FI71959B - Foerfarande foer foerbaettring av cellulosas tillgaenglighet ilignocellulosahaltiga aemnen - Google Patents
Foerfarande foer foerbaettring av cellulosas tillgaenglighet ilignocellulosahaltiga aemnen Download PDFInfo
- Publication number
- FI71959B FI71959B FI812142A FI812142A FI71959B FI 71959 B FI71959 B FI 71959B FI 812142 A FI812142 A FI 812142A FI 812142 A FI812142 A FI 812142A FI 71959 B FI71959 B FI 71959B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pressure
- time
- cooking
- digester
- cellulose
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
- C12N1/22—Processes using, or culture media containing, cellulose or hydrolysates thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K10/00—Animal feeding-stuffs
- A23K10/30—Animal feeding-stuffs from material of plant origin, e.g. roots, seeds or hay; from material of fungal origin, e.g. mushrooms
- A23K10/32—Animal feeding-stuffs from material of plant origin, e.g. roots, seeds or hay; from material of fungal origin, e.g. mushrooms from hydrolysates of wood or straw
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
- D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
- D21B1/04—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
- D21B1/12—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/80—Food processing, e.g. use of renewable energies or variable speed drives in handling, conveying or stacking
- Y02P60/87—Re-use of by-products of food processing for fodder production
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
- Y10S426/807—Poultry or ruminant feed
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Physiology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Virology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Mycology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Botany (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Feed For Specific Animals (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
1 71959
Menetelmä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi ligno selluloosapitoisissa aineissa - Förfarande för förbättring av cellulosans tillgänglighet i lignocellulosahaltiga ämnen 5 Keksinnön kohteena on menetelmä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi entsyymien ja mikro-organismien (kuten pötsibakteeri) suhteen lignoselluloosapitoisissa aineissa, kuten lehtipuu ja bagassi.
Menetelmät selluloosakomponentin saamiseksi tavoitetta-10 vammaksi mikro-organismeille, entsyymeille ja niiden kaltaisille, lignoselluloosapitoisissa aineissa ovat monien käytännön sovellutusten kannalta tärkeitä.
Niihin kuuluvat esimerkiksi lignoselluloosan käyttäminen eläinrehuna tai sen käsitteleminen entsyymeillä sokerin 15 valmistamiseksi. Aineen monimutkaisesta kemiallisesta rakenteesta johtuen mikro-organismit ja entsyymit eivät kuitenkaan kykene tehokkaasti vaikuttamaan selluloosaan ilman esikäsittelyä. Selluloosan sanotaan olevan "tavoittamaton" entsyymille tai bakteerille. Tätä kuvaa karjan 20 kykenemättömyys sulattaa puuta.
Tämän keksinnön pääasiallisena tarkoituksena on pienentää selluloosan tavoittamattomuuden ongelmaa lehtipuissa ja viljelyjätteissä kuten bagassissa ja oljissa, ja siten saada selluloosa tällaisissa aineissa tavoitettavammaksi 25 pötsibakteerien, mikro-organismien, entsyymien ja niiden kaltaisten vaikutukselle. Tämä tehdään käyttämällä erittäin tarkkoja operaatioparametreja aineen höyrykeitossa. Nämä olot optimoivat selluloosan tavoitettavuuden. Tämä tavoitettavuus mitataan joko in vitro pötsibakteerin selluloosan 30 sulatuskykynä tai sokerin saantona käsiteltäessä ligno- selluloosaa sellulaasientsyymeillä.
Lignoselluloosat koostuvat kolmesta pääainesosasta: 2 71959 selluloosasta, hemiselluloosasta ja ligniinistä. Selluloosa on suora polysakkaridi, joka on rakentunut gluko-gly-kosidisidoksin. Se on rakenteeltaan suhteellisen hyvin järjestynyt, pseudokiteinen ja niin pitkäketjuinen, että 5 se ei liukene veteen tai laimeisiin happoihin ja alkaliin huoneen lämpötilassa. Selluloosa on solunseinän päärakenneosa ja voidaan eristää kuituina.
Hemiselluloosat ovat ei-selluloosamaisia polysakkarideja.
Ne rakentuvat pääasiassa muista sokereista paitsi glukoo-10 sista, ovat yleensä huonosti järjestyneitä sekä ei-kitei-siä, ja ne ovat selluloosaan verrattuna paljon lyhyempi-ketjuisia. Hemiselluloosia esiintyy läheisesti selluloosan yhteydessä tietyissä solunseinän kerroksissa sekä ligniiniin liittyneenä solujen välissä.
15 Ligniini on luonteeltaan fenolinen aromaattinen polymeeri, joka on rakentunut fenyylipropaaniyksiköistä. Sillä ei ole systemaattista rakennetta. Ligniini esiintyy pääasiassa inkrustiaineena kuitujen välissä ja solunseinän ulommissa kerroksissa.
20 Lignoselluloosa-aineen selluloosa on mikro-organismien, entsyymien ja niiden kaltaisten huonosti tavoitettavissa.
So. mikro-organismit eivät kykene helposti reagoimaan selluloosan kanssa. Tämä johtuu sen läheisestä yhteydessä ligniinin ja hemiselluloosan kanssa solun rakenteessa ja 25 sen voimaakkasti poikkisidoksisesta ja kiteisestä molekyylirakenteesta. Tavoitettavuuden parantamiseksi solu on rikottava ja selluloosa erotettava ligniinistä.
Ennestään tiedetään, että höyrykeitto muuttaa lignosellu-loosien ominaisuuksia. Alkuperäisen ja useimmin viitatun 30 höyrykeittotutkimuksen lehtipuun kaltaisilla materiaa leilla suoritti Mason, ja se heijastuu hänen US-patenteis-taan 1 824221 , 2645633, 2494545, 2379890, 2379899, 2759856.. . Masonin prosesseihin kuului yleensä hidas alkukeitto 3 71959 matalissa lämpötiloissa ligniinin glassinoimiseksi.
Tätä seurasi hyvin nopea paineen nosto ja äkillinen lasku. Paineistetun aineen puhaltaminen reaktorista suukappaleen läpi aiheutti puun defibraation ja tulok-5 sena syntyi "kuohkeaa" kuituista ainetta, jota yleisesti käytetään "Masoniitti"-levyjen valmistuksessa.
Kun Masonin työ kohdistui kuidun säilyttämiseen levyn valmistusta varten, eräät myöhemmistä tutkimuksista höyry-keiton suhteen ovat keskittyneet kuidun rakenteen rikko-10 miseen siten aineen pötsisulavuuden lisäämiseksi. Nämä tutkimukset heijastavat halua lisätä selluloosan tavoitettavuutta, ja siksi niillä on sama tavoite kuin nyt kyseessä olevalla keksinnöllä. Näihin tutkimuksiin ovat osaltansa vaikuttaneet Algeo, Bender, Delong ja Jelks, joihin pala-15 taan myöhemmin. Ensin kuitenkin yleiskatsaus höyrykeittoon.
Kaikissa höyrykeittomenetelmissä vaikuttavat tietyt hyvin tunnetut seikat. Esimerkiksi kyllästetyn höyryn paineella reaktioastiassa on tarkoin määrätty suhde lämpötilaan. Tiedetään myös hyvin, että keittoajan ja lämpötilan vä-20 Iillä vallitsee käänteinen riippuvuussuhde. Siten kun painealue määrätään yhdessä keittoaika-alueen kanssa, lyhyemmät ajat liittyvät korkeampiin paineisiin ja pitemmät ajat alempiin paineisiin.
Algeo (US-patentti 3667961) kuvaa tutkimusta sellaisilla 25 lignoselluloosapitoisilla aineilla kuten mantelinkuorilla ja oljella rehun valmistamiseksi, jossa keitto suoritetaan suhteellisen korkeissa paineissa. Algeo käytti höyry-keittoa ja räjähdyspäästöä samanlaisella laitteistolla kuin Mason säätäen keittoajät siten, että saavutettiin suu-30 rempi lignoselluloosasidosten rikkoutuminen. Syntynyt aine oli rakenteeltaan hienon "sienimäinen".
Algeo kokeili myös joitakin ei-lignoselluloosapitoisia aineita (mantelin sisäkuoria, kahvinmuruja) ja havaitsi 4 71959 paine- ja keittoaika-alueet "hyvin kriittisiksi kullekin aine-erälle" (palsta 11, rivi 56). Hän huomautti, että sulavuuden kannalta hydrolyysireaktion katalysoiminen yli-prosessoi aineen voimakkaasti, ja voi aiheuttaa ei-toivot-5 tavaa sokerin muodostumista. Ts. hän havaitsi, että selluloosan muuttaminen sokeriksi oli tarpeetonta ja itse asiassa haitallista, kun päämääränä oli karjanrehun valmistaminen. Hänen prosessinsa suoritettiin sentähden ilman katalysaattorien lisäystä. Taulukossa 1 on esitetty Algeon 10 ilmeisesti suosittelema alue oijelle , rakenteeltaan ligno-selluloosaekvivalentti lehtipuulle ja bagassille, joita tässä ennemminkin käytetään.
Taulukko 1
Paine Aika 400 psig (28,6 bar) 90 sek 500 psig (35,5 bar) 60 sek
Jelks (US-patentti 3933286) esitti eläinrehun valmistamiseksi kaksivaiheista prosessia, johon ensin kuului hapetus 15 metallikatalysaattorin läsnäollessa ja sitten hydrolyysi happokatalysaattorilla. Molemmat reaktiot tapahtuivat matalissa paineissa kohtuullisilla keittoajoilla. Hän havaitsi että hapetuksen seurauksena rikkoutui osa "ligniini-selluloosasidoksista" ja osa selluloosamolekyyleistä pilk-20 koutui. Hydrolysaatio muutti sitten osan hapetuksessa tavoitettavaksi tulleesta selluloosasta sakkarideiksi ja sakkaridihapoiksi. Hän huomauttaa, että hapetusvaihe ennen hydrolysaatiota olennaisesti lisäsi sakkaridifikaatiota. Jelks1in tutkimus on Algeon kritisoimien aiempien hydro-25 lyysiyritysten laajennus. Pikemminkin kuin yksinkertaisesti lisäsivät tavoitettavuutta, nämä tutkijat suorittivat täyden hydrolyysin sokeriksi. Pääasiallinen myötävaikutus Jelks’in työssä oli metallikatalysoidun hapetuksen hyödyllisten vaikutusten kuvaaminen hydrolyysin apuna. Taulukossa 30 2 on esitetty hänen olosuhteensa.
5 71959
Taulukko 2 Lämpötila Paine Aika
Hapetus 105-110°C 150 psi (10 bar) 15-20 min.
Hydrolysaatio 180°C 135-150 psi (9-10 bar) 3-7 min.
Bender (US-patentti 4136207) kuvasi matalapaineista pitkää höyrykeittoprosessia käyttäen jatkuvasyöttöistä ja päästöistä reaktoria. Hän mainitsi matalamman paineen, joka sallii kevyemmän laitteiston, taloudelliset edut, mutta 5 totesi kuitenkin että höyrykeittoa voidaan käyttää täydellä painealueella. Hän havaitsi myöskin, että kemiallisten reagenssien käyttö oli tarpeetonta. Taulukossa 3 on esitetty hänen suosittelemansa ajat haapapuulle, aineelle joka hyvin paljon muistuttaa olkea.
