FR2532643A1 - Procede de transformation du sulfate de calcium en sulfate de potassium ou de sodium - Google Patents
Procede de transformation du sulfate de calcium en sulfate de potassium ou de sodium Download PDFInfo
- Publication number
- FR2532643A1 FR2532643A1 FR8313969A FR8313969A FR2532643A1 FR 2532643 A1 FR2532643 A1 FR 2532643A1 FR 8313969 A FR8313969 A FR 8313969A FR 8313969 A FR8313969 A FR 8313969A FR 2532643 A1 FR2532643 A1 FR 2532643A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- potassium
- sulphate
- sodium
- sulfate
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/06—Preparation of sulfates by double decomposition
- C01D5/10—Preparation of sulfates by double decomposition with sulfates of magnesium, calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE TRANSFORMATION DU SULFATE DE CALCIUM EN SULFATE DE POTASSIUM OU DE SODIUM. LEDIT PROCEDE CONSISTE A FAIRE REAGIR UNE SUSPENSION AQUEUSE DE SULFATE DE CALCIUM A UN FAIBLE PH AVEC UN ECHANGEUR D'ANIONS CHARGE D'IONS CHLORURE, A EXTRAIRE DE L'EFFLUENT LE SULFATE DE POTASSIUM OU DE SODIUM SOUS FORME CRISTALLINE PAR ADDITION DU CHLORURE CORRESPONDANT ET FILTRATION ET A RECYCLER LA LIQUEUR-MERE POUR LA REGENERATION DE L'ECHANGEUR D'ANIONS. APPLICATION A LA PRODUCTION DE SULFATES ALCALINS.
Description
La présente invention concerne un procédé de transformation de sulfate de
calcium en sulfates métalliques
de plus grande valeur, et elle se rapporte plus particuliè-
rement à un procédé de transformation du gypse, qui est un sous-produit de la fabrication de l'acide phosphorique, en
sulfate de potassium ou de sodium par échange d'ions.
L'acide phosphorique est produit en grandes quan-
tités pour être utilisé dans la fabrication des engrais.
L'acide phosphorique est généralement obtenu par réaction
de roche phosphatée avec l'acide sulfurique La roche phos-
phatée est un produit que l'on trouve dans la nature, dont le principal constituant est la fluorapatite correspondant sensiblement à la formule Ca 5 (PO 4)3 F Ainsi, la réaction chimique produisant l'acide phosphorique peut s'écrire Ca 5 (PO 3)F + 5 H 2 SO 4 + 10 O -> 3 H 3 PO 4 + HF+ 55 Ca SO 42 H 20 ( 1
On sépare l'acide phosphorique du gypse (sous-
produit) par filtration Chaque tonne de H 3 PO 4 produit cor-
respond à environ trois tonnes de sous-produit.
Ce sous-produit est connu sous le nom de phospho-
gypse et offre peu d'intérêt en raison des impuretés qu'il
contient et de sa forte teneur en humidité Il est donc consi-
déré dans la plupart des cas comme un déchet et est rejeté.
L'élimination en toute sécurité des quantités considérables de phosphogypse produites à l'heure actuelle pose un problème de plus en plus aigu du point de vue de l'environnement Dans certaines régions, il est déposé dans des bassins ou mis en tas, auquels cas on doit prendre les précautions nécessaires pour empêcher une contamination des eaux souterraines par infiltration Dans d'autres régions, le gypse est mis en suspension dans de l'eau et pompé dans l'océan ou les rivières Dans ce cas, il se pose un problème croissant en ce qui concerne non seulement le dépôt de gypse non dissous, mais également les effets sur l'environnement
dus aux impuretés, en particulier les métaux lourds, prove-
nant de la roche phosphatée.
