FR2542700A1 - Method for the hermetic sealing of a glass container using a thin lid, and resulting container - Google Patents

Abstract

The subject of the invention is a method for the hermetic sealing of a glass container 10 using a thin flexible lid 18, the container having a top ring 12 terminating in a ring lip 14. Heat is applied at least to the ring lip 14 of the container 10, bringing it to a high temperature, and there is applied to this lip at least one coat of a heat-sealable adhesive 16; the adhesive bonds the thin flexible lid 18 to the lip 14 and comprises a mixture of a silane and an ethylene/acrylic acid copolymer, this copolymer having a melt index of approximately 300 or less. Packaging and sealing of various foodstuffs such as fruit juices, jams, tomato sauces etc, while hot.

Description

Procédé de fermeture hermétique d'un récipient en verre
avec un couvercle mince et récipient ainsi obtenu
La présente invention concerne un procédé de fermeture hermétique sous forme d'un couvercle non-perforé du type mince et flexible venant s'appliquer sur la levre de la bague d'un récipient en verre, le plus souvent un récipient à large ouverture tel qu'un bocal. Normalement, les procédés de ce genre impliquent l'utilisation d'un couvercle non-perforé, mince et flexible, le plus souvent en feuille d'aluminium métallique, dont le dessous est enduit d'une matière thermoplastique thermoscellable, un tel couvercle venant en prise solide avec la lèvre supérieure de la bague d'un récipient en verre.Dans la pratique courante, la lèvre supérieure de la bague du récipient en verre est enduite d'une composition adhésive thermoscellable pouvant établir une interface entre le couvercle non-perforé mince et flexible enduit de thermoplastie et la surface en verre du récipient.Method of sealing a glass container
with a thin lid and thus obtained container
The present invention relates to a hermetic sealing method in the form of a non-perforated lid of the thin and flexible type which is applied to the lip of the ring of a glass container, most often a container with a large opening such as a jar. Normally, such methods involve the use of a non-perforated, thin and flexible cover, most often made of aluminum foil, the underside of which is coated with a heat-sealable thermoplastic material, such cover coming into solid grip with the upper lip of the ring of a glass container.In current practice, the upper lip of the ring of the glass container is coated with a heat-sealable adhesive composition capable of interfacing between the thin non-perforated lid and flexible thermoplastic coating and the glass surface of the container.

Différentes façons d'aborder le problème de fermeture hermétique d'un récipient contenant un aliment sec ou un produit alimentaire chargé à froid, par exemple, des soupes déshydratées, des produits laitiers réfrigérés etc. Different ways of tackling the problem of sealing a container containing a dry food or a cold-loaded food product, for example, dehydrated soups, refrigerated dairy products, etc.

ont été expérimentées. Par exemple, la demande de brevet britannique 2.030.103 A, décrit une feuille métallique appliquée sur l'ouverture et la bordure d'un récipient en verre, fixé à la bordure par un adhésif activable par la chaleur, lors de l'application de chaleur et de pression pour établir une liaison entre le récipient de verre et la feuille métallique sans diffusion ou détérioration de la liaison adhésive quand le récipient contient une denrée renfermant de l'eau, un agent favorisant la liaison, tel qu'un composé organique de silicium, par exemple un silane ayant une affinité pour le verre, étant appliqué à la bordure du récipient ou incorporé dans l'adhésif. Il semble que ce procédé ne concerne pas les applications de remplis sage à chaud. have been experimented. For example, British Patent Application 2,030,103 A, discloses a metal foil applied to the opening and the edge of a glass container, attached to the edge by a heat-activatable adhesive, upon application of heat and pressure for bonding the glass container to the metal sheet without diffusion or deterioration of the adhesive bond when the container contains a foodstuff containing water, a binding enhancer, such as an organic compound of silicon, for example a silane having an affinity for the glass, being applied to the edge of the container or incorporated in the adhesive. It seems that this process does not apply to hot fill applications.

Le brevet japonais NO J5 077-447 concernant un récipient avec un couvercle à ouverture facile, décrit un récipient qu'on obtient en recouvrant une pellicule ou feuille faite d'un stratifié comprenant une feuille plastique ou une feuille métallique et une feuille plastique, par exemple une matière plastique liée à chaud. La matière plastique liée à chaud et laminée sur la feuille métallique est choisie parmi les résines oléfiniques modifiées, telles qu'une polyoléfine modifiée par un acide, un ionomère, un copolymère éthylène/acétate de vinyle, un copolymère d'acide carboxylique à insaturation éthylénique ou de son ester, ou un mélange d'une quelconque matière énumérée, ou encore un polyamide.En outre, on prévoit une ouverture plus petite que le diamètre de la partie comportant une ligne d'affaiblissement devant être ouverte en service sur la portion interne du couvercle à ouverture facile d'une manière telle, que l'ouverture de petit diamètre de la pellicule ou feuille soit superposée sur la partie munie d'une ligne d'affaiblissement du couvercle à ouverture facile en tournant son côté pellicule plastique à liaison à chaud vers le couvercle à ouverture facile . La partie recouverte est liée par chauffage à une portion à l'extérieur de celle comportant la ligne d'affaiblissement devant être ouverte. Japanese Patent No. J5 077-447 relating to a container with an easy opening lid, discloses a container obtained by covering a film or sheet made of a laminate comprising a plastic sheet or sheet and a plastic sheet, by example a plastic material related to hot. The hot-bonded plastic laminated on the metal foil is selected from modified olefinic resins, such as an acid-modified polyolefin, an ionomer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid copolymer or its ester, or a mixture of any enumerated material, or a polyamide.En addition, there is provided an opening smaller than the diameter of the portion having a line of weakening to be opened in service on the inner portion of the easy-open lid in such a way that the small diameter opening of the film or sheet is superimposed on the portion provided with a weakening line of the easy-open lid by turning its plastic-bonded side warm to the easy-open lid. The coated portion is heat-bonded to a portion outside that including the line of weakness to be opened.

La demande de brevet RFA P28 48 568.9 décrit un procédé de fermeture hermétique des récipients en verre à l'aide de feuilles métalliques revêtues d'une matière synthétique. Le procédé consiste à enduire la bordure du récipient en verre avec un adhésif afin de fixer plus solidement la feuille métallique revêtue de matière synthétique au récipient en verre. L'adhésif est une solution purement organique ou aqueuse d'un alkyl-trialcoxy-silane, d'un alkyl-trichlorosilane, dont le radical alkyle porte un substituant ayant un groupe amino, époxy, vinyle, acrylo ou méthacrylo ou une solution organique d'un ester d'acide titanique monomère ou polymère. On applique le revêtement, on le sèche et ensuite on fixe hermétiquement la feuille étan che par une technique connue consistant à le presser contre la lièvre supérieure du récipient en verre à l'aide d'une tête de thermosoudure.Pour l'alkyl-trialcoxy-silane, l'alkyl-trichloro-silane ou un mélange d'alkyl-alcoxychlorosilanes, on mentionne les cétones, et surtout l'acétone, comme solvants organiques préférés. Cependant, pour les esters d'acide titanique, on utilise un solvant à base de benzène. Chaque solvant exige l'emploi d'un composé organique volatil. German patent application P28 48 568.9 discloses a method of sealing glass containers using metal sheets coated with a synthetic material. The method comprises coating the border of the glass container with an adhesive to more securely attach the plastic-coated metal sheet to the glass container. The adhesive is a purely organic or aqueous solution of an alkyl-trialkoxysilane, an alkyl-trichlorosilane, the alkyl radical carries a substituent having an amino group, epoxy, vinyl, acrylo or methacrylo or an organic solution of a monomeric or polymeric titanic acid ester. The coating is applied, dried, and then sealed with the sealing sheet by a known technique of pressing it against the upper hare of the glass container with a heat-sealing head. For alkyl-trialkoxy -silane, alkyl-trichlorosilane or a mixture of alkyl-alkoxychlorosilanes, mention is made of ketones, and especially acetone, as preferred organic solvents. However, for the titanic acid esters, a benzene solvent is used. Each solvent requires the use of a volatile organic compound.

Le brevet britannique 1.538.642 décrit un récipient hermétiquement fermé comprenant un bocal en verre ayant une ouverture présentant une surface orientée vers le haut, une membrane en feuille métallique s'étendant sur l'ouverture du récipient et thermiquement scellée à celleci et un capuchon à déclic en matière plastique déformable par la pression et la chaleur sur l'ouverture et la membrane en feuille, l'ouverture du récipient comportant un bourrelet surélevé sur sa surface orientée vers le haut et s'étendant continuellement autour de l'ouverture, le capuchon ayant une épaisseur sur la surface orientée vers l'extérieur au moins double de la hauteur du bourrelet, le bourrelet et l'élément feuille étant emboutis dans la matière plastique du capuchon à déclic.La membrane en feuille métallique peut comporter une résine de copolymère éthylène/acide acrylique ayant une température d'activation de 13 5 à 163 OC à titre de sous-couche pour un contact intime entre la membrane en feuille et le bourrelet du récipient. British Patent 1,538,642 discloses a hermetically sealed container comprising a glass jar having an opening having an upwardly facing surface, a metal foil membrane extending over the opening of the container and thermally sealed thereto and a cap having pressure and heat deformable plastic click on the opening and the sheet membrane, the container opening having a raised bead on its upwardly facing surface and extending continuously around the opening, the cap having a thickness on the outwardly facing surface of at least twice the height of the bead, the bead and the sheet member being stamped into the plastic material of the snap cap.The sheet metal membrane may comprise an ethylene copolymer resin acrylic acid having an activation temperature of 13 5 to 163 OC as an undercoat for intimal contact e between the sheet membrane and the bead of the container.

