JP2000159867A - 印刷インキ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ホルムアルデヒドを全く含有しな
い樹脂であって、良好なオフセット印刷特性を有する新
規な印刷インキ用樹脂を提供することを目的とする。 【解決手段】 重合ロジン及びダイマー酸とを含む混合
物に、該重合ロジン及び該ダイマー酸のカルボン酸１当
量に対して、多価アルコールを０．５〜１．５当量の割
合で加えてエステル化反応して得られた印刷インキ用樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット用印刷
において、優れたインキ性能と、印刷作業性を有する印
刷インキ用樹脂及びこの印刷インキ用樹脂を用いた印刷
用インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】オフセット用印刷は印刷に広く用いられ
ている代表的な印刷方式である。この方式は、熱によっ
てインキを乾燥させるヒートセット式のオフセット輪転
印刷と乾性油を触媒を用いて硬化、乾燥させる枚葉式印
刷方式がある。この印刷に用いられるインキを構成する
樹脂として、一般的には天然物であるロジンをフェノー
ル樹脂、特にレゾール樹脂で変性したロジンフェノール
樹脂が用いられている。

【０００３】このロジンフェノール樹脂は、ロジンを樹
脂骨格中に有することにより、顔料との濡れ性が向上
し、顔料が均一分散しやすいという利点を有する。この
ロジンがフェノールで変性されている理由は、ロジンそ
のものは、高分子重合を起こさないモノカルボン酸類で
あるため、架橋構造を導入する必要があるためである。

【０００４】さらにフェノール樹脂の合成には、フェノ
ールとホルムアルデヒド及びアルカリ又は酸触媒が用い
られているため、ロジンフェノール樹脂の合成にはホル
ムアルデヒドは合成上必須な構成成分であるといえる。

【０００５】ところが、ヒートセット式のオフセット印
刷では印刷インキにかなりの熱がかかるため、この熱に
よっては、ロジンフェノール中に残存する未反応のホル
ムアルデヒドや、例えばレゾールの末端メチロール基に
由来するホルムアルデヒドなど、骨格より遊離する可能
性が否定できない。このホルムアルデヒドはシックハウ
ス問題等で取りざたされている化学物質過敏症を引き起
こす化合物として指摘を受けており、ホルムアルデヒド
の遊離を抑えた樹脂の開発が要請されている。

【０００６】ホルムアルデヒドの遊離を抑える手法とし
ては、第１に、従来からあるホルムアルデヒドを含有す
る樹脂系に、ホルムアルデヒド捕捉能を有するいわゆる
キャッチャーを添加する方法、第２に、ホルムアルデヒ
ドを合成過程で使用しない樹脂を用いる方法とが考えら
れる。

【０００７】しかしながら、前者は、インキ化したとき
の作業性の調整が困難であり、そもそも、末端メチロー
ルに由来するホルムアルデヒドは経時的に遊離すること
が考えられ、キャッチャーのみで捕捉すること自体が難
しい。

【０００８】一方、後者のホルムアルデヒドを合成過程
で使用しない樹脂についても、インキ用樹脂としての特
性を満足する樹脂は限られており、ロジンを含有するこ
とが好ましい。ロジンを骨格に有し、架橋可能なものと
して、重合ロジンが挙げられる。重合ロジンは、ロジン
の加熱重合により得られた２塩基酸化合物であり、多価
アルコールとのエステル化反応により高分子重合が可能
となる。この樹脂は、「天然樹脂 テレピン油・トール
油」（Ｗ．サンダーマン著昭和６１年１２月２０日第２
刷）に既に報告されている。

【０００９】しかしながら、この重合ロジンと多価アル
コールのエステル化反応により得られた樹脂をインキ用
樹脂に適用する場合、インキ化する際に加える溶剤類と
相溶性が非常に悪いという欠点を有する。これは、この
重合ロジンエステル化反応物は、エステル結合を分子鎖
中に多く含み、極性が非常に高く、一方インキ化する際
に、添加される乾性油であるアマニ油や石油系溶剤と
は、いずれも非極性であるために、この極性の違いから
樹脂の溶解性が非常に悪いといった問題が発生する。

