FI109472B - Läpikuultavat kemiallisia aineita hyvin sietävät polyamidikoostumukset - Google Patents
Läpikuultavat kemiallisia aineita hyvin sietävät polyamidikoostumukset Download PDFInfo
- Publication number
- FI109472B FI109472B FI925935A FI925935A FI109472B FI 109472 B FI109472 B FI 109472B FI 925935 A FI925935 A FI 925935A FI 925935 A FI925935 A FI 925935A FI 109472 B FI109472 B FI 109472B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aliphatic
- polyamide
- carbon atoms
- weight
- semi
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Brushes (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
109472 ϊ ! :'::::::: pa rv ' .: r:: ; ::: .mv, : :.. :u:ii..; poLy i i- - - — κοκ:.;.; nnar: korit: rc.HH -'/at. : ay: kuu ; tavat kelin, a J ,i s s : a a : ne : aa ny v ϊ π tietavat koostumuksia , mc η e te.: aa ra utr; vr. imistamisoki' : /rata ruista saadut esineet.
,i.u Näillä poivamideiiia samoin. Kuin n.iiaen seoksilla on lukuisia käyttökohteita, joissain niistä tarvitaan s pesii: isiä ominaisuuksia. halutuista ominaisuuksista voidaan mainita iskunkes-tavyys. vetolujuus ja/tai punsLusiu]uus, siis mekaanisia ominaisuuksia. Muita haiuttuia ominaisuuksia ovat iapiKU.ultavu.us lo seka hyvä kemiallisten aineiden kesto, jotta saavutettaisiin pitkäaikainen ilmankehänkestavyys. On paljon esineitä, joissa tarvitaan läpinäkyvyyttä, nyvaä kemiallisten aineiden kestoa seka nyviä mekaanisia ominaisuuksia. EsimerKkemä voiuaan mainita pullot, korkit, silmälasien sanaat >a muut.
Nykyään on siis tarvetta saada tuliaisia läpikuultavia materiaaleja , jotka sietävät kemiallisia aineita erittäin hyvin.
Esiin on tuotu lukuisa homo- ja kopoiyamideja, sekä amorfisia 2b että kiteisiä. Esiin on tuotu myös näiden seoksia tai seostei-ta. Seosteissä on sekoitettu amorfista läpikuultavaa kopoly- amidia kiteisen ίkc)polyamidin kanssa. Näiden seosteiden car.....
koitoksena on saada vähennettyä tuotteen tuotantokustannuksia ja/tai Lisättyä tuotteen kemiallisten aineiden kestävyyttä.
10 •jp—60—21 to h J ia ou-iiDUbi (KuKAi : kuvaavat seosteita, jotka sisältävät toisaalta läpikuultavaa poiyamiuia ia toisaalta kiteistä polyamidia. Läpikuultava polyamidi muodostuu aiifaacti-sista ryhmistä, niin että pääasiallinen monomeenkomponentti jj valitaan ryhmästä lauryviiiaktaami, 12-aminododekaanihaDPo la ll-amino-undekaa.nihappo sekä sykliset ryhmät. Näistä läpi- 2 109472 kuultavista polyamideista on syklisinä ryhminä esiin tuotu syk-loalifaattinen diamiini, bis-(4-aminosykloheksyyli)metaani ja aromaattinen dihappo, tereftaalihappo. Kiteinen polyamidi muodostuu polyamidi-12:sta ja/tai llrsta tai kopolyamidista, jon-5 ka pääasiallisena monomeerinä on ryhmä 12 ja/tai 11. Seosolo-suhteita ei spesifioida, on vain sanottu, että mikä tahansa tunnettu menetelmä on sopiva. Saatavat koostumukset ovat läpikuultavia .
10 FR—A-2575756 ja FR-A-2606416 kuvaavat ja vaatimuksissa tuodaan esiin mainitun kaltaisia seoksia tai seosteita. Näissäkin tapauksissa isoftaalihappo on aromaattisen dihapon pääasiallisin komponentti, eikä seosolosuhteita spesifioida. Saatavat seokset tai seosteet ovat läpikuultavia.
15 Näissä kuvatuissa tapauksissa käytetyt polyamidit täyttävät sekoitettavien tuotteiden ehdot. US-P-4404317 kuvaa seosolosuhteita, esimerkiksi lämpötiloja, eri polyamideille; erityisesti suositellaan pysymään alle 300°C:een lämpötiloissa ettei 20 kiteinen polyamidi tai amorfinen polyamidi degradoituisi. Erityisesti osassa "Technical Data Sheet", joka liittyy läpikuul-: tavaan polyamidiin Grilamid* TR 55, joka muodostuu lauryylilak- : taamiryhmästä, isoftaalihaposta aromaattisena dihappona ja bis- : amiini A sykloalifaattisena diamiinina, on spesifioitu, että ;;25 muottiin ruiskutus- tai ekstruusiolämpötilat ovat 280-305°C ja ;\· 270-285°C. On myös tunnettua, että kiteiset polyamidit (niistä PA12 tai PA6,12) degradoituvat lämpötilan ollessa noin 270°C, niin muottiruiskutusksessa kuin suulakepuristuksessa tätä lämpötilaa voidaan käyttää vain erittäin lyhen ajan tai stabiloin- ',,βΟ tiaineen läsnäollessa noin 300 °C:ssa. Tätä on kuvattu tekni-» · * ’’’ sessä tiedotteessa teoksessa "Engineering Thermoplastics (HULS), sivu 65.
• · EP-A-0313436 (patentin hakijan nimissä) kuvaa läpikuultavia » * » ' 35 polyamideja, joissa aromaattisen dihapon pääasiallisin komponentti onkin tereftaalihappo. Näillä läpikuultavilla amorfi- 3 109472 silla polyamideilla on sekä erittäin hyvät mekaaniset ominaisuudet että kemiallisten aineiden kesto. Näiden läpikuultavien amorfisten polyamidien seos kiteisen polyamidin kanssa tavallisissa mainitun kaltaisissa olosuhteissa johtaa valitettavasti 5 koostumukseen, joka ei ole läpikuultava.
Nämä halutut, ominaisuuksiltaan entistä paremmat polyamidiseos-teet eivät siis ole läpikuultavia kun ne valmistetaan normaaleissa olosuhteissa, ja liian korkea lämpötila johtaisi poly-10 meerien degradoitumiseen.
Yllättäen tämän patentin hakija on havainnut, että haluttuihin seosteisiin päästään tämän keksinnön avulla.
