ES2962207T3 - Piridinilofenoles sustituidos y sus sales y su uso como agentes herbicidas - Google Patents

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Michael Mcleod
Ralf Braun
David Barber
Harald Jakobi
Jullien Rey
Dirk Schmutzler
Anu Machettira
Elisabeth Asmus
Christopher Rosinger
Elmar Gatzweiler
Alexandra Manos-Turvey
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Abstract

Se describen piridiniloxibencenos sustituidos de fórmula general (I) y su uso como herbicidas, en particular para controlar malezas y/o malezas en cultivos de plantas útiles y/o como reguladores del crecimiento de plantas para influir en el crecimiento de cultivos de plantas útiles. La invención se refiere además a agentes herbicidas y/o reguladores del crecimiento de plantas que comprenden uno o más compuestos de fórmula general (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Piridinilofenoles sustituidos y sus sales y su uso como agentes herbicidas
La invención se refiere al campo técnico de los agentes de protección de cultivos, en particular el de los herbicidas para un control selectivo de malezas y plantas silvestres en los cultivos.
Específicamente, esta invención se relaciona con piridinilofenoles sustituidos y sus sales, con procesos para su preparación y su uso como herbicidas.
Los agentes plaguicidas conocidos hasta ahora para un control selectivo de malezas para los cultivos o los compuestos activos para controlar una vegetación no deseada presentan algunas desventajas en su aplicación, ya sea porque (a) proveen poca o insuficiente actividad herbicida contra determinadas malezas, (b) el espectro de malezas que pueden ser controladas con un compuesto activo es muy reducido, (c) tienen una selectividad demasiado baja en los cultivos y/o (d) tienen un perfil toxicológico desfavorable. Además, algunos compuestos activos se pueden usar como reguladores del crecimiento vegetal en algunos cultivos, en otros pueden reducir indeseablemente los rendimientos o son compatibles con el cultivo o solo en un rango de dosis de aplicación estrecho. Algunos de los compuestos activos conocidos no se pueden producir de manera económica a escala industrial debido a que los precursores y reactivos son difíciles de obtener o tienen una estabilidad química insuficiente. En el caso de otros ingredientes activos, el efecto depende demasiado de las condiciones ambientales, tales como el clima y las condiciones del suelo.
Se debería mejorar la acción herbicida de estos compuestos conocidos, en particular a dosis de aplicación bajas, o su compatibilidad con las plantas de cultivo.
En el documento JP 61236766 se describen varios piridinilofenoles como herbicidas, los cuales portan en la posición 2 del benceno un anillo de benceno o un anillo de benceno puenteado. En el documento XP-002790523 se describe una piridinilooxifenilpiridina (2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina) sustituida específica, para la cual no se menciona ninguna relación de función y efecto en este lugar. Además, en las publicaciones WO 1994/017059, WO 2015/089003, WO 2015/108779 (US2016/333000), WO 2016/010731, WO 2016/196606, WO 2017/011288 se describen diversos pirimidinilofenoles como herbicidas. Por el contrario, aún no se han descrito piridinilofenoles específicos y sus sales que porten un anillo de heteroarilo en la posición 2 del benceno y que muestren una acción herbicida.
Sorprendentemente ahora se ha descubierto que ciertos piridinilofenoles sustituidos seleccionados y/o sus sales, los cuales portan un anillo de heteroarilo en la posición 2 en lugar del radical bencilo que se describe en el documento JP61236766, son particularmente adecuados como agentes herbicidas y además, con respecto a los pirimidinilofenoles comparables (los cuales se conocen, entre otros, a partir de US2016/333000), también presentan una compatibilidad significativamente mejorada con las plantas de cultivo.
Por lo tanto, son un objeto de la presente invención los piridinilofenoles sustituidos de la Fórmula general (I) o sus sales
en donde
R1 representa una piridina o pirimidina, opcionalmente sustituida, que está opcionalmente sustituida con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5,
R2 representa independientemente en cada caso, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, nitro, formilo, formamida, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C4)-alquenilo, (C2-C4)-alquinilo, (C2-C4)-haloalquenilo, (C2-C4)-haloalquinilo, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilsulfinil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilsulfonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilcarbonilo, (C1-C4)-haloalquilcarbonilo, (C3-C6)-cicloalquilcarbonilo, carboxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonilo, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonilo, (C1-C4)-alquilaminocarbonilo, (C2-C6)dialquilaminocarbonilo, (C3-C6)-cicloalquilaminocarbonilo, (Ci-C4)-alquilcarbonilamino, (C1-C4)-haloalquilcarbonilamino, (C2-C6)-cicloalquilcarbonilamino, (C1-C4)-alcoxicarbonilamino, (C1-C4)-alquilaminocarbonilamino, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilamino, carboxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C3-C6)-cicloalcoxilo, (C1-C4)-alqueniloxilo, (C1-C4)-alquiniloxilo, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinilo, (C1-C4)-haloalquilsulfinilo, (C3-Ca)-cicloalquilsulfinilo, (C1-C4)-alquilsulfonilo, (C1-C4)-haloalquilsulfonilo, (C3-C6)-cicloalquilsulfonilo, (C1-C4)-alquilaminosulfonilo, (C2-C6)-dialquilaminosulfonilo o (C3-C6)-trialquilsililo,
n es igual a 0, 1, 2, 3, o 4,
R3 representa agua, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquilo (C1-C4)-haloalquilo,
R4 representa agua o halógeno,
y R5 representa agua, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo o (C1-C4)-alcoxitiocarbonilo,
con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
Los compuestos de la Fórmula general (I) se pueden preparar mediante la adición de un ácido inorgánico u orgánico, tales como, por ejemplo, ácidos minerales, tales como, por ejemplo, HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 o HNO3, o ácidos orgánicos, por ejemplo ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido láctico o ácido salicílico o ácidos sulfónicos, tales como, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico, a un grupo básico, tal como, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, piperidina, morfolina o piridina, para formar sales. Estas sales contienen entonces la base conjugada con el ácido como un anión. Los sustituyentes adecuados, presentes en una forma desprotonada, tales como, por ejemplo, ácidos sulfónicos, algunas amidas de ácidos sulfónicos o ácidos carboxílicos, pueden a su vez formar sales internas con grupos protonables, tales como grupos amino. La formación de las sales también se puede efectuar mediante acción de una base con los compuestos de Fórmula general (I). Las bases adecuadas comprenden, por ejemplo, aminas orgánicas, tales como trialquilaminas, morfolina, piperidina y piridina, e hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos de amonio, metales alcalinos o alcalino-térreos y, en particular, hidróxido de sodio y potasio, carbonato de sodio y potasio y bicarbonato de sodio y potasio. Estas sales son compuestos en los cuales el hidrógeno del azida se reemplaza por un catión adecuado para la agricultura, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular, sales de sodio y potasio, o sales de amonio, sales con aminas orgánicas o sales de amonio cuaternario, por ejemplo con cationes. De la fórmula [NRaRbRcRd]+, en donde Ra a Rd representan cada uno de manera independiente un radical orgánico, en particular alquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo. También son adecuadas las sales de alquilsulfonio y alquilsulfoxonio, tales como las sales de (C1 -C4) -trialquilsulfonio y (C1-C4) -trialquilsulfoxonio.
Los piridinilofenoles sustituidos de la fórmula general (I) de acuerdo con la presente invención pueden estar presentes eventualmente como distintas estructuras tautoméricas, dependiendo de las condiciones externas tales pH, solvente y temperatura, todas las cuales se consideran incluidas en la Fórmula general (I).
En adelante, los compuestos de la Fórmula (I) y sus sales se denominarán como "compuestos de la Fórmula general (I)".
Un objeto preferido de la invención comprende los compuestos de la Fórmula general (I), en donde
R1 representa una piridina o pirimidina, opcionalmente sustituida, que está opcionalmente sustituida con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5,
R2 representa independientemente en cada caso, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, nitro, formilo, formamida, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C4)-alquenilo, (C2-C4)-alquinilo, (C1-C4)-alquilcarbonilo, (C1-C4)-haloalquilcarbonilo, (C3-C6)-cicloalquilcarbonilo, carboxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonilo, (C1-C4)-alquilaminocarbonilo, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilo, (C1-C4)-alquilcarbonilamino, (C1-C4)-haloalquilcarbonilamino, carboxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C3-C6)-cicloalcoxilo, (C1-C4)-alqueniloxilo, (C1-C4)-alquiniloxilo, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinilo, (C1-C4)-haloalquilsulfinilo, (C3-C6)-cicloalquilsulfinilo, (C1-C4)-alquilsulfonilo, (C1-C4)-haloalquilsulfonilo, (C3-C6)-cicloalquilsulfonilo, (C1-C4)-alquilaminosulfonilo, (C2-C6)-dialquilaminosulfonilo o (C3-Ca)-trialquilsililo,
n es igual a 0, 1, 2, o 3,
R3 representa agua, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-haloalquilo,
R4 representa agua o halógeno,
Y R5 representa agua, halógeno, ciano, formilo, (Ci-C4)-alquilo, (Ci-C4)-haloalquilo, (Ci-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo o (C1-C4)-alcoxitiocarbonilo,
con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
Son un objeto particularmente preferido de la invención los compuestos de la Fórmula general (I), en donde R1 representa una piridina o pirimidina, opcionalmente sustituida, que está opcionalmente sustituida con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5,
R2 representa independientemente en cada caso, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, nitro, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, carboxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonilo, (C1-C4)-alquilaminocarbonilo, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilo, (C1-C4)-alquilcarbonilamino, carboxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alqueniloxilo, (C1-C4)-alquiniloxy o (C1-C4)-alquiltio,
n es igual a 0, 1,2, o 3,
R3 representa agua, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-haloalquilo,
R4 representa agua o halógeno,
y R5 representa agua, halógeno, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo o (C1-C4)-alcoxitiocarbonilo,
con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
Son un objeto particularmente más preferido de la invención los compuestos de la Fórmula general (I), en donde R1 representa una piridina o pirimidina, que está opcionalmente sustituido con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5,
R2 representa independientemente en cada caso, flúor, cloro, bromo, amino, hidroxilo, ciano, carboxilo, nitro, metilo, etilo, ciclopropilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxilo, etoxilo, aliloxilo, But-2-inoxilo, trifluorometoxilo o metiltio,
n es igual a 0, 1,2, o 3,
R3 representa agua, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, o difluorometilo,
R4 representa agua, flúor o cloro,
y R5 representa agua, flúor, cloro, bromo, formilo, metilo, trifluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, metoxicarbonilo o metoxitiocarbonilo,
con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
Un objeto especialmente preferido de la invención son los compuestos de la Fórmula general (I), en donde
R1 representa 2-piridina, 3-piridina, 4-piridina o 4-pirimidina, opcionalmente sustituida, la cual está sustituida con hasta 3 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5,
R2 representa independientemente en cada caso, flúor, cloro, bromo, amino, hidroxilo, nitro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxilo, etoxilo, aliloxilo, but-2-inoxilo o metiltio,
n es igual a 0, 1 o 2,
R3 representa agua, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, o trifluorometilo,
R4 representa agua, flúor o cloro,
y R5 representa agua, cloro, formilo, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, metoxicarbonilo o metoxitiocarbonilo,
con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
Las definiciones generales o preferidas de los radicales indicadas precedentemente se aplican tanto a los productos finales de la Fórmula general (I) como a los materiales de partida o intermediarios requeridos en cada caso para su preparación. Estas definiciones de los radicales se pueden combinar entre sí según necesidad, es decir, también entre los rangos preferidos especificados.
Los mencionados compuestos de Fórmula general (I), o las sales de los mismos, o su uso de acuerdo con esta invención, son de particular interés fundamentalmente para lograr una mayor actividad herbicida, una mejor selectividad y/o una mejor facilidad de elaboración, en donde los radicales individuales comprenden uno de los significados ya mencionados o que se mencionarán a continuación o, en particular, aquellos en los que uno o más de los significados preferidos mencionados precedentemente o a continuación están combinados.
Con respecto a los compuestos de acuerdo con la invención, se explicarán los términos utilizados precedentemente y que se usarán más adelante. Los mismos son conocidos por un especialista en el arte y, en particular, tienen los significados que se explican a continuación:
A menos que se defina de otra manera, en general se cumple que para la descripción de los grupos químicos, se aplica la unión al esqueleto o al resto de la molécula por la unidad estructural mencionada en último lugar del grupo químico en cuestión, es decir, por ejemplo, en el caso del (C1-C4)-alcoxilo es por el átomo de oxígeno, y en el caso del carboxi-(C1-C4)-alquilo o el (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo, respectivamente tiene lugar por el átomo de carbono del grupo alquilo.
De acuerdo con la invención, un "alquilsulfonilo” - representa de manera aislada o como parte de un grupo químico -un alquilsulfonilo de cadena lineal o ramificada, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) (C1-C4)-alquilsulfonilo tal como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1,1 -dimetiletilsulfonilo.
De acuerdo con la invención, un "alquiltio" es - aislado o como parte de un grupo químico - un S-alquilo de cadena lineal o ramificada, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, tal como (C1-C4)-alquiltio, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) (C1-C4)-alquiltio tal como metiltio, etiltio, propiltio, 1 -metiletiltio, butiltio, 1 -metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1,1 -dimetiletiltio.
Un “alquilsulfinilo (alquil-S(=O)-)” es, a menos que se defina de otra manera, de acuerdo con la invención, un radical alquilo, que se une por medio de -S(=O)- al esqueleto, tal como (C1-C4)-alquilsulfinilo, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) (C1-C4)-alquilsulfinilo tal como metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1, 1 -dimetiletilsulfinilo.
Un “alcoxilo” es un radical alquilo unido a un átomo de oxígeno, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) (C1-C4)-alcoxilo, tal como metoxilo, etoxilo, propoxilo, 1-metiletoxilo, butoxilo, 1-metilpropoxilo, 2-metilpropoxilo, 1,1-dimetiletoxilo.
Un “alquilcarbonilo” (alquil-C(=O)-), a menos que se defina de otra manera, de acuerdo con la invención, es un radical alquilo, unido por medio de -C(=O)- al esqueleto, tal como (C1-C4)-alquilcarbonilo. El número de átomos de carbono se refiere al radical alquilo en el grupo alquilcarbonilo.
Un "alcoxicarbonilo (alquil-O-C(=O)-)“ comprende, a menos que se defina de otra manera: Un radical alquilo, unido por medio de -O-C(=O)- el esqueleto, tal como (C1-C4)-alcoxicarbonilo. El número de átomos de carbono se refiere al radical alquilo en el grupo alcoxicarbonilo
El término “arilo” significa un sistema aromático mono, bi o policíclico opcionalmente sustituido que tiene preferiblemente 6 a 14, en particular 6 a 10 átomos de carbono del anillo, por ejemplo, fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo y semejantes, preferiblemente fenilo.
El término "halógeno" significa por ejemplo flúor, cloro, bromo o iodo. Cuando el término se usa para un radical, entonces "halógeno" significa, por ejemplo, un átomo de flúor, cloro, bromo o iodo.
De acuerdo con la invención, un “alquilo” se refiere a un radical hidrocarburo saturado de cadena abierta lineal o ramificada, que está opcionalmente monosustituido o polisustituido y en este último caso se denomina “alquilo sustituido”. Los sustituyentes preferidos comprenden átomos de halógeno, grupos alcoxi, haloalcoxi, ciano, alquiltio, haloalquiltio, amino o nitro, siendo particularmente preferidos metoxilo, metilo, fluoroalquilo, ciano, nitro, flúor, cloro, bromo o iodo. El prefijo “bis“ también incluye la combinación de diferentes radicales alquilo, por ejemplo metil(etilo) o etil(metilo).
Un “haloalquilo”, “haloalquenilo” y “haloalquinilo” comprenden átomos de halógeno iguales o diferentes, alquilo, alquenilo, alquinilo parcial o completamente sustituido, por ejemplo monohaloalquilo (= monohaloalquilo) tal como, por ejemplo, CH2CH2Cl, CH2CH2Br, CHClCH3, CH2Cl, CH2F; perhaloalquilo tal como, por ejemplo, CCl3, CClF2, CFCl2,CF2CClF2, CF2CCFCF3; polihaloalquilo tal como, por ejemplo, CH2CHFCl, CF2CCFH, CF2CBFH, CH2CF3; el término perhaloalquilo también incluye el término perfluoroalquilo.
Un “haloalcoxilo” comprende, por ejemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 y OCH2CH2Cl; lo mismo vale para un haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.
Aquí, el ejemplo del término "(C1-C4)-alquilo” indica una notación abreviada para un alquilo de cadena lineal o ramificada que comprende uno a 4 átomos de carbono correspondientes al rango dado de átomos de carbono, es decir, incluye a los radicales metilo, etilo, 1-propilo, 2-propilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o ter-butilo. Los radicales alquilo generales que tienen un mayor rango especificado de átomos de carbono, por ejemplo "(C1-C6)-alquilo”, también incluyen un radical alquilo de cadena lineal o ramificada con un mayor número de átomos de carbono, es decir, a modo de ejemplo, también los radicales alquilo con 5 y 6 átomos de carbono.
A menos que se indique específicamente, los radicales hidrocarburo tales como los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo, también en radicales compuestos, constituyen los esqueletos de carbono inferiores, por ejemplo, de 1 a 6 átomos de carbono o de grupos insaturados con 2 a 6 átomos de carbono. Los radicales alquilo, también los radicales compuestos tales como alcoxi, haloalquilo, etc., significan, por ejemplo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilo, hexilo, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetilbutilo, heptilo, tales como heptilo, 1-metilhexilo y 1,4-dimetilpentilo; los radicales alquenilo y alquinilo se refieren a los posibles radicales insaturados correspondientes a radicales alquilo, que comprenden por lo menos un doble enlace o un triple enlace. Se prefieren los radicales que tienen un enlace doble o un enlace triple
El término “alquenilo” también incluye en particular radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada abierta con más de un enlace doble, tal como 1,3-butadienilo y 1,4-pentadienilo, y también radicales alenilo o cumulenilo, que tienen uno o más enlaces dobles acumulados, por ejemplo, alenilo (1,2-propadienilo) y 1,2-butadienilo. Un alquenilo comprende, por ejemplo, vinilo, que puede estar opcionalmente sustituido con radicales alquilo, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) (C2-C4)-alquenilo tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo.
El término “alquinilo” también incluye en particular radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada abierta con más de un enlace doble o también con uno o más enlaces triples y uno o más enlaces dobles, tales como, por ejemplo, 1,3-butatrienilo. El término (C2-C4)-alquinilo significa por ejemplo etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo.
El término “cicloalquilo” significa un sistema de anillos carbocíclico, saturado que preferiblemente comprende 3-8 átomos de carbono del anillo, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo, que además está opcionalmente sustituido, preferiblemente con hidrógeno, alquilo, alcoxi, ciano, nitro, alquiltio, haloalquiltio, halógeno, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, amino, alquilamino, bisalquilamino, alcoxicarbonilo, hidroxicarbonilo, arilalcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo. En el caso de los cicloalquilos opcionalmente sustituidos, los sistemas cíclicos incluyen sustituyentes en donde dichos sustituyentes también incluyen un enlace doble en el radical cicloalquilo, por ejemplo, un grupo alquilideno tal como metilideno. En el caso de los cicloalquilos opcionalmente sustituidos, también incluyen sistemas alifáticos policíclicos, tales como, por ejemplo, biciclo[1.1.0]butan-1-ilo, biciclo[1.1.0]butan-2-ilo, biciclo[2.1.0]pentan-1-ilo, biciclo[1.1.1]pentan-1-ilo, biciclo[2.1.0]pentan-2-ilo, biciclo[2.1.0]pentan-5-ilo, biciclo[2.1.1 ]hexilo, biciclo[2.2.1 ]hept-2-ilo, biciclo[2.2.2]octan-2-ilo, biciclo[3.2.1]octan-2-ilo, biciclo[3.2.2]nonan-2-ilo, adamantan-1-ilo y adamantan-2-ilo, pero también sistemas tales como, por ejemplo, 1,1'-bi(ciclopropil)-1-ilo, 1,1'-bi(ciclopropil)-2-ilo. El término "(C3-C6)-cicloalquilo” se refiere a una notación abreviada de un cicloalquilo con tres a 7 átomos de carbono correspondientes al rango de átomos de carbono.
En el caso de cicloalquilos sustituidos, también incluyen los sistemas alifáticos espirocíclicos, tales como, por ejemplo, espiro[2.2]pent-1-ilo, espiro[2.3]hex-1-ilo, espiro[2.3]hex-4-ilo, 3-espiro[2.3]hex-5-ilo, espiro[3.3]hept-1-ilo, espiro[3.3]hept-2-ilo.
Un “cicloalquenilo” se refiere a un sistema de anillos carbocíclico, no aromático, parcialmente insaturado, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono, por ejemplo 1 -ciclobutenilo, 2-ciclobutenilo, 1-ciclopentenilo, 2-ciclopentenilo, 3-ciclopentenilo o 1-ciclohexenilo, 2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo, 1,3-ciclohexadienilo o 1,4-ciclohexadienilo, y también incluyen sustituyentes con un enlace doble en el radical cicloalquenilo, por ejemplo un grupo alquilideno tal como metilideno. En el caso de los cicloalquenilos opcionalmente sustituidos, se aplica la descripción indicada para cicloalquilos sustituidos.
El término “alquilideno“, por ejemplo también en la forma (C1-C10)-alquilideno, se refiere a un residuo de un radical hidrocarburo de cadena abierta o cadena ramificada que se une mediante un enlace doble. Como el sitio de unión del alquilideno natural solamente es la posición en el grupo básico en cuestión donde se pueden reemplazar dos átomos de H por un enlace; los radicales comprenden, por ejemplo, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 o =C(C2Hs)-C2H5. Un cicloalquilideno es un radical carbocíclico unido por medio de un enlace doble.
Un “arilalquilo” se refiere a un radical arilo unido a un grupo alquilo.
De acuerdo con la invención, un "haloalquiltio" - solo o como parte de un grupo químico - es un S-haloalquilo de cadena lineal o ramificada, preferiblemente de 1 a 4, átomos de carbono, tal como (C1-C4)-haloalquiltio, por ejemplo (pero en un sentido no taxativo) trifluorometiltio, pentafluoroetiltio, difluorometilo, 2,2-difluoroet-1 -iltio, 2,2,2-difluoroet-1-iltio, 3,3,3-prop-1 -iltio.
Un “halocicloalquilo” se refiere a un cicloalquilo parcial o completamente sustituido con átomos de halógeno iguales o diferentes, tal como, por ejemplo, F, Cl y Br, o haloalquilo, tal como, por ejemplo, trifluorometilo o difluorometilo, por ejemplo 1 -fluorocicloprop-1-ilo, 2-fluorocicloprop-1-ilo, 2,2-difluorocicloprop-1-ilo, 1 -fluorociclobut-1 -ilo, 1trifluorometilcicloprop-1-ilo, 2-trifluorometilcicloprop-1-ilo, 1-cloro-cicloprop-l-ilo, 2-clorocicloprop-1-ilo, 2,2-diclorocicloprop-1-ilo, 3,3-difluorociclobutilo.
De acuerdo con la invención, "trialquilsililo" - solo o como parte de un grupo químico - representa a Si-alquilo de cadena lineal o ramificada, preferiblemente con entre 1 y 6 átomos de carbono, tal como tri-[(C1-C2)-alquil]sililo, como por ejemplo (a título enunciativo no taxativo) trimetilsililo, trietilsililo.
Cuando los compuestos pueden formar tautómeros mediante un cambio de hidrógeno, que estructuralmente no estarían representados por la Fórmula general (I), se considera no obstante que los mismos están incluidos en la definición de los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la presente invención, a menos que un tautómero particular sea el objeto en consideración. Por ejemplo, muchos compuestos carbonílicos pueden estar presentes tanto en la forma ceto como en la forma enol, ambas incluidas en la definición del compuesto de Fórmula general (I).
Los compuestos de la Fórmula general (I) pueden existir como estereoisómeros dependiendo de la naturaleza y de la unión de los sustituyentes. Los posibles estereoisómeros definidos por su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diastereómeros, isómeros Z y E, están incluidos todos en la Fórmula general (I). Si, por ejemplo, están presentes uno o más grupos alquenilo, pueden existir diastereómeros (isómeros Z y E). Por ejemplo, si hay uno o más átomos de carbono asimétricos, pueden existir enantiómeros y diastereómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas de preparación resultantes mediante métodos de separación convencionales. La separación cromatográfica se puede llevar a cabo tanto a escala analítica para determinar el exceso enantiomérico o el exceso diastereomérico, como a escala preparativa para la preparación de muestras de prueba para ensayos biológicos. De manera similar, los estereoisómeros se pueden preparar selectivamente usando reacciones estereoselectivas con fuentes y/o adyuvantes ópticamente activos. Por lo tanto, la invención también incluye todos los estereoisómeros comprendidos en la Fórmula general (I), pero sin indicar su estereoforma específica, y mezclas de los mismos.
Si los compuestos se obtienen como sólidos, la purificación también se puede llevar a cabo mediante recristalización o digestión. A menos que los Compuestos (I) individuales se puedan obtener satisfactoriamente por las rutas que se describirán a continuación, los mismos se pueden preparar por derivatización a partir de otros Compuestos (I).
Los métodos adecuados de aislamiento, purificación y separación de estereoisómeros de los compuestos de Fórmula general (I) son aquellos que son bien conocidos por los especialistas en el arte de casos análogos, por ejemplo. Mediante métodos físicos tales como cristalización, métodos cromatográficos, en especial cromatografía en columna y HPLC (cromatografía líquida de alta presión), destilación, opcionalmente a presión reducida, extracción y otros métodos, donde las mezclas residuales se pueden eliminar opcionalmente, por ejemplo, mediante separación cromatográfica. En la separación de las fases sólidas quirales, para cantidades preparativas o a escala industrial, se pueden emplear procesos tales como cristalización, por ejemplo, las sales diastereoméricas se pueden obtener a partir de mezclas diastereoméricas con ácidos ópticamente activos y opcionalmente en presencia de grupos ácidos con bases ópticamente activas.
La presente invención también reivindica métodos para la preparación de los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención.
Los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención se pueden preparar, entre otros, mediante el uso de procesos conocidos. Las rutas sintéticas usadas e investigadas se basan en unidades constitutivas comercialmente disponibles o de fácil elaboración. Los agrupamientos R1, R2, R3, R4 y n de la Fórmula general (I) tienen los significados que se definen en los siguientes esquemas, a menos que se den definiciones ejemplificativas no restrictivas.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el método que se provee en el esquema 1.
Esquema 1
Las piridinas de la Fórmula general (I) se pueden preparar mediante una alquilación de los bencenos (E-I) en presencia de bases con la piridina (E-II), en donde L<g>es un grupo saliente. La base puede ser una sal de carbonato de un metal alcalino (como por ejemplo sodio, potasio o cesio). En general, las reacciones se llevan a cabo en un solvente orgánico, como por ejemplo acetonitrilo, dimetilformamida o 1 -metil-2-pirrolidona, a una temperatura entre 0°C y el punto de ebullición del solvente. Los radicales R1, R2, R3 y R4 que se proveen en el esquema 1 y el índice n corresponden a las definiciones anteriormente dadas.
Los fenoles de la Fórmula general (E-I) son conocidos de la literatura y se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con los métodos que se describen en el documento WO 2015/108779 y similares.
Los compuestos según la invención se definen en las reivindicaciones y tienen como radical R1 un anillo de piridina o pirimidina. Los compuestos que se muestran a continuación, que tienen como R1 un radical heteroarilo de 5 miembros, son compuestos de comparación.
Ejemplo de síntesis:
5-[2-[(5-cloro-2-piridil)oxi]-6-metil-fenil]-3-(difluorometil)isoxazol (Ejemplo de las Tablas No. 1-18):
Se calentó una mezcla de 170 mg (0,76 mmol) de 2-[3-(difluorometil)isoxazol-5-il]-3-metil-fenol, 130 mg (0,86 mmol) de 2,5-diclorpiridina y 220 mg (1,6 mmol) de K2CO3 en 2 mL de 1 -metil-2-pirrolidona a 180 °C durante 16 h. Mediante la subsiguiente purificación del producto crudo resultante por cromatografía en columna se pudo obtener un aceite incoloro.
