ES2960396T3 - Tableros laminados y procedimiento para su producción - Google Patents
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- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Abstract
La invención se refiere a una lámina laminada, que comprende una capa central y una capa superficial que tiene un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie de la hoja, conteniendo el recubrimiento de polímero multicapa un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial. y que contiene un polímero de poliuretano en la capa adyacente debajo de dicha capa superficial. La invención se refiere además a un material de superficie para una lámina laminada y a métodos para producir la lámina laminada y para producir el material de superficie. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Tableros laminados y procedimiento para su producción
La invención se refiere a un tablero laminado que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Además, se refiere a un material de superficie para un tablero laminado de este tipo, así como a procedimientos para la producción del tablero laminado y del material de superficie.
Los (met)acrilatos de poliuretano son componentes adecuados para recubrimientos en muchos campos de aplicación. Los acrilatos de poliuretano como protección contra la intemperie de superficies decorativas se han descrito, por ejemplo, en el documento EP 846135. Las aplicaciones en el sector de la construcción exigen requerimientos especialmente altos a las superficies decorativas. Por un lado, a las propiedades mecánicas como la resistencia al rayado y la dureza de la superficie y, por otro lado, a las propiedades a la intemperie, especialmente la estabilidad frente al clima, a la luz y a UV. Además, para la protección duradera del edificio se requiere no sólo una vida útil especialmente larga de las propiedades técnicas, sino también las propiedades decorativas. Además, es ventajosa una alta estabilidad del color y un nivel constante de brillo en la superficie.
En los documentos EP 0166153 A1, EP 0216269 A2, EP 1122062 A2 y WO 2008/147180 se han descrito alternativas a la facilitación de superficies decorativas utilizando recubrimientos curados por radiación, que pueden conducir a superficies muy resistentes al rayado. Las desventajas de tales recubrimientos y de los procedimientos para su aplicación son las instalaciones caras, complejas desde el punto de vista de aparatos así como una mala manejabilidad del producto semiacabado decorativo debido a la fuerte tendencia a curvarse causada por el proceso de curado, lo que conduce a rechazos en el proceso de producción posterior.
Adicionalmente, es evidente a partir del documento EP 2152528 B1 que para superficies con cambios del grado de brillo especialmente pequeños durante la exposición a la intemperie se utilizaron recubrimientos superficiales, para los cuales se requieren procesos de curado complejos, de múltiples etapas.
Para ajustar el grado de brillo, en la producción de los recubrimientos se usan habitualmente aditivos como, por ejemplo, agentes de mateado. Por el documento EP338221 A1 se sabe que un agente de mateado puede tener un efecto negativo sobre la resistencia al rayado de la superficie. Como aditivos que influyen de manera dirigida en la superficie del recubrimiento en su estructura, están especialmente expuestos a las influencias climáticas y a la luz ultravioleta, por lo que se puede observar un cambio del grado de brillo durante el proceso de aplicación.
En el documento PCT/EP/2016/082459 se divulga una capa superficial recubierta de polímero para un tablero laminado (también denominado tablero HPL para "high-pressure-laminate"), que presenta una alta resistencia al rayado y una excelente estabilidad frente a la exposición a la intemperie, cuyo grado de brillo que sólo cambia ligeramente durante la exposición a la intemperie y que aún se puede producir y aplicar mediante un procedimiento sencillo sin necesidad de un curado por radiación de una o varias etapas complejo desde el punto de vista de aparatos. La capa superficial es adecuada además para proporcionar estabilidad frente a productos químicos a un tablero laminado y para garantizar que el tablero pueda limpiarse fácilmente de grafitis y otras suciedades.
El documento US 2015/0158986 A1 divulga materiales laminados que contienen capas intermedias de un copolímero de ácido carboxílico. El documento WO 2016/204681 se refiere a tableros de material de construcción o elementos de superficie en los que una estructura de red o malla se refuerza por una capa subyacente que contiene un aglutinante. Además, puede aplicarse una capa protectora adicional.
