FI86501B - Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. - Google Patents
Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86501B FI86501B FI862037A FI862037A FI86501B FI 86501 B FI86501 B FI 86501B FI 862037 A FI862037 A FI 862037A FI 862037 A FI862037 A FI 862037A FI 86501 B FI86501 B FI 86501B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- surfactant
- mixture
- phosphonomethyl
- solid
- phytoactive
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Separation, Sorting, Adjustment, Or Bending Of Sheets To Be Conveyed (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
1 86501
Kiinteä, oleellisesti ei-hygroskooppinen, fytoaktiivinen seos ja sen valmist usmenetelmät - Fast, i huvudsak icke-hygros-kopisk fytoaktiv blandning och dess framställningsförfarande Tämän keksinnön kohteena on kiinteä, oleellisesti ei-hygro-skooppinen, fytoaktiivinen seos, jolle on tunnusomasta se, että se on fytoaktiivisen N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdisteen ja pinta-aktiivisen aineen perinpohjainen seos, jossa pinta-aktiivinen aine on kiinteä ympäristölämpötilassa, joka fytoaktiivinen N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyliyhdiste on dispergoituneena pinta-aktiivisen aineen muodostamaan matriisiin. Fytoaktiiviset yhdisteet sisältävät osan:
O O
1 II II
c-ch2-n-ch2-p
Fytoaktiivisia yhdisteitä, jotka sisältävät edellä esitetyn kaavan I mukaisen osan, kutsutaan tässä yhteydessä N-fosfo-nometyyli-N-karboksimetyyli-yhdisteiksi tai "PMCM"-yhdisteik-si. Jäljempänä on tarkemmin määritelty ja havainnollistettu näitä yhdisteitä ja kaavan I mukaista osaa. Yksinkertaisuuden vuoksi jäljempänä kutsutaan PHCM-yhdisteiksi fytoaktiivisia yhdisteitä, jotka sisältävät kaavan I mukaisen osan.
Alalla tunnetaan suuri joukko fytoaktiivisia PMCM-yhdisteitä. Tämän keksinnön kuvauksessa käytettynä nimitys "fytoaktiivi-nen” tarkoittaa tehokkuutta kasvien kasvunsäätelyaineena, herbisidinä, lehtienpoistoaineena tai vastaavana. Esimerkkejä tällaisista PHCM-yhdisteistä ja niiden käytöstä ovat: US-patentti 3 455 675, Irani, 15.7.1969, otsikko "Amino-phosphonate Herbicides"; US-patentti 3 556 762, Hamm, 19.1.1971, otsikko Increasing : Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates"; US-patentti 4 405 531, Franz, 20.9.1983, otsikko "Salts of N-Phosphonomethylglycine"; 2 86501 US-patentti 3 868 407, Franz, 25.2.1975, otsikko "Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine; US-patentti 4 140 513, Prill, 20.2.1979, otsikko "Sodium Sesquiglyphosate"; US-patentti 4 315 765, Large, 16.2.1982, otsikko "Trialkyl-sulfonium Salts of N-Phosphonomethylglycine"; US-patentti 4 481 026, Prisbylla, 6.11.1984, otsikko "Aluminum N-Phosphonomethylglycine and Its Use As A Herbicide"; US-patentti 4 397 676, Bakel, 9.8.1983, otsikko "N-Phosphono-methylglycine Derivatives"; ja
Kansainvälinen hakemus WO 84/03607, Chevron Research Company, 27.9.1984, otsikko "Glyphosate-Type Herbicidal Compositions".
Nämä patentit ovat havainnolistavia, ja ne on liitetty tähän yhteyteen viitteenä. Suurin osa näistä patenteista sisältää myös kuvauksia tällaisten yhdisteiden valmistamiseen käytettävistä menetelmistä. Seuraavissa patenteissa on annettu lisää menetelmäkuvauksia: US-patentti 3 288 846, Irani et ai., 29.11.1966, otsikko "Process for Preparing Organic Phosphonic Acids"; • · • · · . .·. US-patentti 4 507 250, Bakel, 26.3.1985, otsikko "Process for ^ Producing N-Phosphonomethylglycine Acid"; US-patentti 4 147 719, Franz, 3.4.1979, otsikko "Process for '· ”· Producing N-Phosphonomethylglycine"; ja US-patentti 4 487 7 24, Felix, 11.12.1984, otsikko "Process for .**·. Preparation N-Phosphonomethylglycine Salts".
Myös nämä patentit on annettu tässä yhteydessä viitteenä.
li 3 86501 PMCM-yhdisteitä, erityisesti vesiliukoisia PMCM-suoloja, on usein vaikea saada kiinteässä muodossa. Niitä voi olla vaikea kiteyttää ja eristää vesiliuoksesta. Ne voivat muodostaa lasi-maisia, ei-kiteisiä kiinteitä aineita, jotka muuttuvat nopeasti ilman vaikutuksesta märiksi kakuiksi.
PMCM-yhdisteiden kaupallisia formulaatioita ei yleensä myydä kiinteässä muodossa vaan vesiliuoksina. Nämä liuokset sisältävät ijs<vin vain noin 50* PMCM-yhdistettä. Niin muodoin tapahtuu oleellista hukkaa varastoitaessa, kuljetuskustannuksissa ja astioiden hävityksessä.
PMCM-yhdisteet vedessä ovat tavallisesti happamia ja niillä on kelatoivia ominaisuuksia. Raudalla ja alumiinilla on taipumus aktivoida yhdisteiden fytoaktiivisuus. Ne voivat reagoida vuoraamattoman tai ga1vanisoidun teräksen kanssa muodostaen vety-kaasua, joka voi muodostaa erittäin palavan kaasuseoksen. Sytytettäessä tämä seos voi leimahtaa tai räjähtää, mikä voi aiheuttaa vakavia henki 1övammoja. Sen vuoksi yhdisteiden vesiliuoksia tavallisesti säilytetään ja kuljetetaan muovisäiliöissä tai erityisesti vuoratuissa terässäi1 idissä.
Toivottavaa olisi pakata ja myydä PMCM-yhdisteet kiinteässä muodossa ja saada näin aikaan huomattavia säästöjä varastointi-ykustannuksissa, kuljetuskustannuksissa ja säiliöiden hävittämis-.···. kustannuksissa ja välttää PMCM-liuoksiin liittyvät ongelmat.
.' Tyypillisiä patentteja, joissa yleisesti on esitetty PMCM-yhdis-teitä sisältäviä kostutettavia jauheita, ovat US-patentit ·’·’ 4 025 331 ; 4 414 158 ; 4 481 026; ja 4 405 531. Karkeasti sanoen niissä on esitetty kostutettavia jauheita, jotka sisältävät PMCM-yhdistettä, inerttiä kiinteää jatkoainetta ja yhtä tai : useampaa pinta-akt Livistä ainetta. Tällaisten kostutettavien ·· ·. jauheiden eräänä haittana, että kiinteä jatkoaine pienentää ... sitä aktiivisten ainesosien määrää, jota voidaan kuljettaa tietyn T* kokoisessa säiliössä. Eräs lisähaitta on, että monet fytoaktiivi-: set yhdisteet, joita toivotaan olevan tällaisissa jauheissa, “*: erityisesti PMCM-suolat ovat hygroskooppisia tai vetistyviä.
4 86501 Tällaisten kostutettavien jauheiden pakkaaminen, säilyttäminen ja käyttö on suoritettava erittäin huolellisesti. Jos lopullinen käyttäjä haluaa käyttää ainoastaan osan tällaisesta jauheesta, loppuosan stabiilisuuden varmistamiseksi on ryhdyttävä laajoihin varotoimiin.
