FR2554251A1

FR2554251A1 - Element electrophotographique photosensible

Info

Publication number: FR2554251A1
Application number: FR8416665A
Authority: FR
Inventors: Yuichi Yashiki; Hideki Anayama; Masaaki Hiro
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-11-01
Filing date: 1984-10-31
Publication date: 1985-05-03
Also published as: GB2151033A; JPH0443265B2; US4632892A; DE3439850C2; GB8427525D0; GB2151033B; JPS6097360A; DE3439850A1; FR2554251B1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN ELEMENT ELECTROPHOTOGRAPHIQUE PHOTOSENSIBLE. L'ELEMENT DE L'INVENTION COMPREND AU MOINS UNE COUCHE GENERATRICE DE CHARGE ET UNE COUCHE DE TRANSPORT DE CHARGE. LA COUCHE DE TRANSPORT DE CHARGE COMPREND UNE MATIERE DE TRANSPORT DE CHARGE ET UNE RESINE QUI RENFERME AU MOINS 95 EN POIDS DE COMPOSANTS DE POIDS MOLECULAIRE EGAL OU SUPERIEUR A 500. L'ELEMENT ELECTROPHOTOGRAPHIQUE PHOTOSENSIBLE DE L'INVENTION EST DOUE DE TRES BONNES CARACTERISTIQUES DE PERFORMANCE EN SERVICE REPETE DE FACON CONTINUE.

Description

La présente invention concerne un élément électrophotographique

photosensible du type à fonction séparée qui comprend au moins une couche génératrice de charge et une couche de transport de charge. L'invention est axée en particulier sur un élément électrophotographique photosensible perfectionné dans ses caractéristiques opérationnelles répétées, en d'autres termes dans ses

caractéristiques de performance pour un service conti-

nuellement répété.

L'utilisation pratique de couches électro-

photographiques photosensibles comprenant une matière photoconductrice organique a été difficile, parce que cette matière est moins sensible que le sulfure de sélénium ou de cadmium, mais elle a été réalisée récemment par l'obtention d'une grande sensibilité avec une couche photosensible de type fonctionnel séparé qui est un stratifié d'une couche génératrice de charge et d'une

couche de transport de charge.

Les matières de transport de charge utilisées pour les couches de transport de charge sont,par exemple, des composés d'hydrazone tels que décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 4 150 987 et N 4 391 889 et dans la demande de brevet britannique publiée sous le N 2 034 493, des composés de pyrazoline tels que décrits dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique N 3 824 099 et des composés du styrylanthracène. Des couches de transport de charge sont formées par application de matières de transport de charge dissoutes dans une solution de résine, attendu que des matières de transport de charge sont en général des composés de bas poids moléculaire dont la propriété filmogene est insuffisante. Ces résines

comprennent par exemple, un polycarbonate, un polyméth-

acrylate, un polyarylate, un polystyrène, un polyester, une polysulfone, un copolymère styrène-acrylonitrile et

un copolymère styrène-méthacrylate de méthyle.

Parmi ces résines, celles qui résultent d'une polymérisation radicalaire en solution contiennent de grandes quantités de monomère n'ayant pas réagi, d'initiateur de polymérisation, etc., même lorsque la polymérisation est achevée. Des composants polymériques de très bas poids moléculaire, tels que les oligomères sont également contenus dans ces résines. On a trouvé que, lorsqu'une couche de transport de charge est formée en utilisant une résine qui contient des composants non macromoléculaires tels que mentionnés ci-dessus, ces composants exercent des effets défavorables sur les caractéristiques électrophotographiques de l'élément photosensible résultant. Conformément à des essais effectués par la demanderesse, les composants ci-dessus tendent à provoquer, en particulier, des phénomènes tels qu'une instabilité du potentiel, une altération de la sensibilité et une accentuation de l'hystérésis optique, c'est-à-dire une augmentation de ce que l'on appelle la photomémoire, pendant des opérations répétées de

l'élément photosensible.

En conséquence, l'invention a pour objet de trouver un élément électrophotographique photosensible

protégé des phénomènes ci-dessus, qui présente des carac-

téristiques stables.

L'invention atteint son objectif avec un élément électrophotographique photosensible comprenant au moins une couche génératrice de charge et une couche de transport de charge, caractérisé en ce que la couche de transport de charge est composée d'une matière de transport de charge et d'une résine qui contient au moins 95 %, et de préférence au moins 97 %, en poids de composants de

poids moléculaire égal et supérieur à 500.