El rendimiento es de 190 mg (76% del teórico).
Los compuestos de la Fórmula general (I) que se mencionan a continuación y se representan en la Tabla 1 se preparan en forma análoga a los ejemplos de preparación dados anteriormente y que se mencionan en los lugares apropiados.
Datos de RMN de Ejemplos seleccionados
A continuación se describirán ejemplos de síntesis detallados seleccionados de los compuestos de Fórmulas generales (I) de acuerdo con la invención. Los datos de espectroscopía de 1H-RMN indicados para los ejemplos químicos que se describen en las siguientes secciones (400 MHz para 1H-RMN, solvente CDCb, o d6-DMSO, estándar interno: tetrametilsilano ó = 0,00 ppm), se obtuvieron con un instrumento Bruker, y las señales indicadas tienen los siguientes significados: br = ancho(s); s = singulete, d = doblete, t = triplete, dd = doblete doble, ddd = doblete de doblete doble, m = multiplete, q = cuarteto, quint = quinteto, sext = sexteto, sept = septeto, dq = cuarteto doble, dt = triplete doble. En el caso de las mezclas diastereoméricas, se indican las señales significativas respectivas de ambos diastereoisómeros o la señal característica del diastereómero principal.
Los datos espectroscópicos de ejemplos seleccionados de la tabla provistos a continuación se obtuvieron por medio de la interpretación de 1H-RMN clásica.
Interpretación de 1H-RMN clásica.
Ejemplo No. 1-30:
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO 8, ppm) 8,05 (d, 1H), 7,97 (dd, 1H), 7,87 (dd, 1H), 7,70 (dd, 1H), 7,57-7,52 (m, 1H), 7,47 (dd, 1H), 7,19 (d, 1H), 7,17 (t, J = 50 Hz, 1H).
Ejemplo No. 1-31:
1H-RMN (400 MHz, CDCb 8, ppm) 7,90-7,87 (m, 1H), 7,73 (d, 1H), 7,53 (dd, 1H), 7,33-7,32 (m, 1H), 7,30-7,27 (m, 2H), 6,63 (t, J = 50 Hz, 1H).
Ejemplo No. 1-41:
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO 8, ppm) 8,11 (d, 1H), 7,79-7,75 (m, 1H), 7,69-7,65 (m, 1H), 7,38-7,18 (m, 4H), 7,11 (s, 1H).
Ejemplo No. 1-55:
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO 8, ppm) 8,17 (d, 1H), 8,02-8,00 (m, 2H), 7,85 (t, 1H), 7,78 (dd, 1H), 7,32 (t, 1H), 7,26-7,25 (m, 2H).
Ejemplo No. 1-60:
1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO 8, ppm) 7,94 (d, 1H), 7,66 (dd, 1H), 7,54 (t, 1H), 7,29 (d, 1H), 7,25 (t, 1H), 7,07 (d, 1H), 6,86-6,85 (m, 2H), 2,57-2,53 (m, 4H), 1,14 (t, 3H), 1,09 (t, 3H).
Ejemplo No. 1-83:
1H-RMN (400 MHz, CDCla 8, ppm) 8,15-8,13 (m, 1H), 7,67-7,63 (m, 1H), 7,38-7,33 (m, 1H), 7,08-6,94 (m, 3H), 6,87-6,84 (m, 1H), 6,66 (t, 1H), 6,63 (dd, 1H), 3,92 (s, 3H).
Ejemplo No. 1-84:
1H-RMN (400 MHz, CDCla 8, ppm) 7,83 (dd, 1H), 7,43-7,34 (m, 2H), 7,10-7,06 (m, 2H), 6,94-6,90 (m, 1H), 6,68 6,66 (m, 1H), 6,67 (t, 1H), 3,90 (s, 3H).
Procedimiento para Lista de Picos de RMN
Los datos de 1H-RMN de los ejemplos seleccionados se proveen en la forma de listas de picos de 1H-RMN. Para cada pico de señal, se informa el valor de 8 en ppm y luego la intensidad de señal entre paréntesis. Los pares de números de valor de 8 - intensidad de señal de los diferentes picos de señal se enumeran separados entre sí por punto y coma.
La lista de picos de un ejemplo tiene la siguiente forma:
81 (intensidad1); 82 (intensidad2) ; ...... ; 8i (intensidadi);....... ; 8n (intensidadn)
La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las proporciones reales de las intensidades de señal. En el caso de las señales anchas, se pueden presentar múltiples picos o el centro de la señal y su intensidad relativa con respecto a la señal más intensa del espectro.
Para calibrar el desplazamiento químico de los espectros de 1H-RMN, los inventores usan tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del solvente, en especial en el caso de los espectros medidos en DMSO. Por lo tanto, se puede presentar el pico del tetrametilsilano en las listas de picos de RMN, aunque no es obligatorio.
Las listas de los picos de 1H-RMN son similares a las presentaciones impresas de 1H-RMN clásica y habitualmente contienen todos los picos que se enumeran en una interpretación de RMN clásica.
Además, similarmente a las impresiones de la 1H-RMN clásicas, las mismas pueden presentar las señales del solvente, señales de los estereoisómeros de los compuestos objetivo que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
Cuando se indican las señales de los compuestos en rangos de Delta de solventes y/o de agua, en las listas de los picos de 1H-RMN de los inventores se proveen los picos habituales del solvente, por ejemplo los picos del DMSO del DMSO-D6 y el pico del agua, los que en general presentan en promedio una alta intensidad.
Los picos de los estereoisómeros de los compuestos objetivo y/o los picos de las impurezas habitualmente tienen en promedio una menor intensidad en comparación con los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza >90%).
Dichos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser los típicos para el respectivo proceso de preparación. Por lo tanto, sus picos pueden ayudar a identificar la reproducción del proceso de preparación de los inventores mediante la utilización de “huellas dactilares de productos secundarios”.
Las personas con experiencia en el arte que calculen los picos de los compuestos objetivo mediante métodos conocidos (MestreC, ACD-Simulation, pero también con los valores esperados empíricamente evaluados), pueden aislar los picos del compuestos objetivo según sea necesario, opcionalmente mediante el uso de filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de los picos respectivos a través de la interpretación de 1H-RMN clásica.
Otros detalles acerca de las listas de picos de 1H-RMN pueden hallarse en laResearch Disclosure Database Number564025.
1-1: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 8,0688 (3,8); 8,0639 (4,0); 8,0617 (3,4); 8,0575 (2,5); 8,0545 (4,4); 8,0517 (3,6); 8,0494 (3,5); 7,7136 (3,4);
7,7086 (3,4); 7,6955 (3,9); 7,6929 (4,4); 7,6892 (4,7); 7,6749 (3,8); 7,6699 (3,7); 7,5746 (2,9); 7,5593 (3,1);
7,5537 (5,9); 7,5383 (6,3); 7,5327 (3,7); 7,5174 (3,6); 7,4859 (3,2); 7,4822 (8,1); 7,4786 (7,9); 7,4750 (3,0);
7,2592 (49,7); 7,1511 (3,1); 7,1486 (4,2); 7,1361 (3,3); 7,1333 (8,3); 7,1302 (6,4); 7,1269 (7,6); 7,1241 (3,3);
7,1152 (3,3); 7,1124 (7,4); 7,1097 (3,6); 7,1057 (4,2); 7,1031 (2,8); 6,9914 (3,3); 6,9891 (4,9); 6,9806 (5,6);
6,9777 (16,0); 6,9733 (4,1); 6,9710 (4,6); 6,9580 (10,8); 5,2978 (1,8); 1,5370 (3,7); 1,2560 (1,5); 0,0080 (2,0); -0,0002 (63,7); -0,0085 (2,2)______________________ ________________________________________________
1-2: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,7824 (12,1); 7,7770 (12,4); 7,6109 (3,1); 7,5957 (3,2); 7,5898 (6,1); 7,5748 (6,2); 7,5689 (3,7); 7,5538
(3.6) ; 7,5292 (7,1); 7,5238 (6,9); 7,5065 (16,0); 7,5018 (13,7); 7,2613 (22,2); 7,2182 (4,4); 7,1966 (7,1); 7,1716
(7.7) ; 7,1688 (8,3); 7,1480 (7,0); 1,5571 (3,0); 1,2575 (0,8); -0,0002 (25,4)____________________________
1-3: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 11,6440 (0,5); 8,3416 (6,1); 8,3397 (6,6); 8,3358 (6,9); 8,3339 (6,6); 7,9538 (6,4); 7,9480 (6,1); 7,9323
(6.6) ; 7,9264 (6,7); 7,6288 (2,5); 7,6138 (2,5); 7,6078 (4,8); 7,5929 (5,0); 7,5869 (3,2); 7,5720 (3,0); (0,6); 7,5180 (0,8); 7,4793 (2,8); 7,4756 (7,1); 7,4720 (7,3); 7,4684 (3,0); 7,2591 (132,2); 7,2473 (4,6); 7,2447
(4.6) ; 7,2261 (3,6); 7,2233 (6,0); 7,2206 (4,2); 7,2019 (3,1); 7,1993 (3,2); 7,1465 (3,5); 7,1437 (6,0); (3,5); 7,1259 (3,3); 7,1231 (5,5); 7,1205 (3,3); 7,0975 (7,2); 7,0956 (7,4); 7,0759 (7,1); 7,0740 (7,2); 7,0545
(0,6); 6,9951 (0,8); 5,2983 (1,2); 1,5291 (16,0); 1,2843 (0,8); 1,2557 (4,2); 0,8802 (0,7); 0,0079 (4,5); -0,0002
(157.4) ; -0,0085 (7,3); -0,1496 (0,6)_______________ '_______________________________________________
1-4: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8608 (11,7); 7,8559 (16,0); 7,7667 (13,0); 7,7617 (16,0); 7,6070 (2,6); 7,5864 (6,9); 7,5708 (6,4); 7,5659
(6,2); 7,5503 (3,7); 7,4982 (13,2); 7,4954 (14,2); 7,2591 (24,9); 7,2132 (4,8); 7,1914 (8,9); 7,1678 (4,8); 7,1546
(9.8) ; 7,1340 (8,9); 1,5350 (7,3); 1,2578 (1,7); 0,8818 (0,8); -0,0002 (26,2)____________________________
1-5: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1746 (3,4); 8,1720 (4,2); 8,1692 (4,5); 8,1667 (3,9); 7,9853 (4,4); 7,9841 (4,7); 7,9799 (4,7); 7,9787 (4,6);
7,6379 (2,0); 7,6229 (2,1); 7,6169 (4,0); 7,6020 (4,0); 7,5959 (2,6); 7,5810 (2,5); 7,4834 (2,0); 7,4798 (5,5);
7,4761 (5,7); 7,4726 (2,3); 7,2587 (65,0); 7,2366 (2,8); 7,2338 (4,8); 7,2310 (3,4); 7,2123 (2,4); 7,2097 (2,6);
7,1890 (2,9); 7,1862 (4,9); 7,1835 (2,9); 7,1683 (2,6); 7,1655 (4,5); 7,1629 (2,6); 1,5267 (16,0); 0,0079 (2,0); -0,0002 (73,9); -0,0085 (3,3)_______________________ '_______________________________________________
1-6: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8111 (7,6); 7,8073 (7,8); 7,7988 (8,0); 7,7950 (7,9); 7,6004 (4,1); 7,5852 (4,4); 7,5794 (8,0); 7,5642 (8,8);
7,5584 (5,1); 7,5433 (4,9); 7,4892 (9,3); 7,4855 (16,0); 7,4820 (11,8); 7,4785 (4,6); 7,4693 (5,6); 7,4651 (8,3);
7,4609 (5,0); 7,4448 (5,1); 7,4410 (4,9); 7,2590 (60,9); 7,1957 (4,3); 7,1931 (6,6); 7,1876 (5,5); 7,1848 (11,3);
7,1820 (4,6); 7,1744 (5,1); 7,1715 (10,4); 7,1685 (6,0); 7,1669 (6,2); 7,1640 (10,4); 7,1613 (4,5); 7,1501 (5,2);
7,1475 (4,1); 6,9998 (5,0); 6,9917 (5,4); 6,9876 (5,2); 6,9797 (9,1); 6,9719 (4,9); 6,9677 (4,8); 6,9596 (4,4);
1,5351 (5,4); 1,2843 (0,6); 1,2564 (3,3); 0,8801 (0,6); 0,0079 (2,0); -0,0002 (67,6); -0,0085 (2,4)_____________
1-7: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,3202 (6,9); 8,3182 (9,6); 8,3160 (9,5); 8,3142 (9,7); 8,3120 (9,9); 8,3100 (7,2); 7,9339 (6,4); 7,9328 (6,5);
7,9276 (6,5); 7,9266 (6,3); 7,9123 (6,8); 7,9112 (6,8); 7,9060 (6,9); 7,9050 (6,6); 7,6169 (5,6); 7,6017 (5,9);
7,5959 (11,2); 7,5808 (11,1); 7,5750 (6,9); 7,5598 (6,5); 7,4837 (6,2); 7,4801 (16,0); 7,4765 (15,7); 7,4730
(6,1); 7,2594 (34,4); 7,2221 (6,8); 7,2195 (7,3); 7,2008 (7,1); 7,1981 (12,5); 7,1954 (8,1); 7,1767 (6,2); 7,1741
(6.4) ; 7,1551 (8,3); 7,1524 (13,5); 7,1498 (7,4); 7,1344 (7,6); 7,1317 (12,4); 7,1291 (6,6); 7,0882 (11,6); 7,0665
(11,0); 1,5517 (1,0); 0,0079 (1,3); -0,0002 (44,4); -0,0085 (1,6)_________________________________________
1-8: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 8,0779 (4,1); 8,0732 (4,2); 8,0708 (3,6); 8,0669 (2,5); 8,0637 (4,6); 8,0609 (3,8); 8,0586 (3,7); 7,7064 (3,5);
7,7014 (3,5); 7,6883 (4,1); 7,6857 (4,6); 7,6820 (5,4); 7,6677 (4,0); 7,6627 (3,9); 7,5492 (3,0); 7,5338 (3,2);
7,5282 (6,2); 7,5179 (1,7); 7,5129 (6,5); 7,5073 (3,8); 7,4919 (3,6); 7,3745 (4,0); 7,3683 (7,4); 7,3627 (4,1);
7,3095 (1,6); 7,2591 (228,1); 7,1365 (3,4); 7,1339 (4,2); 7,1152 (12,0); 7,1122 (11,3); 7,0971 (3,2); 7,0943
(8.2) ; 7,0912 (7,2); 7,0885 (2,8); 6,9950 (1,4); 6,9858 (3,4); 6,9836 (5,0); 6,9754 (6,0); 6,9723 (16,0); 6,9678
(4.2) ; 6,9655 (4,8); 6,9528 (12,6); 6,7498 (4,0); 6,7487 (4,1); 6,6150 (8,2); 6,6139 (8,4); 6,4802 (4,1); 6,4791
(4.1) ; 3,8853 (0,8); 1,5381 (6,1); 1,2843 (0,8); 1,2563 (2,0); 0,8802 (0,6); 0,0502 (0,8); 0,0079 (3,8); -0,0002
(123.4) ; -0,0085 (4,4)_________________________________________________________________________
1-9: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,0006 (13,1); 7,9991 (13,5); 7,9939 (14,3); 7,9925 (13,8); 7,6590 (13,5); 7,6524 (13,1); 7,6372 (14,2);
7,6306 (14,0); 7,5584 (5,4); 7,5431 (5,6); 7,5374 (11,1); 7,5222 (11,0); 7,5165 (6,8); 7,5012 (6,3); 7,3875 (6,9);
7,3818 (13,1); 7,3756 (7,2); 7,2596 (105,9); 7,1604 (6,5); 7,1578 (7,2); 7,1391 (6,7); 7,1365 (12,0); 7,1337
(8.1) ; 7,1151 (6,0); 7,1125 (6,6); 7,1030 (8,1); 7,1004 (13,1); 7,0978 (7,4); 7,0823 (7,3); 7,0796 (12,0); 7,0771
(6,6); 6,9956 (0,6); 6,9438 (16,0); 6,9424 (15,9); 6,9220 (15,1); 6,9205 (14,9); 6,7788 (7,3); 6,7776 (7,4);
6,6442 (15,2); 6,6430 (14,9); 6,5096 (7,6); 6,5084 (7,5); 5,2971 (0,6); 1,5498 (6,1); 1,2843 (0,6); 1,2582 (1,7);
0,8800 (0,5); 0,0080 (1,7); -0,0002 (61,4); -0,0085 (2,4)_______________________________________________
1-10: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8111 (4,1); 7,8056 (4,1); 7,4802 (1,6); 7,4641 (2,5); 7,4593 (4,2); 7,4412 (3,9); 7,4362 (2,3); 7,3701 (1,4);
7,3638 (2,6); 7,3575 (1,3); 7,2594 (7,9); 7,2482 (2,1); 7,2290 (1,7); 7,1469 (2,0); 7,1265 (1,8); 6,7617 (1,6);
6,6271 (3,4); 6,4925 (1,7); 2,4695 (16,0); 2,4233 (0,7); 1,5560 (0,6); -0,0002 (10,2)________________________
1-11: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,3375 (5,4); 8,3357 (5,7); 8,3317 (5,9); 8,3299 (5,6); 7,9414 (5,5); 7,9356 (5,3); 7,9198 (5,6); 7,9140 (5,6);
7,6041 (2,1); 7,5891 (2,2); 7,5832 (4,2); 7,5682 (4,2); 7,5622 (2,6); 7,5472 (2,5); 7,5186 (0,8); 7,3653 (0,8);
7,3541 (3,0); 7,3481 (5,6); 7,3423 (3,3); 7,2597 (137,8); 7,2322 (2,6); 7,2296 (2,8); 7,2110 (2,7); 7,2082 (4,8);
7,2054 (3,1); 7,1867 (2,4); 7,1841 (2,4); 7,1354 (3,2); 7,1327 (5,3); 7,1300 (3,0); 7,1147 (2,9); 7,1120 (4,9); 7,1094 (2,7); 7,0938 (6,3); 7,0919 (6,2); 7,0722 (6,0); 7,0703 (6,0); 6,9956 (0,8); 6,7660 (3,0); 6,6327 (6,3); 6,6317 (6,3); 6,4984 (3,1); 6,4974 (3,1); 5,2983 (1,0); 3,8858 (0,5); 3,7075 (0,6); 1,5376 (16,0); 1,2844 (0,7);
1,2576 (1,5); 0,0080 (2,3); -0,0002 (76,8); -0,0085 (2,7)_______________________________________________
1-12: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8585 (13,2); 7,8527 (14,6); 7,7582 (16,0); 7,7524 (14,9); 7,5826 (2,9); 7,5675 (3,1); 7,5616 (5,9); 7,5466
(5.9) ; 7,5407 (3,7); 7,5256 (3,5); 7,3825 (3,9); 7,3772 (7,4); 7,3709 (4,0); 7,2594 (59,6); 7,2023 (3,6); 7,1997
(4,0); 7,1810 (3,8); 7,1783 (6,5); 7,1755 (4,5); 7,1568 (3,4); 7,1542 (3,6); 7,1474 (4,7); 7,1447 (7,3); 7,1420 (3.9) ; 7,1267 (4,2); 7,1240 (6,6); 7,1213 (3,5); 6,7836 (4,1); 6,7824 (4,0); 6,6489 (8,4); 6,6477 (8,3); (4.2) ; 6,5131 (4,1); 1,5459 (2,7); 0,0080 (1,1); -0,0002* (32,7); -0,0085 (1,1)___________________________
1-13: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 11,5388 (0,6); 8,1739 (4,5); 8,1716 (10,2); 8,1691 (12,5); 8,1663 (12,7); 8,1638 (10,5); 7,9769 (13,4);
7,9758 (13,7); 7,9715 (13,3); 7,9705 (12,8); 7,6124 (5,5); 7,5974 (5,8); 7,5915 (11,0); 7,5765 (10,9); 7,5705
(6.8) ; 7,5556 (6,5); 7,5182 (0,7); 7,4930 (0,5); 7,3610 (7,4); 7,3553 (14,0); 7,3492 (7,7); 7,3363 (0,5); 7,2593
(116.9) ; 7,2435 (7,0); 7,2409 (7,5); 7,2222 (7,1); 7,2194 (12,2); 7,2165 (8,3); 7,1979 (6,2); 7,1952 (6,5); 7,1787
(8.4) ; 7,1760 (13,8); 7,1733 (7,5); 7,1581 (7,6); 7,1553 (12,5); 7,1526 (6,7); 6,9953 (0,7); 6,9079 (0,5); 6,8292
(0,6); 6,7679 (7,7); 6,7668 (7,7); 6,6946 (0,5); 6,6335 (16,0); 6,6323 (15,5); 6,4990 (7,9); 6,4978 (7,9); 1,5406
(13.8) ; 1,2581 (0,5); 0,0080 (2,1); -0,0002 (66,4); -0,0085 (2,3)______________________________________
1-14: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 7,8131 (7,4); 7,8092 (7,6); 7,8009 (7,8); 7,7970 (7,7); 7,5750 (4,0); 7,5598 (4,3); 7,5540 (7,8); 7,5388 (8,8); 7,5331 (5,0); 7,5179 (5,3); 7,4820 (4,7); 7,4781 (4,7); 7,4621 (5,4); 7,4579 (7,8); 7,4535 (4,8); 7,4376 (5,2);
7,4337 (4,9); 7,3726 (5,1); 7,3672 (9,6); 7,3609 (5,3); 7,2591 (86,2); 7,1814 (4,2); 7,1788 (6,6); 7,1730 (5,3); 7,1701 (11,2); 7,1672 (4,7); 7,1601 (5,0); 7,1571 (10,1); 7,1541 (5,7); 7,1522 (5,9); 7,1493 (10,4); 7,1466 (4,5); 7,1357 (5,3); 7,1331 (4,1); 6,9951 (0,7); 6,9904 (5,2); 6,9823 (5,5); 6,9781 (5,2); 6,9703 (9,2); 6,9625 (5,0);
6,9583 (4,8); 6,9502 (4,6); 6,7669 (5,5); 6,7657 (5,3); 6,6322 (11,3); 6,6309 (11,1); 6,4974 (5,6); 6,4961 (5,5); 1,5341 (16,0); 1,3333 (0,6); 1,2844 (0,9); 1,2563 (1,4); 0,0080 (3,5); -0,0002 (112,1); -0,0085 (3,8)__________
1-15: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,3262 (7,1); 8,3241 (9,8); 8,3220 (9,7); 8,3202 (9,8); 8,3180 (10,0); 8,3159 (7,2); 7,9283 (6,6); 7,9272 (6.7) ; 7,9220 (6,6); 7,9209 (6,5); 7,9065 (6,9); 7,9055 (7,0); 7,9003 (6,7); 7,5972 (5,5); 7,5821 (5,9); 7,5763 (11.2) ; 7,5611 (11,2); 7,5553 (6,8); 7,5402 (6,5); 7,3874 (7,6); 7,3818 (14,3); 7,3756 (7,8); 7,2591 (50,9); 7,2101 (6,8); 7,2075 (7,4); 7,1888 (7,1); 7,1861 (12,5); 7,1834 (8,2); 7,1647 (6,1); 7,1622 (6,5); 7,1423 (8,4); 7,1396 (13,8); 7,1370 (7,5); 7,1216 (7,6); 7,1189 (12,5); 7,1163 (6,7); 7,0868 (11,9); 7,0652 (11,2); 6,7595 (7.8) ; 6,7586 (7,8); 6,6252 (16,0); 6,6242 (15,8); 6,4908 (8,0); 6,4898 (7,9); 2,0811 (0,5); 0,0080 (2,1); -0,0002 (63.3) ; -0,0085 (2,3)______________________________ '_____________________________________________
1-16: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1257 (1,9); 8,1208 (2,2); 8,1113 (2,3); 8,1085 (2,2); 7,7510 (1,6); 7,7460 (1,6); 7,7327 (2,0); 7,7304 (2,3); 7,7270 (2,4); 7,7122 (1,8); 7,7072 (1,8); 7,5196 (1,4); 7,5042 (1,6); 7,4987 (3,1); 7,4832 (3,2); 7,4777 (1,9); 7,4623 (1,7); 7,2587 (76,0); 7,1336 (1,8); 7,1311 (1,9); 7,1125 (1,8); 7,1095 (2,7); 7,1063 (2,3); 7,0877 (1,8); 7,0851 (2,0); 7,0793 (2,5); 7,0767 (3,8); 7,0560 (3,4); 7,0353 (2,4); 7,0233 (8,0); 7,0196 (2,7); 7,0172 (2,6); 7,0048 (5,1); 7,0030 (4,8); 6,8814 (2,7); 6,7865 (4,0); 6,7821 (4,2); 6,7469 (5,5); 6,6124 (2,7); 1,5252 (16,0); 1,2586 (1,5); 0,8818 (0,8); 0,0079 (3,4); -0,0002 (95,1); -0,0084 (4,2)___________________________________
1-17: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,0378 (10,9); 8,0363 (11,5); 8,0311 (12,0); 8,0296 (11,8); 7,7001 (11,4); 7,6934 (11,2); 7,6783 (12,5);
7,6716 (12,0); 7,5321 (4,7); 7,5166 (5,1); 7,5111 (9,7); 7,4957 (9,8); 7,4902 (6,0); 7,4748 (5,6); 7,2586 (38,0); 7,1596 (5,6); 7,1570 (6,2); 7,1385 (5,6); 7,1351 (7,7); 7,1321 (6,8); 7,1136 (5,2); 7,1110 (5,5); 7,0715 (6,6); 7,0688 (11,3); 7,0662 (6,5); 7,0508 (6,2); 7,0481 (10,5); 7,0454 (5,9); 7,0007 (14,1); 6,9992 (14,6); 6,9789 (12.8) ; 6,9774 (13,3); 6,8902 (7,7); 6,7952 (10,7); 6,7899 (10,8); 6,7558 (16,0); 6,6213 (8,0); 1,5310 (5,8); 1,2576 (1,2); 0,0080 (1,7); -0,0002 (49,3); -0,0085 (2,1)_______________________________________________
1-18: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,0595 (2,7); 8,0582 (2,9); 8,0529 (2,9); 8,0516 (2,9); 7,6236 (2,7); 7,6169 (2,6); 7,6018 (2,8); 7,5952 (2,8); 7,4567 (1,6); 7,4368 (3,1); 7,4170 (2,2); 7,2596 (22,2); 7,2183 (2,0); 7,1993 (1,7); 7,0508 (1,9); 7,0312 (1,8); 6,8713 (1,9); 6,8214 (3,2); 6,8200 (3,3); 6,7996 (3,1); 6,7982 (3,1); 6,7368 (4,2); 6,6022 (2,1); 6,4759 (5,3); 2,3822 (16,0); 1,5378 (7,5); 0,0080 (0,8); -0,0002 (29,9); -0,0085 (0,9)__________________________________