Taulukko 3
Paine Aika 210 psig (15,5 bar) 1200 sek 250 psig (18,2 bar) 300 sek 10 Bender varoitti, että tämän pitempi keitto saattaisi johtaa ylikeittoon ja sen seurauksena saannon alenemiseen. On mielenkiintoista huomata, että Bender esittää hapetuksen, jonka Jelks havaitsi auttavan hydrolyysia, itse asiassa laskevan sulavan aineen saantoa, siten kuvaten perus-15 erimielisyyksiä tämän yleisen teknologian tekniikan tasoon liittyen.
Äskettäin Delong (GB-hakemus 2941.7/78), jätetty 11.7.1978, julk. 17.1.1979 GB-hakemusjulkaisu 20Q0822A) on ehdottanut Mason-tyyppistä höyryräjähdysprosessia ligniinin, hemisel-20 luloosan ja selluloosan välisten sidosten katkomiseen juuri tässä tarkoitettuja suositeltuja rehuaineita varten, haapalastuille, oletettavasti selluloosan ja hemisellu-loosan saamiseksi helpommin tavoitettavaksi sekä pötsibak-teereille että entsyymeille. Hänen aineensa näyttää 25 "ruukkumullaita" ja "uppoaa kuin kivi veteen".
6 71959
Delong ehdotti ensisijassa fysikaalista selitystä parantuneelle tavoitettavuudelle, so. koska selluloosa pehmenee 230°C lämpötilassa, ja kun puu räjäytetään tällaisessa pehmenneessä tilassa, kuiturakenne yksinkertaisesti tuhou-5 tuu siten avaten selluloosan ja hemiselluloosan niiden luokse pääsemiseksi.
Delong huomasi että keitto 230°C:ssa tai sen yli edistäisi ainoastaan hemiselluloosan ei-toivottavaa hydrolyysia. Delong väitti että Algeo oli olennaisesti ylikeittänyt 10 aineensa aiheuttaen "voimakkaan hemiselluloosan fermentaa-tioarvon alentumisen". Delongin ilmoitettu tavoite oli tehdä selluloosa hyvin tavoitettavaksi samalla minimoimalla tämä hemiselluloosan hydrolyysi, ja oletettavasti tämä piti tehdä nostamalla lämpötila niin nopeasti kuin mahdol-15 lista kriittiseen pehmentymispisteeseen ja sitten välittömästi räjäyttämällä aine.
Delong päätteli kokeellisesti, että parhaat saannot saatiin, kun massan lämpötila (mitattuna määrittelemättömällä anturilla, joka ulottui lastumassaan) saavutti 238°C.
20 Tämä saatiin aikaan lisäämällä 650 psi (45 bar) höyryä (kyllästymislämpötila 258,4°C) reaktoriin. Bender huomautti vastakkaisesti (minkä tämän keksijän tutkimukset voivat vahvistaa), että tällaiset anturilämpötilat itse asiassa kuvaavat vain kyllästetyn höyryn lämpötilaa reaktorissa, 25 eikä Benderin jatkuvassa prosessissa käytetty mitään läm-pöanturin ja aikojen vastaavia riippuvuuksia. Siinä missä aikaisemmat tutkijat olivat ehdottaneet stabiilia keittoa, Delong ehdotti räjäyttämistä ennen stabiilin tilan saavuttamista. Nyt kyseessä olevassa keksinnössä vältetään sel-30 västi tällaiset lämpömittauksen epätarkkuudet käyttämällä suoraviivaisempaa tekniikkaa, mittaamalla ainoastaan reaktorin kyllästetyn höyryn paine.
Algeolla ja Benderillä on sama tavoite kuin tämän keksinnön 35 keksijällä sekä myös tiettyjä samankaltaisuuksia lähesty- 7 71959 inistävässä, so. sekä Algeo että Bender pyrkivät saamaan puun selluloosakomponentin tavoitettavammaksi, niin että saatua ainetta voidaan edelleen käsitellä esim. entsyymeillä tai pötsibakteereilla. Tästä syystä Algeo ja Bender 5 muodostavat relevantin tekniikan tason siinä, että heidän työnsä koskee luonnonpuun käsittelyä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi. Vaikka myös Delongilla oli tämä sama tavoite, hän otti ehdottoman lähestymistavan, minkä tarkoituksena oli välttää kaikkia stabiileja lämpö-10 tilaolosuhteita, koska Delong spesifisesti yritti välttää kaikkinaista lämpöhydrolyysia (kts Delong s. 3, rivit 10- ). Delong, joka on ajallisesti läheisin näistä kolmesta asiaan liittyvästä viitteestä, oleellisesti ohjasi pois lämpöhydrolyysin aiheuttamisesta, eikä missään ta-15 pauksessa esittänyt, kuinka spesifinen reaktio voitaisiin varmistaa keittoajalla, joka on reaktoripaineen toistettava funktio. Tästä syystä Algeon ja Benderin aikaisemmat esitykset näyttävät muodostavan relevanteimman tekniikan tason, vaikkakin ainoastaan nyt kyseessä olevassa keksin-20 nössä on tarkasti käsitetty kuinka stabiili, lämmön aiheuttama osittaishydrolyysimekanismi voi johtaa selluloosan tavoitettavuuden optimointiin, mikä sopivimmin mitataan glukoosisaannolla, kun ainetta käsitellään kaupallisella sellulaasientsyymillä tarkoin kontrolloiduissa olosuh-25 teissä. Keksintöä kuvataan seuraavaksi yllättävien tulosten selittämiseksi eri esimerkeillä ja graafisilla esityksillä siitä, kuinka glukoosisaanto lisääntyy yllättävään optimiin, ja kuinka keksityn mekanismin tarkka paramet-rointi johdettiin.
30 Toisin kuin Delongin, Benderin, Algeon ja tämän keksinnön yhteinen tavoite, tietyt aikaisemmat tutkijat eivät yrittäneet lisätä selluloosan tavoitettavuutta, vaan pikemminkin selvänä ja erillisenä päämääränä oli hemisellulooj·, san pilkkominen ksyloosin, ja selluloosan pilkkominen 35 glukoosin valmistamiseksi. Toisin sanoen tämä keksintö tähtää ehdottomaan "esikäsittelytavoitteeseen", ja siinä 8 71959 määritellään joukko reaktioparametrejä siten, että selluloosa tulee mahdollisimman tavoitettavaksi kaiken muotoiselle jälkeiselle käsittelylle. Esimerkkeinä jälkikäsittelystä ovat entsyymien käyttäminen esikäsittelyn 5 selluloosan hajoittamiseksi glukoosiksi, tai yksinkertaisesti esikäsitellyn aineen käyttäminen suoraan eläinre-huna, missä seuraava hajoaminen tapahtuu in vivo bakteerien avulla eläimen vatsassa.
10 Hess et ai. (US-patentti 3212932) kuuluu tyypilliseen epärelevanttiin tekniikan tasoon, mikä pyrkii tuottamaan suoraan glukoosia, ja mekanismilla, jossa käytetään konsentraatioltaan suhteellisen suuria mineraalihappoja, brutaalisti hajottamaan kaikki puurehun aineosat. Tämä 15 keksintö päinvastoin (ja kuten myös Delong huomauttaa sivulla 2, rivit 16-22) välttää tällaista karkeaa happo-hydrolyysia, koska tässä keksinnössä näytetään, että on suositeltavaa hydrolysoida vain suhteellisen tavoitettava hemiselluloosa siihen pisteeseen, missä hemiselluloosan 20 hajoamistuotteet eivät vuorostaan käänteisesti vaikuta selluloosan tavoitettavuuteen. Hess et ai. käyttävät kaksivaiheista happohydrolyysia, ensimmäistä vaihetta hemiselluloosajohdannaisksyloosin saamiseksi, ja toista vaihetta selluloosajohdannaisglukoosin saamiseksi.
25 Ensimmäisessä vaiheessa hienojakoinen puu sahanpurujen tai lastujen muodossa sekoitetaan suhteessa 1:1 - 1:3 käsittelynesteeseen, jonka rikkihappokonsentraatio on pienempi kuin 0,3% ja suositeltavasti nolla. Sitten tämä "seosliemi" keitetään, suositeltavasti taulukon 4 30 olosuhteissa.
Taulukko 4
Paine Aika 250 psig (18,2 bar) 600 sek 600 psig (42,4 bar) 18 sek 9 71959
Kun tämä Hess et ai1 in ensimmäinen keittovaihe oli suoritettu, paine laskettiin nopeasti "salamalaskuna". Tämä, Hess et ai. esittävät, aiheutti hydrolyylsireak-tion päättymisen ja minimoi ligniinin hajoamistuotteiden 5 muodostumisen sekä poisti etikkahapon ja muut orgaaniset haihtuvat aineet, joita reaktiossa oli muodostunut.
Delong vahvisti tämän vaikutuksen Mason-tyyppisessä rä-j ähdysreaktorissaan.
Päinvastoin kuin edellä, tätä keksintöä ei ensinnäkään 10 suoriteta "liemessä", vaan käytetään höyryn ympäröimiä kuivia lastuja, ja toiseksi Hessin paine-aikaparametrit eivät ole alueella, joka tälle keksinnölle on esitetty kuvissa 2 ja 3.
Seuraavaksi Hess et ai. esittävät jäännöksen (taulukosta 15 4) jatkokäsittelyä 0,5% rikkihappoliuoksella muodostunei den sokerien poistamiseksi. Kiintoaine sekoitetaan sitten toiseen käsittelyliuokseen, joka happokonsentraatioltaan on 0,3-3%, ja keitetään ankaremmissa oloissa, jotka on esitetty taulukossa 5.
Taulukko 5
Paine Aika 400 psig (28,6 bar) 600 sek 800 psig (56,2 bar) 18 sek 20 Toisen vaiheen hydrolyysin tarkoituksena on muuttaa jäljellä oleva selluloosa glukoosiksi.
Siten, kun tällä keksinnöllä samoin kuin Algeolla, Bende-rillä ja Delongilla on perimmäinen tavoite lisätä selluloosan tavoitettavuutta pötsibakteerien (tai entsyymien) 25 suhteen, Hess et ai.:11a oli kokonaan eri päämäärä eli glukoosin ja ksyloosin hydrolyysisaannon maksimointi.
Kuva 1 esittää Algeon ja Benderin suositellut keittoajät. Delong toisaalta oletti, että tavoitettavuus oli nopean , t 10 71 959 paineenlaskun fysikaalinen tulos. Delong ehdotti lyhytaikaista kuumennusta jota välittömästi seurasi höyryrä-jähdys siten minimoidakseen hydrolyysin, ja koska tämä vastaisi stabiilikeittoaikaa "0", se on myös esitetty 5 kuvassa 1.
Höyrykeittoon sisältyvien mekanismien ymmärtäminen tulisi olla keskeistä yrityksissä parantaa perusprosessia. Tekniikan tasoon liittyen näistä mekanismeista ei vallitse laajaa yksimielisyyttä. Keksijä on sentähden kehittänyt 10 oman kuvauksensa prosessista. On kuitenkin ymmärrettävä, että nyt kyseessä oleva keksintö ei rajoitu alla postuloi-tuihin mekanismeihin.