Comme indiqué ci-dessus, l'invention est caractérisée en ce que la couche de transport de charge est formée d'une résine dont la teneur en composants autres que des composants de haut poids moléculaire est

faible.

En tant que composants autres que des composants de haut poids moléculaire (composants non macromoléculaires), des composants non macromoléculaires ayant un poids moléculaire inférieur à 500, en particulier, ont montré qu'ils exerçaient des effets défavorables sur les caractéristiques électrophotographiques de l'élément photosensible. La quasi-totalité du monomère n'ayant pas réagi, de l'initiateur de polymérisation restant et de fractions oligomériques est contenue dans les composants de poids moléculaires inférieurs à 500. Etant donné que des effets désavantageux importants sont produits lors de l'utilisation de l'élément électrophotographique si ces composants non macromoléculaires sont contenus dans la résine en une quantité égale ou supérieure à 5 % en poids, la teneur en composants macromoléculaires est d'au moins 95 % en poids, conformément à la présente

invention.

Des résines, comme mentionné ci-dessus, utilisées pour la formation de couches de transport de charge, renferment une quantité notable de ces composants non macromoléculaires, c'est-à-dire des composants de bas poids moléculaire. Beaucoup de composants de bas poids moléculaire sont contenus en particulier dans des résines obtenues par polymérisation radicalaire en solution, telles que des polyméthacrylates Lpar exemple poly(méthacrylate de méthyle), poly(méthacrylate d'éthyle), poly(méthacrylate

de butyle 17, le polystyrène, un copolymère styrène-

méthacrylate, un copolymère styrène-acrylonitrile, des polyesters /par exemple poly(téréphtalate d'éthylène)7, etc. Pour utiliser ces résines dans la présente invention,

on doit éliminer ces composants de bas poids moléculaire.

Des procédés qui conviennent pour éliminer les composants de bas poids moléculaire comprennent (1) un réglage correct des conditions de polymérisation, (2) un traitement à haute température de la résine après l'élimination du solvant par séchage, et (3) la formation d'un dépôt de la résine par incorporation sous agitation de la solution de résine à un mauvais solvant pour la résine (procédé de précipitation). Le procédé (1) consiste à choisir des conditions de polymérisation telles que la concentration de l'initiateur de polymérisation et la température et la durée de polymérisation de manière à atteindre un haut degré de polymérisation, en réduisant ainsi la teneur en monomère non polymérisé et en autres composants de bas poids moléculaire. Le procédé (2)

consiste à sécher la résine et à la chauffer à une tempé-

rature d'environ 150 à environ 200 C qui est inférieure à la température à laquelle l'altération de la résine commence, en vaporisant ainsi le composant monomérique et d'autres composants de bas poids moléculaire. Le procédé (3) consiste à précipiter la résine dans un

mauvais solvant de la résine pour purifier cette dernière.

Les mauvais solvants qui conviennent pour le procédé de précipitation comprennent des alcools inférieurs tels

que le méthanol et l'éthanol et les hydrocarbures ali-

phatiques tels que l'hexane, l'heptane,l'octane et la ligroine. Ces solvants ne peuvent pas dissoudre la résine, mais dissolvent le monomère et l'initiateur de polymérisation, et ils sont donc capables d'éliminer les composants de bas poids moléculaire. Parmi les procédés mentionnés cidessus, le procédé (3) est le plus efficace

pour éliminer les composants de bas poids moléculaire.

Les solvants généralement utilisés pour la polymérisation sont des hydrocarbures aromatiques tels que toluène,

xylène, chlorobenzène, et des cétones et esters.

La résine traitée par l'un quelconque des procédés ci-dessus pour qu'il y ait au moins 95 % en poids de composants de poids moléculaire égal ou supérieur à 500 est utilisée pour former la couche de transport de charge; toutefois, le traitement d'élimination des composants de poids moléculaire inférieur, dans la

présente invention, n'est pas limité aux procédésci-dessus.

