FI88463C - Flerstegsfoerfarande foer minskning av koncentrationen av foeroreningar i avgaser - Google Patents
Flerstegsfoerfarande foer minskning av koncentrationen av foeroreningar i avgaser Download PDFInfo
- Publication number
- FI88463C FI88463C FI885102A FI885102A FI88463C FI 88463 C FI88463 C FI 88463C FI 885102 A FI885102 A FI 885102A FI 885102 A FI885102 A FI 885102A FI 88463 C FI88463 C FI 88463C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- temperature
- exhaust gas
- urea
- temperature zone
- treatment agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
1 88463
Monivaiheinen menetelmä epäpuhtauksien konsentraation alentamiseksi poistokaasussa - Flerstegsförfarande för minskning av koncentrationen av föroreningar i avgaser Käsillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä, jolla voidaan alentaa epäpuhtauksien, erityisesti sellaisten epäpuhtauksien kuin typpioksidien (Ν0χ) konsentraatiota hii1ipitoisen polttoaineen palamisesta tulevassa poistokaasussa. Poistokaasu on mieluummin runsashappinen poistokaasu hii1ipitoisen polttoaineen palamisesta.
Hii1ipitoiset polttoaineet voidaan saada palamaan täydellisemmin ja niin, että ne sisältävät vähemmän hiilimonoksidia ja palamattomia hiilivetyjä, kun käytetyt happikonsentraatiot ja ilma/polttoaine-suhteet sallivat korkeat liekkilämpötilat.
Kun fossii1ipolttoaineita käytetään kuumentamaan suuria lai-toskattiloita, muodostuvat lämpötilat ovat yli noin 1100°C ja tyypillisesti noin 1200°C - noin 1650°C. Tällaisilla korkeilla lämpötiloilla sekä kuumilla kohdilla, joissa lämpötilat ovat korkeammat, on valitettavasti taipumus johtaa termisen ΝΟχ:η muodostumiseen. Lämpötilat ovat tällöin niin korkeita, että muodostuu vapaita happi- ja typpiradikaaleja, jotka kemiallisesti yhtyvät typen oksideiksi. Merkittäviä määriä typen oksideja voi muodostua jopa kiertävällä 1 eijukerroksel1 a varustetuissa kattiloissa, jotka toimivat lämpötiloissa 700°C - 870°C.
Typen oksidit ovat hankalia epäpuhtauksia, joita löydetään suurten laitoskattiloiden ja kiertävällä leijukerroksel1 a varustettujen kattiloiden poistokaasuvirroissa, kun näitä kuumennetaan edellä kuvatulla tavalla. Ne muodostavat myös yhden suurimmista ärsyttävistä komponenteista savusumussa. Typen oksidien uskotaan lisäksi usein osallistuvat valokemi-allisena savusumun muodostumisena tunnettuun tapahtumaan käymällä läpi sarjan reaktioita auringonvalon ja hiilivetyjen läsnäollessa. Typen oksidit ovat lisäksi merkittävä tekijä happosateessa.
2 88463
Kattiloissa vallitsevat korkeat lämpötilat tekevät valitettavasti useimmat yleiset menetelmät, joilla NOx-konsentraatioita pienennetään, kuten poistokaasun pesun tai katalyyttiverkot, epätaloudellisiksi, toteuttamiskelvottomiksi tai molemmiksi.
Poistokaasun typpioksidipitoisuuksien kemiallista alentamista varten on ehdotettu monia erilaisia menetelmiä ja seoksia. Näissä ehdotuksissa on lisättävä kemikaaleja kuivana tai liuoksena suoraan poistokaasuun, jotta voitaisiin merkittävästi alentaa NOx-pitoisuuksia. Mitään sellaista menetelmää ei kuitenkaan ole ilmoitettu, jossa lisätään joukko erilaisia kemikaaleja määritellyissä, erillisissä lämpötilavyöhykkeissä ja saavutetaan kaupallisesti käytännöllisillä viipymäajoi 11 a yli 50 %:n ja mieluummin yli 75 %:n NOx-pitoisuuksien pienenemiset. Eräät näistä tekniikoista kykenevät lisäksi pienentämään NOx-pitoisuutta vain sen kustannuksella, että synnytetään ei-toivotut tasot muita epäpuhtauksia, kuten ammoniakkia/tai hii1imonoksidia.
U.S.-patentissa n:o 3,900,554, (Lyon) alennetaan typpimonoksi-dimäärää (NO) palamisen poistokaasussa johtamalla ammoniakkia, yksilöityjä ammoniakin prekursoreita tai niiden vesiliuoksia poistokaasuun, jossa sekoitetaan typpimonoksidin kanssa lämpö-tilavälillä 870°C - 1100°C. Lyon myös ehdottaa, että käytetään pelkistimiä, kuten vetyä tai erilaisia hiilivetyjä, jotta ammoniakkia voitaisiin tehokkaasti käyttää niinkin alhaisissa poistokaasun lämpötiloissa kuin 700°C. Vaikkakin tässä patentissa on ehdotettu ammoniakkiseoksen portaittaista injisoin-tia, siinä ei ole lainkaan tuotu esiin tehokkuutta, joka saavutetaan injisoimalla erillisiä seoksia eri lämpötilavyöhykkeissä, jolloin NOx-konsentraation aleneminen voidaan optimoida muodostamatta oleellista määrää muita epäpuhtauksia.
U.S.-patentissa n:o 4,208,386 (Arand et ai.) ehdotetaan, että runsashappisilla poistokaasuilla tulisi poistokaasun lämpötilan olla välillä 700 - 1100°C, kun typpioksidien konsentraa-tiota alennetaan käyttämällä kuivana tai vesiliuoksena lisät- 3 38463 tyä ureaa. Aikaani 1iuottimien sanotaan olevan pelkistimiä, jotka vedyn, hiilimonoksidin ja vastaavien tavalla mahdollistavat tehokkaiden toimintalämpötilojen alentamisen alle 870°C. Patentissa on jälleen ehdotettu injisointia portaittain, mutta nämä portaittaiset injisoinnit muodostuvat samasta ureaseok-sesta ja ne on kaikki tehtävä kohdissa, joissa täytetään samat ehdot lämpötilalle ja happikonsentraatiolle. Sama koskee U.S.-patenttia n:o 4,325,924 (Arand et ai.).
Vaikka tekniikan tasossa on ehdotettu typpioksidien määrän alentamiseksi seoksen injisointia useaan erillään olevaan kohtaan, esimerkiksi vireillä olevassa ja julkisesti siirretyssä U.S.-patenttihakemuksessa n:o 906,671 (jätetty 10.9.1986; Bowers) ja vireillä ja julkisesti siirretyssä U.S.-patentti-hakemuksessa n:o 784,828 (jätetty 4,10.1985; Bowers) kumpikin julkaisu koskee saman seoksen injisointia kohtiin, joissa vallitsevat samat olosuhteet, kuten lämpötila ja hapen kon-sentraatio.
Vaikkakin on erittäin toivottavaa alentaa typen oksidien konsentraatiota poistokaasussa niin paljon kuin mahdollista, tekniikan tason mukaisia systeemejä, joilla NOx-konsentraa-tioita alennetaan, rajoittavat lisäksi sen NOx-konsentraation alenemisen lisäksi, joka voidaan saavuttaa näitä käyttämällä, myös se määrä muita epäpuhtauksia, kuten ammoniakkia ja hiilimonoksidia, joita syntyy ΝΟχ:η pienentämisen menetelmän sivutuotteena.
Sen vuoksi on toivottavaa löytää menetelmä, jolla voidaan oleellisesti alentaa typen oksidien konsentraatiota poisto-kaasussa ja samalla pitää muiden epäpuhtauksien määrä sopivan alhaisena.
Tämän keksinnön kohteena on menetelmä, jolla voidaan alentaa ..." epäpuhtauden konsentraatiota hiilipitoisen polttoaineen palamisesta saadussa poistokaasussa. Keksinnön eräänä tavoitteena on saavuttaa epäpuhtauden haluttu säätötaso, kuten typpioksi- 4 88463 dien konsentraation merkittävä aleneminen samalla minimoiden muut haitalliset päästöt, kuten ammoniakin ja hiilimonoksidin määrä ja maksimoiden käytettyjen kemikaalien hyöty.
Tarkemmin sanoen käsillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä, jossa hii1ipitoisen polttoaineen palamisesta saatu poisto-kaasu käsitellään sarjamaisesta injisoimalla erilaisia käsittelyaineita eri poistokaasun lämpötiloissa. Esimerkiksi ensimmäinen käsittelyaine injisoidaan poistokaasuun ensimmäisessä lämpötilavyöhykkeessä, toinen käsittelyvaihe injisoidaan poistokaasuun toisessa lämpötilavyöhykkeessä ja tämä haluttaessa toistetaan niin, että saavutetaan haluttu epäpuhtauden kontrol1ointiaste. Tässä kuvauksessa käytettynä tulisi nimitys "käsittelyaine" ymmärtää viittauksena seokseen, joka sisältää pienentävää kemikaalia, so. epäpuhtautta pienentävää kemikaalia, joka kykenee alentamaan NOx:n, rikin oksidien (S0X) ja muiden epäpuhtauksien määrää, ja mieluimmin liuotinta. Kunkin käsittelyaineen koostumus formuloidaan niin, että se tehokkaasti pienentää kohteena olevan epäpuhtauden, erityisesti typen oksidien, konsentraatiota poistokaasussa injisoituna poistokaasuun kyseisessä lämpötilavyöhykkeessä.