Kun höyrykeitto alkaa hemiselluloosat välihydrolysoitu- vat suhteellisen suuriksi oligosakkarideiksi. Hemisellu- 15 loosien asetyyliryhmät hydrolysoituvat myös etikkaha- poksi.-Tämä happo toimii katalysaattorina jatkohydrolyy- sille. Kun oligosakkaridit ovat muodostuneet, seuraavat reaktiot muuttavat ne joukoksi hajoamistuotteita. Tämä k1 k2 k3 voidaan symbolisoida kaaviolla A -» B -> C -> D, 20 missä A on alkuperäinen selluloosa ja B välioligosakkaridi. Reaktio k1 poistaa hemiselluloosan tehokkaasti solurakenteesta. Tämä poistuminen yhdessä defibraation kanssa (esim. räjähdyksellä tai hajottamalla) parantaa selluloosan tavoitettavuutta. C esittää primaarisia hajoamistuotteita ku-25 ten furfuraalia. Oligosakkaridihajoaminen k2 C:ksi alentaa mahdollisia oligosakkaridijohdannaispentoosisokeri-en saantoja. Reaktiossa k3 furfuraali näyttää kondensoituvan ligniinin reaktiivisiin asemiin. Modifioitu ligniini tarttuu selluloosaan "hatun" tai membraanin muodossa, 50 mitä esittää D. Tämä tarttumisvaikutus aiheuttaa jyrkän pudotuksen selluloosan tavoitettavuudessa. k1, k2 ja k3 ovat reaktiomäärät kussakin vaiheessa. Näiden reaktioiden aikana selluloosa säilyy suhteellisen vaikuttamattomana. Tarvitaan paljon pitempiä aikoja tai ankarampia 55 olosuhteita, jotta mitään olennaista selluloosan hydro- 71959 hydrolyysia tapahtuisi.
Kuva 2 esittää kuinka selluloosan tavoitettavuus, mitattuna aineen glukoosisaantona, entsymaattisessa hydro-lyysissä vaihtelee keittoajan mukaan. Alussa tapahtuu 5 nousua hemiselluloosan muuttuessa oligosakkarideiksi, sitten huipun jälkeen seuraa pudotus tarttumisvaikutuksen ollessa vallitseva. Testit glukoosisaannosta ja in vitro selluloosan sulavuudesta (IVCD), mitta selluloosan sulavuudesta pötsibakteerille, suoritettiin aineelle, joka 10 keitettiin erilaisissa paineissa. Kuva 3 esittää, kuinka optimaalinen keittoaika vaihtelee paineen ja Ts:n, kyllästetyn höyryn lämpötila reaktoripaineessa, mukaan. Huomautettakoon, että Ts ei ole "keitto"-lämpötila (minkä määrää höyryn osapaine). Kuitenkin se sopii erinomaisen 15 hyvin koetuloksiin ja on kokeellisesti sopiva, paineen ollessa helpoimmin ja täsmällisimmin mitattava ominaisuus. Optimaaliseksi keittoajaksi (sek), kun Ts (°C) on vakio ajan suhteen, annetaan seuraava: ,250-TSv te = 81 x 2 10 } (1) 20 Koetulokset aika-alueelle, jolla voidaan saada 85% optimaalisesta glukoosisaannosta (kuten kuvassa 1 on esitetty), on piirretty kuvaan 2, ja ne voidaan ilmaista seuraavasti: ,250-Ts* ,250-Tsv 43 x 2 1 10 ' < te < 135 x 2 1 10 ' (2) ja suositeltavin, keskimäärin 90 % optimaalinen glukoosi-saanto voidaan esittää seuraavasti: ,250-TSy ,250-Ts, 58x2' 10 < te < 115 x 2 ' 10 (3) 25 Nämä koepisteet - ja kaavat (1), (2) ja (3) - esittävät suoraa (kuten kuvaan 3 on piirretty), joka aivan oikein seuraa sitä tunnetusta seikasta, että hiilihydraatti-hydrolyysin määrän tulisi kaksinkertaistua 10°C välein, 12 71 959 odotettavissa olevaa suoraa.
Sekä kuvissa 1 että 3 esitetään graafisesti, kuinka tässä keksinnössä esitetyt aika/paineparametrit poikkeavat Algeon ja Benderin esittämästä alueesta.
5 Tämä keksinnön toinen kohde syntyi suoritetuista jatko-kokeista, joissa yritettiin vähentää tarttumisvaikutus-ta, jota reaktiokinetiikassa esittää D. Edellytetty reaktiomekanismi ilmaisee tämän olevan hyödyllistä.
Kuten yllä on huomautettu, Hess (ja Delong) esittivät että ligniinin hajoamistuotteiden muodostumista voitiin minimoida yksinkertaisesti paineenlaskulla ilmakehään (tai salamalaskulla). Kuitenkin tämän keksijä havaitsi, että jos furfuraali ja muut haihtuvat aineet puretaan juuri ennen paineenlaskua ilmakehään, saadaan yli 15 30% parannus rehun hyötysuhteeseen verrattuna Hess et ai.:in ehdottomaan tekniikkaan, johon ei kuulu purkamista. Tämän keksijän mielestä Hessin mukainen yksinkertainen "salamalasku" välttämättä reaktiossa muodostuneiden haihtuvien aineiden läsnäollessa itse asiassa myötä-20 vaikuttaa lignoselluloosan hajoamistuotteiden syntymiseen. Tässä keksinnössä osoitetaan odottamaton tulos silloin kun tällaiset haihtuvat aineet poistetaan purkamalla juuri ennen reaktorin salamalaskua, koska on keksitty, että syntyvien hajoamistuotteiden taso siten olennaisesti 25 laskee, so. eläinrehun tehokkuustestit osoittavat keskimäärin 34 % nousua, kun haihtuvat aineet näin puretaan, verrattuna testeihin joissa haihtuvia aineita ei ole purettu (kts. jäljempänä taulukko 6).
Tämän keksinnön kolmas kohde saa alkunsa keksijän siitä 30 oivalluksesta, että olisi myös edullista kiihdyttää hemiselluloosan hydrolyysinopeutta suhteessa hajoamis-vaiheisiin k2 ja k3. Tällä oivallettiin olevan mahdolMr-n ^ siä etuja. Ensiksikin selluloosan tavoitettavuudet 13 71 959 saattaisivat parantua johtuen tarttumisen suhteellisesti pienemmästä määrästä. Toiseksi oligosakkaridien hajoaminen saattaisi rajoittua samalla kun selluloosa säilyttäisi hyvän tavoitettavuuden. Keksijä havaitsi, että tällaiseen 5 kiihtymiseen voitiin vaikuttaa täydentämällä puun luonnollisia happoja odottamattoman keittoajän (te) parametroin-nin mukaan.
Kuva 4 esittää happokatalysaattorin lisäämisen vaikutuksen optimaalisiin glukoosisaantoihin. Tämä tarjoaa selvästi 10 suuria parannuksia, ja uskotaan että syyt hätkähdyttävästi suurempiin tavoitettavuuksiin ovat kaksinaisia. Ensiksi tulee hemiselluloosan hydrolyysin katalyyttinen vaikutus. Toiseksi happo näyttää alentavan selluloosan polymeraatioastetta.
15 Optimaalisten keittoaikojen havaittiin olevan melko hyvin hallittavissa seuraavalla kaavalla: «1 ,250-Ts.
te = -—-—— x 2 1 10 ' (4)
(1+80AC)U,D
missä AC on sen rikkihapon ekvivalenttikonsentraatio, joka jää lignoselluloosarehukuituihin, painoprosenttina lignoselluloosasta titraamalla lastuaine happokäsittelyn 20 jälkeen. Kun keittoajat pidetään alle ,250-Ts.
te < --- -n- V x 2 ' 10 ’ (5) (1+2AC) ' saannot pysyvät suhteellisen korkeina ja selluloosan hyd-rolyysi pysyy minimissä. Selluloosan olennainen hydro-lyysi ilmaisee korkean yliprosessointiasteen tavoitettavuuden kannalta. Huomautettakoon että vakiotekijä R 25 voidaan valita 2 ja 80 väliltä ja korvata AC:n kertoimeksi kaavoissa (4) ja (5), ja silti kuvata happovaiku-tusta.
14 71 959
Kuva 1 on puolilogaritminen esitys suositelluista reak-toripaineista (psig.) keittoajan funktiona (sek) tämän keksinnön mukaisesti yhdessä kahden tekniikan tason viitteen kanssa, 5 Kuva 2 on puolilogaritminen käyrä 400 psig (28,6 bar) glukoosisaannosta (paino% alkuperäisen puun glukoosista) keittoajan funktiona,
Kuva 3 on puolilogaritminen esitys optimaalisen selluloosan tavoitettavuuden reaktoripaineista keittoajan 10 funktiona,
Kuva 4 on puolilogaritminen esitys 670 psig (47,2 bar) glukoosisaannosta happokonsentraation (AC) funktiona,
Kuva 5 on kaaviokuva tämän keksinnön suorituslaitteis-tosta, ja 15 Kuva 6 on esimerkki reaktoripaineen vaihtelusta keitto-ajan mukaan.
Ylläolevien havaintojen perusteella tämän keksinnön keksijä on kehittänyt kolme spesifistä parannusta ligno-selluloosa-aineiden höyrykeittoon. Ensimmäisenä kohteena 20 käytetään tarkoin määriteltyä kaavaa spesifioimaan optimaalinen keittoaika selluloosan maksimitavoitettavuudelle. Toiseen parannukseen kuuluu haihtuvien aineiden purkaminen ennen paineenlaskua ilmakehään. Kolmas parannus käsittelee happokatalysaattorien lisäämistä saantojen 25 parantamiseksi.
Keksinnön suositellussa suoritusmuodossa lignoselluloosa-raaka-aine tulisi valmistella siten, että mahdollistetaan helppo käsittely kuljettimissa, säiliöissä jne. Kun kyseessä on puu, kaupallisista hakettimista saatu hake on is 71959 sopivaa. Lignoselluloosarehu voi esimerkiksi muodostua lehtipuukappaleista, jotka pakataan irtonaisesti reaktoriin, puun ollessa noin 2,5 sm pitkän ja 0,3 sm paksun hakelastun muodossa. Kun kyseessä on olki, on korret 5 suotavaa pilkkoa tasaisiksi 5-8 sm kappaleiksi.
Kaaviokuva tyypillisestä prosessilaitteistosta, joka soveltuu tämän keksinnön käytännön suorittamiseen, esitetään kuvassa 5, ja se on esimerkiksi samanlainen kuin se, mitä Delongin GB-patentti kuvaa, ja se on liitetty 10 tähän referenssiksi tätä tarkoitusta varten.
Tämän keksinnön ensimmäiseen kohteeseen liittyen syötetään aine ruuvikuljettimella 1 tai muulla laitteella syöttösäiliöön 2 ja sitten ladataan tuloventtiiliin 3 kautta reaktoriastiaan 4. Kun reaktori on täynnä, sulje-^5 taan tuloventtiili 3 ja korkeapainehöyryä johdetaan suoraan reaktoriin höyryventtiilistä 5, josta se jaetaan useisiin tuloaukkohin, jotta varmistetaan höyryn tasainen tunkeutuminen raaka-aineeseen. Reaktori täytetään höyryllä niin nopeasti kuin mahdollista, suositeltavasti 20 15 sekunnissa, reaktioastian nostamiseksi suositeltuun käyttöpaineeseen. Kun käyttöpaine paineilmaisimessa 11 on saavutettu, käynnistetään keittoaika-ajastin 6. Höyryventtiili 5 säätää automaattisesti paineen ennalta määrättyyn arvoon keittoajan kuluessa. Kun valittu keitto-25 aika on kulunut, avataan poistoventtiili 7, ja aine poistetaan räjähdysmäisesti sykloniin 8. Keiton kestoaika te valitaan siten, että te kaavan (2) mukaisesti on: ,250-Ts, ,250-Ts, 43 x 2 10 ' < te < 135 x 2 ' 10 } (2) Lämpötila Ts on ekvivalentti kyllästetyn höyryn lämpötilalle mittarin 11 ilmaisemassa paineessa. Tästä syystä, 30 kuvassa 3 ordinaatta-arvo, reaktiopainetta (psig, bar) t h 71959 käytettiin Ts:n (°C) johtamiseen huolimatta siitä, mitkä osapaineet olivat alunperin läsnä ilmasta tai puukompo-nentin haihtuvista aineista. Jos reaktori paineistetaan eri tavalla kuin edellä kuvattu, esimerkiksi lisäämällä 5 haihtumatonta kaasua, Ts pitää säätää kuvastamaan ekvivalentteja keitto-oloja käytettäessä edellämainittua menetelmää. Ellei reaktoripainetta pidetä vakiona keiton ajan, keittoaika t valitaan väliltä t. < t < t0, missä t^ on määritelty 85 % optimaaliselle glukoosisannolle 1° seuraavasti: t1 T -250 f 2' 10 'dt = 43 (6) o ja t2 seuraavasti t, T -250 / 2' 10 'dt = 135 (7) o missä T on kyllästetyn höyryn muuttuva lämpötila vas- 9 täten muuttuvia reaktoripaineita, ja annetaan ajan t funktiona.