Dans la présente invention, le méthacrylate de méthyle est particulièrement apprécié comme composant

monomérique de la résine. Des résines contenant, comme compo-

sant monomeère, du méthacrylate de méthyle (ces résines sont appelées ciaprès résines méthylméthacryliques) forment des surfaces très résistantes difficiles à fendre ou à rayer et résistant à l'abrasion. On peut préparer des solutions de ces résines ayant des viscosités convenables et douées de stabilité chimique, par conséquent faciles à mettre en oeuvre. En outre, ces résines ont une grande

résistivité et n'exercent pas d'effet électrique défa-

vorable sur des matières de transport de charge, et elles

ont de bonnes caractéristiques électrophotographiques.

Bien qu'elles offrent ces avantages, des

résines méthylméthacryliques ne montrent pas de caracté-

ristiques électrophotographiques suffisantes lorsqu'elles sont polymérisées par des radicaux en solution. En consequence, ces résines doivent être traitées de manière qu'il y ait au moins 95 % en poids de composants de poids moléculaire égal ou supérieur à 500. Les poids moléculaires moyens de ces résines sont avantageusement de 5000 à

500 000, de preférence de 10 000 à 200 000.

Les matières de transport de charge aptes à être utilisées dans la présente invention sont des matières de transport de trous, par exemple un composé ayant un noyau aromatique polycyclique tel que l'anthracène, le pyrène, le phénanthrène ou la coronène dans la chaîne principale ou en tant que chaîne latérale; un composé à noyau contenant de l'azote tel que l'indole, le

carbazole, l'oxazole, l'isoxazole, le thiazole, l'imida-

zole, le pyrazole, l'oxadiazole, la pyrazoline, le

thiadiazole ou le triazole; et des composés hydrazoniques.

Des composés hydrazoniques sont particulière-

ment appréciés comme matières de transport de charge.

Les hydrazones représentés par la formule structurale suivante sont, par dessus tout, les mieux adaptés. Outre

ces composés, des composés pyrazoliniques sont efficaces.

R -N4 --CH=N-N-R

R2 R4

Dans la formule, R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou hexyle; et R3 et R4 représentent chacun un groupe atomique ayant un résidu à noyau aromatique tel que phényle, naphtyle, benzyle ou naphtylméthyle, qui peut porter un substituant, par exemple méthyle, éthyle, propyle, méthoxy, éthoxy'ou butoxy. Bien que ces composés hydrazoniques conviennent en raison de leursexcellentes caractéristiques électrophotographiques, leur propriété de transport de charge tend à être altérée par des monomères ou des initiateurs de polymérisation restant dans les résines. En conséquence, ces hydrazones doivent être associés avec ladite résine qui contient au moins % en poids de composants de poids moléculaire égal

ou supérieur à 500.

Des exemples représentatifs des composés hydrazoniques et des composés pyrazoliniques aptes à être

utilisés dans la présente invention sont énumérés ci-

dessous. Composés hydrazoniques: l. C2H5 NCO -CHN-N O C2H5 O/ N t -CHN N()

3. CN_-CH=N-NE

4 5 I H I3

25

C 2H5

S _-CH=N-N -

C 2H5

5. N

6. 25, N-CJ-C=N-N -(CJ

C2 H5 N

7. E' --CH=N-N-CH 3

C 2H5 Q

Composés pyrazoliniques:CH

-CH--CHJ-N - 2 5

C H -'

2 5 -NC2H5

C2H5 2. C H5 J1n HC ZNC H

à

CH3 C2H

2 5

3.C 2H5 2 H

N

3.0CH 5

2 5NP\4

C=in "-<N<,"C2Hs

4 C2H5H

25N \ N 2 5

HC

2{ CHC/N 5

CH3

5. p-

C-H -CH=CH{t-N /

C2H5" /--CH

-- CR=CH<-N /c2C5

6. O C2H5

N

È 'IC

Des rapports de mélange convenables du poids de résinesmentionnées cidessus au poids de

matièresde transport de charge vont de 100:10 à 100:500.