【００１０】さらに、オフセット印刷では、水と油の反
発を利用して、インキを版から紙等の支持体に転写させ
ているために、水や油に対する適度な親和性が必要とな
る。具体的には、インキは浸し水と呼ばれる少量のイソ
プロピルアルコールを含む水にさらされる。したがっ
て、水に対して親和性が良すぎると乳化しすぎて、樹脂
が浸し水に溶けだしてしまういわゆるブリード現象が発
生する。逆に、水との親和性が悪すぎると、インキの転
写が起こらないといった問題が発生する。上述の重合ロ
ジンエステル化反応物は、極性が強すぎるために、ブリ
ード現象が発生しやすいといった問題が発生する。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みなされたものであり、ホルムアルデヒドを全く含有
しない樹脂であって、良好なオフセット印刷特性を有す
る新規な印刷インキ用樹脂を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、重合ロジン及
びダイマー酸とを含む混合物に、該重合ロジン及び該ダ
イマー酸のカルボン酸１当量に対して、多価アルコール
を０．５〜１．５当量の割合で加えてエステル化反応し
て得られた印刷インキ用樹脂に関する。

【００１３】さらに本発明は、重合ロジンに重量比７％
以下の不飽和多塩基酸を添加し、付加反応して得られた
変性重合及びダイマー酸とを含む混合物に、該変性重合
ロジン及び該ダイマー酸のカルボン酸１当量に対して、
多価アルコールを０．５〜１．５当量の割合で加えてエ
ステル化反応して得られた印刷インキ用樹脂に関する。

【００１４】さらに本発明は、重合ロジン１００重量部
及びダイマー酸１〜２００重量部とを含む混合物に、該
重合ロジン及び該ダイマー酸のカルボン酸１当量に対し
て、多価アルコールを０．５〜１．５当量の割合で加え
てエステル化反応して得られた印刷インキ用樹脂に関す
る。

【００１５】さらに本発明は、重合ロジンに重量比７％
以下の不飽和多塩基酸を添加し、付加反応して得られた
変性重合ロジン１００重量部及びダイマー酸１〜２００
重量部とを含む混合物に、該重合ロジン及び該ダイマー
酸のカルボン酸１当量に対して、多価アルコールを０．
５〜１．５当量の割合で加えてエステル化反応して得ら
れた印刷インキ用樹脂に関する。

【００１６】さらに本発明は、上記の印刷インキ用樹
脂、乾性油、溶剤及び顔料を必須成分とする印刷用イン
キに関する。

【００１７】本発明の印刷インキ用樹脂は、従来用いら
れていたモノカルボン酸であるロジンに替え、重合ロジ
ンを用いているために、ホルムアルデヒドを遊離する可
能性のあるフェノールによる変性を行わなくとも、架橋
性を有する。

【００１８】さらに、単に重合ロジンと多価アルコール
とのエステル化反応により得られるエステル化反応物
は、インキ樹脂としては極性が高すぎるが、重合ロジン
とダイマー酸の混合物をエステル化することにより、エ
ステル化反応物の樹脂骨格中に、長鎖アルキルがペンダ
ント状に導入されるため、極性を最適にコントロールす
ることができる。

【００１９】このような印刷インキ用樹脂は、従来にな
かったホルムアルデヒドフリーの樹脂でありながら、オ
フセット印刷特性、作業性を具備するといった長所を持
つ。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる重合ロジンとは、
ロジンを重合して融点を高めたものをいい、通常、軟化
点９０〜１４０℃、酸価は１４０〜１６０のものをい
う。特に以下の化合物に限定されないが、例えば中国福
建省の武平林化廠で製造される重合ロジン、中国桂林化
工廠で製造される重合ロジン＃１１５、＃１３０、＃１
４０、＃１５０、ブラジルＲＥＳＩＴＥＣ社製ＰＯＬＹ
ＧＵＭＲＥＳＩＮ等が挙げられる。

【００２１】また、重合ロジンに替え、重量比７％以下
の不飽和多塩基酸を添加し、付加反応して得られた変性
重合ロジンを用いることは、本発明において好ましい態
様である。

【００２２】不飽和多塩基酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、または、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸及びケイ皮酸等の不飽和ジカルボン酸等が挙げ
られる。

【００２３】変性重合ロジンは、重合ロジンが不飽和結
合を有するため、不飽和多塩基酸がエン反応またはディ
ールズアルダー反応等の付加反応により付加することに
より得られる。付加反応の条件としては、例えば、以下
の条件をあげることができる。

【００２４】２００℃でロジンを溶融させて、不飽和多
塩基酸を一度に、または徐々に添加する。溶融後さら
に、１時間程度温度を保持することにより、付加反応は
完了する。