15 Tämän keksinnön kohteena on kemiallisia aineita erittäin hyvin kestävä läpikuultava polyamidikoostumus, joka sisältää painostaan: a) 1 - 99 %, edullisesti 5-95 %, ensimmäistä polyamidia, joka 20 on tunnettu ketjuistaan:
» ' ** r O O, 0„ „ O
11 “ K r " 1 , : : C —C---NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH-- I ; m ^ p ! L y> r » i t · ! ’ , : 3Ό r • * « v:ro r o i r ir-o 1 11 ,—v 11 11 •H—c (O) /—NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH-- ' p1
L n |_ J L J L I
. ·, L O-* m' -ly2 : 35 i » » 4 109472 joissa:
Yi ja y2 ovat lukuja, joiden summa yx + y2 sijoittuu alueelle 10 - 200, ja Yi/yi+y2 > 0,5 5 m, p, m', p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia kuin 0, Z ja Z', alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -ΝΗ-Ζ'-CO-, samanlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti 10 -(-CH2-)-n, jossa n on yhtä suuri tai suurempi kokonaisluku kuin 6, edullisesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunk-tion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välis-15 sä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle karboksyylidiha-polle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hiiliatomia happofunktioiden välissä, -H-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryy-20 lialifaattinen diamiini; , aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-prosenttisesti, alifaattisella karboksyylidihapolla, joka si-I sältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden vä- | ;2S. Iillä, *.,' b) 99 - 1 %, edullisesti 95-5% puolikiteistä polyamidia, joka • · · ’·’ ’ sisältää vähintään 35, edullisesti 50 paino% alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi -NH-(CH2)n,-C0-, jossa n' on :3’Q: yhtä suuri tai suurempi kuin kokonaisluku 6, edullisesti 7-11, V : mahdollisesti osittain puoliaromaattista ryhmää ja/tai alifaat-tista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka sisältää yh-'-’t den amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti "" stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useamalle alifaatti-:,3‘5; selle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaatti- 5 109472 sella karboksyylidihapolle, jotka sisältävät vähintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä.
Alifaattiset ryhmät -NH-Z-CO- ja -NH-Z'-CO- saadaan synteesin 5 aikana laktaamista, vastaavasta aminohaposta tai suorittamalla olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle karboksyylidihapolle. Laktaamit sisältävät vähintään 7 hiiliatomia, edullisesti 8-12. Suositeltavimmat 10 laktaamit ovat kapryylilaktaami, dekalaktaami, undekanolaktaa-mi, lauryylilaktaami eli laktaami 12, tästä eteenpäin L12. Erityisen suositeltava on L12, joka johtaa ryhmään 12. Vastaava aminohappo on α,ω-aminohappo, joka sisältää yhtä monta hiiliatomia kuin vastaava laktaami. ω-aminohapot sisältävät 15 vähintään 7 hiiliatomia, edullisesti 8-12. Suositeltavimmat ω-aminohapot ovat 10-aminodekaanihappo, 11-aminoundekaanihappo ja 12-aminododekaanihappo.
Alifaattinen karboksyylidihappo on a,ω-karboksyylidihappo, jo-20 ka sisältää vähintään 4 hiiliatomia (ilman karboksyyliryhmän hiiliatomeja), edullisesti vähintään 6, karbonoidussa lineaa-vrisessa tai haarautuneessa ketjussa. Suositeltavimmat karbok-r.’.syylidihapot ovat adipiinihappo, atselaiinihappo, sebasiini-’..ihappo ja 1,12-lauriinihappo.
25*7 ·;' Tässä keksinnössä termi "alifaattinen diamiini" tarkoittaa *· "a,ω-diamiinia, joka sisältää pääteaminoryhmien välissä vähin-·.* tään 4 hiiliatomia, edullisesti 6-12. Karbonoitu ketju on lineaarinen (polymetyleenidiamiini) tai haarautunut. Myös ali-30f\faattisten diamiinien seokset kuuluvat tämän keksinnön pii-•"’jriin. Suositeltavimmat alifaattiset diamiinit ovat heksamety-. Meenidiamiini (HMDA), 2,2,4- ja/tai 2,4,4-trimetyyliheksamety-';;.leenidiamiini, dodekametyleenidiamiini, trimetyyliheksamety-;*leenidiamiini, metyylipentametyleenidiamiini, 5-metyylinona-35:"metyleenidiamiini ja dekametyleenidiamiini.
6 109472 Tässä keksinnössä termi "sykloalifaattinen diamiini" puolestaan tarkoittaa amiinia, jolla on kaava:
5 A X A
V\ f I ί h2n----C--\ /--nh2 B Y q 10 m jossa: 15 A ja B, samanlaiset tai erilaiset, ovat vety, metyyliradikaali, etyyliradikaali tai isopropyyliradikaali, X ja Y, samanlaiset tai erilaiset, ovat vety tai metyyliradikaali , 20 q on kokonaisluku 0 - 6 ja !*·'; m on 0 tai 1.
• :2,5. Myös sykloalifaattisten diamiinien seokset kuuluvat tämän kek-" ! sinnön piiriin.
’·’ ' Tässä keksinnössä termi "sykloalifaattinen diamiini" tarkoittaa myös diamiineja, joilla on yllä määritellyn kaavan mukainen • · · :3Q: sykloalifaattinen rakenne karbonoidussa ketjussaan. Esimerk-v : keinä voidaan mainita isoforonidiamiini ja 3,6-diaminometyyli-trisyklodekaani.
Esimerkkejä sykloalifaattisista diamiineista ovat niihin ra-:35: joittumatta : isoforonidiamiini, bis(4-aminosykloheksyyli)me-taani (BACM), bis(3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)metaani 7 109472 (BMACM), bis(3-metyyli-4-amino-5-etyylisykloheksyyli)metaani, 1,2-bis-(4-aminosykloheksyyli)etaani, 2,2'-bis(4-aminosyklohek-syyli)propaani ja 2,2'-bis(3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)propaani .
5 Tässä keksinnössä termillä "(yksi tai useampi) aryylialifaatti-nen diamiini" tarkoitetaan amiineja, joilla on kaava : H2N-R1-Ar-R2-NH2 10 jossa: R, ja Rs, samanlaiset tai erilaiset, ovat hydrokarbonoituja Cx -Ce jäämiä, lineaarisia tai haarautuneita, ja 15
Ar on kaksiarvoinen aromaattinen radikaali, joka tarkoittaa aromaattista rengasta tai alkyyliryhmän sitomaa kahta tai usem-paa aromaattista rengasta, ja radikaali Ar voi lisäksi olla substituoitu missä konfiguraatiossa tahansa, orto, meta tai 20 para.
Tämän keksinnön piiriin kuuluvat myös aryylialifaattisten dia-1'·'; miinien seokset. Esimerkkinä voidaan mainita meta-ksylyleeni-diamiini (jossa Ar = m-fenyyli, Rj. = R2 = -CH2-) .
! Myös tyydyttyneet johdannaiset tai sellaiset, joissa on aro-maattinen/alifaattinen rakenne karbonoidussa ketjussaan, kuulu-·' ' vat tämän keksinnön piiriin. Esimerkkinä voidaan mainita 1,3-bisaminometyylisykloheksaani ja 1,3-diaminometyylinorbornaani. 3J3 ·.· Myös (yhden tai useamman) alifaattisen ja/tai sykloalifaattisen ja/tai aryylialifaattisen diamiinin seokset, erityisesti iso-,*>·. meerit, kuuluvat tämän keksinnön piiriin.
! 3S Termi "olennaisesti stoikiometrinen" tarkoitetaan diamiinin/di-hapon moolisuhdetta 1,1/1 - 1/1,1.
„ 109472
Termi "olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille ja yhdelle tai useammalle dihapolle" voi tarkoittaa esimerkiksi ryhmää 6,6 tai 6,12.