1-19: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8179 (2,8); 7,8129 (3,3); 7,5537 (2,2); 7,5362 (2,9); 7,5203 (1,7); 7,4998 (0,8); 7,2609 (24,5); 7,1978 (1.2) ; 7,1760 (1,8); 7,1518 (1,1); 7,1150 (2,2); 7,0943 (1,9); 6,9001 (1,3); 6,8565 (3,0); 6,7662 (2,6); 6,6318 (1.3) ; 1,5417 (16,0); -0,0002 (28,5)____________ _______________________________________________
1-20: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8296 (4,5); 7,8242 (4,6); 7,4739 (2,6); 7,4685 (2,9); 7,4513 (5,2); 7,4460 (2,6); 7,4307 (2,1); 7,2595 (22,7); 7,2454 (2,0); 7,2262 (1,7); 7,0951 (2,0); 7,0746 (1,7); 6,8799 (1,9); 6,7454 (4,1); 6,6109 (2,0); 6,5590 (5,2); 2,4006 (16,0); 1,5358 (8,7); 0,0080 (0,9); -0,0002' (29,7); -0,0085 (0,9)_____________________________
1-21: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,8847 (12,7); 7,8789 (14,4); 7,7903 (16,0); 7,7845 (14,1); 7,5566 (3,1); 7,5412 (3,4); 7,5356 (6,6); 7,5203 (6.6) ; 7,5147 (3,9); 7,4994 (3,6); 7,2584 (48,6); 7,1991 (3,8); 7,1965 (4,0); 7,1779 (3,9); 7,1748 (5,6); 7,1717 (4.4) ; 7,1531 (3,4); 7,1505 (3,5); 7,1078 (4,6); 7,1052 (7,6); 7,1025 (4,2); 7,0871 (4,2); 7,0844 (6,9); 7,0818 (3.7) ; 6,8916 (5,6); 6,8710 (8,0); 6,8657 (7,8); 6,7572 (11,6); 6,6228 (5,8); 2,0427 (0,6); 1,5258 (11,9); 1,2587 (2.4) ; 0,8986 (1,1); 0,8817 (3,5); 0,8641 (1,5); 0,0080 (2,0); -0,0002 (58,7); -0,0085 (2,0)___________________ -22: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
= 8,1872 (5,2); 8,1847 (6,3); 8,1818 (6,5); 8,1794 (5,4); 8,0066 (6,9); 8,0056 (7,2); 8,0012 (6,8); 7,5912 (2,9);
,5759 (3,1); 7,5702 (6,0); 7,5550 (6,0); 7,5493 (3,7); 7,5340 (3,4); 7,2586 (62,4); 7,2441 (3,6); 7,2416 (3,8);
,2230 (3,6); 7,2197 (5,1); 7,2167 (4,1); 7,1981 (3,2); 7,1955 (3,2); 7,1534 (4,3); 7,1506 (7,2); 7,1479 (4,0);
,1326 (3,8); 7,1299 (6,4); 7,1272 (3,5); 6,8805 (11,3); 6,8757 (7,4); 6,7461 (10,6); 6,6118 (5,3); 1,5260 (16,0);
,2562 (0,7); 0,0079 (2,4); -0,0002 (75,4); -0,0085 (2,6) _____________________________________________
-23: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 7,8620 (4,1); 7,8582 (4,3); 7,8498 (4,3); 7,8460 (4,4); 7,5418 (2,3); 7,5264 (2,8); 7,5245 (3,3); 7,5208 (7,2);
,5052 (6,2); 7,5002 (7,2); 7,4963 (3,0); 7,4845 (2,9); 7,4802 (3,0); 7,4764 (2,7); 7,2586 (76,5); 7,1720 (2,7);
,1693 (3,0); 7,1508 (2,7); 7,1477 (3,9); 7,1446 (3,4); 7,1264 (5,0); 7,1240 (7,2); 7,1061 (3,2); 7,1034 (5,0);
,1008 (2,6); 7,0421 (2,8); 7,0340 (2,9); 7,0299 (2,9); 7,0220 (5,0); 7,0141 (2,6); 7,0100 (2,6); 7,0019 (2,4);
,8866 (3,9); 6,8530 (5,6); 6,8482 (5,6); 6,7522 (8,3); 6,6177 (4,2); 1,5262 (16,0); 1,2582 (1,7); 0,8805 (0,6);
,0079 (2,7); -0,0002 (84,9); -0,0085 (3,0)___________ '______________________________________________
-24: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 8,3475 (8,0); 8,3439 (8,5); 8,3417 (8,6); 7,9603 (5,7); 7,9541 (5,7); 7,9387 (6,1); 7,9325 (5,9); 7,5680 (4,1);
,5526 (4,4); 7,5471 (8,8); 7,5317 (8,8); 7,5262 (5,4); 7,5108 (5,0); 7,2582 (36,8); 7,2075 (5,1); 7,2050 (5,7);
,1863 (5,0); 7,1830 (8,3); 7,1802 (6,3); 7,1615 (4,7); 7,1590 (5,0); 7,1470 (9,9); 7,1254 (9,4); 7,1169 (6,5);
,1143 (10,8); 7,1117 (6,5); 7,0961 (5,4); 7,0935 (9,6); 7,0910 (5,7); 6,8763 (7,8); 6,8048 (11,4); 6,7987 (11,5);
,7419 (16,0); 6,6075 (8,1); 1,5288 (6,7); 1,2566 (0,6); 0,0080 (1,4); -0,0002 (42,7); -0,0085 (1,9)___________
-25: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 8,2119 (1,4); 8,2100 (1,5); 8,2069 (1,6); 8,2050 (1,5); 8,1995 (1,5); 8,1976 (1,6); 8,1945 (1,6); 8,1925 (1,5);
,9450 (3,5); 7,9248 (3,7); 7,7779 (1,5); 7,7729 (1,5); 7,7598 (1,7); 7,7573 (1,8); 7,7548 (1,7); 7,7523 (1,7); ,7392 (1,8); 7,7341 (1,7); 7,2597 (20,0); 7,1693 (1,4); 7,1675 (1,6); 7,1653 (1,6); 7,1635 (1,4); 7,1491 (1,3);
,1474 (1,5); 7,1451 (1,6); 7,1434 (1,4); 7,0740 (1,7); 7,0717 (1,8); 7,0615 (1,6); 7,0592 (1,9); 7,0558 (1,7); ,0535 (1,7); 7,0434 (1,6); 7,0411 (1,7); 7,0217 (1,9); 7,0196 (3,4); 7,0175 (1,7); 7,0010 (1,9); 6,9989 (3,5); ,9965 (3,0); 6,9933 (2,8); 6,9917 (2,7); 6,8709 (2,1); 6,7524 (5,3); 6,7363 (4,5); 6,6017 (2,3); 2,4002 (16,0) ,5421 (7,4); 0,0080 (0,8); -0,0002 (27,1); -0,0085 (0,7)______________________________________________
-26: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 8,1251 (3,0); 8,1194 (3,1); 7,9325 (3,4); 7,9124 (3,6); 7,7259 (2,7); 7,7192 (2,6); 7,7041 (2,9); 7,6975 (2,8);
,2594 (13,4); 7,1888 (1,6); 7,1867 (1,6); 7,1687 (1,5); 7,1665 (1,5); 6,9942 (3,5); 6,9932 (3,4); 6,9780 (3,0);
,9728 (4,4); 6,8770 (2,0); 6,7424 (4,2); 6,7084 (5,5); 6,6078 (2,1); 2,4078 (16,0); 1,5411 (5,9); 0,0080 (0,5); -,0002 (17,1)___________________________________ '______________________________________________
-27: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 7,9435 (0,8); 7,9291 (3,5); 7,9234 (0,9); 7,9090 (3,7); 7,8998 (1,1); 7,8943 (1,2); 7,8872 (5,0); 7,8818 (5,0);
,6258 (0,6); 7,6204 (0,6); 7,6034 (0,6); 7,5979 (0,7); 7,5936 (2,8); 7,5881 (2,7); 7,5712 (2,9); 7,5657 (2,7);
,2591 (10,6); 7,2106 (1,8); 7,2089 (2,0); 7,2067 (2,0); 7,2050 (1,6); 7,1904 (1,4); 7,1888 (1,6); 7,1865 (1,6);
,1849 (1,3); 7,0609 (0,6); 7,0417 (2,9); 7,0402 (2,8); 6,8980 (2,2); 6,8877 (2,0); 6,7859 (5,5); 6,7532 (4,3);
,6187 (2,1); 2,4312 (3,9); 2,4224 (16,0); 1,5404 (3,2); -0,0002 (14,1)___________________________________
-28: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
= 7,9458 (4,8); 7,9399 (5,3); 7,9311 (3,6); 7,9109 (3,7); 7,8279 (5,7); 7,8221 (5,2); 7,2588 (8,9); 7,2181 (1,6);
,2159 (1,7); 7,1979 (1,5); 7,1957 (1,6); 7,0156 (3,0); 7,0141 (2,9); 6,8810 (1,9); 6,8211 (5,6); 6,7464 (4,2);
,6118 (2,1); 2,4262 (16,0); 2,4073 (0,8); 1,5407 (3,9); -0,0002 (11,6)___________________________________
1-29: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 10,6247 (0,7); 9,8683 (2,1); 8,1371 (0,6); 8,0449 (6,6); 8,0431 (7,1); 8,0400 (7,4); 8,0381 (7,1); 8,0325 (7.0) ; 8,0305 (7,3); 8,0274 (7,4); 8,0256 (7,0); 7,9599 (1,8); 7,8753 (57,9,8)710 (10,6); 7,8666 (6,2); 7,8532 (6.1) ; 7,8501 (6,9); 7,8476 (6,1); 7,8445 (6,0); 7,7871 (0,5); 7,7713 (07,5,7)484 (0,6); 7,7362 (6,7); 7,7312 (6,4); 7,7183 (7,5); 7,7154 (8,0); 7,7133 (7,7); 7,7104 (7,3); 7,6975 (7,4) 7,6925 (7,1); 7,5191 (1,8); 7,3892 (0,6); 7,3778 (0,8); 7,3690 (0,6); 7,3388 (8,0); 7,3331 (14,9); 7,3268 (7,8); 7,3157 (0,7); 7,3066 (0,9); 7,2949 (1,0); 7,2690 (28,0); 7,2645 (28,2); 7,2602 (318,7); 7,2537 (25,1); 7,2510 (13,7); 7,2477 (11,7); 7,2253 (0,7); 7,1085 (1,0); 7,0880 (1,1); 7,0704 (1,0); 7,0604 (8,3); 7,0583 (15,5); 7,0563 (8,7); 7,0395 (7,5); 7,0375 (13,9); 7,0355 (7,7); 6,9962 (1,9); 6,9716 (7,8); 6,9694 (7,5); 6,9591 (7,8); 6,9569 (7,7); 6,9537 (7,9); 6,9514 (7,2); 6,9412 (7,3); 6,9389 (7,1); 6,7085 (7,8); 6,5738 (16,0); 6,4392 (8,1); 5,2995 (2,6); 3,8102 (0,8); 2,3679 (0,8); 2,3493 (1,2); 2,3303 (0,9); 1,6193 (0,9); 1,5607 (1,8); 1,4744 (2,6); 1,3330 (1,5); 1,2843 (2,4); 1,2552 (12,8); 0,8967 (0,8); 0,8801 (2,3); 0,8626 (1,0); 0,1461 (0,5); 0,0080 (5,4); -0,0002 (190,1); -0,0085 (5,6); -0,1496 (0,7)
1-32: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,9829 (2,9); 7,9815 (3,1); 7,9763 (3,2); 7,9748 (3,1); 7,5810 (3,1); 7,5744 (2,9); 7,5592 (3,2); 7,5526 (3,1); 7,2603 (26,9); 7,2297 (2,6); 7,2267 (2,9); 7,2239 (5,0); 7,2126 (5,1); 7,2083 (5,4); 7,1160 (1,5); 7,1128 (1,4); 7,1105 (1,5); 7,1073 (1,3); 7,0953 (1,5); 7,0909 (2,5); 7,0866 (1,2); 6,7563 (3,6); 6,7548 (3,6); 6,7345 (3,4); 6,7330 (3,5); 6,7269 (2,0); 6,5888 (4,2); 6,4507 (2,0); 6,3716 (2,4); 6,3691 (4,4); 6,3668 (2,4); 3,7764 (8,7); 3,7742 (16,0); 3,7719 (8,7); 1,5524 (3,8); 0,0080 (0,5); -0,0002 (18,8); -0,0085 (0,5)________________________
1-33: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,9413 (3,5); 7,9323 (2,3); 7,9284 (2,4); 7,9207 (5,2); 7,9163 (2,3); 7,5672 (1,4); 7,5632 (1,3); 7,5472 (1,6); 7,5430 (2,5) 7,5388 (1,4) 7,5228 (1,5) 7,5188 (1,5) 7,2596 (25,7); 7,1922 (1,4); 7,1905 (1,6); 7,1882 (1,7); 7,1866 (1,4) 7,1721 (1,3) 7,1703 (1,5) 7,1681 (1,6) 7,1665 (1,3); 7,0772 (1,5); 7,0691 (1,7); 7,0650 (1,9); 7,0572 (5,3) 7,0491 (1,5) 7,0451 (1,4) 7,0370 (1,3) 6,8825 (2,0); 6,8279 (5,5); 6,7479 (4,4); 6,6133 (2,2); 2,4172 (16,0); 1,5374 (11,0); 0,0079 (1,1); -0,0002 (33,2); -0,0085 (0,9)
I-34: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 9,8785 (8,4); 7,9860 (2,8); 7,9847 (3,0); 7,9794 (2,9); 7,9782 (3,0); 7,5856 (2,6); 7,5790 (2,6); 7,5638 (2,8); 7,5572 (2,8) 7,5503 (1,2) 7,5343 (1,3) 7,5294 (2,3) 7,5135 (2,4) 7,5085 (1,4) 7,4926 (1,4) 7,2614 (14,2); 7,1472 (1,3) 7,1447 (1,5) 7,1255 (2,2) 7,1232 (2,4) 7,1041 (1,2) 7,1016 (1,3) 7,0663 (1,7) 7,0639 (2,9); 7,0615 (1,7) 7,0457 (1,5) 7,0432 (2,6) 7,0408 (1,6) 6,7742 (3,3) 6,7728 (3,5) 6,7581 (7,6) 6,7525 (3,4); 6,7511 (3,4) 5,2999 (0,7) 3,8406 (15,4); 3,8385 (16,0); 3,7919 (0,7); 3,1832 (0,6); 0,0079 (0,7); -0,0002 (21,1); -0,0084 (0,8)
1-35: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 10,8079 (0,6); 8,1192 (7,5); 8,1181 (8,0); 8,1126 (8,0); 8,1115 (8,2); 8,0618 (5,8); 8,0576 (6,0); 8,0421 (6,2) 8,0379 (6,3) 7,7356 (8,9) 7,7289 (8,6) 7,7240 (0,7) 7,7170 (0,7) 7,7138 (9,4); 7,7072 (9,0); 7,5346 (3,3) 7,5304 (3,5) 7,5161 (4,9) 7,5141 (4,6) 7,5119 (5,1) 7,5099 (4,6) 7,4956 (5,2); 7,4913 (5,0); 7,3941 (5,0) 7,3912 (5,4) 7,3746 (6,2) 7,3718 (6,4) 7,3560 (3,8) 7,3530 (3,8) 7,2598 (45,0); 7,1964 (6,9); 7,1937 (6,8) 7,1758 (6,2) 7,1731 (5,9) 7,0153 (9,4) 7,0139 (10,1); 6,9936 (9,1); 6,9922 (9,5); 6,8930 (6,1); 6,7822 (16,0); 6,7588 (12,9); 6,6245 (6,5); 5,2987 (0,7); 1,5488 (10,8); 0,0080 (1,1); -0,0002 (41,4); -0,0085 (1,3)
1-36: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,0620 (2,3); 8,0578 (2,5); 8,0423 (2,6); 8,0382 (2,7); 7,8819 (4,7); 7,8765 (5,0); 7,6029 (2,6); 7,5974 (2,7); 7,5804 (2,8) 7,5750 (2,7); 7,5491 (1,2); 7,5450 (1,4); 7,5292 (2,0); 7,5267 (2,1); 7,5185 (0,6); 7,5101 (1,9); 7,5059 (1,8) 7,4173 (1,7); 7,4145 (1,9); 7,3978 (2,7); 7,3950 (2,8); 7,3792 (1,4); 7,3764 (1,5); 7,2717 (3,2); 7,2690 (3,3) 7,2600 (35,2); 7,2512 (4,1); 6,9041 (2,2); 6,8680 (6,7); 6,7699 (4,5); 6,6357 (2,3); 2,5363 (0,8); 1,5407 (16,0); 0,0080 (1,3); -0,0002 (31,3); -0,0083 (2,2); -0,0281 (0,6)
1-37: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 7,9696 (2,5); 7,9476 (2,6); 7,8952 (2,7); 7,8897 (2,8); 7,6004 (1,5); 7,5949 (1,4); 7,5780 (1,6); 7,5726 (1,4); 7,2598 (15,8); 6,9415 (1,4); 6,9353 (1,5); 6,9195 (1,3); 6,9132 (1,5); 6,8783 (1,1); 6,7711 (2,6); 6,7649 (2,5); 6,7437 (2,4); 6,7210 (3,4); 6,6091 (1,2); 3,8547 (16,0); 3,8333 (0,6); 1,5388 (1,9); -0,0002 (14,6); -0,0084 (0,7)
1-38: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,2061 (4,2); 8,2016 (4,4); 8,1939 (4,5); 8,1893 (4,3); 8,0729 (5,3); 8,0688 (5,3); 8,0532 (5,6); 8,0491 (5,5); 7,7874 (2,6) 7,7824 (2,6) 7,7655 (4,1); 7,7486 (3,0); 7,7437 (2,8); 7,5216 (2,4); 7,5176 (2,6); 7,5019 (4,8); 7,4997 (4,9) 7,4978 (4,6) 7,4824 (3,6); 7,4784 (3,5); 7,3691 (3,8); 7,3674 (3,9); 7,3503 (6,3); 7,3491 (6,4); 7,3309 (2,9) 7,3292 (2,8) 7,2596 (24,8); 7,2091 (6,9); 7,1885 (6,1); 7,0825 (4,0); 7,0699 (4,2); 7,0646 (4,1); 7,0520 (3,8) 7,0396 (7,0) 7,0189 (6,6); 6,8872 (5,0); 6,8301 (16,0); 6,7527 (10,3); 6,6181 (5,2); 0,0080 (0,8); 0,0002 (23,8); -0,0083 (1,0)
1-39: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1350 (2,1); 8,1284 (2,3); 7,9730 (2,5); 7,9510 (2,6); 7,7336 (1,4); 7,7270 (1,4); 7,7119 (1,5); 7,7053 (1,5); 7,2597 (16,4); 7,0037 (2,4); 6,9820 (2,3); 6,9247 (1,4); 6,9186 (1,5); 6,9026 (1,3); 6,8965 (1,4); 6,8676 (1,2); 6,7329 (2,4); 6,6893 (2,7); 6,6831 (2,6); 6,6412 (3,8); 6,5983 (1,2); 3,8406 (16,0); 1,5350 (4,1); 0,0080 (0,6); -0,0002 (21,2)___________________________________ '_______________________________________________
1-40: 1H-RMN (599,7 MHz, d6-DMSO):
8= 8,2311 (0,7); 8,2272 (0,8); 8,1071 (0,6); 8,1029 (0,5); 8,0926 (0,6); 8,0883 (0,5); 7,7004 (0,4); 7,6896 (0,4); 7,3970 (0,4); 7,3673 (0,3); 7,2788 (0,8); 7,2487 (0,6); 7,2348 (0,5); 7,1903 (0,4); 7,1826 (0,8); 7,1680 (0,8); 7,1098 (0,9); 3,3334 (50,0); 2,5208 (0,4); 2,5177 (0,4); 2,5089 (5,3); 2,5060 (10,6); 2,5029 (14,4); 2,4999 (10,5); 2,4969 (5,0)_____________________________ ________________________________________________
1-42: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,1391 (8,4); 8,1378 (8,4); 8,1325 (9,1); 8,1312 (8,5); 7,9212 (12,9); 7,8995 (13,5); 7,7576 (8,3); 7,7510 (8.1) ; 7,7359 (8,8); 7,7292 (8,6); 7,5187 (1,7); 7,2985 (0,5); 7,2883 (1,1); 7,2713 (0,8); 7,2696 (0,8); 7,2603 (297,3); 7,2542 (2,3); 7,2535 (2,3); 7,0316 (10,0); 7,0302 (9,6); 7,0099 (9,5); 7,0085 (8,9); 6,9967 (1,7); 6,8700 (5,4); 6,8197 (8,1); 6,8135 (8,5); 6,7980 (7,7); 6,7919 (8,2); 6,7356 (12,0); 6,6401 (16,0); 6,6276 (14,3); 6,6215 (13,2); 6,6012 (5,9); 5,6331 (0,9); 1,5631 (2,1); 0,1459 (0,6); 0,0279 (0,6); 0,0080 (4,6); -0,0002 (181,6); -0,0085 (5,3); -0,1492 (0,6)________________________ '_______________________________________________
1-43: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,9736 (4,8); 7,9515 (5,0); 7,8968 (5,4); 7,8913 (5,5); 7,6020 (2,9); 7,5965 (2,8); 7,5797 (3,0); 7,5742 (2,8); 7,2593 (25,1); 7,0036 (2,7); 6,9974 (2,9); 6,9815 (2,6); 6,9753 (2,9); 6,8811 (2,0); 6,8345 (5,0); 6,8283 (4,6); 6,7463 (5,0); 6,7426 (6,3); 6,6119 (2,1); 4,6972 (2,2); 4,6914 (6,6); 4,6855 (6,6); 4,6797 (2,2); 1,8668 (7,3); 1,8610 (16,0); 1,8551 (7,2); 1,5321 (2,5); 0,0080 (1,0); -0,0002 (32,9); -0,0085 (0,9)_______________________
1-44: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,9594 (12,6); 7,9373 (13,2); 7,8995 (13,6); 7,8940 (14,0); 7,5986 (7,5); 7,5932 (7,1); 7,5763 (7,5); 7,5708 (7.1) ; 7,2589 (36,0); 6,9443 (6,9); 6,9381 (7,3); 6,9222 (6,5); 6,9160 (7,1); 6,8782 (5,4); 6,7857 (13,0); 6,7796 (12,0); 6,7435 (11,8); 6,7287 (16,0); 6,6089 (5,8); 6,0824 (1,4); 6,0691 (3,0); 6,0560 (2,9); 6,0428 (3,4); 6,0393 (1,8) 6,0295 (1,8); 6,0260 (3,6) 6,0128 (3,4); 5,9996 (3,7); 5,9863 (1,8); 5,4457 (2,0); 5,4418 (5,4); 5,4382 (5,5) 5,4343 (2,1); 5,4026 (1,8) 5,3987 (4,7); 5,3950 (4,8); 5,3911 (1,8); 5,3406 (2,2); 5,3373 (6,0); 5,3339 (5,8) 5,3306 (2,0); 5,3143 (2,1) 5,3110 (5,6); 5,3076 (5,5); 5,3043 (1,9); 5,2977 (3,8); 4,5849 (7,2); 4,5812 (12,5); 4,5775 (7,3); 4,5716 (7,2); 4,5679 (12,4); 4,5642 (7,0); 2,6028 (0,9); 1,5380 (2,3); 0,0080 (1,2); -0,0002 (36,2); -0,0085 (1,0)______________________________ '_____________________________________________
1-45: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1388 (3,4); 8,1375 (3,6); 8,1322 (3,6); 8,1308 (3,5); 7,9558 (5,2); 7,9337 (5,5); 7,7269 (3,4); 7,7202 (3,2); 7,7052 (3,6); 7,6985 (3,5); 7,2594 (18,6); 6,9946 (4,1); 6,9932 (4,1); 6,9728 (3,8); 6,9714 (3,8); 6,9016 (2,9); 6,8954 (3,0); 6,8795 (2,8); 6,8733 (3,0); 6,8651 (2,2); 6,7305 (4,9); 6,6682 (5,2); 6,6621 (5,0); 6,6395 (6,4); 6,5958 (2,4); 4,0818 (2,1); 4,0643 (7,2); 4,0468 (7,2); 4,0293 (2,2); 3,9474 (0,5); 1,4384 (7,6); 1,4210 (16,0); 1,4035 (7,4); 0,0080 (0,5); -0,0002 (18,9); -0,0085 (0,5)_______________________________________________ 1-46: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
6= 7,9527 (5,3); 7,9307 (5,5); 7,8988 (5,8); 7,8933 (5,9); 7,5961 (3,2); 7,5906 (3,0); 7,5737 (3,2); 7,5683 (3,0); 7,2592 (41,5); 6,9181 (2,9); 6,9120 (3,1); 6,8961 (2,8); 6,8899 (3,0); 6,8761 (2,3); 6,7455 (6,0); 6,7412 (6,7); 6,7398 (6,5); 6,7169 (7,2); 6,6069 (2,4); 4,0973 (2,2); 4,0798 (7,3); 4,0623 (7,5); 4,0449 (2,4); 2,5959 (0,6); 1,5323 (3,1); 1,4481 (7,7); 1,4307 (16,0); 1,4132 (7,4); 1,2643 (0,7); 0,8820 (1,0); 0,0080 (2,2); -0,0002 (55,6); -0,0085 (2,0)__________________________________________________________________________________
1-47: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,0765 (5,8); 8,0723 (5,9); 8,0568 (6,3); 8,0526 (6,1); 7,9300 (6,1); 7,9262 (6,3); 7,9179 (6,3); 7,9140 (6,4); 7,5788 (4,0) 7,5749 (4,0) 7,5589 (4,4) 7,5547 (7,3) |;; 7,5505 (4,1); 7,5427 (3,5) 7,5384 (3,6) 7,5344 (4,5) 7,5305 (4,4) 7,5241 (4,8) 7,5220 (4,7) 7,5198 (5,2) |;; 7,5178 (4,4); 7,5035 (5,1) 7,4992 (4,9) 7,3986 (4,8) 7,3956 (5,2) 7,3790 (6,0) 7,3761 (6,3) 7,3603 (3,8) |;; 7,3574 (3,7); 7,2887 (7,1) 7,2863 (6,8) 7,2680 (6,3) 7,2654 (6,3) 7,2609 (52,9); 7,0900 (4,3); 7,0818 (4,5); 7,0779 (4,3); 7,0699 (7,7); 7,0619 (4,0); 7,0579 (4,0); 7,0497 (3,7) 6,9176 (16,0); 6,9027 (6,1); 6,7682 (12,8); 6,6337 (6,4); 1,5467 (13,7); 0,0080 (2,2); -0,0002 (70,2); -0,0085 (1,8)
1-48: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 7,9836 (0,5); 7,9794 (0,6); 7,9725 (0,7); 7,9645 (0,6); 7,9599 (0,6); 7,9202 (7,2); 7,9158 (7,2); 7,9007 (9,5); 7,8966 (12,2); 7,8882 (0,9); 7,8777 (9,1); 7,8689 (0,7); 7,8454 (5,7); 7,8445 (5,5); 7,8253 (8,1); 7,8065 (3,9); 7,7978 (15,9); 7,7923 (16,0); 7,6090 (0,6); 7,5915 (0,6); 7,5855 (0,6); 7,5832 (0,6); 7,5594 (8,4); 7,5568 (8,1); 7,5404 (7,4) 7,5378 (7,0); 7,5206 (3,4); 7,5161 (3,7); 7,5020 (5,8); 7,5006 (5,2); 7,4976 (5,9); 7,4961 (5,0); 7,4819 (6,0) 7,4774 (5,8); 7,4578 (8,8); 7,4523 (8,4); 7,4351 (9,1); 7,4296 (8,6); 7,4230 (5,8); 7,4198 (6,1); 7,4139 (0,9) 7,4039 (7,9); 7,4008 (8,2); 7,3851 (3,9); 7,3821 (3,8); 7,2561 (12,2); 7,2424 (8,2); 7,2395 (7,9); 7,2222 (6,9) 7,2193 (6,5); 7,2094 (0,6); 7,2037 (0,5); 7,1885 (0,5); 7,0908 (0,5); 7,0876 (0,6); 5,2938 (5,6); 3,8782 (5,3) 1,5516 (0,8); 0,0080 (0,5); -0,0002 (17,1)__________
1-49: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,0688 (12,7); 8,0675 (13,3); 8,0621 (13,3); 8,0609 (13,0); 8,0516 (0,6); 8,0454 (0,5); 7,9380 (8,8); 7,9336 (8,9); 7,9187 (9,8); 7,9143 (9,6); 7,9024 (0,5); 7,8794 (7,0); 7,8602 (11,7); 7,8313 (0,5); 7,8122 (6,6); 7,8111 (6,7); 7,7920 (10,7); 7,7731 (4,6); 7,7719 (4,6); 7,5868 (13,2); 7,5801 (12,2); 7,5650 (13,7); 7,5581 (16,0); 7,5540 (11,4); 7,5372 (9,5); 7,5349 (9,4); 7,5063 (4,6); 7,5018 (4,9); 7,4878 (7,6); 7,4863 (6,6); 7,4833 (7,4); 7,4817 (6,6); 7,4676 (7,8); 7,4631 (7,2); 7,4066 (7,4); 7,4035 (8,1); 7,3875 (10,0); 7,3845 (10,6); 7,3688 (5,0); 7,3657 (4,8); 7,2590 (34,0); 7,1872 (10,4); 7,1845 (10,4); 7,1670 (9,0); 7,1643 (8,8); 6,7924 (15,0); 6,7910 (15,4); 6,7705 (14,2); 6,7692 (14,5); 5,2975 (1,2); 3,8808 (4,5); 1,5512 (6,7); 0,0080 (1,3); -0,0002 (48,0); -0,0085 (1,3)___________________________________________________________________________________
