte qu'un choix approprié des monomères contri- bue aux propriétés de revêtement du revêtement durci 30 final en réglant la densité de réticulation, la dureté, la souplesse, la vitesse de durcissement etc. et que, par conséquent, les monomères particuliers choisis dépen- dront des propriétés désirées du revêtement final. En général, des combinaisons de monomères mono- et multi- 35 fonctionnels seront préférées pour obtenir les résultats désirés.

6. Comme exemples de monomères mono-fonctionnels utilisables on citera : le N-vinyl-2-pyrrolidone, l'acry- late de 2-phénoxyéthyle, le N-isobutoxyméthylacrylamide, 1' acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 2-éthoxyéthoxy- 5 éthyle, et l'acrylate de têtrahydrofurfuryle. La N-vinyl- 2-pyrrolidone est particulièrement utile en raison de la diminution brutale de sa viscosité en faibles quantités et de sa forte réaction à l'irradiation par faisceau électronique. 10 Des monomères multi-fonctionnels appropriés comprennent : le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de tripropylèneglycol, le triacrylate de triméthylolpropane , le triacrylate de pentaérythritol, et le diacrylate de tétraéthylèneglycol. 15 Des agents antistatiques convenant pour l'utilisation dans la présente invention sont des agents antistatiques qui sont réactifs par faisceau électronique avec le précurseur de résine durcissable par irradiation et qui sont solubles dans le précurseur de résine. On a 20 trouvé que des agents utiles pour l'utilisation dans l'invention sont des sels d'ammonium quaternaires, tels que des sels de trialkyle éther alkylique ammonium. Un sel préféré est un sel de trialkyléther alkylique ammonium dans lequel chacun des groupes trialkyles a de 1 à envi- 25 ron 3 atomes de carbone, le groupe éther alkylique a un groupe alkyle ayant environ 4 à environ 18 atomes de carbo- ne, et le groupe éther est choisi dans le groupe constitué de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène. Un exem- ple d'un sel préféré est le sulfate de triéthyl éther 30 alkylique ammonium vendu dans le commerce sous le nom d'Emerstat 6660 par la société dite Emery Industries. L'agent antistatique est mélangé avec le précurseur de la résine durcissable par irradiation dans une quantité effi- cace pour cbtenir les caractéristiques antistatiques dési- 35 rées pour la composition de résine, par durcissement de celle-ci. La quantité exacte variera d'une résine à l'autre,

