FI96619C - Stabiloituja hartsiestereitä ja niitä sisältäviä sulateliimoja - Google Patents
Stabiloituja hartsiestereitä ja niitä sisältäviä sulateliimoja Download PDFInfo
- Publication number
- FI96619C FI96619C FI893073A FI893073A FI96619C FI 96619 C FI96619 C FI 96619C FI 893073 A FI893073 A FI 893073A FI 893073 A FI893073 A FI 893073A FI 96619 C FI96619 C FI 96619C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zinc
- composition
- hot melt
- resin
- acid catalyst
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 69
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 69
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 54
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 18
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 17
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L zinc;1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound [Zn+2].C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O.C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- ZULTYUIALNTCSA-UHFFFAOYSA-N zinc hydride Chemical compound [ZnH2] ZULTYUIALNTCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000051 zinc hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 6
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- AOHAPDDBNAPPIN-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-4,5-methylenedioxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC2=C1OCO2 AOHAPDDBNAPPIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 2
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 abietic Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N α-Linolenic acid Chemical compound CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
96619
Stabiloituja hartsiestereitä ja niitä sisältäviä sulate-liimoja Tämä keksintö koskee kolofonihartsiesteripohjäisiä 5 sulateliimoja ja tarkemmin sanoen tällaisten liimojen stabilointia sinkkisuoloilla.
Kolofoni on useiden havupuutajien yleinen hartsi.
Se on pääasiassa seitsemän eri 20 hiiliatomia sisältävän monokarboksyylihapon ja muiden pienehköjen komponenttien 10 seos. Kolofonihartseja, joita tämä keksintö koskee, ovat kumihartsi, puuhartsi ja mäntyöljyhartsi tai niihin sisältyvät hartsihapot, kuten abietiinihappo.
On mahdollista esteröidä kolofonihartsia; saaduilla hartsiestereillä on lukuisia sovellutuksia, kuten monia 15 liimateollisuudessa. Hartsiesterit antavat esimerkiksi kostutuskykyä ja kuumatarttuvuutta kaupallisille sulate-liimoille; eteeni-vinyyliasetaatti (EVA) -pohjaiset sula-teliimat sisältävät usein jopa 65 % hartsiesteriä takertu-vuusaineena. Hartsiestereitä käytetään myös liuotinpohjai-20 sissa ja vesipohjaisissa liimasysteemeissä.
Useat tekijät hallitsevat yleensä hartsiesterin valintaa EVA-pohjaisessa sulateliimasysteemissä. Kaksi päätekijää ovat hartsiesterin yhteensopivuus systeemin muiden komponenttien kanssa ja se vaikutus, joka hartsiesterillä ·· 25 on systeemin viskositeettistabiilisuuteen.
Annetun hartsiesterin yhteensopivuus muiden sulate-liimoissa olevien komponenttien kanssa riippuu lukuisista tekijöistä, jotka liittyvät esterin valmistukseen käytettyyn prosessiin ja reagensseihin. Kirkkaus on sulatelii-30 moille haluttu ominaisuus; hyvää yhteensopivuutta osoit-: taa, kun sulateliima on kirkas seostuksen jälkeen ja pysyy samentumattomana lämpövanhennuksen aikana.
On myös toivottavaa, että sulateliiman viskositeetti pysyy stabiilina kaupallisesti kohtuullisen ajan sen 35 seostuksen jälkeen. Viskositeettistabiilisuuteen samoin 2 y66iy kuin yhteensopivuuteen vaikuttavat hartsiesteritakertu-vuusaineen syntetisointiin käytetty prosessi ja reagens-sit, ja kaupallisesti merkittävä viskositeetin vaihtelu ajan kuluessa osoittaa huonoa viskositeettistabiilisuutta.
