FI59114C - Foer medicinska aendamaol anvaendbar svagt tvaerbunden hydrogelsampolymer och foerfarande foer dess framstaellning - Google Patents
Foer medicinska aendamaol anvaendbar svagt tvaerbunden hydrogelsampolymer och foerfarande foer dess framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI59114C FI59114C FI751961A FI751961A FI59114C FI 59114 C FI59114 C FI 59114C FI 751961 A FI751961 A FI 751961A FI 751961 A FI751961 A FI 751961A FI 59114 C FI59114 C FI 59114C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- substituted
- group
- aryl
- groups
- aryloxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
R55r71 ΓΒΐ ^kuulutusjulkaisu c q λα λ
MjB UTLÄGGNI NGSSKRIFT D * 1 C (45) Patentti o/tnr.- tty 1C C6 17 Cl 226/06, G 02 B 1/0A (51) Kv.ik./int.ci. // C 08 P 220/52, 220/10 SUOMI —FINLAND (21) P»t*oKlh«k.mU.-P»t.nt*»eiinln* 751961 (22) HkkmntopUvi — Amttkninpd^ OU. 07 . 75 (23) Alku pilvi—GiMghatsdag Oli. 07-75 (41) Tullut Julkis·ksl — Bllvlt offmtllg 05.01.76
Patentti» Ja rekisterihallitut .... „ - .__ . .....
_ ' (44) Nlht**«k»lp*non |« kuuL|ulkalwii pvm.— 07 no
Patent» och reglsterstyralaan ' Amekui uttagd och uti.skrHt*n public«rad *1 *u<i ·0 -1 (32)(33)(31) fVr^««y «tuolle··» —Segird prlorltat Oli. 07.71* 28.0U.75 Englanti-England(GB) 29757/7U 17586/75 (71) Smith & Nephew Research Limited, Gilston Park, Harlov, Essex,
Englant i-England(GB) (72) John Gordon Bernard Howes, Hertford Hearth, Hertfordshire,
Nicholas Mario da Costa, Harlow, Essex, Rupert Aleck Selway,
Harlow, Essex, William Duncan Potter, Puckeridge, Hertfordshire, Englanti-England(GB) (7^) Oy Kolster Ab (5U) Lääketieteellisiin tarkoituksiin käyttökelpoinen, vähäisesti silloitettu hydrogeelisekapolymeeri sekä menetelmä sen valmistamiseksi -För medicinska ändamal användbar, svagt tvärbunden hydrogelsampolymer, och förfarande för dess framställning
Keksinnön kohteena on uusi lääketieteellisiin tarkoituksiin käyttökelpoinen, vähäisesti silloitettu hydrogeelisekapolymeeri, joka pystyy sitomaan 65-85 paino-# fysiologista suolaliuosta, hydrogeelin sekapolymeerin kokonaispainosta laskien.
Uutta sekapolymeeria voidaan käyttää valmistettaessa tekojäseniä, dialyysilaitteissa tai jatkuvissa irroitusvalmisteissa, mutta pääasiallisen käytön on katsottu olevan aineena piilolasien valmistukseen.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä tämän sekapolymeerin valmistamiseksi. On hyvin tunnettua tehdä piilolaseja poly(hydroksietyylimetakrylaatista), eli polyHEMA:sta. Tällaisilla linsseillä on hyvät lujuus- ja joustavuus-ominaisuudet, mutta niiden hapenläpäisevyys ja niiden vedensitomiskyky on melko alhainen. Tämä tarkoittaa, että on olemassa hapenpuutteen vaara, joka voi aiheuttaa kipua ja vaurioittaa sarveiskalvoa.
2 59114
Muilla tunnetuilla sekapolymeereillä, joita on kuvattu esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 2 205 391> saadaan linssejä, joilla on suurempi vesi-pitoisuus ja vastaavasti suurempi hapen läpäisevyys. Kuitenkin näiden linssien lujuus ja pysyvyys on paljon vähentynyt verrattuna polyHEMA-linsseihin.
Viime aikoina on ehdotettu piilolasilinssejä valmistettaviksi vinyyli-pyrrolidonin (VP) ja metyylimetakrylaatin (MMA) sekapolymeereistä. US-patentti-julkaisusta 3 792 028 tunnetaan kontaktilinssi, joka on valmistettu silloitetusta vinyyli-pyrrolidonihydroksialkyylimetakrylaattisekapolymeeristä, ja US-patenttijulkaisusta 3 7Ö7 3Ö0 tunnetaan kontaktilinssi, joka on valmistettu glysidyyliesterillä silloitetusta vinyylilaktaamialkyyli(met)akrylaattiseka-polymeeristä. Koska on olemassa lukuisia sekapolymeerejä, on mahdollista säätää ja parantaa hapen läpäisevyyttä ja vedensitomiskykyä valitsemalla sopiva sekapolymeeri.