5 Termi " mahdollisesti osittain aromaattisella ryhmällä" tarkoittaa tässä keksinnössä, että tämän puoliaromaattisen ryhmän alifaattinen osa lasketaan. Esimerkiksi polyamidissa 12-12,T painosuhteella 50/50 alifaattisen ryhmän osuus on 75 paino-% tästä polyamidista.
10
Termi "läpikuultava polyamidi" tarkoittaa tämän keksinnön yhteydessä polyamidia, jonka valonsiirtymis- 1. transmissioker-roin, kun polyamidi on paksuudeltaan 2 mm:n levynä, on vähintään 70 %.
15
Eräässä tämän keksinnön suositeltavassa toteutusmuodossa koostumus sisältää painoprosentteina: a) 40-90 % ensimmäistä polyamidia ja 20 b) 60-10 % puolikiteistä polyamidia.
'.'.Vielä edullisemmin koostumus sisältää painoprosentteina: • · · · • · · i « *..^a) 50-80 % ensimmäistä polyamidia ja 25 .b) 50-20 % puolikiteistä polyamidia.
’* '•Tämän keksinnön eräässä toteutusmuodossa puolikiteinen poly-• · · ’·* 'amidi sisältää vähintään 80 paino-% alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi NH- (CH2) n.-CO-, jossa n1 on 7, 10 tai 30'-jll, mahdollisesti osittain puoliaromaattista ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka si-. ‘.sältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaises-".:.ti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle ali-”'faattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 6 hiiliatomia 35”ämiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaat-:’\!tiselle karboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 7 hiili-atomia happofunktioiden välissä.
9 109472
Edullisesti tämä puolikiteinen polyamidi valitaan ryhmästä: PA 12, PA 11, vastaavat kopolymeerit, joissa ryhmiä 12 tai 11 on yli 80 paino-%, sekä niiden seokset.
5 Tämän keksinnön erään suositeltavan toteutusmuodon mukaan tämä puolikiteinen polyamidi on PA 12 ja/tai PA 11. Puolikiteisen polyamidin molekyylipaino on 10.000-30.000, edullisesti 15.000-25.000.
10 Eräässä tämän keksinnön toteutusmuodossa ensimmäisessä polyamidissa alifaattiset ryhmät ovat ryhmät 12 ja/tai 11.
Edullisesti sykloalifaattisen diamiinin kaava on: 15
\ A
\ , j y h2n-^ ^--C--^ \-nh2 V: / γ Jq \
i1v B B
2ö:; : » « · • jossa: A ja B, samanlaiset tai erilaiset, ovat vetyatomi tai metyyli-'Radikaali, 25...· : .’X ja Y, samanlaiset tai erilaiset, ovat vetyatomi tai metyyli-t-•radikaali, q on kokonaisluku 1 - 3, 30/·; 10 109472 mahdollisesti korvattuna enimmillään 50 mooliprosenttisesti isoforonidiamiinilla.
Suositeltava sykloalifaattinen diamiini on bis-(3-metyyli-4-5 aminosykloheksyyli)metaani, mahdollisesti korvattuna enimmillään 50 mooliprosenttisesti isoforonidiamiinilla.
Suositeltava ensimmäinen polyamidi on L12/TA/IA/BMACM moolisuh-teissa 2-0,5/0,7-0,5/0,3-0,5/0,91-1,05. Ensimmäisen polyamidin 10 molekyylipaino on noin 8.000-25.000, edullisesti 10.000-20.000.
Tämän keksinnön mukainen koostumus voi sisältää tavallisia lisäaineita, tavallisia täyteaineita, amidointi- tai transami-dointikatalysaattoreita sekä muita polymeerejä, esimerkiksi 15 jotain muuta amorfista tai puolikiteistä polyamidia. Tavallisia täyteaineita ovat esimerkiksi sellaiset epäorgaaniset täyteaineet kuin talkki, magnesium, kuona, kaoliini jne., erityisesti lasikuidut. Tavallisia lisäaineita puolestaan ovat esimerkiksi valon ja/tai lämmönkestoa lisäävät aineet, väriaineet, 20 optiset kirkasteet, pehmittimet, tartunnanestoaineet, palones-toaineet ja muut.
Tämän keksinnön kohteena ovat myös esineet, jotka on valmistet-//: tu tästä koostumuksesta. Tällaiset esineet voidaan valmistaa :25. millä tahansa tavallisella menetelmällä, esimerkiksi ekstruoi-; maila tai muottiin ruiskuttamalla.
Esiin tuodut koostumukset valmistetaan uudenlaisella menetelmällä, joka sekin on tämän keksinnön kohteena. Tämän keksinnön 30’ kohteena on siis menetelmä valmistaa läpikuultava, kemiallisia ► ? * v ’ aineita hyvin kestävä polyamidikoostumus, joka sisältää painos-/. taan: a) 1 - 99 %, edullisesti 5-95 %, ensimmäistä polyamidia, joka '•35' on tunnettu ketjuistaan: 109472 Γ 11 0 0 0 o Γ i' ,—ν ui Γ li Ί Γ 1 Γ n ι ---C <Q)— C---NH-Z-C---HN-R-NH--C-Z'-NH-- J Jm -lp 5 ja o Γ O-, r t r 0 t
1 \l II II
10 C —(Q) —NH-Z-C---HN-R-NH --C-Z'-NH·--- C.--S p‘ oj m' Jy2 15 joissa: yx ja y2 ovat lukuja, joiden summa yL + y2 sijoittuu alueelle 10 - 200, m, p, m', p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia 20 kuin 0, :.· · Z ja Z', alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -NH-Z'-C0-, sa- : · : manlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti -(-CH2-)-„, jossa n on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edulli- |2S sesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunktion, joka : on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kondensaa- tio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle karboksyylidihapolle, •3d joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hiiliatomia ♦ * · ’ happofunktioiden välissä, , -H-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryy-_· lialifaattinen diamiini; •35 12 109472 aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-%, alifaattisella karboksyylidihapolla, joka sisältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä, ja 5 b) 99 - 1 %, edullisesti 95 - 5 %, puolikiteistä polyamidia, joka sisältää vähintään 35 paino-%, edullisesti 50 paino-% alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi -NH-(CH2) n,-CO- jossa n' on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista 10 ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useam-15 malle alifaattiselle karboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä.
Tunnettu siitä, että siinä on vaihe, jossa ensimmäinen poly-20 amidi ja puolikiteinen polyamidi sekoitetaan lämpötilan ollessa yli 300°C, edullisesti 300-400°C.
• · !V.Sekoitusvaiheen lämpötila on korkea, polyamidien hajoamisläm- ••.•jpötilaa korkeampi, mutta yllättävästi tällaista hajoamista ei 25>.>tapahdu, vaan saadaan läpikuultavia, kemiallisia aineita hyvin • · · ^kestäviä polyamidikoostumuksia.
• · · I < · ’·* 'Tämän menetelmän erään toteutusmuodon mukaan sekoitusvaiheen lämpötila on 300-370°C. Viipymisaika tässä lämpötilassa on 1 3Ö,’·sekunnista 20 minuuttiin, edullisesti 10 sekunnista 5 minuut-'^tiin.