5 Vaikka annetun hartsiesterin syntetisointiin käyte tyt määrätyt prosessit ja reagenssit vaikuttavat läheisesti sekä sulateliiman yhteensopivuuteen että viskositeet-tistabiilisuuteen, ne olosuhteet, jotka myötävaikuttavat hyvään yhteensopivuuteen eivät ole välttämättä samoja kuin 10 ne, jotka myötävaikuttavat hyvään viskositeettistabiili-suuteen. Päinvastoin monissa tapauksissa olosuhteet, jotka johtavat hyväksyttävään viskositeettistabiilisuuteen, aiheuttavat huonoa yhteensopivuutta. Esimerkiksi mineraali-happoesterit ja mineraalihapot, kuten fosforihapot, kata-15 lysoivat monien hartsiestereiden esteröityrnistä. Mineraa-lihappoesterit voidaan muuntaa mineraalihapoiksi ja ne voivat näin ollen toimia latentteina happokatalyytteinä. Happoestereillä, jotka on syntetisoitu molemmilla happoka-talyyttien tyypeillä, on usein erinomainen yhteensopivuus 20 suuren joukon kanssa EVA-pohjäisiä sulateliimoja ellei tuloksena olevaa tuotteen jäännöshappamuutta neutraloida. Kuitenkin tällaisten neutraloimattomien systeemin viskosi-teettistabiilisuus on tavallisesti hyvin huono johtuen EVA:n happokatalysoidusta hajoamisesta. Tällaisilla sys-25 teemeillä viskositeettistabiilisuus voidaan saavuttaa pienentämällä niiden happamuutta. Eräs menetelmä happamuuden pienentämiseksi on käsitellä hartsiestereitä alkalimetal-lihydroksideilla. Esimerkiksi US-patentissa nro 4 548 746, myönnetty nimillä Duncan et ai., neuvotaan käyttämään nat-30 riumhydroksidia tässä suhteessa. Kuitenkin sulateliimat, joihin sisältyy tällä tavoin neutraloituja estereitä, ovat tavallisesti sameita joko seostuksen tai lämpövanhennuksen jälkeen, mikä osoittaa huonoa yhteensopivuutta. Jonkin verran parannusta natriumhydroksidiin verrattuna havaitaan 35 neutraloimalla kalsiumasetaatilla, mutta vakavia samene- il f i'Mi i i i el 96619 3 misongelmia esiintyy yhä. Orgaaniset amiinit neutraloivat myös esterin happamuuden, mutta aiheuttavat sulateliima-systeemeille tumman värin ja sameuden.
Vaikka US-patenteissa 4 168 253 ja 4 284 543, mo-5 lemmat myönnetty nimellä Hollis, neuvotaan käyttämään li-tiumsuolaa sulastabiilisuuden jatkamiseksi sulateliima-koostumuksissa, litiumsuolat yleensä aiheuttavat tummemman värin ja suuremmat sameustasot kuin on kaupallisesti toivottavaa .
10 US-patentissa nro 4 725 384, myönnetty nimellä Du
Vernet, esitetään menetelmä kolofonihartsin esteröimiseksi moniarvoisella alkoholilla, kun läsnä on katalyyttinen määrä fosfiinihappoa. Orgaanisen hapon magnesiumsuoloja käytetään tässä menetelmässä siihen sisältyvän happamuuden 15 neutraloimiseksi. Tällä tavoin syntetisoitujen hartsieste-reiden sanotaan parantavan EVA-pohjäisten sulateliimojen kirkkautta ja viskositeettistabiilisuutta, joihin niitä lisätään takertuvuusaineina. Patentissa neuvotaan erityisesti käyttämään magnesiumasetaattia näin syntetisoidun 20 esterin happamuuden neutraloimiseen. Tällaiset parannetut hartsiesterit parantavat vastaavissa sulateliimakokoonpa-noissa sekä yhteensopivuutta että viskositeettistabiilisuutta. Du Vernet esittää myös vastaavan kalsiumsuolan käyttökelvottomuuden tähän tarkoitukseen.