Le brevet RFA DE 3.011.761 Al intitulé 'Method for the joining of Substrates by Heat Sealing" basé sur le dossier NO P3.011.761.4-43, décrit un procédé de jonction étanche du verre au verre ou du verre au métal afin de former un emballage pouvant contenir des soupes déshydratées, des yaourts ou d'autre produits alimentaires chargés à froid.On fixe ensemble le récipient et le couvercle à l'aide d'un adhésif thermoscellable qui a été préparé par hydrolyse et polycondensation de a) au moins un organosiloxane de formule générale (I)
RmSiX4 m (I) dans laquelle R désigne un radical alkyle, alcényle, aryle, alkylaryle ou arylalkyle ;X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical hydroxyle, alcoxy, acyloxy ou -NR12 (R1 = hydrogène etiou radical alkyle) et m = 1,2 ou 3, et au moins l'un des composés suivants (b) (c) et/ou (d) ; b > un ou plusieurs silanes à fonction silicium de formule générale (II)
SiX4 (Il) dans laquelle X est tel que défini plus haut mais les autres ne sont pas tous de l'hydrogène c) un ou plusieurs oxydes difficilement volatilisables, so- lubles dans le milieu réactionnel ou bien un ou plusieurs composés d'un élément des groupes principaux la à Va ou des groupes secondaires IVb ou Vb de la Classification Périodique des Eléments, formant un tel oxyde difficilement volatilisable d) un ou plusieurs silanes à fonction organique répondant à la formule générale (III)
R n (R"Y) SIX
p (4-n-p) (III) dans laquelle R et X ont la même signification que ci-dessus ; R" représente un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée pouvant être interrompue par des atomes d'oxygène ou de soufre ou par des groupes NH, un radical phénylène, alkylphénylène ou alkyiènephénylène ; Y désigne un atome d'halogène ou, dans un cas donné, un groupe amino substitué ou, dans un cas donné, un groupe anilino substitué, aldéhyde, céto, carboxyle, hydroxyle, mercapto, cyano, hydroxyphényle, acide carboxylique, ester alkylique, acide sulfonique, acide phosphorique, acryloxy, méthacryloxy, glycidyloxy, époxyde ou vinyle, n est égal à 0, 1 ou 2, et p est égal à 1, 2 ou 3, la somme n + p = 1, 2 ou 3 ; en présence de la quantité d'eau stoéchiométriquement nécessaire pour l'hydrolyse ainsi que, dans un cas donné de condensation, d'un catalyseur et/ou d'un solvant, alors que dans le cas des composants de départ (a) et (b), on peut éga-le- ment utiliser les oligomères de ces silanes qui sont so- lubles dans le milieu de réaction.The German Patent DE 3.011.761 A1 entitled 'Method for the joining of Substrates by Heat Sealing' based on the file NO P3.011761.4-43, describes a method of sealing glass to glass or glass to metal in order to forming a package that may contain dehydrated soups, yogurts or other cold-loaded foodstuffs.The container and lid are secured together with a heat-sealable adhesive that has been prepared by hydrolysis and polycondensation from a) to less an organosiloxane of general formula (I)
Wherein R denotes an alkyl, alkenyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl radical; X denotes a hydrogen or halogen atom or a hydroxyl, alkoxy, acyloxy or -NR12 radical (R1 = hydrogen and / or alkyl radical); ) and m = 1.2 or 3, and at least one of the following compounds (b) (c) and / or (d); b> one or more silanes with a silicon function of general formula (II)
SiX4 (II) in which X is as defined above but the others are not all hydrogen c) one or more oxides which are difficult to volatilize, soluble in the reaction medium or one or more compounds of an element main groups la to Va or secondary groups IVb or Vb of the Periodic Table of Elements, forming such an oxide which is difficult to volatilize; d) one or more organic-functional silanes corresponding to general formula (III)
R n (R "Y) SIX
p (4-np) (III) wherein R and X have the same meaning as above; R "represents a straight or branched chain alkylene radical which may be interrupted by oxygen or sulfur atoms or by NH groups, a phenylene, alkylphenylene or alkenienephenylene radical, Y denotes a halogen atom or, in a given case , a substituted amino group or, in a given case, a substituted anilino group, aldehyde, keto, carboxyl, hydroxyl, mercapto, cyano, hydroxyphenyl, carboxylic acid, alkyl ester, sulfonic acid, phosphoric acid, acryloxy, methacryloxy, glycidyloxy, epoxide or vinyl, n is 0, 1 or 2, and p is 1, 2 or 3, the sum n + p = 1, 2 or 3 in the presence of the amount of water stoichiometrically required for hydrolysis as well as, in a given case of condensation, a catalyst and / or a solvent, whereas in the case of the starting components (a) and (b), it is also possible to use the oligomers of these silanes which are soluble in the reaction medium.

Un certain nombre de problèmes se sont posés dans les techniques décrites ci-dessus concernant le remplis sage à chaud des aliments. Par exemple, lorsqu'on effectue de la façon décrite ci-dessus le remplissage à chaud de produits alimentaires acides tels que le jus d'orange, ou le remplissage à chaud d'aliments non acides tels que des gelées, des confitures, des sauces tomate, des ketchups et similaires, dans des récipients en verre en utilisant l'adhésif décrit plus haut et de minces couvercles métalliques revêtus d'une matière plastique, également comme expliqué plus haut, on se heurte à divers problèmes. Un problème critique est la libération prématurée du couvercle de l'adhésif thermoscellable sur la lèvre de bague du récipient de verre immédiatement après le remplissage, la fermeture hermétique et le transfert de l'emballage à un poste de refroidissement.Pendant le remplissage à chaud, le récipient est chauffé par son contenu introduit à chaud. A number of problems have arisen in the techniques described above for hot filling of foods. For example, when performing as described above the hot filling of acidic food products such as orange juice, or the hot filling of non-acidic foods such as jellies, jams, sauces tomato, ketchups and the like, in glass containers using the adhesive described above and thin metal lids lined with plastic, also as explained above, there are various problems. A critical problem is the premature release of the heat-sealable adhesive cover on the glass container's ring lip immediately after filling, sealing and transferring the package to a cooling station. the container is heated by its hot-introduced contents.

De même, alors que la tête de scellement par la chaleur et la pression applique hermétiquement le couvercle sur le récipient, cette tête amène une quantité non négligeable de chaleur supplémentaire à l'emballage. Cet apport combiné de chaleur provoque l'évaporation d'une partie de leau à l'intérieur de l'emballage. Cette pression de vapeur provoque un gouflement vers l'extérieur du couvercle métallique mince. Cette force et le gonflement du couvercle provoquent la libération prématurée du couvercle dans un pourcentage inacceptable de cas. Pendnat les ultimes stades d'un tel procédé de refroidissement, lorsque la chaleur admise est finalement perdue, un vide partiel s'établit à l'intérieur du récipient et le couvercle s'affaisse vers l'intérieur.Similarly, while the sealing head by heat and pressure hermetically applies the lid to the container, this head brings a significant amount of additional heat to the package. This combined heat supply causes the evaporation of some of the water inside the package. This vapor pressure causes an outward gulping of the thin metal lid. This force and the swelling of the lid cause the premature release of the lid in an unacceptable percentage of cases. In the last stages of such a cooling process, when the heat admitted is finally lost, a partial vacuum is established inside the container and the lid collapses inwards.

Ce vide provoque une contrainte accrue sur le joint entre le couvercle en feuille métallique, l'adhésif thermoscellable appliqué sur la lèvre de bague et la lèvre de bague du récipient en verre. On observe de nombreuses ruptures du joint lorsqu'on utilise, pour des applications de remplissage à chaud, des adhésifs et des procédés qui conviennent parfaitement pour les applications de remplissage à froid. De telles ruptures du joint sont à l'origine de fuites dans l'emballage et son contenu est contaminé et donc invendable.This vacuum causes increased stress on the seal between the foil lid, the heat-sealable adhesive applied to the lip of the ring and the lip of the ring of the glass container. Many seal failures are observed when hot melt applications employ adhesives and processes that are ideally suited for cold fill applications. Such breaks seal are leaks in the packaging and its contents are contaminated and therefore unsellable.

D'autre part, après un stockage de longue durée, allant de quelques mois à un an, les emballages font apparaître des fuites par suite de l'instabilité au stockage à long terme des adhésifs utilisés quand ils sont mis en contact avec des aliments très humides, de sorte que la contamination atmosphérique pénètre dans l'emballage contenant l'aliment et le produit devient encore une fois invendable. Ce manque de durabilité au stockage à long terme de l'emballage est particulièrement critique dans les applications des aliments chargés à chaud qui, normalement, peuvent rester longtemps sur les rayons du magasin.D'autre part, les emballages alimentaires remplis à chaud lais
sent apparaître un vide partiel à l'intérieur du récipient ce qui augmente la contrainte mécanique s'exerçant sur la liaison entre le mince couvercle métallique flexible, l'adhésif thermoscellable et la lèvre de bague du récipient en verre.On the other hand, after long-term storage, ranging from a few months to a year, the packages show leakage as a result of the long-term storage instability of the adhesives used when they come into contact with very humid, so that the atmospheric contamination enters the packaging containing the food and the product becomes once again unsaleable. This lack of durability in the long-term storage of the packaging is particularly critical in hot-filled food applications that normally can remain on shelf shelves for a long time. On the other hand, hot-filled food packaging is
A partial vacuum appears inside the container which increases the mechanical stress on the connection between the thin flexible metal cover, the heat-sealable adhesive and the ring lip of the glass container.