Nyttemmin on kuitenkin havaittu, että fytoaktiivisia PMCM-seoksia voidaan helposti saada kiinteässä muodossa, joka on oleellisesti ei-hyg;:oskooppinen tai ei-vettyvä. Keksinnön mukaista hyvänä pidettyä menetelmää, jolla tällaisia kiinteitä seoksia valmistetaan, havainnollistaa menetelmä, jossa: (a) muodostetaan lähtöseos, joka sisältää fytoaktiivista PMCM-yhdistettä, liuotinta ja sulaa pinta-aktiivista ainetta, joka pinta-aktiivinen aine on kiinteä ympäristön lämpötiloissa; (b) poistetaan liuotin lähtöseoksesta pinta-aktiivisen aineen sulamispistettä korkeammalla olevassa lämpötilassa niin, että muodostuu loppuseos; (c) jäähdytetään loppuseos pinta-aktiivisen aineen sulamispistettä alhaisempaan lämpötilaan niin, että muodostuu N-fosfono-metyyli-N-karboksimetyyliseos, joka on kiinteä ympäristön lämpötiloissa; ja : · (d) prosessoidaan seos hiukkasmaiseen muotoon, kuten pelleteiksi, hiutaleiksi, rakeiksi tai jauheeksi.
Tässä yhteydessä käytettynä nimitys "kiinteä" viittaa fysikaaliseen tilaan, jossa seoksella on määrätty muoto ja tilavuus . . ja joka vastustaa muodonmuutosta. Kiinteä aine voidaan proses-* · soida mihin tahansa sopivaan hiukkasmaiseen muotoon, kuten pel-'·' leteiksi, hiutaleiksi, rakeiksi tai jauheeksi. Kiinteä seos voidaan myöhemmin liuottaa sopivaan laimentimeen, tavallisesti 3a parhaiten veto· n, etäämpänä sijaitsevalla kentällä ja levittää kasvoille, joille halutaan seoksen fytoaktiivisuus ohjata.
5 86501
Keksinnön mukaisissa seoksissa ja menetelmissä voidaan käyttää mitä tahansa nesteeseen dispergoituvaa, fytoaktiivista PMCM-yhdistettä. Nimitystä "nesteeseen dispergoituva" käytetään laajassa merkityksessä kattamaan yhdisteet, jotka liukenevat nesteeseen, sekä yhdisteet, jotka pelkästään dispergoituvat. Parhaina pidetyissä suoritusmuodoissa PMCM-yhdiste on nesteeseen liukeneva. Kaikkeen parhaimpina pidetyissä suoritusmuodoissa se on veteen liukeneva.
PMCM-yhdisteet voidaan esittää kaavalla
O Z O
il i n r-c-ch2n-ch2p-(r)2 jossa Z on vety, orgaaninen osa tai epäorgaaninen osa. Tyypillisiä patentteja, joissa on esitetty PMCM-yhdisteitä, joissa Z on jokin muu kuin vety, ovat US-patentit nro 3 888 915; 3 933 946; 4 062 699; 4 119 430; 4 322 239; ja 4 084 953.
Parhaana pidetyissä PMCM-yhdisteissä Z on vety tai orgaaninen substituentti. Tyypillisiin orgaanisiin substituentteihin kuuluvat metyleeni karboksyyli-; metyleenifosfoni-; metyleenisyano-; karbonyyli-, kuten formyyli-, asetyyli-; bentsoyyli-; perfluori-asyyli-; ja tiokarbonyyli-; etyleeni-, kuten syano-; karbamoyyli-. tai karboksyyli-substituoitu etyleeni- ja bentseenisulfonyyli- : * : substituentit. Tyypillisiä patentteja, joissa on esitetty yhdis- teitä, joissa typpi sisältää kolme orgaanista substituenttia, ovat US-patentit nrot 3 455 675; 3 556 762; 4 312 662; 4 216 727; 3 988 142; 3 970 695; 4 180 394; 4 047 927; 3 853 530; 4 203 756; - · 3 991 095; ja 3 996 040. Eräs hyvänä pidetty tertiäärinen typpi- substituoitu PMCM-yhdiste on N,N-bis-(fosfonometyyli)glysiini.
Kun haluttu fytoaktiivisuus on herbisidinen aktiivisuus, kaik- - kein parhaimpina pidetään PMCM-yhdisteitä, joissa Z on vety.
1 2 2
Tyypillisiä ryhmiä R ovat halogeeni -NHOH, -N(R )2, -GR , -SR .···. ja fc>M joissa R^ on toisistaan riippumatta valittu seuraavista: vety; alkyyli tai hydroksialkyyli, jossa parhaiten on alle noin '·' ' 5 hiiliatomia; alKenyyli, parhaiten jossa on alle noin 5 hiili- ____: 2 atomia; tai fenyyliosat. R on toisistaan riippumatta valittu » 6 86501 seuraavista: vety; alkyyli; hydroksialkyyli; tai kloorialkyyli, parhaiten jossa on alle noin 5 hiiliatomia; alkoksi, parhaiten jossa on alle noin 5 hiiliatomia; alkyleeniamiini, parhaiten jossa on alle noin 12 hiiliatomia; fenyyli; tai bentsyyliosat.
M on valittu vedystä ja maanviljelykseen sopivista suolan muodostavista osista kuten alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, stanni-, ammonium-, orgaaninen ammonium-, alkyylisulfonium-, alkyyli-sulfoksonium-, alkyylifosfonium-osista ja niiden yhdistelmistä. Tyypillisiä patentteja, joissa on esitetty ainakin joitakin tällaisia yhdisteitä, ovat US-patentit 3 799 758; 4 397 676; 4 140 513; 4 315 765; 3 868 407; 4 405 531; 4 481 026; 4 414 158; 4 120 689; 4 472 189; 4 341 549; ja 3 948 975.
Edellä mainitut patentit on esitetty tässä yhteydessä viitteenä.
Kuvaavia maanviljelykseen sopivia suolanmuodostavia osia M ovat alkalimetallit, joiden atomipaino on 22-133, kuten natrium, kalium tai rubidium, maa-alkalimetallit, joiden atomipaino on noin 24-88, kuten magnesium tai kalsium; ammonium ja alifaattinen ammonium, jossa alifaattinen ammonium on primäärinen, sekundäärinen, tertiäärinen tai kvartäärinen ja paraiten jossa hiiliatomien kokonaismäärä on enintään noin 12; fenyyliammonium; trialkyyli-. ·* sulfonium, parhaiten jossa hiilien kokonaismäärä kolmessa alkyyli-substituentissa on enintään noin 6 kuten trimetyylisulfonin, : *: etyylidimetyylisulfonin, propyylidimetyylisulfonin ja vastaavat; ;*·.! trialkyylisulfoksonium, parhaiten jossa hiiliatomin kokonaismää-* . .·. rä kolmessa alkyyl isubstituentissa on enintään noin 6, kuten trimetyylisulfoksonium, etyylidimetyylisulfoksonium, propyyli- dimetyylisulfoksonium ja vastaavat; tetra-alkyylifosfonium, . . etyylitrimetyylifosfonium, propyylitrimetyylifosfonium ja vas-< * · · taavat.
Huomattakoon, että maa-alkalimetallisuolat, vaikka ovatkin maan-viljelykseen hyväksyttäviä, antavat vain marginaalisen herbi-siidisen aktiivisuuden.
