FR2546903A1 - Support contenant un parfum presentant des particules a surface modifiee pour une composition de blanchissage - Google Patents

Abstract

L'INVENTION FOURNIT UN SUPPORT CONTENANT UN PARFUM PRESENTANT DES PARTICULES A SURFACE MODIFIEE, POUR DES COMPOSITIONS DE BLANCHISSAGE. CE SUPPORT EST DESTINE A ETRE UTILISE EN MELANGE AVEC UNE COMPOSITION DETERGENTE DE BLANCHISSAGE EN PARTICULES OU EN TANT QU'ADDITIF D'UNE SOLUTION DE LAVAGE SEPARE DE LA COMPOSITION DETERGENTE, AFIN DE CONFERER AUX TISSUS LAVES UNE ODEUR AGREABLE. CE SUPPORT COMPREND : I.DES PARTICULES DISTINCTES CONTENANT AU MOINS 75 EN POIDS D'UNE ARGILE MINERALE AUTRE QUE LE TALC ETOU D'UNE ZEOLITE; II.UN PARFUM, QUI EST ADSORBE ETOU ABSORBE SUR LES PARTICULES; ET III.UN AGENT D'ADHERENCE AUX TISSUS QUI EST AU CONTACT DES PARTICULES ET FORME AU MOINS UN REVETEMENT PARTIEL SUR LEUR SURFACE, LE SUPPORT CONTENANT LE PARFUM COMPORTANT MOINS D'ENVIRON 5 EN POIDS DE COMPOSES DETERGENTS TENSIO-ACTIFS AUTRES QUE DES DETERGENTS CATIONIQUES.

Description

1 La présente invention concerne des supports conte- nant un parfum qui

améliorent considérablement la subs- tantivité des parfums à l'égard des tissus lavés Plus particulièrement, la présente invention concerne des com- 5 positions détergentes en particules qui contiennent, com- me l'un de leurs composants, un support contenant un par- fum, qui peut conférer une odeur agréable aux tissus la- vés terminés avec seulement de petites quantités de parfum. Les parfums qui modifient ou améliorent l'arôme des 10 compositions détergentes ou leur confèrent une odeur agréa- ble sont bien connus en pratique Les brevets U S N' 4 131 555 et NV 4 228 026 sont représentatifs de brevets décrivant des substances destinées à conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides ou granulaires Les procédés décrits de préparation consistent à mélanger les substances parfumées, sous forme solide, avec les compositions détergentes préparées pour former une composition homogène Les parfums qui sont sous forme li- quide sont couramment ajoutés aux compositions détergen- 20 tes liquides en tant qu'un de leurs composants ou atomi- sés sur la surface des compositions détergentes granulai- res Cependant, les compositions détergentes ainsi prépa- rées ne peuvent pas conférer d'odeur aux tissus lavés mal- gré l'arôme amélioré de la composition elle-même Ceci 25 est principalement du au fait que les substances parfumées contenues dans la composition détergente sont rapidement dispersées et diluées pendant le blanchissage dans la so- lution de lavage aqueuse en même temps que les composants hydrosolubles de la composition détergente Par conséquent, 30 il ne reste qu'une quantité de parfum relativement faible venant en contact du tissu en cours de lavage et y adhé- rant, la majeure partie du parfum étant évacuée de-la ma- chine à laver avec la 'solution de lavage pendant le cycle de lavage En outre, dans la mesure o une partie du par35 fum se trouve encore en contact avec le tissu après le la-

2 vage, elle a tendance à se dissiper ensuite pendant le sé- chage, par exemple dans un séchoir à gaz ou électrique dans lequel les tissus lavés sont soumis à des secousses à des températures relativement élevées Par suite, les 5 tissus lavés avec des compositions détergentes classiques ne retiennent qu'une très faible odeur de parfum, qui n'a pas d'attrait particulier pour l'utilisateur On a donc besoin en pratique d'un additif aux compositions dé- tergentes classiques qui puisse fournir efficacement un 10 parfum aux tissus lavés en sorte que les tissus lavés ter- minés ont un attrait accru pour l'utilisateur. Le brevet U S N' 4 259 373 décrit un article pour le traitement des tissus à utiliser dans une machine à laver ou un séchoir automatique consistant en un sachet é- 15 tanche soluble dans l'eau contenant ce qui est décrit com- me étant une composition assouplissant/agent antistatique. Dans l'Exemple II du brevet en question, on décrit un mo- de opératoire pour préparer cette composition antistati- que dans lequel de l'argile et un parfum solide sont mélangés et le mélange est ensuite malaxé avec des particu- les atomisées de certains sels d'ammonium quaternaire La composition résultante est ensuite introduite dans un sa- chet en polyester étanche. Parmi les supports contenant un parfum selon la pré- 25 sente invention, se trouve une forme particulière qui com- prend un parfum, des particules d'argile et un composé du type ammonium quaternaire (parfois désigné ici par composé "AQ" par commodité) Les compositions contenant de l'argi- le et des composés AQ sont abondamment décrites dans la 30 technique des assouplissants pour tissus et des compositions antistatiques Le brevet U S N O 3 886 075, par exemple, décrit une composition contenant une argile du type smec- tite, un composé AQ hydrosoluble et un "agent aminé de com- patibilisation", qui est censé exercer des effets antista- 35 tiques et d'assouplissement sur les tissus La demande de

3 brevet U S publiée N O B 305 417 décrit une composition de blanchissage granulaire comprenant des granulés à ba- se de savon, une argile du type smectite et un agent antistatique du type ammonium quaternaire Selon le bre- 5 vet U S N O 3 862 058, une argile et un composé d'am- monium quaternaire sont ajoutés à un composé détergent synthétique non-savon pour former une composition déter- gente granulaire de blanchissage Les brevets U S No 3 993 573 et No 3 954 632 décrivent des compositions d'assouplissement des tissus contenant l'argile susmentionnée et les composés AQ en combinaison avec ce qui est appelé un "agent acide de compatibilisation" Le brevet U S N' 4 292 035 décrit une composition assouplissante compre- nant une argile du type smectite ; une amine ou un composé 15 d'ammonium quaternaire comme agent assouplissant ; et-un surfactif anionique dans lequel l'agent d'assouplissement des tissus réagit avec l'argile en formant un "complexe organique d'argile" avant l'addition du surfactif non io- nique. 20 Les procédés décrits dans la technique pour la pré- paration des compositions d'assouplissement des tissus mentionnés ci-dessus sont caractérisés par le dépôt de composé AQ sur les granulés constitués d'un mélange uni- forme d'argile et de détergent et autres ingrédients (au 25 lieu d'un dépôt préférentiel sur les granulés d'argile) ou, en variante, le composé AQ réagit avec l'argile en donnant une argile modifiée dans laquelle de préférence environ 10 à environ 60 moles pour-cent des cations échan- geables sont des ions ammonium à substitution alkylique. 30 Ainsi, par exemple, les brevets U S N 03 862 058 et N O 3 886 075 décrivent un procédé de préparation dans lequel l'argile est initialement mélangée dans un broyeur avec- le détergent, l'adjuvant de détergence et les autres in- grédients de la composition de blanchissage et le-mélange 35 résultant est ensuite séché par atomisation pour former