·. 25 Edelleen on toivottavaa saada aikaan parannettuja hartsiesterikoostumuksia, jotka sisältävät kolofonihartse-ja, jotka on esteröity moniarvoisilla alkoholeilla, jolloin saadut koostumukset voidaan lisätä sulateliimoihin ja muihin materiaaleihin sellaisten liimojen aikaansaamisek-30 si, joilla on vähentynyt taipumus samenemiseen ja parantu-: nut viskositeettistabiilisuus.
Näin ollen tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan menetelmiä hartsiestereiden valmistamiseksi suorittaen niiden synteesissä mahdollisesti käytetyn epäorgaani-35 sen hapon oleellinen tai täydellinen neutralointi.
4 96619
Muuna tavoitteena on saada aikaan hartsiestereitä, jotka antavat sulateliimoille hyvän takertuvuuden ilman merkittävää samenemista tai viskositeetin epästabiilisuuk-sia.
5 Tämän keksinnön lisätavoitteena on saada aikaan parannettuja hartsiestereitä, joilla on hyvä käyttökelpoisuus takertuvuusaineina ja muutoin ja joiden happamista komponenteista kaikki tai osa on neutraloitu. Vielä muuna tavoitteena on parantaa niiden hartsiestereiden ja paran-10 nettujen takertuvuusaineiden fysikaalisia ja fysikokemial- lisia ominaisuuksia, jotka on tarkoitettu niistä valmistetuille sulate- ja muille liimoille.
Nämä ja muut tämän keksinnön tavoitteet käyvät ilmi alaan normaalisti perehtyneille henkilöille oheisesta se-15 lityksestä ja patenttivaatimuksista.
Tämän keksinnön mukaisesti on havaittu, että sink-kisuoloja, edullisesti orgaanisten happojen sinkkisuoloja, voidaan käyttää hyväksi liiallisen happamuuden neutraloi-miseen hartsiesterikokoonpanoissa ja että tällaisten sin-20 kiliä neutraloitujen hartsiesterikokoonpanojen lisääminen takertuvuusaineina sulateliimasysteemeihin johtaa liimoihin, joilla on paremmat yhteensopivuus- ja viskositeetin stabiilisuusominaisuudet kuin sulateliimoilla, joissa käytetään neutraloimattomia hartsiestereitä.
. 25 Näin ollen tämä keksintö kohdistuu parannettuihin hartsiestereihin, jotka koostuvat kolofonihartsista, joka on esteröity esimerkiksi moniarvoisella alkoholilla. Sink-kikoostumusta, kuten sinkkihydroksidia, orgaanisten happojen sinkkisuoloja ja niiden seoksia on lisätty esteröityyn 30 kolofonihartsiin.
Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan myös menetelmä hartsiesterikoostumuksen valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että (a) aikaansaadaan esteröity kolofonihartsi happokatalysoidulla esteröintireak-35 tiolla ja (b) sekoitetaan siihen sinkkikoostumusta, joka Ί ' mt ii» Mis* · 96619 5 on sinkkihydroksidi, orgaanisen hapon sinkkisuola tai näiden seos, jota sinkkikoostumusta sekoitetaan määrä, joka on tehokas neutraloimaan esteröidyssä kolofonihartsissa olevan jäännöshappokatalyytin siinä määrin, että se on 5 riittävä pienentämään mainittua hartsiesterikoostumusta sisältävien sulateliimojen taipumusta samenemiseen ja antamaan niille parantuneen viskositeettistabiilisuuden.
Tämän keksinnön mukaisesti on mahdollista joko seostaa hartsiesterit menetelmien mukaisesti, jolloin 10 sinkkikoostumuksia lisätään esteröintivaiheen aikana tai sen jälkeen. Vaihtoehtoisesti sinkkikoostumukset, joiden on tässä esitetty olevan hyödyllisiä tämän keksinnön toteutuksessa, voidaan lisätä aikaisemmin valmistettuihin hartsiestereihin niiden ominaisuuksien parannuksen takaa-15 miseksi.