* t · 7 86501 Tämän keksinnön mukaisissa parhaana pidetyissä seoksissa M on riippumattomasti valittu edellä kuvatuista maanviljelykseen sopivista suolan muodostavista osista ja vedystä. Vieläkin parempana pidetyissä seoksissa M on alkalimetalli-, ammonium-, monoa1kyy1iammonium- tai trialkyylisulfoniumosa. Kaikkein parhaimpina pidetyissä seoksissa vain yksi M on alkalimetalli-, ammonium-, monoa1kyyliammonium- tai trialkyylisulfoniumosa, kun taas molemmat muut M:t ovat vetyjä. Tyypillisiä kaikkein parhaimpina pidettyjä seoksia ovat isopropyyliamiini N-fosfono-metyyliglysiini, trimetyylisulfonium N-fosfonometyyliglysiini , ja natrium seskvi-N-cosfonometyyliglysiini. Keksinnön mukaisissa seoksissa ja menetelmissä voidaan käyttää kahden tai useamman PMCM-yhdisteen yhdistelmiä. ,
Kulloinkin PMCM-yhdisteen kanssa käytetyn pinta-aktiivisen aineen valinta on tärkeää. Kulloinkin tietyn PMCM-yhdisteen yhteydessä käytetyn pinta-aktiivisen aineen valinnan voi ammattimies tehdä helposti tämän hakemuksen oppien perusteella ilman liiallista kokeilua. Mitä tahansa pinta-aktiivista ainetta käytetäänkin sen täytyy olla kiinteä ympäristölämpötilassa so. sillä täytyy olla korkea sulamispiste. Parhaimpina pidettyjä pinta-aktiivisten aineiden sulamispiste on yli 50°. Pinta-aktiivisen aineen ei tulisi myöskään olla hygroskooppinen tai vettyvä.
Kun pinta-aktiivinen aine on kiinteä, sen tulisi helposti liueta ·"**: tai dispergoitua kuituaktiivisen seoksen lopullisen käyttäjän valitsemaan laimentimeen. Parhaana pidetyissä suoritusmuodoissa j kiinteä pinta-aktiivinen aine liukenee veteen. Pinta-aktiivisen . aineen tulisi aiheuttaa mahdollisimman vähän vaahtoamista, eri- tyisesti tyhjössä, kun liuotin poistetaan keksinnön mukaisten menetelmien aikana, ja sen tulisi aiheuttaa mahdollisimman vähän vaahtoamista, kun lopullinen tuote myöhemmin sekoitetaan laimen- '· timen kanssa.
* 1 · • · ·
• I
Erityisen tärkeää on, että pinta-aktiivinen aine on kiinteä .·1. ympäristön lämpötiloissa. Käytännössä sen on oltava kiinteä ' ^ korkeimmissa lämpötiloissa, joihin kiinteä tuote voi joutua • · *·' ennen kuin lopullinen käyttäjä sekoittaa sen laimentimen kanssa.
t Lämpötilat. ovat yleensä lämpötilojen -20 ja 50°C välillä.
β 86501
Keksinnössä parhaiten käytetyt pinta-aktiiviset aineet ovat ei-ionillisia alkyylioksidien segmentti kopolymeereja, joilla on funktionaalinen ryhmä R3-(CH„CHo0) · (CHCH-O) -R4 2 2 m 2 n i ch3 3.4 jossa R ja R ovat samoja tai erilaisia ja valittu ryhmästä, johon kuuluvat vety, R7CO-, R7CN--- r7ö, r7n^ tai'N-i jossa R7
Il II \ \
0 0 N
on valittu noin 8- noin 30 hiiliatomisesta alkyylistä tai alkyyli-aryyliryhmästä, jossa alkyyliaryyliryhmän alkyyliosa on noin 8 - noin 30 hiiliatomia, ja niiden seoksesta, ja m on välillä noin 20 - noin 200, n on välillä noin 0 - noin 10, ja m+n on yhtä suuri tai suurempi kuin noin 25.
7
Ryhmästä R ovat esimerkkejä sorbitaani, rasvaradikaalit kuten kookos, oleyyli, palmityyli, tali, stearyyli, lauryyli, soija, risiini, nonyylifenoksi , dinonyylifenoksi, oktyylifenoksi ja dioktyylifenoksi.
Parhaina pidettyjä ei-ionillisia pinta-aktiivisia aineita, joita käytetään keksinnön mukaisessa seoksessa, ovat Pluroni-pinta- . aktiiviset aineet kuten Pluronic F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, • · · :"l F-108 ja F-127. P1uronic-pinta-aktiiviset aineet ovat kaupalli-» · “···* sesti saatavia (BASF), ja ne sisältävät etyleenioksidi- tai propyleenioksidi-sagmenttikopolymeere jä.
• · · • · · • * » :: : Ei-ionillisen pinta-aktiivisen aineen käytöllä tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä ja seoksissa on etuina se, että ne ovat yleensä halpoja, helposti saatavissa olevia, vähän tai ei lain- • » kaan ärsyttäviä, usein nisäkkäille vähän toksisia ja yleensä • · * vähän tai ei lainkaan vaahtoavia tyhjössä sulassa tilassa.
• · » • · a • « • · • · ·
Voidaan käyttää muitakin pinta-aktiivisia aineita kuten kationi-siä, anionisia tai amfoteerisia pinta-aktiivisia aineita. Ne • · · voivat kuitenkin aiheuttaa vaahtoamista. Ne voivat myös olla • · toksisempia nisäkkäille.
---------------------------ri^i 9 86501 Tällaisiin muihin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat Emcol CC-57 (kationinen), Arquad C-50 (kationinen), Ethomeen 18/12 (kationinen), Ethomeen 18/15 (kationinen), Ethomeen 18/60 (kationinen), Ethomeen T/60 (kationinen), Alkaphos K-380 (anioninen) ja Witconate AOK (anioninen).
Haluttaessa voidaan käyttää myös erilaisten ei-ionillisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia tai ei-ionillisiä pinta-aktiivisia aineita yhdessä kationisten, anionisten tai amfotee-risten pinta-aktiivisten aineiden kanssa.
Muun muassa seuraavien pinta-aktiivisten aineiden on havaittu olevan hyödyllisiä tämän keksinnön mukaisissa menetelmissä ja seoksissa.
• · , * · X · ft « · ft ft « • ft • · ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft 0 0 0· ft ft ft • ft ft * ft ♦ · ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft · ft ft ft ft ft ♦ ft* ♦ ft ♦ ft ft ft ft ft « ft ft ft ft ♦ * ft ft ♦ ft ) ίο 86501 TAULUKKO J.
Pinta-aktiivinen Valmistaja Rakenne/Tyyppi ' Sp.°C
aine_ _ ______
Trycol 5946 Emery tridekyyli alkoholi EO1 39
Trycol 5967 Emery lauryylialkoholi EO
Trycol 5964 Emery lauryylialkoholi EO 39
Trycol 6954 Emery nonyylifenoli 15 EO -
Trycol NP-20 Emery nonyylifenoli 20 EO 34
Trycol LAL-12 Emery lauryylialkoholi 12 EO 32
Trycol LAL-23 Emery lauryylialkonoli 23 EO 40
Trycol OAL-23 Emery alkyylialkoholi 23 EO 47
Emery 6873 Emery - -
Trycol 6988 Emery dinonyylifenoli 15 EO 55
Pluronic F-88 BASF segmentti EO, PO2 ko- 54 polymeeri
Industrol MS-40 BASF polyetyleeniglykoolirasva-' 48
nappoesten 40 EO
Iconol DNP-150 BASF dinonyylifenoli 15EO 55
Pluronic F-127 BASF segmentti EO, PO kopolymeeri 56
Pluronic F-108 BASF segmentti EO, PO kopolymeeri 57
Plurafac A-39 BASF suora alkoholietoksylaatti 56
Alkasurf S-40 Alkaril ^fce^riinihappoetoksylaatti 40EO 46
Alkasurf TA-50 Alkaril taiialkoholietoksylaatti 50EO 47
Alkasurf OP-40 Alkaril oktyylifenolietoksylaatti 40EO 48 .. Alkasurf LAD-23 Alkaril rasva-alkoholietoksylaatti 23EO 47 *’ Alkatronic Alkaril segmentti EO, PO kopolymeeri 52 PGP 18-8 (80% EO) « 1 4 '···1 Alkatronic Alkaril segmentti EO, PO kopolymeeri :Λ: PGP 23-8 (80% EO)
Alkatronic Alkaril segmentti EO, PO kopolymeeri 57 :Y: PGP 33-8 (80% EO) • · T-DET BP-1 Thompson- 28 : Hayward T-DET N-100 Thompson- nonyylifenoli 100 EO 50 • · ·
Hayward *# · * Staley APG 91-3 A.E.Staley alkyylipolyglyosidi « », (kiinteä muoto) :
Il I.