4 des granulés Le composé AQ est ensuite atomisé sur les granulés à l'état fondu, ceci constituant un aspect fon- damental du procédé de préparation pour éviter l'asper- sion des granulés de détergent avec une solution ou sus- 5 pension aqueuse du composé AQ La demande de brevet U S. publiée N O B 305 417 décrit un procédé de préparation dans lequel l'argile est mélangée avec des granulés à base de savon dans un tambour mélangeur Le composé AQ est en- suite ajouté à la composition résultante par atomisation 10 à l'état fondu Le brevet U S N O 3 594 212 décrit un procédé d'assouplissement des matières fibreuses dans le- quel ces matières sont successivement imprégnées d'une dispersion aqueuse d'argile et d'une solution aqueuse de composé AQ, la quantité de composé AQ en solution étant 15 suffisante pour effectuer au moins un échange de cations partiel avec l'argile retenue sur la matière fibreuse. Dans le brevet U S No 3 948 790, on décrit un procédé de préparation d'"argiles à groupes ammonium quaternaire" dans lequel un composé AQ est amené à réagir avec l'ar- 20 gile par mise en suspension de l'argile n'ayant pas réagi dans une solution contenant l a quantité désirée de composé AQ Les composés AQ qui peuvent ainsi être utilisés sont considérés comme étant limités aux composés à chaine cour- te présentant un maximum de quatre atomes de carbone par 25 chaîne, le nombre total d'atomes de carbone du composé n'excédant pas huit La quantité de ce composé AQ ajouté à la solution est réglée de manière à obtenir le degré désiré d'échange d'ions avec l'argile Les exemples du brevet décrivent diverses argiles traitées dans lesquelles 30 environ 5 à 40 % des cations échangeables sont remplacés par des cations ammonium quaternaire, la quantité de com- posé AQ en solution étant nécessairement limitée à-celle qui est nécessaire pour effectuer une réaction d'échange partiel avec l'argile En conséquence, la technique anté- 35 rieure n'envisage pas la combinaison particulière de par-

5 ticules d'argile et de composé AQ utilisée dans la pré- sente invention, et encore moins l'utilisation d'une tel- le combinaison comme support d'un parfum selon l'inven- tion. 5 La présente invention fournit un support amélioré contenant un parfum comprenant (i) des particules dis- tinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un parfum, ledit parfum étant adsorbé et/ou absorbé sur 10 lesdites particules ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique, ou un composé cationi- que choisi parmi des amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de di-a- 15 mine et de diammonium, et les composés d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium quaternaires, ledit agent d'a- dhérence aux tissus étant en contact avec lesdites par- ticules et formant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support contenant un parfum comportant 20 moins d'environ 5 % en poids de composés détergents au- tres que les détergents cationiques. Suivant le procédé de l'invention, le dépôt de par- fum sur les tissus lavés s'effectue par la mise en con- tact des matières tachées et/ou salies à laver avec une 25 solution ou dispersion aqueuse qui contient les supports- comportant un parfum définis ci-dessus. Le terme "parfum" tel qu'il est utilisé dans le pré- sent mémoire désigne des matières odorantes qui peuvent conférer aux tissus une odeur agréable, et englobe les 30 matières classiques couramment utilisées dans les compo- sitions détergentes pour se substituer à une mauvaise odeur de ces compositions et/ou leur conférer une odeur agréable Les parfums sont de préférence à l'état liquide à la température ambiante, bien que les parfums solides 35 soient également intéressants Les parfums envisagés pour être utilisés ici comprennent des matières telles que des

6 aldéhydes, des cétones, des esters, etc , qui sont cou- ramment utilisées pour conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides et granulaires Les huiles d'origine végétale et animale sont également cou- 5 ramment utilisées comme composants des parfums En conséquence, les parfums utiles dans la présente invention peuvent avoir des compositions relativement simples ou peuvent comprendre des mélanges complexes de composants chimiques naturels et synthétiques, tous étant destinés 10 à assurer une odeur agréable lorsqu'ils sont appliqués aux tissus Les parfums utilisés dans les compositions détergentes sont généralement choisis pour satisfaire des exigences d'odeur, de stabilité, de prix et de disponi- bilité commerciale Une description des matières couram- 15 ment utilisées dans la parfumerie pour détergents est donnée par R T Steltenkamp, The Journal of The American Oil Chemists Society, Vol -45 ; N 06, pages 429-432. Le terme "particules" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire et dans les revendications en ce qui con- 20 cerne le support contenant un parfum est destiné à englo- ber une grande diversité de matières particulaires de forme, de composition chimique, de dimensions particulai- res et de caractéristiques physiques différentes, la ca- ractéristique commune essentielle étant que ces particu- 25 les contiennent au moins 75 % en poids d'une argile miné- rale et/ou d'une zéolite Les particules sont avantageu- sement de nature fluide ou s'écoulant librement Le "pour- centage en poids" de l'argile minérale et de la zéolite désigne le poids de ces matières comprenant l'eau et les 30 impuretés associées à l'argile ou à la zéolite particuliè- res utilisées Par conséquent, les particules du support peuvent être sous la forme de poudres finement div-isées, ainsi que de granulés, perles ou particules agglomérées de dimension relativement plus grande et peuvent être produites par divers procédés de fabrication tels qu'un sé-

7 chage par atomisat-ion, un mélange à sec ou une agglomé- ration des composants individuels Des particules de sup- port particulièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats de bentonite produits par le procédé décrit 5 dans la demande de brevet en France N O 83 05622 du 6 Avril 1983 Les particules du support peuvent donc contenir éventuellement, en plus de l'argile minérale et/ou de la zéolite, des matières qui sont compatibles avec les com- positions de blanchissage classiques, des exemples de 10 matières appropriées comprenant les liants ou les agents agglomérants, par exemple le silicate de sodium, des a- gents dispersants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ingrédients secondaires courants présents dans les compositions détergentes classiques pour le linge, par 15 exemple colorants, agents d'avivage optique, agents antiredéposition, etc Aux fins de la présente invention, les particules doivent contenir moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs, autres que les composés détergents cationiques, ces derniers étant 20 destinés à être utilisés dans les supports de l'invention en des proportions allant jusqu'à environ 16 % en poids du support comme agent d'adhérence aux tissus. Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce qui concerne les particules, désigne le fait que ces par- 25 ticules sont utilisées dans la présente invention sous forme de particules individuellement distinctes, ce qui exclut donc, par exemple, les particules de support in- cluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que les par- 30 ticules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles ou distinctes. La présente invention est caractérisée par un sup- port efficace contenant un parfum, dans lequel les parti- 35 cules du support contiennent au moins 75 % en poids , de

8 préférence au moins 90 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite La majeure par- tie du parfum associé au support, de préférence au moins 95 % de celui-ci, est adsorbée et/ou absorbée sur les 5 particules, les termes "adsorbé" et "absorbé" étant uti- lisés ici pour désigner l'association physique du parfum avec les particules de support Contrairement à la pra- tique classique dans laquelle les parfums ajoutés aux compositions détergentes granulaires sont atomisés sur lo les poudres-granulaires hydrosolubles séchées par atomi- sation, ou amenés d'une autre façon au contact de ces poudres, les parfums utilisés dans la présente invention viennent au contact des particules d'une argile minérale ou de zéolite qui sont, pour la plupart, insolubles dans 15 l'eau On a constaté que le parfum ainsi associé aux par- ticules de support reste principalement concentré sur ces particules pendant le lessivage au lieu d'être dis- persé dans la solution aqueuse'de lavage Ceci offre un avantage important pendant l'opération de lessivage dans 20 la mesure o les particules de support contenant le par- fum de la solution de lavage viennent au contact des tis- sus lavés et peuvent être dispersés sur ces tissus, en particulier dans une machine à laver dans laquelle la solution de lavage est entrainée mécaniquement par le tis- 25 su pendant le cycle de lavage Le parfum est ainsi main- tenu à proximité du tissu lavé terminé, en empêchant la dissipation du parfum de ces tissus. En outre, la rétention des particules de support sur la surface des tissus lavés est améliorée-par l'agent d'a- 30 dhérence aux-tissus qui forme au moins un revêtement par- tiel sur la surface des particules Ainsi, par exemple, l'utilisation d'un surfactif anionique ou non ionique comme agent d'adhérence aux tissus selon l'invention for- me sur les particules du support une surface pâteuse adhé- 35 sive, ce qui augmente la possibilité qu'ont de telles par-