1-50: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 13,8235 (2,5); 8,1633 (6,4); 8,1614 (6,9); 8,1583 (7,3); 8,1563 (7,1); 8,1509 (7,0); 8,1490 (7,3); 8,1458 (7,5); 8,1440 (7,1); 8,1315 (0,8); 8,1104 (1,0); 8,0832 (0,7); 8,0631 (0,8); 7,9740 (10,1); 7,9695 (10,4); 7,9546 (11,3); 7,9497 (16,0); 7,9276 (11,8); 7,8082 (1,0); 7,8044 (1,1); 7,7902 (6,4); 7,7887 (7,0); 7,7695 (11,8); 7,7509 (6,0); 7,7494 (6,0); 7,6778 (0,9); 7,6635 (0,9); 7,6594 (1,4); 7,6420 (7,4); 7,6369 (7,2); 7,6240 (8,0); 7,6213 (8,1); 7,6190 (8,2); 7,6162 (8,0); 7,6033 (8,1); 7,5982 (7,8); 7,5381 (12,4); 7,5359 (12,9) 7,5286 (0,7) 7,5188 (10,8); 7,5166 (10,8); 7,4933 (5,7); 7,4889 (6,0); 7,4749 (9,0); 7,4732 (7,6); 7,4704 (8,8) 7,4687 (7,6) 7,4547 (9,6); 7,4502 (9,1); 7,3868 (8,6); 7,3837 (9,6); 7,3679 (11,1); 7,3648 (12,0); 7,3491 (6,2) 7,3460 (6,1) 7,2593 (36,7); 7,1936 (11,6); 7,1906 (12,0); 7,1734 (10,0); 7,1704 (10,2); 6,9619 (7,7); 6,9596 (8,2); 6,9494 (7,6) 6,9472 (8,2); 6,9439 (8,0); 6,9416 (7,8); 6,9315 (7,5); 6,9292 (7,7); 6,8811 (1,1); 6,8613 (2,1); 6,8414 (1,2) 6,8246 (8,3); 6,8225 (15,1); 6,8204 (8,4); 6,8039 (7,8); 6,8018 (14,4); 6,7997 (7,9); 1,5673 (2,5); 1,3342 (0,6) 1,2843 (0,9); 1,2550 (1,7); 0,0712 (2,0); 0,0079 (1,4); -0,0002 (53,4); -0,0085 (1,8)__________________
1-51: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 13,8220 (0,5); 7,9911 (2,2); 7,9870 (3,6); 7,9829 (4,1); 7,9785 (2,5); 7,9768 (1,9); 7,9711 (2,7); 7,9684 (3.2) 7,9636 (2,4) 7,8862 (0,5) 7,8088 (0,6); 7,7902 (1,5); 7,7856 (0,7) 7,7716 (2,4); 7,7638 (0,6) 7,7523 (1.3) 7,7510 (1,3) 7,6647 (0,7) 7,6614 (0,6); 7,6453 (0,5); 7,6237 (0,5) 7,5494 (0,6); 7,5451 (2,7) 7,5430 (2,7) 7,5258 (2,5) 7,5237 (2,3) 7,4752 (0,6); 7,4675 (1,2); 7,4630 (1,2) 7,4556 (0,6); 7,4491 (3,1) 7,4445 (2,6) 7,4430 (2,8) 7,4288 (3,2) 7,4243 (2,5); 7,4225 (1,7); 7,3626 (1,7) 7,3595 (1,8); 7,3436 (2,2) 7,3405 (2.3) 7,3249 (1,2) 7,3218 (1,2) 7,2598 (20,4); 7,1437 (2,4); 7,1409 (2,4); 7,1350 (0,9); 7,1234 (2,1); 7,1207 (2,1) 6,8630 (0,6) 6,7269 (2,9) 6,7060 (2,7); 2,7713 (0,5); 2,3109 (2,8); 2,2660 (2,0); 2,2643 (1,9); 2,2468 (16,0); 1,5605 (3,6); 1,2546 (0,8); 0,0702 (0,8); 0,0080 (0,7); -0,0002 (27,7); -0,0085 (0,8)________________ 1-52: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
8= 8,6012 (2,9); 8,5993 (3,1); 8,5948 (3,1); 8,5930 (3,1); 7,9800 (1,5); 7,9781 (2,3); 7,9762 (2,0); 7,9739 (2,0);
7,9719 (2,4); 7,9701 (1,7); 7,8943 (2,1); 7,8900 (2,3); 7,8749 (2,4); 7,8706 (2,4); 7,8191 (0,5); 7,7550 (3,2);
7,7532 (3,2); 7,7338 (4,1); 7,7319 (4,2); 7,5888 (4,1); 7,5824 (4,0); 7,5675 (3,2); 7,5612 (3,2); 7,4474 (1,4);
7,4429 (1,6); 7,4403 (1,6); 7,4387 (1,5); 7,4340 (1,5); 7,4325 (1,5); 7,4290 (2,2); 7,4272 (1,8); 7,4245 (2,1);
7,4227 (1,9); 7,4195 (1,7); 7,4179 (1,6); 7,4132 (1,6); 7,4116 (1,6); 7,4089 (2,6); 7,4043 (2,2); 7,3456 (2,0);
7,3424 (2,3); 7,3264 (2,6); 7,3233 (2,8); 7,3079 (1,5); 7,3048 (1,6); 7,2603 (74,0); 7,2323 (0,5); 7,1353 (2,5);
7,1326 (2,6); 7,1150 (2,2); 7,1124 (2,1); 6,7004 (2,8); 6,6794 (2,6); 2,2453 (16,0); 1,5562 (1,1); 0,0080 (2,8);
0,0047 (0,8); -0,0002 (105,5); -0,0068 (1,4); -0,0085 (3,5); -0,0282 (0,8)_________________________________
1-53: 1H-RMN (599,6 MHz, d6-DMSO):
8= 8,1790 (6,9); 8,1746 (7,2); 7,9425 (4,4); 7,9380 (4,2); 7,9279 (4,5); 7,9234 (4,4); 7,7623 (5,0); 7,7488 (6,1);
7,6246 (4,4); 7,6109 (8,2); 7,5972 (4,2); 7,4087 (5,9); 7,3950 (5,3); 7,3636 (2,8); 7,2751 (6,5); 7,1867 (3,1);
7,0533 (7,5); 7,0386 (7,2); 7,0031 (12,8); 3,3161 (15,2); 2,6144 (0,3); 2,5231 (0,9); 2,5201 (1,1); 2,5170 (1,2);
2,5079 (18,7); 2,5052 (37,1); 2,5022 (50,0); 2,4993 (37,5); 1,2762 (0,4); 1,2651 (0,5); 1,2449 (1,1); 0,8693
(1.0) ; 0,8579 (2,4); 0,8460 (1,1); 0,0051 (0,6); -0,0001 (14,5); -0,0055 (0,5)___________________________
1-54: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,0362 (14,0); 8,0150 (15,2); 7,9833 (10,2); 7,9818 (9,8); 7,9766 (11,1); 7,9751 (10,0); 7,6998 (10,0);
7,6932 (9,6); 7,6780 (10,6); 7,6714 (10,4); 7,5297 (9,5); 7,5249 (10,7); 7,5085 (8,7); 7,5037 (10,4); 7,4500
(16.0) ; 7,4453 (14,1); 7,4393 (0,5); 7,3349 (5,1); 7,3340 (5,0); 7,3286 (10,3); 7,3276 (9,4); 7,3221 (5,4); 7,2598 (31.1) ; 7,0412 (12,1); 7,0396 (11,4); 7,0194 (11,3); 7,0178 (10,4); 6,7417 (5,2); 6,7407 (5,0); 6,6074 (11,2);
6,6063 (10,5); 6,4732 (5,6); 6,4722 (5,2); 1,5540 (7,2); 0,8817 (0,8); 0,0079 (1,2); -0,0002 (41,6); -0,0085 (1,2)
1-56: 1H-RMN (599,6 MHz, d6-DMSO):
8= 8,1640 (2,2); 8,1602 (2,3); 7,9195 (1,6); 7,9149 (1,6); 7,9048 (1,7); 7,9003 (1,6); 7,6345 (1,3); 7,6210 (2,8);
7,6074 (1,6); 7,3490 (2,0); 7,3448 (1,0); 7,3361 (1,7); 7,2562 (2,2); 7,1677 (1,0); 7,1122 (1,9); 7,1110 (2,0);
7,0985 (1,9); 7,0973 (1,8); 7,0173 (2,4); 7,0168 (2,4); 7,0027 (2,3); 7,0021 (2,3); 6,9031 (4,3); 3,3133 (13,5);
2,5220 (0,8); 2,5189 (1,0); 2,5158 (1,1); 2,5069 (14,1); 2,5040 (29,4); 2,5011 (50,0); 2,4980 (29,7); 2,4952
(14.2) ; 2,4281 (0,7); 1,2653 (0,3); 1,2454 (0,7); 0,8698 (0,6); 0,8583 (1,7); 0,8464 (0,8); 0,0053 (0,5); -0,0001 (13.1) ; -0,0056 (0,4)_____________________________ '_______________________________________________
1-57: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,1722 (7,8); 8,1681 (8,1); 8,1526 (8,4); 8,1483 (8,4); 7,9833 (13,0); 7,9818 (12,1); 7,9766 (13,8); 7,9751 (12.1) ; 7,6770 (13,0); 7,6704 (12,3); 7,6552 (13,8); 7,6486 (13,2); 7,5912 (4,5); 7,5869 (4,6); 7,5726 (6,8);
7,5708 (6,4); 7,5683 (6,9); 7,5666 (5,8); 7,5523 (6,4); 7,5480 (6,1); 7,4062 (6,8); 7,4032 (7,2); 7,3866 (8,7);
7,3845 (8,7); 7,3839 (8,3); 7,3680 (5,6); 7,3651 (5,4); 7,3382 (6,4); 7,3372 (6,2); 7,3318 (12,9); 7,3307 (11,7);
7,3253 (6,6); 7,2767 (9,7); 7,2743 (9,4); 7,2597 (56,7); 7,2569 (9,6); 7,2562 (9,5); 7,2540 (8,5); 7,0215 (16,0);
7,0199 (14,4); 6,9997 (15,1); 6,9981 (13,5); 6,7481 (6,9); 6,7470 (6,4); 6,6137 (14,6); 6,6126 (13,4); 6,4794
(7,3); 6,4782 (6,6); 1,5522 (11,9); 1,2561 (0,5); 0,0079 (2,2); -0,0002 (76,3); -0,0085 (2,0)__________________
1-58: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,2856 (5,9); 8,2650 (7,0); 8,0817 (5,6); 8,0612 (4,9); 7,9723 (11,7); 7,9617 (9,7); 7,7156 (5,0); 7,7091
(5.1) ; 7,6939 (5,7); 7,6874 (5,4); 7,5185 (1,1); 7,3994 (5,3); 7,3932 (9,1); 7,3873 (5,7); 7,2601 (139,5); 7,0813 (8,0); 7,0595 (7,5); 7,0160 (0,8); 6,9964 (1,4); 6,7723 (4,4); 6,7297 (0,6); 6,6383 (9,2); 6,5040 (4,5); 5,2999
(1.2) ; 2,3944 (0,7); 2,3764 (1,2); 2,3570 (0,7); 1,6531 (0,7); 1,3331 (2,3); 1,2841 (3,6); 1,2552 (16,0); 0,8792 (2,6); 0,8619 (1,3); 0,1458 (0,9); 0,0692 (0,6); 0,0079 (9,2); -0,0002 (191,0); -0,0085 (13,2); -0,0318 (1,7); -0,1496 (0,8)___________________________________ _______________________________________________
1-59: 1H-RMN (599,6 MHz, d6-DMSO):
8= 8,1516 (1,2); 8,1471 (1,2); 7,9111 (0,8); 7,9065 (0,8); 7,8964 (0,9); 7,8919 (0,8); 7,5913 (0,6); 7,5780 (1,3);
7,5647 (0,8); 7,3454 (1,0); 7,3391 (0,6); 7,3326 (0,9); 7,2506 (1,2); 7,1627 (1,4); 7,1498 (0,9); 7,0003 (1,3);
6,9856 (1,3); 6,8860 (2,3); 3,3124 (21,2); 2,6128 (0,3); 2,5713 (0,6); 2,5586 (1,6); 2,5460 (1,7); 2,5334 (0,8);
2,5217 (1,0); 2,5187 (1,2); 2,5155 (1,4); 2,5037 (36,8); 2,5007 (50,0); 2,4977 (37,8); 1,1062 (2,0); 1,0937 (4,2);
1,0810 (1,9); 0,0053 (0,5); -0,0001 (13,4); -0,0056 (0,5) ______________________________________________ 1-61: 1H-RM N (400,6 MHz, CDCl3):
6= 7,7885 (4 ,6); 7,7830 (4,7); 7,4670 (2 ,6); 7,4615 (2 ,5); 7,4444 (2,6); 7,4389 (2,5); 7,4039 (1,0); 7,3886 (1,1); 7,3832 (2,1) 7,3679 (2,1); 7,3625 (1,4) 7,3472 (1,3) 7,2598 (26,5); 7,1246 (1,2); 7,1218 (1,4); 7,1036 (1,2); 7,1004 (1,8) 7,0971 (1,5); 7,0789 (1,1) 7,0760 (1,2) 7,0726 (1,6); 7,0698 (2,6); 7,0670 (1,3); 7,0522 (1,3); 7,0493 (2,3) 7,0465 (1,2); 6,8174 (1,8) 6,7001 (0,9) 6,6961 (2,0); 6,6909 (2,0); 6,6870 (1,1); 6,6832 (3,9); 6,5489 (1,9) 3,9548 (0,5); 3,8968 (16,0 ); 2,6626 (0,5 ); 2,6447 (0,5); 2,3180 (0,5); 1,5415 (8,7); 0,0080 (0,9); -0,0002 (36,5 ); -0,0085 (1,1)
1-62: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
6= 8,1380 (9,0); 8,1365 (9,0); 8,1314 (10,0); 8,1299 (9,4); 7,9194 (13,3); 7,8982 (14,8); 7,7728 (9,9); 7,7661 (9.6) ; 7,7511 (10,5); 7,7445 (9,9); 7,5182 (0,5); 7,5146 (10,0); 7,5099 (10,4); 7,4935 (8,9); 7,4887 (9,8); 7,3585 (14,2); 7,3539 (13,4); 7,3476 (0,5); 7,2599 (41,0); 7,0551 (11,5); 7,0535 (11,4); 7,0334 (10,7); 7,0318 (10,7); 6,8932 (5,8); 6,8842 (0,6); 6,7777 (16,0); 6,7591 (12,7); 6,6249 (6,3); 1,5425 (0,9); 0,0080 (1,5); -0,0002 (55.6) ; -0,0058 (0,7); -0,0085 (1,6)
1-63: 1H-RM N (400,6 MHz :, CDCl3):
6= 8,0627 (2 ,1); 8,0418 (2 ,2); 7,9836 (1 ,5); 7,9821 (1 ,5); 7,9769 (1 ,6); 7,9754 (1,5); 7,6775 (1 ,6); 7,6709 (1 ,6); 7,6557 (1,7) 7,6491 (1,7) 7,3023 (0,7) 7,3014 (0,8) 7,2959 (1,5) 7,2949 (1,4); 7,2893 (0,8) 7,2600 (7,6) 7,2169 (1,4) 7,2121 (1,4) 7,1960 (1,3) 7,1912 (1,4) 7,0704 (2,1) 7,0657 (2,0); 7,0156 (1,8) 7,0140 (1,9) 6,9938 (1,7) 6,9922 (1,7) 6,7259 (0,8) 6,7248 (0,8) 6,5916 (1,7) 6,5903 (1,7); 6,4572 (0,8) 6,4560 (0,8) 2,5174 (16,0 ); -0,0002 (1C ,8)
1-64: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,0475 (2,5); 8,0461 (2,8); 8,0409 (2,7); 8,0394 (2,8); 7,6087 (2,7); 7,6020 (2,6); 7,5869 (2,8); 7,5802 (2 ,8); 7,3874 (1,0); 7,3720 (1,1); 7,3667 (2,2); 7,3513 (2,2); 7,3460 (1,4); 7,3305 (1,3); 7,2600 (8,4); 7,0954 (1,2) 7,0926 (1,4); 7,0745 (1,2); 7,0714 (2,0); 7,0683 (1,5); 7,0501 (1,1); 7,0473 (1,2); 7,0015 (1,4); 6,9987 (2,5) 6,9960 (1,4); 6,9810 (1,3); 6,9782 (2,3); 6,9755 (1,2); 6,8397 (3,1); 6,8382 (3,2); 6,8179 (3,0); 6,8164 (3,0) 6,8094 (1,9); 6,6751 (3,9); 6,6277 (1,0); 6,6238 (2,6); 6,6198 (2,6); 6,6159 (1,0); 6,5408 (1,9); 5,2980 (2,2) 3,9217 (16,0); 1,5679 (2,7); -0,0002 (11,2)
1-65: 1H-RM N (400,6 MHz :, CDCl3):
6= 8,0907 (2 ,7); 8,0893 (2 ,6); 8,0841 (2 ,8); 8,0827 (2 ,6); 7,7593 (1 ,3); 7,7578 (1,3); 7,7523 (1 ,4); 7,7508 (1 ,3); 7,7355 (1,4) 7,7343 (1,4) 7,7282 (1,4) 7,6364 (2,5) 7,6297 (2,5) 7,6146 (2,7); 7,6079 (2,6) 7,2596 (6,8) 7,1041 (0,5) 7,0927 (0,6) 7,0914 (0,7) 7,0834 (2,3) 7,0819 (2,1) 7,0744 (2,1); 7,0704 (2,5) 7,0691 (2,5) 7,0676 (2,2) 7,0565 (1,9) 7,0520 (0,6) 7,0493 (1,7) 7,0452 (0,5) 7,0270 (0,5); 6,8475 (3,2) 6,8461 (3,0) 6,8257 (3,0) 6,8242 (2,8) 6,7857 (1,8) 6,7470 (2,0) 6,7433 (3,7) 6,7397 (2,0); 6,6516 (3,7) 6,5174 (1,8) 5,2980 (3,0) 3,9772 (16,0 ); 1,5607 (2,0 ); -0,0002 (9, 2)
1-66 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8, 8992 (4,4); 8,8969 (6,4); 8,8942 (7,3); 8,8919 (6,6); 7,9240 (6,3); 7,9196 (6,5); 7,9046 (7,4); 7,9003 (7,7); 7,8813 (8,4); 7,8754 (10,9); 7,8704 (11,4); 7,8510 (1,6); 7,8065 (15,6); 7,8010 (16,0); 7,5389 (3,3); 7,5344 (3,4) 7,5203 (5,8); 7,5187 (4,5); 7,5159 (5,4); 7,5142 (4,3); 7,5002 (5,6); 7,4957 (5,3); 7,4800 (8,7); 7,4745 (8.3) 7,4574 (8,6); 7,4519 (8,5); 7,4376 (5,3); 7,4345 (5,7); 7,4188 (6,9); 7,4157 (7,2); 7,3998 (3,7); 7,3968 (3.4) 7,2618 (34,5); 7,2370 (7,4); 7,2341 (7,6); 7,2168 (6,4); 7,2138 (6,4); 2,0125 (6,3); 1,5987 (0,7); 0,0079 13 ) -0,0002 (47,6); -0,0052 (0,7); -0,0060 (0,6); -0,0085 (1,5)
1-67: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,9083 (5,9); 8,9061 (8,7); 8,9031 (9,0); 8,9006 (9,1); 8,8986 (5,8); 8,0791 (13,3); 8,0777 (13,4); 8,0725 (14.3) ; 8,0710 (13,4); 7,9164 (8,4); 7,9120 (8,9); 7,8970 (9,4); 7,8926 (9,5); 7,8717 (2,9); 7,8706 (2,7); 7,8660 (2,8); 7,8507 (8,7); 7,8497 (9,0); 7,8450 (9,6); 7,8441 (9,5); 7,8311 (13,7); 7,8104 (4,0); 7,6090 (13,6); 7,6023 (13.4) ; 7,5872 (14,3); 7,5805 (14,1); 7,5257 (4,8); 7,5213 (5,1); 7,5072 (7,5); 7,5055 (6,4); 7,5028 (7,4); 7,5011 (6,3); 7,4870 (7,8); 7,4825 (7,4); 7,4179 (7,3); 7,4149 (8,0); 7,3989 (9,4); 7,3959 (9,8); 7,3802 (5,3); 7,3771 (5,1); 7,2622 (29,8); 7,1887 (9,8); 7,1857 (10,2); 7,1685 (8,7); 7,1680 (8,7); 7,1655 (8,7); 6,8143 (16,0); 6,8128 (15,7); 6,7925 (15,1); 6,7910 (14,8); 2,0111 (5,4); 1,6208 (0,8); 0,0079 (1,1); -0,0002 (40,8); -0,0085 (1,2) 1-68: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
6= 8,9081 (11,0); 8,9050 (10,9); 8,9026 (11,2); 8,1736 (6,7); 8,1718 (7,5); 8,1686 (7,9); 8,1668 (7,6); 8,1612 (7.3) ; 8,1594 (8,0); 8,1562 (7,9); 8,1543 (7,6); 7,9359 (10,5); 7,9315 (11,0); 7,9166 (11,8); 7,9122 (11,7); 7,8970 (6,6); 7,8762 (16,0); 7,8519 (10,0); 7,8507 (10,2); 7,8462 (10,1); 7,8449 (10,0); 7,8298 (4,3); 7,8240 (4.3) ; 7,6661 (7,3); 7,6611 (7,5); 7,6481 (8,3); 7,6454 (8,7); 7,6431 (8,8); 7,6404 (8,5); 7,6274 (8,5); 7,6223 (8.2) ; 7,5182 (6,0); 7,5138 (6,2); 7,4998 (8,9); 7,4980 (8,2); 7,4953 (9,2); 7,4936 (8,2); 7,4795 (9,5); 7,4751 (9.2) ; 7,4008 (9,1); 7,3977 (9,9); 7,3816 (11,7); 7,3787 (12,6); 7,3631 (6,7); 7,3600 (6,7); 7,2624 (176,5); 7,2343 (0,6); 7,2025 (12,6); 7,1998 (12,5); 7,1822 (11,2); 7,1794 (10,7); 6,9987 (1,0); 6,9863 (7,9); 6,9841 (8,5); 6,9739 (7,8); 6,9716 (8,7); 6,9683 (8,4); 6,9660 (8,3); 6,9559 (7,7); 6,9536 (7,8); 6,8423 (8,4); 6,8403 (15,6); 6,8383 (9,2); 6,8216 (8,3); 6,8196 (15,0); 6,8176 (8,6); 3,8884 (2,8); 2,0337 (0,5); 0,1456 (0,8); 0,0080 (5,8); -0,0002 (237,8); -0,0085 (7,6); -0,0283 (0,8); -0,1495 (0,7)
1-69: 1H-RM N (400,6 MHz :, CDCl3):
6= 8,8119 (6 ,2); 8,7992 (6 ,3); 7,9962 (7,3); 7,9943 (8,2); 7,9924 (7,4); 7,9346 (5,9); 7,9304 (6,0); 7,9153 (6,5); 7,9111 (6,4) 7,7687 (15,3 ); 7,7632 (16,0); 7,5461 (3,2); 7,5417 (3,4); 7,5276 (5,4); 7,5260 (4,5); 7,5232 (5,2); 7,5215 (4,7) 7,5075 (5,8) 7,5030 (5,3); 7,4549 (8,9); 7,4494 (8,6); 7,4434 (5,7); 7,4403 (6,2); 7,4324 (9,1); 7,4269 (9,4) 7,4245 (7,5) 7,4213 (7,5); 7,4056 (3,9); 7,4025 (4,0); 7,3991 (4,0); 7,3975 (4,4); 7,3950 (4,4); 7,3935 (3,9) 7,3864 (3,9) 7,3848 (4,3); 7,3823 (4,3); 7,3807 (3,7); 7,2914 (7,1); 7,2887 (7,1); 7,2711 (6,1); 7,2685 (6,0) 7,2618 (33,7 ); 0,0080 (1,2); -0,0002 (46,5); -0,0085 (1,4)
1-70: 1H-RM N (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,8156 (8 ,8); 8,8028 (9,0); 8,0214 (12,7); 8,0199 (13,8); 8,0148 (13,6); 8,0133 (13,7); 7,9348 (6,8); 7,9330 (10,8); 7,9310 (12,4); 7,9291 (11,3); 7,9230 (9,2); 7,9184 (9,0); 7,9036 (9,6); 7,8993 (9,4); 7,5932 (14,3); 7,5865 (13,9 ); 7,5714 (14,9); 7,5647 (14,4); 7,5303 (4,9); 7,5259 (5,3); 7,5206 (0,6); 7,5119 (7,8); 7,5102 (6,7); 7,5074 (7,7) 7,5057 (7,0); 7,4917 (8,4); 7,4872 (7,9); 7,4206 (7,7); 7,4175 (8,6); 7,4014 (9,6); 7,3984 (10,4); 7,3861 (5,8) 7,3828 (10,8); 7,3799 (10,2); 7,3733 (5,7); 7,3718 (6,4); 7,3693 (6,3); 7,3677 (5,7); 7,2620 (42,4); 7,2564 (0,6) 7,2557 (0,6); 7,2272 (10,3); 7,2244 (9,9); 7,2069 (9,0); 7,2042 (8,4); 6,8312 (15,0); 6,8296 (16,0); 6,8094 (14,3 ); 6,8079 (14,8); 0,0079 (1,4); -0,0002 (57,9); -0,0052 (0,9); -0,0060 (0,8); -0,0068 (0,7); -0,0085 1 8 ______
1-71: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,8141 (9,8); 8,8013 (10,0); 8,1137 (6,8); 8,1118 (7,4); 8,1087 (7,6); 8,1068 (7,2); 8,1013 (7,3); 8,0994 (7.7) ; 8,0963 (7,7); 8,0944 (7,3); 7,9684 (12,6); 7,9664 (14,2); 7,9644 (12,7); 7,9349 (10,2); 7,9310 (10,5); 7,9155 (11,1); 7,9116 (11,1); 7,6512 (7,6); 7,6461 (7,5); 7,6332 (8,5); 7,6305 (8,8); 7,6281 (8,8); 7,6254 (8,5); 7,6125 (8,6); 7,6074 (8,4); 7,5237 (6,2); 7,5193 (6,4); 7,5053 (8,9); 7,5035 (8,2); 7,5008 (8,9); 7,4991 (8,2); 7,4851 (9,8); 7,4806 (9,4); 7,4015 (9,1); 7,3984 (10,0); 7,3824 (10,9); 7,3794 (11,9); 7,3636 (11,9); 7,3608 (13,0); 7,3575 (7,0); 7,3504 (6,6); 7,3488 (7,3); 7,3463 (7,2); 7,3448 (6,4); 7,2690 (0,8); 7,2673 (1,4); 7,2666 (1.7) ; 7,2657 (2,3); 7,2623 (156,0); 7,2566 (1,8); 7,2457 (12,2); 7,2432 (11,9); 7,2341 (1,3); 7,2260 (10,0); 7,2254 (10,5); 7,2229 (9,9); 6,9987 (0,8); 6,9441 (8,2); 6,9418 (8,9); 6,9317 (8,1); 6,9294 (9,3); 6,9261 (8,6); 6,9238 (8,7); 6,9137 (7,8); 6,9114 (8,2); 6,8696 (8,7); 6,8675 (16,0); 6,8654 (8,7); 6,8489 (8,6); 6,8468 (15,3); 6,8447 (8,2); 1,6881 (1,1); 0,1456 (0,6); 0,0128 (0,5); 0,0105 (0,6); 0,0080 (5,2); -0,0002 (215,5); -0,0061 (2,6); -0,0085 (6,6); -0,0284 (1,5); -0,1496 (0,6)
1-72: 1H-RM N (400,6 MHz :, CDCl3):
6= 8,9048 (6 ,5); 8,8998 (6 ,8); 8,7981 (5, 1); 8,7961 (5,9); 8,7930 (6,0); 8,7911 (5,4); 8,1174 (3,4); 8,1158 (3,8); 8,1121 (6,8) 8,1106 (6,9) 8,1068 (3,9); 8,1052 (3,7); 7,7801 (15,2); 7,7746 (16,0); 7,5484 (3,0); 7,5438 (3,7); 7,5301 (4,2) 7,5281 (4,0) 7,5256 (5,8); 7,5235 (5,2); 7,5128 (5,2); 7,5092 (5,9); 7,5056 (7,8); 7,4933 (9,1); 7,4898 (5,5) 7,4837 (0,6) 7,4375 (11,1) 7,4355 (7,6); 7,4320 (8,9); 7,4202 (6,0); 7,4195 (5,6); 7,4175 (6,0); 7,4152 (11,3 ); 7,4096 (9,1 ); 7,4011 (3,4) 7,3980 (3,2); 7,2881 (6,7); 7,2857 (6,2); 7,2847 (5,7); 7,2676 (6,2); 7,2658 (6,0) 7,2624 (58,0 ); 0,0079 (2,0) 0,0047 (0,5); -0,0002 (75,7); -0,0044 (1,8); -0,0052 (1,3); -0,0060 (1,1); -0,0068 (1,0); -0,00835 (2,4); -0,0282(0,5)
1-73: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,8965 (9,4); 8,8916 (9,7); 8,7802 (7, 5); 8,7782 (8,5); 8,7751 (8,6); 8,7733 (7,7); 8,0517 (5,3); 8,0501 (5,7); 8,0463 (10,3); 8,0448 (10,3); 8,0410 (5,8 ); 8,0394 (5,2); 8,0086 (13,0); 8,0071 (13,7); 8,0020 (13,8); 8,0005 (13,7); 7,5924 (13,7); 7,5858 (13,0); 7,5707 (14,4); 7,5640 (13,9); 7,5322 (4,4); 7,5277 (5,6); 7,5209 (0,6); 7,5139 (5,9); 7,5120 (5,5); 7,5095 (8,4); 7,5075 (7,7); 7,4983 (7,8); 7,4941 (11,1); 7,4895 (10,4); 7,4796 (11,1); 7,4786 (12,9); 7,4753 (7,7); 7,4743 (6,3) 7,4117 (8,4); 7,4087 (9,1); 7,3931 (8,2); 7,3907 (7,8); 7,3892 (7,0); 7,3742 (4,7); 7,3712 (4,4); 7,2623 (56,6) 7,2413 (9,8); 7,2389 (8,7); 7,2380 (7,9); 7,2336 (0,8); 7,2210 (8,7); 7,2190 (7,6); 7,2179 (7,0); 6,8171 (15,4) 6,8156 (16,0); 6,7954 (14,5); 6,7939 (14,8); 0,0079 (2,0); -0,0002 (78,2); -0,0085 (2,3)
1-74: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
6= 8,5826 (7,9); 8,5806 (8,6); 8,5764 (8,5); 8,5745 (8,5); 7,8680 (5,6); 7,8638 (5,8); 7,8489 (6,4); 7,8445 (6,3); 7,7945 (0,6); 7,7897 (15,5); 7,7842 (16,0); 7,7609 (0,5); 7,6893 (0,5); 7,6856 (5,4); 7,6837 (5,6); 7,6644 (11,5); 7,6625 (11,4); 7,6296 (11,9); 7,6234 (11,8); 7,6084 (5,7); 7,6022 (5,8); 7,4967 (3,0); 7,4922 (3,2); 7,4782 (5,3); 7,4767 (4,4) 7,4737 (5,2); 7,4721 (4,5) 7,4636 (8,5) 7,4582 (13,6); 7,4536 (5,6); 7,4410 (8,4); 7,4355 (8,1); 7,4089 (5,0) 7,4057 (5,7); 7,4005 (0,6) 7,3900 (6,4) 7,3868 (7,0); 7,3712 (3,4); 7,3681 (3,2); 7,2616 (26,0); 7,2160 (6,6) 7,2130 (6,9); 7,1957 (5,5) 7,1929 (5,7) 2,0112 (6,4); 1,6171 (0,6); 0,0079 (1,0); -0,0002 (35,0); 0,0085 (1,0)