Egalement, de nombreux adhésifs décrits plus haut ne possèdent pas davantage de caractéristiques de résistance à long terme aux produits, surtout quand on les met en contact avec les produits alimentaires très acides, très humides, tels que des jus de fruits et des aliments à base de tomates. Ainsi, les adhésifs thermoscellables eux-mêmes perdent leur aptitude à fermer hermétiquement l'emballage pendant un stockage de longue durée sous contrainte et au contact des aliments. Par ailleurs, de nombreux procédés d'usage courant exigent l'enduction en couches séparées multiples de solutions différentes, par exemple d'adhésifs, d'agents de réticulation, d'agents de liaison, etc. sur la lèvre de bague du récipient.Ceci nécessite des stades supplémentaires de traitement et une mise de fonds initiale sensiblement plus élevée pour l'achat des machines et aussi un grand nombre de solutions différentes. Ces solutions exigent du temps pour les mélanger, sont fréquemment instables au stockage et contiennent le plus souvent des solvants organiques. Dans de nombreux cas, ces solvants ne sont pas acceptés pour le contact avec les aliments. Dau- tre part, les composés adhésifs à base de solvants obligent à créer une protection spéciale pour le personnel et des moyens pour le contrôle de l'environnement, des équipements et des techniques spéciaux qui militent contre leur emploi dans de nombreux cas.Il est évident que l'emploi d'un équipement de contrôle de la pollution de l'environnement est fâcheux sur le plan de la fabrication à peu de frais de produits alimentaires chargés à chaud. Il existe donc un besoin dans cette industrie pour un procédé et des compositions supplémentaires d'adhésifs thermoscellables permettant le remplissage à chaud des aliments, de caractère simple, fiable, exempt de vapeurs organiques et permettant d'obtenir après refroidissement un emballage stable et restant stable pendant une longue durée de conservation. Also, many of the adhesives described above have no further long-term strength characteristics to the products, especially when brought into contact with very acidic, very moist food products, such as fruit juices and food-based foods. tomatoes. Thus, the heat-sealable adhesives themselves lose their ability to seal the package during long-term storage under stress and in contact with food. Moreover, many commonly used methods require the coating of different solutions of multiple solutions, eg adhesives, crosslinking agents, bonding agents, etc., in multiple layers. This requires additional stages of treatment and a significantly higher initial investment for the purchase of the machines and also a large number of different solutions. These solutions require time to mix, are frequently unstable in storage and most often contain organic solvents. In many cases, these solvents are not accepted for contact with food. On the other hand, solvent-based adhesive compounds make it necessary to provide special protection for personnel and means for the control of the environment, equipment and special techniques which militate against their use in many cases. It is obvious that the use of environmental pollution control equipment is unhelpful in the low-cost manufacture of hot-laden food products. There is therefore a need in this industry for a method and additional compositions of heat sealable adhesives for hot filling food, simple character, reliable, free of organic vapors and to obtain after cooling a stable package and remaining stable for a long shelf life.

La présente invention pour but de fournir un récipient hermétiquement fermé et un procédé de fabrication de celui-ci, approprié pour contenir des produits alimentaires chargés ou conditionnés à chaud, ce récipient possédant une résistance accrue à l'apparition de fuites après avoir été rempli d'un produit alimentaire chaud, après l'application du couvercle et le refroidissement à la température ambiante. It is an object of the present invention to provide a hermetically sealed container and a method of manufacturing the same, suitable for containing filled or hot-packaged food products, which container has increased resistance to leakage after being filled with water. a hot food product after applying the lid and cooling to room temperature.

L'invention a encore pour objet un récipient fermé et son procédé de fabrication, approprié pour contenir des produits alimentaires conditionnés à chaud, récipient qui possède une meilleure résistance aux contraintes lors du stockage à long terme sans faire apparaître de fuites entre la couche adhésive thermoscellable et le récipient en verre ou son mince couvercle flexible. The invention also relates to a closed container and its manufacturing method, suitable for containing hot-packaged food products, which container has a better resistance to stress during long-term storage without causing leakage between the heat-sealable adhesive layer and the glass container or its thin flexible lid.

Pour réaliser les avantages de l'invention qui ont été indiqués et aussi certains autres, on utilise un procédé de fermeture hermétique d'un récipient en verre, récipient qui présente une partie supérieure de bague se terminant par une partie bordure ou lèvre de bague, le procédé consistant à chauffer au moins la partie lèvre de bague du récipient en verre à une- température élevée pendant une durée suffisante et à une température suffisante pour oxyder les matières organiques éventuelles formant un enduit sur la lèvre de la bague. Ultérieurement, on applique au moins une couche d'un adhésif thermoscellable sur la lèvre supérieure de la bague, ledit adhésif thermoscellable devant ultérieurement établir une liaison entre un mince couvercle métallique flexible ayant reçu un revêtement d'une matière organique thermoplastique et la lèvre supérieure de bague du récipient en verre. L'adhésif thermoscellable, selon la présente invention, est un mélange aqueux d'un Silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique, ledit copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou plus faible. Après l'application de l'adhésif thermoscellable, on sèche l'adhésif et on presse un couvercle mince non-perforé qui est un stratifié métal/plastique contre le récipient en verre et on effectue la fermeture hermétique par la chaleur et la pression en utilisant des moyens classiques de scellement thermique sous pression. In order to realize the advantages of the invention which have been indicated and also certain others, a method of hermetic sealing of a glass container is used, which container has an upper portion of a ring terminating in a border portion or lip of a ring, the method of heating at least the ring lip portion of the glass container at a high temperature for a sufficient time and at a temperature sufficient to oxidize any organic materials forming a coating on the lip of the ring. Subsequently, at least one layer of a heat-sealable adhesive is applied to the upper lip of the ring, said heat-sealable adhesive to be subsequently bonded between a thin flexible metal cover which has been coated with a thermoplastic organic material and the upper lip of the thermoplastic material. glass container ring. The heat-sealable adhesive according to the present invention is an aqueous mixture of a silane and an ethylene / acrylic acid copolymer, said copolymer having a melt flow index of about 300 or lower. After application of the heat-sealable adhesive, the adhesive is dried and a thin, non-perforated lid which is a metal / plastic laminate is pressed against the glass container and sealed by heat and pressure using conventional heat sealing means under pressure.

Le récipient formé selon la présente invention convient particulièrement pour recevoir des produits alimentaires conditionnés à chaud et il fait preuve d'une résistance élevée à l'apparition des fuites pendant le remplissage, la fermeture hermétique et le procédé de refroidissement, et il est, d'autre part, d'une remarquable résis tance à l'apparition des fuites pendant le stockage à long terme ou la manutention. The container formed according to the present invention is particularly suitable for receiving hot-packaged food products and exhibits high resistance to leakage during filling, sealing and cooling process, and it is On the other hand, it is remarkably resistant to leakage during long-term storage or handling.

D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre en regard des dessins annexés sur lesquels
- la figure 1 est une vue éclatée d'un couvercle flexible en un stratifié d'une feuille métallique non-perforée et d'une pellicule thermoplastique et montrant également la lèvre de bague supérieure, enduite de l'adhésif thermoscellable, d'un récipient en verre
- la figure 2 est une vue schématique du procédé de la présente invention pour préparer, remplir et fermer hermétiquement l'emballage selon la présente invention ; et
- la figure 3 est une vue schématique du procédé pour refroidir les récipients remplis à chaud comportant l'adhésif thermoscellable perfectionné qui fait l'objet de la présente invention.Other objects, features and advantages of the invention will emerge from the detailed description which follows with reference to the appended drawings in which:
FIG. 1 is an exploded view of a flexible cover made of a laminate of a non-perforated metal sheet and a thermoplastic film and also showing the upper ring lip, coated with the heat-sealable adhesive, of a container glass
FIG. 2 is a schematic view of the process of the present invention for preparing, filling and sealing the package according to the present invention; and
Figure 3 is a schematic view of the process for cooling hot filled containers with the improved heat sealable adhesive which is the subject of the present invention.

Le mode de réalisation préféré de la présente invention est représenté à titre d'exemple sur les figures 1 à 3. Sur la figure 1, on voit un récipient en verre, en coupe partielle, portant la référence d'ensemble 10. Le récipient en verre 10 se termine par une partie bague supérieure 12 qui définit une ouverture dans le récipient 10. The preferred embodiment of the present invention is shown by way of example in FIGS. 1 to 3. In FIG. 1, there is shown a partially cut glass container with the overall reference number 10. The container glass 10 terminates with an upper ring portion 12 which defines an opening in the container 10.

Dans sa partie la plus haute, la partie bague 12 se termine par une partie lèvre 14 de la bague. Normalement, la partie lèvre 14 de la bague est une partie plate ou légèrement arrondie comme il est courant avec des récipients en verre à large ouverture. Une -mince couche d'un adhésif thermoscellable 16 est placée sur la partie lèvre 14 de la bague du récipient 10. Un couvercle mince non-perforé flexible du type membrane 18 ayant une géométrie complémentaire à celle de la partie bague 12 du récipient 10 est monté au-dessus du récipient et peut être fixé à la partie bague 12 du récipient 10 par contact entre le couvercle 18 et la partie lèvre 14 de la bague. Normalement, le couvercle 18 comprend une partie 20 en feuille métallique et une partie 22 en pel licule thermoplastique thermoscellable.La partie 22 en pellicule thermoscellable peut elle-même être un stratifié assemblé par stratification comme on le verra plus loin.In its highest part, the ring portion 12 ends with a lip portion 14 of the ring. Normally, the lip portion 14 of the ring is a flat or slightly rounded portion as is common with large opening glass containers. A first layer of a heat-sealable adhesive 16 is placed on the lip portion 14 of the ring of the container 10. A flexible non-perforated membrane-type thin cover 18 having a geometry complementary to that of the ring portion 12 of the container 10 is mounted above the container and can be fixed to the ring portion 12 of the container 10 by contact between the cover 18 and the lip portion 14 of the ring. Normally, the cover 18 comprises a foil portion 20 and a heat sealable thermoplastic pellet portion 22. The heat sealable film portion 22 may itself be a laminate laminate as will be discussed below.

Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, l'adhésif thermoscellable 16 comprend un mélange d'un composé de silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique contenant 80 d'éthylène et 20 % d'acide acrylique, en poids, dans la structure du copolymère et ayant un indice d'écoulement à l'état fondu inférieur à 300. In the preferred embodiment of the invention, the heat-sealable adhesive 16 comprises a mixture of a silane compound and an ethylene / acrylic acid copolymer containing 80 ethylene and 20% acrylic acid, by weight, in the copolymer structure and having a melt flow index of less than 300.

L'indice d'écoulement à l'état fondu particulièrement préféré est d'environ 75. On a établi selon la présente invention qu'un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu de 75 à 300 procure un excellent adhésif thermoscellable ayant une résistance élevée de collage à chaud et pouvant servir dans le traitement des aliments conditionnés à chaud sans utiliser de solvants organiques dans l'adhésif.The particularly preferred melt flow index is about 75. It has been established according to the present invention that an ethylene / acrylic acid copolymer having a melt flow index of 75 to 300 provides an excellent heat-sealable adhesive having a high heat-bonding strength and which can be used in the processing of hot-packaged foods without the use of organic solvents in the adhesive.

Dans le présent mémoire, l'indice d'écoulement à l'état fondu est défini comme la quantité (en grammes) d'une résine thermoplastique qu'on peut forcer à travers un orifice de 2,1 mm quand on la soumet à une force de 2160 g, en 10 minutes, à 1900C. In this specification, the melt flow index is defined as the amount (in grams) of a thermoplastic resin that can be forced through a 2.1 mm orifice when subjected to strength of 2160 g, in 10 minutes, at 1900C.

Un composé préféré du silane est le "Silane Ai 120" organo-fonctionnel (marque déposée de l'Union-Carbide) et qui est un N-(ss-amino-éthyl)Y-amino-propyl-triméthoxysilane, qui est un silane à fonction diamino. Ce silane préféré est soluble dans l'eau ce qui le rend particulièrement approprié pour les applications dans l'emballage d'aliments à remplissage à chaud, avec impossibilité d'employer des solvants organiques dans la composition de l'adhésif thermoscellable. Tous les composants de l'adhésif doivent être de nature à permettre leur contact avec les aliments selon les règlements de la FDA et la plupart des solvants organiques ne sont pas acceptés.Le silane préféré est un liquide de couleur paille ayant une densité de 1,03 à 250C, un indice de réfraction de 1,448 (nD250C) et un point éclair de 13 80C. A preferred silane compound is the organofunctional "Silane Al 120" (Trade Mark of Union Carbide), which is a N- (ss-amino-ethyl) Y-amino-propyl-trimethoxysilane, which is a silane with diamino function. This preferred silane is soluble in water which makes it particularly suitable for use in hot fill food packaging, with the impossibility of employing organic solvents in the composition of the heat-sealable adhesive. All components of the adhesive must be such as to allow their contact with food according to FDA regulations and most organic solvents are not accepted. The preferred silane is a straw colored liquid having a density of 1, 03 at 250C, a refractive index of 1.448 (nD250C) and a flash point of 1380C.

Le copolymère préféré éthylène!acide acrylique présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou plus bas et est capable de former à température ambiante des dispersions à base d'eau exemptes de solvants organiques. Une telle résine est abondamment disponible chez Dow Chemical Company sous le nom de Produit NO PE 483. The preferred ethylene-acrylic acid copolymer has a melt flow index of about 300 or lower and is capable of forming at room temperature water-based dispersions free of organic solvents. Such a resin is abundantly available from Dow Chemical Company as Product No. PE 483.

Une résine encore plus avantageuse est un copolymère éthy lènejacide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75;
La feuille métallique 20 du couvercle 18 est en métal aluminium ayant une épaisseur de 38 à 63 microns. La pellicule 22 thermoplastique et thermoscellable laminée sur la feuille métallique 20 peut être une matière "Surlyn" (marque déposée) fournie par E.I. du Pont de Nemours & Company) à savoir un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu désiré quelconque ou une structure stratifié comportant un polymère de nitrocellulose en contact avec la pellicule d'aluminium et luimême revêtu avec un polymère de polyvinyl-butyral pour établir un stratifié aluminium/nitrocellulose/polyvinylbutyral.Une matière préférée est le "Surlyn" qualité NO 1652 qui est une résine ionomère ayant des contre-ions de zinc avec un indice d'écoulement d l'état fondu de 5,0. Les trois couvercles 18 décrits ci-dessus conviennent tous pour utilisation avec l'adhésif thermoscellable perfectionné selon l'invention. Chaque couvercle peut former d'excellents emballages remplis à chaud avec le nouvel adhésif décrit, faisant preuve d'une stabilité à court terme lors du refroidissement depuis la température élevée du remplis sage à chaud jusqu'à la température ambiante et aussi une excellente durabilité à long terme sans faire apparaître une proportion importante de fuites dans les récipients.An even more preferred resin is an ethylene-ethylene-acrylic copolymer having a melt flow index of about 75;
The metal foil 20 of the lid 18 is made of aluminum metal having a thickness of 38 to 63 microns. The thermoplastic and heat-sealable film 22 laminated on the metal foil 20 may be a "Surlyn" (Trade Mark) material supplied by EI du Pont de Nemours & Company) namely an ethylene / acrylic acid copolymer having a flow index at any desired molten state or a laminate structure comprising a nitrocellulose polymer in contact with the aluminum film and itself coated with a polyvinyl butyral polymer to establish an aluminum / nitrocellulose / polyvinyl butyral laminate. A preferred material is the "Surlyn" grade No. 1652, which is an ionomeric resin having zinc counterions with a melt flow index of 5.0. The three covers 18 described above are all suitable for use with the improved heat-sealable adhesive according to the invention. Each lid can form excellent hot-filled packages with the new adhesive described, showing short-term stability during cooling from the high temperature of the hot fill to room temperature and also excellent durability. long-term without showing a significant proportion of leaks in the containers.

Le procédé selon la présente invention pour préparer et remplir des récipients 10 est plus clairement représenté sur la figure 2. Un poste 24 de distribution de récipients traités procure une distribution continue de récipients en verre 10 pour utilisation dans le procédé de la présente invention. Les récipients 10 fournis par le poste 24 sont traités selon les techniques classiques de fabrication de récipients en verre, c'est-à-dire que la surface a été traitée sur l'extérieur du récipient 10 par des combinaisons d'enduits transparents minces. Fréquemment, de tels récipients sont traités avec le tétrachlorure d'étain pour former ce que l'on appelle un "revêtement terminal à chaud" pendant que les récipients 10 possèdent une chaleur considérable de fabrication.Les récipients 10 sont encore enduits de couches de polyéthylène, acide oléique ou autre matière organique lubrifiante qu'on applique sous forme de ce que l'on appelle des "traitements terminaux à froid" pour améliorer la résistance à la rayure par contact. On a découvert selon la présente invention que les récipients doivent être avantageusement traités, pour aboutir à des résultats optimaux, afin d'enlever ou sensiblement oxyder les matériaux des traitements terminaux à froid tels gue-l'acide oléique, avant l'application de la couche adhésive thermoscellable 16. The process according to the present invention for preparing and filling containers 10 is more clearly shown in FIG. 2. A dispensing station 24 for dispensing treated containers provides a continuous dispensing of glass containers for use in the process of the present invention. The containers provided by the station 24 are processed according to conventional glass container manufacturing techniques, i.e. the surface has been treated on the outside of the container 10 by combinations of thin transparent coatings. Frequently, such containers are treated with tin tetrachloride to form a so-called "hot end coating" while the containers 10 have considerable heat of manufacture. The containers 10 are still coated with polyethylene layers. , oleic acid or other organic lubricating material which is applied in the form of so-called "cold end treatments" to improve the resistance to scratching by contact. It has been found according to the present invention that the containers must be advantageously treated, to achieve optimum results, in order to remove or substantially oxidize the cold end-processing materials such as oleic acid, prior to the application of the heat sealable adhesive layer 16.

Le stade de traitement à la flamme 26 termine l'enlèvement oxydant total ou partiel des matières lubrifiantes des traitements terminaux à froid en soumettant au moins la partie lèvre 14 de la bague du récipient 10 à une flamme à haute teneur en oxygène pour oxyder les matières des traitements terminaux à froid. Normalement, on élève la température de la partie lèvre 14 de la bague à environ 1490C pendant quelques secondes pour éliminer efficacement une quantité importante de la matière des traitements terminaux à froid. On a également déterminé, selon la présente invention, qu'on améliore la stabilité au stockage à long terme et la résistance aux fuites de l'emballage si l'on soumet la partie lèvre 14 de la bague à plusieurs flammes en série.Par exemple, la partie lèvre 14 de la bague ou ce qu'on appelle l'ouverture du récipient 10 passe sous une série linéaire de brûleurs à gaz du type à rampe produisant une flamme de gaz riche en oxygène pour oxyder ou brûler les composants organiques du traitement terminal à froid précité sur la partie lèvre 14 de la bague. Dans le mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, trois brûleurs à gaz du type à rampe dirigés contre la partie lèvre 14 de la bague enlèvent suffisamment de la matière du traitement terminal à froid pour faciliter la possibilité d'action de la couche adhésive thermoscellable 16 pendant le remplissage ultérieur, le refroidissement et le stockage à long terme. The flame treatment stage 26 completes the total or partial oxidative removal of the cold terminal process lubricants by subjecting at least the lip portion 14 of the container ring 10 to a high oxygen flame to oxidize the materials. cold end treatments. Normally, the temperature of the lip portion 14 of the ring is raised to about 1490C for a few seconds to effectively remove a significant amount of the cold end-process material. It has also been determined, according to the present invention, that the long-term storage stability and leakage resistance of the package is improved by subjecting the lip portion 14 of the multi-flame ring in series. , the lip portion 14 of the ring or so-called opening of the container 10 passes under a linear series of ramp-type gas burners producing a flame of oxygen-rich gas to oxidize or burn the organic components of the treatment aforementioned cold terminal on the lip portion 14 of the ring. In the preferred embodiment of the invention, three ramp type gas burners directed against the lip portion 14 of the ring remove sufficient cold end treatment material to facilitate the possibility of action of the layer. heat sealing adhesive 16 during subsequent filling, cooling and long-term storage.