9 ticules à être emprisonnées sur les tissus pendant le blanchissage L'utilisation d'un composé cationique amé- liore de façon similaire l'adhérence aux tissus, bien que d'une manière différente Bien que la Demanderesse 5 ne désire pas être liée par une théorie particulière elle pense que le dépôt d'un composé cationique sur la surface des particules confère une charge superficielle positive à ces particules qui crée une force d'entraîne- ment permettant aux particules positivement chargées de 10 se fixer d'elles-mêmes à la surface négativement chargée des tissus lavés, et en particulier aux tissus contenant des quantités importantes de coton En oautre, les parti- cules à surface modifiée d'argile ou de zéolite sont gé- néralement de nature hydrophobe, l'argile elle-même étant hydrophile Le caractère hydrophobe des particules est particulièrement avantageux dans des opérations de blanchissage à la main car les particules hydrophobes ne sont pas aussi facilement dispersables dans la solu- tion aqueuse de lavage à la main que les particules non 20 traitées et, par conséquent, elles ont tendance à rester à la surface de la solution de lavage pendant plus long- temps Ceci a pour effet d'améliorer la disponibilité de ces particules en vue d'un contact avec les tissus lavés et de leur dépôt sur ces tissus, de manière à augmenter 25 la possibilité de maintenir le parfum souhaité dans les tissus lavés à la main. Les supports contenant un parfum selon l'invention sont constitués de trois ingrédients essentiels : une argile minérale et/ou une zéolite ; un parfum ; et un 30 agent défini d'adhérence aux tissus Le rapport en poids de l'argile minérale ou de la zéolite au parfum dans les supports se situe généralement entre environ 10:1 et environ 200:1, et de préférence entre environ 20:1 et en- viron 100:1 Le poids du parfum dans le support varie 35 généralement entre environ 0,2 et 10 %, et de préférence entre environ 0,5 et 5 % en poids Les supports peuvent

1 O commodément être utilisés pendant le blanchissage domesti- que comme additifs d'un bain de lavage séparément de la composition détergente, par exemple comme additif du cy- cle de rinçage, ou en variante, les supports peuvent être 5 incorporés dans la composition détergente classique de blanchissage comme l'un de ses composants Ces composi- tions détergentes entièrement formulées comprennent géné- ralement (a) environ 0,1 à environ 50 Z en poids, de pré- férence entre environ 5 et environ 30 % en poids du sup- 10 port contenant un parfum ; et (b) 2 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à environ 40 % en poids, et mieux encore environ 5 à environ 30 % d'un ou plusieurs a- gents tensio-actifs choisis parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques et zwitterioniques, la quantité 15 de ces détergents étant un supplément à tout composé détergent du support contenant un parfum Les compositions détergentes contiennent également facultativement de O à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence, une concentration d'environ 5 % à environ 50 % étant particu- 20 Fièrement appréciée Le reste de la composition consiste de façon prédominante en eau, sels de charge tels que sul- fate de sodium, et éventuellement-en composants mineurs tels que des liants, des agents d'avivage optique, des pig- ments, des colorants, etc , qui sont des additifs classi- 25 ques des formulations détergentes. Dans un but d'économie, il est préférable que la majeure partie, et dans la plupart des cas, de préférence la quasi-totalité du parfum contenu dans la composition détergente soit fournie par les supports Cependant, les 30 compositions détergentes utiles ici peuvent également con- tenir des parfums en plus de celui utilisé conjointement aux supports décrits ci-dessus pour conférer une odeur agréable à la solution de lavage ou à la composition el- le-même L'utilisation d'autres parfums peut être avanta 35 geuse dans les cas o elle s'effectue conjointement à une quantité limitée d'un parfum plus coûteux Ainsi, par e- xemple, il peut être plus intéressant du point de vue éco- nomique d'utiliser une quantité mineure d'un parfum rela-

il tivement onéreux avec le support de l'invention et d'in- corporer des quantités relativement plus importantes d'un parfum-moins coûteux à la composition détergente granu- laire sous forme d'un parfum supplémentaire, ce dernier 5 parfum étant ajouté par des techniques connues en prati- que, par exemple par atomisation de la poudre détergente granulaire. Les argiles minérales qui sont généralement utiles ici comprennent une grande diversité de matières parmi 10 lesquelles on peut citer les argiles du type smectite la kaolinite, le méta-kaolin ; et l'attapulgite Parmi les types susmentionnés d'argiles, on préfère celles du type smectite car elles exercent des effets d'assouplis- sement avantageux sur les tissus lavés en plus de-leur 15 rôle de support du parfum selon l'invention Une descrip- tion détaillée des divers types d'argiles qui peuvent ê- tre toutes utilisées dans la présente invention, est don- née par B K G Theng, The Chemistry of Clay Organic Reactions, John Wiley & Sons, ( 1974), pages 1-15. 20 Les-types cristallins de zéolite qui peuvent être utilisés ici comprennent ceux décrits dans "Zeolite Mole- cular Series" de Donald W Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons, des exemples types de zéolites disponibles - dans le commerce étant énumérés au Tableau 9 6 aux pages 25 747-749 du texte Les structures zéolitiques du type A sont particulièrement intéressantes et sont largement dé- crites en pratique 9 voir par exemple, page 133 du texte de Breck susmentionné ainsi que le brevet U S N 2 882 243. La zéolite du type 4 A est avantageusement utilisée, le ca- 30 tion monovalent de cette zéolite étant le sodium et la di- mension des pores de la zéolite étant d'environ 0,4 nm. Les argiles du type smectite mentionnées ci-dessus sont des argiles à trois couches caractérisées par l'ap- titude de la structure stratifiée à augmenter de plusieurs 35 fois son volume par gonflement ou dilatation lorsqu'elle

12 est en présence d'eau en formant une substance gélatineu- se thixotrope Il existe deux classes d'argiles de type smectite : dans la première classe, de l'oxyde d'alumi- nium est-présent dans le réseau de silicates cristallins ; 5 dans la seconde classe, de l'oxyde de magnésium est présent dans le réseau de silicates cristallins Une substi- tution d'atomes par du fer, du magnésium, du sodium, du potassium, du calcium, etc , peut apparaître dans le ré- seau cristallin des argiles du type smectite Il est de 10 pratique courante de faire la distinction entre les ar- giles sur la base de leur cation prédominant Par exemple, une argile sodique est une argile dans laquelle le ca- tion est en prédominance du sodium En ce qui concerne les supports de l'invention, on préfère les silicates d'aluminium dans lesquels le sodium est le cation prédomi- nant, par exemple les argiles du type bentonite Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant de Wyomïng (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-Unis ou bentonite de Wyo- 20 ming). Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique Mineral Colloid, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co Ces matières qui sont les 25 mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque de fabrique THIXO-JEL, -sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Mine- ral Colloid No 101, etc , correspondant aux THIXO-JEL 30 N O 1, 2, 3 et 4 Ces matières ont un p H (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6 ; et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 0,074 mm. 35 De préférence encore, la bentonite est une bentonite dans

13 laquelle essentiellement la totalité des particules (c'est- à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encore plus de 95 %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particules traversent 5 ce tamis Le pouvoir gonflant des bentonites dans l'eau est généralement compris entre 3 et 15 ml/g, et leur vis- cosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est géné- ralement d'environ 8 à 30 m Pa s. Dans une forme particulièrement préférée de l'in- 10 vention, les particules du support comprennent des agglo- mérats de bentonite finement divisée, de dimensions par- ticulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérés en des par- ticules de dimensions essentiellement comprises entre - 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml 15 et d'une teneur en humidité de 8 à 13 % Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent d'agglo- mération pour favoriser le maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se disper- 20 ser Une description détaillée du procédé de préparation de ces agglomérats se trouve dans la demande de brevet en France N 8 305 622 du 6 Avril 1983. Au lieu d'utiliser THIXO-JEL ou les bentonites Mine- ral Colloid, on peut utiliser des produits tels que ceux 25 vendus par American Colloid Company, Industrial Division, sous la désignation de "bentonite en poudre pour usages généraux" (General Purpose Bentonite Powder), d'une gra- nulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 95 % sont in- férieurs à 44 micromêtres de diamètre (dimension particu- 30 laire à l'état humide) et un minimum de 96 % sont infé- rieurs à 74 micromètres de diamètre (dimension particu- laire à sec) Ce silicate d'aluminium hydraté est -consti- tué principalement de montmorillonite ( 90 % minimum) avec de plus petites proportions de feldspath, de biotite et de 35 sélénite Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 %