1-75: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,5928 (10,0); 8,5909 (11,0); 8,5866 (10,8); 8,5848 (10,8); 8,0710 (10,8); 8,0698 (11,5); 8,0644 (11,9); 8,0631 (11,7); 7,8665 (7,5); 7,8621 (7,9); 7,8472 (8,6); 7,8428 (8,6); 7,6581 (7,1); 7,6561 (7,5); 7,6369 (16,0); 7,6349 (16,0); 7,6040 (15,0); 7,5979 (14,6); 7,5852 (11,3); 7,5828 (7,8); 7,5785 (11,6); 7,5767 (8,6); 7,5634 (11.4) ; 7,5567 (11,2); 7,4860 (3,8); 7,4816 (4,1); 7,4675 (6,5); 7,4660 (5,5); 7,4631 (6,5); 7,4615 (5,6); 7,4475 (6,9); 7,4430 (6,5); 7,3932 (6,3); 7,3900 (7,0); 7,3742 (8,5); 7,3711 (9,2); 7,3555 (4,3); 7,3524 (4,2); 7,2623 (73,8); 7,2514 (0,6); 7,1698 (8,9); 7,1669 (9,2); 7,1497 (7,8); 7,1467 (7,8); 6,7749 (13,0); 6,7736 (13,2); 6,7531 (12.4) ; 6,7517 (12,5); 2,0133 (0,9); 1,5803 (7,0); 0,0079 (2,4); -0,0002 (97,5); -0,0085 (3,4)_______________
1-76: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,5954 (11,8); 8,5937 (12,6); 8,5891 (12,5); 8,5874 (12,2); 8,1656 (5,8); 8,1638 (6,2); 8,1606 (6,6); 8,1588 (6,2); 8,1532 (6,2); 8,1513 (6,5); 8,1482 (6,4); 8,1464 (6,0); 7,8899 (8,7); 7,8855 (8,8); 7,8706 (9,6); 7,8662 (9,5); 7,7193 (11,5); 7,7175 (11,7); 7,6981 (16,0); 7,6962 (15,9); 7,6413 (5,9); 7,6362 (6,0); 7,6233 (6,7);
7,6205 (7,0); 7,6183 (7,0); 7,6155 (6,7); 7,6025 (6,7); 7,5975 (6,6); 7,5900 (14,9); 7,5837 (14,6); 7,5688 (10,9); 7,5625 (10,8); 7,5210 (0,5); 7,4758 (4,7); 7,4713 (4,9); 7,4573 (7,5); 7,4557 (6,5); 7,4529 (7,4); 7,4512 (6,3); 7,4372 (7,9); 7,4327 (7,4); 7,3739 (7,4); 7,3708 (8,0); 7,3549 (9,4); 7,3518 (10,0); 7,3362 (5,1); 7,3331 (5,0); 7,2625 (93,3); 7,1817 (10,3); 7,1788 (10,3); 7,1614 (8,8); 7,1586 (8,5); 6,9988 (0,5); 6,9650 (6,7); 6,9627 (7,0); 6,9526 (6,7); 6,9503 (7,2); 6,9470 (6,8); 6,9447 (6,6); 6,9346 (6,3); 6,9323 (6,3); 6,8047 (7,3); 6,8027 (13,2); 6,8006 (7,4); 6,7840 (7,1); 6,7820 (12,6); 6,7799 (6,8); 1,6280 (3,0); 0,0278 (0,6); 0,0112 (0,6); 0,0080 (3,7); -0,0002 (122,9); -0,0085 (3,4)_____________________________________________________________________
1-77: 1H-RMN (599,6 MHz, d6-DMSO):
6= 8,1517 (2,1); 8,1473 (2,1); 7,9121 (1,3); 7,9076 (1,3); 7,8975 (1,4); 7,8930 (1,3); 7,5398 (1,1); 7,5264 (2,2); 7,5130 (1,2); 7,3388 (0,8); 7,2502 (2,0); 7,1616 (0,9); 7,1222 (1,7); 7,1089 (1,6); 7,0121 (1,7); 7,0053 (2,4); 6,9989 (1,6); 6,9907 (2,2); 6,8917 (4,0); 3,5096 (0,3); 2,6131 (0,3); 2,5218 (1,0); 2,5187 (1,2); 2,5156 (1,4); 2,5038 (37,4); 2,5009 (50,0); 2,4980 (37,6); 1,7556 (0,5); 1,7502 (0,5); 1,7416 (0,9); 1,7330 (0,5); 1,7277 (0,5); 0,9119 (0,6); 0,9045 (1,6); 0,9009 (1,7); 0,8940 (0,9); 0,8905 (1,6); 0,8870 (1,7); 0,8801 (0,6); 0,7367 (0,7); 0,7296 (1,9); 0,7266 (1,9); 0,7211 (1,8); 0,7180 (1,9); 0,7103 (0,5); 0,0052 (0,8); -0,0001 (17,5); -0,0056 (0,6)
1-78: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,0667 (2,7); 8,0653 (3,0); 8,0601 (3,0); 8,0586 (3,1); 7,6152 (2,9); 7,6085 (2,9); 7,5934 (3,1); 7,5868 (3,1); 7,2590 (6,3); 7,0272 (2,3); 7,0252 (2,7); 7,0235 (2,6); 6,8552 (2,0); 6,8487 (2,4); 6,8466 (2,6); 6,8450 (2,5); 6,8115 (3,4); 6,8100 (3,6); 6,7897 (3,3); 6,7882 (3,5); 6,7208 (4,2); 6,5864 (2,1); 6,4396 (5,3); 5,2974 (1,5); 2,3752 (15,3); 2,3490 (16,0); 2,3369 (0,9); 2,3043 (0,7); 1,5539 (0,7); -0,0002 (8,4)________________________
1-79: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 7,8357 (5,1); 7,8302 (5,3); 7,4670 (3,0); 7,4615 (2,9); 7,4446 (2,9); 7,4391 (2,9); 7,2595 (22,5); 7,0531 (2.4) 7,0512 (2,7); 7,0493 (2,5); 6,8904 (2,4); 6,8889 (2,5); 6,8867 (2,4); 6,8636 (1,9); 6,7293 (4,2); 6,5950 (2,1) 6,5195 (5,2); 2,3894 (15,3); 2,3767 (0,7); 2,3665 (16,0); 2,3530 (0,6); 2,3442 (0,8); 2,3201 (0,7); 1,5382 (3.5) 0,0080 (0,8); -0,0002 (29,9); -0,0085 (0,9)_________'___________________________________________
1-80: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,4608 (1 ,6); 8,4592 (2,3); 8,4573 (2,1); 8,4554 (2,1); 8,4535 (2,3); 8,4518 (1,6); 8,0648 (3,2); 8,0633 (3,1); 8,0581 (3,4) 8,0566 (3,1); 7,8630 (2,0) 7,8588 (2,0) 7,8440 (2,4) 7,8394 (2,2) 7,5697 (2,2) 7,5496 (2,8) 7,5488 (2,7) 7,5374 (3,2); 7,5307 (3,1) 7,5156 (3,3) 7,5089 (3,3) 7,4483 (1,0) 7,4437 (1,1) 7,4298 (2,1) 7,4286 (1,6) 7,4252 (2,5); 7,4235 (2,8) 7,4215 (1,7) 7,4194 (1,2) 7,4175 (1,7) 7,4157 (1,6) 7,4100 (2,2) 7,4052 (2,4) 7,4032 (1,4); 7,4014 (1,3) 7,3993 (0,9) 7,3974 (1,2) 7,3956 (1,2) 7,3756 (2,0) 7,3722 (2,1) 7,3568 (2,5) 7,3534 (2,6); 7,3381 (1,2) 7,3348 (1,1) 7,2604 (7,6) 7,1620 (2,4) 7,1589 (2,5) 7,1418 (2,0) 7,1391 (2,0) 6,7300 (4,0); 6,7285 (3,7) 6,7082 (3,7) 6,7067 (3,4) 5,2965 (1,8) 2,3095 (16,0); -0,0002 (10,9) 1-81: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
6= 8,4755 (2,2); 8,4741 (2,2); 8,4630 (2,3); 8,4615 (2,2); 8,0576 (3,0); 8,0561 (3,0); 8,0509 (3,2); 8,0494 (3,0); 7,8408 (1,9); 7,8366 (2,0); 7,8217 (2,2); 7,8174 (2,2); 7,5330 (3,1); 7,5263 (3,0); 7,5112 (3,2); 7,5045 (3,2);
7,4698 (1,7); 7,4680 (2,7); 7,4660 (3,0); 7,4640 (2,7); 7,4622 (1,7); 7,4594 (1,4); 7,4548 (1,1); 7,4408 (1,8);
7,4394 (1,4); 7,4363 (1,8); 7,4348 (1,4); 7,4209 (2,0); 7,4163 (1,8); 7,3750 (1,8); 7,3717 (2,0); 7,3561 (2,2);
7,3528 (2,4); 7,3374 (1,2); 7,3341 (1,2); 7,2604 (10,8); 7,1761 (2,3); 7,1730 (2,4); 7,1558 (2,0); 7,1530 (2,0); 6,9801 (1,3); 6,9783 (1,5); 6,9761 (1,5); 6,9743 (1,3); 6,9675 (1,3); 6,9657 (1,5); 6,9635 (1,4); 6,9618 (1,2);
6,7285 (3,6); 6,7270 (3,5); 6,7067 (3,4); 6,7052 (3,3); 2,2864 (16,0); 0,8817 (0,8); -0,0002 (14,7)____________
1-82: 1H-RMN (599,6 MHz, CDCl3):
6= 8,1664 (7,6); 8,1630 (7,7); 7,5864 (4,6); 7,5829 (4,6); 7,5718 (4,6); 7,5684 (4,6); 7,3266 (2,1); 7,3157 (2,4); 7,3126 (4,4); 7,3017 (4,3); 7,2986 (2,6); 7,2877 (2,2); 7,2601 (12,0); 6,9030 (3,5); 6,8204 (8,6); 6,8116 (7,4); 6,7774 (0,3); 6,7577 (2,9); 6,7566 (3,0); 6,7426 (5,6); 6,7287 (2,8); 6,7275 (2,8); 6,7201 (3,7); 6,6178 (5,5);
6,6037 (5,3); 3,8962 (1,2); 3,6031 (1,6); 3,5447 (50,0); 2,6424 (5,8); 0,0053 (0,7); -0,0001 (17,5); -0,0056 (0,6)
1-85: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 9,3774 (0,8); 8,0618 (14,6); 8,0406 (16,0); 7,7554 (12,4); 7,7500 (13,3); 7,5684 (8,1); 7,5637 (9,4); 7,5536 (9.7) ; 7,5479 (13,7); 7,5425 (9,4); 7,5312 (9,6); 7,5258 (9,2); 7,5186 (0,6); 7,5008 (13,0); 7,4961 (11,2); 7,3318 (4,6); 7,3256 (8,6); 7,3196 (4,8); 7,2601 (54,9); 6,7625 (5,6); 6,6284 (11,4); 6,4942 (5,7); 5,2996 (2,5); 4,8722 (0,9); 3,4676 (5,7); 1,2540 (0,6); 0,0079 (1,7); -0,0002 (77,0); -0,0085 (2,6)______________________________
1-86: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,1422 (1,3); 8,1389 (1,3); 8,1297 (1,4); 8,1264 (1,3); 7,6645 (1,1); 7,6594 (1,1); 7,6464 (1,2); 7,6438 (1,4); 7,6415 (1,3); 7,6388 (1,2); 7,6258 (1,2); 7,6207 (1,1); 7,2596 (19,9); 7,0040 (2,6); 6,9753 (1,2); 6,9732 (1,3); 6,9628 (1,3); 6,9607 (1,4); 6,9574 (1,3); 6,9552 (1,3); 6,9448 (1,2); 6,9427 (1,2); 6,8663 (2,6); 6,8389 (3,8);
6,8186 (2,3); 6,7036 (3,6); 6,6612 (0,6); 6,5689 (1,8); 6,4336 (4,9); 2,8457 (0,6); 2,3698 (14,3); 2,3508 (16,0); 2,3107 (1,7); 2,2617 (1,2); 1,5460 (0,8); 0,0080 (0,9); -0,0002 (25,7); -0,0085 (0,8)________________________
1-87: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 7,7776 (4,9); 7,7722 (5,2); 7,5093 (2,9); 7,5038 (2,8); 7,4868 (2,9); 7,4814 (2,8); 7,3564 (1,5); 7,3501 (2,8); 7,3446 (1,5); 7,2606 (20,8); 7,0122 (1,2); 7,0105 (1,5); 7,0085 (1,6); 7,0068 (1,4); 6,9855 (1,2); 6,9837 (1,4); 6,9817 (1,6); 6,9800 (1,4); 6,9475 (1,6); 6,9433 (2,6); 6,7777 (1,5); 6,7767 (1,6); 6,6434 (3,1); 6,6422 (3,4);
6,5089 (1,6); 6,5077 (1,7); 5,2993 (1,2); 2,4448 (16,0); -0,0002 (15,9)___________________________________
1-88: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,0442 (2,8); 8,0429 (3,0); 8,0375 (2,9); 8,0363 (3,0); 7,6940 (2,6); 7,6874 (2,6); 7,6723 (2,8); 7,6656 (2,7); 7,2599 (21,9); 6,9910 (3,3); 6,9896 (3,5); 6,9692 (4,5); 6,9678 (4,6); 6,9415 (1,4); 6,9396 (1,5); 6,8755 (1,9); 6,8569 (2,8); 6,7477 (2,8); 6,7414 (6,4); 6,6066 (2,0); 5,2989 (3,3); 2,4171 (16,0); 2,3496 (0,9); 1,5453 (0,6); -0,0002 (13,6)___________________________________ '_______________________________________________
1-89: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 7,8210 (4,8); 7,8155 (5,0); 7,5491 (2,8); 7,5436 (2,7); 7,5268 (2,8); 7,5214 (2,7); 7,2598 (13,4); 7,0036 (1,2); 7,0019 (1,4); 6,9999 (1,5); 6,9982 (1,3); 6,9763 (1,2); 6,9746 (1,4); 6,9727 (1,5); 6,9709 (1,2); 6,8989 (2.8) ; 6,8817 (2,0); 6,8050 (2,6); 6,7993 (2,6); 6,7475 (4,2); 6,6133 (2,1); 2,4380 (1,7); 2,4318 (16,0); 1,5458 (0,7); -0,0002 (10,1)____________________________ _______________________________________________
1-90: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,0031 (2,9); 8,0019 (2,8); 7,9965 (3,1); 7,6530 (2,7); 7,6463 (2,6); 7,6312 (2,8); 7,6245 (2,7); 7,3606 (1,6); 7,3542 (3,0); 7,3481 (1,5); 7,2604 (51,1); 6,9703 (1,6); 6,9437 (1,6); 6,9377 (3,5); 6,9364 (3,3); 6,9158 (3,3); 6,9145 (3,1); 6,8914 (2,8); 6,7612 (1,6); 6,6265 (3,3); 6,4918 (1,6); 2,5684 (0,6); 2,4275 (16,0); 2,3504 (0,8); 1,5514 (0,8); 0,0080 (0,9); -0,0002 (31,6); -0,0085 (0,9)_______________________________________________
1-91: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,1308 (1,3); 8,1258 (1,4); 8,1164 (1,4); 8,1133 (1,3); 7,7447 (1,1); 7,7397 (1,1); 7,7264 (1,4); 7,7241 (1,5); 7,7206 (1,5); 7,7059 (1,4); 7,7009 (1,4); 7,2598 (13,4); 7,0259 (1,6); 7,0135 (5,2); 7,0079 (1,5); 6,9950 (3,3); 6,9928 (2,8); 6,9426 (1,6); 6,9153 (1,5); 6,8658 (4,7); 6,7376 (3,0); 6,7316 (5,7); 6,6735 (1,0); 6,6357 (0,9);
6,5967 (2,0); 5,2985 (0,8); 2,4078 (16,0); 2,3452 (2,4); 2,3275 (2,2); 2,3112 (0,5); 2,2759 (0,5); 1,5495 (0,7); 1,2556 (1,4); -0,0002 (13,2)______________________ ________________________________________________ 1-92: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCI3):
6= 7,8192 (0,6); 7,8122 (15,4); 7,8067 (16,0); 7,5552 (4,2); 7,5508 (9,6); 7,5453 (9,2); 7,5400 (4,5); 7,5344
(8.6) ; 7,5285 (9,7); 7,5230 (9,5); 7,5190 (9,0); 7,5134 (5,2); 7,5091 (0,6); 7,5023 (0,6); 7,4981 (4,8); 7,2602 (75.5) ; 7,2328 (0,6); 7,1989 (5,5); 7,1964 (19,2); 7,1779 (4,6); 7,1747 (6,4); 7,1716 (5,2); 7,1531 (4,2); 7,1505
(4,3); 7,1240 (5,3); 7,1213 (9,2); 7,1186 (5,0); 7,1033 (5,0); 7,1005 (8,5); 7,0979 (4,4); 7,0738 (14,3); 6,9022
(10.1) ; 6,8966 (10,2); 5,2992 (4,5); 3,9442 (1,2); 1,5494 (0,8); 1,2550 (0,8); 0,0704 (2,9); 0,0080 (1,4); -0,0002 (50,4); -0,0085 (1,4)______________________________ '_____________________________________________
1-93: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,0811 (1,0); 8,0769 (1,0); 8,0614 (1,1); 8,0572 (1,0); 7,8701 (2,4); 7,8646 (2,5); 7,5957 (1,4); 7,5902 (1,3);
7,5733 (1,4); 7,5678 (1,3); 7,5442 (0,5); 7,5400 (0,6); 7,5256 (0,8); 7,5237 (0,8); 7,5214 (0,8); 7,5194 (0,8);
7,5051 (0,8); 7,5008 (0,8); 7,4188 (0,8); 7,4158 (0,8); 7,3993 (1,0); 7,3964 (1,1); 7,3805 (0,6); 7,3776 (0,6);
7,2601 (19,9); 7,2527 (1,2); 7,2502 (1,2); 7,2320 (1,0); 7,2296 (1,0); 7,0466 (5,4); 3,9805 (16,0); 1,5365 (5,4);
0,0079 (0,7); -0,0002 (26,3); -0,0085 (0,8)__________ _______________________________________________
1-94: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 7,8204 (15,3); 7,8150 (16,0); 7,5719 (3,8); 7,5652 (8,6); 7,5597 (8,5); 7,5568 (4,8); 7,5509 (8,1); 7,5429
(8.7) ; 7,5361 (10,7); 7,5299 (4,8); 7,5146 (4,4); 7,2598 (57,4); 7,2061 (4,3); 7,2038 (5,1); 7,1848 (4,3); 7,1817
(7,2); 7,1789 (5,6); 7,1600 (4,0); 7,1577 (4,5); 7,1260 (9,2); 7,1076 (4,8); 7,1052 (8,4); 6,8791 (13,6); 6,8735
(13.8) ; 1,5406 (7,5); 1,2544 (1,6); 0,0707 (1,3); 0,0080 (0,8); -0,0002 (33,2); -0,0085 (1,1)_______________
1-95: 1H-RMN (599,6 MHz, d6-DMSO):
6= 7,9262 (2,7); 7,7148 (1,5); 7,7112 (1,5); 7,7008 (1,6); 7,6973 (1,5); 7,6737 (0,7); 7,6598 (1,6); 7,6488 (1,6);
7,6349 (0,8); 7,3708 (1,3); 7,3578 (1,3); 7,3423 (1,8); 7,3268 (1,1); 7,2823 (2,8); 7,1938 (1,4); 7,1311 (2,5);
7,1172 (2,3); 7,0702 (4,3); 7,0593 (2,9); 7,0454 (2,7); 3,3145 (21,6); 2,6138 (0,3); 2,5193 (1,3); 2,5043 (39,5);
2,5016 (50,0); 2,4990 (38,1); 2,2281 (14,5); -0,0001 (10,1)____________________________________________
1-96: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
6= 8,0654 (0,9); 8,0613 (0,9); 8,0457 (1,0); 8,0416 (1,0); 7,8625 (2,4); 7,8571 (2,6); 7,5908 (1,4); 7,5853 (1,3);
7,5684 (1,4); 7,5630 (1,3); 7,5395 (0,5); 7,5352 (0,5); 7,5209 (0,8); 7,5189 (0,8); 7,5167 (0,8); 7,5147 (0,7);
7,5004 (0,8); 7,4961 (0,8); 7,4159 (0,8); 7,4129 (0,8); 7,3964 (0,9); 7,3934 (0,9); 7,3777 (0,6); 7,3747 (0,6);
7,2740 (1,1); 7,2713 (1,1); 7,2596 (36,5); 7,2539 (1,2); 7,2533 (1,2); 7,2510 (1,1); 7,1444 (5,7); 4,2987 (16,0);
1,5345 (6,8); 0,0079 (1,2); -0,0002 (47,8); -0,0061 (0,5); -0,0085 (1,5)___________________________________
1-97: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,6988 (7,6); 8,6862 (7,8); 7,8845 (0,8); 7,8590 (9,9); 7,8571 (10,2); 7,7693 (15,4); 7,7638 (16,0); 7,6354
(5.5) ; 7,6321 (5,4); 7,6228 (5,4); 7,6195 (5,3); 7,5578 (3,0); 7,5533 (3,8); 7,5394 (4,4); 7,5375 (4,4); 7,5350
(6.1) ; 7,5331 (5,6); 7,5218 (6,6); 7,5178 (6,7); 7,5150 (7,7); 7,5021 (9,6); 7,4984 (6,1); 7,4467 (8,7); 7,4412
(8.5) ; 7,4351 (6,2); 7,4321 (6,6); 7,4243 (8,9); 7,4188 (9,4); 7,4166 (7,6); 7,4140 (6,6); 7,3974 ( (3.2) ; 7,2794 (7,7); 7,2769 (7,2); 7,2597 (32,5); 0,0080 (0,7); -0,0002 (26,3); -0,0085 (0,8)______
1-98: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,6777 (9,2); 8,6651 (9,4); 8,0137 (11,6); 8,0126 (12,1); 8,0071 (12,4); 8,0060 (11,7); 7,8202 (11,9); 7,8182
(12,0); 7,6090 (11,1); 7,6024 (11,2); 7,5981 (6,9); 7,5944 (6,6); 7,5871 (15,6); 7,5807 (16,0); 7,5416 (3,8);
7,5372 (4,7); 7,5232 (5,4); 7,5213 (5,3); 7,5189 (7,8); 7,5170 (6,8); 7,5084 (7,8); 7,5036 (9,1); 7,4989 (8,5);
7,4887 (11,4); 7,4851 (6,6); 7,4082 (7,0); 7,4052 (7,3); 7,3895 (8,2); 7,3872 (7,2); 7,3705 (3,9); 7,3675 (3,8);
7,2599 (78,9); 7,2308 (9,3); 7,2282 (8,2); 7,2104 (8,2); 7,2084 (7,1); 6,8245 (13,7); 6,8232 (13,2); 6,8027
(12.9) ; 6,8015 (12,5); 2,0069 (1,3); 0,0080 (2,4); -0,0002' (78,8); -0,0085 (2,1)_________________________
1-99: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
6= 8,6758 (2,4); 8,6632 (2,4); 7,8352 (3,1); 7,8334 (3,1); 7,7534 (4,5); 7,7479 (4,6); 7,6143 (1,7); 7,6108 (1,6);
7,6017 (1,6); 7,5982 (1,6); 7,4262 (2,4); 7,4207 (2,4); 7,4037 (2,5); 7,3982 (2,4); 7,3445 (1,0); 7,3403 (1,3);
7,3239 (1,3); 7,3198 (1,8); 7,3036 (3,0); 7,2995 (2,1); 7,2596 (8,3); 7,1657 (3,8); 7,1451 (3,0); 2,4514 (16,0);
2,0063 (1,4); -0,0002 (8,3)________________________ ’______________________________________________
1-100: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 8,6625 (2,4); 8,6499 (2,4); 8,0018 (3,2); 7,9960 (3,2); 7,8053 (3,2); 7,8034 (3,1); 7,5908 (2,9); 7,5841 (4,0); 7,5741 (1,8); 7,5691 (3,9); 7,5623 (2,6); 7,3300 (1,1); 7,3257 (1,4); 7,3095 (1,2); 7,3053 (1,8); 7,2908 (3,1); 7,2867 (2,1); 7,2594 (13,3); 7,1173 (3,7); 7,0968 (3,1); 6,8036 (3,4); 6,7819 (3,2); 2,4424 (16,0); -0,0002 (12,8)
1-101: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1004 (3,0); 8,0991 (3,1); 8,0938 (3,2); 8,0925 (3,1); 7,8465 (2,3); 7,8416 (2,4); 7,7123 (2,8); 7,7057 (2,7); 7,6906 (3,0); 7,6839 (2,9); 7,3291 (1,2); 7,3276 (1,2); 7,3236 (1,2); 7,3221 (1,2); 7,3081 (1,4); 7,3067 (1,5); 7,3026 (1,4); 7,3012 (1,4); 7,2595 (12,7); 7,0902 (3,9); 7,0693 (3,3); 6,9882 (3,5); 6,9869 (3,5); 6,9664 (3,3); 6,9651 (3,4); 6,8812 (2,0); 6,7466 (4,4); 6,7371 (5,7); 6,6121 (2,1); 2,4433 (16,0); -0,0002 (12,8)____________
1-102: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 7,9019 (2,1); 7,8980 (2,2); 7,8897 (2,2); 7,8859 (2,2); 7,8581 (2,3); 7,8529 (2,3); 7,5530 (1,3); 7,5491 (1,3); 7,5331 (1,5); 7,5288 (2,2); 7,5245 (1,3); 7,5085 (1,4); 7,5046 (1,4); 7,3365 (1,1); 7,3350 (1,2); 7,3309 (1,2); 7,3294 (1,1); 7,3155 (1,5); 7,3140 (1,5); 7,3100 (1,5); 7,3086 (1,4); 7,2596 (19,6); 7,1815 (4,0); 7,1606 (3,0); 7,0505 (1,4); 7,0424 (1,5); 7,0383 (1,4); 7,0304 (2,5); 7,0225 (1,3); 7,0184 (1,3); 7,0102 (1,2); 6,8868 (2,0); 6,8652 (5,6); 6,7522 (4,3); 6,6177 (2,1); 2,4462 (16,0); 1,5481 (0,6); 0,0080 (0,6); -0,0002 (21,9); -0,0085 (0,6)
1-103: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1835 (1,3); 8,1800 (1,4); 8,1710 (1,4); 8,1676 (1,3); 7,8600 (2,3); 7,8551 (2,4); 7,7626 (1,2); 7,7576 (1,2); 7,7445 (1 ,4); 7,7419 (1,5); 7,7395 (1,5); 7,7370 (1,4); 7,7239 (1,4); 7,7188 (1,3); 7,3182 (1,2); 7,3140 (1,2); 7,2973 (1,5); 7,2919 (1,4); 7,2594 (8,8); 7,1079 (3,8); 7,0870 (3,1); 7,0500 (1,3); 7,0479 (1,5); 7,0376 (1,3); 7,0355 (1,6); 7,0320 (1,4); 7,0299 (1,4); 7,0195 (1,3); 7,0173 (1,6); 7,0125 (2,8); 6,9919 (2,5); 6,8744 (2,0); 6,7807 (5,6); 6,7399 (4,1); 6,6053 (2,1); 2,4382 (16,0); 2,0054 (0,6); -0,0002 (11,3)________________________
1-104: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,6945 (11,0); 8,6819 (11,2); 7,8803 (0,6); 7,8615 (14,1); 7,8597 (14,3); 7,7711 (0,6); 7,7168 (15,8); 7,7104 (16,0); 7,6399 (8,0); 7,6361 (7,5); 7,6273 (7,8); 7,6238 (7,2); 7,5485 (4,9); 7,5440 (6,0); 7,5301 (6,9); 7,5282 (6.6) ; 7,5257 (9,4); 7,5238 (8,5); 7,5158 (9,5); 7,5108 (9,8); 7,5057 (10,8); 7,4960 (14,4); 7,4925 (8,0); 7,4207 (8,8); 7,4177 (9,3); 7,4018 (10,0); 7,3998 (8,8); 7,3983 (7,8); 7,3831 (5,1); 7,3800 (4,6); 7,2752 (6,2); 7,2686 (6.7) ; 7,2601 (85,2); 7,2525 (7,5); 7,2505 (7,2); 7,2460 (6,7); 7,2413 (10,2); 7,2394 (8,8); 7,2342 (6,4); 7,2277 (5.8) ; 7,0301 (0,5); 1,5459 (11,0); 1,2554 (2,2); 0,0078 (3,2); -0,0002 (104,8); -0,0085 (3,0)_____________
1-105: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,7434 (2,3); 8,7307 (2,4); 7,8579 (3,0); 7,8559 (3,0); 7,7228 (1,6); 7,7168 (2,9); 7,7109 (1,6); 7,6889 (1,7); 7,6854 (1,6); 7,6763 (1,6); 7,6727 (1,5); 7,3328 (2,1); 7,3274 (2,8); 7,3093 (1,5); 7,3078 (1,5); 7,3038 (1,0); 7,2886 (1,5); 7,2871 (1,6); 7,2832 (1,3); 7,2610 (14,5); 6,9812 (3,5); 6,9746 (1,1); 6,9679 (1,2); 6,9605 (3,2); 6,9554 (1,9); 6,9487 (1,7); 6,9361 (1,1); 6,9294 (1,0); 5,3000 (0,8); 2,4489 (16,0); 1,5541 (0,7); 0,0080 (0,5); -0,0002 (19,3); -0,0085 (0,6)______________________ '_______________________________________________
1-106: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 8,4536 (2,2); 8,4517 (2,0); 8,4498 (2,0); 8,4480 (2,2); 7,8633 (2,0); 7,8588 (1,9); 7,8443 (2,3); 7,8397 (2,2); 7,7751 (5,6); 7,7696 (5,9); 7,5849 (1,9); 7,5649 (2,6); 7,4618 (1,1); 7,4571 (1,3); 7,4496 (1,4); 7,4481 (1,4); 7,4433 (3,4); 7,4421 (2,8); 7,4387 (2,3); 7,4372 (1,8); 7,4296 (1,2); 7,4252 (4,5); 7,4235 (3,8); 7,4197 (4,6); 7,4026 (3,5); 7,3971 (3,4); 7,3919 (2,2); 7,3885 (2,4); 7,3730 (2,6); 7,3697 (2,9); 7,3544 (1,3); 7,3511 (1,2); 7,2646 (0,6); 7,2638 (0,7); 7,2605 (48,5); 7,2556 (0,8); 7,2548 (0,7); 7,2054 (2,5); 7,2024 (2,7); 7,1860 (2,0); 7,1853 (2,1); 7,1826 (2,1); 2,3167 (16,0); 1,5992 (2,1); 0,0080 (1,8); -0,0002 (68,8); -0,0085 (2,0)____________