‘1!.Eräässä vaihtoehtoisessa menetelmässä ensimmäinen polymeeri, '!'mahdollisesti esipolymeeritilassa, jossa polymeroitumisaste on 3 5:" vähintään 50 %, sekoitetaan puolikiteisen polymeerin kanssa : ‘.lämpötilan ollessa 250-350°C kun läsnä on amidointi- tai 13 109472 transamidointikatalysaattoria ja oleskeluaika 1 minuutista 60 minuuttiin. Tämä sekoitusvaihe voidaan toteuttaa kun läsnä on lisäaineita ja/tai täyteaineita. Menetelmä sopii myös polymeereille, joissa isoftaalihappopitoisuus on suurempi kuin teref-5 taalihappopitoisuus.
Tämän keksinnön kohteena on siis myös menetelmä valmistaa läpikuultava, kemiallisia aineita hyvin kestävä polyamidikoostumus, joka sisältää painostaan: 10 a) 1 - 99 %, edullisesti 5-95 %, ensimmäistä polyamidia, joka on tunnettu ketjuistaan:
15 r0 0n 0 O
" " 11 1 Γ 11 1 ---c -%j)-~ C---NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'~NH-- m Jp 20 ja * * * : V r° r o o * * * ^ rrr\ H I* Ί V ;---C -<Q) /--NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH--- i : £β c~y p' ·;· · n |_ I :*·.· L OJ J m# J y2 ... joissa: '.30 Yi ja y? ovat lukuja, joiden summa yx + y, sijoittuu alueelle 10 - 200, m, p, m', p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia kuin 0, ; 35 14 109472 Z ja Z', alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -NH-Z'-CO-, samanlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti -(-CH2-)-n, jossa n on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunktion, 5 joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kon-densaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle karboksyylidiha-polle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hii-10 liatomia happofunktioiden välissä, -H-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryy-lialifaattinen diamiini; 15 aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-prosenttisesti, alifaattisella karboksyylidihapolla, joka sisältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä, ja 20 b) 99 - 1 %, edullisesti 95 - 5%, puolikiteistä polyamidia, joka sisältää vähintään 35 paino-%, edullisesti 50 paino-% ';':alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi :v.-NH-(CH2) n,-CO- jossa n' on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, -•.edullisesti 7-11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista 2.5 . ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvens-• · · ‘.siksi, joka sisältää amidi funktion, joka on saatu suoritetta- ;..1essa olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai * · · 'useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useam-31Q2jmalle alifaattiselle karboksyylidihapolle, joka sisältää vä-‘i (:hintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioi-; /.den välissä.
Ill
* · · I
· 2
Tunnettu siitä, että siinä on vaihe, jossa ensimmäinen poly-33":amidi, mahdollisesti esipolymeeritilassa, jossa polymeroitu-: \anisaste on vähintään 50 %, sekoitetaan puolikiteisen polymeerin kanssa lämpötilan ollessa 250-350°C kun läsnä on amidoin-ti- tai transamidointikatalysaattoria.
1S 109472
Suositeltava toimintaolosuhteet ovat: katalysaattori on fosfori- tai hypofosforihappo, sekoituslämpötilan on 280-340°C, viipymisaika on 5-33 minuuttia ja esipolymeerin polymeroitu-5 misaste on vähintään 90 %.
Edullisesti sekoitusvaihe voidaan toteuttaa ekstruuderissa. Ensimmäinen polyamidi ja puolikiteinen polyamidi hienonnetaan rakeiksi tai jauheeksi ja pannaan sitten ekstruuderiin, jossa 10 ne vähitellen kuumennetaan sulamispistettään korkeampaan lämpötilaan. Ekstruuderi voi olla mikä tahansa perinteinen, yksi- tai kaksiruuvinen ekstruuderi, jossa suhde L/D saisi edullisesti olla 10-60, ja joka edullisesti saisi olla sekoitti-mellinen.
15 Tätä keksintöä kuvataan yksityiskohtaisemmin seuraavissa esimerkeissä, jota ovat vain kuvaavia, eivät rajoittavia. Esimerkeissä kemiallisten aineiden kesto määritetään etanoliab-sorption avulla.
20
Analysointimenetelmiä olivat: • · rv.Lasisiirtymäpiste Tg lasketaan Perkin-Elmer DSC-4 laitteessa •-.toiseen kuumennukseen jälkeen 20°C/min välijäähdytyksen 2.$. 40oC/min jälkeen. Arvo otetaan siirtymän keskipisteestä.
♦ · * · l./Etanoliabsorptio on mitattu IFC- (Institut Frangais du Caout-• · · '·' ’chouc) tyyppisistä etukäteen kuivatuista 2 mm paksuista ja noin 1 g:n painoisista koepaloista kun ne ovat olleet upoksis- • · 3*0"‘isä puhtaassa etanolissa 8 päivää 25°C:ssa. Annettu arvo on ‘i (:iähtöpainon lisääntymisprosentti (EtOH 8 d, %) .
» · » *!!.’Ominaisviskositeetti mitataan 25°C:ssa 0,5 g/dl liuoksissa m-• · kresolissa.
3‘5“* • · » 16 109472
Esimerkit 1-5
Esimerkit toteutettiin yksiruuvisella Werner 30 ekstruuderilla jossa oli sekoitin, puolikiteisestä polyamidista PA 12, omi-naisviskositeetti 1,52 dl/g, sekä ensimmäisestä polyamidista 5 (A). Se oli syntetoitu polykondensoimalla sulassa tilassa bis-(3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)metaanista (BMACM), lau-ryylilaktaamista (L12) ja isoftaali- ja tereftaalihapoista (IA ja TA) moolisuhteissa 1/1/0,3/0,7, Tg 170°C ja ominaisviskosi-teetti 1,05 dl/g.
10
Olosuhteet ilmenevät taulukosta 1 samoin kuin saadun tuotteen luonne ja sen lasisiirtymälämpötila.
Tuotteet, jotka on saatu seostamalla 310 tai 320°C:ssa, ovat 15 kaikki läpikuultavia.
Vertailevat esimerkit 6-10
Esimerkit on toteutettu samanlaisessa laitteessa ja samoista aineista kuin kokeissa 1-5, mutta sekoituslämpötilat olivat 20 matalammat, eikä tuotteista tullut läpikuultavia. Tulokset on annettu taulukossa 1.
• » i * · • · · · • · • · »
* i I
ti» TAULUKKO 1 17 109472
Paino- Mat. Viip.
5 fraktiot PA12 lämpö- aika
Esimerkki ensimm. PA (A) (B) tila. °C min Havaintona 1 80 20 310 2,2 läpikuultava 2 75 25 320 2,2 läpikuultava 10 3 75 25 320 1,3 läpikuultava 4 70 30 320 2,2 läpikuultava 5 70 30 320 1,3 läpikuultava 6 80 20 280 1,3 hieman samea 7 80 20 280 2,2 hieman samea 15 8 80 20 300 1,3 hieman samea 9 75 25 300 1,3 läpikuultava 10 75 25 3 00 2,2 hieman samea
Esimerkit 12 - 16 20 Nämä esimerkit toteutettiin seostamalla 310 tai 320 °C:ssa kaksiruuvisella ekstruuderilla (Laboratoire Haacke), jossa oli
Yjsekoitin, rakeistettua seosta, jossa oli ensimmäistä polyami-• « « * :*.\dia, Tg 170°C, samanlaista kuin esimerkissä 1 ja samanlaista * t • · ·;·.polyamidia PA12 kuin esimerkissä 1.