14 de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe 203), 0,4 g de fer ferreux (en Fe O), 2,7 Z de magnésium (en Mg O), 2,6 % de sodium et de potassium (en Na 20), 0,7 Z de calcium (en Ca O), 5,6 % d'eau de cristallisation (en 5 H 20) et 0,7 % d'éléments sous forme de traces. Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant les bentonites italiennes ou analo10 gues contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate de sodium, afin d'augmenter les capacités d'échange de ca- tions de ces produits On considère que la teneur en Na 20 15 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse Les bentonites gonflan- 20 tes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkermann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13. Le silicate qui peut être utilisé comme liant pour maintenir ensemble les particules de bentonite finement 25 divisées sous forme agglomérée, est de préférence un si- licate de sodium de rapport Na 2 O:Si O 2 de 1:2,4 par exem- ple Le silicate est soluble dans l'eau et ses solutions à des concentrations atteignant environ 50 % en poids peuvent être utilisées dans la préparation des agglomé- 30 rats de bentonite mentionnés ci-dessus, toutes ces solu- tions s'écoulant librement, en particulier aux tempéra- tures élevées auxquelles la solution de silicate est de préférence chauffée pendant le processus de préparation. Les composés cationiques sont utilisés comme agents 35 d'adhérence aux tissus dans les supports de l'invention 15 en une proportion d'environ 0,2 à environ 16 %, et de pré- férence

d'environ 1 à 5 % en poids Dans les compositions détergentes entièrement formulées de l'invention, les composés cationiques sont présents en une proportion d'en- 5 viron 0,01 à environ 10 %, le plus généralement entre environ 0,05 et 2 %, et de préférence encore, entre en- viron 0,1 et 1 % en poids Lorsque l'agent d'adhérence aux tissus est constitué exclusivement d'un composé détergent anionique ou non ionique, ce détergent est présent dans 10 les supports en une proportion d'environ 0,2 à moins de 5 %, en poids, et de préférence d'environ 1 à moins de 5 % en poids. Les amines primaires, secondaires et tertiaires uti- les et leurs sels hydrosolubles ont généralement la for- 15 mule R 1 R 2 R 3 N o R 1 représente un groupe alkyle ou alcé- nyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et R 2 et R 3 représentent chacun un atome d'hydrogène ou des groupes hydrocarbyle contenant 1 à 22 atomes de carbone, l'expres- sion "groupe hydrocarbyle" englobant les groupes alkyle, 20 alcényle, aryle et alcaryle comprenant les groupes subs- titués de ce type, les substituants courants étant des groupes hydroxy et alcoxy. Dans le cadre de la description générale des amines donnée ci-dessus, des exemples particuliers comprennent 25 une amine primaire de suif, une amine primaire de coprah, la méthylamine secondaire de suif, la diméthylamine de suif, la triamine de suif, le chlorhydrate d'amine pri- maire de suif et le chlorhydrate d'amine primaire de co- prah. 30 Les sels de diamine et de diammonium-utiles répon- dent aux formules générales : R 1 R 2 NR 5 NR 3 R 4 ; f R 1 R 2 NR 5 NR 3 R R 6 l X ; LR 1 R 2 R 3 NR 5 NR 4 R 6/+ X ; lR 1 R 2 R 3 NR 5 NR 4 R 6 R 7 +X o R 1 , R 2 et R sont comme défini ci-dessus R 4 R et 7 25 R ont la même signification que R 2 et R 3, et R est une 35 chaîne alkylénique de 4 à 6 atomes de carbone dans laquelle

16 les atomes de carbone médians peuvent être reliés entre eux par un oxygène de fonction éther ou par une liaison double ou triple X est un anion, de préference chloru- re, bromure, sulfate, méthyl-sulfate ou un anion simi- 5 1 aire. Des exemples particuliers de diamines et de sels de diamines comprennent le N-coprah-l,3-diaminopropaneo le N-suif-l,3-diaminopropane, le N-oléyl-l,3-diaminopropane, le dioléate de N-suif-l,3-diaminopropane et le diacétate 10 de N-suif-1,3-diaminopropane. Conviennent également pour être utilisés ici les sels d'amines et diamines éthoxylés formés avec des grou- pes alkyle gras de coprah, de suif et de stéaryle et con- tenant environ 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène. 15 Les composés d'ammonium quaternaires utiles sont généralement de formule lR 1 R 2 R 3 R 4 NI+X o R 1 D R 2, R 3 et X sont comme défini ci-dessus, R 4 est un radical organi- que choisi entre ceux définis pour R 1, R 2 et R 3 Bien que ceci ne soit pas indiqué dans la formule ci-dessus, Ri 20 et/ou R 4 peuvent être reliés à l'atome d'azote quaternai- re par une liaison éther, alcoxy, ester ou amide Parmi les composés d'ammonium quaternaire connus pour ajouter de la substantivité à l'égard des tissus, en particulier les tissus contenant des quantités importantes de coton, 25 trois types de base sont particulièrement utiles aux fins de l'invention : ( 1) les composés d'alkyl-diméthyl-am- monium ; ( 2) les composés d'amido-alcoxy-ammonium ; et ( 3) les composés d'alkyl-amido-imidazolinium Une des- cription détaillée de ces trois types de composés est 30 donnée par R Egan dans Journal American Oil Chemists' Society Janvier 1978 (volume 55), pages 118-121. Les composés d'ammonium quaternaire à longue chai- ne sont généralement préférés pour être utilisés ici, à savoir les composés dans lesquels le nombre d'atomes de 35 carbone est supérieur à huit Dans le cadre plus général

17 de la description donnée ci-dessus à propos des compo- sés d'ammonium quaternaire utiles aux fins de l'inven- tion, des composés d'ammonium quaternaire particuliers préférés comprennent le méthylsulfate de (suif dihydro- 5 géné)diméthyl-ammonium ; le chlorure de (suif dihydrogéné)diméthylammonium ; et le méthylsulfate de 1-méthyl-1alkylamidoéthyl-2-alkylimidazolinium dans lesquels les "alkyles" sont des groupes oléyle ou hydrocarboné saturé dérivant de suif ou de suif hydrogéné Les composés de 10 diméthyl-alkyl-benzyl-ammonium quaternaires qui sont uti- les comprennent ceux dans lesquels le groupe alkyle est un mélange de groupes alkyle de 10 à 18 atomes de carbo- ne ou de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple lauryle, myristyle et palmityle Les diverses matières mentionnées 15 ci-dessus sont disponibles dans le commerce auprès de divers fabricants, celles provenant de Sherex Chemical Company étant identifiées par des marques de fabriques telles que Adogen ; Arosurf ; Variquat ; et Varisoft Les sels d'ammonium quaternaire utilisés dans l'in- 20 vention sont de préférence pratiquement exempts d'un sel conducteur ; l'expression "sel conducteur" étant utilisée ici pour désigner des sels qui sont conducteurs de l'é- lectricité en solution aqueuse Les sels conducteurs ont généralement une liaison cation/anion d'un caractère io- 25 nique au moins à 50 %, tel que calculé selon la méthode décrite par Pauling "The Nature of the Chemical Bond", 3 ème édition, 1960 Par l'expression "pratiquement exempt", on désigne une concentration de sel conducteur inférieu- re à celle qui est présente à des taux normaux d'impure- 30 tés dans le composé d'ammonium quaternaire En général, la concentration de sel conducteur est inférieure à 1 % en poids. Les supports contenant un parfum selon l'invention sont préparés par des procédés dans lesquels les particu- 35 les du support sont initialement mis en contact avec le