Du point de vue des ressources naturelles égale-
ment, le phosphogypse représente un problème L'acide sul-
furique utilisé dans l'équation ( 1) est produit à partir de soufre conformément aux réactions suivantes:
S + 02) SO 2 ( 2)
SO 2 + 02 + H 20 > H 2 SO 4 ( 3)
Le prix du soufre a considérablement augmenté au cours des dernières années, et constitue donc une charge économique pesant lourdement sur la production de l'acide phosphorique De plus, d'après l'équation ( 1), on peut voir que la totalité du soufre coûteux aboutit dans le produit de déchet et que seuls les ions hydrogène provenant de l' acide sulfurique vont dans le produit intéressant, l'acide phosphorique. D'autre part, des sulfates tels que les sulfates de potassium et de sodium sont produits à partir de l'acide
sulfurique et des chlorures correspondants dans les pro-
cédés dits de Mannheim: -
2 K Cl + H 2504) K 2504 + 2 HC 1 ( 4) 2 Na Cl + H 2504 -> Na 2 SO 4 + 2 H Cl( 5) Ici, on peut voir que c'est le sulfate qui aboutit dans le produit principal tandis que les ions hydrogène vont
dans le sous-produit.
Du point de vue des ressources, il serait donc souhaitable de mettre au point un procédé permettant de transformer le phosphogypse en sulfate de potassium ou de sodium de la façon suivante: Ca SO 4 + 2 K Cl -> K 2504 + Ca C 12 ( 6) Ca SO 4 + 2 Na Cl Na 2 SO 4 + Ca C 12 ( 7) Ainsi, l'acide sulfurique pourrait être utilisé
deux fois, une première fois pour fournir les ions hydro-
gène pour la production d'acide phosphorique et une seconde fois pour fournir les ions sulfate pour la production de sulfate de potassium ou de sodium Dans le même temps, les problèmes de pollution de l'environnement en relation avec l'élimination du phosphogypse pourraient être résolus, car il est techniquement possible d'éliminer les métaux lourds
d'une solution de chlorurede calcium, alors qu'il est impos-
sible de les éliminer des cristaux de gypse.
I 1 est bien connu que, pour des raisons de solu-
bilité, les réactions ( 6) et ( 7) ne peuvent être réalisées par une simple transformation des sels dans des milieux aqueux. procédé ( 7) par La présente invention a pour but de fournir un permettant d'obtenir les réactions globales ( 6) et
échanae d'ions.
Le brevet britannique N 1 666 930 décrit un pro-
cédé d'échange d'ions dans lequel les ions calcium prove-
nant d'une solution de roche phosphatée dans un acide miné-
ral sont échangés avec des ions potassium provenant d'un échangeur de cations L'échangeur d'ions usé est régénéré, c'est-à-dire rechargé d'ions potassium, par traitement avec une solution de chlorure de potassium Si l'acide minéral est r'acide nitrique, les réactions peuvent s'écrire de la façon suivante, o R représente la portion organique de l'échangeur d'ions: Production: Ca(NO 3)2 + 2 KR) 2 KNO 3 + Ca R 2 ( 8) Régénération: Ca R 2 + 2 KC 1 > 2 KR + Ca C 12 ( 9) Au total: Ca(NO 3)2 + 2 K Cl -I 2 KNO 3 + Ca C 12 ( 10) Si l'on met le phosphogypse en suspension dans de
l'eau et qu'on applique des procédés similaires, les réac-
tions peuvent s'écrire de la façon suivante: Production: Régénération Au total: Ce en raison de Une solution par litre de Ca SO 4 + 2 KR > K 2 SO 4 + Ca R 2 ( 11) : Ca R 2 + 2 K Cl 2 KR + Ca C 12 _ ( 12) Ca SO 4 + 2 K Cl 3 K 2 SO 4 + Ca C 12 ( 6) procédé n'est pas praticable industriellement
la faible solubilité du sulfate de calcium.
saturée de gypse ne contient qu'environ 2 g Ca SO 4 en solution et, lorsque la réaction ( 11)
* 2532643
a lieu, les ions sulfate ne sont pas éliminés, ce qui est dû au fait que le produit de solubilité limite la quantité des ions calcium qui peut passer en solution à partir du gypse en suspension et qui devient ainsi disponible pour un nouvel échange d'ions conformément à la réaction ( 11) Il en
résulte de grandes quantités de solutions à faibles concen-
trations et un mauvais rendement de l'échangeur d'ions.