EO = etyleenioksidi 2 PO = propyleenioksidi 2 • · · ·:2; Seuraavassa taulukossa II on luetteloitu muita pinta-aktiivisten aineiden luokkia, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisesti.
11 86501
TAULUKKO II
Pinta-aktiiviset Tyyppi Rakenne aineet_ _
Alkamuls rasvahappo- O
Industrol etoksylaatti RC0(CHoCHo0) CH-CH-OH
Alkasurf iiy.il
Trydet
O O
Alkamuls di-rasvahappo- R(i'oCH0CH00(CH-CH-O) CH0CH9o£r
Industrol esterit Δ Δ δ δ y δ δ
Emerest
Alkamuls sorbitaaniesteri-HO(CH_UH^O) (0CH9CH„) OH
Emsorb etoksylaatti λ 1 -f 1 1 x
'^Ο-^πεΗ (OCH-CH, ) OH
i *· y CH-(0CHoCHo) CR 2 2 2 z..
O
Alkaminox amiini- (CH-CH-O) CH-CH^OH
Trymeen etoksylaatti / 1 1 x 1 1
RN
^(CH-CH-O) CH-CH„OH 2 2 y 2 2 o(ch2ch2o)xch2ch2oh
Alkasurf risiiniöljy- i?
Industrol etoksylaatit CH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)?COCH2
RO-CH
i . ro-ch2 * · * ' * · ·
' · Pluronic Polyoksipropy- H0(CH9CH90) -(CHCH-0) -(CH9CH90)9-H
leeniglykoli- δ δ y t δ y δ δ δ . etoksylaatti CH^ i * » * · · • « ·
’l ‘ Alkamidox alkanoliamidi- ^CH2CH2°^xH
Emid etoksylaatit RCN
^ (CH-CH-O) H
• ; Δ Δ y ··« V ·' Alkasurf alkoholi- R-(OCH2CH2) -OH 1 ^ Industrol etoksylaatit λ x 1
Pluraf ac Iconol Trycol * · · • · « * * * - * * ti i2 86501
Eräät pinta-aktiiviset aineet, jotka ovat kiinteitä ympäristön lämpötiloissa, vaahtoavat. Vaahtoamisongelma voi tulla esiin seoksen alkuvalmistuksen aikana, erityisesti jos liuotin poistetaan tyhjössä, ja kun lopullinen tuote myöhemmin sekoitetaan lopullisen käyttäjän toimesta laimentimen kanssa. Keksinnön mukaiset eräät suoritusmuodot sisältävät sen vuoksi vaahdonesto-ainetta. Vaahdonestoaine voidaan lisätä minä hetkenä hyvänsä ennen kuin liuotin poistetaan.
Tyypillisiä hyödyllisiä vaahdonestoaineita ovat sellaiset yhdisteet kuin Silcolapse 5008 (silikoni-pohjäinen vaahdonestoaine) ja Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).
PMCM-yhdisteet, pinta-aktiivisen aineen ja vaahdonestoaineen lisäksi seos voi sisältää myös muita tavanomaisia apuaineita kuten kuivauksen apuaineita, lämpöstabilointiaineita, ultravio-letin absorpointiaineita, dispergointiaineita, kostustusaineita ja muita maanviljelyksessä hyväksyttyjä aineita. Tyypillisiä kuivauksen apuaineita ovat Microcel E, Aerosil 200 ja Hi-Si^^ 233. Tyypillisiin lämpöstabilointiaineisiin kuuluvat fenyleeni-diamiini, fenatsiini, butyloitu hydroksitolueeni. Tyypillisiä uitravioletin absorpointiaineita ovat Tinuvin 770, Tinuvin P ja dinitroaniliinit.
• · \ ‘PMCM-yhdisteen suhde pinta-aktiiviseen aineeseen vaihtelee laa- : joissa rajoissa. Koska jonkin tietyn pinta-aktiivisen aineen valinnan tiedetään vaikuttavan tämän keksinnön mukaisesti käy- . .·. tettyjen PMCM-yhdisteiden fotoaktiivisuuteen, tiettyä pinta-• · · aktiivista ainetta valittaessa tulisi ottaa huomioon kiinteän seoksen haluttu aktiivisuus. Pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää niin paljon kuin halutaan niin kauan kuin tuotteet liu-'· ’ kenevat täysin tai dispergoituvat helposti laimentimeen ennen ' levittämistä. Kustannusten vuoksi pinta-aktiivista ainetta tulisi ·*·': käyttää minimimäärä, joka vielä mahdollistaa keksinnön tavoittei- .**·. den saavuttamisen, esimerkiksi oleellisesti ei-hygroskooppisen kiinteän tuotteen valmistamisen. PMCM-yhdisteen suhde pinta-*·'‘ aktiivisiin aineisiin on painosta laskettuna tyypillisesti noin li 10:1 - noin 1:10, edullinen suhde on noin 4:1 - noin 1:2, ja edullisin noin 2:1 - noin 1:1.
13 86501
Seuraavassa on annettu tyypillisiä tämän keksinnön mukaisten seosteiden formulaatioita, jotka on laskettu painoprosenteissa, ellei toisin on mainittu.
69.3 % N-fosfonometyy1iglysiinin isopropyy1iamiinisuola 30.7 % F-108 (sp. 57°C) 69.3 % N-fosfonometyy1iglysiinin isopropyy1iamiinisuo 1 a 30.7 % Tetronic 909 (etyleenioksidin ja propyleenin segmentti- kopolymeeri; sp. 59°C) 69.3 % N-fosfonometyy1ig 1ysiinin isopropyy1iamiinisuo 1 a 30.7 % Pluronic F-108 (sp. 57°C)
Keksinnön mukaisille kiinteille seoksille on tunnusomaista, että PMCM-yhdiste muodostaa perinpohjaisen seoksen pinta-aktiivisen aineen kanssa. PMCM-yhdiste dispergoidaan aluksi koko pinta-aktiivisen aineen matriisiin, jonka dispersion uskotaan estävän PMCM-yhdisteen absorpoimasta kosteutta.
Keksinnön mukaiset seokset voidaan valmistaa millä tahansa sopivalla tavalla. Parhaassa menetelmässä valmistetaan ensin PMCM-yhdistettä ja liuotinta sisältävä seos, edullisimmin PMCM-yhdiste liuotetaan liuottimeen. Muissa suoritusmuodoissa PMCM-yhdiste dispergoidaan siihen.
Eräissä suoritusmuodoissa seos valmistetaan muodostamalla PMCM-yhdiste in situ. Eräissä suoritusmuodoissa N-fosfonometyy1i~ glysiini saatetaan reagoimaan halutun emäksen kanssa veden läsnäollessa niin, että muodostuu PMCM-yhdistettä sisältävä vesiliuos. Edullisimmin N-fosfonometyy1iglysiinin isopropyyli-ami ini 1iuokset valmistetaan tällä tavoin.
i4 86501
Liuottimen, jota kä/tetään keksinnön menetelmän mukaisesti, valinta ei ole kriittinen, mutta liuottimen täytyy täyttää eräät vaatimukset. Liuottimen on kyettävä liuottamaan tai dispergoimaan haluttu PMCM-yhdiste alkuseoksen muodostamiseen käytetyssä lämpötilassa vaikuttamatta haitallisesti PMCM-yhdisteen fytoaktiivi-suuteen. Mitä enemmin PMCM-yhdiste tai mitä helpommin se disper-goituu liuottimeen sitä vähemmän liuotinta tarvitaan ja liuottimen myöhempi poistaminen helpottuu.