Keksinnön edullisten toteutusmuotojen mukaisesti orgaanisten happojen sinkkisuoloja käytetään hapon neutra-lointitehtävään. On edullista käyttää tähän kolofonihart-sin sinkkisuoloja.
20 Tämän keksinnön mukaiset sinkkikoostumukset vali taan sekä niiden kyvyn suhteen neutraloida jäännöshappa-muutta, jota on läsnä monissa kaupallisesti syntetisoiduissa hartsiestereissä, että niiden yhteensopivuuden suhteen muiden komponenttien kanssa sulateliimakokoonpanois-25 sa, joihin näitä hartsiestereitä lisätään. Sulateliima- teollisuudessa on suoritettu paljon kokeilua tällaisen yhteensopivuuden saavuttamiseksi samanaikaisesti viskositeettistabiilisuuden kanssa. Suurella joukolla testattuja metallisuoloja on ollut merkittävästi erilaisia kykyjä 30 sekä neutraloida happamuutta että saavuttaa yhteensopi vuutta muiden sulateliiman komponenttien kanssa. Tämän tutkimuksen tulokset ovat olleet kaikkea muuta kuin ennustettavia; esimerkiksi US-patentissa nro 4 725 384, myönnetty nimellä Du Vernet, todetaan, että kalsiumasetaatti 35 ei onnistunut toimimaan yhtä hyvin kuin magnesiumasetaatti 6
9661P
tässä suhteessa huolimatta vastaavien kaksiarvoisten metalli-ionien läheisestä kemiallisesta samankaltaisuudesta.
Näin ollen ei ole odotettavissa, että tässä keksinnössä neuvotut sinkkikoostumukset olisivat hyödyllisiä tähän 5 tehtävään.
Uskotaan, että laaja valikoima sinkkikoostumuksia saattaa olla hyödyllisiä tässä yhteydessä mukaan luettuna sinkkihydroksidi. Edullisia koostumuksia käytettäväksi tässä keksinnössä ovat kuitenkin orgaanisen hapon sink-10 kisuolat, jotka kykenevät tehokkaasti neutraloimaan jään-nöshappamuutta esimerkiksi sulateliimasysteemeissä käytettävissä hartsiestereissä. Edullisia esimerkkejä tällaisista orgaanisista suoloista ovat kolofonihartsin sinkkisuo-lat ja sellaisten orgaanisten happojen, kuten abietiini-, 15 etikka-, adipiini-, bentsoe-, voi-, kapriini-, kaproni-, kapryyli-, hiili-, sitruuna-, dehydroabietiini-, dihydro-abietiini-, muurahais-, maito-, lauriini-, levopimaari-, linoli-, linoleeni-, myristiini-, öljy-, palmitiini-, ftaali-, propioni- ja valeriaanahapon sinkkisuolat. Edul-20 lisimpia ovat kolofonihartsin sinkkisuolat, jotka tunne taan myös sinkkiresinaattina.
Tämän keksinnön koostumusten aikaansaama edullinen neutralointiaste on 20 - 100 % jäännöshappokatalyyteistä, joita saattaa olla läsnä, alueen 50 - 70 % ollessa erityi-.. 25 sen edullinen sekä yhteensopivuuden että viskositeetti- stabiilisuuden optimoinnin saavuttamiseksi. Sinkkikoostu-muksen lisääminen ylimäärin siihen nähden, jota vaaditaan täydellisen neutraloinnin aikaansaamiseen, saattaa myös antaa edullisia tuloksia. Alaan perehtyneillä ei ole vai-30 keutta määrittää tällaista neutralointiastetta heidän tun tiessaan jäännöshappokatalyytin, jota on läsnä hartsieste-rikokoonpanoissa. On edullista, että hartsiesterikokoonpa-not testataan niiden happokatalyyttisisällön varmistamiseksi ja jotta niihin lisättävä sinkkikoostumus aikaansai-35 si halutun neutralointiasteen.