15 Samalla tavalla suositellumpi suoritusmuotoalue etsii keskimääräisesti 90% optimaalisen glukoosisaannon, missä t^ < t^ < tc < t^ < t2/ ja yhtälö (6) intergoidaan arvoon 58, ja yhtälö (7) integroidaan arvoon 115.
Yhtälöt (6) ja (7) ovat yksinkertaisesti aikaintegraati-20 oita, jotka perustuvat suoraan yhtälöön (2), ja niissä vaaditaan T variaatio ajan funktiona annetuksi.
Keksinnön toisessa muodossa tuote syötetään reaktoriin täsmällleen ensimmäisen muodon mukaisesti, mutta määrätyn ajan kuluttua haihtuvat kaasut puretaan reaktorista 17 71 959 avaamalla venttiili 9. Tämä purkujakso tulisi suorittaa siten, että reaktoripaineen annetaan pudota ainakin 100 psig (8 bar) 10-15 sekunnin ajassa. Kun esivalittu alennettu paine on saavutettu, suljetaan venttiili 9 5 nopeasti ja venttiili 7 avataan. Aine poistetaan sitten sykloniin 8. Keittoajat määrätään yhtälön (5)mukaan. Puretut kaasut kondensoidaan kondensoijassa 10. Tyypillinen kuvio paineprofiilista, jota käytetään keksinnön purkumuodossa, esitetään kuvassa 6.
10 Tämän keksinnön keksijä havaitsi, että johtuen veden, furfuraalin ja erilaisten haihtuvien aineiden välille muodostuneesta atseotroopista, höyryä ei voida ottaa talteen ja palauttaa reaktoriin, mikä on täysin vastakkainen tulos verrattuna Benderin esittämään oletukseen 15 mahdollisesta "uudelleenkierrosta".
Tämän keksinnön kolmannessa muodossa puun luonnollisia happoja täydennetään lisäämällä pieniä määriä mineraali-happoja esim. rikkihappoa. Nämä hapot voidaan lisätä substraattiin millä tahansa sopivalla tavalla. Hapon 20 nettoabsorptio aineeseen tulisi suositeltavasti olla välillä 0,1 - 1,0 paino% lignoselluloosasta. Ligno-selluloosaa keitetään sitten kuten ensimmäisen muodon suositellussa suoritusmuodossa, paitsi että keittoaika määrätään yhtälöstä (5) ,250-Ts* tc < -—- x 2l 10 ' (5) (1 +2AC) 0/5 25 tai, ellei reaktoripainetta pidetä vakiona keiton ajan, arvosta t < t0, missä t„ määritellään implisiittisesti seuraavasta: . .i' is 71959 fc2 o 5 (Ts-250) / (1+2AC) ' 2' 10 1 dt = 135 (8) Tämä yhtälö on yksinkertaisesti aikaintegraatiO/ joka perustuu suoraan yhtälöön (5), ja samoin oletetaan, että Ts:n aikamuuttumista valvotaan.
Keksinnön menetelmä voidaan myös suorittaa jatkuvalla tai 5 puolijatkuvalla tavalla. Tärkeää tässä keksinnössä on keit-toaikasuhde, ei syöttö- tai poistotekniikka.
Esimerkki 1
Ensimmäinen muoto: Yksityiskohtainen keittoaikojen määrittely ja käsittelyrajojen laajennus 10 6 kg (uunikuivia) haapalastuja ladattiin suoraan 0,3 m koereaktoriin. Reaktioastia suljettiin tiiviisti, ja reaktorin täyttämiseksi ja sen nostamiseksi ennaltamäärättyyn käyttöpaineeseen siihen johdettiin suoraan kyllästettyä höyryä.
15 Käyttöpaineen saavuttamiseksi tarvittiin suunnilleen 15 sekunnin täyttöaika.
Kun käyttöpaine oli saavutettu, käynnistettiin keittoaika-ajastin. Keittoajan kuluessa paine säädettiin automaattisesti haluttuun paineeseen höyrynsyöttöventtiilillä.
20 Lastuja keitettiin ennalta määrätty keittoaika erilaisissa vakiopaineoloissa, ja tämän ajan päätyttyä suljettiin höyrynsyöttöventtiili ja avattiin poistoventtiili auto-mattisesti. Sisällön paine laskettiin välittömästi ja räjähdysmäisesti ilmakehän paineeseen, ja sisältö syötet-25 tiin syklonierottimeen, missä läsnäolevat höyryt ero- ' ] tettiin. Räjäytetty puu kerättiin säiliöön, punnittiin ja pakattiin. Otettiin näytteitä seuraaviin prosesseihin ja kokeisiin. Tämä toistettiin laajalla painealueella - 19 71 959 suorittaen keskimäärin 10 keittoa painealuetta kohti.
Viisi grammaa (uunikuivaa) räjäytettyä puuta yhdistettiin 9:ään kansainväliseen yksikköön (IU) selluloosaentsyymiä ja yhtä suureen määrään sellobiaasientsyymiä. Käytetyt 5 entsyymivalmisteet olivat Celluclast 100L ja Cellobiase 250L. Seos täydennettiin 100 g:ksi asetaattipuskurilla ja pantiin pyörivään ravistimeen 24 tunniksi huoneeseen, jonka lämpötila pidettiin 50°C:ssa.
Hydrolysaatista otettiin näytteet ja sen glukoosi ja ksy-^ loosisokerit tutkittiin käyttäen korkeapainenestekromato-grafia. Sokeritulokset ilmoitettiin prosenttina reaktoriin ladatusta uunikuivasta alkuperäisestä puusta.
Näytteet testattiin myös in vitro selluloosan sulavuuden suhteen käyttäen standardimenettelyjä ja pötsimikrofloraa, 1 ^ joka oli saatu kontrolliruokitusta fistuloidusta lehmästä.
IVCD ja glukoosisaannon testitulokset kussakin paineessa esitettiin graafisesti. Kuvassa 2 esitetään tulokset 400 psig (28,6 bar) testeistä, ja koepisteet, jotka vastaavat optimaalista aikaa kullekin reaktiopaineelle, on 20 esitetty kuvassa 3. Kuva 1 on johdettu kuvista 2 ja 3 ja esittää 85% optimihyväksyttävyyttä yhtälön (2) määritelmän mukaan sekä suositeltua 90% optimisaatioaluetta yhtälön (3) määritelmän mukaan.
Esimerkki 2 25 Toinen muoto: Haihtuvien aineiden kondensaatio
Valmistettiin riittävä määrä räjäytettyä puuta viiden lampaan ruokkimiseksi 70 päivän ajan käyttämällä täsmälleen samanlaista menetelmää kuin esimerkissä 1 on esitetty 560 psig (39,6 bar) käyttöpaineelle. Vertailutarkoituk-30 sessa suoritettiin samanlainen koe käyttäen purkamista ja kondensaatiokiertoa kuvan 6 mukaisesti.
20 71 95 9 Tässä tapauksessa keittoaika määrättiin käyttämällä yhtälöä (1).
Räjäytetty puu yhdistettiin kussakin tapauksessa täydelliseksi annokseksi, johon sisältyi puuta, heinää, ohraa, 5 soijaa, melassia, mineraaleja sekä ureaa. Annos koottiin siten, että räjäytetty puu muodosti 50% kokonaisannok-sesta (kuiva-aineesta), ja syötettiin lampaille vapaasti ruokinta-alueella. Lampaat punnittiin ennen koetta ja sen jälkeen ja myös kulutetun rehun määrää seurattiin.
10 Ruokintakokeet suoritettiin käyttämällä sekä purettua että ei purettua prosessiainetta. Tulokset ruokintako-keesta on esitetty taulukossa 6.
Annokset, joista haihtuvat aineet oli poistettu ja konden-soitu, johtivat lampaiden suurempaan painon nousuun. Re-15 hun hyötysuhde oli myös merkittävästi parempi.
Taulukko 6
Koe 1 Koe 2 (ei purettu) (purettu)
Lampaiden lukumäärä 5 5
Alkupaino (kg) 34,7 40,6
Loppupaino (kg) 40,7 51,7
Painon kok. lisäys (kg) 6,0 11,1
Keskim. lis. päivässä (g) 142 264
Lisäys % ruumiinpain. (%) 3,8 4,4
Rehu/kg lisäys (kg) 10,2 7,6 Nämä tulokset osoittavat, että puretun höyrykeitetyn puun tavoitettavuus on suurempi kuin purkamattoman höyry-keitetyn puun ja, kuten aikaisemmin on huomautettu, rehun tehokkuus lisääntyi keskimäärin 34%. Ligniinin reak-20 tiivisuudesta suoritettiin myös alustavia kokeita, ja näyttää siltä, että syntynyt ligniini oli myös reaktiivi-sempaa, kun haihtuvat aineet oli poistettu ja konden-soitu juuri ennen salamalaskua tai paineenlaskua ilmakehään.
21 71959
Esimerkki 3
Kolmas muoto: Mineraalihappokatalysaattorin lisääminen
Suoritettiin sarja kokeita upottamalla poppelilastuja rikkihappokylpyyn noin kahdeksi päiväksi. Absorboitunut 5 happo mitatiin titraamalla NaOH:lla ja määrä vaihteli välillä 0/05% - 0,54% puun kuivapainosta.
Hapotetut lastut prosessoitiin käyttäen höyryräjähdys-menetelmää täsmälleen samalla tavalla kuin esimerkissä 1. Kuvassa 4 on esitetty graafisesti teoreettinen glukoosin 10 maksimisaanto ja todellinen glukoosisaanto mitattuna happokonsentraation funktiona. Huomattakoon melkein kolminkertainen saannon lisäys suurissa konsentraatioissa. Happokatalysaattorin havaittiin myös lyhentävän optimaalisia keittoaikoja ja pienentävän pentoosihäviöitä 15 approksimaatiosuhteiden mukaisesti, jotka edellä on esitetty yhtälöillä (4) ja (5), yhtälön (4) sopiessa erittäin hyvin mittaustuloksiin ja yhtälön (5) esittäessä hyväksyttävää vaihtelualuetta. Huomattakoon, että nimittäjä yhtälöissä (4) ja (5) voidaan esittää (1 + £rJac)^'^, 20 vakio R valittuna 2 ja 80 väliltä, niiden sovittamiseksi progressiivisesti lähemmäksi mittauspisteitä. Sanottu happolisäysvaihe voidaan myös sopivasti suorittaa kaasuti-lassa rikkidioksidilla esimerkiksi ennen tai yhtä aikaa höyryn syötön kanssa siten aiheuttaen halutun hapon muo-25 dostumisen suoraan reaktiolla rehuaineen sisältämän veden kanssa.