Keksinnön mukaiselle sekapolymeerilie on tunnusomaista, että se koostuu (1) jopa 5:stä, edullisesti kuitenkin korkeintaan 2 paino-#:sta silloitus-ainetta, jonka kaksi toiminnallista ryhmää poikkeavat reaktiivisuuden suhteen toisistaan, ja joka edullisesti on akryyli- tai metakryylihapon monoesteri tyydyttämättömän alifaattisen ryhmän kanssa.
(2) N-vinyyli-2-pyrrolidonista (3) sekamonomeerina korkeintaan 15 mooli-#:sta ainakin yhtä yhdistettä, jolla on kaava CH = C-C0-0-R2 ch3 2 jossa R on a) substituoitu tai substituoimaton aryyliryhmä, tai b) suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia ja joka on substituoitu ainakin yhdellä substituoidulla tai substituoimattomalla aryyliryhmällä ja/tai ainakin yhdellä substituoidulla tai substituoimattomalla aryylioksiryhmällä, tai c) suora- tai haaraketjuinen hydroksialkyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia ja joka edelleen on substituoitunut hiiliatomiin ainakin yhdellä substituoidulla tai substituoimattomalla aryyliryhmällä ja/tai ainakin yhdellä substituoidulla tai substituoimattomalla aryylioksiryhmällä, jolloin kohdan a) aryyliryhmä tai kohdan b) tai c) aryyli- tai aryylioksisubstituentti on substituoitu yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjuisella alkyyliryhmällä, joka sisältää 1-1 hiiliatomia, tai yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjui-sella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-1 hiiliatomia, tai yhdellä tai kahdella halogeeniatomilla, ja jolloin mikään näistä aryylioksiryhmistä ei substituoi ? , ryhmän R c\-hiiliatomia.
3 591 1 4
Substituoitu alkyyliryhmä R sisältää edullisesti yhden tai (erityisesti) kaksi hiiliatomia, ja hydroksialkyyliryhmä sisältää edullisesti kaksi hiiliatomia.
Edelläkuvattu aryyli- tai aryylioksi-aineosa sisältää tavallisesti yhden tai kaksi 6-jäsenistä karboksylistä rengasta. Se voi olla yksirenkainen, kondensoitunut kaksirenkainen tai muu kaksirenkainen ryhmä. Esimerkkejä ovat fenyyli , 2-naftyyli ja (li-fenyyli )fenyyli.
Valinnaisesti tällainen aryyli- tai aryylioksiryhmä voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella suora- tai haaraketjuisella alkyyliryhmällä, joka sisältää hiiliatomia, yhdellä tai kahdella suora- tai haaraket juisella alkoksi-ryhmällä, joka sisältää 1-U hiiliatomia tai yhdellä tai kahdella halogeenilla. Edullinen halogeeni on kloori.
Vedensitomismekanismia ei tunneta. Näyttää kuitenkin mahdolliselta, että hydrofobiset aineosat sitoutuvat yhteen muodostamaan hydrofobisen matriisin hydrofiilisen matriisin sisään. Niinpä jos hydrofobisen aineosan määrä lisääntyy yli 15 mooli-$:n, vähenee tuotteen vesipitoisuus ja tuotteesta tulee liian jäykkä ja se näyttää viruvalta.
Edellä kuvatut silloitetut aineet muodostetaan lisäämällä monomeereihin kaksifunktionaalista yhdistettä. Tämän kaksifunktionaalisen yhdisteen eli silloitusaineen väkevyys valitaan halutun silloitusasteen mukaisesti. Sen tähden se ei määräydy pelkästään monomeerien määrän, vaan myös niiden tyypin ja kyvyn mukaan muodostaa silloitettu polymeeri. Vähemmän tehokkaita silloitus-aineita on käytettävä suuremmissa pitoisuuksissa kuin tehokkaampia, ja kun yleensä on mahdollista käyttää jopa 5 paino-$ silloitusainetta, on edullista käyttää tehokkaampia silloitusaineita määrässä n. 2 %:iin asti. Mahdollisia silloitusaineita ovat esimerkiksi N,N-metyleenibisakryyliamidi, N,N-metyleeni-bismetakryyliamidi, etyleeniglykolidimetakrylaatti tai polyetyleeniglykolidi-metakrylaatti, joilla on yleinen kaava: CH2 = 2-0ΟΟ-/0Η2-0Η2-07η - 0C-C-CH2 ch3 ch3 11 59114 (jossa n on 1—U ja voi olla tai ei ole kokonaisluku, ts. jälkimmäinen, kun läsnä on lajiseos).