【００２５】この付加反応の際に増量剤として、石油樹
脂等を加えることは可能である。例えば、このような増
量剤として、石油樹脂マルカレッツＴ２００Ａ（丸善石
油化学（株）製）、クイントン１３２５（日本ゼオン
（株）製）等を挙げることが出来る。

【００２６】このように重合ロジンを不飽和多塩基酸で
変性することにより、樹脂が架橋構造をとりやすく、分
子量が増大するためインキにしたときのインキ粘度が増
加し作業性を向上することができる。

【００２７】この付加反応する際に添加する不飽和多塩
基酸の重量を、重合ロジンに対して７重量％以下に限定
したのは、７重量％を超えて添加した場合、後工程での
多価アルコールとのエステル化反応時に、ゲル化する可
能性があるためである。また、添加する不飽和多塩基酸
の重量は、１量％以上であることが好ましい。これは、
不飽和多塩基酸の変性による粘度の増粘効果を考慮した
場合、１量％以上で実効的な効果が現れるためである。

【００２８】ダイマー酸は、脂肪酸をクレーなどの触媒
存在下で熱二量化させたものをいう。脂肪酸として、ト
ール油、大豆油などの乾性油、半乾性油から得られたも
のが使用される。特に以下の化合物に限定されないが、
ハリマ化成（株）製のハリダイマーＤＡ−２７０Ｓ、Ｄ
Ａ−２５０、ＤＡ−２００Ｋ等が挙げられる。

【００２９】以下、印刷インキ用樹脂の調製方法につい
て述べる。

【００３０】重合ロジン１００重量部に対するダイマー
酸の混合割合は、合成される印刷インキ樹脂の溶剤等へ
の相溶性を考慮すると、１重量部以上が好ましく、ま
た、合成される印刷インキ樹脂の軟化点を低すぎないよ
うに制御するためには、２００重量部以下であることが
好ましい。

【００３１】したがって、重合ロジン１００重量部、及
び上記ダイマー酸１〜２００重量部さらに軟化点の向上
を図るには、１〜５０重量部含む混合物に、多価アルコ
ールを添加し、エステル化反応を行う。

【００３２】多価アルコールの添加量は、上記混合物中
の重合ロジン及びダイマー酸が有するカルボン酸１当量
に対して、０．５〜１．５当量の割合で添加するのが好
ましく、さらには０．８〜１．２当量の割合が好まし
く、最も最適には０．９〜１．１当量が好ましい。

【００３３】重合ロジンの替わりに変性重合ロジンを用
いた場合も、重合ロジンの場合とまったく同じ理由によ
り、変性重合ロジン１００重量部、及び上記ダイマー酸
１〜２００重量部さらに軟化点の向上を図るには、１〜
５０重量部含む混合物に、多価アルコールを添加し、エ
ステル化反応を行う。

【００３４】多価アルコールの添加量も重合ロジンの場
合と全く同様に、上記混合物中の変性重合ロジン及びダ
イマー酸が有するカルボン酸１当量に対して、０．５〜
１．５当量の割合で添加するのが好ましく、さらには
０．８〜１．２当量の割合が好ましく、最も最適には
０．９〜１．１当量が好ましい。

【００３５】エステル化反応を行う際の触媒としては、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム等を用い
ることができる。

【００３６】また、反応温度については、２３０〜２９
０℃が、適当であり、特に２５０〜２７０℃が最適であ
る。この温度範囲における反応時間は、５〜１５時間
で、好ましくは、７〜１０時間である。

【００３７】重合ロジン（または変性重合ロジン）とダ
イマー酸との混合物に、エステル化反応時に発生する泡
を消泡する目的で、シリコン系の消泡剤を添加すること
ができる。

【００３８】また、上記混合物に、０号ソルベント（日
本石油化学（株）製）、ＡＦソルベント（日本石油化学
（株）製）等の溶剤類、テレピン油等を適宜添加でき
る。これにより、反応終了時に樹脂を反応釜から取り出
しやすくできる。

【００３９】消泡剤や、溶剤等の上記添加剤について
は、エステル化反応時においても適宜添加することは可
能である。

【００４０】以上の合成反応により、本発明の印刷イン
キ用樹脂を調製できる。次にこの印刷インキ用樹脂を用
いたインキについて説明を行う。

【００４１】本願発明の印刷インキ用樹脂、乾性油、溶
剤、顔料を配合することにより、インキを調製する。

【００４２】乾性油は、例えば、アマニ油、桐油が挙げ
られる。また、半乾性油であるが大豆油等が挙げられ
る。これらは、ドライヤーと呼ばれる触媒によって、印
刷後に乾性油どうしが重合し、皮膜が硬化する。