Après le stade 26 de traitement à la flamme, on place avantageusement les récipients 10 dans un stade de refroidissement 28 où la partie lèvre 14 de la bague se refroidit depuis environ 3 000C jusqu'à une température d'environ 50 à 60 C. Une telle température plus basse facilite l'application de l'adhésif thermoscellable décrit mais ne retarde pas notablement le traitement des récipients 10 comme il serait nécessaire si les récipients 10 devaient revenir à la température ambiante. After the flame treatment stage 26, the containers 10 are advantageously placed in a cooling stage 28 where the lip portion 14 of the ring cools from about 3000 ° C. to a temperature of about 50 ° C. to 60 ° C. Such lower temperature facilitates the application of the described heat-sealable adhesive but does not significantly delay the treatment of the containers as would be necessary if the containers were to return to room temperature.

Après le stade de refroidissement 28, les récipients 10 sont transférés à un stade 30 d'application de l'adhésif où une couche d'adhésif thermoscellable est appliquée sur la partie lèvre 14 de la bague pour former une fine pellicule ayant environ 50 microns d'épaisseur. On peut utiliser toutes les techniques classiques d'application ; cependant, un dispositif d'enduction aérien à rouleaux, approprié pou-r une application continue d'adhésif sur une rangée linéaire de récipients 10 est préféré. Un tel dispositif d'enduction aérien à rouleaux comprend normalement un rouleau cylindrique en caoutchouc ou en un autre matériau élastique, qui est tiré vers le bas par un ressort pour venir en contact forcé avec la partie 14 de la bague du récipient lors de son passage sous le rouleau.Les rouleaux sont normalement montés transversalement à la direction de la progression des récipients et sont étudiés pour appliquer environ 0,025 mg/mm2 équivalent d'enduit séché par contact avec la partie lèvre 14 de la bague. On peut utiliser des poids d'enduit aussi faibles que 0,0075 mg/mm2 mais une charge aussi faible ne compense pas toujours les irrégularités de surface dans la géométrie de la lèvre de la bague. Des poids de plus de 0,015 mg/mm2 sont préférés. Une limite supérieure pratique est d'environ 0,08 mg/mm2. After the cooling stage 28, the containers 10 are transferred to an adhesive application stage where a layer of heat-sealable adhesive is applied to the lip portion 14 of the ring to form a thin film having about 50 microns in diameter. 'thickness. All conventional application techniques can be used; however, a roller air coating apparatus suitable for continuous adhesive application on a linear row of containers 10 is preferred. Such a roller air coating device normally comprises a cylindrical roller of rubber or other elastic material, which is pulled downwardly by a spring to come into forced contact with the portion 14 of the ring of the container during its passage. The rollers are normally mounted transversely to the direction of the progress of the containers and are designed to apply about 0.025 mg / mm 2 equivalent of dried coating by contact with the lip portion 14 of the ring. Coating weights as low as 0.0075 mg / mm 2 can be used, but such a low load does not always compensate for surface irregularities in the geometry of the lip of the ring. Weights greater than 0.015 mg / mm 2 are preferred. A practical upper limit is about 0.08 mg / mm 2.

Après le stade 30 d'application de l'adhésif, on transfère les récipients à un stade de séchage 3 2 où à lieu un séchage forcé de la couche adhésive thermoscellable 16. Dans la mise en oeuvre préférée de l'invention, on utilise une rangée de dispositifs de chauffage I.R. au quartz fournissant de l'énergie rayonnante de 1,15 micron aux récipients 10 pour les élever en un très bref laps de temps, par exemple de 6 secondes à environ 720C. Une telle température déshydrate thermiquement le composé adhésif et l'oblige à former un joint tenace avec la partie lèvre 14 de la bague. After the adhesive application step, the containers are transferred to a drying stage where forced drying of the heat-sealable adhesive layer 16 is effected. In the preferred embodiment of the invention, a array of quartz IR heaters providing 1.15 micron radiant energy to the containers 10 to raise them in a very short period of time, for example from 6 seconds to about 720C. Such a temperature thermally dehydrates the adhesive compound and forces it to form a stubborn seal with the lip portion 14 of the ring.

Après l'enduction initiale et les stades de séchage, l'article résultant est un récipient en verre portant un revêtement en adhésif thermoscellable séché sur la lèvre de la bague. Un tel article est un récipientcompo- site qui est stable au stockage et peut être expédié comme un article commercial séparé à un atelier de remplissage ou bien il peut être rempli immédiatement. After the initial coating and drying stages, the resultant article is a glass container with a heat sealable adhesive coating dried on the lip of the ring. Such an article is a composite container which is storage stable and can be shipped as a separate commercial item to a filling shop or it can be filled immediately.

Pour de nombreuses applications, lorsqu'on doit utiliser des produits alimentaires très difficiles à conserver, on préfère que les récipients séchés et enduits, à leur sortie du stade de séchage 32, soient recyclés par une boucle de retour 33 au poste d'application 30 de l'adhésif pour une seconde application d'adhésif qui, séché, équivaut à une couche de 0,025 mg/mm2, avec ensuite un nouveau passage par le stade de séchage 32 pour effectuer une seconde opération de séchage au cours de laquelle la seconde couche d'adhésif est séchée pour venir en contact tenace et étanche avec la première couche d'adhésif.Alors que pour de nombreuses applications il n'est pas nécessaire d'effectuer un double revêtement de la partie lèvre 14 de la bague si la lèvre est très plate, quand les lèvres de bague sont un peu irrégulières, comme il est courant avec les récipients d'usage normal, une seconde application d'adhésif est nécessaire pour aboutir au meilleur résultat concernant une excellente durabilité de la fermeture hermétique lors du refroidissement et aussi les meilleurs conditions de stockage à long terme du récipient. Avec cette double couche on obtient des récipients qui peuvent contenir des aliments très acides et à forte teneur en humidité introduits à chaud, par exemple des jus de fruits, pendant le refroidissement et au cours d'un stockage de longue durée, avec un minimum de fuites. For many applications, when very difficult to preserve food products are to be used, it is preferred that the dried and coated containers, upon leaving the drying stage 32, be recycled by a return loop 33 to the application station. adhesive for a second application of adhesive which, dried, equates to a layer of 0.025 mg / mm 2, followed by a new pass through the drying stage 32 to perform a second drying operation during which the second layer of adhesive is dried to come into tough and sealed contact with the first layer of adhesive. While for many applications it is not necessary to double-coat the lip portion 14 of the ring if the lip is very flat, when the ring lips are a little irregular, as it is common with normal use containers, a second application of adhesive is necessary to achieve the best results state regarding an excellent durability of the hermetic closure during cooling and also the best conditions of long-term storage of the container. With this double layer are obtained containers which can contain very acidic foods and high moisture content introduced hot, for example fruit juices, during cooling and during a long-term storage, with a minimum of leaks.

Après que les récipients 10 sortent du stade de séchage 32, on les transfère à un stade 34 de remplissage à chaud et d'application du couvercle, comme on le voit sur la figure 3. Au stade 34, un produit alimentaire chaud à une température de 770 à 1000C environ est placé dans le récipient 10. Après le remplissage du récipient 10 avec le produit alimentaire chaud, le couvercle 18 est appliqué sur la partie lèvre 14 de la bague et hermétiquement uni avec cette dernière à l'aide d'une tête classique de soudure. Une telle tête applique la chaleur et la pression dirigée vers le bas sur le couvercle 18 pour forcer la pellicule thermoplastique thermoscellable 22 du couvercle 18 à venir en prise tenace avec la couche adhésive thermoscellable 16 qui est en contact intime avec la partie lèvre 14 de la bague. Après que les récipients ont été remplis et hermétiquement fermés, on les transfère à un stade de refroidissement 3 6 à phases multiples où ils sont refroidis depuis la température de remplissage 77 à 1000C jusqu'à la température ambiante. After the containers 10 leave the drying stage 32, they are transferred to a hot filling and lid-filling stage 34, as seen in FIG. 3. At stage 34, a hot food product at a temperature of 30.degree. approximately 770 to 1000C is placed in the container 10. After the filling of the container 10 with the hot food product, the lid 18 is applied to the lip portion 14 of the ring and hermetically united with the latter with the help of a classic welding head. Such a head applies heat and downward pressure to the cover 18 to force the heat-sealable thermoplastic film 22 of the cover 18 to engage tenaciously with the heat-sealable adhesive layer 16 which is in intimate contact with the lip portion 14 of the cover. Ring. After the containers have been filled and sealed, they are transferred to a multiphase cooling stage where they are cooled from the filling temperature at 1000C to room temperature.

On traite les récipients remplis à chaud dans le stade de remplissage à phases multiples 3 6 pour aboutir à un stade 3 8 de distribution de récipients remplis à chaud qui place les récipients en une rangée linéaire pour transfert à un stade 40 de traitement primaire à l'eau chaude. The hot-filled containers are treated in the multiphased filling stage 36 to result in a hot-filled container dispensing stage which places the containers in a linear array for transfer to a primary treatment stage 40. In FIG. 'Hot water.