Erityisen arvokas silloitusaine on sellainen, jossa näiden kahden funktionaalisen ryhmän reaktiivisuudet poikkeavat toisistaan, tavallisesti kohdan suhteen, jossa ne liittyvät molekyylin jäljelläolevaan osaan. Erityisiä esimerkkejä näistä akryyli- tai metakryylihapon monoestereistä tyydyttämättömien alifaattisten radikaalien kanssa ovat esim. allyylimetakrylaatti tai 3~ allyylioksi-2-hydroksipropyylimetakrylaatti.
Voidaan myös käyttää silloitusaineina yhdisteitä, joilla on kaava: CH0 = c-co-/öch.ch^7 -or3 2 , - 2 2 n ch3 o jossa on allyyli tai vinyyli ja n on 0-^ (edullisesti kokonaisluku esim. 3, mikä osoittaa, että puhdas yhdiste on läsnä), tai kaava: CH„ = C-CO-OCH CHOHCHg-OB3 CH3
Keksinnön mukainen sekapolymeeri sisältää edullisesti kaksi aineosaa, mutta voidaan keksinnön puitteissa ottaa mukaan lisäosia muista sekapolymeroi-tuvista monomeereistä satunnaisen hydrogeelin ominaisuuksien edelleen modifioi-miseksi. Esimerkiksi tripolymeerit, jotka sisältävät kaksi tai useampia hydrofobisia monomeerejä ja yhden hydrofiilisen monomeerin, esim. fenetyylimeta-krylaatti/2-naftyylimetakrylaatti/VP-tripolymeeriä, ovat käyttökelpoisia.
Silloittaminen suoritetaan yleensä möhkälepolymeroimalla, mutta voidaan myös aikaansaada verkkoutuminen myöhemmin muotissa, esimerkiksi lämpökäsittelyn yhteydessä.
Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavien esimerkkien avulla, joissa VP tarkoittaa N-vinyy1i-2-pyrrolidonia.
Esimerkki 1 VP/fenetyylimetakrylaattigeeli, monomeerien moolisuhde 90/10 33,6 g vinyylipyrrolidonia ja 6,h g fenetyylimetakrylaattia sekoitettiin keskenään. Seokseen lisättiin 0,27 g silloitusainetta, valitun spesifisen jäsenen ollessa allyylimetakrylaatti. Lopuksi lisättiin 0,12 g ätsobisiso-butyyridinitrilliä (AZBN) katalyytiksi.
5 59114
Seos pantiin muottiin ja siitä poistettiin kaasu. Polymeroinnin pääosa suoritettiin muuttumattomassa lämpötilassa välillä U5“55°C happi poissulkien 2b tuntiin asti. Polymeroituminen saatettiin loppuun kuumentamalla muottia 100-120, esim. 110°C:ssa 1-10 tuntia.
Saadun polymeerin vedensitomiskyky oli 73»5 (laskettuna koko lopullisesta 2 1 q hydrogeelistä) ja hapen läpäisevyys, ml (NTP cm/cm -s^crn (hg) x 10 (ts. mitattu 2 10 ml:ssa NTP:ssa kertaa paksuus cm:nä/cm pinta-alaa/s/cm elohopeapainetta, x 10 ) 2 n. 19,9· Lisäksi vetomurtolujuus kg/cm :nä oli 5,5, kun taas 10 %:n venymän,
O
ts. "10 % T" (aineen jäykkyyden mitta) antava kuormitus oli 0,9 kg/cm1-.
Vedensitoutuminen mitattiin fysiologisessa suolaliuoksessa (0,9 % NaCL tislatussa vedessä) 20°C:ssa. Näytteitä keitettiin palautusjäähdyttäen suolaliuoksessa 16 tuntia ja sen jälkeen niiden annettiin liuota tuoreessa suolaliuoksessa 3 päivää. Otto-% perustuu kokonais- ts. geelin painoon.
Murtovetolujuus (UTS) mitattiin leikkaamalla turvonneesta valulevystä, kuten on kuvattu ASTM D 1708:ssa voimaharjoituspunnuksen muotoisia näytteitä, joita sitten vanhetettiin kuten edellä. Mittauspituus oli 2,5 cm ja Instron-testauskoneen leukojen nopeus oli 5 cm/min., näytteen ollessa upotettuna suola-liuokseen testin aikana. Tulokset mitataan kg/cn :nä.