【００４３】溶剤は、インキ粘度の調整と印刷後の乾燥
性を早めるために添加され、例えば、０号ソルベント、
０号ソルベントＳ、０号ソルベントＨ、ＡＦ４〜７号ソ
ルベント（以上日本石油化学（株）製）等が挙げられ
る。

【００４４】顔料は、被印刷物に色付けを行うためので
もので、必要に応じて、黄色、紅色、藍色または黒色等
の顔料が選択される。

【００４５】その他、インキにゲル味を持たせ、印刷特
性を向上させる目的で、ゲル化剤を添加したり、印刷後
の印刷光沢性を向上させる目的で、脂肪酸エステルを添
加することは、本発明において好ましい態様である。

【００４６】以下の実施例により、本発明をさらに詳細
に説明する。

【００４７】［実施例１］反応容器中で、中国桂林化工
廠の重合ロジン＃１４０（酸価１４８）５００ｇと石油
樹脂Ｔ２００Ａ（丸善石油化学（株）製）６０ｇとを溶
解し、さらに無水マレイン酸２０ｇを添加し、マレイン
化を行い変性重合ロジンを調製した。

【００４８】次いでこの反応容器中で、ダイマー酸（ハ
リダイマーＤＡ２００Ｋ：ハリマ化成（株）製）５０ｇ
を加え、変性重合ロジンとダイマー酸を混合し、この混
合物に、多価アルコールとして、ペンタエリスリトール
４６．６ｇ、グリセリン１７．６ｇを添加し、さらにエ
ステル化触媒として酸化マグネシウム０．５ｇを添加し
た。さらにこの反応容器を２７０℃に加熱し、エステル
化反応を行い、本発明の樹脂を得た。樹脂の特性を表１
に示す。表１中の評価方法は、以下のように行った。 アマニ油粘度（ガードナー気泡型粘度）：アマニ油と上
記樹脂を重量比２：１の割合で配合し、加熱溶解させた
ものをガードナー気泡型粘度計により測定した。 ヘキサントレランス：アマニ油と上記樹脂を重量比２：
１の割合で配合し、加熱溶解させたものにノルマルヘキ
サンを加え、白濁するのに要したヘキサン量の比率を測
定した。 ０号ソルベント溶解性：上記樹脂と０号ソルベントを溶
解し２５℃にしたときに白濁しない最少量の樹脂の重量
％を測定した。 重量平均分子量：ＧＰＣによるポリスチレン換算の分子
量を測定した。

【００４９】

【表１】 ついで得られた樹脂を細かく砕き、この粉砕された樹脂
４０重量部、アマニ油２０重量部、ＡＦ６号溶剤４０重
量部を反応容器にいれ、窒素ガスを吹き込みながら昇温
し、２００℃で撹拌しながら３０分保温しワニスを得
た。得られたワニスを１００℃に冷却し、ゲル化剤を添
加した。ゲル化剤は、ＡｌＣＨ（川研ファインケミカル
ス（株）製）１．４重量部を、ＡＦ６号溶剤１．４重量
部で希釈したものを用いた。さらに、再度２００℃に昇
温し、１時間保温しインキ用ゲルワニスを得た。

【００５０】ついで、この得られたゲルワニス６０重量
部と紅色顔料としてカーミン６Ｂ（東洋インキ製造
（株）製）１８部を三本ロールミルを用いて分散し、Ａ
Ｆ６号溶剤とゲルワニスを総量１００重量部になるよう
に添加し、ついで６％ナフテン酸マンガン溶液（ハリマ
化成（株）製ドライヤー）を０．５重量部添加し、タッ
クが５〜６、フローが３３〜３５になるように調製し、
印刷用インキを得た。インキの特性を表２に示す。な
お、表２には、実施例、比較例の各物性の測定結果とと
もに、各物性に対する最適な範囲についても掲載した。

【００５１】表２に示す特性の評価方法は以下のように
行った。 光沢値：インキ０．３ｃｃをＲＩテスター（（株）明製
作所製）全面ロールでアート紙に展色したのち、２４時
間後に光沢値を６０°−６０°光沢計で測定した。