Les récipients qui arrivent de la distribution 3 8 des récipients remplis à chaud contiennent un produit qui est normalement à une température de 77 à 1000C. Le stade 40 de traitement primaire à la vapeur d'eau chaude soumet ces récipients à la vapeur d'eau chaude à une température d'environ 600 à 820C pendant 1 à 10 minutes, normalement pendant environ 3 minutes à une température d'eau de 82"C. Les récipients sont transférés du traitement 40 primaire à l'eau chaude à un stade 42 de traitement secondaire à l'eau chaude dans lequel ils sont soumis à une pulvérisation d'eau chaude à une température de 270 à 49OC pendant environ 1 à environ 10 minutes, normalement pendant 3 minutes à une température de pulvérisation d'eau d'environ 270C.Containers arriving from the distribution of the hot filled containers contain a product which is normally at a temperature of 77 to 1000 ° C. Stage 40 of primary hot water steam treatment subjects these vessels with hot water vapor at a temperature of about 600 to 820C for 1 to 10 minutes, normally for about 3 minutes at a water temperature of The containers are transferred from the primary treatment to hot water at a secondary hot water treatment stage 42 where they are subjected to hot water spraying at a temperature of from 270 ° to 49 ° C. for about 1 to about 10 minutes, normally for 3 minutes at a water spray temperature of about 270C.

Les récipients à 490C sont transférés du stade 42 de traitement secondaire à l'eau chaude à un stade 44 de traitement à l'eau froide où les récipients fermés hermétiquement sont plongés dans un bain d'eau froide ou reçoivent une pulvérisation d'eau froide à une température de 790 à 250C pendant 20 à 30 minutes.The 490C containers are transferred from the secondary treatment stage 42 to the hot water at a cold water treatment stage 44 where the sealed containers are immersed in a cold water bath or are sprayed with cold water. at a temperature of 790 to 250C for 20 to 30 minutes.

On a constaté que lorsque des remplissages à chaud sont indispensables pour des aliments tels que le jus d'oranges, le ketchup, la moutarde, la purée et les sauces tomates, les gelées, les conditures et des produits alimentaires analogues exigeant le remplissage à chaud, le procédé de la présente invention, utilisant l'adhésif thermoscellable décrit, permet d'obtenir des récipients hermétiquement fermés qui offrent une excellente résistance aux fuites pendant le stade de refroidissement 3 6 à phases multiples, que l'on voit en détail dans les sous-stades 38 à 44, ainsi qu'une excellente résistance à l'apparition des fuites lors d'un stockage à long terme, de quelques mois jus qu'à un an. It has been found that when hot fillings are essential for foods such as orange juice, ketchup, mustard, mashed potatoes and tomato sauces, jellies, condiments and similar food products requiring hot filling. the method of the present invention utilizing the described heat-sealable adhesive provides hermetically sealed containers which provide excellent leak resistance during the multistage cooling stage, which is seen in detail in FIGS. sub-stages 38 to 44, as well as excellent resistance to leakage during long-term storage, from a few months to a year.

Comme décrit précédemment, l'adhésif thermoscel lable selon la présente invention est un composé de silane mélangé avec un copolymère éthylène/acide acrylique ayant un indice d'écoulement à l'état fondu inférieur à 300, une teneur en éthylène de 80 % et une teneur en acide acrylique de 20 % . Un tel copolymère éthylène/acide acrylique qui convient parfaitement, est vendu par Dow Chemicals USA sous la marque déposée produit "PE 483" ayant les propriétés physiques suivantes quand on l'achète sous forme d'une dis persion
Teneur en matières solides (% ) 25
Viscosité Brookfield, 50 t/min 100-200
pH 9-10
Tension superficielle, dynes/cm 46-49
Poids par litre (kg) 1
Masse spécifique, liquide, g/cm3 à 250C 0,985
Masse spécifique, solides, g/cm3 à 250C 0,960
Véhicule eau ammoniaquée
Composés organiques volatils Néant
Indice d'acide (Dow) 156
Indice d'écoulement à l'état fondu
(ASTM D-123 8) 300 g/10 min
Point de fusion (Dow, DSC) 850C
Point de ramollissement Vicat
(ASTM D-1525) 50"C
Résistance à la traction (ASTM D-63 8) 112 daN/cm2
(pour échantillons moulés par compression)
Limite élastique (ASTM D-638) 63 daN/cm2
(pour échantillons moulés par compression)
Allongement % (ASTM D-63 8) 3 00
Normalement, le composant silane de l'adhésif thermoscellable constitue de 4 à 12 % en poids du total de la pellicule d'adhésif séchée.As previously described, the heat-sealable adhesive according to the present invention is a silane compound mixed with an ethylene / acrylic acid copolymer having a melt flow index of less than 300, an ethylene content of 80% and a acrylic acid content of 20%. Such a perfectly suitable ethylene / acrylic acid copolymer is sold by Dow Chemicals USA under the trademark "PE 483" having the following physical properties when purchased as a dis persion.
Solid content (%) 25
Brookfield Viscosity, 50 rpm 100-200
pH 9-10
Surface tension, dynes / cm 46-49
Weight per liter (kg) 1
Specific gravity, liquid, g / cm3 at 250C 0.985
Specific mass, solids, g / cm3 at 250C 0.960
Ammonia water vehicle
Volatile organic compounds None
Acid value (Dow) 156
Melt flow index
(ASTM D-123 8) 300 g / 10 min
Melting Point (Dow, DSC) 850C
Vicat softening point
(ASTM D-1525) 50 "C
Tensile strength (ASTM D-63 8) 112 daN / cm 2
(for compression molded samples)
Elastic limit (ASTM D-638) 63 daN / cm2
(for compression molded samples)
Elongation% (ASTM D-63 8) 300
Normally, the silane component of the heat-sealable adhesive comprises from 4 to 12% by weight of the total dried adhesive film.

L'adhésif contenant le solvant non-organique selon la présente invention comprend normalement environ 25 g du copolymère en dispersion dans 100 g d'eau avec environ 2 g de silane incorporé. Normalement, l'adhésif ne contenant pas de solvant est préparé comme dans l'exemple suivant. The adhesive containing the non-organic solvent according to the present invention normally comprises about 25 g of the copolymer dispersed in 100 g of water with about 2 g of incorporated silane. Normally, the adhesive containing no solvent is prepared as in the following example.

La dispersion aqueuse contenant le copolymère, de préférence le produit "Dow 483" dont il a été question, est placée dans un récipient mélangeur et est agitée à une vitesse tout juste suffisante pour former un tourbillon. Un tourbillon minimal est souhaitable car l'action d'un tourbillon violent provoque l'emprisonnement de beaucoup trop d'air dans la dispersion, ce qui est fâcheux. Après l'éta- blissement d'un léger tourbillon dans l'eau de dispersion du copolymère, on ajoute 3 parties en volume d'une solution à 58 % en volume~ d'hydroxyde d'ammonium pour 100 parties en volume de la dispersion de copolymère.Tout d'abord, on verse l'hydroxyde d'ammonium lentement dans le tourbillon pour faciliter le malaxage correct de l'hydroxyde d'ammonium dans la dispersion du copolymère afin de contribuer à la formation d'une émulsion stable. Ensuite, on ajoute lentement 2 parties en volume du silane, de préférence, du silane "A1120" d'Union-Carbide, pour 100 parties en volume de la dispersion de copolymère en versant le silane dans le tourbillon du mélange. On agite lentement le mélange avec un minimum de tourbillonnement pendant 2 à 3 minutes pour former une dispersion stable contenant un solvant nonorganique, qu'on peut ensuite appliquer sur la partie lèvre de la bague du récipient en verre pour former une couche adhésive thermoscellable 16 selon la présente invention.The aqueous dispersion containing the copolymer, preferably the "Dow 483" product referred to herein, is placed in a mixing vessel and agitated at a rate just sufficient to form a vortex. A minimal vortex is desirable because the action of a violent vortex causes the imprisonment of too much air in the dispersion, which is unfortunate. After the formation of a slight vortex in the dispersion water of the copolymer, 3 parts by volume of a 58% by volume solution of ammonium hydroxide per 100 parts by volume of the dispersion are added. Firstly, the ammonium hydroxide is slowly poured into the vortex to facilitate the proper mixing of the ammonium hydroxide in the copolymer dispersion to assist in the formation of a stable emulsion. Next, 2 parts by volume of the silane, preferably Union-Carbide silane "A1120", per 100 parts by volume of the copolymer dispersion are slowly added by pouring the silane into the vortex of the mixture. The mixture is stirred slowly with a minimum of swirling for 2 to 3 minutes to form a stable dispersion containing a non-organic solvent, which can then be applied to the lip portion of the glass container ring to form a heat-sealable adhesive layer 16 according to the present invention.

Pour des chaînes d'enduction à grande vitesse, le mélange adhésif décrit ci-dessus mousse parfois lors de l'application par des rouleaux à grande vitesse. Dans un tel cas, après l'addition du silane, on incorpore par agitation un supplément de 4 parties en volume d'hydroxyde d'ammonium à 1 % et on agite l'adhésif résultant pendant 2 à 3 minutes.For high speed coating lines, the adhesive mixture described above sometimes foams upon application by high speed rollers. In such a case, after addition of the silane, an additional 4 parts by volume of 1% ammonium hydroxide is added by stirring and the resulting adhesive is stirred for 2 to 3 minutes.

Pour démonter l'excellente durabilité d'un emballage selon l'invention, on effectue les essais suivants
sur 11 récipients en verre à large ouverture, on applique à deux reprises un revêtement d'adhésif ayant la composition suivante, en volume : 100 parties de copolymère 483 de Dow Chemical USA ; 3 parties d'hydroxyde d'ammonium à 58 % (dit concentré) ; 2 parties de silane A1120 d'Union
Carbide et 4 parties d'une solution à 1 % d'hydroxyde d'ammonium dans l'eau désionisée, tous les ingrédients étant ajoutés dans l'ordre indiqué et dans les conditions décrites plus haut. On enduit les 11 récipients avec le mélange adhésif.To disassemble the excellent durability of a package according to the invention, the following tests are carried out
on 11 wide-opening glass containers, an adhesive coating having the following composition is applied twice, by volume: 100 parts of 483 copolymer from Dow Chemical USA; 3 parts of 58% ammonium hydroxide (said concentrate); 2 parts Union silane A1120
Carbide and 4 parts of a 1% solution of ammonium hydroxide in deionized water, all ingredients being added in the order indicated and under the conditions described above. The 11 containers are coated with the adhesive mixture.