"10 % T" tarkoittaa voimaa, joka vaaditaan 10 %:n venymää varten ja se mitataan graafisesta käyrästä, joka saadaan edellä esitetyn UTS-testin aikana.
Murtovetolujuus on aineen lujuuden mitta ja "10 % T" osoitus sen jäykkyydestä, ts. joustavuudesta (mitä suurempi voima, sitä jäykempi aine). Suolaliuoksen otto ja hapen läpäisevyys ovat toisistaan riippuvia ominaisuuksia.
Edellä kuvatuista polymeereistä voidaan valmistaa piilolaseja seuraavasti.
Möhkälepolymerointi suoritetaan edellä kuvatuissa aika- ja lämpötilaolosuhteissa sellaisessa astiassa, että saadaan poikkileikkaukseltaan pyöreä polymeerisauva, jonka halkaisija on 1,27 mm ja pituus 30 cm. Tämä sauva leikattiin 6 mm paksuiksi "napeiksi". Napit sorvattiin laskettuun kokoon, joka riippuu linssin optisista määräyksistä ja polymeerin tunnetusta turpoavuudesta. Näin valmistetut sorvatut napit hydratoitiin steriilissä fysiologisessa suolaliuoksessa huoneen lämpötilassa antamaan kokonaisläpimitta väliltä 17,3-17»5 mm, valmistaen täten kirkkaan hyvin pehmeän ja erittäin joustavan piilolinssin. Havaittiin, että käytössä tällainen linssi antoi hyvän näönterävyyden ja näön-pysyvyyden pitkäksi ajaksi, ilman merkittävää veden poistumista sen rakenteesta.
Esimerkki 2
Keksintöä kuvataan edelleen seuraavaan taulukkoon viitaten, joka esittää eri metakryyliestereiden, joita käytetään sekapolymeroituvina monomeereina vinyylipyrrolidonin kanssa luetelluissa moolisuhteissa (ja siten myös paino-suhteissa) tiettyjä ominaisuuksia, polymeerinäytteiden ollessa valmistettuja esimerkissä 1 kuvatulla tavalla käyttäen taulukossa esitettyjä silloitusaineita.
6 59114 en 3 -μ»· LA IA ΙΛ Π r- C\J C\J ^ •H EH LA ΓΟ ON OOLA^-VDLA-d-^r^J-^tt^h- fi | * | * \ rs | •'«'"•'•'"»«rsrsrsrs ph
£ iss. <- *- o oooooooooo*- S
O tj m
P
C
•rs K K to LO
NO en m r-CNINOOOJ-t^-t— τ-Ιν-ΟΟν p_| Q | r«| rs rs | rsrsrsrsr>rs#srsrsrsrs 0 o no oo to J-coi-_4-_3-pooniovoONt— P ^ ai tao > M______________________________________ _______________
M
1 !>>
H
β (LI O ON to LO
φ wo ( i i i i ''lii i « ι i « ι i
PrHO On looo >— O
(ti stti C\J »- CM CU 00(0 p w απ'— ___________ Φ - - ' -------- ------------ —
Φ O
-P I A.
C β ’rl 4 P
P O (0 (0--- (0 0) (L)V5.