7. d'un agent antistatique à l'autre et de l'application envisagée pour le produit obtenu. Un avantage des compositions de résine antista- tiques de la présente invention est qu'elles sont parti- 5 culièrement appropriées pour l'utilisation comme revête- ments sur des substrats. Des substrats envisagés pour l'utilisation en combinaison avec les compositions de la présente invention comprennent des nappes, feuilles ou pellicules telles que papier, verre, papier revêtu de 10 polymère, feuilles tissées et non tissées de diverses ma- tières,pellicules polymères diverses telles que pellicule de polyéthylène,pellicule de polypropylène, pellicule de polyéthylènetéréphtalate , pellicule de polychlorure de vinyle, pellicule de résine ionomère etc. et comprennent 15 des substrats métallisés. L'application des compositions antistatiques de la présente invention sur un substrat peut être effectuée de n'importe quelle manière classique. D'une manière géné- rale,la composition de revêtement sera appliquée sur la sur- 20 face du substrat sous la forme d'un mélange de polymère et d'agent antistatique, puis sera durcie in situ au moyen d'une irradiation par faisceau électronique. D'une maniè- re générale, le revêtement n'a besoin d'être appliqué et durci que sur un côté du substrat. Les deux côtés du subs- 25 trat bénéficient généralement d'adaptation de caractéris- tiques antistatiques même si le substrat n'a été appliqué avec la composition antistatique que sur un côté pour autant que le substrat n'est pas trop épais et qu'une do- se suffisante d'irradiation est utilisée pour durcir le 30 revêtement. Ce phénomène peut être observé sur des, subs- trats ayant des épaisseurs d'au moins 250 microns, et peut être observé non seulement sur des pellicules poly- mères telles que la pellicule de polyéthylène, la pellicu- le de polypropylène,la pellicule de polyéthylènetétéphta- 35 late, la pellicule de polychlorure de vinyle, la pellicule 8. de résine ionomère, etc. mais aussi sur le papier, le verre et d'autres nappes qui peuvent être fabriquées à par- tir de diverses matières fibreuses tissées et non tissées. En outre, on peut déposer sur ces substrats une couche 5 fine continue d'un métal conducteur tel que de l'aluminium, par exemple, par un procédé classique de métallisation sous vide, et le revêtement peut être appliqué sur le côté métallisé ou non métallisé du substrat. Le revêtement peut être appliqué par couchage 10 par immersion, couchage par lame d'air,couchage par rouleau, couchage hélio, couchage hélio inverse, couchage par extru- sion, couchage par perle, couchage par rideau, utilisa- tion de tiges de revêtement entourées de fils métalliques, etc. Le revêtement déposé sur le substrat est efficace 15 même sous forme d'un fort revêtement ayant une épaisseur de l'ordre de 2,5 à 12,7 microns. Evidemment, la viscosi- té de la compositiondes revêtements peut varier dans de larges limites suivant le procédé de couchage qui est choisi, et les résultats finaux désirés. Une viscosité typique des 20 revêtements peut être de 50 à environ 1000 centipoises. L'appareil et les procédés permettant de durcir une composition de résine antistatique durcissable par irradiation sont bien connus et tout procédé et appareil de durcissement par irradiation appropriés peuvent être 25 utilisés dans l'invention. Des appareils sont vendus par la société dite Energy Sciences, Inc. à Woburn, Massa- chusetts sous la marque déposée Electrocurtain. Des exem- ples d'appareils appropriés sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 3 702 412 délivré le 7 novemhre 1972; n 3 769 600 délivré le 30 octobre 1973 et n0 3 780 308 délivré le 18 décembre 1973. Une irradiation ionisante de haute énergie telle qu'une radiation de fais- ceau électronique doit être utilisée avec une intensité suffisante pour pénétrer pratiquement toute l'épaisseur 35 de la composition de revêtement pour la durcir. Des doses

9. typiques dans l'intervalle d'environ 1 à environ 6 méga- rads sont utilisées. Par contact de la composition de résine antistatique avec la radiation, et une intensfté suffisante pour la durcir, la composition utilisée dans 5 la présente invention est transformée de manière pratiquement complète en un produit solide. Dans un mode de réalisation préféré de la pré- sente invention, une couche fine continue du métal conducteur est prise en sandwich entre un substrat et le 10 revêtement antistatique de la présente invention. Ainsi, on peut d'abord appliquer une couche métallique sur une face d'un substrat, puis un revêtement continu de la com- position antistatique est appliqué pour revêtir la couche métallique fournissant un stratifié possédant des pro- 15 priétés antistatiques particulièrement bonnes. D'une ma- nière générale, le revêtement antistatique sera appliqué au métal sous la forme d'un mélange non durci de prépoly- mère et d'agent antistatique,puis durci in situ sur la cou- che métallique. Des métaux appropriés comprennent l'aluminium, le cuivre,l'or, l'argent etc. La couche métallique est de preférence déposée dans une opération classique de métallisation sous vide.Un papier revêtu de résine et sur lequel a été déposée une couche métallisée particulière- ment approprié pour être revêtu de la composition de résine antistatique de l'invention est décrit dans le bre- vet US n 4 177 310 délivré le 4 décembre 1979, et son contenu est incorporé au présent mémoire à titre de réfé- rence. Les compositions de résine antistatiques de 30 la présente invention sont utilisahles dans divers. types de produita. Par exemple, le revêtement peut être utili- s.é comme revêtement de finition pour pellicule photogra- phique ou comme pellicule d'emballage pour des disposi- tifs électroniques, des disques souples pour ordinateurs, 35 des fournitures pour salles d'opération d'hôpitaux, etc.