Claims (10)
1. Menetelmä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi lignoselluloosapitoisissa aineissa, kuten lehtipuissa, bagassissa ja niiden kaltaisissa, pötsibakteerien, entsyymien, mikro-organismien ja niiden kaltaisten suhteen, jossa menetelmässä hienojakoistettu lignosellu-loosapitoinen aine keitetään painehöyryllä ja paine keittovaiheen lopussa poistetaan, sekä optimoidaan keitto-aikojen (tc) alue, joka keittoaika vastaa keittimessä vallitsevia todellisia, keittojakson aikana mahdollisesti muuttuvia paineolosuhteita, ja millä saadaan selluloosa avoimemmaksi näiden mikro-organismien tai entsyymien vaikutukselle mitattuna niiden reaktion nopeudella tai laajuudella, johon menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet: a) lignoselluloosapitoisen aineen syöttäminen hienonnetussa muodossa painekeittimeen, ja b) paineistetun höyryn tuominen astiaan paineennosto-vaiheen aikana, niin että saavutetaan 250 - 1000 psig (18 - 70 bar) välillä oleva paine, jolloin kei-tinpaine seuraa määrättyä aikatekijää, sekä c) keitto, jossa lignoselluloosapitoinen aine pidetään mainitussa aikariippuvaisessa paineessa, joka on välillä 250 - 1000 psig (18 - 70 bar), kokonaisaika-jakso (tc) sekuntia, mihin kuuluu paineennostovaihe, tunnettu siitä, että t3 4 tc fr t4 ja että tiettyä keitinpaine - aika riippuvuutta käytetään fc3 ja t4 määrittämiseksi tiettyä keittojaksoa varten siten, että t3 määritetään implisiittisesti: t3 Ts - 250 f 2 (------------) dt = 58 J 10 0 71 959 ja t4 määritetään implisiittisesti t4 Ts - 250 ( 2 ( * dt = 115 ) 10 0 missä Ts on kylläisen vesihöyryn lämpötila (°C) havaituissa keitinpaineissa ja vastaa kylläisen vesihöyryn arvoja havaitun keittimen paine-aika riippuvuuden mukaisesti, aikaansaaden myös Ts:stä tietyn aika (t) - muuttujan; ja d) keitetyn lignoselluloosapitoisen aineen paineen lasku oleellisesti ilmakehän paineeseen keittoajan (tc) lopussa.
2. Menetelmä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi lignoselluloosapitoisissa aineissa, kuten lehtipuissa, bagassissa ja niiden kaltaisissa, pötsibakteerien, entsyymien, mikro-organismien ja niiden kaltaisten suhteen vähentäen samalla pentoosisokereiden häviöitä, jossa menetelmässä keittoaikojen (tc) alue optimoidaan, joka keittoaika vastaa keittimessä vallitsevia todellisia, keittojakson aikana mahdollisesti muuttuvia paine-olosuhteita, ja millä saadaan selluloosa avoimemmaksi näiden mikro-organismien tai entsyymien vaikutukselle mitattuna niiden reaktion nopeudella tai laajuudella, johon menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet: a) lignoselluloosapitoisen aineen syöttäminen hienonnetussa muodossa painekeittimeen, ja b) paineistetun höyryn tuominen astiaan paineennosto-vaiheen aikana, niin että saavutetaan 250 - 1000 71959 psig (18 - 70 bar) välillä oleva paine, jolloin keitinpaine seuraa määrättyä aikatekijää, sekä c) keitto, jossa lignoselluloosapitoinen aine pidetään mainitussa aikariippuvaisessa paineessa, joka on välillä 250 - 1000 psig (18 - 70 bar), kokonaisaika-jakso (tc) sekuntia, mihin kuuluu paineennostovaihe ja loppukaasutusvaihe, tunnettu siitä, että t3 - tc jf* t4 ja että tiettyä keitinpaine - aika riippuvuutta käytetään t3 ja t4 määrittämiseksi tiettyä keittojaksoa varten siten, että t3 määritetään implisiittisesti: t3 Ts - 250 ( 2 (------------] dt = 58 ' 10 0 ja t4 määritetään implisiittisesti t4 Ts - 250 / (----------) f 2 dt = 115 ) 10 0 missä Ts on kylläisen vesihöyryn lämpötila (°C) havaituissa keitinpaineissa ja vastaa kylläisen vesihöyryn arvoja havaitun keittimen paine-aika riippuvuuden mukaisesti, aikaansaaden myös Ts:stä tietyn aika (t) - muuttujan; ja d) haihtuvien hajoamistuotteiden poistaminen paineistetusta keittimestä laskemalla kaasuja keittimestä, 25 7 1 9 5 9 niin että paine laskee ainakin 100 psig ( 8 bar), ja tämänjälkeen e) keitetyn lignoselluloosapitoisen aineen paineen äkillinen lasku poistamalla se räjähdysmäisesti keittimen poistoaukon kautta.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että kokonaiskeittoaika (tc), mukaanlukien paineennostovaihe ja loppukaasutusvaihe on alueella tc £ missä tc on määritetty implisiitti sesti seuraavasti: tc Ts - 250 f 2 (------------) dt = 81 I 10 0
4. Menetelmä selluloosan tavoitettavuuden parantamiseksi lignoselluloosapitoisissa aineissa, kuten lehtipuissa, bagassissa ja niiden kaltaisissa, pötsibakteerien, entsyymien, mikro-organismien ja niiden kaltaisten suhteen vähentäen samalla pentoosisokereiden häviöitä, jossa menetelmässä keittoaikojen (tc) alue optimoidaan, joka keittoaika vastaa keittimessä vallitsevia todellisia, keittojakson aikana mahdollisesti muuttuvia paineolo-suhteita, ja millä saadaan selluloosa avoimemmaksi näiden mikro-organismien tai entsyymien vaikutukselle mitattuna niiden reaktion nopeudella tai laajuudella, johon menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet: a) lignoselluloosapitoisen aineen syöttäminen hienonnetussa muodossa, joka aine sisältää lisättyä happoa määrän 0,01 - 1 paino - % rikkihappona ilmaistuna, 26 71 95 9 painekeittimeen, ja b) paineistetun höyryn tuominen astiaan paineennosto-vaiheen aikana, niin että saavutetaan 250 - 1000 psig (18 - 70 bar) välillä oleva paine, jolloin keitinpaine seuraa määrättyä aikatekijää, sekä c) keitto, jossa lignoselluloosapitoinen aine pidetään mainitussa aikariippuvaisessa paineessa, joka on välillä 250 - 1000 psig (18 - 70 bar), kokonaisaika-jakso (tc) sekuntia, mihin kuuluu paineennostovaihe, tunnettu siitä, että ti - tc - t2 3a että tiettyä keitinpaine - aika riippuvuutta käytetään ti ja t2 määrittämiseksi tiettyä keittojaksoa varten siten, että t2 määritetään implisiittisesti: t2 Ts - 250 ( (1 + [R]AC)5 2 (------------5 dt = 135 ; 10 0 ja ti määritetään implisiittisesti tl Ts - 250 r (1 + lR1AC>5 2 (----------> dt - 43 ) 10 o missä R on vakio, joka on valittu väliltä 2 ja 80, ja Tg on kylläisen vesihöyryn lämpötila (°C) havaituissa keitinpaineissa ja vastaa kylläisen vesihöyryn arvoja havaitun keittimen paine-aika riippuvuuden mukaisesti, aikaansaaden myös Ts:stä tietyn aika (t) - muuttujan, sekä AC edustaa lignoselluloosapi- 27 7 1 9 5 9 toiseen aineeseen lisättyä happoväkevyyttä ilmaistuna ekvivalenttisena happoväkevyytenä painoprosentteina rikkihappona; ja d) keitetyn lignoselluloosapitoisen aineen paineen lasku oleellisesti ilmakehän paineeseen keittoajan (tc) lopussa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tc, mukaanlukien paineennosto-vaihe valitaan niin, että tc on määritetty oleellisesti havaitusta keittimen paine-aika riippuvuudesta, missä käytetään tiettyä keittimen paine - optimi keittoaika-riippuvuutta tc:n määrittämiseksi integroimalla paine-aikariippuvuus ajan suhteen, kunnes seuraava matemaattinen riippuvuus on oleellisesti täytetty: tc Ts - 250 ζ (1 + [R]AC)0,5 2 (---------) dt = 81 'o 10 missä R on vakio, joka on valittu likimain 80 ja Ts on kylläisen vesihöyryn lämpötila (°C) havaituissa keitinpaineissa ja vastaa kylläisen vesihöyryn arvoja kussakin havaitun keittimen paine-aika riippuvuuden pisteessä, aikaansaaden myös Ts:stä tietyn aika (t) - muuttujan, sekä AC edustaa lignoselluloosapi-toiseen aineeseen lisättyä mitä tahansa happoväkevyyttä ilmaistuna ekvivalenttisena happoväkevyytenä painoprosentteina rikkihappona.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että haihtuvia hajoamistuotteita poistetaan keittimestä poistamalla kaasuja keittimestä niin, että paine alenee vähintään 100 psig (8 bar) ja että keitetty lignoselluloosapitoisen aineen paine lasketaan 28 7 1 9 5 9 äkillisesti oleellisesti ilmakehän paineeseen poistamalla aine räjähdyksenomaisesti keittimen poistoaukosta.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 4-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on 80.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Ts on sellainen lämpötila, että höyryn osapaine keittimessä on sama kuin keittimessä, joka on alussa täytetty lignoselluloosapi-toisella aineella ja ilmalla ja on paineistettu yksinomaan höyryllä havaittuun kokonaispaineeseen, joka vastaa kylläisen höyryn lämpötilaa Ts.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Ts saavuttaa vakioarvon vakiopaineessa noin 15 sekunnissa sen jälkeen kun höyryä on alettu johtaa keittimeen, ja pidetään vakiona sen ajan kunnes tc saavutetaan.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että keiton aikana keittimen paine pidetään välillä 500 ja 750 psig (35 ja 53 bar).