L'épaisseur de la couche de transport de charge se situe avantageusement dans l'intervalle de 2 à 100 gm et de préférence de 5 à 30 um. Pour la formation de la couche de transport de charge, on peut utiliser des procédés usuels de revêtementstels que le revêtement à la lame, le revêtement à la barre de Mayer, le revêtement par pulvérisation, le revêtement par immersion, le revêtement en cordons, le revêtement par lame d'air, etc. Outre les matières de transport de trous mentionnées cidessus, des matières de transport d'électrons peuvent être utilisées comme matières de transport de charge. Ces matières de transport d'électrons comprennent des matières électro-attractives, par exemple

chloranile, bromanile, tétracyanéthylène, tétracyano-

quinodiméthane, 2,4,7-trinitro-9-fluorénone, 2,4,5,7-tétra-

nitro-9-fluorénone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanométhylène-

fluorénone, 2,4,5,7-tétranitroxanthone et 2,4,8-trinitro-

thioxanthone, et des produits de polymérisation de ces

matières électro-attractives.

Divers solvants organiques peuvent être utilisés comme solvant pour la formation de la couche de transport

de charge dans la présente invention. Des exemples repré-

sentatifs de solvants sont des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le mésitylène, le chlorobenzène, etc.; des cétones telles que l'acétone, la 2-butanone, etc.; des hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme et le chloréthylène; un éther cyclique ou linéaire tel que le tétrahydrofuranne et l'éther éthylique; et des

mélanges de ces solvants.

La couche de transport de charge de l'invention peut contenir divers autres additifs comprenant par exemple le diphényle, le o-terphényle, le p-terphényle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diméthylglycol, le phtalate de dioctyle, le phosphate de triphényle, le méthylnaphtalène, la benzophénone, une paraffine chlorée,

le thiopropionate de dilauryle, l'acide 3,5-dinitro-

salicylique, divers hydrocarbures fluorocarbonés, une huile siliconée, un caoutchouc siliconé et des composés phénoliques tels que le dibutylhydroxytoluène, le 2,2'-méthylène-bis(6-tertiobutyl-4-méthylphénol) , l'a-tocophérol, la 2-tertio-octyl-5-chlorhydroquinone, et

la 2,5-di-tertio-octylhydroquinone.

La couche génératrice de charge de l'invention est formée par dispersion d'une matière génératrice de charge dans une solution ou dispersion d'une résine et application de la dispersion résultante. Des matières génératrices de charge avantageuses à utiliser dans la présente invention comprennent: des pigments azoiques, par exemple le rouge Soudan, le bleu Diane et le vert Janus B; des pigments quinoniques tels que le jaune Algol, la pyrènequinone, et le violet brillant Indanthrène RRP; des pigments de Quinocyanine; des pigments de pérylène; des pigments d'indigo, par exemple indigo et thio-indigo; des pigments bis-benzimidazoliques, par exemple la poudre pigmentaire (Toner) orangé rapide Indo; des pigments de phtalocyanine, par exemple le dérivé de

cuivre de la phtalocyanine; et des pigments de quinacri-

done. Des résines avantageuses à utiliser comme liants dans la présente invention comprennent un polyester, un

polystyrène, un poly(vinylbutyral), la polyvinylpyrro-

lidone, le méthylcellulose, des polyacrylates, et des esters cellulosiques. L'épaisseur de la couche génératrice de charge se situe avantageusement dans l'intervalle de

0,01 à 1 gm, de préférence de 0,05 à 0,5 Dm.

La couche photosensible -comprenant la couche génératrice de charge et la couche de transport de charge décrites ci-dessus, qui sont stratifiées l'une sur l'autre, est formée sur un substrat conduisant l'électricité. Le substrat conducteur peut être formé d'une matière douée de conductibilité propre, par exemple aluminium, alliage d'aluminium, cuivre, zinc, acier inoxydable, vanadium, molybdène, chrome, titane, nickel, indium, or ou platine; une couche de matière plastique Zpar exemple polyethylène, polypropylène, poly(chlorure de vinyle), poly(téréphtalate

d'éthylène), résine acrylique ou couche de polyfluor-

éthylène7 surmontée d'un film conducteur formé par déposi-

tion sous vide d'aluminium, d'alliage d'aluminium, d'oxyde d'indium, d'oxyde d'étain, ou d'un alliage d'oxyde d'indium et d'oxyde d'étain; une couche de matière plastique revêtue de particules conductrices (par exemple

des particules de noir de carbone ou d'argent) en asso-

ciation avec un liant convenable; une couche plastique ou du papier imprégné de particules conductrices; ou une couche de matière plastique composée d'un polymère conducteur. Une couche intermédiaire servant de barrière

et d'adhésif peut être intercalée entre la couche conduc-

trice et la couche photosensible. Cette couche inter-

médiaire peut être formée de caséine, de poly(alcool

vinylique), de nitrocellulose, d'un copolymère éthylène-

acide acrylique, d'un polyamide (par exemple "Nylon 6", "Nylon 66", "Nylon 610", "Nylon" copolymérisé, ou "Nylon" alkoxyméthylé), de polyuréthanne, de gélatine, d'oxyde d'aluminium, etc. L'épaisseur de la couche intermédiaire se situe avantageusement dans l'intervalle de 0,1 à 5 gm

et de préférence de 0,5 à 3 nm.