10. La présente invention est encore illustrée par les exemples suivants : EXEMPLE I On mélange en agitant les ingrédients suivants: 5 Ingrédient Parties en poids Revêtement à base d'oli- gomère uréthane-acrylate durcissable par irradia- tion (dit S-9384 de la société dite Raffi et Swanson) 95 parties 10 Sulfate de triéthyléther alkylique ammonium (dit Emerstat 6660 de la so- ciété dite Emery Industries) 5 parties Lorsque le sulfate de triéthyléther alkylique 15 ammonium est complètement dissous, on applique sur le côté métallisé sous vide à. l'aluminium d'une feuille de 127 microns d'épaisseur de pellicule de polyethylène téréphtalate un revêtement d'environ 7,5 microns d'épaisseur du mélange au moyen d'une tige à enroule- 20 ment de fils métalliques de 6 mm. Le revêtement est durci par une dose de 2 mégarads d'une radiation de faisceau électronique. EXEMPLE II On mélange en agitant les ingrédients suivants : 25 Ingrédient Parties en poids Revêtement à base d'oligo- mère uréthane-acrylate durcissable par irradia- tion (S-9384 de Raffi et Swanson) 90 parties Sulfate de triéthyléther ~30 ~ alkylique ammonium (Emerstat 6660 de Emery Industries) 10 parties Lorsque le sulfate de triéthyléther alkylique ammonium est complètement dissous, on applique un revête- 35 ment d'environ 7,5 microns sur le côté métallisé sous vide à l'aluminium d'une feuille de 127 microns d'épaisseur

11. de polyéthylène téréphtalate et on le durcit comme dans l'exemple I. EXEMPLE III On mélange les ingrédients suivants en agitant: ~~~5 ~Ingrédient Parties en poids Revetement à base d'oligo- mère uréthane-acrylate dur- cissable par irradiation (S-9384 de Raffi et Swanson) 85 parties Sulfate de triéthyléther al- kylique ammonium (Emerstat 10 6660 de Emery Industries) 15 parties Lorsque le sulfate de triéthyléther alkyli- que ammonium est complètement dissous, on applique un revêtement d'une épaisseur d'environ 7,5 microns sur le cité métallisé sous vide à l'aluminium d'une feuille de 15 127 microns d'épaisseur de polyéthylène téréphtalate et on le durcit comme dans l'exemple I. EXEMPLE IV Un essai de demi-vie de résistivité est utili- sé pour évaluer les produits des exemples I-III. Chaque 20 produit est suspendu entre deux pôles d'une électrode. Une charge de 100 volts est appliquée à l'un des poles et le temps de décharge de la moitié de la tension est mesuré. Les résultats suivants sont obtenus. Produit de Temps de demi-décharge 25 l'exemple I 0,4 l'exemple II 0,1 l'exemple III 0,3 - EXEMPLE V On prépare un véhicule de revêtement durcissa- 30 ble par irradiation à partir de diacrylate de tripropy- lèneglycol, 70 parties; de l'ester diacrylique préparé à partir de l'éther diglycidylique du bisphénol A et d'aci- de acrylique (dit Celrad 3600 de la société dite Celanese Resins Co.) 15 parties; de l'acrylate d'uréthane à base 35 d'isocyanate aromatique (dit CMD 6700 de la société Cela- nese Resins Co.), 14,7 parties et d'un agent tensio-actif