•H C C > ΙΛ J ΙΛ IO LO
H ·Η :ci Kr. r r r O -P rH C(J O L-rOONOOOOO_d-OOVOOOVOONO\0(\lOONt— O C Φ S iH NO [— Όι IP- NO t— t-t—t-t-t^-t^L-COOOCOt-t— Ö S Φ O sr-
CO 60P E
£-----------
-P
Φ I
p UI
b ? scö -p <4 Ρ4·Η :? C r e e r e e : c e e . o 03 rH * H CÖ
••"D e—I <—t S
•H >i CÖ CÖ CÖ 0) -P m to= = = r = = = = r = = aaflrHir
Φ H Φ Φ Φ aJ
Ό ^¾. (ti ι—I ι—It—I rH C
P I -P (ti II ti dl p
C Ή p tao Ä XJ
Cdr-Hdl 4444·ΡίΡ·4Λ4Ρί LO
h o e voNONovovovovososovo-^roajaicxjcvj (ti o *H κκκκκκκκκκκκκκκκ C 2 (ti cooooooooooooooo
♦H
g — ....... .....-- ..... ' ”
CJ 00 LA LA LA
d) r» rs n rs LA
Ό ^ la ^ t— o vo -d- on ·— rs oo «H I Ojr-OJ^rOr-^r-^COr- U fl OJ A A ΓΟ O -H- AC— LA LA Σ'— ~
0) ·Η •'CO (O l·- CO r\ CO rs rs cO
+3 CÖ CO A A CO τ-
Ο Ph CO t"— CO CO ON
o _ _ _ _ _^ e—I >> >> ^
ϊ-i *H
Λί μ *H «H
Cö (D rH r—I
φ ω £ £ S φ -π ·η -p -p ·η ή
•H H H (L (U H ι—I
H 2 !>> ·Η ·Η >> >s ·Η
ί>, 2 2 W tn >» ί>> rH
Ο Ρ S Μ Μ Μ ι ρ (0 Ρ (ti Ο -Ρ-ΡΟΟαίΞΞΞίίΞίϊίΞί-ΡΪ»» ρρ ω ρ4 a e e e e cc ρ o cd φ φ φ φ φ φ φ r-H Φ -p fC rC Φ-< Φη Ρ ^
(Ö * Η βί-Η^ΡΗΡπΡΗ P-iCH
EH < Ή > > !> > > >> 7 59114 en p
.p · f- f- f- CO CM
• H EH _3- C— CO p· 00 CO VO CO OJ
ä * * #ι * Λ #S t* #» Λ O O O PO OJ o o o o <“ P o X ΤΟ)
P
P
•r-3 Ov C— O O. CO O C\J O t— j20j n »i λ he VO VO 00 CO Lf\ -p LTV CO <- 0 O <- r- r- r- -P ^ tt) (50 > A!__ ___ __ ___ ______ tn 1 i>j
G OJ O LfN
OJ tnO * I I I I I I I I
ft ·Η O C\
03 scd OJ CVJ
M ft'— _ _ --Ί........... '
I | O G Ή ·Ηθ <D ω en ο ω OJ CM
ββ>'— t— νο co co co O LO o LO
Γ f( A A A A fl Π fl «f—l -pi-Hro^Oit—^-PtOJirN O. VO O -p a ω 0 c— t— co t~- c— t- vo c— oo -p S ID o !i) cd
Uj öO H H ro rH <t ----s g •S 3 i -p >> <n ro >>
P S -P
4-5 -rt <£ (0
•H rH 2 I
° b 1 i—I flj ?»* *H *r4
i—I E ft rH CO
• H O) O X M
en H r r : r = r c t (h . S O
cö ft -p h-' &S. π) H l ro ro I 4-5 -p ·Η | ·γ4 • h -p en —^ en
rH Φ LO M <! »H M
O Π OJ O S M O
O Ή r Μ I M -P
s ro o >ο ·η o ω
>> H -P I
_________ Λ S Φ ·Η
I ϊ>5 · H CO
CLI 45 01 Jl| I ω m o
V5. ·Η ·Η O *H
| Μ M ·Η H
O CO U-VO »Air-Ht*,
H _ CJ OJ S 2 ^ rH
CC3 C— LO O I—t r—t t—t r—t ft c° C— CO ^ ^ H oi •H rH rH I C\l rH ·Η ·Η iH rH CVJ '—"
•h rH r-π roro — I
rH t>J >> I I I C\J
• h :>, en J>> >> coojcvi h -h s -p a a n
<1) rH G G OJ OJ I II II II
P t>4 ro OJ ft ft ·Η ro
to ft rP *h i i i—i ^ rororoE
ro -p ή ·η h ή ·η (>} ft ch S S S ro • Haitflto>iHrHS>j p> > ro ro ro h rH t4 J4 Λ1 !>» £>ϊ t>% P gC r~· gS rH H r-j Π5 >5 ω o o -p s ?4 g g s ro s ro ro nj p p^-iJppftGenp H rH Oir|QE-i ro P o Φ <u ro ω +J · ·η ·η ·η ·η ·η en ρ α e e c ft g h-5 η «h ro h
o ro ro ι ί ί I <i)|l>,.pS-pS
DP <44 ft ft CO H JO J ^ in ^ GO) \ ^ ^ ^ G <L) -p OJ -p 3J| ^ ^ ^ ^
Claims (2)
1. För medicinska ändamäl användbar, svagt tvärbunden hydrogelsampolymer med förmäga att uppta 65-85 vikt-$ fysiologisk saltlösning, baserat pä totala hydrogelsampolymervikten, kännetecknad därav, att den bestar av (1) upp tili 5» företrädesvis dock högst 2 vikt-# tvärbindningsmedel, vars bäda funktionella grupper skiljer sig i fräga om reaktivitet, och vilket lämpligen är en monoester av akryl- eller metakrylsyra med en omättad, alifatisk grupp.