Le procédé devient inintéressant du point de vue industriel.
Cependant, on a constaté que les problèmes pou-
vaient être résolus et qu'on pouvait obtenir de très bons
résultats en utilisant l'échange d'anions dans des condi-
tions acides, de la façon suivante Production 2 KC 1 + R 254 -) K 2 SO 4 + 2 RC 1 ( 13) Régénération:2 RC 1 + Ca SO R SO + Ca Cl ( 14) RégénérationCa SO 4 2-4 2 Au total Ca SO 4 + 2-KC 1 K 2 SO 4 + Ca C 12 ( 6) Les conditions acides dans la réaction ( 14), par
exemple le p H entre O et 4, peuvent être obtenues par addi-
tion d'acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique à la sus-
pension de gypse.
Grâce à cette méthode, le processus d'échange d'ions de la réaction ( 14) n'est pas limité comme dans la réaction ( 11), car la solubilité du gypse dans la solution de chlorure de calcium à un faible p H semble être plus grande que dans l'eau malgré la forte concentration en ions calcium de la solution de chlorure de calcium, c'est-à-dire que le produit de solubilité des ions calcium et des ions sulfate est supérieur Par exemple, dans une solution à 4 %
de chlorure de calcium à p H 1 obtenue par addition de HC 1-
on constate une solubilité de 4 grammes par litre de Ca SO 4.
Ceci signifie que, lorsque le phosphogypse est mis en sus-
pension dans de l'eau et amené au contact, à faible p H, d'un échangeur d'anions chargé en chlorure, la réaction ( 14) est amorcée et,en même temps que l'élimination des ions sulfate provenant de la solution, une plus grande quantité de gypse passe en solution pour fournir davantage d'ions sulfate en vue de l'échange d'ions Dans ce cas, la solubilisation supplémentaire du gypse n'est pas entravée comme dans la
réaction ( 11).
Dans l'application industrielle du procédé, il importe, pour des raisons économiques, d'éviter une dilu- tion excessive de la solution du produit provenant de la réaction ( 13) contenant le sulfate de potassium Une telle dilution a lieu dans la technique classique d'échange d'ions
par l'utilisation d'échangeurs à lits fixes Le brevet bri-
tannique No 1 307 218 décrit un procédé et une installation permettant de mettre en oeuvre des procédés de transfert en
masse, de manière que cette dilution soit évitée La Deman-
deresse a découvert que, dans l'utilisation de ce procédé
et de cette-installation dans le but de la présente inven-
tion, il était préférable d'utiliser un mouvement ascendant au lieu d'un mouvement descendant des liquides à travers les lits de résine afin d'éviter une obstruction du lit de résine due aux cristaux de gypse en suspension dans la
réaction ( 14).
En outre, on a constaté que les frais d'évapora-
tion concernant la solution de produit de la réaction ( 13)
pouvaient être réduits au minimum par dissolution de chlo-
rure de potassium solide dans ladite solution de production, en sorte que le sulfate de potassium peut être cristallisé et séparé, et la liqueurmère peut être recyclée et utilisée pour réagir avec la résine d'échange d'anions chargée en sulfate dans la réaction ( 13) En même temps, ce processus permet d'utiliser sans pertes un excédent très important de
KC 1 par rapport à la quantité théorique dans la réaction ( 13).
On sait que l'addition d'un dépresseur de solubi-
lité du sulfate, par exemple le méthanol, aux milieux cor-
respondant à la liqueur-mère de recyclage augmente le rap-
port du chlorure au sulfate dans ces milieux.
Ce fait peut être utilisé dans la présente inven-
tion pour augmenter l'efficacité du processus d'échange d'ions et par suite réduire les frais d'investissement d'une installation et, étant donné que la liqueur-mere est encore recyclée dans le procédé de l'invention, cette addition peut
être faite sans autres frais pour la récupération du dépres-
seur de solubilité.