1 1

Pour le fonctionnement de l'élément photo-

sensible comprenant un substrat conducteur, une couche génératrice de charge et une couche de transport de charge stratifiées danscet ordre, la surface de la couche de transport de charge doit recevoir une charge positive lorsque la

couche de transport decharge comprend une matière trans-

portant des électrons. Lors de l'exposition de l'élément photosensible pour former l'image après qu'il a été chargé, les électrons produits dans les régions exposées de la couche génératrice de charge sont injectés dans les régions opposées de la couche de transport de charge puis arrivent sur les surfaces des régions et neutralisent la charge positive pour réduire le potentiel de surface, en formant ainsi un contraste électrostatique entre les régions exposées et non exposées. Une image visible est

obtenue par développement de l'image latente électrosta-

tique ainsi formée avec une poudre pigmentaire à charge négative. Cette image de poudre pigmentaire peut être fixée directement ou après transfert sur du papier, un film de matière plastique, etc. Il est également possible de transférer l'image

latente électrostatique, formée sur l'élément photo-

sensible, sur la couche isolante de papier de transfert

et de développer l'image latente transférée, le dévelop-

pement étant suivi d'un fixage. La substance révélatrice, la technique de développement ou la technique de fixage ne sont pas limitées en particulier, mais on peut librement

choisir l'une quelconque de celles qui sont déjà connues.

Lorsque la couche de transport de charge comprend, par contre, une matière de transport de trous,

la surface de la couche doit recevoir une charge négative.

Lors de l'exposition après la charge pour la formation de l'image, les trous produits dans les régions exposées de la couche génératrice de charge sont injectés dans les régions opposées de la couche de transport de charge puis arrivent aux surfaces des régions et neutralisent la charge négative pour réduire le potentiel de surface en formant ainsi un contraste électrostatique entre les régions exposées et non exposées. Pour le développement, on doit utiliser une couche pigmentaire à charge positive, contrairement au cas o il s'agit de la matière de transport d'électrons. Conformément à l'invention, un élément électrophotographique photosensible doué d'excellentes caractéristiques de performance peut être réalisé en utilisant une résine contenant au moins 95 % en poids

de composants de haut poids moléculaire.

L'invention est illustrée par les exemples suivants. Dans les exemples, les poids moléculaires (poids moléculaire moyen) de résines et les teneurs en composants de haut poids moléculaire d'au moins 500 dans les résines ont été déterminés en utilisant un instrument chromatographique de perméation du gel appelé "Try Rotar SR-2" (en utilisant une colonne "Shodex A-80M") de la firme Japan Spectroscopic Corp.

Exemple 1

Du méthacrylate de méthyle (80 g), du styrène (45 g) etdu peroxyde de benzoyle (2,4 g) comme initiateur de polymérisation dans du toluène (130 g) ont été chargés dans un ballon équipé d'un agitateur et on les a fait réagir sous agitation à 110 C pendant 6 heures tout en faisant passer un courant d'azote gazeux dans le mélange réactionnel. On a ainsi obtenu un copolymère ayant un poids moléculaire moyen de 50 000. L'analyse a indiqué que la résine contenait 94 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 et, en outre, 6 % en poids de composants de poids moléculaire inférieur à 500, comprenant 2 % en poids des composants monomériques

et 0,5 % en poids de l'initiateur.

La résine a été séchée dans un appareil de

séchage à four à 160 C en une période de 8 heures.

L'analyse a indiqué que la résine séchée contenait 97,5 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 et 2,5 % en poids de composants de poids

moléculaire inférieur à 500.