(2) N-vinyl-2-pyrrolidon, och (3) sasom sammonomer högst 15 τα.οΙ-% av minst en förening med formeln CH = C-CO-O-R1 2 f CH3 där R1 är a) en substituerad eller osubstituerad arylgrupp, eller b) en alkylgrupp, som har en rak eller förgrenad kedja innehällande 1-6 kolatomer och som är substituerad med minst en substituerad eller osubstituerad arylgrupp och/eller minst en substituerad eller osubstituerad aryloxigrupp, eller c) en hydroxialkylgrupp, som har en rak eller förgrenad kedja innehällande 1-6 kolatomer och som vidare är substituerad tili en kolatom med minst en substi-tuerad eller osubstituerad arylgrupp och/eller minst en substituerad- eller osubstituerad aryloxigrupp, varvid arylgruppen i punkt a) eller aryl- eller aryloxisubstituenten i punkt b) eller c) är substituerad med en eller tvä alkylgrupper, som har en rak eller förgrenad kedja innehällande 1-¾ kolatomer, en eller tvä alkoxigrupper, som har en rak eller förgrenad kedja innehällande 1-U kolatomer, eller en eller tvä halogenatomer, och varvid ingen av nämnda aryloxigrupper substituerar 2 gruppen R :s o<-kolatom. Sampolymer enligt patentkravet 1, kännetecknad därav, o »o att R är en substituerad alkylgrupp och den innehäller 1 eller 2 kolatomer. 2 Sampolymer enligt nägot av patentkraven 1 eller 2, kännetecknad därav, att arylgruppen i punkt a) eller aryl- eller aryloxisubstituenten i punkt b) eller c) innehäller en eller tvä karboxyliska aromatiska ringar med sex medlemmar.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2975774 | 1974-07-04 | ||
| GB29757/74A GB1494641A (en) | 1974-07-04 | 1974-07-04 | Cross-linked hydrogel copolymer |
| GB1758675 | 1975-04-28 | ||
| GB1758675 | 1975-04-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI751961A FI751961A (fi) | 1976-01-05 |
| FI59114B FI59114B (fi) | 1981-02-27 |
| FI59114C true FI59114C (fi) | 1981-06-10 |
Family
ID=26252787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI751961A FI59114C (fi) | 1974-07-04 | 1975-07-04 | Foer medicinska aendamaol anvaendbar svagt tvaerbunden hydrogelsampolymer och foerfarande foer dess framstaellning |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4036814A (fi) |
| JP (1) | JPS5845689B2 (fi) |
| AR (1) | AR207867A1 (fi) |
| AT (1) | AT349789B (fi) |
| BR (1) | BR7504239A (fi) |
| CA (1) | CA1037196A (fi) |
| CH (1) | CH603708A5 (fi) |
| CS (1) | CS194231B2 (fi) |
| DD (1) | DD123396A5 (fi) |
| DE (1) | DE2529639C2 (fi) |
| DK (1) | DK300675A (fi) |
| FI (1) | FI59114C (fi) |
| FR (1) | FR2277110A1 (fi) |
| IE (1) | IE41576B1 (fi) |
| IL (1) | IL47636A (fi) |
| IT (1) | IT1036430B (fi) |
| NL (1) | NL7507914A (fi) |
| NO (1) | NO144888C (fi) |
| SE (1) | SE407416B (fi) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008101A (en) * | 1975-03-20 | 1977-02-15 | Diamond Shamrock Corporation | Methylene chloride phosphatizing |
| JPS5374049A (en) * | 1976-11-04 | 1978-07-01 | Toray Industries | Soft contact lens material |
| JPS5378854A (en) * | 1976-12-22 | 1978-07-12 | Koken Kk | Contact lens and its production method |
| US4263185A (en) * | 1979-10-01 | 1981-04-21 | Belykh Sergei I | Biodestructive material for bone fixation elements |
| GB2087408B (en) * | 1980-11-04 | 1984-05-23 | Patel Pravin Gordhanbhai Da Co | Cross-linked hydrophilic polymers |
| US4436887A (en) | 1981-11-12 | 1984-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | N-Vinyl lactam based biomedical devices |
| DE3209224A1 (de) * | 1982-03-13 | 1983-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren polymerisaten von basischen vinylheterocyclen und deren verwendung |
| CS249989B1 (en) * | 1984-04-06 | 1987-04-16 | Otto Wichterle | Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production |
| JP2553835B2 (ja) * | 1985-06-21 | 1996-11-13 | ホ−ヤ株式会社 | 高強度ソフトコンタクトレンズ |