:B ; . iät nti lllll"! 7 yoo I y
Kolofonihartsimateriaalit, joita tämä keksintö koskee, voidaan saattaa yhteen tai useampaan muuhun käsittelyyn ennen niiden käyttöä tässä keksinnössä. Tyypillisiä käsittelyjä ovat tislaus, disproportionointi, hydraus ja 5 polymerointi. Näin ollen kuten ymmärretään tunnettuja pro-sessointivaiheita hartsiestereiden valmistamiseksi voidaan käyttää yhdessä tämän keksinnön parannusten kanssa.
Tämä keksintö tulisi edullisesti toteuttaa inertis-sä atmosfäärissä. Koska vaalea väri on toivottu ominaisuus 10 hartsiestereille ja väri on herkkä happialtistukselle, tällainen altistus tulisi minimoida.
Tämän keksinnön edullisissa toteutusmuodoissa orgaaniset sinkkisuolat valmistetaan sekoittamalla sinkkioksidia orgaaniseen happoon tai happoihin liuottimessa, ku-15 ten tolueenissa. Kun orgaaninen happo sisältää abietiini-happoa, dehydroabietiinihappoa, dihydroabietiinihappoa tai kolofonihartsia, vastaava suola tunnetaan yleensä sinkki-resinaattina. Näin valmistetut sinkkisuolat on sopivaa lisätä sekoittaen sulaan hartsiesteriin. Saadun hartsieste-20 rikokoonpanon annetaan jäähtyä ja se on tällöin sopiva käyttöön, kuten lisättäväksi sulateliimoihin. Muita seos-tuskeinoja, kuten seostusta muissa liuottimissa, voidaan myös käyttää.
On myös havaittu, että tietyt orgaaniset tinayhdis-25 teet voivat tehokkaasti neutraloida jäännöshapon hartsies-teritakertuvuusaineissa. Esimerkiksi dibutyylitinaoksidin 0,05 - 0,1 %:n määrä antaa viskositeettistabiilisuuden, joka on suuresti parantunut verrattuna takertuvuusainee-seen, jota ei ole neutraloitu. Muiden tinayhdisteiden odo-30 tetaan myös olevan hyödyllisiä.
: Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavissa esi merkeissä, joissa osat ja prosentit on laskettu painon mukaan, ellei toisin määritellä.
96619 8
Esimerkki 1
Sinkkiresinaatin valmistus 1,0 litran kolvi asetettiin vetokaappiin varustettuna sekoittimella, typpihuuhtelulla ja liuottimen konden-5 sointi- ja palautussysteemillä. Kolviin panostettiin 250 g Unitoi NCY (Union Camp) mäntyöljyhartsia. Kolvia kuumennettiin, kunnes happo oli sulaa, sekoitus aloitettiin sitten, n. 125 g tolueenia lisättiin ja kolvi jäähdytettiin n. 95 eC:seen. Liete, jossa oli 14,5 g sinkkioksidia, 10 125 g tolueenia ja 1,5 g vettä, lisättiin hitaasti. Kolvi varustettiin atseotrooppisella vesiloukulla, sitä lämmitettiin sitten, kunnes vesi poistui ja reaktioseoksesta tuli kirkas. Kolvin annettiin sitten jäähtyä ja sen sisältö siirrettiin lasitölkkiin sinkkiresinaattina, joka si-15 sälsi noin 50 % kuiva-aineita.
Esimerkki 2
Neutraloidun hartsiesterin valmistus
Viisi 1,0 litran kolvia, jotka oli varustettu se-koittimilla ja typpihuuhteluilla, asetettiin vetokaappiin.