La résine séchée (40 g) a été dissoute dans du toluène (340 g) puis on a dissous en outre un composé d'hydrazone (20 g) représenté par la formule suivante

C2HSN- O -CH=N-N-"X

C2H5l Par ailleurs, un pigment disazoique (10 parties en poids) (l'expression "parties en poids" sera rendue par l'abréviation "parties" ci-après) représenté par la formule

HO CONH-/

O -NHCO OH CH3 HO CONH

-N=N t> N=NX et une résine d'acétobutyrate de cellulose (fournie par la firme Eastman Chemical Products Inc. sous le nom commercial de "CAB-381") (6 parties) ont été traités au broyeur à sable dans de la cyclohexanone (60 parties) pendant 20 heures en utilisant des perles de verre de 1 mm de diamètre. La dispersion résultante a été mélangée avec de la méthyléthylcétone (100 parties) pour préparer une matière de revêtement qui a ensuite été appliquée à la périphérie d'un cylindre d'aluminium à couche

intermédiaire de caséine, de 60 mm de diamètre x 260 mm.

On a ainsi formé une couche génératrice de charge ayant

un poids de revêtement de 0,07 g/m2.

La solution d'hydrazone ci-dessus a été appliquée sur cette couche génératrice de charge pour former une couche de transport de charge de 15 Nm

d'épaisseur.

L'élément électrophotographique photosensible ainsi préparé (exemple 1) a été disposé dans une machine de copiage électrophotographique présentant les stades suivants: charge par effluves de -5,6kV, exposition pour former l'image, développement de la poudre pigmentaire sèche, transfert de l'image de la poudre pigmentaire sur du papier uni et nettoyage avec une gomme d'uréthanne (dureté 70 , pression 5 g/cm, angle par rapport à la surface de l'élément photosensible: 20 ), et on a

évalué ses caractéristiques électrophotographiques.

Des mesures de potentiel ont indiqué un potentiel de zone foncée tID) de 650 V et un potentiel

de zone claire (VL) de -100 V, c'est-à-dire que le con-

traste était de 550 V. Les images reproduites avaient une bonne qualité. Des mesures de potentiel après formation continue de 100 copies ont indiqué une valeur VD de -650 V et une valeur VL de -120 V. On a donc observé de légères variations des potentiels et les images formées avaient

une qualité similaire.

A titre comparatif, on a préparé un élément

électrophotographique photosensible (échantillon compa-

ratif 1) et on l'a évalué en répétant le mode opératoire ci-dessus mais en utilisant la résine polymérisée sans le traitement thermique de formation de la couche de transport de charge. La valeur VD était de -620 V et la valeur VL était de -150 V, le contraste étant de -470 V. En conséquence, cet élément photosensible a donné des images reproduites de densité inférieure. Après formation continue de 100 copies, la valeur VD était de -610 V et la valeur VL était de -200 V. Par conséquent, la densité d'image a été abaissée en même temps que le contraste. On a en outre évalué la photomémoire sur les deux éléments photosensibles. L'élément photosensible a été chargé une fois et la caractéristiques de charge a été mesurée. Ensuite, l'élément photosensible a été

irradié à 500 lux pendant 3 minutes avec une lampe -

fluorescente et une minute après la fin de l'irradiation, la caractéristique de charge a été mesurée dans les mêmes

conditions que ci-dessus. La différence entre les poten-

tiels de surface avant et après cette irradiation a été considérée comme une photomémoire. Les résultats sont donnés ci-dessous: Elélement photosensible Photomémoire (V) Echantillon 1 La résine utilisée contenait 97,5 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 20 Echantillon comparatif 1 La résine utilisée contenait 94 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 -110

Exemple 2

On a préparé un élément électrophotographique photosensible (échantillon 2) et on l'a évalué de la même manière que dans l'exemple 1, à la différence qu'on a utilisé un composé de pyrazoline représenté par la formule suivante à la place du composé d'hydrazone pour

la formation de la couche de transport de charge.

C2H

-CH=CE__ C 2H5

C2H5 " C2H5

NN 2 5& Les valeurs VD et VL trouvées et le contraste ont été respectivement de -650 V, -80 V et 570 V et les images reproduites étaient bonnes. Après formation continue de 100 copies, les valeurs VD et VL trouvées et le contraste ont été respectivement de -630 V, -120 V et 510 V et les images étaient également bonnes. Toutefois, en ce qui concerne la variation du contraste du potentiel, le composé d'hydrazone de l'exemple 1 s'est montré

avantageux par rapport à ce composé de pyrazoline.