| GB8601949D0 (en) * | 1986-01-28 | 1986-03-05 | Smith & Nephew Ass | Hydrogel polymers |
| US5290892A (en) * | 1990-11-07 | 1994-03-01 | Nestle S.A. | Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers |
| US5252611A (en) * | 1992-07-20 | 1993-10-12 | Isp Investments Inc. | Controlled release tablets including strongly swellable, moderately crosslinked polyvinylpyrrolidone |
| WO1996040303A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Alcon Laboratories, Inc. | Improved high refractive index ophthalmic lens materials |
| US5922821A (en) * | 1996-08-09 | 1999-07-13 | Alcon Laboratories, Inc. | Ophthalmic lens polymers |
| US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
| JP3641110B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2005-04-20 | 株式会社メニコン | 軟質眼内レンズ用材料 |
| BR0013722A (pt) * | 1999-09-02 | 2002-05-07 | Alcon Universal Ltd | Composições de revestimento hidrofìlicas, hidrofobicamente ligadas, para implantes cirúrgicos |
| ES2235935T3 (es) | 1999-09-07 | 2005-07-16 | Alcon Inc. | Materiales para dispositivos otorrinolaringologicos y oftalmicos plegables. |
| US7628485B2 (en) | 2000-03-31 | 2009-12-08 | Coopervision International Holding Company, Lp | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
| US6467903B1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-10-22 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
| DE102004040104A1 (de) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verwendung von amphiphilen Copolymerisaten als Solubilisatoren |
| US20060047134A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Frank Molock | Process for the production of (trimethylsilyloxy)silylalkylglycerol methacrylates |
| JP2011517418A (ja) * | 2008-03-27 | 2011-06-09 | アルコン，インコーポレイテッド | ヒドロゲル眼内レンズおよびこれを形成するための方法 |
| ES2636915T3 (es) * | 2012-04-04 | 2017-10-10 | Basf Se | Agroformulación que comprende un copolímero de una amida, poli((met)acrilato de alquilenglicol) y (met)acrilato de alquilo |
| WO2013149925A1 (en) | 2012-04-04 | 2013-10-10 | Basf Se | Agroformulation comprising copolymer of vinyllactam, n-alkyl acrylamide, and alkyl (meth)acrylate |
| US11589514B2 (en) | 2019-10-30 | 2023-02-28 | Cnh Industrial America Llc | Pickup drive system for an agricultural baler |
| WO2024111659A1 (ja) * | 2022-11-25 | 2024-05-30 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、光学部品、光学部品の製造方法、発光装置及び発光装置の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1495381B2 (de) * | 1963-09-07 | 1971-06-24 | Czeskoslovenska akademie ved , Prag | Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen |
| US3454446A (en) * | 1965-06-25 | 1969-07-08 | Nippon Zeon Co | Method of adhesion |
| US3629197A (en) * | 1969-04-01 | 1971-12-21 | Du Pont | Monomers and polymers of acryloyloxyphenol and derivatives thereof |
| US3532679A (en) * | 1969-04-07 | 1970-10-06 | Robert Steckler | Hydrogels from cross-linked polymers of n-vinyl lactams and alkyl acrylates |
| US3639524A (en) * | 1969-07-28 | 1972-02-01 | Maurice Seiderman | Hydrophilic gel polymer insoluble in water from polyvinylpyrrolidone with n-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic modifier |
| US3708445A (en) * | 1970-04-20 | 1973-01-02 | Gen Latex And Chem Corp | Polymeric thickeners and method of preparing and using the same |
| US3787380A (en) * | 1971-10-05 | 1974-01-22 | Union Optics Corp | Polymers of n-vinyl or n-allyl hetero-cyclic compounds with monoethyl-enically unsaturated esters and gly-cidyl esters |
| US3878175A (en) * | 1973-07-27 | 1975-04-15 | Plastik Devices Inc | Highly absorbent spongy polymer materials |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR259492A patent/AR207867A1/es active
- 1975-06-25 US US05/590,037 patent/US4036814A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-30 NO NO752351A patent/NO144888C/no unknown