Typpioksidin määrää on havaittu voitavan alentaa enemmän lisäämällä käsittelyaineessa käytetyn alentavan kemikaalin määrää. Näin kuitenkin saavutetaan kohta, jossa havaitaan muodostuvan muita epäpuhtauksia kuten ammoniakkia. Näiden muiden epäpuhtauksien emissio ei ole toivottavaa. Esimerkiksi ammoniakin muodostuminen voi aiheuttaa haitallisia ammoniumin bisulfaatti saostumia. Lisäksi voi muodostua hiilimonoksidia. Tämä rajoittaa kussakin käsittelyvaiheessa mahdollista typpioksidin kontrol1imäärää. Lisäksi on havaittu, että eri kemialliset formulaatiot alentavat tehokkaasti typpioksidien konsentraatiota eri lämpötiloissa.
Rakenteellisista syistä ei myöskään ole mahdollista injisoida kemikaaleja kattilan jokaiseen kohtaan. Injisoinnin on tapahduttava kohtaan, jossa kattilan sisällä on käytettävissä tilaa 5 88463 kemikaalien jakamiseen. Lämmönvaihtoputkiin tapahtuva suora injisointi saattaisi aiheuttaa haitallisia saostumia ja olisi tehotonta kemikaalien käytön kannalta. Käytännössä on tyypillistä, että kattilassa on injisointiin riittävästi tilaa 2-4 kohdassa, jotka ovat eri lämpötiloissa johtuen tapahtuvasta 1ämmönsiirrosta.
Tätä keksintöä toteutettaessa maksimoidaan typpioksidien määrän aleneminen valitsemalla kohdat, joissa injisointi on mahdollista, formuloimalla käsittelyaineet, jotka tehokkaasti alentavat typpioksidien tasoa kussakin kohdassa vallitsevassa lämpötilassa, injisoimal1 a kemikaalit kuhunkin kohtaan niin, että maksimoidaan määrän aleneminen ja samalla vältetään muut emissiot, kuten ammoniakin ja hiilimonoksidin emissio, ja kontrolloimalla injisointitapahtumaa muuttuvan kattilan kuormituksen mukaan. Esimerkiksi, jos kattilan kuormitus putoaa 100 %:sta 50 %:iin, kunkin kohdan lämpötilat voivat alentaa, ja injisointeja on tarpeen muuttaa (määrä, koostumus tai molemmat).
Tätä keksintöä voidaan käyttää typpioksidien tietyn kontrolli-tason saavuttamiseen ja myös tämän saavuttamisen kemikaalin kustannusten minimoimiseen. Tämän toteuttamiseksi on suositeltavaa maksimoida ensin halvimman käsittelyaineen käyttö, sen jälkeen seuraavaksi halvimman käsittelyaineen jne. kunnes haluttu kontrol1itaso on saavutettu.
Vaikkakin tämän kuvauksen kohteena on poistokaasun, typen oksidien konsentraation alentaminen, alan ammattimiehelle on selvää, että tämän keksinnön mukaista menetelmää voidaan yhtä hyvin soveltaa muiden ponneaineiden vähentämiseen, joita on löydettävissä hiilipitoisen polttoaineen palamisesta saadussa poistokaasussa. Lisäksi vaikka kirjoitetun kuvauksen kohteena on menetelmän hyödyntäminen suspensio-kuumennetussa kattilassa, kuvauksen tulisi ymmärtää soveltuvan yhtä hyvin muun tyyppisiin yksiköihin, kuten kiertävällä 1 eijukerroksel1 a varus- 6 88463 tettuihin kattiloihin, joissa poltetaan erilaisia polttoaineita, mukaanlukien jätepolttoaineita.
Tämän kuvauksen tavoitteiden kannalta tarkoittaa nimitys "läm-pöti1avyöhyke" kohtaa, jossa vakaantuneissa olosuhteissa poistokaasun lämpötila on tietyllä välillä; nimitys "oksigenoitu hiilivety" tarkoittaa hiilivetyä, joka sisältää happea tai happipitoi sen ryhmän; nimitys "hydroksi-aminohii1ivety" tarkoittaa hiilivetyä, jossa ainakin yksi vety on korvattu hydroksi (OH)-ryhmällä ja ainakin yksi vety on korvattu amiini-ryhmällä; nimitys "alkoholi" tarkoittaa hii1ivetyjohdosta, jossa yksi tai useampi vetyatomi on korvattu hydroksiryhmällä; nimitys "sokeri" tarkoittaa monia hyödyllisiä sakkariidimate-riaaleja, jotka kykenevät alentamaan NOx-konsentraatiota poistokaasussa tässä yhteydessä kuvatuissa olosuhteissa, mukaanlukien ei-pelkistävät ja pelkistävät vesiliuokset monosakkaridit ja pelkistävät ja ei-pelkistävät polysakkaridit ja niiden hajoamistuotteet, kuten pentoosit, mukaanlukien aldopentoosit, metyylipentoosit, ketopentoosit kuten ksyloosi ja arabinoosi, deoksialdoosit kuten ramnoosi, heksoosit ja pelkistävät sakka-ridit kuten aldoheksoosit kuten glukoosi, galaktoosi ja man-noosi, ketoheksoosit kuten fruktoosi ja sorboosi, disakkaridit kuten laktoosi ja maltoosi, ei-pelkistävät disakkaridit kuten sakkaroosi tai muuta polysakkaridit kuten dekstriini ja raffi-noosi, hydrolysoidut tärkkelykset, jotka sisältävät komponentteineen oligosakkarideja, ja veteen dispergoituvat polysakkaridit; nimitys "aminohappo" tarkoittaa mitä tahansa orgaanista yhdistettä, joka sisältää amiiniryhmän ja karboksyylihapporyh-män (COOH); nimitys "proteiini" tarkoittaa polymeeristä yhdistettä, jossa on rakenneyksikkönä aminohappoja; nimitys "kuorittu maito" tarkoittaa maitoa, josta osa tai kaikki rasva on poistettu; nimitys "maitojauhe" tarkoittaa rasvatonta kuivaa maitoa, jota on kaupallisesti saatavissa Carnation Company of Los Angeles, California, yhtiöstä nimellä Carnation Instant Non-Fat Dry Milk.
7 88463
Epäpuhtauksien läsnäolo poistokaasussa voidaan osoittaa "epä-puhtausindeksi11ä", jota tässä yhteydessä käytetään indeksinä, joka viittaa kaikkien epäpuhtauksien mukanaoloon poistokaasussa. Huomattakoon, että poistokaasun yhden epäpuhtauden, kuten typen oksidien konsentraation alentaminen menetelmässä, joka samanaikaisesti johtaa toisen epäpuhtauden muodostumiseen, ei alenna epäpuhtausindeksiä. Käsillä olevan keksinnön avulla voidaan oleellisesti alentaa typen oksidien määrää samalla kun vältetään muiden epäpuhtauksien, kuten ammoniakin ja hiili-monoksin muodostuminen, jolloin poistokaasun epäpuhtausindeksi kokonaisuutena alenee. Tämä saadaan aikaan vaiheittaisella tai monivaiheisella menetelmällä, jossa useita käsittelynesteitä injisoidaan poistokaasun useissa lämpöti1avyöhykkeissä.
Käyttämällä tässä kuvauksessa nimityksiä "ensimmäinen", "toinen" ja "kolmas" käsittelyvyöhyke viitataan käsittely-vyöhykkeiden suhteellisiin kohtiin. Toinen 1ämpöti1avyöhyke voi esimerkiksi olla mikä tahansa vyöhyke, jossa poistokaasun lämpötila on alhaisempi kuin ensimmäisen 1ämpötilavyöhykkeen poistokaasun lämpötila. Samalla tavoin voi kolmas lämpötila-vyöhyke olla mikä tahansa vyöhyke, jossa poistokaasun lämpötila on alhaisempi kuin poistokaasun lämpötila toisessa 1ämpöti 1 avyöhykkeessä , ja jne. Tätä kuvausta ei tule lukea, niin että tarkoitettaisiin sitä, että jonkin tietyn 1ämpöti1avyö-hykkeen tulisi injisointia varten olla kaikissa tapauksissa kohdassa, jossa poistokaasu on määrätyllä lämpötila välillä (so. ensimmäisen 1ämpötilavyöhykkeen ei tarvitse kaikissa olla kohdassa, jossa poistokaasun lämpötila on välillä noin 925 - noin 1100°C).