18 parfum à utiliser en sorte que la majeure partie, de pré- férence la quasi-totalité, de ce parfum soit adsorbée et/ou absorbée par ces particules Les particules conte- nant le parfum résultantes sont ensuite mises au contact 5 de l'agent d'adhérence aux tissus en sorte que la quasi- totalité de cet agent soit adsorbée sur la surface des particules et y forme au moins un revêtement partiel. Une technique préférée de mise en contact des par- ticules du support avec le parfum consiste à atomiser 10 le parfum sur la surface des particules Ceci peut être effectué, par exemple, par atomisation du parfum à partir d'une buse sous pression de manière à produire des gout- telettes qui viennent au contact de la surface des parti- cules, ces dernières se trouvant commodément sur une 15 courroie mobile, telle qu'une courroie transporteuse En variante, le procédé peut être mis en oeuvre commodément par atomisation du parfum sur les particules qui sont contenues dans un tambour ou tube-rotatif incliné sui- vant un léger angle, par exemple d'environ 5 à 150, la 20 vitesse de rotation de ce tambour ou tube étant avanta- geusement d'environ 5 à 100 tours/minute La plage de di- mensions appropriée des gouttelettes pour une atomisa- tion efficace peut varier entre environ 10 et environ 200 micromètres de diamètre, mais de préférence elle doit 25 être aussi petite que possible par rapport au diamètre des particules aspergées. L'étape de mise en contact des particules d'argile avec l'agent d'adhérence aux tissus peut être conduite en utilisant les mêmes procédés que décrits ci-dessus en 30 ce qui concerne la sorption du parfum sur les particules du support Ainsi, par exemple, on peut atomiser une so- lution ou suspension d'un composé détergent anionique ou non ionique sur la surface des particules pour y former un revêtement Lorsque l'agent d'adhérence aux tissus est 35 un composé cationique et que les particules de support

1 9 comprennent une argile minérale telle qu'une smectite, il est important que le dépôt de ce, composé soit effectué dans des conditions qui réduisent au minimum le risque d'une réaction d'échange d'ions entre l'argile et le com- 5 posé cationique Par conséquent, le procédé de mise en contact des particules d'argile minérale avec un composé cationique a principalement pour but d'éviter la trans- formation d'une partie importante de l'argile en un com- plexe d'argile par une réaction d'échange d'ions, ce qui 10 exclut par exemple les procédés de préparation de 1 ''ar- gile AQ" et d'"un complexe organo-argileux" mentionnés dans les brevets U S N O 3 948 790 et No 4 292 035 res- pectivement Pour favoriser l'adsorption d'un composé ca- tionique sur la surface des particules d'argile, les con- 15 ditions opératoires qui favorisent le gonflement de l'ar- gile sont généralement évitées de manière à minimiser le risque d'une réaction d'échange indésirable Le gonfle- ment de l'argile est particulièrement favorisé dans une suspension aqueuse , par suite, le risque d'apparition 20 d'une réaction d'échange de cations est d'autant plus fai- ble que la quantité d'eau venant au contact de l'argile est petite Par conséquent, le poids de solvant aqueux qui vient au contact de l'argile est généralement limité à une quantité inférieure au poids de l'argile, de pré- 25 férence moins de 50 %, et mieux encore moins de 25 a 7 en poids de cette argile. Un procédé préféré de préparation consiste à atomi- ser sur la surface des particules d'argile une solution ou suspension pratiquement non aqueuse contenant le com- 30 posé cationique, la concentration de l'eau dans cette so- lution ou suspension étant-maintenue en général au-des- sous d'environ 50 % en poids, et de préférence au-dessous d'environ 10 % en poids Ceci est commodément réalisé par atomisation de la solution ou suspension des composés ca- 35 tioniques à partir d'un ajutage sous pression, comme dé-

20 crit ci-dessus L'atomisation est effectuée de préféren- ce à la température ambiante et en général au-dessous de 38 OC A des températures supérieures à 38 OC, en parti- culier supérieures à 60 O C, les composés cationiques 5 peuvent être adsorbés de façon indésirable par les particules d'argile On peut commodément utiliser tout sol- vant organique dans lequel le composé cationique peut é- tre dispersé, pour former une solution ou suspension de- vant venir au contact des particules d'argile Des sol- 10 vants utiles comprennent le propylène-glycol, l'hexylèneglycol, l'éthanol et l'alcool isopropylique. Dans une variante de procédé de préparation, les particules d'argile minérale ou de zéolite sont placées sur une courroie transporteuse vibrante qui est imprégnée 15 en continu d'une solution ou suspension d'un composé ca- tionique, l'effet de la vibration étant de produire au moins un revêtement partiel de la solution ou suspension cationique sur la surface des particules. Selon une autre forme de réalisation de l'invention, 20 les particules finement divisées, comme décrit ci-dessus, sont liées à la surface d'une composition détergente gra- nulaire qui est exempte de savon pour former des particu- les agglomérées consistant en granulés à base de déter- gent emprisonnés dans un revêtement superficiel d'une ar- 25 gile minérale Les particules d'agglomérat sont caracté- risées par une partie interne consistant en granulés à base de détergent et une partie superficielle venant au contact de la partie interne et l'entourant, et consis- tant essentiellement en particules contenant au moins en- 30 viron 75 % en poids, et de préférence plus d'environ 90 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite et moins d'environ 5 %, en poids, de composés détergents ten- sio-actifs autres que des détergents cationiques de préférence pratiquement exemptes de tels surfactifs. 35 Pour obtenir une surface externe pratiquement conti-

21 nue de l'argile minérale sur les particules agglomérées, les particules du support utilisées sont aussi petites que possible par rapport aux granulés à base de détergent, ce qui permet aux particules d'être étroitement tassées 5 autour des granulés Les granulés de composition déter- gente sont de préférence des particules séchées par ato- misation ayant des dimensions comprises entre 0,149 et 2,38 mm Les particules de support sont de préférence suf- fisamment petites pour traverser un tamis à mailles de 10 0,044 mm Le rapport en poids des granulés de composition détergente aux particules contenant de l'argile peut va- rier entre environ 10:1 et environ 1:2, de préférence entre environ 5:1 et 1:1 L'application des particules aux granulés de détergent de base peut être effectuée 15 par des techniques et un appareillage classiques d'agglomération Un mode opératoire qui s'est montré particuliè- rement utile consiste à mélanger les poids désirés de gra- nulés de composition détergente et de poudre d'argile fi- -nement divisée et, tout en mélangeant, à atomiser de 20 l'eau sur leurs surfaces mobiles, ou de préférence, à ato- miser une solution diluée de silicate de sodium L'atomisation peut être effectuée à la température ambiante et doit être suffisamment progressive pour éviter toute ag- glomération nuisible du mélange Le mélange est poursuivi 25 de cette manière jusqu'à ce que les particules d'argile adhèrent toutes aux granulés à base de détergent, après quoi le mélange est arrêté et le produit peut être tamisé ou autrement classifié pour obtenir la gamme désirée de dimensions La solution de silicate utilisée est normale- 30 ment à une concentration d'environ 0,05 à 10 Z en poids, par exemple d'environ 1 à 6 % en poids La quantité de so- lution de silicate appliquée aux granulés à base de détergent représente généralement environ 0,01 à environ 2 % en poids On parvient à une agglomération et un revê- 35 tement superficiel satisfaisants à cette concentration en