20 Jokaiseen kolviin panostettiin 300 g pentaerytritolimänty-öljyesteriä, joka oli valmistettu käyttäen 0,1 % fosfori-hapoketta katalyyttinä US-patentin nro 4 690 783 mukaisesti, joka on myönnetty nimellä Johnson Jr. Kolveja lämmitettiin, kunnes esteri oli sulaa; tällöin aloitettiin se-25 koittaminen. Jokaiseen kolviin lisättiin hitaasti sinkki-resinaattia, joka oli valmistettu kuten esimerkissä 1. Kuhunkin lisätyt määrät olivat 1,9, 3,8, 5,7, 7,6 ja 8,4 g, jotta aikaansaataisiin vastaavasti jäännösmineraalihapon 25 %:n, 50 %:n, 75 %:n, 100 %:n ja 110 %:n neutraloinnit.
30 Tolueeni poistettiin ja hartsi purettiin kaukaloon.
Esimerkki 3
Sulateliiman valmistus
Viisi 296 cm3:n vuoraamatonta tinattua tölkkiä, joissa oli sekoittimet, asetettiin vetokaappiin. Jokaiseen 35 tölkkiin panostettiin 100 g yhtä esimerkin 2 neutraloi- II- lltlllllllit : 9 96619 duista hartsiestereistä yhdessä 40 g:n kanssa Be Square 185 (Petrolite) mikrokiteistä vahaa. Tölkkejä lämmitettiin, kunnes sisältö oli sulaa; sekoittaminen aloitettiin sitten ja 60 g Elvax 250 (DuPont) eteeni-vinyyliasetaattia 5 lisättiin hitaasti jokaiseen. Seoksia hämmennettiin, kunnes ne olivat homogeenisia.
Jokaisesta tölkistä otettiin 10 g:n näyte; tölkit asetettiin sitten 350 eC:eiseen pakkokiertouuniin 96 tunniksi. Näytteistä testattiin väri (Gardner 50 T) ja visio kositeetti (cP Brookfield Thermocell Viscometer -laitteella). Uunissa olevia tölkkejä seurattiin jaksoittain kirkkauden suhteen. 96 tunnin kuluttua jokaisesta tölkistä otettiin toinen 10 g;n näyte ja testattiin sitten värin ja viskositeetin suhteen. Tuloksia verrattiin tuloksiin, 15 jotka saatiin käyttäen hartsiesteriä, jota ei ollut neutraloitu esimerkissä 2 esitetyllä tavalla; ja tällaiset tulokset esitetään seuraavassa taulukossa.
96619 10 £
•H
4J
0)
<D
P# (Tl «M 00 00 <H
*rj i in in «n h h o o + + + + + +
λ; -p to 3 •P P
> e ΧΆ O H r-t O O O CO σ> -1¾ * o o o o o o a m « f' ·
M
u
•H
^ o o o o o o 00 .dl o o o o o o
«M
to > to to UI 4-> UI i-t p + + 1 + I + p O. 00 CO (Tl «Ti (Ti «Ti 3(0 o λ; > t-H *H t0 U) Oi 4->
•P (0 ItO i-H
ρ a: <h q 1(0 P p
> -P -P M
(0 J. J. 4. Λί 4-1 -H
U) _ to cp u] n n n n n n c «o «o
P 1(0 t> i—I
r-l > <U
fO -H -H -H
4-1 Ή 4-1 Λ U) <0 q tto
Ai -H > <—I i> 01
((0 >, -P
> 40 ·—I
0) Il II II
C (0
P 4-1 3 O H (N
E tn 4-1 oao o in o in o o * c «o r-1 «n in r- o h
q ,C (0 rp rP
• «0 -P P
«U P 41 •tn (0 3 (0 O
<#> p q il ' m i mu 111« ; i i 9661? 11
Kuten edellä olevista tuloksista voidaan helposti nähdä, sinkkiresinaatin lisäyksellä sulateliimasysteemei-hin ei ollut huomattavaa negatiivista vaikutusta väriin, alkuarvojen ollessa yhdenmukaisesti alueella "kolme" ja 5 loppuarvojen alueella "yhdeksän". Myös vaikutus kirkkauteen oli minimaalinen, koska saatiin suhteellisen kirkkaita sulateliimanäytteitä myös suuremmilla resinaattimääril-lä. Vaikka lisätyn sinkkiresinaatin negatiiviset vaikutukset olivat minimaaliset, viskositeettistabiilisuuden pa-10 rannus, jota viskositeetin prosentuaalinen muutos heijastelee, oli ilmeinen.