12. du type silicone (dit DC-193, de la société dite Dow- Corning Corp.) 0,3 partie. A 85 parties du véhicule ci-dessus, on ajoute 15 parties du sulfate de triéthyléther alkylique ammonium 5 de l'exemple 1. Le revêtement liquide limpide obtenu ayant une viscosité de 120 centipoises est appliqué au moyen d'un poste de couchage hélio offset juste avant un ensemble de durcissement par irradiation par faisceau électronique. Le revêtement est durci par irradiation 10 par faisceau électronique sur les substrats suivants avec les poids de revêtement indiqués. Substrat Poids de revêtement (kg/1000 mz) Polyéthylène basse densité 31,8 microns 2,6 15 Papier C2S 27,2 kg 8,1 Polyéthylène téréphtalate 2,1 (revêtement côté métallisé 12,7 microns pellicule) Polyéthylène téréphtalate 2,1 (revêtement côté métallisé 12,7 microns métal) - Polyéthylene basse densité 2,6 (revêtement côté 20 métallisé 31,8 microns métal) Des mesures de résistance effectuées avec un mégohmmètre (de la société General Radio) ont montré que toutes les surfaces revêtues avaient des propriétés antistatiques, les résultats obtenus étant dans l'inter- 25 valle de 109 à 1010 ohms/carré. Un effet de couplage a été noté lorsque le revêtement antistatique était appliqué sur des surfaces métallisées. Les lectures sur l'ohmmètre étaient de 10-34 ohms/carré sur les revêtements sur le métal sur 30 le polyethylene téréphtalate métallisé de 12,7 microns, et de 150-200 ohms/carré sur le revêtement sur le métal sur le polyethylene basse densité métallisé.

EXEMPLE VI On prépare un revêtement antistatique durcis- 35 sable par faisceau électronique en mélangeant avec agita- tion les ingrédients suivants : 13. Ingrédient Parties en poids Diacrylate de tripropylèneglycol 58,6 Oligomère époxy-acrylate (Celrad 3600) 12,4 5 Oligomère uréthane-acrylate (dit CMD-6700) de la société Celanese Specialty Resins) 12,2 Gamma-méthacryloxypropy 1- triméthoxysilane 1,3 10 Agent tensio-actif siliconé (DC-193,Dow Corning) 0,5 Sulfate de triéthyléther alky- lique ammonium (Emerstat 6660, Emery Industries) 15, O Le revêtement ci-dessus est appliqué au 15 moyen d'un poste d'héliogravure offset sur un substrat de pellicule de polyéthylène basse densité de 31,8 mi- crons avec un poids de revêtement de 2,6 kg/1000 m ,2 et il est durci à une vitesse de 61 mètres/minutes par irradiation par un faisceau électronique à une dose de 20 3 mégarads. La résistivité superficielle du côté reVêtu de la pellicule de polyethylène revêtue ci-dessus est 8 8 de 8,75 x 10 ohr/carré à 100 volts et de 6,7 x 108 ohms/carré à 300 volts. La résistivité superficielle 25 du coté non revêtu de la pellicule est de 1,2 x 109 ohms/carré à 100 volts et de 1,0 x 109 ohms/carré à 300 volts. EXEMPLE VII Le revêtement antistatique durcissable par 30 faisceau électronique de l'exemple VI est appliqué au moyen d'un poste de couchage hélio offset sur le côté métallisé d'une pellicule de polyester de 12,7 microns (un polyéthylène téréphtalate qui a été métallisé sous vide avec de l'aluminium) avec un poids de revêtement 35 de 2,1 kg/1000 m , et on le durcit à une vitesse de 30,5 mrtres/minute avec un faisceau électronique à la

14. dose de 3 mégarads. La résistivité superficielle du côté revêtu est de 2,2 x 105 ohms/carré à 100 volts et elle ne peut être mesurée (surface trop conductrice) à 300 volts. La 5 résistivité superficielle du coté non revêtu est de 1, x 10 2 ohms/carré à 1o00 volts et de 1,6 x 10 o12 ohms/carré à 300 volts. EXEMPLE VIII On répète l'exemple VI, excepté que le substrat 10 est revêtu de 27,2 kg d'argile des deux cotés. La résistivité superficielle sur le côté imprégné est de 10 100 1,1 x 10 ohms/carré à 100 volts et de 1,2 x 10 a 300 volts. La résistivité superficielle du coté non revêtu est de3,8 x 1010 ohms/carré à 100 volts et de 15 3,5 x 1010 ohms/carré à 300 volts. EXEMPLE IX On répète l'exemple VI, excepté que le substrat de polyéthylène est d'abord métallisé par dépôt sous vide d'aluminium et que le revêtement est appliqué sur le mé- 20 tal. La résistivité superficielle du coté revêtu est de 1,5 x 105 ohms/carré à 100 volts et elle ne peut être mesurée (surface trop conductrice) à 300 volts. La résis- tivité superficielle du coté non revêtu est de 1,9 x 1012 ohms/carré à 100 volts et d 6,2 x 101 ohms/carré à 300 25 volts. EXEMPLE X On répète l'exemple VI, excepté que le subs- trat est un tube de polyéthylène basse densité à poser à plat de 76 microns. L'extérieur du tube est revêtu 2 30 avec un poids d'environ 0,00163 kg/mm . L'intérieur du tube se révèle avoir une surface antistatique. L'appréciation de certaines des valeurs de me- sures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'el- les proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes 35 en unités métriques.

15. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifi- cations qui apparaîtront à l'homme de l'art. 16.

Claims

REVENDICATIONS

1 - Composition de résine antistatique compre- nant le produit de réaction durci par faisceau électroni- que : ~5 ~ (A) d'un prépolymère durcissable par faisceau électronique; et (B) d'une quantité efficace d'un agent antista- tique soluble dans ce prépolymère.

3 - Composition de résine antistatique selon la revendication 2, dans laquelle ce composé ammonium qua- ternaire est un sel de trialkyléther alkylique ammonium. 15

4 - Composition de résine antistatique selon la revendication 3, dans laquelle chacun de ces groupes trialkyle a de 1 à environ 3 atomes de carbone et ce groupe éther alkylique a un groupe alkyle ayant d'environ 4 à envi- ron 18 atomes de carbone et ce groupe éther est choisi dans 20 le groupe constitué de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène.

5 - Composition de résine antistatique selon la revendication 4, dans laquelle ce composé ammonium quater- naire est un sulfate de triéthyléther alkylique ammonium. 25

6 - Composition de résine antistatique selon la revendication 1, dans laquelle ce prépolymère comprend un oligomère époxy acrylé.

7 - Composition de résine antistatique selon la revendication 1, dans laquelle ce prépolymère comprend un 30 oligomère d'urethane acrylé.

8 - Stratifié antistatique comprenant : (A) un substrat; et (B) un revêtement continu sur ce substrat, ce revêtement continu comprenant le produit de 35 la réaction : 17. (1) d'un prépolymère durcissable par fais- ceau électronique et (2) d'une quantité efficace d'un agent antistatique soluble dans ce prépoly- 5 mère.

9 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel cet agent antistatique est un composé ammnonium quaternaire.

10 - Stratifié antistatique selon la revendica- 10 tion 9, dans lequel ce composé ammonium quaternaire est un sel de trialkyléther alkylique ammonium.

11 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 10, dans lequel chacun de ces groupes trialkyle a de 1 à environ 3 atomes de carbone, et ce groupe éther 15 alkylique a un groupe alkyle ayant d'environ 4 à environ 18 atomes de carbone,et ce groupe éther est choisi dans le groupe constitué de l'oxyde d'éthylène e de l'oxyde de propylène.

12 - Stratifié antistatique selon la revendica- 20 tion 11, dans lequel ce composé ammonium quaternaire est un sulfate de triéthylétb.her alkylique ammonium.

13 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel ce prépolymère comprend un oligomère époxy acrylé. 25

14 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel ce prépolymêre comprend un oligomère d'uréthane acrylé.

15 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel ce substrat est une pellicule compre- 30 nant du polyethylene.

16 - Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel ce substrat est une pellicule compre- nant du polypropylène.

17 - Stratifié antistatique selon la revendica- 35 tion 8, dans. lequel ce substrat est une pellicule compre- nant du polyéthylène téréphtalate. ..CLMF; 18 - Stratifié antistatique selon la reven- dication 8, dans lequel ce substrat comprend du papier.

19 - Stratifié antistatique selon la reven- dication 8,dans.lequel ce substrat est un substrat métal- 5 lisé.

20 -Stratifié antistatique selon la revendica- tion 8, dans lequel ce substrat est un papier revêtu de résine métallisée.