22 utilisant un équipement d'agglomération approprié tel qu'un agglomérateur O'Brien, ou un tambour incliné clas- sique équipé d'ajutages de pulvérisation, de chicanes, etc La concentration de silicate ne doit pas être suffi- 5 samment élevée pour empêcher la dispersion des particules assouplissantes dans la solution de lavage, lorsque le produit est utilisé dans des opérations de blanchis- sage Bien qu'il soit préférable d'utiliser le silicate dans l'atomisation d'agglomération, un produit utile peut 10 être obtenu en utilisant de l'eau seule comme agent d'agglomération ou de liaison ou en utilisant des solutions aqueuses d'autres liants, par exemple des gommes, des ré- sines et des agents tensio-actifs. La sorption de l'agent d'adhérence au tissu et du 15 parfum par la surface des particules d'agglomérat est effectuée en utilisant les mêmes procédés que ceux dé- crits ci-dessus en ce qui concerne la préparation des supports de l'invention Les particules d'agglomérats résul- tantes sont des produits de blanchissage utiles dans les- 20 quels les granulés à base de détergent se dissolvent et agissent de la manière classique dans la solution de la- vage tandis que les particules d'argile ou de zéolite se dispersent dans la solution de lavage o elles servent de supports contenant le parfum selon l'invention. 25 Les compositions détergentes de blanchissage aux- quelles les supports contenant un parfum selon l'invention peuvent être incorporées ou avec lesquelles ils peu- vent être utilisés peuvent contenir un ou plusieurs a- gents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioni- 30 ques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwit- terioniques Les détergents organiques synthétiques uti- lisés dans la mise en oeuvre de l'invention peuvent é- tre n'importe lequel d'une grande diversité de tels com- posés qui sont bien connus et décrits en détail dans

23 l'ouvrage "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, de Schwartz , Perry and Berch, publié en 1958 par In- tersctence Publishers. Parmi les agents tensio-actifs anioniques 5 utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydro- phobe organique contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbo- ne dans leur structure moléculaire, et au moins un grou- 10 pe de solubilisation dans l'eau choisi parmi les sulfo- nate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à former un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent-les savons tels que les sels hydrosolubles 15 (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence 10 à 18 atomes de carbone Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires 20 d'origine animale ou végétale, par exemple le suif D la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges Sont parti- culièrement intéressants les sels de sodium et de potas- sium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de co- prah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et 25 le savon potassique de suif. La classe anionique de détergents comprend égale- ment les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à

24 22 atomes de carbone (Le terme "alkyle" désigne la portion alkyle des radicaux acyle supérieur) Des exem- ples de détergents anioniques sulfonés sont les (alkyl supérieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que 5 les (alkyl supérieur)benzène-sulfonates contenant envi- ron 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium de (alkyl supérieur)benzène-sulfonates, de (alkyl supérieur)to- 10 luène-sulfonates et de (alkyl supérieur)phénol-sulfo- nates. D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaine, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaio 15 ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcanesulfonates Les oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de 503 avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone, par exemple 20 les oléfines de formule RCH=CHR 1 o R est un groupe alky- le supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R 1 est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de car- bone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sulto- nes et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité 25 pour transformer les sultones en sulfonates D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbo- ne Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la 30 réaction d'alpha-oléfines à longue chaiîne et de bisulfi- tes Les paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est

25 réparti le long de la chaîne paraffinique sont indiqués dans les brevets U S N 2 503 280 ; N 2 507 088 ; N 3 260 741 ; N 3 372 188 et le brevet allemand N ' 735 096. 5 D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylés de formule RO(C 2 H 40)m SO 3 M dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est égal à 2-6 (de préfé- rence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes 10 de carbone de R) et M est un groupe formateur de sel de solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, am- monium, (alkyl inférieur)-amino ou (alcanol inférieur)ami- no, ou un (alkyl supérieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte de 10 à 15 atomes de 15 carbone La proportion d'oxyde d'éthylène dans l'(alcanol supérieur)sulfate polyéthoxylé est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier lorsque l'alcanol supérieur comporte 11 à 15 20 atomes de carbone Pour maintenir le rapport hydrophile- lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaîne alkylique se situe dans la portion inférieure de la plage de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxy- de d'éthylène du détergent peut être réduite à environ 25 deux moles par mole, tandis que lorsque l'alcanol supé- rieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans cer- tains cas, jusqu'à 8 ou 9 De façon analogue, le cation 30 de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meil- leure solubilité Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium Si l'on utili- se des groupes alkylamine ou alcanolamine inférieurs, les 35 groupes alkyle et alcanol contiennent généralement de 1 à

26 4 atomes de carbone et les amines et alcanolamines peuvent être mono-, di et tri-substituées, comme dans le cas de la monoéthanolamine, de la diisopropanolamine et de la triméthylamine Un alcool-sulfate polyéthoxylé détergent 5 préféré est disponible à la Société Shell Chemical Com- pany et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-35. Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di et trié- 10 thanolamine), de métal alcalin (par exemple sodium et potassium) et de métal alcalino-terreux (par exemple cal- cium et magnésium) d'(alkyl supérieur)benzéne-sulfonates, d'oléfine-sulfonates et d'(alkyl supérieur)sulfates Par- mi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on-donne 15 la préférence aux alkyl-benzène-sulfonates de sodium à groupe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyl-e est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone. Les détergents organiques synthétiques non ioniques 20 sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont pro- duits par exemple par condensation d'un composé hydropho- be organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxy- de d'éthylène (de nature hydrophile) Pratiquement tout 25 composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amin:o avec un atome d'hydrogène libre fixé sur l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique La longueur de la 30 chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facile- ment ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Le détergent non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans 35 lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et

27 dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylène infé- rieur ( 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12 Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 à 5 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole De préférence, l'alcoxy infé- rieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, celui- ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe pro- poxy, ce dernier, s'il est présent, représentant généra- 10 lement un constituant mineur (moins de 50 %) Des exem- ples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent en- viron 7 groupes oxyde d'éthylène par mole' par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fa- 15 briqués par Shell Chemical Company, Inc Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 àl:15 atomes de car- bone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le der- nier est un mélange correspondant dans lequel la teneur 20 en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mo- le est en moyenne d'environ 6,5 Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires D'autres exemples de tels dé- tergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, 25 qui sont tous deux des éthoxylates 'd'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation Le pre- mier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol se- condaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit a- 30 nalogue mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène a- yant réagi. Sont également utiles dans les présentes composi- tions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits 35 de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15

28 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthy- lène par mole étant d'environ 11 l Ces produits sont éga- lement fabriqués par Shell Chemical Company. Les détergents zwitterioniques tels que les bétaî- 5 nes et les sulfobéta nes ayant la formule suivante sont- également utiles : R 2 ~ 10 R N R 4 X= O R 3 O I o formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, R 2 et R 3 représentent 15 chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant environ 1 à 4 atomes de carbones R 4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:O Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des liai- 20 sons amido, éther ou polyéther, ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxyle ou 'halogène qui n'affec- tent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe. Lorsque X est C, le détergent est appelé une béta Tne ; et lorsque X est S:O, le détergent est appelé une sulfo- 25 bétaine ou sultaine. On peut également faire appel à des agents tensio- actifs cationiques Ceux-ci comprennent les composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organi- que hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le com- 30 posé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les com- posés du type amine et ammonium quaternaire. Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent : les amines normales primaires de 35 formule RNH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle compor-

29 tant environ 12 à 15 atomes de carbone ; les diamines de formule RNHC 2 H 4 NH 2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-amino-éthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl-my- 5 ristyl-amine ; les amines à liaison amide telles que cel- les ayant la formule R 1 CONH 2 H 4 NH 2 o R 1 est un groupe alkyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-éthylstéaryl-amide et N-amino-éthyl- myristyl-amide ; les composés du type ammonium quaternai- 10 re dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 à 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle por- 15 tant des substituants inertes tels que des groupes phény- le, avec présence d'un anion tel que halogène, acetate, méthylsulfate, etc Le groupe alkyle peut comporter des liaisons intermédiaires telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par 20 exemple le chlorure de stearyl-amido-propyl-ammonium qua- ternaire Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéarylammonium, le bromure de 25 triméthyl-cétyl-ammonium, lechlorure de diméthyl-éthyl- lauryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl- ammonium et les méthylsulfates et acétates correspondants. Les détergents ampholytiques sont également appro- priés dans l'invention Les détergents ampholytiques sont 30 bien connus en pratique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz, Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Detergents" mentionné ci-dessus Des exemples de détergents amphotè- res appropriés comprennent les bêta-iminodipropionates 35 d'alkyle RN(C 2 H 4 COOM)2 ; les bêta-amino-propionates d'al-