Si l'on désire du sulfate de sodium au lieu du sulfate de potassium, les réactions sont les suivantes: Production: 2 Na Cl + R 2 SO 4 Na 2 SO 4 + 2 RC 1 ( 15) Régénération: 2 RC 1 + Ca SO 4 R 2 SO 4 + Ca C 12 _ ( 16) Au total: Ca SO 4 + 2 Na Cl Na 2 SO 4 + Ca C 12 ( 7) Si l'on dispose d'eau de mer et que l'eau douce
est rare ou chère, le phosphogypse peut être mis en suspen-
sion dans de l'eau de mer au lieu d'eau douce Ainsi, on
peut améliorer encore la rentabilité du procédé.
On sait que les échangeursd'anions ont générale-
ment une plus grande sélectivité pour SO 4 que pour HSO 4 et Cl et que les différents types d'échangeurs ont des
coefficients de sélectivité différents Aux fins de la pré-
sente invention, on préfère utiliser un type ayant une très grande sélectivité vis-à-vis de l'ion sulfate, par exemple Dowex WGR, qui est à base de résine époxy, ou Duolite A 374
ou Amberlite IRA 60, qui sont à base de résine acrylique.
Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention.
EXEMPLE 1
On broie au mouillé 5 kg de cristaux de phospho-
gypse provenant d'une installation de production d'acide phosphorique et on les met en suspension dans 100 kg d'eau de mer On ajuste le p H à environ 3 par addition d'acide sulfurique et on fait réagir la suspension avec 35 litres
de Duolite A 374 (un échangeur d'anions du type amine poly-
fonctionnelle à base d'une matrice acrylique) chargé d'ions chlorure L'effluent contient 2,5 % de Ca C 12 L'échangeur
d'anions traité est amené à réagir avec 40 kg de la solu-
tion de K Cl remise en circulation mentionnée ci-après, con-
tenant 25 % de K Cl On ajoute àll'effluent 3,5 kg de K Cl solide tout en agitant pour provoquer la cristallisation de 4 kg de K 2 SO 4 Après séparation des cristaux de K 25 04,
on remet la liqueur-mère en circulation pour la faire réa-
gir avec l'échangeur d'anions susmentionné.
EXEMPLE 2
On utilise pour cette expérience une installation pilote d'échange d'ions conformément au brevet britannique N O 1 307 218, comprenant Il lits de résine contenant chacun
12 litres de Duolite A 374 comme résine d'échange d'anions.
On pompe dans la boucle d'échange d'ions 350 litres par heure d'une suspension aqueuse contenant 5 % de sulfate de calcium et ayant un p H de 2,5 (obtenu par addition d'acide
sulfurique) Simultanément, on pompe dans la boucle, à rai-
son de 160 litres par heure, une solution de chlorure de
potassium remise en circulation contenant 25 % de KC 1.
La solution produite contenant KC 1 et K 2504 est introduite en continu dans un cristalliseur qui reçoit également KC 1
solide à raison de 13 kg par heure Le trop-plein du cris-
talliseur est acheminé vers un classificateur afin de sépa-
rer les cristaux de sulfate de potassium de la solution de chlorure de potassium qui est recyclée dans la boucle d'échange d'ions On produit 14 kg par heure de K 25 04 de
haut degré de pureté Un échantillon lavé et séché du pro-
duit présente 44,7 % de K, 54,6 % de SO 4 et 0,02 % de Cl.
EXEMPLE 3
On met en suspension 1,5 kg de sulfate de calcium dans 30-litres d'eau douce et on ajuste le p H à environ 3
par addition d'acide sulfurique On fait réagir la suspen-
sion avec 12 litres de Duolite A 374 comme résine d'échange
d'anions chargée d'ions chlorure On constate qu'un échan-
tillon de l'effluent présente une teneur en Ca Cl de 3 %.
On fait réagir l'échangeur d'anions traité avec 12 kg d'une solution à 24 % de Na Cl On ajoute à l'effluent 0,85 kg de
Na Cl solide et on récupère 1 kg de Na 2 SO 4 par cristallisa-
tion et séparation.