1-108: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 9,1093 (2,3); 9,1064 (2,4); 8,0760 (2,3); 8,0746 (2,4); 8,0694 (2,5); 8,0680 (2,3); 7,9786 (1,6); 7,9746 (1,6); 7,9592 (1,7); 7,9551 (1,7); 7,6216 (2,6); 7,6149 (2,7); 7,6079 (2,6); 7,6060 (2,6); 7,5998 (2,9); 7,5931 (2,8); 7,5389 (0,9); 7,5345 (1,0); 7,5205 (1,4); 7,5186 (1,3); 7,5161 (1,4); 7,5142 (1,3); 7,5002 (1,5); 7,4958 (1,4); 7,4103 (1,4); 7,4073 (1,4); 7,3910 (1,7); 7,3881 (1,8); 7,3724 (1,0); 7,3694 (1,0); 7,2641 (5,3); 7,1811 (1,9); 7,1786 (1,8); 7,1607 (1,7); 7,1583 (1,6); 6,8289 (2,9); 6,8274 (2,9); 6,8071 (2,8); 6,8056 (2,8); 2,5001 (16,0); 2,0047 (0,5); -0,0002 (6 ,8)_______________________ '_______________________________________________ 1-109: 1H-RI' V/IN (400,6 MH 1z, CDCI3):
8= 9,0906 (2 ,7); 9,0874 (2 ,8); 7,9896 (1 ,6); 7,9853 (1 ,6); 7,9702 (1 ,7); 7,9659 (1 ,7); 7,8220 (0 ,5); 7,8164 (0 ,5); 7,7983 (4,2) 7,7929 (4,4) 7,6709 (2,5) 7,6691 (2,5) 7,5527 (0,9) 7,5483 (1,0) 7,5342 (1,6) 7,5324 (1,5) 7,5298 (1,4) 7,5280 (1,3) 7,5140 (1,5) 7,5095 (1,4) 7,4896 (2,4) 7,4841 (2,3) 7,4669 (2,4) 7,4614 (2,4) 7,4309 (1,3) 7,4279 (1,5) 7,4118 (1,7) 7,4087 (1,8) 7,3931 (1,0) 7,3901 (1,0) 7,2625 (8,7) 7,2583 (0,7) 7,2521 (2,1) 7,2490 (1,9) 7,2312 (1,6) 7,2287 (1,6) 2,5214 (16,0 ); 2,4440 (1,6 ); 2,3693 (1,6 ); 2,0058 (4,6 ); -0,0002 (11,2 )
1-110: 1H-RM V/IN (400,6 MH z, CDCI3):
8= 9,1079 (2 ,3); 8,1651 (C ,9); 8,1565 (0 ,9); 8,0116 (1 ,6); 8,0074 (1 ,6); 7,9922 (1,7); 7,9879 (1,7); 7,6780 (1,2); 7,6729 (3,3) 7,6600 (1,3) 7,6574 (1,4) 7,6551 (1,3) 7,6524 (1,2) 7,6393 (1,2); 7,6343 (1,1); 7,5320 (0,9); 7,5276 (0,9) 7,5136 (1,3) 7,5118 (1,3) 7,5092 (1,4) 7,5073 (1,2) 7,4933 (1,3); 7,4889 (1,3); 7,3941 (1,3); 7,3911 (1,4) 7,3748 (1,7) 7,3720 (1,8) 7,3563 (1,0) 7,3533 (1,0) 7,2623 (10,7); 7,1949 (1,9); 7,1923 (1,9); 7,1745 (1,7) 7,1720 (1,7) 6,9941 (1,0) 6,9920 (1,1) 6,9817 (1,0) 6,9796 (1,2); 6,9762 (1,1); 6,9740 (1,1); 6,9637 (1,0) 6,9616 (1,0) 6,8536 (1,7) 6,8329 (1,7) 2,4807 (16,0 ); -0,0002 (13,8)
1-111: 1H-RM V/IN (400,6 MH z, CDCI3):
8= 9,0818 (2 ,7); 9,0786 (2 ,8); 8,0147 (1 ,6); 8,0103 (1 ,6); 7,9953 (1 ,7); 7,9909 (1 ,7); 7,8390 (1 ,5); 7,8351 (1 ,6); 7,8268 (1,6) 7,8230 (1,7) 7,7126 (2,5) 7,7105 (2,6) 7,5404 (0,8) 7,5359 (0,9) 7,5219 (1,2) 7,5201 (1,2) 7,5175 (1,3) 7,5157 (1,2) 7,5016 (1,3) 7,4972 (1,3) 7,4577 (1,0) 7,4538 (1,0) 7,4378 (1,1) 7,4333 (1,6) 7,4290 (1,1) 7,4131 (1,1) 7,4091 (2,3) 7,4061 (1,4) 7,3899 (1,6) 7,3869 (1,8) 7,3713 (0,9) 7,3682 (0,9) 7,2666 (2,4) 7,2641 (2,0) 7,2612 (1,9) 7,2437 (1,6) 7,2409 (1,6) 6,9631 (1,1) 6,9550 (1,1) 6,9510 (1,1) 6,9430 (1,9) 6,9352 (1,0) 6,9311 (1,0) 6,9230 (1,0) 2,4945 (16,0 ); -0,0002 (2, 8)
1-112: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCI3):
8= 8,0767 (4,4); 8,0726 (4,5); 8,0570 (4,8); 8,0528 (4,8); 7,8984 (10,4); 7,8929 (10,7); 7,6137 (6,0); 7,6082 (5.7) ; 7,5912 (5,9); 7,5858 (5,7); 7,5669 (2,3); 7,5627 (2,5); 7,5483 (3,4); 7,5462 (3,5); 7,5441 (3,7); 7,5421 (3,2); 7,5277 (3,6); 7,5234 (3,5); 7,4260 (3,4); 7,4231 (3,7); 7,4064 (4,7); 7,4038 (4,8); 7,3876 (2,6); 7,3848 (2.7) ; 7,2854 (5,4); 7,2829 (5,3); 7,2646 (5,0); 7,2594 (24,1); 6,9015 (16,0); 1,5384 (8,3); 0,0080 (0,8); -0,0002 (29,4); -0,0085 (0,8)
1-113: 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3):
8= 8,1302 (7,0); 8,1236 (7,0); 8,0747 (4,4); 8,0706 (4,5); 8,0550 (4,8); 8,0508 (4,7); 7,7477 (5,8); 7,7410 (5,6); 7,7259 (6,1); 7,7193 (5,9); 7,5529 (2,3); 7,5486 (2,4); 7,5342 (3,4); 7,5323 (3,5); 7,5302 (3,7); 7,5282 (3,3); 7,5137 (3,4); 7,5094 (3,2); 7,4041 (3,3); 7,4012 (3,6); 7,3845 (4,7); 7,3820 (4,8); 7,3658 (2,6); 7,3630 (2,5); 7,2596 (25,6); 7,1951 (5,3); 7,1926 (5,2); 7,1744 (4,8); 7,1720 (4,6); 7,0174 (8,0); 6,9957 (7,6); 6,8030 (16,0); 1,5406 (11,4); 0,0080 (0,9); -0,0002 (31,5); -0,0085 (0,9)
1-114: 1H-RMN (400,6 MHz, CDCl3):
8= 7,8545 (5,3); 7,8490 (5,6); 7,8413 (2,3); 7,8361 (2,3); 7,5770 (2,9); 7,5716 (2,8); 7,5546 (2,9); 7,5491 (2,9); 7,3383 (1,2); 7,3367 (1,3); 7,3328 (1,2); 7,3311 (1,2); 7,3173 (1,5); 7,3158 (1,5); 7,3138 (1,0); 7,3118 (1,5); 7,3102 (1,5); 7,2564 (5,0); 7,1595 (4,1); 7,1386 (3,2); 6,8911 (2,0); 6,8236 (5,6); 6,7569 (4,4); 6,6226 (2,2); 2,4458 (16,0); -0,0002 (3,2)
1-115: 1H-RM V/IN (400,6 MHz, CDCI3):
8= 8,1059 (4 ,0); 8,1004 (4,1); 8,0254 (2,3); 8,0231 (2,4); 8,0219 (2,2); 7,5149 (3,1); 7,5094 (3,0); 7,4916 (3,0); 7,4862 (2,9) 7,3656 (1,3); 7,3643 (1,3); 7,3602 (1,3); 7,3589 (1,3); 7,3443 (1,7); 7,3430 (1,7); 7,3389 (1,8); 7,3376 (1,7) 7,2619 (21,3); 7,2293 (4,1); 7,2080 (3,0); 7,1433 (4,8); 6,4886 (1,8); 6,3543 (3,8); 6,2199 (1,9); 5,2992 (2,3) 2,4579 (0,6); 2,4437 (1,1); 2,4089 (16,0); -0,0002 (12,9)
1-116: 1H-RM V/IN (400,6 MH z, CDCI3):
8= 7,7957 (2 ,7); 7,7902 (2 ,8); 7,5320 (1 ,6); 7,5265 (1 ,6); 7,5096 (1,6); 7,5042 (1,6); 7,4951 (0,7); 7,4798 (0,7); 7,4742 (1,4) 7,4590 (1,4) 7,4534 (0,9) 7,4381 (0,8) 7,2607 (13,1); 7,1626 (0,8); 7,1600 (0,9); 7,1416 (0,8); 7,1381 (1,1) 7,1351 (0,9) 7,1167 (0,7) 7,1140 (0,8) 7,0845 (0,9); 7,0817 (1,6); 7,0790 (0,9); 7,0638 (0,8); 7,0611 (1,5) 7,0584 (0,8) 6,4721 (2,0) 6,4656 (2,0) 2,3079 (16,0); -0,0002 (8,0)
El objeto de la presente invención se refiere además al uso de uno o más compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales, definidos precedentemente, preferiblemente en una forma de realización preferida o una forma de realización particularmente preferida, en particular de uno o más compuestos de las Fórmulas (1-1) a (1-119) y/o sus sales, definidos precedentemente, como herbicidas y/o reguladores del crecimiento vegetal, preferiblemente en los cultivos de plantas de cultivo y/u ornamentales.
Otro objeto de la presente invención se refiere a un método para controlar malezas y/o para regular el crecimiento vegetal, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad eficaz de
- uno o más compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales, definidos precedentemente, preferiblemente en una forma de realización preferida o particularmente preferida, en particular uno o más compuestos de las Fórmulas (1-1) a (1-119) y/o sus sales, cada uno definido precedentemente, o
- un agente de acuerdo con la presente invención, que se definirá más adelante,
a las plantas (malezas), a las semillas de plantas (malezas), al suelo en el que crecen las plantas (malezas) o al área cultivada.
El objeto de la presente invención también comprende un método para controlar plantas indeseadas, preferiblemente en cultivos de plantas de cultivo, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad eficaz de
- uno o más compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales, definidos precedentemente, preferiblemente en una forma de realización preferida o particularmente preferida, en particular uno o más compuestos de las Fórmulas (1-1) a (1-119) y/o sus sales, cada uno definido precedentemente, o
- un agente de acuerdo con la presente invención, que se definirá más adelante,
a plantas indeseables (por ejemplo, malezas tales como malezas monocotiledóneas o dicotiledóneas o cultivos indeseables), semillas de las plantas no deseadas (es decir, semillas de plantas, por ejemplo, granos, semillas o propágulos vegetativos tales como tubérculos o brotes con yemas), al suelo en el cual crecen las plantas no deseadas (por ejemplo, a la tierra cultivada o no cultivada) o al área de cultivo (es decir, el área sobre la cual crecerán las plantas no deseadas)..
El objeto de la presente invención comprende también un método para controlar la regulación del crecimiento, preferiblemente de plantas de cultivo, caracterizado porque comprende, aplicar una cantidad eficaz de
- uno o más compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales, definidos precedentemente, preferiblemente en una forma de realización preferida o particularmente preferida, en particular uno o más compuestos de las Fórmulas (1-1) a (1-119) y/o sus sales, cada uno definido precedentemente, o
- un agente de acuerdo con la presente invención, que se definirá más adelante,
a la planta, a las semillas de la planta (es decir, semillas como por ejemplo granos, semillas u órganos reproductores vegetativos tales como tubérculos o brotes con yemas), al suelo en el cual o sobre el cual crecen las plantas, (por ejemplo, al área de tierra cultivada o no cultivada) o a la superficie (es decir, el área donde crecen las plantas).
En este caso, los compuestos de acuerdo a la invención o los agentes de acuerdo con la invención se deben aplicar de preemergencia y/o de postemergencia, por ejemplo, en la presiembra (opcionalmente también mediante incorporación al suelo). En particular, a modo de ejemplo, se pueden mencionar algunos miembros representativos de la flora de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas que se pueden controlar mediante los compuestos de acuerdo con la invención, sin limitaciones a determinadas especies.
Preferiblemente, en un método de acuerdo con la invención para controlar malezas o para regular el crecimiento de las plantas, se emplean uno o más compuestos de Fórmula general (I) y / o sus sales para controlar malezas o para regular el crecimiento en cultivos de plantas de cultivo o plantas ornamentales, en donde en una forma de realización preferida los cultivos de plantas de cultivo o de plantas ornamentales comprenden plantas transgénicas.
Los compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales de acuerdo con la presente invención son adecuados para controlar los siguientes géneros de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas: Las malezas de monocotiledóneas pertenecen a los siguientes géneros:Aegilops, Agropiron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactiloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristilis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Las malezas de dicotiledóneas pertenecen a los siguientes géneros:Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sfenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Si los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención se aplican a la superficie de la tierra (malezas y/o plantas silvestres) antes de la germinación (método de preemergencia), se evita por completo la emergencia de las plántulas de malezas o bien crecen hasta la etapa de cotiledón pero luego detienen su crecimiento y finalmente mueren después de tres a cuatro semanas.
Cuando los compuestos de la Fórmula general (I) activos se aplican a las partes verdes de las plantas después del brote, el crecimiento se detiene después del tratamiento y las malezas permanecen en la etapa de crecimiento existente del momento de la aplicación o mueren después de un cierto tiempo, y de esta manera se elimina muy pronto y de manera sostenible la competencia que representa las malezas para los cultivos.
Aunque los compuestos de la Fórmula general (I) tienen una excelente actividad herbicida contra malezas de monocotiledóneas y dicotiledóneas, tienen un efecto adverso insignificante sobre las plantas de cultivo económicamente importantes, por ejemplo, cultivos de dicotiledóneas de los génerosArachis,Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, o cultivos de monocotiledóneas de los génerosAllium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, triticale, Triticum, Zea,dependiendo de la estructura particular del compuesto de la invención y la dosis de aplicación. Los compuestos de la presentes son muy adecuados por estas razones para un control selectivo del crecimiento de plantas indeseadas en los cultivos de plantas tales como plantas de cultivo en la agricultura o plantas ornamentales.
Por otra parte, los compuestos de la Fórmula general (I) de la presente invención (dependiendo de su respectiva estructura y la dosis de aplicación) tienen excelentes propiedades reguladoras del crecimiento en las plantas de cultivo. Ellos regulan el metabolismo de la planta y, por lo tanto, se pueden utilizar para afectar específicamente los componentes de la planta y facilitar la cosecha, tal como para provocar la desecación y un crecimiento atrofiado. Además, también son adecuadas para un control general y para la inhibición de un crecimiento vegetativo no deseado, sin matar a las plantas. La inhibición del crecimiento vegetativo cumple un rol importante en muchos cultivos de monocotiledóneas y dicotiledóneas, ya que, por ejemplo, se puede reducir o prevenir por completo la acumulación.
Debido a sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los compuestos activos de la Fórmula general (I) también se pueden usar para controlar malezas en cultivos de plantas genéticamente modificadas o convencionales. Las plantas transgénicas generalmente se caracterizan por presentar características ventajosas particulares, por ejemplo, resistencia a determinados plaguicidas, en especial determinados herbicidas, resistencia a enfermedades de plantas o patógenos de enfermedades de plantas tales como algunos insectos o microorganismos, tales como hongos, bacterias o virus. Otras características especiales se refieren, por ejemplo, al cultivo en términos de cantidad, calidad, vida útil, composición e ingredientes especiales. Así, son conocidas las plantas transgénicas con un mayor contenido de almidón o una calidad alterada del almidón o aquellas con otras composiciones de ácidos grasos del cultivo.
Preferiblemente, con respecto a los cultivos transgénicos, la aplicación de los compuestos de la Fórmula general (I) de la invención y/o sus sales en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas de cultivo y ornamentales, por ejemplo cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz, o también en cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza oleaginosa, papas, tomates, arvejas y otras hortalizas.
Preferiblemente, los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención se pueden usar como herbicidas en cultivos que son resistentes a los efectos fitotóxicos de los herbicidas o se han vuelto genéticamente resistentes.
Debido a sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención también se pueden usar para controlar malezas en cultivos de plantas genéticamente modificadas conocidas o aún por desarrollar. Las plantas transgénicas generalmente se caracterizan por presentar características ventajosas particulares, por ejemplo, resistencia a determinados plaguicidas, en especial determinados herbicidas, resistencia a enfermedades de plantas o patógenos de enfermedades de plantas tales como algunos insectos o microorganismos, tales como hongos, bacterias o virus. Otras características especiales se refieren, por ejemplo, al cultivo en términos de cantidad, calidad, vida útil, composición e ingredientes especiales. Así, son conocidas las plantas transgénicas con un mayor contenido de almidón o una calidad alterada del almidón o aquellas con otras composiciones de ácidos grasos del cultivo. Otras propiedades particulares pueden incluir tolerancia o resistencia a la presencia estresores abióticos, por ejemplo calor, frío, sequía, salinidad y radiación ultravioleta.
Se prefiere el uso de los compuestos de la Fórmula general (I) o sus sales de acuerdo con la presente invención en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas de cultivo y ornamentales, por ejemplo, de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, triticale, mijo, arroz, mandioca y maíz o también de los cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza oleaginosa, papa, tomate, arveja y otras hortalizas.
Preferiblemente, los compuestos de Fórmula general (I) se pueden usar como herbicidas en cultivos que son resistentes a los efectos fitotóxicos de los herbicidas o que se han vuelto genéticamente resistentes.
Las maneras convencionales para producir nuevas plantas con propiedades modificadas en comparación con las plantas ya existentes consisten, por ejemplo, en los métodos clásicos de reproducción y la producción de mutantes. Como alternativa, se pueden generar nuevas plantas con propiedades alteradas utilizando técnicas de ingeniería genética.
El especialista en el arte conoce numerosas técnicas de biología molecular con las que se pueden preparar nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas. Para emplear ingeniería genética, se pueden introducir moléculas de ácido nucleico en plásmidos que permitirán una mutagénesis o alteración de la secuencia mediante recombinación de las secuencias de ADN. Se pueden realizar intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o agregar secuencias naturales o sintéticas empleando, por ejemplo, métodos estándar. Para la unión de los fragmentos de ADN entre sí, se pueden unir adaptadores o conectores a los fragmentos.
La producción de células vegetales que tengan una actividad reducida de un producto genético se puede lograr, por ejemplo, mediante la expresión de por lo menos un ARN antisentido correspondiente, un ARN sentido para obtener un efecto de cosupresión o la expresión de por lo menos una ribozima manipulada apropiadamente que escinde específicamente los transcritos del producto genético anterior.
Para tal fin, se pueden usar moléculas de ADN que comprendan la secuencia codificante completa de un producto genético, incluidas las secuencias flanqueantes que pueden estar presentes, así como moléculas de ADN que comprenden solo partes de la secuencia codificante, cuyas partes deben ser lo suficientemente extensas como para estar presentes en las células para provocar un efecto antisentido. Si se desea un efecto antisentido, también es posible usar secuencias de ADN que presenten un alto grado de homología con las secuencias codificantes de un producto genético, pero sin ser completamente idénticas.
La proteína sintetizada se puede ubicar en cualquier compartimiento de la célula vegetal para la expresión de moléculas de ácido nucleico en plantas. Sin embargo, para lograr la localización en un compartimento particular, por ejemplo, la región codificante está unida a secuencias de ADN que aseguran la localización en un compartimento particular. Dichas secuencias son conocidas por los especialistas en el arte (véase, por ejemplo, Braun et al.,EMBO J.11 (1992), 3219-3227). La expresión de las moléculas de ácido nucleico también puede tener lugar en los orgánulos de las células vegetales.