30 kyle RN(H)C 2 H 4 COOM ; et les dérivés d'imidazole à longue chaine de formule générale : CH 2 5 N CH 2 R-C N CH 2 CH 2 OCH 2 COOM OH CH 2 COOM Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hy- drophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de 10 carbone et M est un cation servant à neutraliser la char- ge de l'anion Des détergents amphotères utilisables par- ticuliers comprennent le sel disodique de l'acide-undécyl- cycloimidinium-éthoxyéthionique-2-éthionique, la dodécylbêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-triméthylami- 15 no-laurique. Les compositions détergentes de blanchiment de l'in- vention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence du type couramment utilisé dans les formula- tions détergentes Des adjuvants de détergence utiles com- 20 prennent tous sels adjuvants'de détergence hydrosolubles minéraux classiques, tels que les sels hydrosolubles de type phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, poly- phosphates, silicates, carbonates, etc Des adjuvants or- ganiques de détergence comprennent les phosphonates, po- 25 lyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacétates, carboxylates, polycarboxylates, succinates, etc , hydroso- lubles. Des exemples particuliers de phosphates minéraux utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les 30 tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-

31 diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-l,l,2-triphosphonique Des exemples de ceux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utilisés comme adjuvants de détergence sont décrits dans les bre- 5 vets U S N 3 213 030 ; N 3 422 021 ; N 3 422 137 et N 3 400 176 Le tripolyphosphate pentasodique et le py- rophosphate tétrasodique sont des adjuvants de détergen- ce minéraux hydrosolubles particulièrement préférés. Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de 10 détergence non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles On pré- fère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium. 15 Des adjuvants organiques de détergence hydrosolu- bles sont également utiles Par exemple, les acétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydrosulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué s'ont- des adjuvants de détergence utiles pour les compositions 20 et les procédés de l'invention Des exemples particuliers d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de dé- tergence comprennent les sels de sodium, potassium, li- thium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylé- ne-diaminetétraacétique, de l'acide nitrilotriacétique, 25 des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire pen- ta et tétra-), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de l'acide citrique. On peut également utiliser des adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, en particulier les silica- 30 tes complexes, et plus particulièrement les alumino-sili- cates de sodium complexes tels que les zéolites, par exem- ple la zéolite 4 A, un type de molécule zéolitique dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm La préparation de ce 35 type de zéolite est décrite dans le brevet U S N 3 114 603 Les zéolites peuvent être amorphes ou cris-

32 tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique. EXEMPLE 1 - On utilise des agglomérats de Thixojel N'1 (une 5 marque de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyoming vendue par Georgia Kaolin Co , Elizabeth, New Jersey) dans le présent exemple et -on les prépare par le mode opératoire décrit ci-aprés dans lequel on utilise les composants suivants : Argile Thixojel Nol ( 0,044 mm) 10 et une solution aqueuse d'agglomération contenant 7 Z de silicate de sodium à un rapport Ma 2 O:Si O 2 d'environ 1:2,4. Les agglomérats sont préparés dans un tambour ro- tatif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur 15 de 60 cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre-vingt-dix degrés par rapport à la verticale. On introduit 9,1 kg de Thixojel N 01 dans le tam- bour rotatif décrit ci-dessus qui est disposé à un angle de 20 degrés avec la verticale On atomise 3,2 kg de la 20 solution aqueuse de silicate à une température de 43 OC sur l'argile tout en faisant tourner le tambour à envi- ron 6 tours/minute L'axe du tambour rotatif est ensuite ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la vertica- le et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate 25 est atomisé sur l'argile Les agglomérats d'argile humi- des résultant sont transférés par portions de 2 kg dans un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fabrique), fabriqué par Aeromatic Corp , Summerville, New Jersey ,et séchés jusqu'à une teneur en humidité d'envi- 30 ron 10 % en poids en utilisant un débit d'air d'envi- ron 6 000 litres par minute et une température d'entrée de l'air de 71 O C Le séchage est effectué pendant 15 minutes environ La matière séchée est ensuite introdui- te dans un granulateur Stokes présentant un tamis à 35 mailles de 0,42 mm, la dimension particulaire du produit

33 étant comprise entre 0,149 et 0,42 mm Les fines traver- sant un tamis à mailles de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour rotatif. On utilise une composition détergente non parfu- 5 mée granulaire séchée par atomisation comme composant des formulations A, B et C décrites ci-après et ayant la composition suivante Composant Pour cent en poids Tridécyl-benzène-sulfonate de sodium 15 10 Tripolyphosphate de sodium 33 Silicate de sodium (l Na 20:2,4 Si O 2) 7 Carbonate de sodium 5 Borax 2 Sulfate de sodium 27,8 15 Carboxyméthyl-Cellulose 0,2 Humidité 10 Formulation A On mélange 100 9 de la composi- tion détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 9 de parfum classique pour détergent à base de limonène, 20 de géraniol, de citral, de cédrol, d'acétate de benzyle, d'acétate de p-t-butylcyclohexyle et d'autres ingrédients aromatiques dans un mélangeur à enveloppe jumelée (Twin-_ Shell) pendant dix minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute. 25 Formulation B On mélange 80 g de-la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans la formulation A se- lon le mode opératoire décrit ci-dessus On ajoute ensui- te 19,8 g de Thixogel No 1 aggloméré au mélangeur, dont on 30 mélange ensuite le contenu pendant environ 10 minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute. Formulation C On mélange 19,8 g de Thixojel N 01 aggloméré pendant environ 10 minutes avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans les formulations A et B 35 dans le mélangeur à enveloppe jumelée mentionné ci-dessus.

34 L'argile Thixojel résultante contenant un parfum est en- suite Tlacée dans un tambour de laboratoire d'un litre qui est mis en rotation par un moteur à environ 10 tours/ minute On ajoute ensuite (goutte à goutte du Varisoft 5 3690 LMéthylsulfate de méthyl(l)oléyl-amido-éthyl( 2)oléylimidazolinium ( 75 % d'ingrédients actifs dans 25 % d'iso- propanol) fabriqué par Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio/ à l'argile tout en faisant tourner le tambour de manière à simuler dans l'équipement de laboratoire l'ef- 10 fet de l'atomisation du composé AQ sur l'argile La quan- tité de composé AQ ajouté aux particules par rapport au poids d'argile (sur la base de l'ingrédient actif de Varisoft 3690) est de 0,15 g/10 g d'argile Les agglomé- rats d'argile résultants sont ensuite retirés du tambour 15 rotatif et mélangés pendant environ 10 minutes dans un mélangeur avec 80 g de la composition détergente non par- fumée décrite ci-dessus. Par conséquent, la formnulation A représente une formulation détergente classique contenant un parfum 20 la formulation B représente une formulation détergente analogue à A mais qui, en plus, contient des agglomérats d'argile ; et la formulation C représente une formulation détergente contenant le support contenant le parfum se- lon l'invention. 25 Des essais sur les parfums sont effectués en utili- sant des lots de coton, de polyester Dacron, et un mé- lange ( 65/35) de polyester Dacron/coton et des serviettes éponge qui sont lavées dans une machine à laver classi- que des Etats-Unis à 25 O C en utilisant de l'eau d'une 30 dureté de 100 ppm calculée en carbonate de calcium Cha- cun des trois groupes de pièces décrits ci-dessus est la- vé séparément en utilisant 100 g des formulations A, B et C, une formulation différente étant utilisée pour cha- que lavage. 35 Lorsque le processus de lavage est terminé, les lots