Claims (4)
1. Procédé de transformation de sulfate de calcium en sulfate de potassium ou de sodium par échange d'ions, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir une suspension aqueuse de sulfate de calcium à un faible p H
avec un échangeur d'anions chargé d'ions chlorure, à sépa-
rer la suspension traitée de l'échangeur d'anions chargé
de sulfate et à récupérer une solution contenant du sul-
fate de potassium ou de sodium par réaction dudit échangeur d'anions chargé de sulfate avec une solution de chlorure
de potassium ou de sodium.
2.-Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'un p H de O à 4 de la suspension de sulfate de cal-
cium est obtenu en ajoutant de l'acide sulfurique ou de
l'acide chlorhydrique.
3.-Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que du sulfate de potassium ou de sodium à l'état solide est récupéré à partir de la solution contenant du
sulfate de potassium ou de sodium par dissolution de chlo-
rure de potassium ou de sodium solide dans ladite solution,
séparation des cristaux de sulfate de potassium ou de so-
dium précipités et recyclage de la liqueur-mère après sépa-
ration en vue d'une réaction avec l'échangeur d'anions
chargé de sulfate.
4 -Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'eau douce utilisée pour préparer la suspension
de sulfate de calcium est partiellement ou totalement rem-
placée par de l'eau de mer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8225006 | 1982-09-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2532643A1 true FR2532643A1 (fr) | 1984-03-09 |
| FR2532643B1 FR2532643B1 (fr) | 1988-04-08 |
Family
ID=10532638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8313969A Expired FR2532643B1 (fr) | 1982-09-02 | 1983-08-31 | Procede de transformation du sulfate de calcium en sulfate de potassium ou de sodium |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504458A (fr) |
| JP (1) | JPS5983929A (fr) |
| KR (1) | KR910003611B1 (fr) |
| AT (1) | AT378359B (fr) |
| AU (1) | AU558080B2 (fr) |
| BE (1) | BE897666A (fr) |
| BR (1) | BR8304756A (fr) |
| CA (1) | CA1200364A (fr) |
| DE (1) | DE3331416A1 (fr) |
| DK (1) | DK157666C (fr) |
| FI (1) | FI71291C (fr) |
| FR (1) | FR2532643B1 (fr) |
| GR (1) | GR78981B (fr) |
| IE (1) | IE55463B1 (fr) |
| IL (1) | IL69553A (fr) |
| IN (1) | IN159358B (fr) |
| IT (1) | IT1162942B (fr) |
| MA (1) | MA19888A1 (fr) |
| MX (1) | MX157374A (fr) |
| NL (1) | NL192384C (fr) |
| NO (1) | NO159996C (fr) |
| NZ (1) | NZ205348A (fr) |
| PT (1) | PT77277B (fr) |
| SE (1) | SE457531B (fr) |
| SU (1) | SU1286105A3 (fr) |
| ZA (1) | ZA836350B (fr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4707347A (en) * | 1985-04-17 | 1987-11-17 | Kali Und Salz | Process for the production of potassium sulfate from potassium chloride by means of ion exchangers |
| DE3707406A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Kali & Salz Ag | Verfahren zur herstellung von kaliumsulfat |
| FR2652076B1 (fr) * | 1989-09-20 | 1992-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation des valeurs de terres rares dans les gypses. |
| US5595914A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Berigari; Mohammed S. | Gypsum determination in soils by conversion to water-soluble sodium sulfate |
| CA2414894C (fr) * | 2001-12-19 | 2005-08-23 | Dirdal Rand Technologies | Methode de production de sulfate de potassium |
| WO2013117950A1 (fr) * | 2012-02-09 | 2013-08-15 | Mohammed Olfi | Procédé combiné d'osmose inverse/échange d'ions/électrodialyse utilisant du gypse en tant que matière première pour produire de l'acide sulfuriqe et de l'hydroxyde de sodium |