Claims (13)
1. Sulateliimoissa takertuvuusaineena käyttökelpoinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 hartsiesteriä ja sinkkikoostumusta, joka on sinkkihydrok-sidi, orgaanisen hapon sinkkisuola tai niiden seos.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sinkkikoostumus sisältää orgaanisen hapon sinkkisuolaa, edullisesti sinkkiresinaat- 10 tia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että hartsiesteri on tuotettu hap-pokatalysoidulla esteröintireaktiolla ja että sinkkikoostumusta on läsnä määrä, joka on tehokas neutraloimaan pää- 15 osan mahdollisesta hartsiesterissä olevasta jäännöshappo- katalyytistä, edullisesti määrä, joka on tehokas neutraloimaan ainakin 75 % mahdollisesta hartsiesterissä olevasta jäännöshappokatalyytistä, edullisemmin määrä, joka on tehokas neutraloimaan oleellisesti kaiken hartsiesterissä 20 olevan jäännöshappokatalyytin.
4. Menetelmä hartsiesterikoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että (a) aikaansaadaan esteröity kolofonihartsi happokatalysoidulla esteröintireaktiolla ja (b) sekoitetaan siihen sinkkikoostumusta, 25 joka on sinkkihydroksidi, orgaanisen hapon sinkkisuola tai näiden seos, jota sinkkikoostumusta sekoitetaan määrä, joka on tehokas neutraloimaan esteröidyssä kolofonihart-sissa olevan jäännöshappokatalyytin siinä määrin, että se on riittävä pienentämään mainittua hartsiesterikoostumusta 30 sisältävien sulateliimojen taipumusta samenemiseen ja an tamaan niille parantuneen viskositeettistabiilisuuden.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkikoostumukset lisätään esteröintivaiheen a) jälkeen. il : ' Hifi MH I H# : i 96619
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkikoostumukset lisätään esteröintivaiheen a) aikana.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 4-6 mukainen 5 menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkikoostumus koostuu orgaanisen hapon sinkkisuolasta, erityisesti sink-kiresinaatista, jota lisätään edullisesti tehokas määrä pääosan mahdollisen läsnä olevan jäännöshappokatalyytin neutraloimiseksi.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkiresinaattia lisätään tehokas määrä mahdollisen läsnä olevan jäännöshappokatalyytin neutraloimiseksi vähintään 75-%:isesti, edullisesti tehokas määrä oleellisesti kaiken läsnä olevat jäännöshap-15 pokatalyytin neutraloimiseksi.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäännöshappokatalyytti muodostuu latentista happokatalyytistä.
10. Sulateliimoille tarkoitettu takertuvuusaine, 20 jolla on vähentynyt taipumus samenemiseen ja parantunut viskositeettistabiilisuus, kun sitä lisätään mainittuihin liimoihin, tunnettu siitä, että takertuvuusaine muodostuu kolofonihartsista, joka on esteröity moniarvoisella alkoholilla, ja tehokkaasta määrästä sinkkikoostu-25 musta, joka on sinkkihydroksidi, orgaanisten happojen sinkkisuola tai niiden seos.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisen koostumuksen käyttö takertuvuusaineena sulateliimassa.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 4-9 mukaisella 30 menetelmällä valmistetun koostumuksen käyttö takertuvuus- i aineena sulateliimassa.