35 sont évalués et on constate que ce sont les tissus lavés dans la formulation C qui retiennent le plus d'odeur de parfum comparativement aux tissus lavés avec les formu- lations A et B. 5 Sur la base de ce qui précède, l'utilisation du support contenant le parfum selon l'invention dans une composition détergente granulaire permet une forte aug- mentation de la rétention d'un parfum sur les tissus lavés. EXEMPLE 2 10 On répète les essais sur le parfum décrits dans l'Exemple 1 en utilisant 100 g des formulations A, B et C pour chaque lavage, comme décrit dans l'exemple, à la différence que dans la formulation C, au lieu d'ajouter Varisoft 3690 à l'argile Th IXO-JEL contenant le parfum, on 15 ajoute une amine de suif primaire. Lorsque le processus de lavage est terminé; les lots sont évalués et les tissus lavés avec la formula- tion C présentent une plus forte odeur de parfum que les tissus lavés avec les formulations B et C. 20 On obtient une odeur de parfum améliorée lorsque l'essai sur le parfum décrit ci-dessus est répété en uti- lisant, à la place de l'amine primaire de suif, l'une des amines, diamines et sels de diamines suivants pour revê- tir l'argile T-IXD-JEL dans la formulation C t méthyla- 25 mine de suif secondaire, triamine de suif, N-coprah-l,3- diaminopropane, N-suif-1,3-diaminopropane et diacétate de N-suif-1,3-diaminopropane.

' 38 en outre un second parfum pour renforcer l'odeur fournie par le support contenant le parfum. 11 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le sel adju- 5 vant de détergence est présent en une proportion d'envi- ron 5 à environ 50 % en poids. 12 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que les particu- les du support contiennent une argile du type smectite. 13 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'argile du type smectite est une argile du type bentonite. 14 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le rapport en 15 poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite au parfum dans le support est d'environ 10:1 à environ 200:1. 15 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le poids de parfum dans le support est compris entre environ 0,2 et 20 environ 10 % en poids. 16 Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que les particu- les contiennent une zéolite. 17 Composition détergente de blanchissage selon 25 la revendication 8, caractérisée en ce que les particu- les contiennent au moins 90 % en poids de l'argile miné- rale et/ou de la zéolite. 18 Composition détergente de blanchissage selon- la revendication 8, caractérisée en ce que l'agent d'a- 30 dhérence aux tissus est un composé du type ammonium qua- ternaire. 19 Composition selon la revendication 17, carac- térisée en ce que le composé d'ammonium quaternaire contient plus de huit atomes de carbone. 35 20 Composition selon la revendication 8, caracté-

39 risée en ce que la quantité d'agent d'adhérence aux tis- sus est comprise entre 0,05 et environ 2 % en poids de ladite composition détergente.

21 Procédé de dépôt d'un parfum sur des tissus 5 pendant le blanchissage, caractérisé en ce qu'on met en contact les tissus tachés et/ou salis à laver avec une solution ou dispersion aqueuse qui contient un support contenant un parfum comprenant (i) des particules dis- tinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile 10 minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un parfum ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus com- prenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique choi- si parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires 15 et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tis- sus étant en contact avec les particules et formant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support 20 contenant le parfum contenant moins d'environ 5 Z en poids de composés détergents tensio-actifs autres que des détergents cationiques.

22 Procédé selon la revendication 21-, caractérisé en ce que le parfum est adsorbé et/ou absorbé sur les 25 particules.

23 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les particules contiennent une argile du type smectite.

24 Procédé selon la revendication 23, caracté- 30 risé en ce que l'argile du type smectite est une bento- nite.

25 Procédé selon la revendication 21, caractéri- sé en ce que les particules contiennent une zéolite.

26 Procédé selon la revendication 21, caractéri- 35 sé en ce que les particules contiennent au moins -90 % en

Claims (18)

REVENDICATIONS

1 Support contenant un parfum, caractérisé en ce qu'il comprend (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que 5 le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un parfum, ledit par- fum étant adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé déter- gent non ionique ou un composé cationique choisi parmi 10 les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium phosphonium et sulfoni'um qua- ternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant au contact des particules et formant au moins un revêtement 15 partiel sur leur surface, le support contenant le parfum contenant moins d'environ 5 % en poids de composés déter- gents tensio-actifs autres que des détergents cationi- ques.

2 Support selon la revendication 1, caractérisé 20 en ce que l'agent d'adhérence aux tissus est un composé d'ammonium quaternaire.

3 Support selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité du composé d'ammonium quaternaire est comprise entre environ 0,2 et 16 % en poids.

4 Support selon la revendication 1, caractérisé en ce que le poids de l'agent d'adhérence aux tissus est compris entre environ 0,2 et moins d'environ 5 Z en poids.

5 Support selon la revendication 1, caractérisé 30 en ce que le poids de parfum est compris entre environ 0,2 et environ 10 Z en poids.

6 Support selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules contiennent une argile du type bentonite.

7 Support selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules contiennent au moins 90 % en poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite.

8 Composition détergente de blanchissage en par- 5 ticules, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids d'un support contenant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un 10 parfum ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus com- prenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique choi- si parmi les amines primaires, secondaires et tertiai- res et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et 15 de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant en contact avec lesdites particules et for- mant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support contenant un parfum contenant moins d'environ 20 5 % en poids de composés détergents autres que des déter- gents cationiques ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis 25 parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationi- ques, ampholytiques et zwitterioniques ; (c) de O à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement un 30 sel de charge.

9 Composition détergente de blanchissage, selon la revendication 8, caractérisée en ce que le parfum est adsorbé et/ou absorbé sur les particules.

10 Composition détergente de blanchissage selon 35 la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite.

27 Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la solution ou dispersion aqueuse contient une composition détergente de blanchissage en particules com- 5 prenant (a) environ 0,1 à environ 50 % dudit support con- tenant un parfum ; (b) environ 2 a environ 50 Z en poids, en plus de tout détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques, 10 cationiques, ampholytiques et zwitterioniques ;:(c) de 0 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement en un sel de charge.

28 Procédé selon la revendication 219 caractérisé 15 en ce que le poids de parfum dans le support est d'envi- ron 0,2 à environ 10 Z en poids.

29 Produit détergent de blanchissage; caractérisé en ce qu'il contient (a) des particules agglomérées qui contiennent comme constituants individuels (i) des parti- 20 cules contenant au moins 75 % en poids d'une argile miné- rale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; et (il) des granulés d'une composition détergente exempte de savon , chacune des particules d'agglomérat étant constituée d'une partie interne et d'une partie superficielle, la 25 partie interne des particules d'agglomérat étant conti- guë à, et essentiellement entourée par, la'partie super- ficielle, ladite partie interne consistant essentielle- ment en la composition détergente granulaire, et la par- tie superficielle consistant essentiellement en lesdites 30 particules ; (b) un parfum, ledit parfum étant adsorbé et/ou absorbé sur la partie superficielle des particules d'agglomérat ; et (c) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique 35 choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiai- res et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant au contact de la partie superficielle des 5 particules d'agglomérats et y formant au moins un revête- ment partiel.

30 Produit de blanchissage selon la revendication 29, caractérisé en ce que les particules d'argile miné- rale et/ou de zéolite contiennent moins d'environ 5 Z en 10 poids de composés détergents tensio-actifs autres que des détergents cationiques.

31 Produit de blanchissage selon la revendication 29, caractérisé en ce que les particules contiennent au moins environ 90 % en poids d'une argile du type smectite.

32 Produit de blanchissage selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'argile du type smectite est une bentonite.

33 Produit de blanchissage selon la revendication 29, caractérisé en ce que les granulés de composition 20 détergente contiennent environ 2 à environ 50 % en poids d'un composé détergent tensio-actif choisi parmi les composés détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques.

34 Produit de blanchissage selon la revendication 25 29, caractérisé en ce que le poids de parfum dans les particules est compris entre environ 0,2 et environ 10 % en poids.