Käsittelyaine, joka tullaan injisoimaan johonkin tiettyyn 1ämpöti1avyöhykkeeseen, valitaan mieluummin siten, että se on kaikkein tehokkaimmin tässä vyöhykkeessä vallitsevissa poisto-kaasun lämpötiloissa. Esimerkiksi jos ensimmäinen injisointiin käytettävissä oleva 1ämpöti1avyöhyke on tulovirran puolella kohdassa, joka sisältää lämpötilavyöhykkeen, jossa poistokaasun lämpötila on välillä noin 925 - noin 1100°C, käsittelynes- 8 88463 teeksi voidaan valita aine, joka on kaikkein tehokkain tässä lämpötilan välillä, esimerkiksi urean vesiliuos (esitetty vireillä olevassa ja julkisesti siirretyssä U.S.-patenttihakemuksessa "Reduction of Nitrogen-Based Pollutants Through the Use of Urea Solutions Containing Oxygenated Hydrocarbon Solvents", n:o 784,826, jätetty 4.10.1985, Bowers tai ammoniakin vesiliuos tai itse kaasumainen ammoniakki esitetty U.S.-patentissa n:o 3,900,554, (Lyon); nämä julkaisut on esitetty tässä yhteydessä viitteenä. Vaikkakin mekanismia, jolla ammoniakki tai urea alentavat typen oksidien konsentraa-tiota, ei täysin ymmärretä, niiden uskotaan toimivan reaktioiden sarjana, joissa on mukana NHx-radikaale ja (x on kokonaisluku) ja ΝΟχ. NHx-radikaalien konsentraation ja NOx:n konsentraation moolisuhdetta ([NHX]/[NOx]) kutsutaan usein normalisoiduksi stökiömetriseksi suhteeksi (NSR). Jos kattilan geometria sallii voidaan tulovirran puoleisessa kohdassa tehdä kaksi injisointia. Ensimmäinen voi tapahtua ylempänä tulovirran puolella 1ämpöti1avyöhykkeessä, jossa poistokaasulämpötila on noin 1010 - noin 1100°C, ja toinen ensimmäiseen kohtaan nähden alempana sijaitsevassa kohdassa lämpötilavyöhykkeessä, jossa poistokaasun lämpötila on noin 925 - noin 1010°C. Viitteenä mainittujen julkaisujen mukaisesti voi urea tai ammoni-akkiliuos olla väkevämpää (esimerkiksi noin 20 % - 50 % ureaa tai ammoniakkia painosta laskettuna) alhaisemman lämpötilan kohdassa ja laimeampaa (esimerkiksi noin 5 % - 20 % ureaa tai ammoniakkia painosta laskettuna) korkeamman lämpötilan kohdassa .
Käsillä olevan keksinnön mukaiseen injisointiin sopivia lämpö-tilavyöhykkeitä voidaan myös löytää edellä tarkasteltuihin vyöhykkeisiin nähden alavirtaan päin, joissa vyöhykkeissä poistokaasulämpötila on välillä noin 730 - noin 955°C. Sopivia käsittelyaineita, joita voidaan injisoida poistokaasun lämpötiloiltaan tällaiseen lämpötilavyöhykkeeseen, on esitetty vireillä olevassa ja julkisesti siirretyssä U.S.-patenttihakemuksessa "Reduction of Nitrogen- and Carbon-Based Pollutants", n:o 906,671, jätetty 10.9.1986 "Bowers" ja vi- 9 88463 reillä olevassa ja julkisesti siirretyssä U.S.-patenttihakemuksessa "Process for the Reduction of Nitrogen Oxides in an Effluent", Attorney’s Docket Number 937-0068, jätetty 13.2.1987 (Epperly et. al.). Nämä julkaisut on mainittu tässä yhteydessä viitteenä. Näihin esitettyihin käsittelyaineisiin kuuluvat ammoniakin tai urean vesiliuokset, joita on tehostettu sopivilla tehostusainei11 a, kuten heksametyleeni-tetramiinil1 a (HMTA) ja/tai ety1eeniglykoli11 a.
Kattilan geometria voi mahdollistaa injisointiin myös useamman kuin yhden 1ämpöti1avyöhykkeen, jossa poistokaasun lämpötila on välillä noin 730 - 955°C. Injisointi voidaan tehdä esimerkiksi johonkin kohtaan 1ämpöti1avyöhykkeessä, jossa poisto-kaasun lämpötila on välillä noin 845 - noin 955°C. Toinen injisointikohta voi olla 1ämpöti1avyöhykkeessä, jossa poisto-kaasun lämpötila on välillä noin 730 - noin 845°C. Käsittelyaine, joka injisoidaan toiseen mainituista lämpötilavyöhyk-keistä, voi olla samanlainen kuin ensimmäiseen vyöhykkeeseen injisoitu tai se voi olla laimeampi tai siinä voi olla eri tehostusaineen konsentraatio, jne., kuten käy alan ammatti-miehille ilmi mainituista viitteistä.
Kattilan toinen lämpötilan vyöhyke, johon injisointi voidaan ·: tehdä, on kohdassa, jossa poistokaasun lämpötila on alle noin 76°C. Vireillä olevasta ja julkisesti siirretystä U.S.-patenttihakemuksesta "Process for Reducing Nitrogen Oxides in an Effluent Using a Hydrocarbon of Hydrogen Peroxide", Attorney's Docket Number 937-00069, jätetty samana päivänä kuin käsillä oleva hakemus (Sullivan'in julkaisu tässä yhteydessä mainittu viitteenä) käy ilmi, että käsittelyaine, joka sopii injisointiin tällaisessa poistokaasun lämpötilassa olevaan effluent-tiin, sisältää hiilivetyä, kuten etyleeniglykolia tai furfu-raalia tai vetyperoksidia. Kattilaan kohdista, joissa poisto-kaasun lämpötila on alhaisempi, voi olla useampi kuin yksi 1ämpötilavyöhyke, joka sopii käsittelyaineen injisointiin.
ίο 88 4 63
Menetelmän eräässä hyvänä pidetyssä suoritusmuodossa injisoi-daan ensimmäinen käsittelyvaihe poistokaasun ensimmäisessä 1ämpöti1avyöhykkeessä. Suuressa suspensiokuumennetussa laitos-kattilassa voi esimerkiksi kohta, jossa ensimmäinen käsitte-lyneste injisoidaan, sijaita tulistimeen nähden ylävirran puolella siten, että poistokaasun lämpötila ensimmäisessä 1ämpöti1avyöhykkeessä on yli noin 925°C. Ensimmäisen käsittelyaineen koostumus ja määrä voidaan tällöin valita niin, että NOx-konsentraatio saadaan tehokkaasti alenemaan poistokaasussa, joka on yli noin 925°C lämpötiloissa, samalla kun minimoidaan ammoniakin muodostuminen. Sopivia formulaatioita, joita voidaan käyttää ensimmäisenä käsittelyaineena, ovat ne formu-laatiot, jotka sisältävät urean tai ammoniakin vesiliuoksia tai kaasumaista ammoniakkia.
Tässä kuvauksessa käytettynä nimitykset urea }a ammoniakki sisältävät itse urea- ja ammoniakkiyhdisteet sekä vaikutukseltaan vastaavat yhdisteet. Näihin yhdisteisiin kuuluvat ammo-niumkarbonaatti, ammoniumformaatti, ammoniumoksalaatti, ammo-niumhydroksidi ja erilaiset stabiilit amiinit ja niiden liuokset vedessä.
Ensimmäisenä käsittelyaineena toimiva urean tai ammoniakin vesiliuos injisoidaan mieluummin useassa erillään olevassa paikassa ensimmäisen 1ämpöti1avyöhykkeen sisällä suuttimista tai muista laitteista, joilla voidaan yhdenmukaisesti muodostaa ja jakaa 1iuospisaroita virtaavaan poistokaasuun niin, että sekoittuminen saadaan tasaiseksi.
Ensimmäistä käsittelyainetta injisoidaan poistokaasuun ensimmäisessä 1ämpöti1avyöhykkeessä mieluummin määrä, jolla saadaan aikaan maksimaalinen NOx-konsentraation aleneminen "ammoniakin 1äpimurtokohtaan asti". "Ammoniakin läpimurtokohta" on alalla käytetty nimitys, joka viittaa kohtaan, jossa havaitaan ammoniakin konsentraation voimakkaasti kasvavan injisoidun määrän kasvaessa. Ensimmäisen käsittelyaineen todellinen injisointi-määrä määritetään kokeellisesti "hienosäätämäl1ä" injektiomää- 11 88463 rää niin, että saavutetaan edellä kuvatut olosuhteet, koska todellinen määrä vaihtelee poistokaasun virtausnopeuden sekä 1ämpöti1avyöhykkeen kulloisenkin lämpötilan kanssa. Tämä lämpötila voi vaihdella annetun alueen sisällä riippuen kuormituksesta, jolla kattila kuumennetaan. Tilanteessa, jossa 1ämpötilavälin ensimmäisellä 1ämpöti1avyöhykkeel1ä on yli noin 925°C, ja ensimmäinen käsittelyaine on ureaa tai ammoniakkia sisältävä liuos, ensimmäisen käsittelyaineen typen suhde typpioksidien perustasoon on edullisesti noin 1:5 - 5:1, mieluummin noin 1:3 - 3:1 ja kaikkein mieluummin noin 1:2 - 2:1.