• « * 2.S .
I · » · t · · Y ^Saaduilla seoksilla, jotka sisälsivät 20-50 % PAl2:a, oli vain • · t '',,',’yksi Tg alueella 131-73°C. Tulokset ja toimintaolosuhteet on i i · ’·' ’annettu taulukossa 2. 1 · 3*0'-’Vertailevat esimerkit 17 -20 Y^Samoin kuin esimerkeissä 12 -16, nämä kokeet suoritettiin se-; ^ostamalla 260-295°C:n lämpötilassa PA12-määrien ollessa 20 ja i · · Y,’30 %. Kokeista saadut tuotteet ovat kaikki sameita ja niiden Ysulamispiste sijoittuu lähelle arvoa 175°C: Tulokset on an- 3'5”:nettu taulukossa 2.
» · · • » t 109472 (Ö(0(Ö(Ö(Ö(C(Ö(0 >>>>>>(U(L) ^(öfdiöiöcdiögg
rjJiljJJJiJUljS
j i—li—li—I rH i—li—I W C/] ϋ 2 2 2 2 2 2 -^ΛίΛίΛΙΛ:Λ!^;(0(0(0(0 -H Ή -H -H -H -H g S Φ 0) >aaaaaa<D<ugg
^2 :(Ö :<Ö :(0 :Ol :(0 :<Ö -H -H (O (O
ΚΗΗΗΗΗΗ,ΰ,ΰ W W
r- 00 vo vo K # . V . .
O O- 'd1 ro OH rH
V J. CS OH OH OH OH
ra Ό 00 LO VO t"- 0-0-0 0-
_ . rH rH r-I rH
^rH-^OHOOOrOMnMHMHMH
Γοοποσνοοο-ΒΕ-'Ε-'Ε-1 w t—I r-I rH —' '—- p_i OH rH LT) ro
ro OH ·ν( O rH a rH r-H
OH
O 1 u\, en X -H _i D gwrfooooooininoo a -H^.ijoo-^vooooooio-rovovo |D U (U g C :0 a (rl rH O V.
a e e • · • a :v. (0
;,· HiOOOOOOLDLnOO
,,, •-HrjrHOIOlOHCSOICrvCnOOVO
• · 00 4-1 4-1 o rorOrOrororOOHOHOHOH
* rH (Ö ·
* · S T—I
• · · » · · • » dp * » » 4-1
O OH
-.HrHr-JoLnLnoLnooooo
.. H-lidJPQoHOHrO^f'vfLOOHOHOHrO
: \: λ; a — • · (Ö
. ” ’ . >H
. MH
·;· o -π^ι<οίηιηοιηοοοοο (O -h — οοονονοιηιηοοοοοοο ... a en : : ö <! ... h a * » » * e
-H
U}Hoqm^LD^O[>ooa>o
H ?—I rH t—li—I t—( e—le—le—I x—I CNJ
19 109472
Esimerkit 21 - 30 Nämä esimerkit on toteutettu seostamalla kaksiruuvisella labo-ratorioekstruuderilla (Haacke) seos, jossa oli rakeina ensimmäistä polyamidia, PA11 tai PA12. Kaikki saadut tuotteet oli-5 vat läpikuultavia, ja niiden etanoliabsorptiot, mitattuna 8 päivän upotuksen jälkeen 25 °:ssa, melko merkityksettömät. Tulokset on koottu taulukkoon 3. Lyhenteet ovat samat kuin esimerkissä 1 käytettiin, lisäksi AA = adipiinihappo ja Mil = 11-aminoundekaanihappo.
• · • a • » f i a · * a i a » · • a I a * a · i » a a a a a « taa a a # m a a a aa» t I i t a ala a a a a a a i » « l i * » a a a a a a » a a a a a i * a a a » i a » < a a f a l a a a t a t i f « « a a a a a a Κ· rH σι m co m in in <ν ο ω H..... ' ' « 4-),QctPinoCninLncN|OrHCNCn Λ C\C\ /170
WfO'—oqrocNCNCNronrorocN WjsQiL· m
U
° ooomoOrHcNminin ^mH-^mHLn^Hcxir-i r-) rH rH rH rH r-It—I rH rH rH
Ε-ι V m -H 3 ö o <d -d Λ! aHinminLninooooo Φ ο'^^ιηΓ'ΐΝίΝΐηιηοοιηιη
ϋ] ” rH rH rH rH rH rH rH
:0 a «5 g H r: o o o o o
:(0-1-1^(^ = (N = = CN = H = rH
a -P m m m m m Ö Φ W 0
-rH O
Φ Ö Ö £ 4-) ---1-1 ι^οιηιηοιηοιηιηιηο -Hi<! (O’SmcNCNrnmoqcNCNCNro
« ft a E
H-l
-H
Q
Q CM (M (N rH
S, rH = rH τ—I τ—I = S-^i fi]c = f5]=^ - ^ ft ft ft ft tn Γΐ r- cm m in r— cn
Eh o o in oo en in in -— r-I rH rH = = t—I = rH rH =
rH
\ CM
1—I 1—I o - N.
• . O (N rH
; ; "v - n ···· -P rH O r-1 rH in
•••Ο Ο Γ" ^ ^ ^ CM
‘ ί CM -Η'ΓΟ-^ι -rH
• * -P O -O^ ·;·. x \ o o o \ m · · to m ^ \ ^ in ‘ p in m in m o o 4-1'''=:='='^ = ί -h o o o o o o . . rH \ \ \ \ <;οοοηο in mo - · (240-·'' ' ' \
*;·, g O rH O O rH rH
‘ i g e u ω ä g 2 g g ; - ; Ö m u u u u • ’ ‘ ’: -ti w m pq a . - · p ^ \ \ • Φ rtj rtj rfj <] <(] • · . d)H=H= = H= HH = • · g \ \ \ \ ^ 1 · · · O ft, ft, C < ft, . - m Ö Eh &h Eh ^ Eh O \ \ \ \ \
. O g CM CM CM rH CM
• fcd H rH rH rH rH
··.·*: w a a a g a .·. : 3 e • ·· D -rl * * <| cOHiNm-^iLninn-oocrio £h WCMCMCMCMCHCHCMCMCMm
Claims (25)
- 21 109472
- 1. Kemiallisia aineita erittäin hyvin kestävä läpikuultava polyamidikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää painos-5 taan: a) 1-99 %, edullisesti 5-95 % ensimmäistä polyämidia, joka on tunnettu ketjuistaan: O / i 0 0 o II il II II --[c ( ( J )-cj-NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH--
- 10 L i ja s Γθ ,-. \Jr\ 01 r 1 ro il )/ Il II \ — / --NH-Z-e-ΉΝ-R-NH---C-Z'-NH-- iv II I o-1 I f 15. .: joissa: . Yi ja y2 ovat lukuja, joiden summa yi + Y2 sijoittuu alueelle 10 - 200, ja yi/yi+y2 ^ 0,5; 20 m, p, m', p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia kuin 0; Z ja Z', alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -ΝΗ-Ζ'-CO-, samanlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti 25 -f-CH2}-n, jossa n on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edul lisesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kon- 22 1 0 9 4 7 2 densaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle karboksyylidiha-polle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hii-5 1iatomia happofunktioiden välissä; -HN-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryylialifaattinen diamiini; 10 aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-prosenttisesti, alifaattisella karboksyylidihapolla, joka sisältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä; 15 b) 99-1 %, edullisesti 95-5 % puolikiteistä polyamidia, joka sisältää vähintään 35, edullisesti 50 paino-%, alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssillä -NH- (CH2)n'-CO-, jossa n' on kokonaisluku, joka on yhtä suuri tai suurempi kuin 6, edullisesti 7-11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista 20 ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritetta- j essa olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai i . ,·, : useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään • · · • 6 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useam-:25: malle alifaattiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vä- • hintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioi- • ·· · : den välissä.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, ,30 että koostumus sisältää painostaan: ’·' a) 40-90 % ensimmäistä polyamidia; ja ·;· b) 60-10 % puolikiteistä polyamidia. » »« .;35 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää painostaan: 23 1 0 9 4 7 2 a) 50-80 % ensimmäistä polyamidia; ja b) 50-20 % puolikiteistä polyamidia.