21 - Procédé de fabrication d'une composition 10 de résine antistatique comprenant les opérations de : (A) mélange d'un prépolymère durcissable par faisceau électronique et d'une quantité effi- cace d'un agent antistatique réagissant par faisceau électronique soluble dans ce 15 prépolymère pour former une solution de celui-ci; et (B) mise en contact de cette solution avec une irradiation électronique suffisante pour durcir cette solution.

22 - Procédé de fabrication d'une composition de résine antistatique selon la revendication 21, dans lequel cet agent antistatique est un composé ammonium quaternai- re.

23 - Procédé de fabrication d'une composition de 25 résine antistatique selon la revendication 21, dans lequel ce composé amnmonium quaternaire est un sel de trialkyléther alkylique ammonium.

24 - Procédé de fabrication d'une composition de résine antistatique selon la revendication 21, dans le- 30 quel chacun de ces groupes trialkyle a de 1 à environ 3 ato- mes de carbone et ce groupe éther alkylique a un groupe alkyle ayant d'environ 4 à environ 18 atomes de carbone, et ce groupe éther est choisi dans le groupe constitué de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène. 35

25 - Procédé de fabrication d'une composition 19. de résine antistatique selon la revendication 21, dans lequel ce composé ammonium quaternaire est un sulfate de triéthyléther alkylique ammonium.

26 - Procédé de fabrication d'une composition 5 de résine antistatique selon la revendication 21, dans lequel ce prépolymère comprend un oligomère époxy acrylé.

27 - Procédé de fabrication d'une composition de résine antistatique selon la revendication 21, dans le- quel ce prépolymère comprend un oligomère d'uréthane 10 acrylé.

28 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique comprenant les opérations de : (A) Mélange d'un prépolymère durcissable par radiation électronique et d'une quantité 15 efficace d'un agent antistatique réactif par radiation électronique soluble dans ce pré- polymère pour former une solution de celui- ci ; (B) Application de cette solution sous forme 20 de revêtement continu sur un substrat; et (C) Mise en contact de cette solution avec une radiation électronique suffisante pour dur- cir cette solution.

29 - Procédé de fabrication d'un stratifié 25 antistatique selon la revendication 28,dans lequel cet agent antistatique est un composé ammonium quaternaire.

30 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28,dans lequel ce composé ammonium quaternaire eat un sel de trialkyléther 30 alkylique ammonium.

31 - Procédé de fabri.cation d'un stratifié antistatique selon la revendication 28, dans lequel cha- cun de ces groupes trialkyles a de 1 à environ 3 atomes de carboner et ce groupe éther alkylique a un groupe alky- 35 le ayant d'environ 4 à. environ 18 atomes de carbone, et 20. ce groupe éther est choisi parmi le groupe constitué de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène.

32 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28,dans lequel ce 5 composé ammonium quaternaire est un sulfate de triéthyl- éther alkylique ammonium.

33 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28,dans lequel ce prépolymère comprend un oligomère époxy acrylé. 10

34 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28, dans lequel ce prépolymère comprend un oligomère d'uréthane acrylé.

35 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28, dans lequel ce 15 substrat est une pellicule comprenant du polyéthylene.

36 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28,dans lequel ce substrat est une pellicule comprenant du polypropylène.

37 - Procédé de fabrication d'un stratifié 20 antistatique selon la revendication 28,caractérisé en ce que ce substrat est une pellicule comprenant du polyethylene téréphtalate.

38 - Procédé de fabrication d'un stratifié antistatique selon la revendication 28, dans lequel ce 25 substrat comprend du papier.

39 - Procédé de fabrication d'un stratifié an- tistatique selon la revendication 28, dans lequel ce substrat est un substrat métallisé.

40 - Procédé de fabrication d'un stratifié 30 antistatique selon la revendication 28,dans lequel ce substrat est un papier revêtu de résine métallisée.

2 - Composition de résine antistatique selon la 10 revendication 1,dans laquelle cet agent antistatique est un composé ammonium quaternaire.