【００５２】セット：インキ０．１ｃｃをＲＩテスター
（（株）明製作所製）４カットロールで展色したのち、
展色物を切り、それを別のアート紙に貼り合わせ、ＲＩ
テスターのロールを用いて、インキがアート紙に付着し
なくなるまでの時間（分）を測定した。通常の評価で
は、１２〜２１分が最適とされ、１２分より短いと、イ
ンキの保存性が悪いことが多く、２１分より長いと印刷
物を重ねたときに、裏写りが発生しやすいことがわかっ
ている。 紙上乾燥性：インキ０．１ｃｃをＲＩテスター（（株）
明製作所製）４カットロールで硫酸紙に展色した後、硫
酸紙を重ね合わせ、朝陽会式乾燥試験機にセットし０．
１ｒｐｍの条件で乾燥時間を比較した。表２に示す評価
基準は、以下の通りである。 ◎：乾燥時間が、０以上４時間未満である。最も良好な
レベルである。 ○：乾燥時間が、４以上７時間未満である。良好なレベ
ルである。 △：乾燥時間が、７以上１０時間未満である。普通のレ
ベルである。 ×：乾燥時間が、１０時間以上である。不適なレベルで
ある。 インキ粘度及び降伏値：Ｌ型粘度計（東洋精機（株）
製）により測定した。 フロー６０ｓ：離合社（株）のスプレッドメーターによ
るインキの広がり（直径）を測定した。 最大乳化量：リソドロニック乳化試験機（Novocontrol
社製）を用いて、４０℃において、２５ｇのインキに２
ｍｌ／分の速度で水を添加し、インキが飽和した時点の
水分量を測定した。（乳化試験機の回転数：１２００ｒ
ｐｍ）

【００５３】

【表２】 評価の結果、比較例４に示したフェノール変性ロジン
（従来樹脂）を用いたインキと比較して、性能的には同
等なインキが得られたことが判明した。

【００５４】［実施例２］実施例１と全く同様の条件
で、変性重合ロジンを合成した。さらに、多価アルコー
ルとして、ペンタエリスリトール６３．８ｇを加えた以
外は、実施例１と全く同様な方法によりエステル化反応
を行った。樹脂の特性を表１に示す。

【００５５】さらに、この樹脂を用いて、実施例１と全
く同様な方法によりインキを調製した。このインキの特
性を表２に示す。

【００５６】［実施例３］反応容器中で、中国桂林化工
廠の重合ロジン＃１４０（酸価１４８）５００ｇと石油
樹脂Ｔ２００Ａ（丸善石油化学（株）製）６０ｇとを溶
解した。

【００５７】次いでこの反応容器中で、ダイマー酸（ハ
リダイマーＤＡ２００Ｋ：ハリマ化成（株）製）５５ｇ
を加え、重合ロジンとダイマー酸を混合し、この混合物
に、多価アルコールとして、ペンタエリスリトール５
３．１ｇを添加し、さらにエステル化触媒として酸化マ
グネシウム０．５ｇを添加した。さらにこの反応容器を
２７０℃に加熱し、エステル化反応を行い、本願発明の
樹脂を得た。樹脂の特性を表１に示す。

【００５８】さらに、この樹脂を用いて、実施例１と全
く同様な方法によりインキを調製した。このインキの特
性を表２に示す。

【００５９】［比較例１］反応容器中で、中国桂林化工
廠の重合ロジン＃１４０（酸価１４８）５００ｇと石油
樹脂Ｔ２００Ａ（丸善石油化学（株）製）２０ｇとを溶
解し、さらに無水マレイン酸１６．５ｇを添加し、マレ
イン化を行い変性重合ロジンを調製した。

【００６０】次いでこの反応容器中で、多価アルコール
として、ペンタエリスリトール６８．７ｇを添加し、さ
らにエステル化触媒として酸化亜鉛０．１５ｇを添加し
た。さらにこの反応容器を２７０℃に加熱し、エステル
化反応を行い、樹脂を得た。樹脂の特性を表１に示す。
表１に示す。アマニ油粘度がＺ₁と低く、インキ化が不
能であった。

【００６１】［比較例２］反応容器中で、中国桂林化工
廠の重合ロジン＃１４０（酸価１４８）５００ｇと石油
樹脂Ｔ２００Ａ（丸善石油化学（株）製）６０ｇとを溶
解し、さらに無水マレイン酸４０ｇを添加し、マレイン
化を行い変性重合ロジンを調製した。