- 4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tun-5 nettu siitä, että puolikiteinen polyamidi sisältää vähintään 80 paino-% alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi -NH-(CH2)n--CO-, jossa n' on 7, 10 tai 11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka sisältää amidifunktion, joka on 10 saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 6 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 7 hiiliatomia happofunktioiden välis-15 sä.
- 5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että puolikiteinen polyamidi valitaan ryhmästä: PA 12, PA 11, vastaavat kopolymeerit, joissa ryhmiä 12 tai 11 20 on yli 80 paino-%, sekä niiden seokset.
- 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tun- :*· ·’ nettu siitä, että puolikiteinen polyamidi on PA 12 ja/tai PA • · · : V li. * * • (· : 7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen koostumus, tun-nettu siitä, että puolikiteisen polyamidin molekyylipaino on noin 10000-30000, edullisesti 15000-25000. ,·;30 8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koostumus, tun- ... nettu siitä, että ensimmäisessä polyamidissa alifaattisia ryhmiä on läsnä vähintään 10 painoprosentin osuus. M | |
- 9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen koostumus, tun-,•’35 nettu siitä, että ensimmäisessä polyamidissa alifaattiset ryh-mät ovat ryhmät 12 ja/tai 11. 24 1 0 9 4 7 2
- 10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että daamiini on sykloalifaattinen daamiini.
- 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sykloalifaattisella diamiinilla on kaava: 5 \ A \_ r j / h2n-^ ^--C--^ ^-NH2 / Y q \ B B jossa: 10. ja B, samanlaiset tai erilaiset, ovat vetyatomi tai metyyli-radikaali; X ja Y, samanlaiset tai erilaiset, ovat vetyatomi tai metyyli-radikaali ; 15 q on kokonaisluku 1-3; ja ^’.’mahdollisesti korvattuna enimmillään 50-mooliprosenttisesti isoforonidiamiinilla. 30’.’ :·: -12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, "että sykloalif aattinen daamiini on bis-(3-metyyli-4-aminosyk-:.‘ ·’ loheksyyli)metaani, mahdollisesti korvattuna enimmillään 50-mooliprosenttisesti isoforonidiamiinilla. 25.: ·*";13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukainen koostumus, tun-. nettu siitä, että ensimmäinen polyamidi on L12/TA/IA/BMACM /moolisuhteissa 2-0,5/0,7-0,5/0,3-0,5/0,95-1,05. 30·;14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-13 mukainen koostumus, tun-J.Jnettu siitä, että ensimmäisen polyamidin molekyylipaino on noin 8000-25000, edullisesti 10000-20000. 109472
- 15. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi täyteainetta ja/tai lisäainetta.
- 16. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukaisesta koostumukses ta saadut esineet.
- 17. Menetelmä läpikuultavan, kemiallisia aineita hyvin kestävän polyamidikoostumuksen valmistamiseksi, joka sisältää pai-10 nostaan: a) 1-99 %, edullisesti 5-95 %, ensimmäistä polyamidia, joka on tunnettu ketjuistaan: 15 [O ,-v oi Γ °1 Γ 1 Γθ 1 Il /p^\ Il II II --[c-(f J )-CJ-NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH-- J Yi ; ja i -·!-0 i iij_[ lii 1 :·, \~ / >-NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH-- SsSv m1 , \c—x Ρ Il J Y2 2k °J : joissa: Yi ja Y2 ovat lukuja, joiden summa γ1 + y2 sijoittuu alueelle •25 10-200 ja yi/yi + Y2 ^ 0,5; 26 109472 m, p, m' , p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia kuin 0; Z ja Z’, alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -ΝΗ-Ζ'-CO-, sa-5 manlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti -^-CH2-)-n, jossa n on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen konden-saatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka 10 sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hiiliatomia happofunktioiden välissä,
- 15 -HN-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryylialifaattinen diamiini; aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-prosenttisesti, alifaattisella dikarboksyylidihapolla, joka 20 sisältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä; ja ; b) 99-1 %, edullisesti 95-5 %, puolikiteistä polyamidia, joka • V sisältää vähintään 35 paino-%, edullisesti 50 paino-% alifaat-.‘25: tista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi -NH- (CH2)n'-C0-; jossa n' on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka si- * » · sältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaises- 3. ti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle ali-* · · faattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia ·* * amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaat-/:* tiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä, .:35 tunnettu siitä, että siinä on vaihe, jossa ensimmäinen poly-• ’·’ amidi ja puolikiteinen polyamidi sekoitetaan lämpötilan ollessa yli 300 °C, edullisesti 300-400 °C. 2V 109472
- 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoitusvaiheen lämpötila on 300-370 °C.
- 19. Patenttivaatimuksen 17 tai 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viipymisaika on 1 sekunnista 20 minuuttiin, edullisesti 10 sekunnista 5 minuuttiin.