On chauffe les récipients enduits à 600C pendant 15 minutes après le premier stade 30 d'application de l'adhésif. Après la seconde application de l'adhésif avec passage par la boucle de retour 33, on chauffe les récipients à 3 OC pendant 45 minutes. The coated containers are heated at 600C for 15 minutes after the first stage of application of the adhesive. After the second application of the adhesive with passage through the return loop 33, the containers are heated to 3 OC for 45 minutes.

On plonge les récipients revêtus dans un bain d'eau à 600C pour simuler les appareils de préchauffage de récipients dans une chaîne industrielle de remplissage à chaud. On remplit ensuite les récipients à ras bord avec du jus d'oranges à 100 C. Des couvercles préfaçonnés en aluminium de 50 microns ayant une sous-couche en "Surlyn" sont placés sur les récipients et sondés à chaud à l'aide d'une tête classique de soudure à chaud sous pression. The coated containers are immersed in a 600C water bath to simulate the preheating apparatus of containers in an industrial hot-filling line. The containers are then filled to the brim with orange juice at 100 C. Pre-formed aluminum 50 micron lids with a "Surlyn" underlay are placed on the containers and hot-tempered with the aid of a conventional hot pressurized welding head.

Les conditions de travail de la tête de soudure sont
température de la surface élastique du
joint 1 97-2080C
Pression de soudure 6 bars
Pression de sertissage sur le bord de
la lèvre 3,5 bars
Durée de soudure 1 seconde.The working conditions of the welding head are
temperature of the elastic surface of the
joint 1 97-2080C
Welding pressure 6 bar
Crimping pressure on the edge of
the lip 3.5 bars
Weld duration 1 second.

Après fermeture hermétique, on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans une chambre de vapeur- d'eau à 820C. Puis on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans une pulvérisation d'eau à 490C. Finalement, on refroidit les récipients pendant 3 minutes dans un courant d'eau à 23 OC. On ne détecte aucune fuite. After sealing, the containers are cooled for 3 minutes in a steam-water chamber at 8 ° C. The containers are then cooled for 3 minutes in a water spray at 49 ° C. Finally, the containers are cooled for 3 minutes in a 23 OC water stream. No leaks are detected.

Après refroidissement à 230C, on place les récipients fermés hermétiquement dans un exsiccateur sous vide. On applique un vide égal à 234 millibars au exsicca teur et on le maintient pendant 1 minute. On augmente ensuite le vide à 878 millibars pendant 5 secondes. On ne détecte aucune fuite. After cooling to 230 ° C., the sealed containers are placed in a vacuum desiccator. A vacuum equal to 234 millibars is applied to the exsiccator and maintained for 1 minute. The vacuum is then increased to 878 millibars for 5 seconds. No leaks are detected.

Ce test démontre la durabilité au refroidissement et la durabilité sous un vide élevé appliqué à l'emballage selon 1 'invention.  This test demonstrates the cooling durability and durability under high vacuum applied to the package according to the invention.

On effectue un second test pour mettre en évidence la durabilité d'un emballage selon la présente invention quand on le soumet au remplissage à chaud à un traitement primaire et secondaire par la chaleur et à un traitement à l'eau froide pour simuler approximativement une opération industrielle de conditionnement d'aliments. A second test is carried out to demonstrate the durability of a package according to the present invention when subjected to heat-filling to primary and secondary heat treatment and cold water treatment to simulate approximately one operation. industrial food packaging.

On prépare une dispersion adhésive thermoscellable comme suit : on agite 3500 ml d'un copolèmère éthylène/ acide acrylique du type PE-483 pour former un tourbillon comme il a été décrit plus haut et ensuite on ajoute lentement à ce tourbillon de la dispersion de copolymère, 105 ml d'une solution à 58 % en volume d'hydroxyde d'ammonium. A heat-sealable adhesive dispersion was prepared as follows: 3500 ml of an ethylene / PE-483 acrylic acid copolymer were stirred to form a vortex as described above and then copolymer dispersion was slowly added to this vortex. 105 ml of a 58% by volume solution of ammonium hydroxide.

On incorpore dans le tourbillon par agitation 70 ml de si- lane organo-fonctionnel du type A1120 (Union-Carbide). Ultérieurement on ajoute à la solution 280 ml d'une solution de 1 partie en volume d'hydroxyde d'ammonium et 100 parties en volume d'eau distillée, pour réduire le moussage lors de l'application par le système à rouleau du type décrit ci-dessus.70 ml of organo-functional silane of the type A1120 (Union-Carbide) are incorporated in the vortex by stirring. Subsequently 280 ml of a solution of 1 part by volume of ammonium hydroxide and 100 parts by volume of distilled water are added to the solution to reduce foaming during application by the roller system of the type described. above.

On revêt à deux reprises 13 récipients à large ouverture avec le même dispositif d'enduction au rouleau à l'aide de la dispersion adhésive pour établir une couche d'environ 0,05 mg/mm2 d'adhésif séché. On sèche la première couche d'adhésif thermoscellable pendant 15 minutes à 600C et la seconde couche pendant 45 minutes à 93 OC, et on refroidit les récipients à température ambiante après chaque cycle de séchage d'adhésif. Twelve wide-mouthed containers were coated twice with the same roller coating device using the adhesive dispersion to establish a layer of about 0.05 mg / mm 2 of dried adhesive. The first layer of heat-sealable adhesive was dried for 15 minutes at 60 ° C. and the second layer for 45 minutes at 93 ° C., and the containers were cooled to room temperature after each adhesive drying cycle.

Avant le remplissage avec un produit conditionné à chaud, on plonge chaque récipient dans un bain d'eau à 600C pour simuler un dispositif à chauffer les bouteilles dans une chaîne industrielle de remplissage. Ensuite, on remplit les- récipients jusqu'au débordement avec de la gelée de fraises à 770C. On place ensuite sur l'ouverture du récipient un couvercle en feuille d'aluminium du type décrit avec une sous-couche de résine ionomère de qualité "Surlyn" du type 1652. On scelle à la chaleur le couvercle à l'aide d'une tête classique de soudure à chaud et sous pression dans les mêmes conditions que dans l'exemple précédent. Before filling with a hot-packaged product, each container is immersed in a water bath at 600 ° C. to simulate a device for heating the bottles in an industrial filling line. Then the containers are filled to overflow with strawberry jelly at 770C. An aluminum foil lid of the type described is then placed on the opening of the container with a "Surlyn" quality ionomer resin underlay of the type 1652. The lid is sealed with heat using a conventional welding head under pressure and under the same conditions as in the previous example.

Après fermeture, on refroidit à force les récipients dans un premier stade 40 de traitement à l'eau chaude à 820C pendant 3 minutes. On transfère ensuite les récipients au stade de traitement secondaire 42 à l'eau chaude où ils re çoivent une pulvérisation d'eau à 490C pendant 3 minutes.After closing, the containers are first cooled in a first stage of treatment with hot water at 8 ° C. for 3 minutes. The containers are then transferred to the secondary treatment stage 42 in hot water where they receive a spray of water at 49 ° C. for 3 minutes.

On déplace les récipients au stade 44 de traitement à l'eau froide où on les soumet à un courant d'eau froide à 260C pendant 3 minutes. Finalement, on refroidit tous les récipients à la température ordinaire dans l'air ambiant.The containers are moved to the treatment stage 44 in cold water where they are subjected to a stream of cold water at 260 ° C. for 3 minutes. Finally, all the containers are cooled to room temperature in the ambient air.

Après le refroidissement à température ambiante, on place les récipients fermés hermétiquement dans un exsiccafteur sous vide pour des essais. Au cours de l'essai, toute rupture du joint devient évidente par l'échappement des bulles d'air provenant de l'emballage. On place chaque récipient dans un exsiccateur sous vide rempli d'eau et on expose à un vide égal à 234 millibars qu'on applique et qu'on maintient pendant 1 minute. Après cette minute, on augmente le vide jusqu'à 878 millibars et on maintient ce vide pendant 5 secondes. After cooling to room temperature, the sealed containers are placed in a vacuum exsiccafer for testing. During the test, any rupture of the seal becomes evident by the escape of air bubbles from the package. Each container is placed in a vacuum desiccator filled with water and exposed to a vacuum equal to 234 millibars which is applied and maintained for 1 minute. After this minute, the vacuum is increased to 878 millibars and this vacuum is maintained for 5 seconds.

A la suite de cet essai, 12 des 13 récipients survivent aussi bien sous un faible vide que sous vide poussé dans les conditions de l'essai ; le seul récipient qui ne supporte pas l'essai est cassé par suite d'une fissuration dans la paroi de verre du récipient lui-même. As a result of this test, 12 of the 13 vessels survived both under low vacuum and high vacuum under the conditions of the test; the only container that does not support the test is broken as a result of cracking in the glass wall of the container itself.

On effectue un autre essai pour déterminer la du rabilité au stockage à long terme de l'emballage. Dans cet essai, on remplit 14 récipients comme décrit ci-dessus avec du jus d'oranges à 100 C et on ferme hermétiquement. On sou met les récipients d'abord à l'essai sous un vide de 234 millibars comme décrit ci-dessus pendant une minute puis sous un vide de 878 millibars pendant 5 secondes. On ne constate aucune rupture. On stocke ensuite les récipients fermés hermétiquement pendant 22 jours à 38aC dans une chambre à vieillissement accéléré. Une journée dans la chambre à vieillissement accéléré à 380C correspond à peu près à 3 jours dans des conditions normales d'utilisation. Another attempt is made to determine the long-term storage stability of the package. In this test, 14 containers are filled as described above with orange juice at 100 ° C and sealed. The containers are first tested under a vacuum of 234 millibars as described above for one minute and then under a vacuum of 878 millibars for 5 seconds. There is no break. The sealed containers are then stored for 22 days at 38 ° C. in an accelerated aging chamber. A day in the accelerated aging chamber at 380C is approximately 3 days under normal conditions of use.