Exemple 3

Un mélange de méthacrylate de méthyle (100 g), d'azobisisobutyronitrile (1,0 g) comme initiateur de polymérisation, et de toluène (150 g) a été chargé dans un ballon équipé d'un agitateur. La polymérisation a été amorcée à 98 C, en agitant et en faisant passer de l'azote gazeux dans le mélange. Au bout de 2 heures, on a ajouté de l'azobisisobutyronitrile (0, 3 g), on a poursuivi la polymérisation pendant encore 8 heures et on a refroidi

le mélange à 20 C.

On a ainsi obtenu un poly(méthacrylate de méthyle) de poids moléculaire moyen égal à 110 000. On a trouvé que le polymère contenait 94,5 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 et ,5 % en poids de composants de poids moléculaire inférieur

à 500.

La solution de polymère a été ajoutée goutte à goutte à du méthanol (2 litres) sous agitation pour précipiter la résine qui a ensuite été séparée par filtration et convenablement séchée dans un courant d'air chaud à 100 C. On a trouvé que la résine résultante contenait 99,0 % en poids de composants de poids moléculaire

au moins égal à 500. Par conséquent, la teneur en compo-

sants de poids moléculaire inférieur à 500 a été réduite

à 1,0 % en poids.

La résine séchée (30 g) et le même composé d'hydrazone (25 g) que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1 ont été dissous dans du toluène (330 g) . Cette solution a été appliquée sur une couche génératrice de charge qui avait été formée de la même manière que dans l'exemple 1, en donnant ainsi une couche de transport decharge de 15 Nm d'épaisseur.

L'élément électrophotographique photosensible ainsi obtenu (échantillon 3) a montré, lorsqu'on en a évalué les caractéristiques, une valeur VD de 610 V et

une valeur VL de -110 V, avec de bonnes images reproduites.

Après formation continue de 100 copies, les valeurs V D et VL ont été respectivement de -570 V et de -120 V, et

aucune variation des images produites n'a été observée.

En contraste avec ce qui précède, un élément

électrophotographique photosensible (échantillon compa-

ratif 2) préparé en utilisant la résine ci-dessus sans ce traitement de précipitation a montré une valeur VD de -680 V et une valeur VL de -200 V. La valeur VD était si grande que les images reproduites ont présenté un fond voilé, la qualité étant inférieure. Ces éléments photosensibles ont encore été soumis à des essais de photomémoire de la manière décrite dans l'exemple 1. Les résultats sont reproduits ci-après: Elément photosensible Photomémoire (V) Echantillon 3 La résine utilisée contenait 99,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 Echantillon comparatif 2 La résine utilisée contenait 94,5 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 -120

Exemple 4

Du styrène (100 g) a été chargé avec de l'azobisisobutyronitrile (1,5 g) dans du toluène (150 g) dans un ballon équipé d'un agitateur et polymérisé sous agitation à 100 C pendant 8 heures, en même temps que l'on

faisait passer un courant d'azote gazeux dans le mélange.

On a ainsi obtenu un polystyrène en solution ayant un poids moléculaire moyen de 100 000. On a trouvé que le polymère contenait 94,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 et 6,0 % en poids de

composants de poids moléculaire inférieur à 500.

iS Ce polystyrène (30 g) et un composé d'hydrazone (23 g) représenté par la formule

C2H5 N -CHN-N

C1 ont été dissous dans du toluène (280 g). Cette solution a été appliquée sur une couche génératrice de charge qui avait été formée de la même manière que dans l'exemple 1, en donnant ainsi une couche de transport de charge de

gm d'épaisseur.

L'élément électrophotographique photosensible ainsi obtenu (échantillon 4) a montré, lors de l'évaluation de ses caractéristique, une valeur VD de 620Vet une valeur VL de -110 V et a reproduit de bonnes images. Après formation continue de 100 copies, les valeurs VD et VL ont été respectivement de -590 V et -120 V et aucune variation n'a été observée

dans les images reproduites. -

En contraste avec ce qui précède, un élément

électrophotographique photosensible (échantillon compara-

tif 3) préparé en utilisant la résine ci-dessus sans ce traitement de précipitation a montré une valeur VD de -680 V et une valeur VL de -220 V. La valeur VL était si grande que les images reproduites présentaient un

fond voilé, la qualité étant inférieure.