- 20. Menetelmä läpikuuultavan, kemiallisia aineita hyvin kestä-10 vän polyamidikoostumuksen valmistamiseksi, joka sisältää painostaan: a) 1-99 %, edullisesti 5-95 %, ensimmäistä polyamidia, joka on tunnettu ketjuistaan: 15 [o ,-v oi Γ o] Γ 1 Γο 1 Il /p^\ Il II II --[C-( ( j )-cj-NH-Z-C---HN-R-NH---C-Z'-NH-- -I Yi « ja ’2.0* ' · ♦ 'Τ’: f Ö_f Ui! 1 Il J v- o -1 joissa: ; ‘25 yi ja y2 ovat lukuja, joiden summa yx + y2 sijoittuu alueelle ’· 10-200; 28 109472 m, p, m1, p' ovat lukuja, jotka ovat yhtä suuria tai suurempia kuin 0; Z ja Z', alifaattisissa ryhmissä -NH-Z-CO- ja -ΝΗ-Ζ'-CO-, sa-5 manlaiset tai erilaiset, ovat joko polymetyleenisegmentti —(-CH2}-n, jossa n on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, tai sekvenssi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaisesti stoikiometrinen konden-saatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka 10 sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaattiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6 hiiliatomia happofunktioiden välissä;
- 15 -HN-R-NH- on sykloalifaattinen ja/tai alifaattinen ja/tai aryylialifaattinen diamiini; aromaattinen dihappo voidaan korvata, enimmillään 30 mooli-prosenttisesti, alifaattisella dikarboksyylidihapolla, joka 20 sisältää yli 4, edullisesti 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä; ja : b) 99-1 %, edullisesti 95-5 %, puolikiteistä polyamidia, joka : '.· sisältää vähintään 35 paino-%, edullisesti 50 paino-% alifaat-tista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi -NH- (CH2)n'-C0-: : jossa n' on kokonaisluku 6 tai sitä suurempi, edullisesti 7-11, mahdollisesti osittain puoliaromaattista ryhmää ja/tai alifaattista ryhmää, joka määritetään sekvenssiksi, joka sisältää amidifunktion, joka on saatu suoritettaessa olennaises-30 ti stoikiometrinen kondensaatio yhdelle tai useammalle alifaattiselle diamiinille, joka sisältää vähintään 4 hiiliatomia amiinifunktioiden välissä, ja yhdelle tai useammalle alifaat-tiselle dikarboksyylidihapolle, joka sisältää vähintään 4, edullisesti vähintään 6, hiiliatomia happofunktioiden välissä, 35 tunnettu siitä, että siinä on vaihe, jossa ensimmäinen polymeeri, mahdollisesti esipolymeeritilassa, jossa polymeroitu-misaste on vähintään 50 %, sekoitetaan puolikiteisen polymee- 29 1 0 9 4 7 2 rin kanssa lämpötilan ollessa 250-350 °C kun läsnä on amidoin-ti- tai transamidointikatalysaattoria.
- 21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 5 että katalysaattori on fosforihappo tai hypofosforihappo.
- 22. Patenttivaatimuksen 20 tai 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila on 280-340 °C.
- 23. Jonkin patenttivaatimuksista 20-22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viipymisaika on 1-60 minuuttia, edullisesti 5-30 minuuttia.
- 24. Jonkin patenttivaatimuksista 20-23 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että ensimmäisen polymeerin esipolymeerin po-lymeroitusmisaste on vähintään 90 %.
- 25. Jonkin patenttivaatimuksista 17-24 mukainen menetelmä, ! tunnettu siitä, että sekoitusvaihe toteutetaan ekstruuderissa. 20
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9116403A FR2685703B1 (fr) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Compositions polyamides transparentes a tenue aux agents chimiques elevee. |
FR9116403 | 1991-12-31 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI925935A0 FI925935A0 (fi) | 1992-12-30 |
FI925935A FI925935A (fi) | 1993-07-01 |
FI109472B true FI109472B (fi) | 2002-08-15 |
Family
ID=9420723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI925935A FI109472B (fi) | 1991-12-31 | 1992-12-30 | Läpikuultavat kemiallisia aineita hyvin sietävät polyamidikoostumukset |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5416172A (fi) |
EP (1) | EP0550308B2 (fi) |
JP (1) | JP2834377B2 (fi) |
KR (1) | KR960014564B1 (fi) |
CN (1) | CN1033096C (fi) |
AT (1) | ATE167506T1 (fi) |
AU (1) | AU653878B2 (fi) |
CA (1) | CA2086501C (fi) |
DE (1) | DE69225946T3 (fi) |
DK (1) | DK0550308T3 (fi) |
ES (1) | ES2119804T5 (fi) |
FI (1) | FI109472B (fi) |
FR (1) | FR2685703B1 (fi) |
NO (1) | NO180342C (fi) |
TW (1) | TW222665B (fi) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2706474B1 (fr) * | 1993-06-11 | 1995-08-25 | Atochem Elf Sa | Compositions polyamides transparentes sans déformation à chaud. |
JP3476037B2 (ja) * | 1995-04-21 | 2003-12-10 | 矢崎総業株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
US5852165A (en) * | 1994-05-31 | 1998-12-22 | Ube Industries, Ltd. | Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtaining from these |
FR2754538B1 (fr) * | 1994-09-22 | 1999-12-10 | Du Pont | Composition de resine de polyamide aromatique cristallin |
FR2727124B1 (fr) | 1994-11-22 | 1996-12-20 | Atochem Elf Sa | Composition translucide flexible a base de polyamide, son procede de transformation et articles obtenus a partir de cette composition |
CH689422A5 (de) | 1995-02-01 | 1999-04-15 | Inventa Ag | Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden. |
CA2162429A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Hans Dalla Torre | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys |
DE19504058A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-14 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen aus teilaromatischen und amorphen Copolyamiden |
DE19536056A1 (de) * | 1995-09-28 | 1997-04-03 | Huels Chemische Werke Ag | Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren |
NL1004371C2 (nl) * | 1996-10-28 | 1999-03-23 | Du Pont | Samenstelling omvattende een aromatische polyamidehars. |
DE19725617A1 (de) * | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Inventa Ag | Schlagzähe transparente Polyamidlegierungen |
US6831137B2 (en) * | 1997-06-17 | 2004-12-14 | Ems Inventa Ag | Impact resistant transparent polyamide alloys |
FR2791993B1 (fr) * | 1999-03-26 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyamide |
DE10009756B4 (de) | 2000-03-01 | 2004-03-25 | Ems-Chemie Ag | Farblose, hochtransparente Polyamid-Blends mit verbesserter Spannungsrissbeständigkeit |
JP2004511608A (ja) * | 2000-10-10 | 2004-04-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 半透明なポリアミドブレンド |
FR2820141B1 (fr) * | 2001-01-26 | 2003-03-21 | Atofina | Composition transparente a base de polyamide |
ATE320471T1 (de) * | 2001-01-26 | 2006-04-15 | Arkema | Transparente, polyamid enthaltende zusammensetzung |
DE10308226A1 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Transparente Formmasse für optische Anwendungen |
EP1595907A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-16 | Arkema | Transparent amorphous polyamides based on diamines and on tetradecanedioic acid |
US20050272908A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Annett Linemann | Transparent amorphous polyamides based on diamines and on tetradecanedioic acid |
DE102004029011A1 (de) * | 2004-06-16 | 2006-01-12 | Ems-Chemie Ag | Polymermischung aus aliphatischen Polyamiden und teilaromatischen Polyamiden und deren Verwendung |