Las células vegetales transgénicas se pueden regenerar en plantas completas mediante técnicas conocidas. En principio, las plantas transgénicas pueden ser plantas de cualquier especie vegetal, es decir, plantas tanto monocotiledóneas como dicotiledóneas.
Por lo tanto, se puede disponer de plantas transgénicas con propiedades alteradas por sobreexpresión, supresión o inhibición de genes homólogos (= naturales) o secuencias de genes o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= extraños).
Preferiblemente, los compuestos de Fórmula general (I) de acuerdo con la invención se pueden usar en cultivos transgénicos que sean resistentes a los factores de crecimiento, tal como, por ejemplo, dicamba, o contra herbicidas que contienen enzimas vegetales esenciales, por ejemplo acetolactato sintasas (ALS), EPSP sintasas, glutamina sintasas (GS) o hidroxifenilpiruvato dioxigenasas (HPPD), o son resistentes a los herbicidas del grupo de las sulfonilureas, glifosato, glufosinato o benzoilisoxazol y análogos.
La aplicación de los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención en cultivos transgénicos a menudo produce, además de los efectos observados en otros cultivos contra malezas, efectos que son específicos para una aplicación en el cultivo transgénico respectivo, por ejemplo, un espectro de malezas modificadas o especialmente extendido que puede ser controlado; las dosis de aplicación que se pueden usar para la aplicación, preferiblemente permiten una buena capacidad de combinación con los herbicidas a los que el cultivo transgénico es resistente, e influyen en el crecimiento y el rendimiento de los cultivos transgénicos.
Por lo tanto, la invención también se refiere al uso de los compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales de acuerdo con la presente invención como herbicidas para controlar malezas en cultivos de plantas de cultivo u ornamentales, opcionalmente para plantas de cultivos transgénicos.
Se prefiere el uso de los compuestos de la Fórmula general (I) en cereales, preferiblemente maíz, trigo, cebada, centeno, avena, mijo o arroz, en pre o postemergencia.
También se prefiere usar los compuestos de la Fórmula general (I) soja en pre o postemergencia.
El uso de los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención para controlar malezas o regular el crecimiento de plantas también incluye el caso en el que el compuesto de la Fórmula general (I) o sus sales se obtiene a partir de una sustancia precursora ("profármaco") y recién se forma después de la aplicación a la planta, en la planta o en el suelo.
La invención también proporciona el uso de uno o más compuestos de la Fórmula general (I) o sus sales o un agente de acuerdo con la presente invención (que se definirá más adelante) (en un método) para controlar malezas o para regular el crecimiento de plantas, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz de uno o más compuestos de Fórmula general (I) o sus sales en las plantas (malezas, opcionalmente junto con los cultivos), semillas, el suelo en el cual o sobre el cual crecen las plantas o a la superficie.
La invención también provee un agente herbicida y/o regulador del crecimiento vegetal, caracterizado porque el agente comprende
(a) uno o más compuestos de la Fórmula general (I) y/o sus sales, definidos precedentemente, preferiblemente en una forma de realización preferida o particularmente preferida, en particular uno o más compuestos de las Fórmulas (I-1) a (I-119) y/o sus sales, cada uno definido precedentemente, y
(b) una o más sustancias adicionales seleccionadas de los grupos (i) y/o (ii):
(i) una o más sustancias agroquímicas activas adicionales, preferiblemente seleccionadas del grupo que consiste en insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas adicionales (es decir, aquellos que no corresponden a la Fórmula general (I) definida precedentemente), fungicidas, protectores, fertilizantes y/o u otros reguladores del crecimiento,
(ii) uno o más auxiliares de formulación usados comúnmente en la protección de cultivos.
Las otras sustancias agroquímicas activas del componente (i) de un agente de acuerdo con la invención se seleccionan preferiblemente del grupo de sustancias que se describen en "The Pesticide Manual", 16a edición,The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry,2012.
Un herbicida o un agente regulador del crecimiento vegetal de acuerdo con la invención preferiblemente comprende uno, dos, tres o más auxiliares de formulación del protector de plantas (ii) seleccionados del grupo que consiste en agentes tensioactivos, emulsionantes, dispersantes, formadores de películas, espesantes, sales inorgánicas, polvos, a 25 °C y 1013 mbar, vehículos sólidos, preferiblemente adsorbentes, materiales inertes granulados, agentes humectantes, antioxidantes, estabilizantes, soluciones amortiguadoras, antiespumantes, agua, solventes orgánicos, preferiblemente a 25 ° C y 1013 mbar con agua a cualquier relación de solventes orgánicos miscibles.
Los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la presente invención se pueden usar en forma de polvos humectables, concentrados emulsionables, soluciones pulverizables, polvos o gránulos en las formulaciones habituales. Por lo tanto, la invención también se refiere a agentes herbicidas y reguladores del crecimiento de plantas que contienen a los compuestos de la Fórmula general (I) y/o sales de los mismos.
Los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención y/o sus sales se pueden formular de diferentes maneras, dependiendo de los parámetros biológicos y/o fisicoquímicos predeterminados. Las posibles opciones de formulación comprenden por ejemplo: polvos humectables (WP), polvo solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones pulverizables, concentrados en suspensión (SC), dispersiones a base de agua o aceite, soluciones miscibles en aceite, suspensiones en cápsulas (CS), polvos dispersables (DP), desinfectantes, granulados para la dispersión y aplicación en el suelo, granulados (GR) en la forma de microgránulos, gránulos pulverizables, gránulos por aspersión y adsorción, gránulos dispersables en agua (WG), gránulos solubles en agua (SG), formulaciones ULV, microcápsulas y ceras.
Estos tipos de formulaciones y las formulaciones auxiliares individuales, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos son conocidos en el arte, y se describen, por ejemplo, en: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a edición, Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olfen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a edición, Interscience, N.Y.
1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Áthilenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4a edición, 1986.
Los polvos humectables son uniformemente dispersable en agua y, además del ingrediente activo, comprende una sustancia diluyente o inerte, agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (agentes humectantes, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, aminas grasas polioxietilados, poliglicol éter de alcoholes grasos, sulfonatos de alcano, alquilbencensulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2,2 '-dinaftilmetan-6 ,6'-disulfonato, dibutilnaftalensulfonato de sodio u oleoilmetiltaurinato de sodio. . Para preparar los polvos humectables, los ingredientes activos herbicidas se muelen finamente, por ejemplo con los equipos habituales tales como molinos de martillo, molinos de soplando y molinos de chorro de aire, y se mezclan de manera simultánea o posteriormente con los agentes de formulación coadyuvantes.
Los concentrados emulsionables se preparan disolviendo el compuesto activo en un solvente orgánico, por ejemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también en compuestos aromáticos o hidrocarburos o mezclas de solventes orgánicos de alto punto de ebullición con adición de uno o más agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (emulsionantes). Los emulsionantes que se pueden usar comprenden, por ejemplo: alquilarilsulfonatos de calcio, tales como dodecilbencenosulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos tales como poliglicol ésteres de ácidos grasos, poliglicol éteres de alquilarilo, poliglicol éteres de alcohol graso, productos de condensación de óxido de propileno-óxido de etileno, poliéteres de alquilo, ésteres de sorbitán tales como ésteres de ácidos grasos y sorbitán o polioxietilen éster de sorbitán por ejemplo polioxietileno.
Los polvos finos se obtienen por molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, como por ejemplo talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados en suspensión ser de base acuosa u oleosa. Se pueden obtener, por ejemplo, por molienda en húmedo mediante molinos de bolas disponibles comercialmente y, si fuera apropiado, con adición de agentes tensioactivos, tales como, por ejemplo, los que ya se enumeraron precedentemente para otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, por ejemplo las emulsiones de aceite en agua (EW), se pueden elaborar por ejemplo con agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos utilizando solventes orgánicos acuosos y agentes tensioactivos, opcionalmente por ejemplo aquellos que ya se mencionaron precedentemente para otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden preparar mediante adsorción sobre un material inerte granulado o mediante aplicación de los ingredientes activos utilizando adhesivos, o bien mediante inyección del ingrediente activo, por ejemplo con alcohol polivinílico, poliacrilato de sodio o también aceites minerales, sobre la superficie de soportes tales como arena, caolinita o un material inerte granulado. También es posible granular los ingredientes activos adecuados de la manera habitual para producir de gránulos de fertilizantes, en el caso que se deseara mezclarlos con fertilizantes.
Los granulados dispersables en agua en general se preparan mediante los procedimientos habituales, tales como secado por aspersión, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezclado utilizando mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la preparación de gránulos en placa, lecho fluidizado, por extrusora y de pulverización, véase, por ejemplo, "Spray-Drying Handbook" 3a edición 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration",Chemical and Engineering1967, página 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, S. 8-57.
Por más detalles sobre la formulación de agentes protectores de cultivos, consulte, por ejemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Las preparaciones agroquímicas, preferiblemente composiciones herbicidas o de reguladores del crecimiento vegetal de la presente invención contienen preferiblemente una cantidad total de entre 0,1 y 99% en peso, preferiblemente entre 0,5 y 95% en peso, más preferiblemente entre 1 y 90% en peso, con especial preferencia entre 2 y 80% en peso, de ingredientes activos de Fórmula general (I) y sus sales.
En el caso de los polvos humectables, la concentración de fármaco es, por ejemplo, entre 10 y 90% en peso aproximadamente, completándose el 100% en peso con los constituyentes habituales de la formulación. En los concentrados emulsionables, la concentración del ingrediente activo puede ser de entre 1 y 90% aproximadamente, preferiblemente entre 5 y 80% en peso. Las formulaciones tipo polvo contienen entre 1 y 30% en peso de ingrediente activo, preferiblemente al menos entre 5 y 20% en peso de ingrediente activo, las soluciones pulverizables contienen aproximadamente entre 0,05 y 80, preferiblemente entre 2 y 50% en peso de ingrediente activo. En el caso de los gránulos dispersables en agua, el contenido de ingrediente activo depende, en parte, de si el compuesto activo es líquido o sólido y de los aditivos de granulación, rellenos, etc. que se utilizan. En los gránulos dispersables en agua, el contenido de ingrediente activo comprende, por ejemplo, entre 1 y 95% en peso, preferiblemente entre 10 y 80% en peso.
Además, las formulaciones de los ingredientes activos mencionados comprenden opcionalmente los habituales agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, anticongelantes y solventes, rellenos, vehículos y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y reguladores del pH y la viscosidad. Los ejemplos de auxiliares de formulación se describen, entre otros, en "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", editores D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
Los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención o sus sales se pueden usar como tales o en la forma de sus preparaciones (formulaciones) con otras sustancias plaguicidas activas, por ejemplo insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, protectores, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo, como una formulación terminada o como mezclas de tanque. Las formulaciones combinadas se pueden preparar sobre la base de las formulaciones mencionadas anteriormente, teniendo en cuenta las propiedades físicas y la estabilidad de los ingredientes activos que se combinan.
Los miembros de combinación para los compuestos de la Fórmula general (I) en las formulaciones de mezclas o en una mezcla de tanque comprenden, por ejemplo, ingredientes activos conocidos que se pueden usar para la inhibición, por ejemplo, acetolactato sintasa, acetil-CoA carboxilasa, celulosa sintasa, enolpiruvilshiquimato 3-fosfato sintasa, glutamina sintetasa, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, fitoeno desaturasa, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinógeno oxidasa se describen, por ejemplo, enWeed Research26 (1986) 441-445 o "The Pesticide Manual", 16a edición,The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry,2012 y la literatura citada en los mismos.
De particular interés es el control selectivo de malezas en los cultivos de plantas comerciales y ornamentales. Aunque los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con la invención ya presentan una selectividad muy buena o suficiente en muchos cultivos, en algunos cultivos puede haber fitotoxicidad para las plantas de cultivo y, en especial, en el caso de las mezclas con otros herbicidas que son menos selectivos. En este sentido, son de particular interés las combinaciones de compuestos (I) de acuerdo con la invención que contienen a los compuestos de la Fórmula general (I) o sus combinaciones con otros herbicidas o plaguicidas y protectores. Los protectores, que se utilizan en una cantidad eficaz como antídoto, reducen los efectos secundarios fitotóxicos de los herbicidas/plaguicidas utilizados, por ejemplo en los cultivos de importancia económica tales como cereales (trigo, cebada, centeno, maíz, arroz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza oleaginosa, algodón y soja, preferiblemente cereales.
La relación de pesos entre el herbicida (mezcla) y el protector depende en general de la dosis de aplicación del herbicida y la eficacia del protector particular y puede variar dentro de amplios límites, por ejemplo en el rango de entre 200:1 y 1 :200, preferiblemente entre 100:1 y 1 :100, especialmente entre 20:1 y 1 :20. Los protectores se pueden formular de manera análoga a los compuestos de la Fórmula general (I) o mezclas de los mismos con otros herbicidas/plaguicidas y se proveen y utilizan como una formulación terminada o como una mezcla de tanque con los herbicidas.
Para el uso, las formulaciones de herbicidas o protectores de herbicidas disponibles comercialmente opcionalmente se diluyen con agua de la manera convencional, por ejemplo, como polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones y gránulos dispersables en agua. En general, no es necesario diluir las preparaciones tipo polvo, de gránulos molidos o dispersos y las soluciones pulverizables con otras sustancias inertes antes del uso.
Las condiciones externas tales como temperatura, humedad, etc. influyen hasta un cierto punto en la dosis de aplicación de los compuestos de Fórmula general (I) y/o sus sales. La dosis de aplicación puede variar dentro de amplios límites. Cuando se usa como un herbicida para controlar malezas, la cantidad total de los compuestos de Fórmula general (I) y sus sales preferiblemente se encuentra en el rango de entre 0,001 y 10,0 kg/ha, preferiblemente en el rango entre 0,005 y 5 kg/ha, más preferiblemente en el rango entre 0,01 y 1,5 kg/ha, más preferiblemente en el rango entre 0,05 y 1 kg/ha. Estos valores son válidos tanto para las aplicaciones de preemergencia como de postemergencia.
En las aplicaciones de los compuestos de Fórmula general (I) de acuerdo con la invención y/o sus sales como reguladores del crecimiento vegetal, por ejemplo como reductores del tallo en los cultivos, como se mencionó antes, preferiblemente en plantas de cereales tales como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo, arroz o maíz. La dosis de aplicación total preferiblemente se encuentra en el rango de entre 0,001 y 2 kg/ha, preferiblemente en el rango entre 0,005 y 1 kg/ha, en particular en el rango entre 10 y 500 g/ha, más preferiblemente en el rango entre 20 y 250 g/ha. Estos valores son válidos tanto para las aplicaciones de preemergencia como de postemergencia.
La aplicación como reductor de tallas se puede efectuar en varias etapas del crecimiento de las plantas. Por ejemplo, se prefiere la aplicación después del entresacado al comienzo del crecimiento longitudinal.
Como alternativa, cuando se usa como un regulador del crecimiento vegetal, se puede considerar un tratamiento de las semillas, incluidas las diferentes técnicas de revestimiento y recubrimiento de las mismas. La dosis de aplicación depende de las técnicas individuales y se puede determinar en pruebas preliminares.
Los miembros de combinación para los compuestos de la Fórmula general (I) en los agentes de acuerdo con la invención (por ejemplo, formulaciones de mezclas o de mezclas de tanque) comprenden, por ejemplo, ingredientes activos conocidos que se pueden usar para la inhibición, como por ejemplo, acetolactato sintasa, acetil-CoA carboxilasa, celulosa sintasa, enolpiruvilshiquimato 3-fosfato sintasa, glutamina sintetasa, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, fitoeno desaturasa, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinógeno oxidasa se describen, por ejemplo, enWeed Research26 (1986) 441-445 o "The Pesticide Manual", 16a edición,The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry,2012 y la literatura citada en los mismos. A continuación se ilustran herbicidas o reguladores del crecimiento vegetal conocidos que se pueden combinar con los compuestos de la invención, y estos agentes se mencionan con su "nombre común" en la versión en inglés de acuerdo con la Organización Internacional de Normalización (ISO) o con el nombre químico o con el número de código. En este caso, todas las formas de aplicación, como ácidos, sales, ésteres y todas las formas isoméricas, como los estereoisómeros y los isómeros ópticos, siempre se considera que están incluidos, también si no se mencionan explícitamente.
Los ejemplos de dichos miembros de las mezclas comprenden:
acetoclor, acifluorofeno, acifluorofeno-sodio, aclonifeno, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfurón, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metilfenil)-5-fluoropiridin-2-carboxílico, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-potasio, aminociclopiraclor-metilo, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, benfluralina, benfuresato, bensulfurón, bensulfurón-metilo, bensulide, bentazona, benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromacilo, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinilo, bromoxinilo-butirato, -potasio, -heptanoato y -octanoato, busoxinona, butaclor, butafenacilo, butamifos, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clorambén, clorbromurón, clorofenac, clorofenac-sodio, clorofenprop, cloroflurenol, cloroflurenol-metilo, cloridazón, clorimurón, clorimurón-etilo, cloroftalim, clorotolurón, clortal-dimetilo, clorosulfurón, cinidona, cinidona-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, clacifos, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metilo, cumilurón, cianamida, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop, cihalofop-butilo, ciprazina, 2,4-D, 2,4-D-butotilo, -butilo, -dimetilamonio, -diolamina, -etilo, 2-etilhexilo, -isobutilo, -isooctilo, -isopropilamonio, -potasio, -triisopropanolamonio y -trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butilo, -dimetilamonio, isooctilo, -potasio y -sodio, daimurón (dymron), dalapón, dazomet, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolato (DTP), dicamba, diclorobencilo, 2-(2,4-diclorobencil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, 2-(2,5-diclorobencil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-P-metilo, diclosulam, difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetrasulfurón, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat, diquat-dibromida, ditiopir, diurón, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón, etametsulfurón-metilo, etiozina, etofumesato, etoxifenp, etoxifeno-etilo, etoxisulfurón, etobenzanida, F-9600, F-5231, es decir, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etansulfonamida, F-7967, es decir, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-bencimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2,4(1H,3H)-diona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprop, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurón, flurenol, flurenol-butilo, -dimetilamonio y -metilo, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupropanato, flupirsulfurón, flupirsulfurón-metil-sodio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, fomesafeno, fomesafeno-sodio, foramsulfurón, fosamina, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P-sodio, glufosinato-P-amonio, glufosinato-P-sodio, glifosato, glifosato-amonio, -isopropilamonio, -diamonio, -dimetilamonio, -potasio, -sodio y -trimesio, H-9201, es decir, O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil)-O-etilisopropilfosforamidotioato, halauxifeno, halauxifeno-metilo, halosafeno, halosulfurón, halosulfurón-metilo, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-P-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, HW-02, es decir, 1-(dimetoxifosforil)-etil-(2,4-diclorofenoxi)acetato, 4-hidroxi-1-metoxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil)piridin-2-il]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)piridin-2-il]imidazolidin-2-ona, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazamox-amonio, imazapic, imazapic-amonio, imazapir, imazapirisopropilamonio, imazaquino, imazaquino-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurón, indanofán, indaziflam, iodosulfurón, iodosulfurón-metil-sodio, ioxinilo, ioxinilo-octanoato, -potasio y sodio, ipfencarbazona, isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaflutol, karbutilato, KUH-043, es decir, 3-({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-dihidro-1,2-oxazol, cetospiradox, lactofeno, lenacilo, linurón, MCPA, MCPA-butotilo, -dimetilamonio, -2-etilhexilo, -isopropilamonio, -potasio y -sodio, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio y -butotilo, mecoprop-P, mecoprop-P-butotilo, -dimetilamonio, -2-etilhexilo y -potasio, mefenacet, mefluidida, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metabenztiazurón, metam, metamifop, metamitrón, metazaclor, metazo-sulfurón, metabenztiazurón, metiopirsulfurón, metiozolina, isotiocianato de metilo, meto-bromurón, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, metsulfurónmetilo, molinat, monolinurón, monosulfurón, monosulfurón-éster, MT-5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol, neburón, nicosulfurón, ácido nonanoico (ácido pelargónico), norflurazón, ácido oleico (ácidos grasos), orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxotriona (lancotriona), oxifluorofeno, paraquat, dicloruro de paraquat, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentoxazona, petoxamida, aceites de petróleo, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primisulfurón, primisulfurónmetilo, prodiamina, profoxidim, prometón, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufeno, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurón, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfán, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, saflufenacilo, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, SL-261, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón , SYN-523, SYP-249, es decir, 1-etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il-5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, es decir, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-en-1-il)-3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidin-4,5-diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido trifluoroacético), TCA-sodio, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepral-oxidim, terbacilo, terbucarb, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiafenacilo, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, trialato, triasulfurón, triaziflam, tribenurón, tribenurón-metilo, triclopir, trietazina, trifloxisulfurón, trifloxisulfurón-sodio, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurón, triflusulfurón-metilo, tritosulfurón, sulfato de urea, vernolato, ZJ-0862, es decir, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]bencil}anilina, así como los siguientes compuestos:
Ejemplos de reguladores del crecimiento vegetal como posibles miembros de combinación:
acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brasinolida, catecol, cloruro de clormecuat, cloroprop, ciclanilida, 3- (cicloprop-1-enil) propiónico, daminozida, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac sódico, endotal, endotal-dipotásico, disódico y mono(N, N-dimetilalquilamonio), etefón, flumetralina, flurenol, flurenol-butilo, flurprimidol, forclorfenurón, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético (IAA) , ácido 4-indol-3-ilbutírico, isoprotiolano, probenazol, ácido jasmónico, jasmonato de metilo, hidrazida de ácido maleico, cloruro de mepiquat, 1-metilciclopropeno, 2-(1-naftil)acetamida, ácido 1 -naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, mezcla de nitrofenolato, 4-oxo-4[(2-feniletil)amino]butírico, paclobutrazol, ácido N-fenilftalámico, prohexadiona, prohexadiona de calcio, prohidrojasmona, ácido salicílico, estrigolactona, tecnaceno, tidiazurón, triacontanol, trinexapac, trinexapac-etilo, tsitodef, uniconazol , uniconazol-P.
También son adecuados como miembros de combinación para los compuestos de Fórmula general (I) de acuerdo con la invención, por ejemplo, los siguientes protectores:
S1) Compuestos del grupo de derivados heterocíclicos del ácido carboxílico:
S1a) Compuestos del tipo de ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (S1a), preferiblemente compuestos tales como
ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico, éster etílico del ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (S1-1) ("mefenpir-dietilo”), y compuestos relacionados, como los que se describen en WO-A-91/07874;
S1b) Derivados del ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (S1b), preferiblemente compuestos tales como éster etílico del ácido 1-(2,4-diclorofen¡l)-5-met¡lp¡razol-3-carboxíl¡co (S1-2), éster etílico del ácido 1 -(2,4-d¡clorofen¡l)-5-¡sopropilp¡razol-3-carboxíl¡co (S1-3), éster etílico del ácido 1 -(2,4-diclorofenil)-5-(1,1 -dimetiletil)pirazol-3-carboxílico (S1-4) y compuestos relacionados, como los que se describen en EP-A-333131 y EP-A-269806;
S1c) Derivados del ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), preferiblemente compuestos tales como
éster etílico del ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxílico (S1-5), metiléster del 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxílico (S1-6) y compuestos relacionados como los que se describen, por ejemplo, en EP-A-268554;
S1d) Compuestos del tipo de los ácidos triazolcarboxílicos (S1d), preferiblemente compuestos tales como fenclorazol(-etiléster), es decir, éster etílico del ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-7), y compuestos relacionados como los que se describen en EP-A-174562 y EP-A-346620;
S1e) Compuestos del tipo de los ácidos 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílicos, o de los ácidos 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílicos (S1e), preferiblemente compuestos tales como éster etílico del ácido 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-8) o éster etílico del ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-9) y compuestos relacionados, como los que se describen en WO-A-91/08202; o ácido 5,5-difenil-2-isoxazolincarboxílico (S1-10) o éster etílico del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-11) ("isoxadifeno-etilo”) o n-propiléster del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-12) o éster etílico del ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-13), como los que se describen en la Solicitud de Patente WO-A-95/07897.
52) Compuestos del grupo de derivados de 8-quinolinoxi (S2):
S2a) Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxiacéticos (S2a), preferiblemente
(1-metilhexil)-éster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético ("cloquintocet-mexilo”) (S2-1), (1,3-dimetil-but-1-il)-éster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-2), 4-alil-oxi-butiléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-3), 1 -aliloxiprop-2-iléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-4), éster etílico del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-5), metiléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-6), aliléster del ácido 5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-7), 2-(2-propiliden-iminoxi)-1 -etiléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-8), 2-oxoprop-1-iléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-9) y compuestos relacionados, como los que se describen en EP-A-86750, EP-A-94349 y EP-A-191736 o en EP-A-0 492 366, así como ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-10), sus hidratos y sales, por ejemplo las sales de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio-, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio, como se describe en WO-A-2002/34048;
S2b) Compuestos del tipo de los ácidos (5-cloro-8-quinolinoxi)malónicos (S2b), preferiblemente compuestos tales como éster dietílico del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico,
dialiléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico, metiletiléster del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico y compuestos relacionados, como los que se describen en EP-A-0 582 198.
53) Ingredientes activos del tipo de las dicloroacetamidas (S3), que a menudo se usan como protectores de preemergencia (protectores activos en el suelo), por ejemplo, B.
"Diclormida" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1),
"R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-2),
"R-28725" (3-dicloroacetil-2,2,-dimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina) (S3-4),
"PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]-dicloroacetamida) de P<p>G Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]-dicloroacetamida) de Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" o "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano) de Nitrokemia o Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetil-azepán) de TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonón" (Diciclonón) o "BAS145138" o
"LAB145138" (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrol[1,2-a]pirimidin-6-ona) de BASF, "Furilazol" o "Mo N 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10), así como el isómero (R) (S3-11).
54) Compuestos de la clase de las acilsulfonamidas (S4):
S4a) N-acilsulfonamidas de la Fórmula (S4a) y sus sales como se describe en WO-A-97/45016,
en donde
Ra1 (Ci-C6)alquilo, (C3-C6)cicloalquilo, en donde los últimos 2 radicales están sustituidos con vA sustituyentes del grupo que consiste en halógeno, (C1-C4)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi y (C1-C4)alquiltio y en el caso de radicales cíclicos también pueden estar sustituidos por (C1-C4)alquilo y (C1-C4)haloalquilo;
R<a>2 halógeno, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)alcoxi, CF3;
mA 1 ó 2 ;
<va>es 0, 1, 2 ó 3;
S4b) Compuestos del tipo de las 4-(benzoilsulfamoil)benzamidas de la Fórmula (S4b) y sus sales, como se describe en WO-A-99/16744,
en donde
Rb1, Rb2 de manera independiente entre sí, comprenden hidrógeno, (C1-C6)alquilo, (C3-C8)cicloalquilo, (C3-C6)alquenilo, (C3-C6)alquinilo,
R<b>3 halógeno, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)haloalquilo o (C1-C4)alcoxi y
mB es 1 ó 2,
en donde, por ejemplo,
Rb1 = ciclopropilo, Rb2 = hidrógeno y (Rb3) = 2-OMe ("ciprosulfamida", S4-1),
R<b>1 = ciclopropilo, R<b>2 = hidrógeno y (R<b>3) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),
R<b>1 = etilo, R<b>2 = hidrógeno y (R<b>3) = 2-OMe (S4-3),
R<b>1 = isopropilo, R<b>2 = hidrógeno y (R<b>3) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) y
Rb1 = isopropilo, Rb2 = hidrógeno y (Rb3) = 2-OMe (S4-5);
S4c) Compuestos de la clase de las benzoilsulfamoilfenilureas de la Fórmula (S4c), como se describe en EP-A-365484,
en donde
R<c>1, R<c>2 de manera independiente entre sí, comprenden hidrógeno, (C1-C8)alquilo, (C3-C8)cicloalquilo, (C3-C6)alquenilo, (C3-C6)alquinilo,
R<c>3 halógeno, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)alcoxi, CF3 y
mC es 1 ó 2;
por ejemplo
1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea,
1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea,
1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea;
S4d) Compuestos del tipo de las N-fenilsulfoniltereftalamidas de la Fórmula (S4d) y sus sales, divulgados en CN 101838227,
en donde
Rd4 halógeno, (Ci-C4)alquilo, (Ci-C4)alcoxi, CF3;
mD 1 ó 2 ;
Rd5 es hidrógeno, (C1-C6)alquilo, (C3-C6)cicloalquilo, (C2-C6)alquenilo, (C2-C6)alquinilo, (C5-C6)cicloalquenilo. 55) Ingredientes activos de la clase de los derivados hidroxiaromáticos y aromáticos-alifáticos del ácido carboxílico(S5), como por ejemplo
etiléster del ácido 3,4,5-triacetoxibenzoico, ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzoico, ácido 3,5-dihidroxibenzoico, ácido 4-hidroxisalicílico, ácido 4-fluorosalicílico ácido 2-hidroxicinámico, ácido 2,4-diclorocinámico, como se describe en WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.