【００６２】次いでこの反応容器中で、ダイマー酸（ハ
リダイマーＤＡ２００Ｋ：ハリマ化成（株）製）５０ｇ
を加え、変性重合ロジンとダイマー酸を混合し、この混
合物に、多価アルコールとして、ペンタエリスリトール
６３．８ｇを添加し、さらにエステル化触媒として酸化
亜鉛０．５ｇを添加した。さらにこの反応容器を２７０
℃に加熱し、エステル化反応を行ったところ、無水マレ
イン酸が、多すぎたためにゲル化してしまった。

【００６３】［比較例３］反応容器中で、中国産ガムロ
ジンＸグレード（酸価１７０）５００ｇと石油樹脂Ｔ２
００Ａ（丸善石油化学（株）製）６０ｇとを溶解し、さ
らに無水マレイン酸２０ｇを添加し、マレイン化を行い
変性重合ロジンを調製した。

【００６４】次いでこの反応容器中で、ダイマー酸（ハ
リダイマーＤＡ２００Ｋ：ハリマ化成（株）製）５０ｇ
を加え、変性重合ロジンとダイマー酸を混合し、この混
合物に、多価アルコールとして、ペンタエリスリトール
５０．８ｇ、グリセリン１９．２ｇを添加し、さらにエ
ステル化触媒として酸化亜鉛０．５ｇを添加した。さら
にこの反応容器を２７０℃に加熱し、エステル化反応を
行い、樹脂を得た。

【００６５】樹脂の特性を表１に示す。表１に示す。ア
マニ油粘度がＶ−Ｗと低く、インキ化が不能であった。

【００６６】［比較例４］印刷インキ用樹脂として、ロ
ジンフェノール樹脂ハリフェノール１７３（ハリマ化成
（株）製）を用いて、実施例１と全く同様な方法により
インキを調製した。このインキの特性を表２に示す。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、重合ロジンとダイマー
酸の混合物をエステル化することにより、従来になかっ
たホルムアルデヒドフリーの樹脂でありながら、オフセ
ット印刷特性、作業性を具備する印刷インキ用樹脂を提
供できる。

フロントページの続き (72)発明者 畑 憲明 茨城県つくば市東光台５丁目９−３ ハリ マ化成株式会社筑波研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA07 AB01 AB04 AC02 AE18 BA02 FC03 FC05 FC08 GA44 HA01 HB01 4J039 AB04 AB08 BE01 GA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合ロジン及びダイマー酸とを含む混合
   物に、該重合ロジン及び該ダイマー酸のカルボン酸１当
   量に対して、多価アルコールを０．５〜１．５当量の割
   合で加えてエステル化反応して得られた印刷インキ用樹
   脂。
2. 【請求項２】 重合ロジンに重量比７％以下の不飽和多
   塩基酸を添加し、付加反応して得られた変性重合ロジン
   及びダイマー酸とを含む混合物に、該変性重合ロジン及
   び該ダイマー酸のカルボン酸１当量に対して、多価アル
   コールを０．５〜１．５当量の割合で加えてエステル化
   反応して得られた印刷インキ用樹脂。
3. 【請求項３】 重合ロジン１００重量部及びダイマー酸
   １〜２００重量部とを含む混合物に、該重合ロジン及び
   該ダイマー酸のカルボン酸１当量に対して、多価アルコ
   ールを０．５〜１．５当量の割合で加えてエステル化反
   応して得られた印刷インキ用樹脂。
4. 【請求項４】 重合ロジンに重量比７％以下の不飽和多
   塩基酸を添加し、付加反応して得られた変性重合ロジン
   １００重量部及びダイマー酸１〜２００重量部とを含む
   混合物に、該変性重合ロジン及び該ダイマー酸のカルボ
   ン酸１当量に対して、多価アルコールを０．５〜１．５
   当量の割合で加えてエステル化反応して得られた印刷イ
   ンキ用樹脂。
5. 【請求項５】 前記不飽和多塩基酸が、アクリル酸、メ
   タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
   イタコン酸、無水イタコン酸及びケイ皮酸からなる群か
   ら選択される少なくとも１種の不飽和カルボン酸である
   ことを特徴とする請求項２または４記載の印刷用インキ
   樹脂。
6. 【請求項６】 前記多価アルコールが、グリセリン、ト
   リメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ペンタ
   エリスリトール、ジペンタエリスリトールからなる群か
   ら選択される少なくとも１種の多価アルコールであるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用
   インキ樹脂。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の印刷イ
   ンキ用樹脂、乾性油、溶剤及び顔料を必須成分とする印
   刷用インキ。