Suositeltavaa on, että liuottimen normaali kiehumispiste on suurempi kuin kyseisen valitun pinta-aktiivisen aineen sulamispiste. Kuitenkin kaikkein tärkeintä on, että liuotin poistetaan lämpötilassa, joka on korkeampi kuin pinta-aktiivisen aineen sulamispiste. Kun liuottimen normaali kiehumispiste on alhaisempi kuin pinta-aktiivisen aineen sulamispiste, niin liuotin on siten poistettava alipaineessa. Parhaina pidettyihin liuottimiin kuuluvat vesi ja polaariset orgaaniset liuottimet kuten metanoli, etanoli, isopropyyl:alkoholi ja asetoni. Kaikkein parhaimpana pidetään vettä.
Alkuseoksen kolmas komponentti on pinta-aktiivinen aine. Pinta-aktiivinen aine voidaan lisätä liuottimeen tavanomaisella tekniikalla ennen PMCM-yhdisteen lisäämistä, sen aikana tai sen ^ '·· jälkeen. Pinta-aktiivinen aine lisätään parhaiten sulassa ti-• *: lassa, vaikkakin eräissä suoritusmuodoissa se aluksi pelkästään liuotetaan tai dispergoidaan liuottimeen ja sen jälkeen lämpö-' tila nostetaan yli pinta-aktiivisen aineen sulamispisteen. Käyt-. tämällä alussa sulaa pinta-aktiivista ainetta voidaan sekoitus .. tehdä helpoksi ja voidaan pienentää tarvittavaa vesimäärää.
Niissä suoritusmuodoissa, joissa itse pinta-aktiivinen aine kykenee liuottamaan tai dispergoimaan halutun PMCM-yhdisteen, *- " sitä voidaan käyttää liuottimen asemesta.
Sulan pinta-aktiivisen aineen muodostamiseksi tai sen ylläpitä-.···. miseksi alkuseoksen lämpötilan alaraja on pinta-aktiivisen aineen sulamispiste. Yläraja on lämpötila, jossa kyseisen PMCM-' yhdiste, pinta-aktiivinen aine tai muu lisäaine hajoaa. Kun PMCM-yhdisteeksi valitaan trialkyylisulfonium-N-fosfonometyyliglysiinit, käytetään yleensä lämpötiloja välillä 30-110°C. , li is 86501 Tämän jälkeen liuotin poistetaan alkuseoksesta. Mitä tahansa liuottimen poistamisuekniikkaa voidaan käyttää niin kauan kuin lämpötila on alle hajoamislämpötilan ja yli pinta-aktiivisen aineen sulamispisteen. Tyypillisiä menetelmiä ovat kuumentaminen ja tyhjö ja kummankin yhdistelmät. Loppuseos voidaan esimerkiksi kuumentaa lämpötilaan, joka riittää haihduttamaan liuottimen, jos edellä mainitut vaatimukset on täytetty.
Lämpötila, jossa liuotin haihdutetaan, on lämpötilan, absoluuttisen paineen ja seoksen koostumuksen funktio. Siten jos käytetään alipainetta, liuotin voidaan poistaa alhaisemmissa lämpötiloissa. Parhaana pidetty laite, jolla liuotin poistetaan alipaineessa, on teollisuustyyppinen kalvohaihdutin. Koska tuotteen viipymä laitteessa on hyvin lyhyt, mahdollisesti tapahtuva hajoaminen minimoituu.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää toteutettaessa pidetään liuottimen poistamisessa parhaimpana ilmakehän olosuhteita, koska tällöin ei tarvitse käyttää erityislaitteistoa tai erityis-tekniikkaa tyhjön ylläpitämiseen ja saadun kiinteän seoksen poistamiseen tällaisesta laitteistosta.
Koska liuotin poistetaan pinta-aktiivisen aineen sulamispistettä . '·· korkeammissa lämpötiloissa ja seokseen jää korkeita pinta-aktii-: * : visen aineen konsentraatioita, muodostuu viskoosinen loppuseos.
Loppuseos jähmettyy helposti jäähdytettäessä. Loppuseoksesta : ei ole välttämätöntä poistaa kaikkea liuotinta. Tarpeen on ai- . .·. noastaan, että liuotinta poistetaan niin paljon, että lopullinen seos jähmettyy jäähdytettäessä. Parhaina pidetyissä suoritusmuodoissa kuitenkin poistetaan oleellisesti liuotin kokonaan.
'· Saatu kiinteä seos voidaan sen jälkeen prosessoida tavanomaisilla ' menetelmillä mihin tahansa sopivaan hiukkasmaiseen muotoon kuten ”·'· pelleteiksi, hiutaleiksi, rakeiksi tai jauheeksi. Alan ammatti-.*··. miehelle on selvää, että lopullisen hiukkasen koko vaikuttaa Lopputuotteen helppouteen, jolla lopullinen käyttäjä voi sen ' liuottaa tai dispergoida laimentimeen. Liukenemisen tai disper-goitumisen helppous yleensä kasvaa hiukkaskoon pienetessä. Sen i ie 86501 sijaan kuitenkin valmiin tuotteen käsittelyn helppous kasvaa hiukkaskoon kasvaessa. Mitä liukenevampi tai dispergoituvampi kiinteä seos on, sitä suurempaa hiukkaskokoa voidaan käyttää. Parhaina pidetyissä suoritusmuodoissa lopullinen tuote prosessoidaan hiukkasiksi, joiden alue ulottuu jauheista, joiden halkaisija on noin 3 - noin 15 μ, rakeisiin, joiden halkaisija on noin 2,4 - noin 0,5 mm, ja hiutaleisiin asti.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksinnön mukaisten seosten vaImistamistä tässä yhteydessä kuvatulla menetelmällä. Kaikki prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole selvästi osoitettu.
Esimerkki I
Buchi Rotavapor-laboratoriolaitteessa sulatettiin 12 g (Tetronic R 908 pinta-aktiivista ainetta (etyleenioksidin ja propyleenioksidin segmenttikopolymeeri, BASF), sp. 58°C, 200 ml pyöreäpohjäisessa pullossa 70°C:ssa. Sulaan pinta-akti iviseen aineeseen lisättiin ympäristön lämpötilassa hitaasti 58 3S:sta trimetyyl isul fonium-N-fosfonometyy 1 iglysi inin vesiliuosta samalla säilyttäen korostettu lämpötila. Seos kuumennettiin hitaasti 95°C:een tyhjössä (absoluuttinen paine 5 mmHg) ja kuohumista kontrolloitiin pyörittämällä kohtulli-sesti. Puolen tunnin kuluttua vesi oli poistunut oleellisesti kokonaan ja seos jähmetettiin jäähdyttämällä huoneen lämpötilaan. Saatu kiinteä aines poistettiin pullosta spaattelilla ja jauhettiin petkeleellä ja huhmareella jauheeksi typen alla. Avoimeen upokkaaseen jätetty jauhenäyte ei pettynyt.
Esimerkki I I
Valmistettiin esimerkin I mukaisesti seos, paitsi että pinta-aktiivisena aineena käytettiin 12,5 g IQEPAL OM 970 (dialkyyli-fenoksipoly(etyleenioksi)etanoli, QAF Corp.). Saatiin kiinteätä ainetta, joka avoimena seisotettaessa ei pettynyt.
i7 86501
Esimerkki III
Valmistettiin esimeikin I mukaisesti seos, paitsi että käytettiin 15 g ICONOL DNP 150, sulamispiste 55°C, pinta-aktiivista ainetta, 1 g Hi-Sir^ (höyrystetty silica, PPG) - kuivausapuainetta, 2 pisaraa vaahdonestoainetta (Silcolapse 5008) ja haihdutettiin 100°C:ssa puoli tuntia 1 mmHg paineessa (absoluuttinen). Saatiin kiinteätä ainetta, joka ei avoimena seisotettaessa nesteytynyt.