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16832680A | 1980-07-11 | 1980-07-11 | |
US16832680 | 1980-07-11 | ||
US26918581 | 1981-06-01 | ||
US06/269,185 US4461648A (en) | 1980-07-11 | 1981-06-01 | Method for increasing the accessibility of cellulose in lignocellulosic materials, particularly hardwoods agricultural residues and the like |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI812142L FI812142L (fi) | 1982-01-12 |
FI71959B true FI71959B (fi) | 1986-11-28 |
FI71959C FI71959C (fi) | 1987-03-09 |
Family
ID=26864002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI812142A FI71959C (fi) | 1980-07-11 | 1981-07-08 | Foerfarande foer foerbaettring av cellulosans tillgaenglighet i lignocellulosahaltiga aemnen. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4461648A (fi) |
EP (1) | EP0044658B2 (fi) |
JP (1) | JPS5750885A (fi) |
AU (1) | AU541475B2 (fi) |
BR (1) | BR8104473A (fi) |
CA (1) | CA1163058A (fi) |
DE (1) | DE3173870D1 (fi) |
FI (1) | FI71959C (fi) |
MX (1) | MX159302A (fi) |
Families Citing this family (193)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3149587A1 (de) * | 1981-12-15 | 1983-06-23 | Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart | Verfahren und vorrichtung zur hydrolytischen spaltung von cellulose |
EP0105937B1 (en) * | 1982-10-04 | 1987-11-19 | Baron Howard Steven Strouth | Method of manufacturing alcohol from ligno-cellulose material |
CA1198703A (en) * | 1984-08-02 | 1985-12-31 | Edward A. De Long | Method of producing level off d p microcrystalline cellulose and glucose from lignocellulosic material |
NZ209527A (en) * | 1984-09-13 | 1988-10-28 | Jack Tama Haigh Just | Process for the continuous hydrolysis of cellulose-containing material |
CA1215510A (en) * | 1984-12-28 | 1986-12-23 | Forintek Canada Corp. | Method of making dimensionally stable composite board and composite board produced by such method |
EP0187422A3 (en) * | 1985-01-08 | 1988-07-13 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the treatment of biomass with steam, product thereby obtained and its use and reactor |
US5135861A (en) * | 1987-07-28 | 1992-08-04 | Pavilon Stanley J | Method for producing ethanol from biomass |
US4952504A (en) * | 1987-07-28 | 1990-08-28 | Pavilon Stanley J | Method for producing ethanol from biomass |
FI875798A (fi) * | 1987-12-31 | 1989-07-01 | Cultor Oy | Foder och foerfarande foer framstaellning av detsamma. |
AT391493B (de) * | 1988-06-08 | 1990-10-10 | Waagner Biro Ag | Verfahren zum aufschluss von cellulosehaeltiger biomasse |
US5330619A (en) * | 1993-02-01 | 1994-07-19 | The Mead Corporation | Method for repulping fibrous materials containing crosslinked polyamide wet strength agents with enzyme |
US5843764A (en) * | 1993-05-21 | 1998-12-01 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Method for separating the non-inked cellulose fibers from the inked cellulose fibers in cellulosic materials |
CA2177984A1 (en) * | 1993-12-02 | 1995-06-08 | George H. Sparks | Processing lignocellulosic agricultural residue |
US5846787A (en) * | 1994-07-11 | 1998-12-08 | Purdue Research Foundation Office Of Technology Transfer | Processes for treating cellulosic material |
US5769934A (en) * | 1997-01-15 | 1998-06-23 | Fmc Corporation | Method for producing microcrystalline cellulose |
US5916780A (en) * | 1997-06-09 | 1999-06-29 | Iogen Corporation | Pretreatment process for conversion of cellulose to fuel ethanol |
US20020010229A1 (en) * | 1997-09-02 | 2002-01-24 | Marshall Medoff | Cellulosic and lignocellulosic materials and compositions and composites made therefrom |
US6306248B1 (en) | 1997-11-20 | 2001-10-23 | The University Of Alabama In Huntsville | Method for transforming diverse pulp and paper products into a homogenous cellulosic feedstock |
MXPA00008875A (es) * | 1998-03-13 | 2002-04-24 | Rhodia Acetow Gmbh | Aparato proceso y reactor a presion para el tratamiento de solidos con gases liquidos presurizados. |
EP1082348A1 (en) * | 1998-05-14 | 2001-03-14 | Kemestrie Inc. | Process for preparing a high purity chemical-free microcrystalline cellulose from a chemically produced cellulose |
US6372085B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-04-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Recovery of fibers from a fiber processing waste sludge |
JP3401554B2 (ja) | 1999-03-03 | 2003-04-28 | 独立行政法人森林総合研究所 | 木質系材の水蒸気爆発により得られる爆裂細片、この爆裂細片を骨材とした木質系資材ならびにこれらの製造方法および製造装置。 |
US7537826B2 (en) * | 1999-06-22 | 2009-05-26 | Xyleco, Inc. | Cellulosic and lignocellulosic materials and compositions and composites made therefrom |
ES2166316B1 (es) * | 2000-02-24 | 2003-02-16 | Ct Investig Energeticas Ciemat | Procedimiento de produccion de etanol a partir de biomasa lignocelulosica utilizando una nueva levadura termotolerante. |
JP4257403B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2009-04-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 酵素処理方法 |
US6423145B1 (en) * | 2000-08-09 | 2002-07-23 | Midwest Research Institute | Dilute acid/metal salt hydrolysis of lignocellulosics |
US6419788B1 (en) | 2000-08-16 | 2002-07-16 | Purevision Technology, Inc. | Method of treating lignocellulosic biomass to produce cellulose |
PL199103B1 (pl) * | 2000-09-13 | 2008-08-29 | Inst Biopolimerow I Wlokien Ch | Sposób wytwarzania włókien, folii, osłonek i innych produktów z alkalicznych roztworów celulozy |
WO2002024882A2 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Iogen Energy Corporation | Method for glucose production with a modified cellulase mixture |
DE60217303T2 (de) * | 2001-02-28 | 2007-08-30 | Iogen Energy Corp., Nepean | Methode zur behandlung von lignin- und zellulosehaltigen beschickungen zur erhöhten produktion von xylose und ethanol |
US7189306B2 (en) * | 2002-02-22 | 2007-03-13 | Gervais Gibson W | Process of treating lignocellulosic material to produce bio-ethanol |
DE60334193D1 (de) * | 2002-03-15 | 2010-10-28 | Iogen Energy Corp | Verfahren zur herstellung von glukose durch verwendung von endoglucanase-core-protein zur verbesserten rückgewinnung und wiederverwendung des enzyms |
AU2003281334A1 (en) * | 2002-07-02 | 2004-01-23 | Andritz, Inc. | Solvent pulping of biomass |
US20050025868A1 (en) * | 2003-06-25 | 2005-02-03 | Karl Daniel W. | Method of removing pericarp from grain in recoverable form |
US7364642B2 (en) * | 2003-08-18 | 2008-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Recycling of latex-containing broke |
US7967877B2 (en) * | 2003-11-13 | 2011-06-28 | Biomass Worldwide Group Limited | Biomass energy product and processing method |
US20060112749A1 (en) * | 2003-11-13 | 2006-06-01 | Noll Anthony P | Soil amendment product and method of processing |
US20050166812A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-08-04 | Horizon Fuel And Financial Management, Llp | MSW processing vessel |
US20080103217A1 (en) | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Hari Babu Sunkara | Polyether ester elastomer composition |
CA2556673C (en) * | 2004-02-26 | 2013-02-05 | Pursuit Dynamics Plc | Method and apparatus for generating a mist |
WO2005082545A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Pursuit Dynamics Plc | Improvements in or relating to a method and apparatus for generating a mist |
JP2007532587A (ja) * | 2004-04-13 | 2007-11-15 | アイオゲン エナジー コーポレイション | リグノセルロース処理における無機塩回収方法 |
WO2006004748A2 (en) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Grainvalue, Llc | Improved corn fractionation method |
EP1778853A4 (en) * | 2004-07-16 | 2011-09-28 | Iogen Energy Corp | METHOD OF OBTAINING A CELLULOSE BIOMASS SUGAR PRODUCT CIRCULAR |
US8419378B2 (en) * | 2004-07-29 | 2013-04-16 | Pursuit Dynamics Plc | Jet pump |
US20100129888A1 (en) * | 2004-07-29 | 2010-05-27 | Jens Havn Thorup | Liquefaction of starch-based biomass |
WO2006026863A1 (en) | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Iogen Energy Corporation | Process for producing a pretreated feedstock |
DK176540B1 (da) * | 2004-09-24 | 2008-07-21 | Cambi Bioethanol Aps | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
US7198925B2 (en) | 2004-09-30 | 2007-04-03 | Iogen Energy Corporation | Pre-treatment of bales of feedstock |
WO2006034590A1 (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Iogen Energy Corporation | Continuous flowing pre-treatment system with steam recovery |
US7183339B2 (en) * | 2004-11-02 | 2007-02-27 | Shen Kuo C | Method for making dimensionally stable composite products from lignocelluloses |
BRPI0516665B8 (pt) * | 2004-11-29 | 2022-08-09 | Elsam Eng A/S | Processos para liquefação de biomassas contendo polissacarídeo |
US7781191B2 (en) * | 2005-04-12 | 2010-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Treatment of biomass to obtain a target chemical |
US20070029252A1 (en) * | 2005-04-12 | 2007-02-08 | Dunson James B Jr | System and process for biomass treatment |
BRPI0612966B1 (pt) * | 2005-04-12 | 2017-12-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Method for the treatment of biomass |
DE602005010568D1 (de) | 2005-07-18 | 2008-12-04 | Kraft Foods Global Brands Llc | Enzymunterstützte Herstellung löslichen Kaffees |
EP2520609A1 (en) | 2005-07-19 | 2012-11-07 | Inbicon A/S | Method for continuous hydrothermal pretreatment of cellulosic material |
JP2007202518A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 木質系バイオマスチップの前処理方法及び前処理装置 |
US8728802B2 (en) * | 2006-02-15 | 2014-05-20 | Biomass Worldwide Group Limited | Angled reaction vessel |
US7745208B2 (en) * | 2006-02-15 | 2010-06-29 | Noll Anthony P | Angled reaction vessel |
US8968515B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-03-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
US9206446B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Extraction of solubles from plant biomass for use as microbial growth stimulant and methods related thereto |
DE102006026511A1 (de) * | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Bühler AG | Verfahren zur Herstellung einer Futterzusammensetzung für Rinder |
CN101501206A (zh) * | 2006-06-22 | 2009-08-05 | 埃欧金能源公司 | 用于改良纤维素的酶法水解的酶组合物和方法 |
EP2029762A4 (en) * | 2006-06-22 | 2010-04-28 | Iogen Energy Corp | ENZYME COMPOSITIONS FOR ENHANCED ENZYMATIC HYDROLYSIS OF CELLULOSE AND METHODS OF USE THEREOF |
US8057635B2 (en) * | 2006-08-10 | 2011-11-15 | Iogen Energy Corporation | Method and system for the large scale collection, preparation, handling and refining of ligno-cellulosic biomass |
US8157955B2 (en) | 2006-08-10 | 2012-04-17 | Iogen Energy Corporation | Method and system for the large scale collection of ligno-cellulosic biomass |
UA92823C2 (ru) * | 2006-08-18 | 2010-12-10 | Айоджен Энерджи Корпорейшн | Процессы получения органической соли или органической кислоты из водного сахарного потока |
US7785854B2 (en) | 2006-08-31 | 2010-08-31 | Iogen Energy Corporation | Modified cellulases with increased thermostability, thermophilicity, and alkalophilicity |
US7632479B2 (en) | 2006-08-31 | 2009-12-15 | Iogen Energy Corporation | Process for producing ammonia and sulfuric acid from a stream comprising ammonium sulfate |
US8017373B2 (en) * | 2006-08-31 | 2011-09-13 | Iogen Energy Corporation | Process for enzymatic hydrolysis of pretreated lignocellulosic feedstocks |
GB0618196D0 (en) | 2006-09-15 | 2006-10-25 | Pursuit Dynamics Plc | An improved mist generating apparatus and method |
US7670813B2 (en) * | 2006-10-25 | 2010-03-02 | Iogen Energy Corporation | Inorganic salt recovery during processing of lignocellulosic feedstocks |