Après le stockage à long terme, on soumet de nouveau tous les récipients à la dessiccation sous vide de 234 millibars pendant 1 minute. On ne constate aucune fuite dans aucun des récipients après la longue période de stockage décrite. After long-term storage, all the containers are again subjected to vacuum desiccation of 234 millibars for 1 minute. No leakage was observed in any of the containers after the long storage period described.

Claims (22)

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un emballage rempli à chaud avec-un produit alimentaire, cet emballage comprenant un récipient en verre (10), un couvercle (18) et un adhésif thermoscellable (16) qui fixe hermétiquement ledit couvercle audit récipient, ledit récipient ayant une lèvre supérieure (14) de bague, caractérisé en ce qu'il consiste A method of manufacturing a hot-filled package with a food product, said package comprising a glass container (10), a lid (18) and a heat-sealable adhesive (16) which hermetically affix said lid to said container, said container having an upper lip (14) of a ring, characterized in that it consists a. à appliquer une couche d'un adhésif thermoscellable (16) à ladite lèvre (14) de bague, ledit adh & if thermoscellable (t6) étant un mélange d'un silane et d'un copolymère éthylène/ acide acrylique, ce copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou moins at. applying a layer of a heat-sealable adhesive (16) to said ring lip (14), said heat-sealable adhesive (t6) being a mixture of a silane and an ethylene / acrylic acid copolymer, said copolymer having a melt flow index of about 300 or less b. à sécher cette couche d'adhésif thermoscellable (16) sur ladite lèvre (14) de bague b. drying this layer of heat-sealable adhesive (16) on said ring lip (14) c. à remplir ledit récipient (10) avec un produit alimentaire chaud ; et c. filling said container (10) with a hot food product; and d. à appliquer un couvercle (18) non-perforé mince et flexible ladite lèvre (14) de bague et à appliquer la chaleur et la pression pour sceller ledit couvercle (18) à ladite lèvre (14) de bague, ledit couvercle (18) comprenant une première couche métallique (20) supérieure et une seconde couche thermoplastique (22) inférieure, cette couche thermoplastique (22) étant en contact-avec ledit adhésif t-hermoscellable (16). d. applying a thin and flexible non-perforated cover (18) to said ring lip (14) and applying heat and pressure to seal said cover (18) to said ring lip (14), said cover (18) comprising a first upper metal layer (20) and a second lower thermoplastic layer (22), said thermoplastic layer (22) being in contact with said t-hermoshable adhesive (16). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient est entièrement fabriqué en verre. 2. Method according to claim 1, characterized in that the container is entirely made of glass. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'adhésif thermoscellable est de 0,0075 à 0,08 mg/ mm2 de la surface de contact de la lèvre de bague 3. Method according to claim 1, characterized in that said heat-sealable adhesive layer is 0.0075 to 0.08 mg / mm 2 of the contact surface of the ring lip 4.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit silane est un silane diamina-fonctionnel. 4.Procédé according to claim 1, characterized in that said silane is a diamine-functional silane. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit silane diamino-fonctionnel est le N-(p-aminoéthyl)-y- amino-propyl-triméthoxysilane.  5. Process according to claim 4, characterized in that said diamino-functional silane is N- (p-aminoethyl) -y-amino-propyl-trimethoxysilane. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75 à 300. 6. Process according to claim 1, characterized in that said copolymer has a melt flow index of about 75 to 300. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère contient dans sa structure 80% d'éthylène et 20% d'acide acrylique.  7. Process according to claim 1, characterized in that the said copolymer contains in its structure 80% of ethylene and 20% of acrylic acid. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sèche ledit adhésif par exposition aux rayons infrarouges. 8. Process according to claim 1, characterized in that said adhesive is dried by exposure to infrared rays. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique (22) est un copolymère éthylène/acide acrylique. 9. The method of claim 1, characterized in that said thermoplastic layer (22) is an ethylene / acrylic acid copolymer. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique est une première sous-couche de nitro-cellulose appliquée sur l'aluminium et une seconde souscouche de polyvinyl-butyral appliquée sur ladite première souscouche. 10. The method of claim 1, characterized in that said thermoplastic layer is a first sub-layer of nitrocellulose applied to the aluminum and a second polyvinyl butyral sub-layer applied to said first sub-layer. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en outre à appliquer une seconde couche dudit adhésif sur ladite lèvre de bague et à sécher cette seconde couche avant le ramplissage dudit récipient avec ledit produit alimentaire chaud. 11. A method according to claim 1, further comprising applying a second layer of said adhesive to said ring lip and drying said second layer prior to bonding said container with said hot food product. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère contient dans sa structure 80% d'éthylène et 20% d'acide acrylique. 12. The method of claim 1, characterized in that said copolymer contains in its structure 80% ethylene and 20% acrylic acid. 13. Procédé de fabrication d'un emballage remplu à chaud avec un produit alimentaire, cet emballage comprenant un récipient en verre (10), un couvercle (18) et un adhésif thermoscellable (16) qui fixe hermétiquement ledit couvercle audit récipient, ledit récipient ayant une lèvre supérieure (14) de bague, caractérisé en ce qu'il consiste A method of manufacturing a hot-filled package with a food product, said package comprising a glass container (10), a lid (18) and a heat-sealable adhesive (16) which hermetically attach said lid to said container, said container having an upper lip (14) of a ring, characterized in that it consists a. à appliquer une couche d'un adhésif thermoscellable sur ladite lèvre de bague, ledit adhésif thermoscellable étant un mélange d'un silane et d'un copolymère éthylène/acide acrylique, ce copolymère ayant un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 300 ou moins  at. applying a layer of a heat-sealable adhesive to said ring lip, said heat-sealable adhesive being a mixture of a silane and an ethylene / acrylic acid copolymer, said copolymer having a melt flow index of about 300 or less b. à sécher ladite couche d'adhésif thermoscellable sur ladite lèvre de bague b. drying said heat-sealable adhesive layer on said ring lip c. à remplir ledit récipient avec un produit alimentaire chaud c. filling said container with a hot food product d. à appliquer un couvercle non-perforé mince et flexible sur ladite lèvre de bague et à appliquer la chaleur et la pression pour sceller hermétiquement ledit couvercle à ladite lèvre de bague ce couvercle comprenant une première couche métallique supérieure et une seconde couche thermoplastique inférieure, ladite couche thermoplastique étant en contact avec ledit adhésif thermoscellable  d. applying a thin and flexible non-perforated cover to said ring lip and applying heat and pressure to hermetically seal said cover to said ring lip; said cover comprising a first upper metal layer and a second lower thermoplastic layer, said layer thermoplastic being in contact with said heat-sealable adhesive e. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé avec de l'eau pendant 1 à 10 minutes, cette eau étant à une température de 60 à 820C e. to contact the sealed container with water for 1 to 10 minutes, this water being at a temperature of 60 to 820C f. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé provenant du stade e avec de l'eau pendant 1 à 10 minutes, cette eau étant à une température de 27 à 490C ; et f. contacting the sealed container from stage e with water for 1 to 10 minutes, this water being at a temperature of 27 to 490C; and g. à mettre en contact le récipient hermétiquement fermé provenant du statde f avec de liteau pendant 20 à 30 minutes, cette eau étant à une température de 18 à 240C.  g. contacting the sealed container from the stat with slat for 20 to 30 minutes, this water being at a temperature of 18 to 240C. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche d'adhésif thermoscellable est de 0,0075 à 0,8 mg/mm2 de la surface de contact de lèvre de bague. The method of claim 13, characterized in that said heat-sealable adhesive layer is 0.0075 to 0.8 mg / mm 2 of the ring lip contact surface. 15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit silane est un silane diamino-fonctionnel. 15. The method of claim 13, characterized in that said silane is a diamino-functional silane. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit silane diamino-fonctionnel est le N-(B-aminoéthyl)-y-amino- propyl-triméthoxysilane. 16. The method of claim 15, characterized in that said diamino-functional silane is N- (B-aminoethyl) -y-aminopropyl trimethoxysilane. 17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce .que ledit copolymère présente un indice d'écoulement à l'état fondu d'environ 75 à 300. 17. A process according to claim 13, characterized in that said copolymer has a melt flow index of about 75 to 300. 18. Procédé selon la revendicatoin 13, caractérisé en ce que ledit copolymère contient, dans sa structure, 805 d'éthylène et 20% d'acide acrylique. 18. Process according to revendicatoin 13, characterized in that said copolymer contains, in its structure, 805 of ethylene and 20% of acrylic acid. 19. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on sèche ledit adhésif par exposition aux rayons infrarouges. 19. The method of claim 13, characterized in that said adhesive is dried by exposure to infrared rays. 20. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique est un copolymère éthylène/ acide acrylique. 20. The method of claim 13, characterized in that said thermoplastic layer is an ethylene / acrylic acid copolymer. 21. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite couche thermoplastique comprend une première souscouche de nitro-cellulose appliquée sur ladite couche métallique et une seconde sous-couche de polyvinyl-butyral appliquée sur la première sous-couche. 21. The method of claim 13, characterized in that said thermoplastic layer comprises a first nitrocellulose sub-layer applied to said metal layer and a second polyvinyl-butyral sub-layer applied to the first sub-layer. 22. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on applique une seconde couche dudit adfésif sur ladite lèvre de bague et qu'on sèche cette seconde couche avant de remplir ledit récipient avec ledit produit alimentaire chaud.  22. A method according to claim 13, characterized in that a second layer of said adefesif is applied to said ring lip and said second layer is dried before filling said container with said hot food product.