Esimerkki IV
Valmistettiinesimerkin I mukaisesti seos, paitsi että käytettiin 15 g PLURONIC^F-108, sulamispiste 56°C, - pinta-aktiivista ainetta ja haihdutettiin 95°C:ssa puoli tuntia 10 mmHg paineessa.
Saatu viskoosinen tahna jähmettyi huoneenlämpötilaan jäähdytettäessä. Se ei vettynyt seisotettaessa voimena.
Esimerkki V
Valmistettiin esimerkin IV mukaisesti seos, paitsi että käytet- ; tiin seosta, joka sisälsi k^hta pinta-aktiivista ainetta (10 g ! PLURONIC^17R8ja 5 g TRYC0^5946, etoksyloitu alkyylifenoli-pinta-aktiivinen aine, Emery) ja haihdutettiin 5 mmHg absoluuttisessa paineessa (lopputila) ja 100°C:ssa 15 min. Saatu viskoosinen tahna jähmettyi huoneenlämpötilaan jäähdytettäessä.
• · ! **· Se ei vettynyt seisotettaessa avoimena.
•« · • · ·
: : Esimerkki VI
··« ——— -
Valmistettiin esimerkin I mukaisesti seos, paitsi että käytettiin . 15 g PLURONI^) F-l 08, sulamispiste 56°C, - pinta-aktiivista ainetta, 1 g Hi-Sil - kuivausapuainetta (haihdutettu silika, PPG) ja haihdutettiin 5 mmHg absoluuttisessa paineessa (loppu-. . tila) 100°C:ssa puoli tuntia. Saatu tuote jähmettyi nopeasti jäähdytettäessä. Se ei vettynyt seisotettaessa avoimena.
:*·*: Esimerkki VII
Valmistettiin esimerkin I mukaisesti seos, paitsi että käytettiin 25 g PLURAFAC A-39-pinta-aktiivista ainetta (suora alkoholi- • # · *** * etoksylaatti-pinta-aktiivinen aine, BASF), sulamispiste 56°C, \ » * ; f ie 86501 ja haihdutettiin 1 ir.mHg absoluuttisessa paineessa (lopputila) 100°C:ssa puoli tuntia. Saatu viskoosinen neste jähmettyi huoneenlämpötilaan jäähdytettäessä. Se ei vettynyt seisotettaessa avoimena .
Esimerkki VIII
Buchi Rotavapor-laboratoriolaitteessa sulatettiin 12,5 g IGEPAL·^ DM 970 pinta-aktiivista ainetta (trialkyylifenoksi poly(etyleeni-oksi)etanoli, GAF Corp.) 200 ml pyöreäpohjäisessä pullossa 70°C: ssa. Sulaan pinta-aktiiviseen aineeseen lisättiin 47,8 g 53,5 paino-prosenttista isopropyyliamino-N-fosfonometyyliglysiinin vesiliuosta (Rodeo, Monsanto) ympäristön lämpötilassa ja lämpötila säilytettiin. Sen jälkeen seos kuumennettiin hitaasti 95°C: een tyhjössä (5 mmHg absoluuttinen paine) ja kuplimisen kontrolloimiseksi pyöritettiin kohtuullisesti. Puolen tunnin kuluttua oleellisesti kaikki vesi oli poistunut, ja seos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan. -Saatu kiinteä aines erotettiin pullosta spaattelin avulla ja jauhettiin jauheeksi petkeleen ja huhmaren avulla typen alla. Avoimeen upokkaaseen jätetty jauhenäyte ei vettynyt.
Esimerkki IX
.. Valmistettiin esimerkin VIII mukaisesti seos, paitsi että käy-" tettiin 12,5 g PLURONIC 17R8 pinta-aktiivista ainetta (propy-: ·' leenioksidin ja etyleenioksidin segmenttikopolymeeri, BASF, ’·...· Wyandotte) ja haihdutettiin 90°C:ssa puoli tuntia 5 mmHg pai-:.'*i neessa (absoluuttinen). Saatu kiinteä tuote ei vettynyt.
: Esimerkki X
Valmistettiin vielä kaksitoista jauhetta. Kaikki saadut kiinteät .·.: aineet jauhettiin vesiliuokoisiksi jauheiksi. Jauheet valmistet- tiin seuraavasti: : .* (a) Kuutta erilaista pinta-aktiivista ainetta (15 g kutakin jauhetta), 1 g Hi-SiI^kuivausapuainetta (haihdutettu silika, PPG) ja 42,5 g trimetyylisulfonium-N-fosfonometyyliglysiinin • » · " . 58%:ista vesiliuosta sekoitettiin keskenään ja työstettiin esimerkin VI mukaisesti. Taulukossa III on annettu käytetyt pinta-aktiiviset aineet. ’ li is 86501
TAULUKKO III
Pinta-aktiiviset aineet Viskosi-
Sulamis- Keskimaa- teetti
Jau- piste räinen mole- @77°C Luokka he Kauppanimi_Valm. (°C)_kyylipaino (cps)_tai formula 1 Pluronic® 108 BASF 57 14,600 2800 Polyoli 2 Tetrinic®909 BASF 59 30,000 8200 Polyoli 3 Pluraco^ E8000 BASF 61 7,500 — Polyetyleeni- glykoli 4 Plurafac® A-39 BASF 56 2,600 125 suora alkoholi -etoksylaatti 5 Iconol®DNP-150 BASF 55 6,900 — dinonyyli- fenoli- etoksylaatti 6 Tricot 6954 Emery 54 — -- nonyylifenoli· etoksylaatti (b) Lisäksi valmistettiin kuusi jauhetta sauraavan kahden pinta-aktiivisen aineen yhdistelmästä: Iconol DNP-150, sp. 55°C ja Trycor^6954, sp. 54°C 3:11a eri pitoisuudella: 15, 20 ja 25 g, joissa mukana 42,5 g esimerkin VI mukaista trimetyylisulfonium-N-fosfonometyyliglysiinin 58 painoprosenttista liuosta. Kaikissa tapauksissa saatiin kuiva jauhe.
Esimerkki XI
• · — 1 " Il l.
• ·
Valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti seos, paitsi että käytettiin • j ΑΛ • · 300 g Pluroniö—'F-se pinta-aktiivista ainetta (propyleenioksidin • « · ja etyleenioksidin segmenttikopolymeeri, BASF, sulamispiste V.: 54°C), 574 g trifenyylisulfonium-N-fosfonometyyliglysiinin 58 prosenttista vesiliuosta, 10 pisaraa Silcolapse 5008 vaahdonesto-ainetta, ja sekoitettiin 2 litran pyöreäpohjäisessä pullossa.
Saatu kiinteä aine ei vettynyt avoimena seisotettaessa.
• · · »·» • · 20 86501 Tämän keksinnön mukaiset seokset ovat tehokkaita, kun ne myöhemmin liuotetaan tai dispergoidaan sopivaan laimentimeen, parhaiten veteen, ja levitetään haluttuun kohtaan suihkuttamalla tai muulla tavanomaisella keinolla. Lopulliseen liuokseen tai dispersioon voidaan lisätä tavanomaisia apuaineita, mukaan lukien kostutus-aineita, tunketumista lisääviä aineita, levitys- tai tartunta-aineita, kanta ja,jatkoaineita ja käsittelyaineita kuten disper-gointiaineita.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat tämän keksinnön mukaisten seosten herbisiidistä tehokkuutta. Tehokkuus havainnoitiin vertaamalla rikkaruohojen torjumistehoa keksinnön mukaisesti PMCM-seoksilla käsitellyissä testiastioissa torjuntatehoon samanlaisissa kontrolliastioissa. Näissä testeissä käytetty maa oli hiekkaista hiesumaata Livermoresta, Kalifornian alueelta.