| EP3126049A4 (fr) * | 2014-04-02 | 2017-11-29 | Vanderbilt University | Système et procédés pour éliminer les impuretés dans le phosphogypse et produire des liants et des produits de gypse |
| JP6421021B2 (ja) * | 2014-11-25 | 2018-11-07 | オルガノ株式会社 | 高濃度硫酸塩溶液の精製方法および精製装置 |
| WO2020012460A1 (fr) * | 2018-07-08 | 2020-01-16 | IMI Tami Institute for Research and Development ltd | Procédé de production de sulfate de potassium par échange d'ions à partir de minéraux de potasse |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882128A (en) * | 1954-09-16 | 1959-04-14 | Chimiques Pour L Andustrie Et | Preparation of potassium sulphate from calcium sulphate and potassium chloride |
| US3096153A (en) * | 1960-10-17 | 1963-07-02 | Standard Magnesium Corp Inc | Ion exchange process for producing potassium sulfate and sulfuric acid |
| GB1307218A (en) * | 1969-05-09 | 1973-02-14 | Dansk Svovlsyreog Superphospha | Method and plant for effecting mass transfer processes |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA528345A (fr) * | 1956-07-24 | O. Hoffer Jean | Procede pour la fabrication de sulfate de potassium | |
| CA741730A (en) * | 1966-08-30 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Utilization of sea water | |
| GB437652A (en) * | 1934-05-02 | 1935-11-04 | Albert Eric Cashmore | Improvements in or relating to the production of potassium sulphate |
| US2366650A (en) * | 1942-01-14 | 1945-01-02 | Dorr Co | Ionic exchange operations |
| US2736635A (en) * | 1951-07-07 | 1956-02-28 | Ionics | Method of producing sulfite cooking liquors and recovering valuable constituents therefrom |
| US2989370A (en) * | 1957-08-21 | 1961-06-20 | American Potash & Chem Corp | Production of potassium carbonate by anion exchange |
| US3445185A (en) * | 1966-07-26 | 1969-05-20 | Kali Forschungs Inst | Preparation of alkali metal sulfates |
| US3402018A (en) * | 1967-02-14 | 1968-09-17 | Grace W R & Co | Removal of potassium and sodium sulfate from brines and bitterns |
| GB1166930A (en) * | 1967-06-23 | 1969-10-15 | Dansk Svovlsyreog Superphospha | Fertilizer production |
| US4193772A (en) * | 1978-06-05 | 1980-03-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for carbonaceous material conversion and recovery of alkali metal catalyst constituents held by ion exchange sites in conversion residue |
| GB2068918B (en) * | 1980-01-09 | 1984-06-20 | Lozano J A F | Potassium sulphate and potassium sodium sulphate production |
-
1983
- 1983-08-22 NZ NZ205348A patent/NZ205348A/en unknown
- 1983-08-23 DK DK385583A patent/DK157666C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-08-23 IL IL69553A patent/IL69553A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-08-24 FI FI833030A patent/FI71291C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-08-24 AT AT0301883A patent/AT378359B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-25 IE IE1993/83A patent/IE55463B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-26 ZA ZA836350A patent/ZA836350B/xx unknown
- 1983-08-30 IN IN1054/CAL/83A patent/IN159358B/en unknown
- 1983-08-31 DE DE19833331416 patent/DE3331416A1/de active Granted
- 1983-08-31 FR FR8313969A patent/FR2532643B1/fr not_active Expired
- 1983-08-31 SE SE8304704A patent/SE457531B/sv not_active Application Discontinuation
- 1983-08-31 GR GR72347A patent/GR78981B/el unknown
- 1983-08-31 NL NL8303037A patent/NL192384C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-08-31 BR BR8304756A patent/BR8304756A/pt unknown
- 1983-09-01 SU SU833641403A patent/SU1286105A3/ru active
- 1983-09-01 NO NO833143A patent/NO159996C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 CA CA000435873A patent/CA1200364A/fr not_active Expired
- 1983-09-01 US US06/528,712 patent/US4504458A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-01 MA MA20111A patent/MA19888A1/fr unknown