56) Ingredientes activos de la clase de las 1,2-dihidroquinoxalin-2-onas (S6), como por ejemplo
1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidro-quinoxalin-2-tiona, clorhidrato de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidro-quinoxalin-2-ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidro-quinoxalin-2-ona, como se describe en WO-A-2005/112630.
57) Compuestos de la clase de los derivados del ácido difenilmetoxiacético (S7), como por ejemplo, metiléster del ácido difenilmetoxiacético (N° Reg. CAS 41858-19-9) (S7-1), éster etílico del ácido difenilmetoxiacético o del ácido difenilmetoxiacético como se describe en WO-A-98/38856.
S8) Compuestos de la Fórmula (S8), como se describe en WO-A-98/27049,
en donde los símbolos e índices tienen el siguiente significado:
Rd1 es halógeno, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)haloalquilo, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi,
Rd2 es hidrógeno o (C1-C4)alquilo,
R<d>3 es hidrógeno, (C1-Cs)alquilo, (C2-C4)alquenilo, (C2-C4)alquinilo o arilo, en donde cada uno de los radicales que contienen C mencionados precedentemente no están sustituidos o están sustituidos con uno o más, preferiblemente hasta tres radicales, iguales o diferentes, del grupo que consiste en halógeno y alcoxi sustituido; o sus sales,
nD es un número entero de 0 a 2.
S9) Ingredientes activos de la clase de las 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9), por ejemplo
1,2-dihidro-4-hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (N° Reg, CAS: 219479-18-2), 1,2-dihidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolil-carbonil)-2-quinolona (N° Reg. CAS: 95855-00-8), como se describe en W<o>-A-1999/000020. S10) Compuestos de las Fórmulas (S10a) o (S10b), como se describe en WO-A-2007/023719 y WO-A-2007/023764,
R<e>1 halógeno, (Ci-C4)alquilo, metoxilo, nitro, ciano, CF3, OCF3
Y<e>, Z<e>de manera independiente entre sí, comprenden O o S,
nE es un número entero de 0 a 4,
Re2 (C1-C16)alquilo, (C2-C6)alquenilo, (C3-C6)cicloalquilo, arilo; bencilo, halobencilo,
Re3 es hidrógeno o (C1-C6)alquilo.
511) Ingredientes activos del tipo de los compuestos de oxiimino (S11), conocidos como compuestos de tratamiento de semillas, como por ejemplo "Oxabetrinilo" ((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxi-imino-(fenil)acetonitrilo) (S11-1), conocido como un protector de semillas de mijo contra el daño causado por metolaclor, "Fluxofenim" (1 -(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanon-O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-oxima) (S11-2), que se utiliza como un protector en el tratamiento de semillas de mijo contra los daños ocasionados por metolaclor, y "Cianometrinilo" o "CGA-43089" ((Z)-cianometoxiimin(fenil)acetonitrilo) (S11-3), conocido como un protector para el tratamiento de semillas de mijo contra el daño ocasionado por metolaclor.
512) Ingredientes activos de la clase de las isotiocromanonas (S12), como por ejemplo [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)-iliden)metoxi]acetato de metilo (N° Reg. CAS: 205121-04-6) (S12-1) y compuestos relacionados descritos en WO-A-1998/13361.
513) Uno o más compuestos del grupo (S13):
"Anhídrido naftalénico" anhídrido del ácido (1,8-naftalendicarboxílico) (S13-1), conocido como un protector en el tratamiento de semillas de mijo contra los daños causados por el herbicida tiocarbamato,
"Fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), como un protector contra pretilaclor en el arroz sembrado, "Flurazol" (bencil-2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato) (S13-3), que se usa como protector de siembras de mijo contra el daño causado por alaclor y metolaclor,
"CL 304415" (N° Reg. CAS: 31541-57-8)
ácido (4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) de American Cyanamid, conocido por protector en maíz contra el daño ocasionado por imidazolinonas,
"MG 191" (N° Reg. CAS: 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolán) (S13-5) de Nitrokemia, conocido por protector en maíz,
"MG 838" (N° Reg. CAS: 133993-74-5)
(1-oxa-4-azaespiro[4.5]decan-4-carboditioato de 2-propenilo) (S13-6) de Nitrokemia
"Disulfotón" (fosforoditioato de O,O-dietilo y S-2-etiltioetilo) (S13-7),
"Dietolato" (O,O-dietil-O-fenilfosforotioato) (S13-8),
"Mefenato" (4-clorofenil-metilcarbamato) (S13-9).
514) Ingredientes activos que, además de una actividad herbicida contra plantas perjudiciales, presentan una actividad protectora en plantas de cultivo como el arroz, tales como, por ejemplo,
"Dimepiperato" o "MY-93" (S-1-metil-1 -feniletil-piperidin-1 -carbotioato), conocido como un protector de arroz contra el daño causado por el herbicida molinato,
"Daimurón" o "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea), conocido como un protector de arroz contra los daños ocasionados por el herbicida imazosulfurón,
"Cumilurón" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)urea, véase JP-A-60087270), conocido como un protector de arroz contra los daños causados por varios herbicidas,
"Metoxifenona" o "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), conocido como un protector de arroz contra los daños causados por varios herbicidas,
"CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzol) de Kumiai, (N° Reg. CAS: 54091-06-4), conocido como un protector de arroz contra los daños causados por varios herbicidas.
515) Compuestos de la Fórmula (S15) o tautómeros de los mismos, como se describe en WO-A-2008/131861 y WO-A-2008/131860,
en donde
Rh1 es un radical (Ci-C6)haloalquilo y
R<h>2 es hidrógeno o halógeno y
R<h>3, R<h>4 de manera independiente entre sí, comprenden hidrógeno, (C1-C16)alquilo, (C2-C16)alquenilo o (C2-C16)alquinilo, en donde cada uno de los últimos 3 radicales no está sustituido o está sustituido con uno o más radicales del grupo de halógeno, hidroxi, ciano, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di[(C1-C4)alquil]-amino, [(C1-C4)alcoxi]-carbonilo, [(C1-C4)haloalcoxi]-carbonilo, (C3-C6)cicloalquilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido o no, fenilo, sustituido o no sustituido, y heterociclilo, sustituido o no sustituido, o (C3-C6)cicloalquilo, (C4-C6)cicloalquenilo, (C3-C6)cicloalquilo, fusionado por un lado del anillo con un anillo carbocíclico saturado o insaturado de 4 a 6 miembros, o (C4-C6)cicloalquenilo, fusionado por un lado del anillo con un anillo carbocíclico de 4 a 6 miembros saturado o insaturado, en donde cada uno de los últimos 3 radicales no está sustituido o está sustituido con uno o más radicales del grupo de halógeno, hidroxi, ciano, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)haloalquilo, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di[(C1-C4)alquil]-amino, [(C1-C4)alcoxi]-carbonilo, [(C1-C4)haloalcoxi]-carbonilo, (C3-C6)cicloalquilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido o no, fenilo, sustituido o no sustituido, y heterociclilo, sustituido o no sustituido, o
Rh3 (C1-C4)-alcoxilo, (C2-C4)alqueniloxilo, (C2-C6)alquiniloxilo o (C2-C4)haloalcoxi y
R<h>4 hidrógeno o (C1-C4)-alquilo o
R<h>3 y R<h>4 junto con el átomo de N al cual están unidos, comprenden un anillo heterocíclico de cuatro a ocho miembros, que puede contener, además del átomo de N y otros heteroátomos del anillo, preferiblemente hasta dos heteroátomos de N y O y S del anillo adicionales, que no están sustituidos o están sustituidos con uno o más radicales del grupo halógeno, ciano, nitro, (C1-C4)alquilo, (C1-C4)haloalquilo, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi y (C1-C4)alquiltio.
S16) Ingredientes activos que se utilizan fundamentalmente como herbicidas, pero que también tienen un efecto protector en plantas de cultivo, como por ejemplo
ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D),
ácido (4-clorofenoxi)acético,
ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (Mecoprop),
ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB),
ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA),
ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico,
ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (Dicamba),
1-(etoxicarbonil)etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (Lactidiclor-etilo).
Los protectores preferidos para combinar con los compuestos de Fórmula general (I) de acuerdo con la invención y/o sus sales, en particular con los compuestos de las Fórmulas (1-1) a (1-119) y/o sus sales son: cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, éster etílico de fenclorazol, isoxadifen-etilo, mefenpirimetilo, fenclorim, cumilurón, S4-1 y S4-5, y los protectores particularmente preferidos son: cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, isoxadifeno-etílico y mefenpir-dietilo.
Ejemplos biológicos:
A. Actividad herbicida en postemergencia temprana
Se colocaron semillas de malezas monocotiledóneas o dicotiledóneas en placas de microtitulación de 96 pocillos en arena de cuarzo y se cultivaron en una cámara climática en condiciones de crecimiento controlado. Las plantas de prueba fueron tratadas en la etapa de cotiledón 5 a 7 días después de la siembra. Los compuestos de acuerdo con la invención, formulados en la forma de concentrados emulsionables (EC), se aplicaron a una dosis de 2200 litros por hectárea. Después de 9 a 12 días, se comparó la actividad de las preparaciones sobre las plantas de prueba en la cámara climática en condiciones de crecimiento óptimas con los controles no tratados, mediante examen visual. Por ejemplo, con un 100% de actividad = las plantas están muertas, 0% de actividad = las plantas de prueba están igual que las plantas control.
En las siguientes Tablas A1 a A8 se muestran los efectos de los compuestos seleccionados de Fórmula general (I) de acuerdo con la Tabla 1 sobre varias malezas y a una dosis de aplicación correspondiente a 1900 g/ha, que se obtuvieron de acuerdo con el procedimiento de prueba mencionado precedentemente.
Tabla A1: Efect n m r n i m r n nr A r i tenuis (AGSTE)
Tabla A2: Efecto en ostemer encia tem rana contra Lolium erenne (LOLPE)
Tabla A3: Efe n m r n i m r n nr P nnua (POAAN)
Tabla A4: Efe n m r n i m r n nr ri ^ viridis (SETVI)
Tabla A5: Efecto n m r n i m r n ^ nr Di l xi tenuifolia (DIPTE)
Tabla A6 : Efecto en postemergencia temprana contra Matricaria chamonilla (MATCH)
Número de Dosificación Ejem l [g/ha]<MA>
1-51 1900 80
1-108 1900 80
1-112 1900 80
Tabla A7: Efect n m r n i m r n nr ll ri media (STEME)
Tabla A8: Efecto persica (VERPE)
Como se muestra en los resultados de las Tablas A1 a A8, los compuestos de acuerdo a la invención No. 1-5, 1-8, 1 12, 1-13, 1-14, 1-30, 1-32, 1-37, 1,41, 1-42, 1-49, 1-50, 1-51, 1-56, 1-66, 1-69, 1-70, 1-73, 1-78, 1-82, 1-84, 1-87, 1 88, 1-106, 1-108, 1-109, 1-112 y 1-113 mediante el tratamiento en postemergencia temprana presentan una muy buena actividad herbicida contra las malezasAgrostis tenuis(AGSTE),Diplotaxis tenuifolia(DIPTe ),Lolium perenne(LOLPE),Matricaria chamonilla(MATCH),Poa annua(POAAN),Setaria viridis(SETVI),Stellaria media(<s>T<e>ME) yVeronica persica(VERPE) a una tasa de aplicación de von 1900 g de sustancia activa por hectárea.
B. Actividad herbicida en postemergencia
Se colocaron semillas de las malezas monocotiledóneas o dicotiledóneas en macetas plásticas en suelo franco arenoso (siembra doble, cada una con una especie de maleza monocotiledónea o dicotiledónea por maceta), se cubrieron con suelo y se cultivaron en invernadero bajo condiciones de crecimiento controladas. Entre 2 y 3 semanas después de la siembra se trataron las plantas de prueba en estadio de hoja individual. Se aplicaron los compuestos de acuerdo con la invención en la forma de polvos humectables (WP) o como concentrados en emulsión (EC) a las partes verdes de las plantas como una solución o suspensión acuosa con el agregado de 0,5% de aditivo, a una tasa de aplicación de agua de 600 litros por hectárea. Después de un tiempo de estadía de alrededor de 3 semanas de las plantas de prueba en el invernadero bajo condiciones óptimas de cultivo, se evaluó el efecto de las preparaciones en forma visual en comparación con los controles no tratados.
Por ejemplo, 100% de actividad significa que las plantas murieron, 0% de actividad significa igual que las plantas control.
En las siguientes Tablas B1 a B12 se muestran los efectos de compuestos seleccionados de la Fórmula general (I) de acuerdo con la Tabla 1 sobre varias malezas y a una tasa de aplicación que corresponde a 1280 o 320 g/ha, la cual se obtuvo de acuerdo con los pasos de método antes mencionados.
Tabla B1: Efe n m r n i nr E hin hl r -galli (ECHCG)
Tabla B2: Ef n m r n i nr L li m ri i m (LOLRI)
Tabla B3: Ef n m r n i nr P nn POAAN)
Tabla B4: Ef n m r n i nr ri viri is (SETVI)
Tabla B5: Ef n m r n i nr A il n h hr sti (ABUTH)
Tabla B6: Efecto n m r n i nr Am r nh r troflexus (AMARE)
Tabla B7: Ef n m r n i nr M ri ri in ra (MATIN)
Tabla B8: Ef n m r n i nr ll ri m i (STEME)
Tabla B9: Efec n m r n i nr Al r m r ides (ALOMY)
Tabla B10: Ef n m r n i nr Di i ri n inalis (DIGSA)
Tabla B11: Ef n m r n i nr B i ria (KCHSC)
Tabla B12: Ef n m r n i nr V r ni r i a (VERPE)
Como se muestra en los resultados de las Tablas B1 a B12, los compuestos de acuerdo con la invención No. 1-3, 1 4, 1-9, 1-10, 1-11, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-31, 1-33, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-47, 1-53, 1-55, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-64, 1-65, 1-67, 1-72, 1-74, 1-75, 1-77, 1-79, 1-80, 1-81, 1-86 y 1-89 en el tratamiento en postemergencia presentan una muy buena actividad herbicida contra las malezasAbutilón theophrasti(ABUTH),Amaranthus retroflexus(AMARE),Echinochloa crus-galli(ECHCG),Lolium rigidum(LOLRI),Matricaria inodora(MATIN),Poa annua(P<o>A<a>N),Setaria viridis(SETVI),Stellaria media(STEME),Alopecurus myosuroides(ALOMY),Digitaria sanguinalis(DIGSA),Bassia scoparia(KCHSC) yVeronica persica(VERPE) a una tasa de aplicación de 1280 o 320 g de sustancia activa por hectárea.
C. Actividad herbicida en preemergencia
Se colocaron semillas de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas en macetas de plástico, en suelo franco arenoso (siembra doble con una especie de maleza monocotiledónea o dicotiledónea por maceta) y se cubrieron con tierra. Luego se aplicaron los compuestos de acuerdo con la invención formulados en la forma de polvos humectables (WP) o como concentrados en emulsión (EC) como suspensión o emulsión acuosa, con el agregado de 0,5% de aditivo, a una tasa de aplicación de agua de 600 litros por hectárea sobre la superficie de la tierra de cobertura. Después del tratamiento se colocaron las macetas en el invernadero y se mantuvieron bajo condiciones de cultivo buenas para las plantas de prueba. Después de aproximadamente 3 semanas, se evaluó el efecto porcentual de las preparaciones en forma visual en comparación con los controles no tratados.
Por ejemplo, un 100% de actividad significa que las plantas murieron, 0% de actividad significa igual a las plantas control.
En las siguientes Tablas C1 a C12 se presentan las actividades de compuestos seleccionados de la Fórmula general (I) de acuerdo con la Tabla 1 sobre diferentes malezas y a una tasa de aplicación correspondiente a 1280 o 320 g/ha, las cuales se obtuvieron de acuerdo con los pasos de método antes mencionados.
Tabla C1: Efe galli (ECHCG)
Tabla C (LOLRI)
Tabla : Ef n r m r n i nr P nn POAAN)
Tabla C4: Ef n r m r n i nr ri viri i ^ (SETVI)
Tabla C5: Ef n r m r n i nr A il n h hr sti (ABUTH)
Tabla C6: Efe n r m r n i nr Am r nh r r fl xus (AMARE)
Tabla C7: Ef n r m r n i nr M ri ri in ra (MATIN)
Tabla C8: Ef n r m r n i nr ll ri m i ^ (STEME)
Tabla C9: Efe n r m r n i nr Al r m r ides (ALOMY)
Tabla C10: alis (DIGSA)
Tabla C11: Ef n r m r n i nr B i ri (KCHSC)
Tabla C12: Ef n r m r n i nr V r ni r ia (VERPE)
Como se muestra en los resultados de las Tablas C1 a C12, los compuestos de acuerdo con la invención No. 1-3, 1 4, 1-9, 1-10, 1-11, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-31, 1-33, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-47, 1-53, 1-55, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-64, 1-65, 1-67, 1-72, 1-74, 1-77, 1-79, 1-80, 1-81, 1-86 y 1-89 ante el tratamiento en preemergencia presentan una muy buena actividad herbicida contra las malezasAbutilón theophrasti(ABUTH),Amaranthus retroflexus(AMARE),Echinochloa crus-galli(ECHCG),Lolium rigidum(LOLRI),Matricaria inodora(MATIN),Poa annua(Po Aa N),Setaria viridis(SETVI),Stellaria media(STEME),Alopecurus myosuroides(ALOMY),Digitada sanguinalis(DIGSA),Bassia scoparia(KCHSC) yVeronica persica(VERPE) a una tasa de aplicación de 1280 o 320 g de sustancia activa por hectárea.
D. Actividad herbicida en preemergencia
Se colocaron semillas de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas en macetas de plástico u orgánicas (siembra individual con una especie de maleza monocotiledónea o dicotiledónea por maceta) y se cubrieron con tierra. Luego se aplicaron los compuestos de acuerdo con la invención formulados en la forma de polvos humectables (WP) o como concentrados en emulsión (EC) como suspensión o emulsión acuosa con el agregado de 0,5% de aditivo a una tasa de aplicación de agua de 600 l/ha sobre la superficie de la tierra de cobertura. Después del tratamiento se colocaron las macetas en el invernadero y se mantuvieron bajo condiciones de cultivo buenas para las plantas de prueba. Después de aproximadamente 3 semanas, se evaluó el efecto porcentual de las preparaciones en forma visual en comparación con los controles no tratados. Por ejemplo, un 100% de actividad significa que las plantas murieron, 0% de actividad significa igual a las plantas control.
En las siguientes Tablas D1 a D8 se presentan las actividades de compuestos seleccionados de la Fórmula general (I) de acuerdo con la Tabla 1 sobre diferentes malezas y a una tasa de aplicación correspondiente de 80 g/ha, las cuales se obtuvieron de acuerdo con los pasos de método antes mencionados.
Tabla D1: Efe n r m r n i nr Al r m r ides (ALOMY)
Tabla D2: Ef n r m r n i nr Di i ri n in lis (DIGSA)
Tabla D: Ef n r m r n i nr ri viri i (SETVI)
Tabla D4: E sti (ABUTH)
Tabla D5: Efe n r m r n i nr Am r nh r r fl xus (AMARE)
Tabla D6: a (MATIN)
Tabla D7: Ef n r m r n i nr Vi l ri l r VIOTR)
Tabla D8: Ef n r m r n i nr V r ni r i (VERPE)
Como se muestra en los resultados de las Tablas D1 a D8, los compuestos de acuerdo con la invención No. 1-17, 1 19, 1-35 y 1-36 ante el tratamiento en preemergencia presentan una muy buena actividad herbicida contra las malezasAlopecurus myosuroides(ALOMY),Digitaria sanguinalis(DIGSA),Setaria viridis(SETVI),Abutilón theophrasti(ABUTH),Amaranthus retroflexus(AMARE),Matricaria inodora(mAt IN),Viola tricolor(VIo Tr ) yVeronica persica(VERPE) a una tasa de aplicación de 80 g de sustancia activa por hectárea.
E. Tolerancia de las plantas de cultivo en preemergencia
Se colocaron semillas de malezas monocotiledóneas o dicotiledóneas en macetas de plástico u orgánicas y se cubrieron con tierra. Luego se aplicaron los compuestos de acuerdo con la invención formulados en la forma de polvos humectables (WP) o como concentrados en emulsión (EC) como suspensión o emulsión acuosa con el agregado de 0,5% de aditivo a una tasa de aplicación de agua de 600 l/ha sobre la superficie de la tierra de cobertura. Después del tratamiento se colocaron las macetas en el invernadero y se mantuvieron bajo condiciones de cultivo buenas para las plantas de prueba. Después de aproximadamente 3 semanas, se evaluó el efecto porcentual de las preparaciones en forma visual en comparación con los controles no tratados. Por ejemplo, un 100% de actividad significa que las plantas murieron, 0% de actividad significa igual a las plantas control.
Tabla E1: Tolerancia de las plantas de cultivo en preemergencia como por ejemplo soja (GLXMA, var. Sultana), trigo (TRZAS, var. Triso) y maíz (ZEAMX, var. Aventura)
Como se muestra en los resultados de la Tabla E1, los compuestos de acuerdo con la invención No. 1-17, 1-19, 1-35 y 1-36, en comparación con los pirimidinilofenoles estructuralmente similares conocidos a partir de la literatura (WO2015/108779; US 2016/333000 (Ejemplo No. 53 y 144)), mediante su aplicación en preemergencia sobre soja (GLXMA, var. Sultana), trigo (TRZAS, var. Triso) y maíz (ZEAMX, var. Aventura) a una tasa de aplicación de 80 g de sustancia activa por hectárea, presentan una mejora significativa de la tolerancia de las plantas de cultivo.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES 1. Piridinilofenoles sustituidos CARACTERIZADOS PORQUE son de la Fórmula general (I) o sus sales
    donde R1 representa una piridina o pirimidina, opcionalmente sustituida, que está opcionalmente sustituida con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5, R2 representa, independientemente en cada caso, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, nitro, formilo, formamida, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C4)-alquenilo, (C2-C4)-alquinilo, (C2-C4)-haloalquenilo, (C2-C4)-haloalquinilo, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalcoxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilsulfinil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilsulfonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alquilcarbonilo, (C1-C4)-haloalquilcarbonilo, (C3-C6)-cicloalquilcarbonilo, carboxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonilo, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonilo, (C1-C4)-alquilaminocarbonilo, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilo, (C3-C6)-cicloalquilaminocarbonilo, (C1-C4)-alquilcarbonilamino, (C1-C4)-haloalquilcarbonilamino, (C2-C6)-cicloalquilcarbonilamino, (C1-C4)-alcoxicarbonilamino, (C1-C4)-alquilaminocarbonilamino, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilamino, carboxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C3-C6)-cicloalcoxilo, (C1-C4)-alqueniloxilo, (C1-C4)-alquiniloxilo, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinilo, (C1-C4)-haloalquilsulfinilo, (C3-C6)-cicloalquilsulfinilo, (C1-C4)-alquilsulfonilo, (C1-C4)-haloalquilsulfonilo, (C3-C6)-cicloalquilsulfonilo, (C1-C4)-alquilaminosulfonilo, (C2-C6)-dialquilaminosulfonilo o (C3-C6)-trialquilsililo, N es igual a 0, 1, 2, 3, o 4, R3 representa agua, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-haloalquilo, R4 representa agua o halógeno, y R5 representa agua, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo o (C1-C4)-alcoxitiocarbonilo, con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
  2. 2. Compuesto de la Fórmula general (I) o sus sales de acuerdo con la reivindicación 1, CARACTERIZADO PORQUE R1 representa una piridina o pirimidina, opcionalmente sustituida, que está opcionalmente sustituida con hasta 4 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5, R2 representa independientemente en cada caso, halógeno, hidroxilo, amino, ciano, nitro, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, carboxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo, (C1-C4)-haloalcoxicarbonilo, (C1-C4)-alquilaminocarbonilo, (C2-C6)-dialquilaminocarbonilo, (C1-C4)-alquilcarbonilamino, carboxi-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxicarbonil-(C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alqueniloxilo, (C1-C4)-alquiniloxy o (C1-C4)-alquiltio, N es igual a 0, 1, 2, o 3, R3 representa agua, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-haloalquilo, R4 representa agua o halógeno, y R5 representa agua, halógeno, formilo, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxilo, (C1-C4)-haloalcoxilo, (C1-C4)-alcoxicarbonilo o (C1-C4)-alcoxitiocarbonilo, con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
  3. 3. Compuesto de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o sus sales, CARACTERIZADO PORQUE R1 representa una 2-piridina, 3-piridina, 4-piridina o 4-pirimidina, opcionalmente sustituida, que está sustituida con hasta 3 sustituyentes que se seleccionan en forma independiente del grupo R5, R2 representa independientemente en cada caso flúor, cloro, bromo, amino, hidroxilo, nitro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxilo, etoxilo, aliloxilo, but-2-inoxilo o metiltio, N es igual a 0, 1 o 2, R3 representa agua, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, o trifluorometilo, R4 representa agua, flúor o cloro, y R5 representa agua, cloro, formilo, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, metoxicarbonilo o metoxitiocarbonilo, con excepción de la 2-cloro-4-(2-piridin-2-iloxifenil)piridina.
  4. 4. Agente herbicida, CARACTERIZADO PORQUE tiene un contenido herbicidamente activo de por lo menos un compuesto de la Fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3.
  5. 5. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 4 CARACTERIZADO PORQUE está en una mezcla con agentes auxiliares de formulación.
  6. 6. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 4 o 5 CARACTERIZADO PORQUE comprende por lo menos una sustancia plaguicida activa adicional del grupo de los insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protectores y reguladores del crecimiento.
  7. 7. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 6 CARACTERIZADO PORQUE comprende además un protector.
  8. 8. Agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 7 CARACTERIZADO PORQUE comprende ciprosulfamida, cloquintocet-mexilo, mefenpir-dietilo o isoxadifen-etilo.
  9. 9. Agente herbicida de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 a 8 CARACTERIZADO PORQUE además comprende un herbicida adicional.
  10. 10. Método para combatir plantas indeseadas, CARACTERIZADO PORQUE se aplica una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de la Fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 o de un agente herbicida de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 a 9 sobre las plantas o sobre el lugar de crecimiento de las plantas indeseadas.
  11. 11. Uso de los compuestos de la Fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 o de los agentes herbicidas de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 a 9 CARACTERIZADO PORQUE es para el control de plantas indeseadas.
  12. 12. Uso de acuerdo con la reivindicación 11, CARACTERIZADO PORQUE los compuestos de la Fórmula general (I) se usan para el control de plantas indeseadas en el cultivo de plantas de cultivo.
  13. 13. Uso de acuerdo con la reivindicación 12, CARACTERIZADO PORQUE las plantas de cultivo son plantas de cultivo transgé
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