Maa käsiteltiin lisäämällä 17-17-17 lannoitetta (Ν-Ρ2θ5~Κ2θ painosta laskettuna), jonka painomäärä maahan nähden oli 50 ppm ja Captarr^ nimistä nnafungisidia.
Näin käsitelty maa laitettiin sen jälkeen muoviputkiin, joiden halkaisija oli 15,2 cm ja syvyys 13,7 cm ja jotka oli varustettu valumisaukoilla. Testiastioihin istutettiin Sorghum halepense- |‘·· juurikkoa, Cynodon dactylon-palasia ja Cyperus rotundus-juuri- : * : mukuloita. Testin rikkaruohot olivat seuraavat: • · «M • * ;\j Rikkaruohot: Tieteellinen nimi Yleinen engl. nimi . Sorghum halepense A. Johnsongrass
Cynodon dactylon B. Bermuda grass
Cyperus rotundus C. purple nutsedge ’· Perusmateriaalia tai paloja istutettiin niin paljon, että astiaa * kohti saatiin useita taimia. Istuttamisen jälkeen astiat laitet-tiin kasvihuoneeseen, jota pidettiin 21-30°C:ssa, ja kasteltiin .*··. päivittäin ruiskutus! aitteella.
• · · • · · • · * li 2i 86501
Noin 35 päivän kuluttua istuttamisesta taimien päälle suihkutettiin erilaisia, trirretyylisulfonium N-fosfonometyyliglysiini-pohjäisiä PMCM-seoksia. Seokset on esitetty taulukossa IV. Seos 1 oli nestemäinen formulaatio. Seokset 2-13 olivat kiinteitä seoksia, jotka oli valmistettu keksinnön mukaisesti. Jokainen seos liuotettiin 400 millilitraan vettä ja sen jälkeen 40 ml saatua liuosta suihkutettiin käyttämällä taulukossa IV annettuja levitysmääriä.
Noin 28 päivän kuluttua suihkuttamisesta arvioitiin rikkaruohojen torjunta-aste ja tämä annettiin torjuntaprosenttina verrattuna torjuntaan, joka oli saman ikäisillä samoilla lajeilla, joita ei oltu suihkutettu. Pisteluvut olivat välillä 0-100%, jolloin 0 tarkoittaa, että kasvin kasvuun ei ollut mitään vaikutusta verrattuna käsittelemättömään kontrolliin, ja 100 tarkoittaa testattujen rikkaruohojen täydellistä kuolemista.
Tulokset on annettu taulukossa IV.
] *· i . * · • · · • · · • · < · » • · O ! φ • · · • « · 2 22 86501 TAULyKK0 IV Torjuntaprosentti pisteluku Määrä Johnson Bermuda Purple Seos__Paino, g *{lb/A) grass grass Nutsedge 1. Herbisidi 3,84 1/4 65 65
Ethaquod 12 1,54 1/2 97 99 55 1-- 93 2. Herbisidi 3,84 1/4 40 15
Pluronic F-108 2,30 1/2 85 55 45 1-- 93 3. Herbisidi 3,84 1/4 25 10
Tetronic 909 2,30 1/2 80 45 40 1-- 85 4. Herbisidi 3,84 1/4 10 15
Pluracol E8000 2,30 1/2 75 50 35 I 80 5. Herbisidi 3,84 1/4 15 25
Plurafac A-39 2,30 1/2 80 60 25 6. Herbisidi 3,84 1/4 15 15
Iconol DNP-150 2,30 1/2 70 60 25 1-- 75 7. Herbisidi 3,84 1/4 35 20
Trycol 6954 2,30 1/2 80 70 25 8. Herbisidi 3,84 1/4 35 20 iconol DNP-150 2,68 1/2 75 70 35 1-- 85 9. Herbisidi 3,84 1/4 25 35
Iconol DNP-150 3,07 1/2 75 70 45 1-- 80 10. Herbisidi 3,84 1/4 25 35
Iconol DNP-150 3,84 1/2 75 70 50 ; v i--8o ί...: 11. Herbisidi 3,84 1/4 35 35
Iconol DNP-150 3,84 1/2 85 80 35 1-- 75 12. Herbisidi 3,84 1/4 40 35 - .·.*. Plurafac A-39 3,07 1/2 85 75 35 ’·*·* 1 - - 88 13. Herbisidi 3,84 1/4 55 40 -*· *. Plurafac A-39 3,84 1/2 95 98 35 :./ 1-- 93 * · * • kontrolli 00 0 0 0 0 0 0 • · • · · */ * 1/4 lb/A = 0,28 kg/ha 1/2 lb/A = 0,56 kg/ha 1 lb/A =1,12 kg/ha t i: • 4 23 86501
Seoksen määrä, joka muodostaa fytoaktiivisen määrän, riippuu kasvien laadusta ja halutusta vaikutuksesta. Levitysmäärä vaihte-lee yleensä välillä noin 0,011 - noin 56 kg/ha PMCM-yhdistettä, parhaiten noin 0,11 - noin 28 kg/ha, jolloin todellinen määrä riippuu kokonaiskustannuksista ja halutuista tuloksista. Alan ammattimiehelle on ilmeistä, että seoksia, joilla on alhaisempi fytoaktiivisuus, on levitettävä enemmän kuin aktiivisempia yhdisteitä jotta saataisiin sama tehokkuusaste.
• · • » · « · • · • · · • · * • · · • · • t ... t : : i • j ««· • . · f i t t
Claims (10)
1. Kiinteä, oleellisesti ei-hygroskooppinen, fytoaktiivinen seos, tunnettu siitä, että se on fytoaktiivisen N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdisteen ja pinta-aktiivi-sen aineen perinpohjainen seos, jossa pinta-aktiivinen aine on kiinteä ympäristölämpöti1assa, joka fytoaktiivinen N-fosfonome-tyyli-N-karboksimetyy1iyhdiste on dispergoituneena pinta-aktii-visen aineen muodostamaan matriisiin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdisteen kaava on O O ti il, λ MOCCH2NHCH2P-(OM)2 jossa M on vety tai maanviljelyksessä hyväksyttävä suolanmuo-dostava osa.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdiste on N-fosfonometyyliglysiini.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdiste on trimetyylisulfonium-N-fosfonometyyliglysiini.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine on etyleenioksidi-tai propyleenioksidi-semgenttikopolymeeri.
6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine on alkyylioksidien segmenttikopolymeeri, jossa on funktionaalinen ryhmä R-(CH2CH20)m.(CHCH20)2n-R' ch3 II 25 86501 jossa R ja R' on toisistaan riippumatta valittu seuraavista: vety O R"CO-, R"0-, R"CN- tai R"N= tai Ns, jossa R" on valittu alkyy- II o liryhmästä, jossa on 8 - noin 30 hiiliatomia, tai alkyyliaryy-liryhmistä, joissa aikyyliaryyliryhmän alkyyliosa on välillä noin 8 - noin 30 hiiliatomia, ja niiden seoksista, ja jossa kaavassa m on välillä noin 20 - noin 200, n on välillä noin 0 - noin 10, ja m + n on yhtä suuri tai suurempi kuin noin 25.