- 1975-07-01 AT AT503675A patent/AT349789B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-03 NL NL7507914A patent/NL7507914A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-03 FR FR7520881A patent/FR2277110A1/fr active Granted
- 1975-07-03 IT IT68728/75A patent/IT1036430B/it active
- 1975-07-03 DK DK300675A patent/DK300675A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-07-03 CH CH868875A patent/CH603708A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-03 CS CS754749A patent/CS194231B2/cs unknown
- 1975-07-03 IL IL47636A patent/IL47636A/en unknown
- 1975-07-03 DE DE2529639A patent/DE2529639C2/de not_active Expired
- 1975-07-04 JP JP50082013A patent/JPS5845689B2/ja not_active Expired
- 1975-07-04 DD DD187112A patent/DD123396A5/xx unknown
- 1975-07-04 SE SE7507693A patent/SE407416B/xx unknown
- 1975-07-04 CA CA230,799A patent/CA1037196A/en not_active Expired
- 1975-07-04 FI FI751961A patent/FI59114C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 BR BR5429/75D patent/BR7504239A/pt unknown
- 1975-07-04 IE IE1497/75A patent/IE41576B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA503675A (de) | 1978-09-15 |
| IL47636A (en) | 1977-12-30 |
| IE41576L (en) | 1976-01-04 |
| AT349789B (de) | 1979-04-25 |
| CS194231B2 (en) | 1979-11-30 |
| AU8272275A (en) | 1977-01-06 |
| AR207867A1 (es) | 1976-11-08 |
| CH603708A5 (fi) | 1978-08-31 |
| IL47636A0 (en) | 1975-10-15 |
| NL7507914A (nl) | 1976-01-06 |
| DD123396A5 (fi) | 1976-12-12 |
| SE7507693L (sv) | 1976-01-05 |
| NO752351L (fi) | 1976-01-06 |
| IT1036430B (it) | 1979-10-30 |
| NO144888B (no) | 1981-08-24 |
| FR2277110A1 (fr) | 1976-01-30 |
| JPS5130750A (fi) | 1976-03-16 |
| CA1037196A (en) | 1978-08-22 |
| BR7504239A (pt) | 1976-07-06 |
| NO144888C (no) | 1981-12-02 |
| DE2529639C2 (de) | 1985-07-25 |
| FI751961A (fi) | 1976-01-05 |
| JPS5845689B2 (ja) | 1983-10-12 |
| US4036814A (en) | 1977-07-19 |
| IE41576B1 (en) | 1980-01-30 |
| DE2529639A1 (de) | 1976-01-22 |
| FR2277110B1 (fi) | 1980-10-03 |
| FI59114B (fi) | 1981-02-27 |
| SE407416B (sv) | 1979-03-26 |
| DK300675A (da) | 1976-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI59114C (fi) | Foer medicinska aendamaol anvaendbar svagt tvaerbunden hydrogelsampolymer och foerfarande foer dess framstaellning | |
| CA1081891A (en) | Materials for self-reinforcing hydrogels | |
| US4192827A (en) | Water-insoluble hydrophilic copolymers | |
| US4136250A (en) | Polysiloxane hydrogels | |
| US4436887A (en) | N-Vinyl lactam based biomedical devices | |
| US4074039A (en) | Hydrophilic N,N-diethyl acrylamide copolymers | |
| US4177056A (en) | Water-insoluble hydrophilic copolymers used as carriers for medicaments and pesticides | |
| JPH07502547A (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 | |
| WO2011057219A2 (en) | Crosslinked zwitterionic hydrogels | |
| GB2058809A (en) | Polysiloxane copolymers and biomedical articles formed thereof | |
| US4022754A (en) | Novel copolymer having utility as contact lens | |
| US4440919A (en) | Low N-vinyl lactam content based biomedical devices | |
| US4749761A (en) | Hydrogel polymers | |
| Barvič et al. | Tolerance of modified poly (glycol methacrylates) by the organism | |
| JP3580022B2 (ja) | ブロック共重合体および医療用材料 | |
| JPS61267731A (ja) | 高含水性ソフトコンタクトレンズ | |
| JPS599565B2 (ja) | 新規な医療用ヒドロゲル | |
| Suberlyak et al. | The polyvinylpyrrolidone graft copolymers and soft contact lenses on their basis | |
| JP2550345B2 (ja) | コンタクトレンズ | |
| EP3828225A1 (en) | Gel material | |
| JPH0813864B2 (ja) | 酸素透過体およびコンタクトレンズ | |
| KR910008260B1 (ko) | 고함수율 중합체의 제조방법 | |
| Lee | Copolymerization and their characterization of DMA-based hydrogels containing fluorinated monomers for biomedical materials | |
| JPH0830761B2 (ja) | ソフトコンタクトレンズ | |
| JPH0481612B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SMITH & NEPHEW RESEARCH LTD |