- 1983-09-01 PT PT77277A patent/PT77277B/pt unknown
- 1983-09-01 AU AU18639/83A patent/AU558080B2/en not_active Expired
- 1983-09-02 BE BE0/211461A patent/BE897666A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-02 KR KR1019830004146A patent/KR910003611B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-09-02 JP JP58160608A patent/JPS5983929A/ja active Granted
- 1983-09-02 MX MX198598A patent/MX157374A/es unknown
- 1983-09-02 IT IT67920/83A patent/IT1162942B/it active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882128A (en) * | 1954-09-16 | 1959-04-14 | Chimiques Pour L Andustrie Et | Preparation of potassium sulphate from calcium sulphate and potassium chloride |
| US3096153A (en) * | 1960-10-17 | 1963-07-02 | Standard Magnesium Corp Inc | Ion exchange process for producing potassium sulfate and sulfuric acid |
| GB1307218A (en) * | 1969-05-09 | 1973-02-14 | Dansk Svovlsyreog Superphospha | Method and plant for effecting mass transfer processes |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 81, no. 26, 30 décembre 1974, Columbus, Ohio, USA; R.N. IVANOV et al. "Preparation of sulfuric acid and potassium, sodium, and ammonium sulfates from phosphogypsum", page 172, colonne 2, abrégé no. 172350c; & UZB. KHIM. ZH., vol. 18, no. 3, 1974, page * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 87, no. 16, 17 octobre 1977, Columbus, Ohio, USA; S. NAGESWAR et al. "Electrolytic and ion exchange studies on gypsum", page 130, colonne 2, abrégé no. 119902g; & J. ELECTROCHEM. SOC. INDIA, vol. 26, no. 1, 1977, pages 31-33 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6143260A (en) | Method for removing magnesium from brine to yield lithium carbonate | |
| FR2523114A1 (fr) | Procede de fabrication de sulfate de potassium a partir de solutions contenant du chlorure de magnesium et de chlorure de potassium | |
| JP2002518281A (ja) | 硫酸カリウムの製造法 | |
| JP2005537202A (ja) | ブラインからの塩化ナトリウムおよび他の塩類の回収 | |
| JP5336408B2 (ja) | ブラインからの塩化ナトリウムおよび他の塩類の回収 | |
| FR2532643A1 (fr) | Procede de transformation du sulfate de calcium en sulfate de potassium ou de sodium | |
| CA2073505A1 (fr) | Procede d'elimination de l'ammoniaque des eaux residuaires | |
| US20180230065A1 (en) | A process of production of potassium ammonium sulfate compound fertilizer in cost-effective manner directly from concentrated sea bittern | |
| US20020114759A1 (en) | Process for the production of hydrochloric acid and neutralized sulfates | |
| RU2235065C2 (ru) | Способ получения сульфата калия из поташа и сульфата натрия | |
| NZ510785A (en) | Method of ammonium sulfate purification | |
| US4092402A (en) | Method for removing sulfur dioxide from exhaust gas | |
| JPH0624739A (ja) | 硫酸塩の分離方法 | |
| EP1468122B1 (fr) | Procédé de séparation du zinc et du nickel en présence d'ions chlorures | |
| CA2181613C (fr) | Elimination des impuretes du chlorate de sodium | |
| JPS61275110A (ja) | イオン交換による金属硫酸塩の製造法 | |
| US7250144B2 (en) | Perchlorate removal from sodium chlorate process | |
| FR2583412A1 (fr) | Procede de preparation de sulfate de potasse par voie humide a partir de carnallite et d'un derive sulfate choisi parmi le sulfate de sodium et d'epsomite. | |
| US4946565A (en) | Process for the production of alkali metal chlorate | |
| RU2264984C1 (ru) | Способ получения хлорида калия | |
| US20230038572A1 (en) | System for producing magnesium hydroxide | |
| RU2223223C1 (ru) | Способ получения карбоната стронция | |
| JP2005047877A (ja) | テレフタル酸の回収方法 | |
| GB2127003A (en) | Gypsum conversion to potassium sulphate using anion exchange | |
| CN104556154B (zh) | 一种高盐水蒸发后残余液的综合利用工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property |