7. Kiinteän, fytoaktiivista N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdistettä sisältävän seoksen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että (a) muodostetaan alkuseos, joka sisältää fytoaktiivista N-fos-fonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdistettä, liuotinta ja sulaa pinta-aktiivista ainetta, joka pinta-aktiivinen aine on kiinteä ympäristön lämpötiloissa; (b) poistetaan alkuseoksesta liuotinta niin, että muodostuu loppuseos pinta-aktiivisen aineen sulamispistettä korkeammassa lämpötilassa; ja (c) jäähdytetään loppuseos pinta-aktiivisen aineen sulamispistettä alhaisempaan lämpötilaan niin, että muodostuu N-fosfono-metyyli-N-karboksimetyyliseos, joka on kiinteä ympäristön lämpötilassa.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdiste on kaavaltaan
0 O 1. ii % MOCCH2NHCH2P-(OM)2 jossa M on toisistaan riippumatta valittu vedystä ja maanviljelyksessä hyväksyttävistä suolanmuodostavista osista. 26 86501
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että N-fosfonometyyli-N-karboksimetyyli-yhdiste on N- fos fonometyy1iglysiini.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että N-fosfonometyli-N-karboksimetyyli-yhdiste on iso-propyyliamiini-N-fosfonometyyliglysiini. li 27 86 501
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73870885A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US73870985A | 1985-05-29 | 1985-05-29 | |
| US73870985 | 1985-05-29 | ||
| US73870885 | 1985-05-29 | ||
| US76246685A | 1985-08-05 | 1985-08-05 | |
| US76246685 | 1985-08-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI862037A0 FI862037A0 (fi) | 1986-05-15 |
| FI862037A FI862037A (fi) | 1986-11-30 |
| FI86501B true FI86501B (fi) | 1992-05-29 |
| FI86501C FI86501C (fi) | 1992-09-10 |
Family
ID=27419240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI862037A FI86501C (fi) | 1985-05-29 | 1986-05-15 | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0206537B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61277603A (fi) |
| KR (1) | KR860008713A (fi) |
| CN (1) | CN86103552A (fi) |
| AT (1) | ATE46423T1 (fi) |
| BG (1) | BG51234A3 (fi) |
| BR (1) | BR8602463A (fi) |
| CA (1) | CA1268639A (fi) |
| CZ (1) | CZ279832B6 (fi) |
| DE (1) | DE3665659D1 (fi) |
| DK (1) | DK171864B1 (fi) |
| ES (1) | ES8707081A1 (fi) |
| FI (1) | FI86501C (fi) |
| GR (1) | GR861381B (fi) |
| HU (1) | HU199066B (fi) |
| IE (1) | IE58962B1 (fi) |
| IL (1) | IL78956A0 (fi) |
| IN (1) | IN163777B (fi) |
| MA (1) | MA20690A1 (fi) |
| MY (1) | MY101899A (fi) |
| NO (1) | NO170051C (fi) |
| NZ (1) | NZ216341A (fi) |
| PH (1) | PH26777A (fi) |
| PT (1) | PT82654B (fi) |
| ZW (1) | ZW10886A1 (fi) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
| BR8600462A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Formulacao herbicida |
| DK170456B1 (da) * | 1986-08-18 | 1995-09-11 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
| AU2506488A (en) * | 1987-11-16 | 1989-05-18 | Ici Americas Inc. | Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same |
| NZ231897A (en) * | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| DK165156C (da) * | 1989-12-20 | 1993-03-01 | Cheminova Agro As | Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre |
| GB9002495D0 (en) * | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| BR9106147A (pt) * | 1990-03-12 | 1993-03-09 | Du Pont | Granulos de pesticidas dispersaveis em agua ou soluveis em agua feitos a partir de ligantes termo-ativados |
| DE4029304A1 (de) * | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
| DE69114683T2 (de) * | 1991-02-08 | 1996-05-15 | Monsanto Europe Sa | Feste Glyphosatzusammensetzungen und deren Verwendung. |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| US5569639A (en) * | 1992-02-07 | 1996-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry flowable agricultural compositions of glyphosate and sulfonylurea herbicides made without drying of the final product |
| DK0647097T3 (da) * | 1992-06-16 | 1999-07-26 | Du Pont | Tørre, flydbare kompositioner fremstillet uden tørring af slutproduktet |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| WO1996023408A1 (en) * | 1995-01-31 | 1996-08-08 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal granules containing fertilizer and surfactant |
| ES2180618T3 (es) * | 1995-03-24 | 2003-02-16 | Monsanto Europ Sa Nv | Composiciones mejoradas de glifosato y uso de las mismas. |
| EP0936859B1 (en) | 1996-10-25 | 2002-08-28 | Monsanto Technology LLC | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| EP1138202B1 (en) * | 1996-10-25 | 2006-12-20 | Monsanto Technology LLC | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| ZA979561B (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-27 | Monsanto Co | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals. |
| IL134106A0 (en) * | 1997-07-22 | 2001-04-30 | Monsanto Co | High-loaded ammonium glyphosate formulations |
| US8815773B2 (en) | 2009-07-29 | 2014-08-26 | Upl Limited | Herbicidal combination |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US4405531A (en) * | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| IL54694A (en) * | 1977-05-16 | 1981-11-30 | Monsanto Co | Agricultural compositions containing n-phosphonomethyl glycine derivatives and thio compounds,and method for inhibiting corrosion of metal surfaces using said compositions |
| US4140513A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4483705A (en) * | 1981-06-19 | 1984-11-20 | Monsanto Co. | Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides |
-
1986
- 1986-05-15 KR KR1019860003802A patent/KR860008713A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-05-15 FI FI862037A patent/FI86501C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-23 ES ES555292A patent/ES8707081A1/es not_active Expired
- 1986-05-27 PT PT82654A patent/PT82654B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 CN CN198686103552A patent/CN86103552A/zh active Pending
- 1986-05-27 EP EP86303981A patent/EP0206537B1/en not_active Expired
- 1986-05-27 AT AT86303981T patent/ATE46423T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 PH PH33821A patent/PH26777A/en unknown
- 1986-05-27 DE DE8686303981T patent/DE3665659D1/de not_active Expired
- 1986-05-28 IL IL78956A patent/IL78956A0/xx unknown
- 1986-05-28 CA CA000510153A patent/CA1268639A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-28 MA MA20916A patent/MA20690A1/fr unknown
- 1986-05-28 BG BG75108(A patent/BG51234A3/xx active Active
- 1986-05-28 CZ CS863901A patent/CZ279832B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 NO NO862125A patent/NO170051C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 NZ NZ216341A patent/NZ216341A/xx unknown
- 1986-05-28 GR GR861381A patent/GR861381B/el unknown
- 1986-05-28 IN IN418/MAS/86A patent/IN163777B/en unknown
- 1986-05-28 JP JP61121424A patent/JPS61277603A/ja active Granted
- 1986-05-28 ZW ZW108/86A patent/ZW10886A1/xx unknown
- 1986-05-28 IE IE141386A patent/IE58962B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 HU HU862251D patent/HU199066B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 DK DK252486A patent/DK171864B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 BR BR8602463A patent/BR8602463A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-18 MY MYPI87001759A patent/MY101899A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86501B (fi) | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| US5047079A (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| TWI484909B (zh) | 保護作物用的低泡製劑 | |
| AU758590B2 (en) | Surfactant systems for liquid aqueous preparations | |
| AU658150B2 (en) | Improved formulations | |
| JPS6299313A (ja) | 液状植物活性組成物 | |
| CA1309266C (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| WO1994010844A1 (en) | Dry water-dispersible glyphosate phytoactive formulation | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| AU775699B2 (en) | Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions thereof | |
| SK390186A3 (en) | Herbicidal agent on herbicide and trimethyl sulphonium-n- -phosphonometylglycine base and method of its production | |
| AU9274598A (en) | Agrochemical compositions | |
| JP2000511924A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CA2318657E (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
| MXPA02001328A (es) | Adyuvantes tesioactivos basados en condensado de mannich y composiciones de los mismos. | |
| JPH06227918A (ja) | 除草組成物 | |
| JPH01301604A (ja) | 農園芸用粉剤、水和剤及びその安定化方法 | |
| JPH06312908A (ja) | 除草組成物 | |
| HRP920524A2 (en) | Herbicidal compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: STAUFFER CHEMICAL COMPANY |