Ces éléments photosensibles ont encore été soumis à un essai de détermination de la photomémoire de la manière décrite dans l'exemple 1. Les résultats de cet essai sont reproduits ci-dessous: Elément photosensible Photomémoire (V) Echantillon 4 La résine utilisée contenait 99,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 20 Echantillon comparatif 3 La résine utilisée contenait 94,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 -130

Exemple 5

Une résine du type polyester linéaire produite à partir d'acide téréphtalique et d'éthylèneglycol a été utilisée. On a trouvé que cette résine, ayant un poids moléculaire d'environ 38 000, contenait 6,0 % en poids de composants de poids moléculaire inférieur à 500. Après séchage dans un appareil de séchage à vide à 180 C pendant heures, on a trouvé que la résine contenait 99,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 et 1,0 % en poids de composants de poids moléculaire

inférieur à 500.

La résine séchée sous vide (30 g) et le même composé d'hydrazone (20 g) que celui qui a été utilisé dans l'exemple 4 ont été dissous dans un mélange de méthyléthylcétone (100 g) et de toluène (150 g). La solution a été appliquée sur une couche génératrice de charge formée de la même manière que dans l'exemple 1, en donnant ainsi une couche de transport de charge de

14 pm d'épaisseur.

L'élément électrophotographique photosensible ainsi obtenu (échantillon 5) a présenté une valeur VD de -630 V et une valeur VL de -100 V (contraste 530 V) et des images reproduites correctes. Après formation continue de 100 copies, les valeurs VD et VL ont été respectivement de -620 V et de 120 V et la variation a été faible, les

images reproduites étant bonnes.

En contraste avec ce qui précède, un élément

électrophotographique photosensible (échantillon compa-

ratif 4) préparé en utilisant la résine ci-dessus sans le séchage sous vide indiqué ci-dessus, a montré une valeur VD de -600 V et une valeur VL de -150 V. Par conséquent, le contraste n'a été que de 450 V et les images reproduites ont eu une densité médiocre. Après formation continue de 100 copies, les valeurs VD et VL ont été respectivement de -580 V et de -200 V et les

images reproduites ont encore été de qualité inférieure.

Les résultats des essais de photomémoire conduits sur ces éléments photosensibles de la même manière que dans l'exemple 1 ont été les suivants: Elément photosensible Photomémoire (V) Echantillon 5 La résine utilisée contenait 99,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 - 10 Echantillon comparatif 4 La résine utilisée contenait 94,0 % en poids de composants de poids moléculaire au moins égal à 500 -110

Claims

REVENDICATIONS

1. Elément électrophotographique photosensible comprenant au moins une couche génératrice de charge et une couche de transport de charge, caractérisé en ce que que la couche de transport de charge comprend une matière de transport de charge et une résine qui contient au moins % en poids de composants de poids moléculaire égal ou

supérieur à 500.

2. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine contient, comme composant monomérique, au moins un type de monomère choisi dans le groupe comprenant des

esters méthacryliques, le styrène et un acrylonitrile.

3. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la

résine contient, comme composant monomérique, du méth-

acrylate de méthyle.

4. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la

résine contient, comme composant monomérique, du styrène.

5. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la

résine est une résine polyester.

6. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la résine polyester est une résine du type poly(téréphtalate d'éthylène).

7. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière de transport de charge est au moins un composé choisi dans le groupe comprenant des composés aromatiques polycycliques et des composés de l'indole, du carbazole, de l'oxazole, de l'isoxazole, du thiazole, de l'imidazole, de l'oxadiazole, de la pyrazoline, du thiadiazole, du

triazole et de l'hydrazone.

8. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la

matière de transport de charge est un composé d'hydrazone.

9. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière de transport de charge est un composé de pyrazoline.

10. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine est obtenue par précipitation dans un mauvais solvant de la résine produite par polymérisation en solution.

11. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine est obtenue par chauffage et séchage de la résine

produite par polymérisation en solution.

12. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 11, caractérisé en ce que

chauffage et séchage sont effectués sous vide.

13. Elément électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche de transport de charge est composée d'une matière de transport de charge et d'une résine contenant au moins 97 % en poids de composants de poids moléculaire égal ou

supérieur à 500.