13. Patenttivaatimuksen 10 mukaisen takertuvuusai-neen käyttö sulateliimassa. 96619
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21149988A | 1988-06-24 | 1988-06-24 | |
| US21149988 | 1988-06-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893073A0 FI893073A0 (fi) | 1989-06-22 |
| FI893073A FI893073A (fi) | 1989-12-25 |
| FI96619B FI96619B (fi) | 1996-04-15 |
| FI96619C true FI96619C (fi) | 1996-07-25 |
Family
ID=22787173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893073A FI96619C (fi) | 1988-06-24 | 1989-06-22 | Stabiloituja hartsiestereitä ja niitä sisältäviä sulateliimoja |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0348219B1 (fi) |
| DE (1) | DE68927204T2 (fi) |
| FI (1) | FI96619C (fi) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3912709A (en) * | 1970-07-01 | 1975-10-14 | Hercules Inc | Zinc and zinc-calcium salts of partial esters of rosin |
| US4168253A (en) * | 1978-01-25 | 1979-09-18 | Union Camp Corporation | Extending the molten stability of poly(ethylene-vinyl acetate) hot-melt adhesives |
| JPS559605A (en) * | 1978-06-23 | 1980-01-23 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Preparation of rosin ester having high softening point and improved stability |
-
1989
- 1989-06-22 FI FI893073A patent/FI96619C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 DE DE68927204T patent/DE68927204T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-23 EP EP89306381A patent/EP0348219B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI893073A0 (fi) | 1989-06-22 |
| DE68927204T2 (de) | 1997-03-06 |
| EP0348219B1 (en) | 1996-09-18 |
| FI893073A (fi) | 1989-12-25 |
| FI96619B (fi) | 1996-04-15 |
| EP0348219A1 (en) | 1989-12-27 |
| DE68927204D1 (de) | 1996-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4725384A (en) | Method for rosin esterification in the presence of phosphinic acid and phenol sulfide and subsequent neutralization with a magnesium salt | |
| US4133786A (en) | Acrylate-modified alkyd resin | |
| US5178672A (en) | Printing compositions | |
| JP3142557B2 (ja) | エステルポリオールを含有する反応混合物の製造方法 | |
| US20110086957A1 (en) | Additive and vehicle for inks, paints, coatings and adhesives | |
| US3894978A (en) | Alkyd resins modified with acrylic or methacrylic acid for use in water based paints | |
| US4643848A (en) | Modified rosin ester preparation | |
| EP3095826A1 (en) | Cobalt-based catalytic dryer for polymer coatings | |
| US5019167A (en) | Stabilized rosin esters and hot melt adhesives containing them | |
| FI96619C (fi) | Stabiloituja hartsiestereitä ja niitä sisältäviä sulateliimoja | |
| CA1267594A (en) | Stripping paste for removing lacquer and paint coatings | |
| US4751025A (en) | Rosin ester modified with unsaturated carboxylic acid function | |
| EP0270774A1 (en) | Improved process of preparing polyol esters of rosin | |
| US3106550A (en) | High softening point maleic modified tall oil rosin glycerol esters | |
| WO2007074334A2 (en) | Coating compositions and reactive diluents therefor | |
| WO2007074333A2 (en) | Coating compositions and reactive diluents therefor | |
| US4256491A (en) | Waterproofing composition and method of making the same | |
| CN1302043C (zh) | 基于乙酰乙酸酯官能化的醇酸树脂的快干高固体分涂料组合物 | |
| US4657706A (en) | Method of improving the color of tall oil rosin esters | |
| JP2000159867A (ja) | 印刷インキ用樹脂 | |
| CN109181550A (zh) | 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 | |
| US5158608A (en) | Environmentally benign alkyd resins and coating materials made using the resins | |
| US6087318A (en) | Process to produce disproportionated rosin based emulsifier for emulsion polymerization | |
| WO2014027910A1 (en) | Process for production of rosin resin, product obtained by said process and use thereof | |
| KR20030095799A (ko) | 천연물질로 구성된 도료용 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNION CAMP CORPORATION |