FR2871808B1 (fr) * | 2004-06-22 | 2006-10-13 | Arkema Sa | Utilisation d'un polyamide micro-cristallin pour obtenir un etat de surface particulier |
EP1826229A1 (en) | 2006-02-27 | 2007-08-29 | Arkema France | Amorphous copolyamides comprising p-bis(aminocyclohexyl)methane and terephtalic acid |
ATE454429T1 (de) * | 2006-04-21 | 2010-01-15 | Ems Chemie Ag | Transparente polyamid-formmassen |
FR2902435B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2011-10-14 | Arkema France | Composition a base de polyamide transparent amorphe ou de tres faible cristallinite et de copolyamide a motifs ethers et a motifs amides |
FR2902436B1 (fr) | 2006-06-14 | 2008-08-01 | Arkema France | Melanges et alliages a base d'un copolymere amorphe a semi-cristallin, a motif amides et a motif ethers, ces materiaux ayant des proprietes optiques ameliorees |
EP2055743B2 (de) * | 2007-10-30 | 2019-03-20 | Ems-Patent Ag | Formmassen zur Herstellung von Formteilen im Trinkwasserbereich |
FR2932808B1 (fr) * | 2008-06-20 | 2010-08-13 | Arkema France | Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leurs utilisations. |
FR2954773B1 (fr) * | 2009-12-24 | 2013-01-04 | Arkema France | Polyamide semi-aromatique, son procede de preparation, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations |
EP2746341B2 (de) | 2012-12-21 | 2018-11-14 | Ems-Patent Ag | Schmutzabweisende Artikel und ihre Verwendung |
EP2949704B1 (de) | 2012-12-21 | 2019-04-24 | Ems-Patent Ag | Anfärberesistente artikel und ihre verwendung |
FR3043681B1 (fr) * | 2015-11-17 | 2020-01-10 | Arkema France | Composition a base de polyamide amorphe presentant une stabilite dimensionnelle amelioree |
KR102206786B1 (ko) | 2017-05-11 | 2021-01-25 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 투명 물품의 제조를 위한 폴리아미드 삼원공중합체 |
EP4008743A1 (de) | 2020-12-04 | 2022-06-08 | Ems-Chemie Ag | Wasserdampf-resistente transparente polyamide |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2344334A1 (de) * | 1973-09-03 | 1975-03-06 | Hoechst Ag | Mischungen thermoplastischer polyamide |
US4232145A (en) * | 1978-12-18 | 1980-11-04 | Inventa Ag Fur Forschung Und Patentverwertung, Zurich | Injection moldable glass clear transparent polyamide |
JPS60215054A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Daiseru Hiyurusu Kk | 透明ポリアミド組成物 |
JPS60215053A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Daiseru Hiyurusu Kk | 透明性ポリアミド樹脂組成物 |
CH667462A5 (de) * | 1985-01-07 | 1988-10-14 | Inventa Ag | Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern. |
JP2557348B2 (ja) * | 1985-09-18 | 1996-11-27 | 三井石油化学工業 株式会社 | 成形材料用ポリアミドおよび成形材料用ポリアミド組成物 |
FR2632959B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Chimie | Polyamides semi-aromatiques cristallises ayant une temperature de fusion inferieure a 290 oc |
JPH0333157A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-13 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
CA2020481A1 (en) * | 1989-07-21 | 1991-01-22 | John D. Matlack | Polyamide compositions having improved gas barrier properties |
-
1991
- 1991-12-31 FR FR9116403A patent/FR2685703B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-15 NO NO924852A patent/NO180342C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 AT AT92403440T patent/ATE167506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 ES ES92403440T patent/ES2119804T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 DE DE69225946T patent/DE69225946T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 EP EP92403440A patent/EP0550308B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 DK DK92403440T patent/DK0550308T3/da active
- 1992-12-18 US US07/993,720 patent/US5416172A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-28 JP JP4360976A patent/JP2834377B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-30 FI FI925935A patent/FI109472B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-12-30 KR KR1019920026581A patent/KR960014564B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-30 AU AU30476/92A patent/AU653878B2/en not_active Ceased
- 1992-12-30 CA CA002086501A patent/CA2086501C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-31 CN CN92113896A patent/CN1033096C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-31 TW TW081110539A patent/TW222665B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI925935A (fi) | 1993-07-01 |
NO180342B (no) | 1996-12-23 |
AU653878B2 (en) | 1994-10-13 |
JPH05311067A (ja) | 1993-11-22 |
CN1033096C (zh) | 1996-10-23 |
FR2685703A1 (fr) | 1993-07-02 |
AU3047692A (en) | 1993-07-08 |
CA2086501A1 (fr) | 1993-07-01 |
KR960014564B1 (ko) | 1996-10-16 |
JP2834377B2 (ja) | 1998-12-09 |
ES2119804T3 (es) | 1998-10-16 |
DK0550308T3 (da) | 1999-04-06 |
ATE167506T1 (de) | 1998-07-15 |
KR930012999A (ko) | 1993-07-21 |
EP0550308B2 (fr) | 2002-07-31 |
DE69225946T2 (de) | 1999-02-25 |
EP0550308A1 (fr) | 1993-07-07 |
FR2685703B1 (fr) | 1995-02-24 |
DE69225946D1 (de) | 1998-07-23 |
NO924852L (no) | 1993-07-01 |
NO180342C (no) | 1997-04-02 |
ES2119804T5 (es) | 2003-02-01 |
CA2086501C (fr) | 1999-02-16 |
US5416172A (en) | 1995-05-16 |
TW222665B (fi) | 1994-04-21 |
EP0550308B1 (fr) | 1998-06-17 |
CN1092087A (zh) | 1994-09-14 |
FI925935A0 (fi) | 1992-12-30 |
DE69225946T3 (de) | 2002-11-21 |
NO924852D0 (no) | 1992-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI109472B (fi) | Läpikuultavat kemiallisia aineita hyvin sietävät polyamidikoostumukset | |
US4387184A (en) | Heat stable polyphase polyamide compositions and preparation thereof | |
CN102803386B (zh) | 聚酰胺树脂组合物及成形品 | |
JP4713748B2 (ja) | 易流動性の透明ポリアミド成形材料 | |
AU671991B2 (en) | Miscible thermoplastic compositions containing polyamide/amorphous polyamide blends | |
JP4676122B2 (ja) | テトラメチレンテレフタルアミドおよびヘキサメチレンテレフタルアミドに基づくコポリアミド | |
CN108137799B (zh) | 末端改性聚酰胺树脂和其制造方法 | |
US20110160407A1 (en) | Novel polyamideimides and preparation and compositions comprised thereof | |
US4346024A (en) | Heat-stable polyphase polyamide/polyesteramide compositions | |
JPH08269194A (ja) | 無色透明コポリアミドとその製法、およびこれらコポリアミド、それらのブレンドまたはアロイから製造される成形品 | |
AU9814698A (en) | Polyamid-polyketon-blends | |
JPH04293958A (ja) | 熱可塑性成形コンパウンド | |
KR970000096B1 (ko) | 화학약품에 대해 높은 내성을 지닌 투명한 무정형 조성물 | |
JP5729301B2 (ja) | ポリアミド | |
JPH06340740A (ja) | ブロックコポリマー | |
JP5652590B2 (ja) | アニソール類バリア性に優れた包装用材料 | |
US4864009A (en) | Molding composition consisting of aliphatic/aromatic copolyamide | |
KR102473867B1 (ko) | 폴리페닐렌 설파이드(pps)를 포함하는 중합체 조성물 중의 열-노화 안정화제로서의 폴리아미드 6(pa6)의 용도 | |
JP3458399B2 (ja) | ポリアミド系組成物 | |
KR20200063224A (ko) | 폴리아미드 공중합체, 이의 제조 방법 및 이로 제조된 성형된 부품 | |
JP2011168329A (ja) | アニソール類バリア性に優れた包装用材料 | |
JPS61183352A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2023089325A (ja) | ポリアミド樹脂及びこれを含む成形体 | |
JP2000212435A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2022073992A (ja) | ポリアミド樹脂用改質剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |