FI102474B - Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI102474B
FI102474B FI965268A FI965268A FI102474B FI 102474 B FI102474 B FI 102474B FI 965268 A FI965268 A FI 965268A FI 965268 A FI965268 A FI 965268A FI 102474 B FI102474 B FI 102474B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
hydrogenation
catalyst
aldehyde
formaldehyde
reaction
Prior art date
Application number
FI965268A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI102474B1 (fi
FI965268A (fi
FI965268A0 (fi
Inventor
Erkki Paatero
Leila Lahtinen
Jukka Hietala
Esa Nummi
Rami Haakana
Lars-Peter Lindfors
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of FI965268A0 publication Critical patent/FI965268A0/fi
Priority to FI965268A priority Critical patent/FI102474B/fi
Priority to ZA9711667A priority patent/ZA9711667B/xx
Priority to IN2471KO1997 priority patent/IN195129B/en
Priority to CN97181173A priority patent/CN1092175C/zh
Priority to PCT/FI1997/000835 priority patent/WO1998029374A1/en
Priority to AU53240/98A priority patent/AU5324098A/en
Priority to EP97950213A priority patent/EP0948476B1/en
Priority to ARP970106247A priority patent/AR010392A1/es
Priority to BR9714443A priority patent/BR9714443A/pt
Priority to KR19997005936A priority patent/KR100574255B1/ko
Priority to ES97950213T priority patent/ES2201334T3/es
Priority to DE69722815T priority patent/DE69722815T2/de
Priority to US09/319,572 priority patent/US6255541B1/en
Priority to JP52965998A priority patent/JP3947782B2/ja
Priority to AT97950213T priority patent/ATE242757T1/de
Priority to TW087102323A priority patent/TW446695B/zh
Priority to SA98190218A priority patent/SA98190218B1/ar
Publication of FI965268A publication Critical patent/FI965268A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI102474B1 publication Critical patent/FI102474B1/fi
Publication of FI102474B publication Critical patent/FI102474B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

102474
Menetelmä moniarvoisten alkoholi») valmistamiseksi 5 Keksintö kohdistuu menetelmään moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi. Tarkemmin sanottuna keksintö kohdistuu moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi formaldehydistä ja aldehydeistä aldolisointireaktiolla ja sitä seuraavalla hydrausreaktiolla.
Neopentyyliglykoli ja muut vastaavat alkoholit ovat tärkeitä välituotteita mm. valmistet-10 taessa erilaisia synteettisiä hartseja, kuten akryylihartseja, polyesterihartseja, polyure-taanihartseja, alkydihartseja ja polykarbonaattihartseja. Näitä alkoholeja käytetään myös valmistettaessa plastisointiaineita, synteettisiä voiteluöljyjä, pinta-aktiivisia aineita jne.
Neopentyyliglykolia ja muita vastaavia alkoholeja on valmistettu perinteisesti kahdella IS menetelmällä. Toisessa menetelmässä formaldehydin ja aldehydin annetaan reagoida voimakkaasti alkalisen katalyytin, kuten natriumhydroksidin, kaliumhydroksidin tai kalsiumhydroksidin kanssa alkolin, kuten neopentyyliglykolin muodostamiseksi. Tämän prosessin haittana on kuitenkin se, että natriumformaattia muodostuu suuria määriä sivutuotteena. Menetelmä ei siten sovellu kaupalliseksi prosessiksi, jos natriumformaatille 20 ei samanaikaisesti löydetä taloudellisesti kannattavaa käyttöä.
• I
: Toisessa menetelmässä formaldehydin ja aldehydin aldolisointireaktio suoritetaan amiini- : katalyytin, erikoisesti trietyyliamiinin läsnäollessa. Neopentyyliglykolia saadaan esimer- kiksi reagoittamalla formaldehydiä ja isobutyyrialdehydiä trietyyliamiinin läsnäollessa, • · · v’: 25 jolloin muodostuu päätuotteena hydroksipivaldehydiä. Se voidaan edelleen hydrata, jolloin saadaan lopputuotteena haluttua neopentyyliglykolia.
• · • · · • · · • · ··· V : Hydrauskatalyytiksi on ehdotettu monenlaisia katalyyttejä. US-patentissa 4.250.337 ehdotetaan katalyytiksi kuparikromiittia, jonka promoottorina on barium. US-patentissa ··· :...ί 30 4.855.515 käytetään katalyyttinä kuparioksidin ja kuparikromiitin seosta, jossa promoot- ·:··· torina on manganiumoksidi. EP-patentissa 343475 käytetään katalyyttinä platinan, : ‘ · ruteniumin ja wolframin muodostamaa seoskatalyyttiä.
f I
2 102474
Pelkkää kuparikromiittia on käytetty katalyyttinä esimerkiksi EP-julkaisussa 522368. Tämän julkaisun mukaan aldolisoinnissa syntyneiden sivutuotteiden määrää voidaan hydraulisessa vähentää suorittamalla hydraus sopivassa alkoholiliuottimessa, jolloin saadaan lopullisen neopentyyliglykolin puhtautta lisättyä.
5
Edellämainituissa menetelmissä on erilaisia puutteita. Käytettäessä trietyyliamiinia katalyyttinä trietyyliamiini on reaktioseoksessa liuenneena ja siten mukana myös hydraus-vaiheessa katalysoiden mahdollisesti haitallisia sivureaktioita. Monille hydrauskatalyyteille trietyyliamiini toimii katalyyttimyrkkynä ja katalysoi sivutuotteiden muodostumista 10 pienentäen näin halutun alkoholin saantoa. Trietyyliamiini hajoaa osittain, mikä lisää prosessin katalyyttikulutusta. Trietyyliamiini on erotettava hydrauksen jälkeen saadusta reaktioseoksesta tislaamalla ja palautettava takaisin hydraukseen ja/tai aldolisointireak-tioon, mikä merkitsee yhtä lisävaihetta jatkuvassa prosessissa.
15 Näinollen olisi suotavaa, että trietyyliamiinin, joka on nykyään yleisimmin käytetty aldolisointikatalyytti, tilalle voitaisiin löytää toisenlainen katalyytti, joka ei ole liukoisessa muodossa eikä siten joudu hydraukseen menevään reaktioseokseen. Koko prosessin investointikustannuksia voitaisiin näin vähentää, koska erillinen trietyyliamiinin erottaminen hydraustuotteesta ei ole tarpeen. Lisäksi hydrauksessa voitaisiin käyttää monen-:. 20 laisia katalyyttejä ilman trietyyliamiinin aiheuttamaa katalyytin myrkyttymistä ja sitä kautta 'V ; konversion vähenemistä ja/tai sivutuotteiden muodostumista.
Esilläolevan keksinnön mukaisesti on havaittu, että käyttämällä tiettyjä ioninvaihtohartseja • · · katalyyttinä aldolisointireaktiossa voidaan trietyyliamiinin käyttöön liittyvät haitat välttää. 25 ***** Ioninvaihtohartsien käyttö katalyyttinä aldolisointireaktiossa on jo vanha keksintö. US- • ·*« *. ’ patentista 2.818.443 on tunnettua formaldehydin ja ainakin kaksi hiiliatomia sisältävän • ♦· * alifaattisen aldehydin reaktio anioninvaihtohartsikatalyytin läsnäollessa hydroksialdehydin *·· • ♦ ’·;·* saamiseksi, joka edelleen hydrataan vastaavaksi alkoholiksi. Erityisen sopivaksi anionin- 30 vaihtohartsiksi todetaan tässä patentissa kvatemäärisiä ammoniumryhmiä sisältävät hartsit, 4 4 . · - kuten hartsit, jotka on saatu reagoittamalla tertiääristä amiinia klorometyloidun styreenin ja divinyylibentseenin kopolymeerin kanssa. Nämä hartsit ovat vahvasti emäksisistä anioninvaihtohartseja. Aldolikondensaatiokatalyyttinä voidaan käyttää myös heikosti 3 102474 emäksistä anioninvaihtohartsia, joka on saatu reagoittamalla dimetyyliamiinia kloromety-loidun styreenin ja divinyylibentseenin kopolymeerin kanssa.
Tämän patentin mukaan suositellaan reagoimattoman formaldehydin erottamista reak-5 tioseoksesta ennen hydrausta. Erotus suoritetaan tislaamalla ylipaineessa tai höyrystrip-paamalla atmosfäärisessä paineessa. Hydrauskatalyyttinä käytetään tämän julkaisun mukaan Raney-nikkeliä.
DE-patentissa 26 S3 096 ehdotetaan kationinvaihtohartsien käyttöä aldolisointireaktion 10 katalyyttinä. Aldolisointireaktio voidaan suorittaa sopivassa orgaanisessa liuottimessa kuten alifaattisissa alkoholeissa. Reaktion jälkeen kationinvaihtohartsi suodatetaan pois ja reagoimaton aldehydi erotetaan tislaamalla.
Hydrauskatalyyttinä patentin mukaan suositellaan käytettäväksi nikkeliä tai kobolttia 15 sisältäviä hydrauskatalyyttejä, joihin on lisätty kromia, alumiinia, magnesiumia, bariumia, sinkkiä, mangaania, toriumia ja/tai kuparia.
Esilläolevan keksinnön mukaisesti on havaittu, että käyttämällä heikosti emäksisiä anioninvaihtohartseja aldolisointikatalyyttinä ja suorittamalla aldolisointituotteen hydraus I t 1 . , , 20 liuottimen ja hydrauskatalyytin läsnäollessa saavutetaan monia etuja, joita ei ole aikaisem min tunnetuissa prosesseissa. Aldolikondensointireaktio voidaan suorittaa hyvällä saannolla : . ' . ja ilman mainittavia sivureaktioita. Prosessin selektiivisyys halutun alkoholin suhteen : kasvaa. Aldolisointituote voidaan johtaa suoraan hydrausvaiheeseen ilman mitään erotus- • · « vaiheita. Hydrausreaktiossa ei ole mukana lainkaan aldolisointikatalyyttiä, kuten trietyyli- 25 amiinia, joten sen erottaminen ja palauttaminen prosessin alkuvaiheeseen ei ole tarpeellis- :V: ta. Edelleen hydrausvaiheessa voidaan käyttää monenlaisia katalyyttejä ilman trietyyli- ··« V · amiinin katalysoimaa sivutuotteiden muodostumista ja siihen liittyviä tuotteen puhdistus- vaiheita. Hydraus voidaan suorittaa miedommissa olosuhteissa. Hydrauskatalyytin kestoikä pitenee, jos hydraukseen viety reaktioseos ei sisällä trietyyliamiinia. Vielä lisäksi keksin- « 4 * 30 nön mukaisessa prosessissa aldolisointikatalyytin regenerointi on helppoa.
I · I · · • · Näiden etujen saavuttamiseksi keksintö kohdistuu menetelmään moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi, jossa menetelmässä moniarvoisia alkoholeja valmistetaan hydraamalla 4 102474 formaldehydin ja vähintään kaksi hiiliatomia sisältävän aldehydin aldolisointireaktiotuotetta. Keksintö on tunnettu siitä, että mainittu reaktiotuote on saatu kondensoimalla formaldehydiä ja mainittua aldehydiä heikosti emäksisen anioninvaih-tohartsin läsnäollessa ja että hydraus suoritetaan liuottimen ja hydrauskatalyytin läsnäol-5 lessa.
Ioninvaihtohartsit jaetaan kationinvaihtohartseihin, anioninvaihtohartseihin ja amfoteerisiin ionivaihtohartseihin. Riippuen ionogeenisen ryhmän happamuudesta tai emäksisyydestä, puhutaan vahvasti tai heikosti happamista kationinvaihtohartseista ja vahvasti tai heikosti 10 emäksisistä anioninvaihtohartseista.
Käytettäessä polymeerejä matriiseina katalyyttejä varten, tuettujen katalyyttisten ryhmien aktiivisuuteen ja selektiivisyyteen vaikuttaa suuresti niinsanotut "polymeerivaikutukset". Polymeerimatriisin ja ympäristön vuorovaikutus vaikuttaa hartsin ominaisuuksiin ja syyt 15 voivat olla sekä fysikaalisia että kemiallisia.
Hartsimatriisit ovat joko geelityyppisiä tai makrohuokoisia. Geelityyppisen hartsin runko saadaan polymeroinnista geelinä. Geelityyppisillä hartseilla ei ole pysyvää huokoisuutta, vaan ne turpoavat vaihtelevissa määrissä polaarisissa liuottimissa, jotka avaavat niiden
< I
20 rakenteen. Ristisiltojen väliset turvottavan liuottimen täyttämät tilat voidaan katsoa
« I
mikrohuokosiksi. Nämä tilat voivat sisältää liuotinta, mutta myös puoliksiliuenneita I < polymeerisegmenttejä. Liikkuvuus mikrohuokosien sisällä on rajoitettu liuoksien korkeasta I I | . viskositeeteista johtuen.
• · · • · · • · · • · · 25 Makrohuokoisilla hartseilla on pysyvä sisäinen huokoisuus ja rakenteen sortumisen estämiseksi tarvitaan tavallisesti suurempi polymeerin ristisilloitusaste. Makrohuokoisuus :T: johtaa parempaan aineensiirtoon partikkelien sisällä ja siten usein usein parempaan reak- tionopeuteen.
• · ·
• I
« I
i i f 30 Keksinnön mukaisesti on havaittu, että sekä geelimäisiä että makrohuokoisia heikkoja « « . ·. : anioninvaihtohartseja voidaan edullisesti käyttää aldolikondensaatiossa katalyyttinä. Heikot « · · • * anioninvaihtohartsit ovat enimmäkseen amiinityyppisiä. Näihin kuuluvat hartsit, joissa on funktionaalisina ryhminä primäärinen amiini (-NH2), sekundäärinen amiini (-NHR, jossa 5 102474 R voi olla esim. alkyyli- tai aryyliryhmä) tai tertiäärinen amiini (-NR2, jossa R voi olla esim. alkyyli- tai aryyliryhmä) tai niiden seokset.
Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisenä vaiheena on formaldehydin ja vähintään 5 kaksi hiiliatomia sisältävän aldehydin aldolisointireaktio heikosti emäksisten anioni-nvaihtohartsien läsnäollessa. Termi formaldehydi käsittää tämän hakemuksen yhteydessä sekä tavallisen vesiliuoksena saatavan formaldehydin että vedettömät formaldehydin muodot, kuten paraformaldehydin ja trioksaanin. Kaupallisesti saatavat formaldehydin vesiliuokset sisältävät tavallisesti myös pienehköjä määriä metanolia.
10
Aldehydinä voidaan käyttää vähintään kaksi hiiliatomia sisältävää alifaattista aldehydiä, jolla on seuraava yleinen kaava: R1 15 |
CH-CHO
R2 20 missä R1 ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja valittu ryhmästä vety, alkyyli, sykloalkyyli, . . aralkyyli tai aryyli. Edullisesti R1 ja/tai R2 on vety tai alkyyliryhmiä, joka sisältää 1-8, « · « edullisesti 1-4 hiiliatomia, kuten metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli, isobutyyli, tert-butyyli, amyyli ja isoamyyli. Sopivia edelläolevan kaavan mukaisia yhdisteitä ovat mm. propanaali, butanaali, 2-metyylipropanaali (isobutyyrialdehydi, IB AL), 2-metyyli- . . , 25 butanaali, 2-etyylipentanaali, 2-etyyliheksanaali, 2-isopropyylibutanaali, 2-fenyylipropa- ♦ · ♦ ♦ ♦♦ naali, 2-sykloheksyylipropanaali, 2-fenyylibutanaali, 2,3-difenyylipropanaali, syklopen-tyylialdehydi ja sykloheksyylialdehydi.
• « • · · • < t • · : ‘: Aldolisointivaiheessa formaldehydi ja aldehydi saatetaan kosketukseen anioninvaihtoharsin .·.··. 30 kanssa moolisuhteessa 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 1:5. Reaktio voidaan suorittaa läm- • · · pötilassa 15-100 °C. Ylärajan lämpötilalle asettaa käytetyn anioninvaihtohartsin läm- • « * mönkestävyys. Aldolisointireaktio voidaan suorittaa panos- tai puolipanosprosesina tai « 4 . . mieluimmin jatkuvana prosessina.
• 4 4 4 4 35 Katalyyttinä käytetään heikosti emäksisiä anioninvaihtohartseja, joissa funktionaalinen 6 102474 ryhmä on primäärinen (-NHj), sekundäärinen (-NHR, jossa R on alkyyli tai aryyli) tai ter-tiäärinen (-NR2, jossa R on kuten edellä) amiini tai niiden seokset. Hartsimatriisina voidaan käyttää esimerkiksi epildoorihydriinin kondensointituotteita amiinin tai ammoniakin kanssa, fenolihartseja, akryylihartseja tai styreenikopolymeerejä, kuten 5 klorometyloitua styreeni-divinyylibentseeni-kopolymeeriä.
Tällaisiä hartseja, joita enimmäkseen käytetään vedenkäsittelyyn, markkinoidaan esimerkiksi kauppanimillä LEWAT1T (valmistaja Bayer Ag), DOWEX (valmistaja Dow Chemical), DI AION, NEKROLITH ja RELITE (valmistaja Mitsubishi Chemical), 10 PUROLITE (valmistaja Purolite), AMBERLITE, AMBERLYST ja DUOLITE (valmistaja Rohm and Haas), SERDOLIT (valmistaja Serva Heidelberg GmbH), IONAX (valmistaja Sybron Chemicals Inc.) ja FINEX (valmistaja Finex Oy).
Heikkoina anioninvaihtohartseina käyvät sekä sellaiset anioninvaihtohartsit, joissa IS hartsimatriisi on geelimäinen että sellaiset, joissa hartsimatriisi on makrohuokoinen. Näissä hartseissa polymeerimatriisina on epoksi-, akryyli-, styreeni- tai fenolihartsi. Polymeerimatriisin ristisilloittimena on käytetty useimmiten divinyylibentseeniä.
Katalyytti voidaan sekoittaa lähtöaineisiin suoraan tai se voidaan sitoa paikalleen katalyyt-20 tipartikkelien liikkumista estävillä tavoilla, jotka sinänsä eivät kuulu tämän keksinnön f I f piiriin. Jatkuvaa prosessia silmälläpitäen jälkimmäinen tapa on edullisempi, koska aldolisoinnin jälkeen saatu reaktioseos ei tällöin sisällä aldolisointikatalyyttiä. Edellisessä : . tapauksessa katalyytti on suodatettava tai muulla tavoin erotettava reaktioseoksesta ennen ·«· hydrausta.
25 :Y: Liuottimia voidaan myös käyttää aldolisointivaiheessa. Sopivia liuottimia ovat mm. vesi i ja erilaiset alkoholit, kuten metanoli, etanoli, n-propanoli, isopropanoli, n-butanoli ja « isobutanoli tai niiden seokset, joiden määrä reaktioliuoksessa voi vaihdella välillä 0-50 p- • %, edullisesti välillä 0-30 p-%.
30 : Aldolisointivaiheen jälkeen ja tarvittaessa anioninvaihtohartsin erottamisen jälkeen * « · reaktioseos johdetaan ilman muita erottamistoimenpiteitä suoraan hydraukseen. Hydrauk-sessa voidaan käyttää katalyyttinä edullisesti kuparikromiittia ja kuparin, koboltin, 7 102474 mangaanin ja nikkelin oksideja. Myös platinaan tai ruteniumiin perustuvat katalyytit ovat mahdollisia. Kuitenkin koboltin tai nikkelin ja muiden metallien muodostamat seos-katalyytit sekä Raney-nikkeli, joita on ehdotettu hydrauskatalyytiksi DE2653096 ja US2813443 mukaisesti, ovat tämän keksinnön piiristä poissuljettuja.
5
Hydraus suoritetaan edullisesti liuottimissa, joita ovat mm. alkoholit ja eetterit, esimerkiksi metanoli, etanoli, propanoli, butanoli, heksanoli, oktanoli, neopentyyliglykoli ja butyylieetteri tai dioksaani. Liuottimen määrä voi vaihdella välillä 1-70 p-%, mutta edullisesti 10-50 % .
10
Hydraus suoritetaan edullisesti korotetussa lämpötilassa ja paineessa. Lämpötila voi vaihdella välillä 100-300 °C ja vetypaine välillä 1-200 bar, edullisesti 10-80 bar. Edullisesti käytetään kiintopetikatalyyttejä. Hydraus voidaan suorittaa panos- tai puolipanosproses-sina tai mieluimmin jatkuvana prosessina.
15
Hydrausreaktion jälkeen haluttu alkoholi, esimerkiksi pentaerytritoli, neopentyyliglykoli tai trimetylolipropaani erotetaan reaktioseoksesta sopivalla tavalla, esimerkiksi tislaamalla ja käytetyt liuottimet voidaan palauttaa takaisin hydraus- ja/tai aldolisointivaiheeseen.
I
20 Keksintöä kuvataan seuraavassa lähemmin viittaamalla oheisiin esimerkkeihin, joita ei kuitenkaan ole tarkoitettu keksintöä rajoittaviksi.
• ·'· • · · ···
Esimerkki 1 25 ς.:1ϊ Hydroksipivaldehydin (HPA) valmistus • · « • · « • · «
Typetettyyn sekoittimella varustettuun lasireaktoriin panostettiin 61,815 g formaliinin 48 • :***: %:sta vesiliuosta ja 34,45 g heikosti emäksistä, geelimäistä anioninvaihtohartsia Amberlite 30 IRA-68. Lämpötila nostettiin sekoittaen 60 °C:een. Senjälkeen reaktoriin lisättiin 75,0 g : isobutyyrialdehydiä (IBAL) 1,5 tunnin aikana pitäen lämpötilan samana. Reaktiota • · jatkettiin vielä 2 tunnin ajan. Reaktorista otettiin näytteet heti IBAL-lisäyksen jälkeen. Tulokset on esitetty Taulukossa 1.
Taulukko 1 8 102474
Tuote_ Määrä (p-%) HPA__6M_ IBAL__23^5_ 5 NPG__0I2_
Muurahaishappo 0,1
Isovoihappo 0 HP AA__0_ HPHP__0_ 10 Formaldehydi 7,4
Reaktiossa kuluneesta IBALrsta oli yli 99 % muuttunut HPA:ksi.
Esimerkki 2 15
Neopentyyliglykolin (NPG) valmistus . , Esimerkin 1 mukaisella tavalla suoritettiin formaldehydin ja IBAL:n aldolisaatio. Katalyyt-
• I I
; ti erotettiin suodattamalla ja liuokseen sekoitettiin 50 p-% metanolia. Hydraus suoritettiin
• I I
(''' 20 panostyyppisessä reaktorissa. Reaktioseos johdettiin hydrausreaktoriin, jossa oli kuparik- : , romiittia katalyyttinä. Reaktioaika oli 2 tuntia, reaktiolämpötila oli 160 °C ja vetypaine 70 . .·. bar. Tulokset on esitetty oheisessa Taulukossa 2. NPG-saanto on ilmoitettu hydrauksessa • · < ··· syntyneen NPG-määrän prosentuaalisena osuutena syöttövirrassa olevan HPA:n määrästä. NPG-selektiivisyys on ilmoitettu hydrauksessa syntyneen NPG-määrän prosentuaalisena 25 osuutena reagoineesta HPA:sta. HPA:n konversio on ilmoitettu reagoineen HPA:n • · prosentuaalisena osuutena syötössä olevasta HPA-määrästä.
• · · • · · • · · • · · • · « · .' ! 30 • · · 1 ·
Taulukko 2 9 102474 I Komponentti Syöttö Hydraus NPG- NPG-selektii- HPA-kon- p-% p-% saanto visyys % versio % (%)
9H^BSBSSB^^=SBS^SS
IB AL 2,87 0,08 — H20__12.93 12,93____
MeOH__49.92 52,17____ HPA__33.80 0,52____98,44 NPG__0,24 27,09 78,41 79,66__ HPHP__0,0 0,76____ HCOOH__0,0 0,02____ 10 IBuOH__0,0 5.05____ | IBAcid 0,0__0^____ HP AA__0,0 0,14____ NPG-IButyr 0,04 0,22____
Muut 0,20 0,92 f 15 IBAL=isobutyraldehydi, MeOH=metanoli, HPA=hydroksipivaldehydi, NPG=neopen-tyyliglykoli, HPHP=hydroksipivalylhydroksipivalaatti, HCOOH=muurahaishappo, :Y: IBuOH=isobutanoli, IBAcid=isovoihappo, HPAA=hydroksipivalyylihappo, NPG- . IButyr=monoisobutyraatti ϊ·; 20 < Il I • I ·
III
' Ύ Tulokset osoittavat, että neopentyyliglykolia syntyy hyvällä selektiivisyydellä ja saannolla • · · ja että sivutuotteiden määrä on erittäin pieni.
• · · 25 Esimerkki 3 (vertailu) • · · • « ··· • · · • · ·
Edellisen esimerkin mukainen aldolisointireaktio toistettiin, mutta käyttäen trietyyliamiinia • · · katalyyttinä. Aldolisoinnin jälkeen reaktioseokseen lisättiin metanolia 45 % ja reaktioseos « · ” johdettiin hydraukseen, joka suoritettiin samalla tavalla kuin edellisessä esimerkissä.
| [ 30 Tulokset on esitetty oheisessa Taulukossa 3.
« I · • · · I ·
Taulukko 3 (vertailu) 10 102474
Komponentti Syöttö Hydraus NPG- NPG-selektii- HPA-kon- p-% p-% saanto visyys % versio % ____(%)___ TEA__1,86 1,78____
IB AL__1,71 0,47___I
5 H2Q__11,38 11,38____
MeOH__45.72 48.44____ HPA__37.27 1,07____97,26 NPG__1.01 26,11 62,85 64,62__ HPHP__0,36 2,33____ 10 HCOOH__0,59 0,17____ IBuOH__0,0 6.14____ IBAcid 0,0 0,0
HP AA__0,0 0,13___I
NPG-IButyr 0,09 0,75____ 15 | Muut 0,01 1.23 IBAL=isobutyraldehydi, MeOH=metanoli, HPA=hydroksipivaldehydi, NPG=neopen- * ; tyyliglykoli, HPHP=hydroksipivalylhydroksipivalaatti, HCOOH=muurahaishappo, IBuOH=isobutanoli, IBAcid=isovoihappo, HPAA=hydroksipivalyylihappo, NPG-: 20 IButyr=monoisobutyraatti # · · *'Y Tulokset osoittavat, että jos aldolikondensointikatalyyttinä käytetään TEA:aa, niin • · · '!!!' hydrauksessa saavutetaan pienempi NPG-saanto ja -selektiivisyys verrattuna edelliseen • · · esimerkkiin, jossa aldolikondensointikatalyyttinä oli anioninvaihtohartsi.
25 • · · • · ."·. Esimerkki 4 (vertailu) • · · ♦ ♦♦ • ♦ ♦ • · ♦
Edellisen esimerkin mukainen aldolikondensointi toistettiin käyttäen trietyyliamiinia « · ·1 katalyyttinä. Aldolisoinnin jälkeen reaktioseos johdettiin ilman metanolilisäystä hydrauk- * 1 30 seen, joka suoritettiin samalla tavalla kuin edellisessä esimerkissä. Tulokset on esitetty • · · • « · 1 oheisessa Taulukossa 4.
Taulukko 4 (vertailu) 11 102474 h " —' ..............
Komponentti Syöttö Hydraus NPG- NPG-selek- p-% p-% saanto tiivisyys % ___ (%)_ IB AL__6.05 2.17___ H2Q__23.63 22.63___ 5 MeOH__0.29 1.52___ HPA__65.06 4,86___ NPG__2.01 38.08 60.93 62.91 HPHP__0,55 14.21___ HCOOH__2.06 0,21___ 10 IBuOH__0,0 6.82___ IBAcid__0,0 0,38___ HP AA__0,26 1,33___ NPG-IButyr 0,0_ 4,96 _
Muut 0,02 1.83 I
15 IB AL=isobutyraldehydi, MeOH=metanoli, HPA=hydroksipivaldehydi, NPG=neopen-tyyliglykoli, HPHP=hydroksipivalylhydroksipivalaatti, HCOOH=muurahaishappo, v.! IBuOH=isobutanoli, IBAcid=isovoihappo, HPAA=hydroksipivalyylihappo, NPG- . .·. IButyr=monoisobutyraatti V! 20 « « · "V Esimerkki 5 • · · • · · ··· ··· • · · • · ·
Esimerkin 1 mukaisella tavalla reagoitettiin 61.83 g formaldehydiä ja 75.02 g isobutyral- .V. 25 dehydiä. Katalyyttinä oli 41.61 g AMBERLITEIRA-93, joka on makrohuokoinen heikko • « anioninvaihtohartsi. Reaktiolämpötila oli 60 °C ja IBAL lisättiin 1,4 tunnin aikana.
.!. Tulokset on esitetty oheisessa Taulukossa 5.
• · · ··· « · « · »·· :: ! äo • « · • > » • ·
Taulukko 5 12 102474
Yhdiste Tuotteet IB AL- Tuotteet 2 h:n | lisäyksen jälkeen kuluttua IBAL- | (p-%) lisäyksestä (p-%) fl HPA 25,6 41,7 5 IBAL__T7A__\TJl_ vesi__23^0__23^0_ NPG__0!0__010_ muurahaishappo 0,4 0,0 isovoihappo 2,5 0,07 10 HPAA__Oa__0!0_ HPHP__0^__0!0_ metanoli__0^2_ 0,22 muut (mm. 20,5 17,8 reagoimaton 15 formaldehydi) . . Esimerkki 6 • « « • · « • · · . · ’'; 20 Aldolisointireaktio suoritettiin lasireaktorissa, jonka kokonaistilavuus oli 0.8 dm3. Reaktori : oli varustettu sekoittimella, jonka pyörimisnopeus oli 500 min1. Reaktorin lämmitys • · · . .·. tapahtui termostoidulla vesivaipalla ja lämpötila pidettiin reaktion aikana vakiona.
··· • * · • · · « · · Lähtöaineet, 2-etyyliheksanaali (2-EHAL) ja formaldehydi (37 %) pantiin reaktoriin ja 25 annettiin termostoitua reaktiolämpötilaan samalla sekoittani. Reaktio käynnistettiin • · :T: lisäämällä katalyytti reaktoriin. Reaktionäytteitä otettaessa sekoitus pysäytettiin, odotettiin 1 min ajan faasien erottumista ja otettiin näyte orgaanisesta faasista. Orgaanisen faasin « .**·. massa punnittiin koeajon jälkeen. 2-EHAL:n ja formaldehydin välinen moolisuhde oli ‘ . kaikissa ajoissa 1:1,5. Olosuhteet on esitetty Taulukossa 6a ja orgaanisen faasin koostumus • · ; 30 8 tunnin ajon jälkeen on esitetty Taulukossa 6b.
Taulukko 6a 102474 13
Ajo 2-EHAL Formal- Lämpötila Katalyytti Katalyyt- 1 (g) dehydi (g) °C timäärä | ____ (g) 1 165,7__159J__60__IRA-93 22,8 2 164,3__10M__80__IRA-93 22,8 5 3 164,5__159,7__50__IRA-68 22,8 4 165,3__15^5__60__IRA-68 22,8 5 164,0 160,2__60__IRA-68 68,4 10
Taulukko 6 b IAjo 2-EHAL BEPD- BEPD- (m-%) aldoli aldoli- m-% selektiivisyys % 1 96,0 1,4 60,6_ 15 2 89,3 7,0 80,2_ 3 91,0 6,0 83,8_ 4 67,4 16,7 54,5_ : 5 23,2 33,8 44,2_ 20 • · · «il * • · · • · · ·«· ··« • · · « I « « « · « · · • · · * · «·· • * · • · · « « • ·· • · · • m λ * »« • · » · «il « • · • · ·

Claims (12)

102474
1. Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi hydraamalla formaldehydin ja 5 vähintään kaksi hiiliatomia sisältävän aldehydin aldolisointireaktiotuotetta, tunnettu siitä, että mainittu reaktiotuote on saatu aldolisoimalla formaldehydiä ja mainittua aldehydiä heikosti emäksisen anioninvaihtohartsin läsnäollessa ja että hydraus suoritetaan liuottimen ja hydrauskatalyytin läsnäollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on alifaattinen alkoholi tai eetteri.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on metanoli, etanoli, n-propanoli, isopropanoli, n-butanoli tai isobutanoli tai niiden seokset. 15
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotinta käytetään 1-70 paino-%, edullisesti 10-50 paino-% hydraukseen menevästä reaktioseok-sesta. « · · ’ 20
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihtohartsi on • · · * * • · · , ·. ; klorometyloidun styreeni-divinyylibentseeni-kopolymeerin amiinijohdannainen.
• « • · * * » » * . 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihtohartsi on ··· akryylipolymeerin amiinijohdannainen. * 25 :V:
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · aldolisointireaktiotuote johdetaan suoraan hydraukseen ilman reagoimattoman formal-dehydin tai aldehydin erottamista. • « « • · • · • « ·
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · .·. : formaldehydin ja aldehydin moolisuhde aldolisoinnissa on 10:1-1:10. « «
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aldehydi 102474 on valittu ryhmästä propanaali, butanaali, 2-metyylipropanaali (isobutyyrialdehydi), 2-metyylibutanaali, 2-etyylipentanaali, 2-etyyliheksanaali, 2-isopropyylibutanaali, 2-fenyyli-propanaali, 2-sykloheksyylipropanaali, 2-fenyylibutanaali, 2,3-difenyylipropanaali, syklopentyylialdeh ydi, sy kloheksyylialdehydi 5
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siltä, että aldehydi on isobutyyrialdehydi ja lopputuotteena on neopentyyliglykoli.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 10 hydrauskatalyyttinä käytetään kuparia tai nikkeliä sisältävää katalyyttiä, joka ei ole nikkelin monimetalliseos ja Raney-nikkeli.
12. Patenttivaatimuksien 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrauskatalyyttinä käytetään platinaa, ruteniumia tai palladiumia sisältävää katalyyttiä. • 1 • t « « « « t a t • I I « « f « 4 « t : i i • • · · • · · M1 ··· • · · • · · • · • · · • · · • · ··· • · · • · · ··· • · ♦ • · · • t « • · • · I I · * f < ' I • · · • · · • , • · 102474
FI965268A 1996-12-30 1996-12-30 Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi FI102474B (fi)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI965268A FI102474B (fi) 1996-12-30 1996-12-30 Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi
ZA9711667A ZA9711667B (en) 1996-12-30 1997-12-29 Process for the preparation of polyvalent alcohols
IN2471KO1997 IN195129B (fi) 1996-12-30 1997-12-29
BR9714443A BR9714443A (pt) 1996-12-30 1997-12-30 Processo para preparação de álcoois polivalentes
US09/319,572 US6255541B1 (en) 1996-12-30 1997-12-30 Process for the preparation of polyvalent alcohols
AU53240/98A AU5324098A (en) 1996-12-30 1997-12-30 Process for the preparation of polyvalent alcohols
EP97950213A EP0948476B1 (en) 1996-12-30 1997-12-30 Process for the preparation of polyvalent alcohols
ARP970106247A AR010392A1 (es) 1996-12-30 1997-12-30 UN PROCESO PARA LA PREPARACIoN DE ALCOHOLES POLIVALENTES POR LA HIDROGENACIoN DEL PRODUCTO DE REACCIoN DE LA CONDENSACIoN ALDoLICA DE FORMALDEHIDO Y UN ALDEHIDO QUE CONTIENE AL MENOS DOS ÁTOMOS DE CARBONO.
CN97181173A CN1092175C (zh) 1996-12-30 1997-12-30 多元醇的制备方法
KR19997005936A KR100574255B1 (ko) 1996-12-30 1997-12-30 다가 알콜의 제조 방법
ES97950213T ES2201334T3 (es) 1996-12-30 1997-12-30 Procedimiento para la preparacion de alcoholes polivalentes.
DE69722815T DE69722815T2 (de) 1996-12-30 1997-12-30 Verfahren zur herstellung mehrwertiger alkohole
PCT/FI1997/000835 WO1998029374A1 (en) 1996-12-30 1997-12-30 Process for the preparation of polyvalent alcohols
JP52965998A JP3947782B2 (ja) 1996-12-30 1997-12-30 多価アルコール類の調製プロセス
AT97950213T ATE242757T1 (de) 1996-12-30 1997-12-30 Verfahren zur herstellung mehrwertiger alkohole
TW087102323A TW446695B (en) 1996-12-30 1998-02-19 Process for the preparation of polyvalent alcohols
SA98190218A SA98190218B1 (ar) 1996-12-30 1998-06-29 عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI965268A FI102474B (fi) 1996-12-30 1996-12-30 Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi
FI965268 1996-12-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI965268A0 FI965268A0 (fi) 1996-12-30
FI965268A FI965268A (fi) 1998-07-01
FI102474B1 FI102474B1 (fi) 1998-12-15
FI102474B true FI102474B (fi) 1998-12-15

Family

ID=8547374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI965268A FI102474B (fi) 1996-12-30 1996-12-30 Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6255541B1 (fi)
EP (1) EP0948476B1 (fi)
JP (1) JP3947782B2 (fi)
KR (1) KR100574255B1 (fi)
CN (1) CN1092175C (fi)
AR (1) AR010392A1 (fi)
AT (1) ATE242757T1 (fi)
AU (1) AU5324098A (fi)
BR (1) BR9714443A (fi)
DE (1) DE69722815T2 (fi)
ES (1) ES2201334T3 (fi)
FI (1) FI102474B (fi)
IN (1) IN195129B (fi)
SA (1) SA98190218B1 (fi)
TW (1) TW446695B (fi)
WO (1) WO1998029374A1 (fi)
ZA (1) ZA9711667B (fi)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI108029B (fi) * 1997-12-30 2001-11-15 Neste Oy Menetelmä neopentyyliglykolin valmistamiseksi
FI109993B (fi) * 1999-07-02 2002-11-15 Neste Chemicals Oy Menetelmä polyolien valmistamiseksi
DE69904048T2 (de) * 1999-09-21 2003-04-03 Saudi Basic Ind Corp Sabic Riy Cross-Aldolkondensation für Hydroxypivaldehyd
DE10055758A1 (de) 2000-11-07 2002-05-16 Siemens Axiva Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Aldolen unter Verwendung eines mikrostrukturierten Reaktionssystems
SE0301102D0 (sv) 2003-04-14 2003-04-14 Tetra Laval Holdings & Finance Method in connection with the production of a apckaging laminate thus produced and a packaging container manufactures from the packaging laminate
DE10317543A1 (de) 2003-04-16 2004-11-04 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen
DE102006009839A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-06 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen zu mehrwertigen Alkoholen mit geringem Acetalgehalt
US7388116B2 (en) 2006-06-06 2008-06-17 Basf Aktiengesellschaft Hydrogenation of methylolalkanals
JP2011528745A (ja) 2008-07-23 2011-11-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリマーを製造するための２−イソプロピル−２−アルキル−１，３−プロパンジオールの使用
JP2013526506A (ja) 2010-05-12 2013-06-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ネオペンチルグリコールの製造方法
US8853465B2 (en) 2010-05-12 2014-10-07 Basf Se Process for preparing neopentyl glycol
CN102311313B (zh) * 2011-07-06 2014-09-10 上海焦化有限公司 一种采用铜锌铝催化剂催化加氢制备新戊二醇的方法
CN102249854B (zh) * 2011-07-06 2014-02-19 上海焦化有限公司 一种制备新戊二醇的二步法加氢工艺
WO2013026758A1 (de) 2011-08-23 2013-02-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von neopentylglykol
DE102012021276A1 (de) 2012-10-29 2014-04-30 Oxea Gmbh Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
DE102012021280A1 (de) 2012-10-29 2014-04-30 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
US9056824B2 (en) 2013-01-31 2015-06-16 Eastman Chemical Company Preparation of hydroxy aldehydes
US8710278B1 (en) 2013-01-31 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for producing polyols
CN103254034B (zh) * 2013-05-22 2015-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种三羟甲基丙烷的制备方法
CN103274899B (zh) * 2013-05-22 2015-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种三羟甲基丙烷的制备方法
DE102013021509B4 (de) 2013-12-18 2020-10-01 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102013021512A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102013021508A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
DE102015000810B4 (de) 2015-01-23 2021-05-27 Oq Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102015000809A1 (de) 2015-01-23 2016-07-28 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
KR101952690B1 (ko) * 2015-09-07 2019-02-27 주식회사 엘지화학 글리콜의 제조장치 및 제조방법
PL3400208T3 (pl) 2016-01-07 2021-12-27 Haldor Topsøe A/S Sposób wytwarzania glikolu etylenowego z cukrów
KR20180100589A (ko) 2016-01-07 2018-09-11 할도르 토프쉐 에이/에스 당으로부터 에틸렌글리콜의 제조를 위한 과정
EP3848115A4 (en) * 2018-09-06 2022-05-25 Nikkiso Co., Ltd. LACTIC ACID ABSORBERS AND METHODS FOR REMOVAL OF LACTIC ACID
DE102019114162A1 (de) * 2019-05-27 2020-12-03 Technische Hochschule Köln Aldoladditionsverfahren
CN112028758A (zh) * 2020-05-25 2020-12-04 广安摩珈生物科技有限公司 羟基醛的制备方法以及使用电渗析技术拆分光学异构体的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2591573A (en) * 1947-07-05 1952-04-01 Rohm & Haas Resinous insoluble reaction products of tertiary amines with haloalkylated vinyl aromatic hydrocarbon copolymers
US2818443A (en) * 1955-01-17 1957-12-31 Celanese Corp Polyhydroxy compounds via anion-exchange resin catalyzed aldehyde condensation and subsequent hydrogenation
DE1235883B (de) 1965-06-02 1967-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dimethyl-propanol-(3)-al-(1)
DE2653096C2 (de) * 1976-11-23 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen
DE2714516A1 (de) 1977-04-01 1978-10-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylolalkanalen
DE2827795A1 (de) 1978-06-24 1980-01-10 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur gewinnung von reinem neopentylglykol
US4855515A (en) 1987-08-12 1989-08-08 Eastman Kodak Company Process for the production of neopentyl glycol
JPH01299239A (ja) 1988-05-25 1989-12-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ネオペンチルグリコールの製造方法
EP0522368B2 (en) 1991-06-28 2000-03-15 Aristech Chemical Corporation Manufacture of neopentyl glycol (IV)
US5475154A (en) * 1994-03-10 1995-12-12 Rohm And Haas Company Method for producing high-purity bisphenols

Also Published As

Publication number Publication date
FI102474B1 (fi) 1998-12-15
WO1998029374A1 (en) 1998-07-09
DE69722815D1 (de) 2003-07-17
CN1092175C (zh) 2002-10-09
JP2001507356A (ja) 2001-06-05
ES2201334T3 (es) 2004-03-16
US6255541B1 (en) 2001-07-03
ATE242757T1 (de) 2003-06-15
FI965268A (fi) 1998-07-01
CN1242760A (zh) 2000-01-26
AU5324098A (en) 1998-07-31
ZA9711667B (en) 1998-07-01
AR010392A1 (es) 2000-06-07
DE69722815T2 (de) 2004-05-19
EP0948476B1 (en) 2003-06-11
FI965268A0 (fi) 1996-12-30
EP0948476A1 (en) 1999-10-13
JP3947782B2 (ja) 2007-07-25
SA98190218B1 (ar) 2005-12-18
TW446695B (en) 2001-07-21
IN195129B (fi) 2005-01-21
KR100574255B1 (ko) 2006-04-27
BR9714443A (pt) 2000-03-21
KR20000069794A (ko) 2000-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI102474B (fi) Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi
US7462747B2 (en) Process for preparing polyalcohols from formaldehyde having a low formic acid content
CN102428077B (zh) 制备2-取代的四氢吡喃醇的方法
US8779169B2 (en) Process for the preparation of 2 substituted tetrahydropyranols
JPH064551B2 (ja) アルコールの一段階製造法
US6545189B1 (en) Process for the preparation of neopentyl glycol
US7439406B2 (en) Method for hydrogenating methylol alkanals
WO2000000456A1 (en) Preparation of an aldol using a base-modified clay catalyst
US20090069604A1 (en) Process for hydrogenating methylolalkanals
SA00201006B1 (ar) طريقة هدرجة hydrogenation بالحفز catayst في طور السائل liquid phase لتحويل مركبات الألديهيد aldehydes الى منتجات الكحول المناظرة corresponding alcohols
KR20080035183A (ko) 금속이 도핑된 술폰화 양이온교환 수지 촉매 및 이를 이용한 메틸이소부틸케톤의 제조방법
US6593502B2 (en) Process for the preparation of polyols
KR100519184B1 (ko) 포화알콜의제조방법
EP1088811A1 (en) A novel cross-aldol condensation for hydroxypivaldehyde
JPH08143500A (ja) ヒドロキシアルカナールの製造方法
JP3274301B2 (ja) ヒドロキシアルカナールの製造方法
JPH08143502A (ja) ヒドロキシアルカナールの製造方法