US7815876B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7815741B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
WO2008064289A2 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-29 | The Samuel Roberts Noble Foundation, Inc. | Biofuel production methods and compositions |
US8247200B2 (en) * | 2007-01-25 | 2012-08-21 | Iogen Energy Corporation | Method of obtaining inorganic salt and acetate salt from cellulosic biomass |
AU2008242769B2 (en) * | 2007-04-19 | 2013-10-17 | Mascoma Corporation | Combined thermochemical pretreatment and refining of lignocellulosic biomass |
WO2008137639A1 (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Mascoma Corporation | Two-stage method for pretreatment of lignocellulosic biomass |
ATE523597T1 (de) | 2007-05-02 | 2011-09-15 | Pursuit Dynamics Plc | Verflüssigung von stärkehaltiger biomasse |
BRPI0814664A2 (pt) * | 2007-07-25 | 2015-02-18 | Haarslev As | Método de pré-tratamento de materiais lignocelulósicos por hidrólise térmica, e, sistema para a execução do método. |
US8445236B2 (en) | 2007-08-22 | 2013-05-21 | Alliance For Sustainable Energy Llc | Biomass pretreatment |
US7819976B2 (en) * | 2007-08-22 | 2010-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass treatment method |
AU2008291588A1 (en) | 2007-08-27 | 2009-03-05 | Iogen Energy Corporation | Method for the production of a fermentation product from a pretreated lignocellulosic feedstock |
MX2010002185A (es) * | 2007-08-30 | 2010-06-17 | Iogen Energy Corp | Metodo para produccion de celulasa. |
ATE537267T1 (de) * | 2007-08-30 | 2011-12-15 | Iogen Energy Corp | Enzymatische hydrolyse von lignocellulose- ausgangsmaterialien unter verwendung zusätzlicher enzyme |
US8062428B2 (en) * | 2007-11-06 | 2011-11-22 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Solid acid catalyzed hydrolysis of cellulosic materials |
BRPI0821393A2 (pt) * | 2007-12-21 | 2014-11-04 | Inbicon As | Fermentação não estéril de bioetanol |
WO2009137804A1 (en) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Yeast cells and mehtods for increasing ethanol production |
WO2009143481A1 (en) | 2008-05-23 | 2009-11-26 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Paenibacillus ssp. and methods for fermentation of lignocellulosic materials |
AU2009270773A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | The Texas A&M University System | Transformation of glycerol and cellulosic materials into high energy fuels |
CA2638157C (en) * | 2008-07-24 | 2013-05-28 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638150C (en) * | 2008-07-24 | 2012-03-27 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2650913C (en) * | 2009-01-23 | 2013-10-15 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638160C (en) * | 2008-07-24 | 2015-02-17 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US9127325B2 (en) | 2008-07-24 | 2015-09-08 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2638159C (en) * | 2008-07-24 | 2012-09-11 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2650919C (en) * | 2009-01-23 | 2014-04-22 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US8915644B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-12-23 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
MX2011001006A (es) * | 2008-08-01 | 2011-04-21 | Iogen Energy Corp | Celulasa de la familia 6 con inactivacion disminuida mediante lignina. |
US8328947B2 (en) * | 2008-08-29 | 2012-12-11 | Iogen Energy Corporation | Method for low water hydrolysis or pretreatment of polysaccharides in a lignocellulosic feedstock |
US8287651B2 (en) * | 2008-09-17 | 2012-10-16 | Greenfield Ethanol Inc. | Cellulose pretreatment process |
US20120094347A1 (en) | 2008-09-18 | 2012-04-19 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Methods and compositions for degrading pectin |
WO2010049815A2 (en) | 2008-10-30 | 2010-05-06 | Pursuit Dynamics Plc | A biomass treatment process and system |
US8871739B2 (en) * | 2008-11-05 | 2014-10-28 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Solid acid catalyzed hydrolysis of cellulosic materials |
BRPI0922456A2 (pt) * | 2008-12-19 | 2015-12-15 | Mascoma Corp | processo em dois estágios para pré-tratamento de biomassa. |
US8394235B2 (en) * | 2009-01-16 | 2013-03-12 | Greenfield Ethanol Inc. | Removal of inhibitory compounds during pre-treatment of lignocellulosic biomass |
EP2401370A4 (en) | 2009-02-27 | 2013-08-14 | Iogen Energy Corp | NOVEL LIGNIN-RESISTENT CELLULASES |
EP2896700B1 (en) | 2009-03-03 | 2017-08-02 | POET Research, Inc. | Fermentation system for producing ethanol from xylose |
US20130017589A1 (en) * | 2009-04-23 | 2013-01-17 | Greenfield Ethanol Inc. | Fractionation of lignocellulosic biomass for cellulosic ethanol and chemical production |
WO2010121367A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Greenfield Ethanol Inc. | Fractionation of biomass for cellulosic ethanol and chemical production |
CA2763836A1 (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Iogen Energy Corporation | Novel beta-glucosidase enzymes |
US9234413B2 (en) | 2009-06-25 | 2016-01-12 | Shell Oil Company | Water injection systems and methods |
BRPI1007699B8 (pt) | 2009-08-24 | 2021-03-23 | Univ Michigan State | produto, produto embalado e processo |
CA2755981C (en) | 2009-08-24 | 2015-11-03 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. | Method for producing ethanol and co-products from cellulosic biomass |
US8945245B2 (en) | 2009-08-24 | 2015-02-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Methods of hydrolyzing pretreated densified biomass particulates and systems related thereto |
US10457810B2 (en) | 2009-08-24 | 2019-10-29 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Densified biomass products containing pretreated biomass fibers |
ES2514644T3 (es) | 2009-08-27 | 2014-10-28 | Inbicon A/S | Métodos y dispositivos de bombeo de partículas |
AP3563A (en) | 2009-09-29 | 2016-01-27 | Nova Pangaea Technologies Ltd | Method and system for fractionation of lignocellulosic biomass |
BRPI1002758A2 (pt) * | 2009-10-06 | 2012-10-30 | Kl Energy Corp | processo para o pré-tratamento termomecánico de biomassa e combinador de pré-tratamento de biomassa |
EP2333151A1 (en) * | 2009-12-11 | 2011-06-15 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Novel method for processing lignocellulose containing material |
CA2784105A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the extraction of sugars and lignin from lignocellulose-comprising solid biomass |
US20110179841A1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-07-28 | James Cheng-Shyong Lu | High-rate composting process and equipment |
WO2011097713A1 (en) | 2010-02-11 | 2011-08-18 | Iogen Energy Corporation | Carbohydrate binding modules with reduced binding to lignin |
US8759049B2 (en) | 2010-02-25 | 2014-06-24 | Iogen Energy Corporation | Method for the production of a fermentation product from a sugar hydrolysate |
CN102791874B (zh) | 2010-03-15 | 2014-11-26 | 东丽株式会社 | 糖液的制造方法及其装置 |
WO2011116320A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Poet Research, Inc. | System for treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
WO2011116317A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Poet Research, Inc. | System for the treatment of biomass |
CA2797193C (en) | 2010-04-19 | 2015-12-15 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Digestible lignocellulosic biomass and extractives and methods for producing same |
EP2403861A1 (en) | 2010-05-07 | 2012-01-11 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. | Process for recovery of values from a fermentation mass obtained in producing ethanol and products thereof |
US20110289625A1 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Rujin Chen | Altered leaf morphology and enhanced agronomic properties in plants |
WO2011154847A2 (en) * | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Kenneth Hillel Peter Nharris | Methods for manufacturing paper fibers and bioethanol from lignocellulosic biomass |
EP2606131B1 (en) | 2010-08-20 | 2017-03-08 | Codexis, Inc. | Use of glycoside hydrolase 61 family proteins in processing of cellulose |
US8709770B2 (en) | 2010-08-31 | 2014-04-29 | Iogen Energy Corporation | Process for improving the hydrolysis of cellulose in high consistency systems using one or more unmixed and mixed hydrolysis reactors |
US8802409B2 (en) * | 2010-09-06 | 2014-08-12 | Washington State University | Microbial oil production from biomass hydrolysate by oleaginous yeast strains |
CA2816250C (en) | 2010-11-01 | 2020-01-14 | Reac Fuel Ab | Process for controlled liquefaction of a biomass feedstock by treatment in hot compressed water |
DK2635690T3 (en) | 2010-11-02 | 2016-02-15 | Codexis Inc | FORMATIONS AND PROCESSES FOR PREPARING fermentable SUGAR |
CA2815522C (en) | 2010-11-02 | 2020-03-24 | Codexis, Inc. | Improved myceliophthora thermophila strain having reduced cellobiose dehydrogenase i activity |
US9045549B2 (en) | 2010-11-03 | 2015-06-02 | The Samuel Roberts Noble Foundation, Inc. | Transcription factors for modification of lignin content in plants |
CN103228707B (zh) * | 2010-11-05 | 2017-06-09 | 绿源乙醇公司 | 用于纤维素乙醇和化学品生产的蔗渣分级分离 |
US9932707B2 (en) * | 2010-11-05 | 2018-04-03 | Greenfield Specialty Alcohols Inc. | Bagasse fractionation for cellulosic ethanol and chemical production |
WO2012061596A1 (en) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Shell Oil Company | Treating biomass to produce materials useful for biofuels |
CA2822084A1 (en) * | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Biomass conversion systems having integrated heat management and methods for use thereof |
RU2450053C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-05-10 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственная компания "Экология" | Способ обработки лигноцеллюлозного сырья и установка для его осуществления |
CN103547677B (zh) | 2011-01-18 | 2016-10-12 | 波特研究公司 | 用于生物质水解的体系和方法 |
US8901371B2 (en) | 2011-05-06 | 2014-12-02 | The Samuel Roberts Noble Foundation, Inc. | Compositions and methods for improved plant feedstock |
MX2014000245A (es) | 2011-07-07 | 2014-09-15 | Poet Res Inc | Sistemas y metodos para la recirculacion de acido. |
MX353708B (es) | 2011-07-15 | 2018-01-24 | Greenfield Specialty Alcohols Inc | Acondicionamiento de biomasa para la liberacion mejorada del azucar c5/c6 antes de la fermentacion. |
DK2748317T3 (en) | 2011-08-22 | 2017-07-17 | Codexis Inc | GH61 glycoside hydrolase protein variants and cofactors that enhance GH61 activity |
WO2013048661A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Codexis, Inc. | Fungal proteases |
AU2012336413B2 (en) | 2011-11-08 | 2016-12-01 | Renmatix, Inc. | Liquefaction of biomass at low pH |
WO2013089796A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Shell Oil Company | System and process for the conversion of biomass |
CA2859319C (en) | 2011-12-16 | 2018-03-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Biomass conversion systems having a fluid circulation loop containing a centripetal force-based separation mechanism for control of cellulosic fines and methods for use thereof |
WO2013096244A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Codexis, Inc. | Endoglucanase 1b (eg1b) variants |
US9447436B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-09-20 | Codexis, Inc. | Production of saturated fatty alcohols from engineered microorganisms |
WO2013131015A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles |
US20150133698A1 (en) | 2012-04-20 | 2015-05-14 | Codexis, Inc. | Production of fatty alcohols from engineered microorganisms |
BR112014025714A8 (pt) * | 2012-04-30 | 2018-02-06 | Renmatix Inc | Processo que envolve a liquefação de uma calda de biomassa por meio de tratamento em água comprimida quente (hcw) |
PL2847344T3 (pl) | 2012-05-07 | 2020-01-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ciągły lub półciągły proces obróbki biomasy |
WO2013188313A2 (en) | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Codexis, Inc. | Fungal xylanases and xylosidases |
US9650655B2 (en) | 2012-07-20 | 2017-05-16 | Codexis, Inc. | Production of fatty alcohols from engineered microorganisms |
CN102864671B (zh) * | 2012-09-03 | 2016-01-13 | 潍坊天健源新农业科技有限公司 | 根茎类中药渣的再利用方法及应用 |
US9512447B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-12-06 | Codexis, Inc. | Modified native beta-ketoacyl-ACP synthases and engineered microorganisms |
WO2014183768A1 (en) * | 2013-05-13 | 2014-11-20 | Biofuel Technology A/S | Feed vessel |
US9194012B2 (en) * | 2014-02-02 | 2015-11-24 | Edward Brian HAMRICK | Methods and systems for producing sugars from carbohydrate-rich substrates |
CN107075800B (zh) | 2014-05-13 | 2019-09-10 | 生物燃料技术股份公司 | 用于对木质纤维素生物质进行水热预处理的方法和装置 |
EP3148956A4 (en) | 2014-05-30 | 2018-01-17 | Sulvaris Inc. | Exploded biomass based slow-release fertilizer |
CA2954308C (en) | 2014-08-14 | 2023-03-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Closed-loop production of furfural from biomass |
CN106536495A (zh) | 2014-08-14 | 2017-03-22 | 国际壳牌研究有限公司 | 从生物质制备糠醛的方法 |
US10087160B2 (en) | 2014-08-14 | 2018-10-02 | Shell Oil Company | Process for the manufacture of furural and furfural derivatives |
CN106536496A (zh) | 2014-08-14 | 2017-03-22 | 国际壳牌研究有限公司 | 从生物质制备糠醛的方法 |
JP6626092B2 (ja) | 2014-08-14 | 2019-12-25 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイShell Internationale Research Maatschappij Besloten Vennootshap | バイオ燃料として有効な材料を製造するためのバイオマスの改良された処理方法 |
US10253009B2 (en) | 2014-08-14 | 2019-04-09 | Shell Oil Company | One-step production of furfural from biomass |
CN107002100A (zh) | 2014-10-29 | 2017-08-01 | 坎比科技公司 | 处理生物质和有机废物的方法和装置 |
CA3006672A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Iogen Corporation | Sulfur dioxide and/or sulfurous acid pretreatment |
CA3012218A1 (en) | 2016-02-10 | 2017-08-17 | Iogen Corporation | Pretreatment of lignocellulosic biomass with sulfur dioxide and/or sulfurous acid |
FI130510B (fi) * | 2016-03-24 | 2023-10-13 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä entsymaattiseen hydrolyysiin |
RU2740758C2 (ru) | 2016-05-03 | 2021-01-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Растворители на основе лигнина и способы их получения |
CN105949486B (zh) * | 2016-05-05 | 2018-10-30 | 河南农业大学 | 一种利用玉米秸秆作为原料制备玉米秸秆纤维素膜的方法 |
CA3039603A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the recovery of furfural |
BR112019008819B1 (pt) | 2016-11-01 | 2022-12-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processo para a recuperação de furfural |
US10501430B2 (en) | 2016-11-01 | 2019-12-10 | Shell Oil Company | Process for the recovery of furfural |
US10899725B2 (en) | 2016-11-01 | 2021-01-26 | Shell Oil Company | Process for the recovery of furfural |
WO2018106656A1 (en) | 2016-12-06 | 2018-06-14 | Danisco Us Inc | Truncated lpmo enzymes and use thereof |
DE102017119573A1 (de) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Viride Holding B.V. | Lignocellulose-Biomasse-Presslinge zur Herstellung von organischen Molekülen |
US11345935B2 (en) | 2017-11-09 | 2022-05-31 | Iogen Corporation | Low temperature pretreatment with sulfur dioxide |
US11299850B2 (en) | 2017-11-09 | 2022-04-12 | Iogen Corporation | Converting lignocellulosic biomass to glucose using a low temperature sulfur dioxide pretreatment |
FR3075202B1 (fr) * | 2017-12-20 | 2020-08-28 | Ifp Energies Now | Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique |
WO2019191828A1 (en) | 2018-04-06 | 2019-10-10 | Iogen Corporation | Pretreatment with lignosulfonic acid |
BR112021022744A2 (pt) | 2019-05-22 | 2022-01-11 | Shell Int Research | Processo para a produção de furfural |
BR112022005520A2 (pt) | 2019-09-25 | 2022-06-21 | Shell Int Research | Pré-tratamento de alimentos lignocelulósicos para a produção de glicóis |
BR112022005525A2 (pt) | 2019-09-25 | 2022-06-21 | Shell Int Research | Pré-tratamento de alimentos lignocelulósicos para a produção de glicóis |
BR112023018913A2 (pt) * | 2021-03-18 | 2023-12-05 | Univ Auburn | Métodos para produzir uma primeira composição de matéria compreendendo celulose e uma segunda composição de matéria compreendendo xilose e lignina e para produzir e usar enzimas in situ |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1578609A (en) * | 1924-09-24 | 1926-03-30 | William H Mason | Process and apparatus for disintegration of wood and the like |
US1824221A (en) * | 1928-10-24 | 1931-09-22 | Masonite Corp | Process and apparatus for disintegration of fibrous material |
US1979341A (en) * | 1929-04-11 | 1934-11-06 | Cellulose Res Corp | Process for preparing cellulose |
US1922313A (en) * | 1931-06-27 | 1933-08-15 | Masonite Corp | Process and apparatus for disintegration of material |
US2459570A (en) * | 1947-06-27 | 1949-01-18 | Minneseta And Ontario Paper Co | Method of refining sulfate turpentine |
FR1007263A (fr) * | 1948-03-12 | 1952-05-05 | Procédé et appareillage de saccharification de déchets végétaux, production de sucres, de furfurol, d'alcool, d'aliments pour bétail | |
US3183145A (en) * | 1962-06-22 | 1965-05-11 | Jr Theron T Collins | Odor control and heat recovery in wood pulping process |
US3212933A (en) * | 1963-04-12 | 1965-10-19 | Georgia Pacific Corp | Hydrolysis of lignocellulose materials with solvent extraction of the hydrolysate |
US3212932A (en) * | 1963-04-12 | 1965-10-19 | Georgia Pacific Corp | Selective hydrolysis of lignocellulose materials |
US3667961A (en) * | 1967-09-22 | 1972-06-06 | Santa Ynez Research Farm | Process for improving digestibility of feedstuffs for ruminant animals |
US3817786A (en) * | 1967-09-22 | 1974-06-18 | Santa Ynez Res Farm | Equipment for converting the physical and complex molecular bond structures of natural feedstuffs for ruminant animals to different and less complex molecular bond structures thereof |
US3523911A (en) * | 1969-02-26 | 1970-08-11 | Harald F Funk | Method of separating components of cellulosic material |
CA933028A (en) * | 1970-12-21 | 1973-09-04 | Bender Frederick | Method of converting broad-leafed wood or bagasse into nutritious fodder and the nutritious fodder so produced |
US3817824A (en) * | 1972-10-02 | 1974-06-18 | Envirotech Corp | Terpene recovery process including control of a digester relief outlet |
US3939286A (en) * | 1973-01-29 | 1976-02-17 | Jelks James W | Process for oxidizing and hydrolyzing plant organic matter particles to increase the digestability thereof by ruminants |
ZA75370B (en) * | 1974-02-15 | 1976-01-28 | H Funk | Method of treating bagasse |
US4136207A (en) * | 1977-01-24 | 1979-01-23 | Stake Technology Ltd. | Method of treating lignocellulose materials to produce ruminant feed |
SE434652B (sv) * | 1977-04-27 | 1984-08-06 | Commw Scient Ind Res Org | Forfarande for explosionsdefibrering av cellulosafibrer fran vextmaterial samt utmatningsmunstycke for genomforande av forfarandet |
DE2728422A1 (de) * | 1977-06-24 | 1979-01-04 | Projektierung Chem Verfahrenst | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von rohstoffen mit faserigen bestandteilen |
GB2000822B (en) * | 1977-07-11 | 1982-08-11 | Canadian Patents Dev | Method of rendering lignin separable from cellulose and hemicellulose in lignocellulosic material and the product so produced |
US4243686A (en) * | 1979-05-30 | 1981-01-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for improving the palatability of straw for animal feed |
-
1981
- 1981-06-01 US US06/269,185 patent/US4461648A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-07-07 EP EP81303092A patent/EP0044658B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-07-07 DE DE8181303092T patent/DE3173870D1/de not_active Expired
- 1981-07-08 FI FI812142A patent/FI71959C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-07-09 AU AU72717/81A patent/AU541475B2/en not_active Ceased
- 1981-07-10 CA CA000381485A patent/CA1163058A/en not_active Expired
- 1981-07-11 JP JP56108756A patent/JPS5750885A/ja active Granted
- 1981-07-13 BR BR8104473A patent/BR8104473A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-07-13 MX MX188275A patent/MX159302A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8104473A (pt) | 1982-08-31 |
FI812142L (fi) | 1982-01-12 |
EP0044658B1 (en) | 1986-02-26 |
JPS5750885A (en) | 1982-03-25 |
EP0044658A1 (en) | 1982-01-27 |
AU541475B2 (en) | 1985-01-10 |
US4461648A (en) | 1984-07-24 |
AU7271781A (en) | 1982-09-16 |
JPH0454681B2 (fi) | 1992-09-01 |
EP0044658B2 (en) | 1992-09-30 |
MX159302A (es) | 1989-05-16 |
FI71959C (fi) | 1987-03-09 |
DE3173870D1 (en) | 1986-04-03 |
CA1163058A (en) | 1984-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI71959B (fi) | Foerfarande foer foerbaettring av cellulosas tillgaenglighet ilignocellulosahaltiga aemnen | |
Steinbach et al. | Pretreatment technologies of lignocellulosic biomass in water in view of furfural and 5-hydroxymethylfurfural production-a review | |
US9574212B2 (en) | Process comprising sulfur dioxide and/or sulfurous acid pretreatment and enzymatic hydrolysis | |
KR101657100B1 (ko) | 리그노셀룰로오스계 바이오매스의 분별방법 및 분별장치 | |
Spigno et al. | Cellulose and hemicelluloses recovery from grape stalks | |
US4880473A (en) | Process for the production of fermentable sugars from biomass | |
EP2454409B1 (en) | High temperature lignin separation process | |
CN101736631B (zh) | 一种高效预处理木质纤维素的工艺 | |
ES2899350T3 (es) | Procedimiento de tratamiento de biomasa lignocelulósica por impregnación | |
Biermann et al. | Rapid steam hydrolysis/extraction of mixed hardwoods as a biomass pretreatment | |
JP2012504937A (ja) | リグノセルロース材料の真空下における酵素処理 | |
US8173406B1 (en) | Deconstructing lignocellulosic biomass with a two-step method | |
CN101484590A (zh) | 处理木质纤维素生物质的方法 | |
Chen et al. | Evaluating the production of monosaccharides and xylooligosaccharides from the pre-hydrolysis liquor of kraft pulping process by acid and enzymatic hydrolysis | |
CA2817384A1 (en) | Biomass pretreatment process for a packed bed reactor | |
CN101855360A (zh) | 使用盘磨机处理和真空下进行的酶水解处理木质纤维素材料 | |
García et al. | Soda-AQ pulping of Paulownia wood after hydrolysis treatment | |
KR20130140694A (ko) | 향상된 효소 접근성을 갖는 전처리된 바이오매스 | |
Chen et al. | Response of biomass species to hydrothermal pretreatment | |
US20140171664A1 (en) | Furfural production from biomass | |
CN102644210A (zh) | 微波耦合高沸醇预处理生物质的方法 | |
Zhu et al. | A green process for producing xylooligosaccharides from poplar: Endoxylanase assisted autohydrolysis, activated carbon separation, and spent liquor for rice growth | |
Lee et al. | Mild pretreatment of yellow poplar biomass using sequential dilute acid and enzymatically-generated peracetic acid to enhance cellulase accessibility | |
Lipinsky | Perspectives on preparation of cellulose for hydrolysis | |
Tian et al. | Improvement of xylo-oligosaccharides dissolution from Caragana korshinskii through liquid hot water pretreatment with tiny choline chloride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: FOODY, PATRICK |