Poistokaasun lämpötila vaikuttaa urean tai ammoniakin konsen-traatioon liuoksessa. Lämpötiloissa välillä noin 925°C ja noin 1010°C liuos yleensä toimii tehokkaimmin noin 20 - noin 50 painoprosentin konsentraatiossa. Sen sijaan yli noin 1010°C:een lämpötiloissa liuoksen konsentraatio on tyypillisesti laimeampi, esimerkiksi noin 5 - noin 20 painoprosenttia. Kun taas poistokaasun lämpötila on välillä noin 925 - noin 1010°C, voidaan urea- tai ammoniakki liuosta, joka muodostaa ensimmäisen käsittelyaineen, tehostaa lisäämällä heksamety-1eenitetramiinia. Muihin tehostusaineisiin, joita voidaan käyttää, kuuluvat guanidiini, guanidiinikarbonaatti, biguani-diini, guanyy1iureasulfaatti, melamiini, disyanamidi, kalsium-syanamidi, biureetti, 1,1’-atsobisformamidi, metyloiiurea, metyloiiureaureakondensaatiotuote, dimetyloiiurea, metyyli-urea, dimetyyliurea ja näiden seokset. Huomattakoon myös, että ensimmäinen käsittelyaine voi muodostua kaasumaisesti ammoniakista. Kattilan konfiguraatiosta riippuen on lisäksi oletettavissa, että ainakin kaksi lämpötilavyöhykettä (esimerkiksi toinen kohdassa, jossa poistokaasun lämpötila on noin 1010 -noin 1100°C, ja toinen kohdassa, jossa poistokaasulämpöti1 a on noin 925 - noin 1010°C) voi edellä kuvatun tarkastelun mukai-sesti olla mahdollista ja/tai toivottavaa tulistimesta katsottuna tul ovirranpuolel 1 a.
Käsillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä on edelleen suositeltavaa injisoida toista käsittelyainetta poistokaasuun 12 88463 toisessa käsittelyvyöhykkeessä, joka sijaitsee ensimmäiseen lämpötilavyöhykkeeseen nähden alavirran puolella. Suuressa suspensiokuumennetussa 1 aitoskatti1assa voi esimerkiksi toinen 1ämpöti1avyöhyke sijaita edullisesti tulistimeen nähden ala-virran puolella olevassa kohdassa, jossa toisen 1ämpöti1avyö-hykkeen lämpötila on tyypillisesti välillä noin 730 - noin 955°C. Kuten edellä jo todettiin, voi toinen lämpötila olla mikä tahansa vyöhyke, jonka lämpötilat ovat alhaisemmat kuin ensimmäisessä lämpötilavyöhykkeessä, esimerkiksi se voi olla korkeampi tai alhaisempi kuin noin 730 - noin 955°C niin kauan, kuin se on alhaisempi kuin ensimmäisen 1ämpöti1avyöhyk-keen lämpötila. Toisen käsittelyaineen koostumus valitaan tällöin mieluimmin niin, että tässä lämpötilavyöhykkeessä päästään optimaaliseen typen oksidien määrän alenemiseen ilman ammoniakin 1äpimurtautumiskohtaa. Näissä olosuhteissa käytettävä toinen käsittelyaine sisältää edullisesti urean tai ammoniakin ja tehostusaineen seosta. Sopiviin käyttökelpoisiin tehostusaineisiin kuuluvat heksamety1eenitetramiini (HMTA), oksigenoitu hiilivety, kuten metanoli, etyleeniglykoli, glyseroli, sokeri, furfuraali, furfuraalijohdokset, kuten hydroksi-metyylifurfuraali, ja orto-, meta- ja para-metyylifenolien seokset, kuten kresyylihappo; hydroksi-aminohiilivedyt, kuten monoetanoliamiini; aminohapot; ja proteiinipitoiset seokset, kuten kuorittu maito tai maitojauhe. Muihin mahdollisesti käyttökelpoisiin tehostusaineisiin kuuluvat guanidiini, gua-nidiinikarbonaatti, biguanidiini, guanyyliureasulfaatti, melamiini, disyandiamidi, kalsiumsyanamidi, biureaatti, 1,1'-atsobisformamidi, metyloliurea, metyloliurean ja urean kondensaatiotuote, dimetyloliurea, metyyliurean, dimetyyli-urean ja näiden seokset. Näissä olosuhteissa kaikkein parhaimpina pidettyjä tehostusaineita ovat etyleeniglykoli, sokeri ja furfuraali.
Toista käsittelyainetta injisoidaan poistokaasuun niin paljon, että aineen typen ja typpioksidien peruskonsentraation välinen moolisuhde sopii maksimoimaan NOx-konsentraatioiden alenemisen toisessa lämpötilavyöhykkeessä samalla, kun minimoidaan 13 88463 muiden epäpuhtauksien, kuten ammoniakin tai hiilimonoksidin muodostuminen. Koostumukseltaan edellä kuvatunlaista seosta injisoidaan mieluummin niin paljon, että seoksen typen ja typpioksidien perustason väliseksi moolisuhteeksi saadaan noin 1:5 - noin 5:1, mieluummin noin 1:3 - noin 3:1 ja kaikkein mieluummin noin 1:2 - noin 2:1. Käsittelyaineessa on tehos-tusainetta niin paljon, että tehostusaineen painosuhde ureaan tai ammoniakkiin on mieluummin noin 1:10 - noin 5:1, vielä mieluummin noin 1:5 - noin 3:1. Ammoniakki/tehostusaineessa olevan tehostusaineen painosuhde ureaan tai ammoniakkiin on noin 1:4 - noin 2,5:1.
Käsittelyaine valmistetaan tyypillisesti liuottamalla vesiliukoinen tehostusaine veteen noin 5-25 painoprosentin, vieläkin mieluummin noin 10 - 20 painoprosentin konsentraa-tiossa ja sekoittamalla mukaan haluttu määrä ureaa tai ammoniakkia. Tämän jälkeen injisoidaan saatu seos poistokaasun useassa erillään olevassa paikassa toisen 1ämpöti1avyöhykkeen sisällä suuttimista tai muista laitteista, jotka yhtenäisesti muodostavat ja jakavat liuospisarat virtaavaan poistokaasuun niin, että saadaan tasainen sekoittuminen. Edellä mainitun mukaisesti mainitulla poistokaasun lämpötilan välillä voi olla haluttaessa ja kattilan rakenteen salliessa ainakin kaksi 1ämpöti 1 avyöhykettä, joihin injisoidaan ainakin kahta käsittely-ainetta .
Käsillä olevan keksinnön vieläkin parempana pidetyssä suori-.' tusmuodossa injisoidaan kolmatta käsittelyainetta poistokaasun kolmannessa 1ämpöti1avyöhykkeessä, jolloin tämä kolmas lämpö-tilavyöhyke sijaitsee seuraavana ensimmäisestä ja toisesta 1ämpöti1avyöhykkeestä katsoen alavirtaan päin. Suspensiokuu-mennetussa 1aitoskatti1assa voi kolmas 1ämpöti1avyöhyke esimerkiksi edullisesti sijaita esilämmittimen jälkeen, jossa poistokaasulämpöti1 a on välillä noin 430 - noin 760°C. Näissä olosuhteissa sisältää kolmas käsittelyaine mieluummin hiilivetyä tai vetyperoksidia. Kaikkein parhaimpina pidetyt hiilivedyt, joita voidaan käyttää kolmannessa käsittelynesteessä 14 88 463 annetuissa olosuhteissa, ovat oksygenoidut hiilivedyt, kuten pienimolekyylipainoiset ketonit, aldehydit, ai ifaattisten hiilivetyjen yksi-, kaksi- tai moniarvoiset alkoholit ja hyd-roksiaminohiilivedyt, kuten monoetanoliamiini ja aminoetikka-happo (glysiini). Tässä tarkoituksessa hyvänä pidettyjä oksy-genoituja hiilivetyjä ovat etyleeniglykoli, metanoli, furfu-raali, sokeri ja glyseroli, jolloin kaikkein parhaimpana pidetään etyleeniglykolia ja sokeria. Edullisesti voidaan käyttää myös polyolien seoksia, kuten pienimolekyylipainoisten polyolien niitä seoksia, jotka tunnetaan nimellä hydratut tärkkelyshydrolysaatit. Muita hiilivetyjä, jotka ovat käyttökelpoisia käsillä olevassa keksinnössä, ovat parafiinihii1ivedyt , olefiinihiilivedyt ja aromaattiset hiilivedyt, mukaan lukien naftapohjäiset hiilivedyt ja näiden seokset.
Hiilivetyjä voidaan käyttää yksinään tai puhtaassa muodossaan dispersioina, mieluummin vesidispersioina tai liuoksena, mieluummin vesiliuoksena johtuen vesiliuosten taloudellisuudesta, vaikkakin voi olla olemassa tapauksia, joissa muitakin liuottimia voi olla edullista käyttää, joko yksinään tai yhdistelmänä veden kanssa, kuten ammattimiehet tietävät. Hiilivedyn käytetyn määrän tulisi olla tasolla, joka tarvitaan saamaan aikaan typpioksidien konsentraation optimaaliset alenemiset poistokaasussa samalla, kun minimoidaan muiden epäpuhtauksien, kuten ammoniakin ja hiilimonoksidien mukanaolo. Hiilivetyjä on edullista käyttää niin, että hiilivedyn painosuhde typpioksidien kolmanteen perustasoon on noin 1:5 - noin 5:1, vieläkin mieluummin noin 1:2 - noin 2:1. Käytetty hiilivedyn täsmällinen määrä voi vaihdella riippuen prosessin kokonaistaloudesta.
Kun hiilivetyä käytetään tämän keksinnön mukaisesti kolmantena käsittelyaineena, se mieluummin injisoidaan poistokaasuun useassa erillään olevassa paikassa kolmannessa lämpötilavyöhyk-keessä suuttimista tai muista laitteista, jotka yhtenäisesti muodostavat ja jakavat hiilivetypisarat, edellä mainitun mukaisesti joko yksinään tai dispersiona tai liuoksena, virtaa-vaan poistokaasuun niin, että saadaan tasainen sekoittuminen.
is 3β 463
Kattilan konfiguraatiosta riippuen in jisointivyöhykkeit ä voi olla kaksi lämpöti1 avali 1 lä noin 430 - 760°C.
Huomattakoon, että nimityksiä "ensimmäinen", "toinen" ja "kolmas" käytetään tässä yhteydessä ainoastaan kuvauksen helpottamisen vuoksi. Järjestyksen todellinen numerointi vaihte-lee riippuen valittujen 1ämpöti1avyöhykkeiden todellisesta määrästä ja kussakin tilanteessa injisoitujen käsittelyaineiden määrästä. Tämä määrä voi vaihdella kattilan geometriasta (kuten edellä jo tarkasteltiin) ja kulloinkin halutusta epäpuhtaustasosta riippuen.
Hiilipitoisen polttoaineen palamisesta saatu poistokaasu, johon käsillä olevan keksinnön mukaiset, tässä esitetyt käsittelyaineet injisoidaan, on mieluummin runsashappista, mikä tarkoittaa hapen ylimäärää poistokaasussa. Hapen ylimäärä on edullisesti enintään noin 10 tilavuusprosenttia. Hapen ylimäärä on kaikkein mieluummin välillä noin 1 - noin 10 tilavuusprosenttia.
Kun käsillä olevan keksinnön mukaista menetelmää käytännössä käytetään maksimoimaan poistokaasun typen oksidien konsentraa-.··*. tion aleneminen, on suositeltavaa ensin "hienosäätää" ensim-mäisen käsittelyaineen injisointi ensimmäiseen 1ämpöti1avyö-hykkeeseen injisoinnin optimoimiseksi (so. maksimoidaan NO.,-konsentraation aleneminen ja minimoidaan muiden epäpuhtauksien muodostuminen). Tällä "hienosäädetään" toisen käsittelyaineen injisointi toiseen 1ämpöti1avyöhykkeeseen, kolmanneksi on edullista "hienosäätää" kolmannen käsittelyaineen injisointi kolmanteen 1ämpöti1avyöhykkeeseen (kun kolmatta käsittelyainetta ja kolmatta lämpötilavyöhykettä käytetään), neljänneksi on suositeltavaa "hienosäätää" neljännen käsittelyaineen injisointi neljänteen 1ämpöti1avyöhykkeeseen (kun neljättä käsittelyainetta ja neljättä lämpötilavyöhykettä käytetään) jne., : .· kunnes saavutetaan haluttu määrä injisointeja tai saavutetaan epäpuhtauksien haluttu taso.
ie 88 465
Muiden epäpuhtauksien, jotka muodostavat rajoittavat emissiot, identtisyys voi vaihdella kattilasta kattilaan, tilanteesta tilanteeseen tai 1ämpöti1avyöhykkeestä 1ämpöti1avyöhykkeeseen. Esimerkiksi 1 ämpöt i. 1 avyöhykkeissä, joissa poistokaasun lämpötila on suhteellisen korkea, rajoittava emissio voi olla ammoniakki, kun taas 1ämpöti1avyöhykkeissä, joissa poistokaasu lämpötila on suhteellisen alhainen, rajoittavat emissio voi olla hiilimonoksidi. Kaikissa tapauksissa ei lisäksi ole välttämätöntä "hienosäätää" injisointia jokaisessa lämpötila-vyöhykkeessä. Pikemminkin voi olla toivottavaa saavuttaa suurin mahdollinen määrän aleneminen aikaisemmissa lämpötila-vyöhykkeissä riippumatta muiden emissioiden muodostumisesta, edellyttäen että tällaisten muiden emissioiden määrää voidaan pienentää myöhemmissä 1ämpöti1avyöhykkeissä tai viimeisissä vyöhykkeissä. Toisin sanoen kaikkein tärkein on epäpuhtausin-deksi viimeisen injisoinnin jälkeen, eikä epäpuhtausindeksi välivaiheissa.
Jotta saavutettaisiin kohteen NOx~alenemistaso samalla, kun minimoidaan kemikaalikustannukset, vaihtoehtoisesti määritetään ensin halvimman käsittelyaineen käyttö ilman, että merkittävästi syntyy muita epäpuhtauksia. Seuraavaksi maksimoidaan seuraavaksi halvimman käsittelyaineen käyttö. Tämä toistetaan, kunnes haluttu kohdetaso on saavutettu.
Edelleen on huomattava, että taloudellisten tekijöiden, kattilan kuormituksen, NOy:n kohdetasojen tai muiden näkökohtien näin sanellessa voi toinen 1ämpöti1avyöhyke jossakin tilanteessa tulla toisessa tilanteessa ensimmäiseksi 1ämpötilavyö-hykkeeksi, ja jonkin tilanteen kolmas 1ämpöti1avyöhyke voi tulla toisen tilanteen toiseksi 1ämpötilavyöhykkeeksi jne. Minkä tahansa kahden peräkkäisen käsittelyaineen välinen ero voi lisäksi olla käsittelyaineita sisältävien liuosten laimennus .
Seuraavat esimerkit havainnollistavat ja selventävät keksintöä edelleen antamalla yksityiskohtia menetelmän, jolla typpioksi- 17 8 8 463 dien konsentraatiota alennetaan monivaiheisen injisoinnin avulla, toiminnasta.
Esimerkki I
Tässä esimerkissä käytetyssä polttimessa on palokanavana tunnettu savukaasujen poistoputki, jonka pituus on noin 531 cm ja jonka sisähalkaisija on 20,3 cm ja jonka seinämien paksuus on 5,1 cm. Polttimon liekkiala on effluentin tuloaukon vieressä ia effluentin poistokaasun vieressä sijaitsevat savukaasumoni-torit, joilla mitataan seosten, kuten typen oksidien, rikin oksidien, ammoniakin, hiilimonoksidin, hiilidioksidin konsent-raatio, hapen prosentuaalinen ylimäärä ja muut mielenkiinnon kohteena olevat yhdisteet, joita voi olla mukana poistokaasussa. Savukaasun poistoputkessa on lisäksi aukkoja 1ämpöparei1 -la, joilla lämpötila mitataan eri kohdissa. Poistokaasun lämpötila, johon käsittelyaineet injisoidaan, mitataan injisointi kohdassa käyttämällä K-tyyppistä lämpöparia. Sumuttavat injek-torit, joita on kuvattu vireillä olevassa ja julkisesti siirretyssä U.S.-patenttihakemuksessa "Process and Apparatus for Reducing the Concentration of Pollutants in an Effluent", Attorney's Docket n:o 937-0067, ‘jätetty 2.2.1987 (Burton; julkaisu on mainittu tässä yhteydessä viitteenä), asennetaan aukkojen läpi savukaasun poistoputkeen, jotta NOx:n määrää alentavat aineet voitaisiin lisätä ja jakaa poistokaasuvir-taan. Polttimen polttoaine on polttoöljy n:o 2. Poltinta kuumennetaan 4,35 kg/h - 4,94 kg/h suuruisella määrällä.
Typen oksidien konsentraation peruslukema otetaan ennen kunkin ... kokeen aloittamista, jotta voitaisiin laskea injisoitavien aineiden suhde ja jotta helpotettaisiin typen oksidien konsentraation alenemisen laskemista. Kunkin käsittelyaineen injisoinnin aikana otetaan lukema typen oksideille ja lasketaan, paljonko kukin injisoitu aine alentaa typen oksidien konsentraatiota poistokaasussa.
18 88463 jäljempänä kuvattuja käsittelyaineita käyttämällä tehtiin seitsemän ajoa. Jokaisessa ajossa injisoidaan ensimmäinen käsittelyaine poistokaasuun annetussa lämpötilassa. Toinen käsittelyaine injisoidaan savukaasun poistoputkeen kohdassa, joka sijaitsee 109 cm alavirtaan päin ensimmäisen käsittely-aineen injisointikohdasta, ja jos kolmatta käsittelyainetta käytetään, tämä injisoidaan kohdassa, joka sijaitsee 102 cm alavirtaan päin toisen käsittelyaineen injisointikohdasta.
X. Vesiliuosta, jossa on 10 painoprosenttia, ureaa ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä.käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasun, jonka lämpötila on 988°C. Vesiliuosta, joka sisältää 5 painoprosenttia ureaa, 25 painoprosenttia ety-1eeniglykolia ja 0,1 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 870°C.
2. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja 0,2 % kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 200 ml/h poisto-kaasuun, jonka lämpötila on 963°C. Vesiliuosta, joka sisältää 5 painoprosenttia ureaa, 25 painoprosenttia ety1eeniglykolia ja 0,1 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 841°C.
3. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 960°C. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa, 30 painoprosenttia sakkaroosia ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 838°C.
19 88 463 4. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 963°C. Vesiliuosta, joka sisältää 7,28 painoprosenttia ureaa, 3,12 painoprosenttia heksametyleenitetramiinia, 15 painoprosenttia etyleeniglykolia ja 0,208 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 841°C.
5. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 977°C. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa, 30 painoprosenttia sakkaroosia ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 849°C. Vesiliuosta, joka sisältää 15 painoprosenttia sakkaroosia, injisoidaan kolmantena käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 707°C.
6. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 1790°C. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa, 30 painoprosenttia ."· sakkaroosia ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 849°C. Vesiliuosta, joka sisältää 15 painoprosenttia glyserolia, injisoidaan kolmantena käsittelyaineena 100 ml/h poistokaa-' . suun, jonka lämpötila on 707°C.
7. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa ja . 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta- aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 20 38 46¾ 200 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 955°C. Vesiliuosta, joka sisältää 10 painoprosenttia ureaa, 30 painoprosenttia sakkaroosia ja 0,2 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 100 ml/h poistokaasuun, jonka lämpötila on 832°C. Kolmantena käsittelyaineena injisoidaan 100 ml/h paloöljyä poistokaasuun, jonka lämpötila on 702°C.
Edellä kuvattujen ajojen tulokset on esitetty taulukossa 1.
TAULUKKO 1
Aio_______NO:::n ppro_____NO„ ppm_______alenema. %______%,._NH3....ppm 1 240 120 50,0 4 2 218 75 65,6 21 3 220 92 58,2 19 4 218 83 61,8 30 5 210 42 80,0 21 6 210 39 81,9 7 210 50 76,2
Esimerkki II
Käytetty kattila on edestä hiilellä kuumennettava kattila, jonka nimellisteho on 140 megawattia (lämpöteho) tunnissa. Poistokaasun lämpötila, joka mitataan injisoinnin ensimmäisessä kohdassa, on noin 1040°C hapen ylimäärän ollessa 4,5 %. Poistokaasun lämpötila toisessa injisointikohdassa on noin 955°C hapen ylimäärän ollessa 8,2 %.
Vesiliuosta, joka sisältää 8,6 painoprosenttia ureaa ja 0,17 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan ensimmäisenä käsittelyaineena 2854 1 /h niin, että käsittelyaineen normalisoiduksi stökiöm.et-riseksi suhteeksi (NSR) typpioksidien perustasoon nähden saadaan 1,79. Vesiliuosta, joka sisältää 16,5 painoprosenttia 2i 88463 ureaa ja 0,33 painoprosenttia kaupallisesti saatavissa olevaa pinta-aktiivista ainetta, injisoidaan toisena käsittelyaineena 344 1/h niin, että käsittelyaineen NSR-arvoksi typen oksidien perustasoon nähden saadaan 0,41.
Mitattu NOx:n perustaso on 693 ppm. Ensimmäisen käsittelyaineen injisoinnin aikana mitattu ΝΟ...-taso on 251 ppm mitattuna toisen käsittelyaineen injisointikohdasta tulovirtaan päin. Ensimmäisen ja toisen käsittelyaineen injisoinnin aikana mitattu NOx-taso on 145 ppm, mikä merkitsee 79,1 % alenemista NO...:n alkuperäisestä perustasosta (kaikki NOx-tasot on korjattu hapen 3 %:n standarditasoon).
Ilmeistä on, että käsillä olevaa keksintöä käyttämällä voidaan NOy-määriä huomattavasti alentaa ilman merkittävää ammoniakin muodostumista.
Edellä olevan kuvauksen tarkoituksena on opettaa alan keskitason ammattimiehelle, kuinka käsillä oleva keksintö toteutetaan. Sen tarkoituksena ei ole antaa yksityiskohtaisia tietoja niistä ilmeisistä modifikaatioista ja muunnelmista, jotka tulevat alan ammattimiehelle mieleen hänen lukiessaan kuvaus-ta. Tällaiset kaikki ilmeiset modifikaatiot ja muunnokset sisältyvät kuitenkin käsillä olevan keksinnön piiriin, jonka seuraavat patenttivaatimukset määrittelevät.
Claims (7)
1. Menetelmä typpidioksidien pitoisuuden alentamiseksi hiili-pitoisen polttoaineen palamisesta saadussa poistokaasussa, tunnettu siitä, että menetelmässä a) injisoidaan ensimmäistä käsittelyainetta poistokaasuun ensimmäisessä 1ämpöt i1 avyöhykkeessä; b) injisoidaan toista käsittelyainetta poistokaasun toisessa lämpötilavyöhykkeessä, jolloin kun poistokaasun lämpötila ensimmäisessä lämpötilavyöhykkeessä on suurempi kuin noin 925°C, ensimmäinen käsittelyaine sisältää ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammoniumformi -aattia, ammoniumoksalaattia, ammoniumhydroksidia tai niiden seoksia; kun poistokaasun lämpötila ensimmäisessä lämpötilavyöhykkeessä on suurempi kuin noin 1010°C, ensimmäinen käsittelyaine sisältää noin 5 - 20 % ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammoniumformiaattia, ammoniumoksalaattia, ammoniumhydroksidia tai niiden seoksia; kun poistokaasun lämpötila ensimmäisessä lämpötilavyöhykkeessä on välillä noin 732°C - 925°C ensimmäinen käsittelyaine sisältää ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammoniumformi-aattia, ammoniumoksalaattia, ammoniumhydroksidia tai niiden seoksia, sekä lisäksi tehostusainetta valittu ryhmästä heksa-metyleenitetramiini, hapetettu hiilivety, hydroksiaminohii1i- ; vety, aminohappo, proteiinia sisältävä seos, guanidiini, guanidiinikarbonaatti, biguanidiini, guanyyliureasulfaatti, melamiini, disyaanidiamidi, kalsiumsyaaniamidi, biureetti, 1,1-atsobisformamidi, metyloliurea, metyloiiurean ja urean kondensointituote, dimetyloiiurea, metyyliurea, dimetyyliurea tai niiden seokset; 23 88463 ja kun poistokaasun lämpötila toisessa 1ämpöti1avyöhykkeessä on välillä 925°C - 1010°C, toinen käsittelyaine sisältää vesiliuoksen, jossa on noin 20 - 50 % ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammoniumformiaattia, ammoniumoksalaat-tia, ammoniumhvdroksidia tai niiden seoksia; kun poistokaasun lämpötila toisessa lämpötilavyöhvkkeessä on välillä 732°C - 925°C, toinen käsittelyaine sisältää ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammoniumformiaattia, ammo-niumoksalaattia, ammoniumhydroksidia tai niiden seoksia ja sisältää lisäksi tehostusainetta valittu ryhmästä heksamety-1eenitetramiini, hapetettu hiilivety, hydroksiaminohii1ivety, aminohappo, proteiinia sisältävä seos, guanidiini, guanidii-nikarbonaatti, biguanidiini, guanyy1iureasulfaatti, melamiini, disyaanidiamidi, kaisiumsyaaniamidi, biureetti, 1,1-atsobis-formamidi, mety1 oiiurea, metyloiiurean ja urean kondensointi-tuote, dimetyloliurea, metyyliurea, dimetyyliurea tai niiden seokset; ja kun poistokaasun lämpötila toisessa lämpötilavyöhykkeessä on alle noin 732°C toinen käsittelyaine sisältää tehostusai-neen, joka on valittu ryhmästä vetyperoksidi ja parafiiniset, olefiiniset, aromaattiset, hapetetut, hydroksiaminohii1ivedyt ja niiden seokset, jolloin lisäksi kolmas käsittelyaine mahdollisesti injisoidaan poistokaasun kolmannessa lämpötilavyöhykkeessä, ja lisäksi neljäs käsittelyaine mahdollisesti injisoidaan poistokaasun neljännessä lämpötilavyöhykkeessä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila ensimmäisessä lämpötila-: vyöhykkeessä on suurempi kuin noin 925°C ja poistokaasujen _ . lämpötila toisessa lämpötilavyöhykkeessä on välillä noin ‘ / 732°C - 925°C. 2« 88463
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila ensimmäisessä lämpötila-vyöhykkeessä on suurempi kuin noin 1010°C ja poistokaasujen lämpötila toisessa lämpötilavyöhykkeessä on välillä noin 925°C - 1010°C.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila ensimmäisessä lämpötila-vyöhykkeessä on suurempi kuin noin 925°C ja poistokaasujen lämpötila toisessa lämpötilavyöhykkeessä on alle noin ?32°C.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila ensimmäisessä lämpötila-vyöhykkeessä on välillä noin 732°C - 955°C ja poistokaasujen lämpötila toisessa lämpötilavyöhykkeessä on alle noin 732°C.
6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila kolmannessa lämpötila-vyöhykkeessä on noin 732°C - 925°C ja kolmas käsittelyaine sisältää ureaa, ammoniakkia, ammoniumkarbonaattia, ammonium-formiaattia, ammoniumoksalaattia, ammoniumhydroksidia tai niiden seoksia, joista kukin vielä sisältää tehostusaineen, joka on valittu ryhmästä heksamety1eenitetramiini, hapetettu hiilivety, hydroksiaminohii1ivety, aminohappo, proteiinia sisältävä seos, guanidiini, guanidiinikarbonaatti, biguanidii-ni, guanyy1iureasulfaatti, melamiini, disyaanidiamidi, kal-siumsyaaniamidi, biureetti, 1,1-atsobisformamidi, metyloli-urea, mety1 oiiurean ja urean kondensointituote, dimetyloli-urea, metyyliurea, dimetyy1iurea ja niiden seokset.
7. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistokaasujen lämpötila kolmannessa lämpötila-vyöhykkeessä on noin 732°C ja kolmas käsittelyaine sisältää seoksen, joka on valittu ryhmästä vetyperoksidi ja parafiini-set, olefiiniset, aromaattiset, hapetetut, hydroksiaminohii1i-vedyt. 25 δ 8 4 6 S
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/022,716 US4777024A (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent |
| US2271687 | 1987-03-06 | ||
| US8800730 | 1988-03-04 | ||
| PCT/US1988/000730 WO1988006569A1 (en) | 1987-03-06 | 1988-03-04 | Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI885102A0 FI885102A0 (fi) | 1988-11-04 |
| FI885102A FI885102A (fi) | 1988-11-04 |
| FI88463B FI88463B (fi) | 1993-02-15 |
| FI88463C true FI88463C (fi) | 1993-05-25 |
Family
ID=21811074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI885102A FI88463C (fi) | 1987-03-06 | 1988-11-04 | Flerstegsfoerfarande foer minskning av koncentrationen av foeroreningar i avgaser |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777024A (fi) |
| EP (1) | EP0306515B1 (fi) |
| JP (1) | JP2817928B2 (fi) |
| CN (1) | CN88101838A (fi) |
| AT (1) | ATE117274T1 (fi) |
| AU (1) | AU597210B2 (fi) |
| CA (2) | CA1312189C (fi) |
| DD (1) | DD275186A5 (fi) |
| DE (2) | DE306515T1 (fi) |
| ES (1) | ES2006353A6 (fi) |
| FI (1) | FI88463C (fi) |
| GR (1) | GR880100126A (fi) |
| HU (1) | HU206659B (fi) |
| MX (1) | MX165279B (fi) |
| PL (1) | PL152655B1 (fi) |
| PT (1) | PT86907B (fi) |
| WO (1) | WO1988006569A1 (fi) |
| YU (1) | YU46446B (fi) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927612A (en) * | 1985-10-04 | 1990-05-22 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants |
| US5017347A (en) * | 1987-02-13 | 1991-05-21 | Fuel Tech, Inc. | Process for nitrogen oxides reduction and minimization of the production of other pollutants |
| US5057293A (en) * | 1987-02-13 | 1991-10-15 | Fuel Tech, Inc. | Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent |
| ATE113868T1 (de) * | 1988-02-26 | 1994-11-15 | Fuel Tech Inc | Verfahren zur ermässigung der konzentration von schadstoffen in abgasen. |
| US4908194A (en) * | 1988-03-29 | 1990-03-13 | Natec Mines Ltd. | Method for baghouse brown plume pollution control |
| US5441713A (en) * | 1988-04-29 | 1995-08-15 | Nalco Fuel Tech | Hardness suppression in urea solutions |
| US5616307A (en) * | 1988-04-29 | 1997-04-01 | Nalco Fuel Tech | Boiler operation with decreased NOx and waste water discharge |
| US4985218A (en) * | 1989-03-03 | 1991-01-15 | Fuel Tech, Inc. | Process and injector for reducing the concentration of pollutants in an effluent |
| US5240689A (en) * | 1989-06-19 | 1993-08-31 | Noell, Inc. | Process using two-stage boiler injection for reduction of nitrogen |
| WO1991000134A1 (en) * | 1989-07-04 | 1991-01-10 | Fuel Tech Europe Limited | Lance-type injection apparatus for introducing chemical agents into flue gases |
| US5047219A (en) * | 1989-08-18 | 1991-09-10 | Fuel Tech, Inc. | Hybrid process for nitrogen oxides reduction |
| US5262138A (en) * | 1989-08-31 | 1993-11-16 | Union Oil Company Of California | Process for NOx abatement |
| US4978514A (en) * | 1989-09-12 | 1990-12-18 | Fuel Tech, Inc. | Combined catalytic/non-catalytic process for nitrogen oxides reduction |
| US5139754A (en) * | 1989-09-12 | 1992-08-18 | Fuel Tech, Inc. | Catalytic/non-catalytic combination process for nitrogen oxides reduction |
| JPH03146116A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-21 | Hitachi Zosen Corp | 簡易脱硝法 |
| US4997631A (en) * | 1990-03-07 | 1991-03-05 | Fuel Tech, Inc. | Process for reducing nitrogen oxides without generating nitrous oxide |
| US5165903A (en) * | 1990-04-16 | 1992-11-24 | Public Service Company Of Colorado | Integrated process and apparatus for control of pollutants in coal-fired boilers |
| US5543123A (en) * | 1990-08-01 | 1996-08-06 | Nalco Fuel Tech | Low pressure formation of a urea hydrolysate for nitrogen oxides reduction |
| US5240688A (en) * | 1990-08-01 | 1993-08-31 | Fuel Tech Gmbh | Process for the in-line hydrolysis of urea |
| US5098680A (en) * | 1990-10-15 | 1992-03-24 | Exxon Research & Engineering Company | Aqueous ammonia injection scheme |
| US5048432B1 (en) * | 1990-12-27 | 1996-07-02 | Nalco Fuel Tech | Process and apparatus for the thermal decomposition of nitrous oxide |
| US5229090A (en) * | 1991-07-03 | 1993-07-20 | Nalco Fuel Tech | Process for nitrogen oxides reduction to lowest achievable level |
| US5443805A (en) * | 1991-08-21 | 1995-08-22 | Massachusetts Institute Of Technology | Reduction of combustion effluent pollutants |
| TW238257B (fi) * | 1992-07-24 | 1995-01-11 | Malco Puel Tech | |
| US5489419A (en) * | 1992-10-13 | 1996-02-06 | Nalco Fuel Tech | Process for pollution control |
| US5536482A (en) * | 1992-10-13 | 1996-07-16 | Nalco Fuel Tech | Process for pollution control |
| US5478542A (en) * | 1992-11-23 | 1995-12-26 | Nalco Fuel Tech | Process for minimizing pollutant concentrations in combustion gases |
| CA2161135A1 (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-24 | Joseph R. Comparato | Process and apparatus for enhancing distribution of nox -reducing chemicals in a high-solids environment |
| US5404841A (en) * | 1993-08-30 | 1995-04-11 | Valentine; James M. | Reduction of nitrogen oxides emissions from diesel engines |
| US5489420A (en) * | 1994-03-10 | 1996-02-06 | Nalco Fuel Tech | Nitrogen oxides reducing agent and a phosphate |
| US5462718A (en) * | 1994-06-13 | 1995-10-31 | Foster Wheeler Energy Corporation | System for decreasing NOx emissions from a fluidized bed reactor |
| US5743929A (en) * | 1995-08-23 | 1998-04-28 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of high purity carbon dioxide |
| US5985222A (en) * | 1996-11-01 | 1999-11-16 | Noxtech, Inc. | Apparatus and method for reducing NOx from exhaust gases produced by industrial processes |
| DE19810275A1 (de) * | 1998-03-10 | 1999-09-09 | Siemens Ag | Verfahren und Anlage zur Minderung der Stickoxide im Abgas einer Gasturbine |
| US6267802B1 (en) | 1999-06-17 | 2001-07-31 | Ada Environmental Solutions, Llc | Composition apparatus and method for flue gas conditioning |
| US6280695B1 (en) | 2000-07-10 | 2001-08-28 | Ge Energy & Environmental Research Corp. | Method of reducing NOx in a combustion flue gas |
| US20020199156A1 (en) * | 2001-05-23 | 2002-12-26 | Fuel Tech, Inc. | Hardware-adaptable data visualization tool for use in complex data analysis and engineering design |
| US6797035B2 (en) * | 2002-08-30 | 2004-09-28 | Ada Environmental Solutions, Llc | Oxidizing additives for control of particulate emissions |
| US8449288B2 (en) * | 2003-03-19 | 2013-05-28 | Nalco Mobotec, Inc. | Urea-based mixing process for increasing combustion efficiency and reduction of nitrogen oxides (NOx) |
| US7670569B2 (en) * | 2003-06-13 | 2010-03-02 | Mobotec Usa, Inc. | Combustion furnace humidification devices, systems & methods |
| US7537743B2 (en) * | 2004-02-14 | 2009-05-26 | Mobotec Usa, Inc. | Method for in-furnace regulation of SO3 in catalytic NOx reducing systems |
| US8251694B2 (en) * | 2004-02-14 | 2012-08-28 | Nalco Mobotec, Inc. | Method for in-furnace reduction flue gas acidity |
| US7410356B2 (en) | 2005-11-17 | 2008-08-12 | Mobotec Usa, Inc. | Circulating fluidized bed boiler having improved reactant utilization |
| US7622091B2 (en) * | 2007-01-24 | 2009-11-24 | General Electric Company | Methods and systems for reducing NOx emissions in industrial combustion systems |
| US8069824B2 (en) * | 2008-06-19 | 2011-12-06 | Nalco Mobotec, Inc. | Circulating fluidized bed boiler and method of operation |
| CN101982207B (zh) * | 2010-10-13 | 2012-10-03 | 安徽淮化股份有限公司 | 处理甲胺和二甲基甲酰胺合成过程中所产生的废物的方法 |
| WO2013036308A1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-03-14 | International Engine Intellectual Property Company, Llc | Cold start startup unit for urea-based systems |
| US9869226B2 (en) * | 2013-06-07 | 2018-01-16 | Peerless Mfg. Co. | System and method for sequential injection of reagent to reduce NOx from combustion sources |
| RU2550864C2 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-05-20 | Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" | Способ высокотемпературной некаталитической очистки от оксидов азота продуктов сгорания с многозонным вводом в них восстановителя |
| US10006633B2 (en) | 2014-06-03 | 2018-06-26 | Peerless Mfg. Co | Infinitely variable injector for improved SNCR performance |
| DE102015009089B4 (de) * | 2015-04-30 | 2022-04-14 | Mehldau & Steinfath Umwelttechnik Gmbh | Verfahren, Vorrichtung und Verwendung der Vorrichtung zur Entstickung von Abgasen aus großtechnischen Anlagen |
| GB2552040B (en) | 2016-12-01 | 2018-08-01 | Univ Loughborough | Process for reducing nitrogen oxides |
| CN108722163B (zh) * | 2017-09-07 | 2019-06-07 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法 |
| RU2742174C1 (ru) * | 2020-07-24 | 2021-02-02 | Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ") | Способ очистки от оксидов азота продуктов сгорания топлива в газоходе теплового агрегата и установка для его осуществления |
| CN113117475B (zh) * | 2021-04-30 | 2021-11-19 | 山东省昔利环境科技有限公司 | 一种复合纤维脱硝剂及其制备方法 |
| CN113337318B (zh) * | 2021-06-08 | 2023-05-30 | 盛世昆仲(北京)科技发展有限公司 | 一种节能环保燃料油的制备方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3565575A (en) * | 1968-05-22 | 1971-02-23 | Chemical Construction Corp | Removal of nitrogen oxides from a gas stream |
| US3846981A (en) * | 1970-10-19 | 1974-11-12 | Nanaimo Enviro Syst Corp | Emission control process and system |
| US3801696A (en) * | 1971-11-18 | 1974-04-02 | J Mark | Apparatus for removing nitrogen oxides from engine exhaust |
| US3900554A (en) * | 1973-03-16 | 1975-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Method for the reduction of the concentration of no in combustion effluents using ammonia |
| JPS5067609A (fi) * | 1973-10-17 | 1975-06-06 | ||
| JPS5111380A (en) * | 1974-07-19 | 1976-01-29 | Hitachi Ltd | Masukukeiseiho oyobi sonosochi |
| JPS5112330A (ja) * | 1974-07-22 | 1976-01-30 | Nippon Steel Corp | Nabekeidosochi |
| JPS5179031A (ja) * | 1974-12-30 | 1976-07-09 | Mitsubishi Chem Ind | Kogyoyoboira |
| JPS5539971B2 (fi) * | 1975-02-04 | 1980-10-15 | ||
| JPS526368A (en) * | 1975-07-05 | 1977-01-18 | Hitachi Ltd | Process for reducing nitrogen oxides in exhaust combustion gases |
| US4208386A (en) * | 1976-03-03 | 1980-06-17 | Electric Power Research Institute, Inc. | Urea reduction of NOx in combustion effluents |
| CA1097487A (en) * | 1976-04-20 | 1981-03-17 | David W. Turner | Method and apparatus for reducing no.sub.x emission to the atmosphere |
| JPS5330975A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-23 | Toray Ind Inc | Decreasing method for nitrogen oxides concentration of combustion exhaust gas |
| JPS5372773A (en) * | 1976-12-10 | 1978-06-28 | Hitachi Ltd | Direct reductive denitration method of ammonia |
| US4113838A (en) * | 1976-12-30 | 1978-09-12 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. | Method of treating combustion exhaust gas containing nitrogen oxides |
| DE2700557C2 (de) * | 1977-01-07 | 1986-07-17 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Behandlung von Stickstoffoxide enthaltendem Verbrennungsabgas |
| JPS53128023A (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-08 | Toray Ind Inc | Method for reducing the concentration of nitrogen oxide in combustion effluent gas |
| US4325924A (en) * | 1977-10-25 | 1982-04-20 | Electric Power Research Institute, Inc. | Urea reduction of NOx in fuel rich combustion effluents |
| JPS54123573A (en) * | 1978-03-17 | 1979-09-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas treating agent |
| US4405587A (en) * | 1982-02-16 | 1983-09-20 | Mcgill Incorporated | Process for reduction of oxides of nitrogen |
| US4507069A (en) * | 1983-10-20 | 1985-03-26 | Foundation Control Systems, Inc. | Apparatus for positioning and stabilizing a concrete slab |
| US4507269A (en) * | 1983-11-10 | 1985-03-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Non-catalytic method for reducing the concentration of NO in combustion effluents by injection of ammonia at temperatures greater than about 1300 degree K |
| US4624840A (en) * | 1983-11-10 | 1986-11-25 | Exxon Research & Engineering Company | Non-catalytic method for reducing the concentration of NO in combustion effluents by injection of ammonia at temperatures greater than about 1300° K. |
| US4853193A (en) * | 1986-01-10 | 1989-08-01 | Exxon Research And Engineering Company | Process for removing NOx and SOx from a gaseous mixture |
-
1987
- 1987-03-06 US US07/022,716 patent/US4777024A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-02 CA CA 560373 patent/CA1312189C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-03 GR GR880100126A patent/GR880100126A/el unknown
- 1988-03-04 MX MX1065788A patent/MX165279B/es unknown
- 1988-03-04 AT AT88902751T patent/ATE117274T1/de active
- 1988-03-04 DE DE198888902751T patent/DE306515T1/de active Pending
- 1988-03-04 YU YU44788A patent/YU46446B/sh unknown
- 1988-03-04 ES ES8800664A patent/ES2006353A6/es not_active Expired
- 1988-03-04 HU HU882177A patent/HU206659B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-03-04 JP JP50269088A patent/JP2817928B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 EP EP19880902751 patent/EP0306515B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 DE DE3852801T patent/DE3852801T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 WO PCT/US1988/000730 patent/WO1988006569A1/en active IP Right Grant
- 1988-03-04 PT PT86907A patent/PT86907B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-04 AU AU14845/88A patent/AU597210B2/en not_active Ceased
- 1988-03-06 CN CN198888101838A patent/CN88101838A/zh active Pending
- 1988-03-07 DD DD88313479A patent/DD275186A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-07 PL PL1988271056A patent/PL152655B1/pl unknown
- 1988-11-04 FI FI885102A patent/FI88463C/fi not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-10-31 CA CA 2029010 patent/CA2029010A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT50310A (en) | 1990-01-29 |
| EP0306515B1 (en) | 1995-01-18 |
| CN88101838A (zh) | 1988-10-26 |
| DE3852801D1 (de) | 1995-03-02 |
| JP2817928B2 (ja) | 1998-10-30 |
| MX165279B (es) | 1992-11-04 |
| AU597210B2 (en) | 1990-05-24 |
| YU44788A (en) | 1989-12-31 |
| ES2006353A6 (es) | 1989-04-16 |
| PL152655B1 (en) | 1991-01-31 |
| GR880100126A (el) | 1989-01-31 |
| AU1484588A (en) | 1988-09-26 |
| EP0306515A1 (en) | 1989-03-15 |
| YU46446B (sh) | 1993-10-20 |
| PT86907A (pt) | 1989-03-30 |
| FI88463B (fi) | 1993-02-15 |
| ATE117274T1 (de) | 1995-02-15 |
| WO1988006569A1 (en) | 1988-09-07 |
| FI885102A0 (fi) | 1988-11-04 |
| JPH01502889A (ja) | 1989-10-05 |
| PT86907B (pt) | 1995-03-01 |
| US4777024A (en) | 1988-10-11 |
| FI885102A (fi) | 1988-11-04 |
| DE306515T1 (de) | 1989-07-13 |
| PL271056A1 (en) | 1988-12-08 |
| DD275186A5 (de) | 1990-01-17 |
| CA2029010A1 (en) | 1991-05-04 |
| DE3852801T2 (de) | 1995-05-18 |
| EP0306515A4 (en) | 1989-12-19 |
| CA1312189C (en) | 1993-01-05 |
| HU206659B (en) | 1992-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI88463C (fi) | Flerstegsfoerfarande foer minskning av koncentrationen av foeroreningar i avgaser | |
| US7682586B2 (en) | Thermal decomposition of urea in a side stream of combustion flue gas using a regenerative heat exchanger | |
| US5048432A (en) | Process and apparatus for the thermal decomposition of nitrous oxide | |
| EP0300028A1 (en) | Process and apparatus for reducing the concentration of pollutants in an effluent | |
| EP0495089A1 (en) | REDUCTION OF NITROGEN OXIDES BY USE OF A UREA HYDROLYSATE. | |
| HU205586B (en) | Process for diminishing concentration of nitrogen-oxides with burning carbon-containing fuels | |
| EP0524953A4 (en) | Process for reducing nitrogen oxides without generating nitrous oxide | |
| US4849192A (en) | Methods for preventing formation of sulfuric acid and related products in combustion effluents | |
| US4927612A (en) | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants | |
| EP0333833A4 (en) | Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent | |
| FI88587C (fi) | Foerfarande foer reducering av halten kvaeveoxider i avgas, som bildas vid foerbraenning av ett kolhaltigt braensle | |
| US4830839A (en) | Ammonia scrubbing | |
| JPH02501715A (ja) | 排ガス中の汚染物質濃度低減のための多段式プロセス | |
| US4873066A (en) | Low temperature process for the reduction of nitrgen oxides in an effluent | |
| US4888165A (en) | Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a heterocyclic hydrocarbon | |
| CA1334476C (en) | Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent | |
| WO1988007497A1 (en) | Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a heterocyclic hydrocarbon | |
| AU8517791A (en) | Nitrogen oxides reduction using a urea hydrolysate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: FUEL TECH, INC. |