La presente invención se basó en el objetivo de optimizar la adherencia de recubrimientos de polímero de poli(met)acrilato a diferentes materiales de soporte, que se usan en la producción de tableros laminados, sin tener que recurrir a procedimientos de curado complejos desde el punto de vista de aparatos con el uso de curado por radiación. Además, se buscó una mayor flexibilidad en el diseño de la superficie sin alterar a este respecto la estabilidad del recubrimiento de polímero.
Como solución a este problema, de acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para la producción de un tablero laminado con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, que comprende las siguientes etapas:
a) aplicar un sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre un material de superficie para un tablero laminado, en donde el sistema de recubrimiento BS-1 comprende un componente de resina BSR-1 y un componente de endurecedor BSC-1, y en donde en el componente de resina BSR-1 está contenida una resina de poliol y en el componente de endurecedor BSC-1 está contenido un endurecedor de isocianato;
b) reticular el material de superficie recubierto en la etapa a) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina<b>SR-1 y grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-1, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento;
c) aplicar un sistema de recubrimiento adicional BS-2 como recubrimiento sobre el recubrimiento proporcionado en la etapa b) sobre el material de superficie, en donde el sistema de recubrimiento BS-2 comprende un componente de resina BSR-2 y un componente de endurecedor BSC-2, y en donde en el componente de resina BSR-2 están contenidos tanto grupos hidroxi como grupos con un doble enlace (met)acrílico, y en el componente de endurecedor BSC-2 está contenido un endurecedor de isocianato;
d) reticular el material de superficie recubierto en la etapa c) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina BSR-2 con grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-2, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico;
e) proporcionar una pila a prensar que contiene un material para formar una capa central de un tablero laminado, que comprende una o varias, preferentemente varias, capas de un material de soporte impregnado con resina sintética curable, y que contiene el material de superficie recubierto obtenido en la etapa d) como capa superficial, de modo que al menos en un lado de la pila a prensar, el material de superficie recubierto obtenido en la etapa d) forma la capa más externa y el recubrimiento reticulado está presente en al menos una superficie de la pila a prensar;
f) prensar la pila a prensar a presión elevada y una temperatura por encima de la temperatura de reticulación de la etapa d), de modo que tiene lugar una polimerización de los dobles enlaces (met)acrílicos en el recubrimiento reticulado y se forma un tablero laminado, que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial, y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
Mediante combinación de una capa de un polímero de (met)acrilato de poliuretano con una capa de polímero de poliuretano que se encuentra por debajo de ésta, pueden conseguirse excelentes propiedades de adherencia sobre materiales de soporte para tableros laminados con ayuda del procedimiento de acuerdo con la invención. Además, la capa de polímero de poliuretano puede absorber aditivos decorativos o funcionales, tales como pigmentos decorativos o funcionales (por ejemplo, coloreados, conductores, de blindaje, luminosos, reflectantes), de modo que con ayuda del recubrimiento de polímero multicapa se adaptan el aspecto y/o la funcionalidad de la superficie del tablero sin esfuerzo constructivo adicional a una pluralidad de aplicaciones. Dado que para la aplicación del recubrimiento de polímero multicapa no es necesario ningún curado por radiación, también pueden utilizarse aquellos aditivos cuya función podría verse perjudicada por la interacción con la radiación actínica.
De acuerdo con otro aspecto de la invención se facilita, por tanto, un tablero laminado que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
Otros aspectos de la invención forman un material de superficie para un tablero laminado con un recubrimiento multicapa sobre un lado del material de superficie, así como un procedimiento para la producción de un material de superficie de este tipo. El procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un material de superficie comprende las etapas a) a d), que corresponden a las etapas a) a d) descritas anteriormente del procedimiento para la producción de un tablero laminado. El material de superficie no sólo se presenta como producto intermedio en la producción de un tablero laminado, sino que su producción puede tener lugar separadamente en el tiempo y/o el espacio de la producción del tablero laminado, a pesar de este acuerdo, ambos procedimientos se reivindican por separado.
El procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un tablero laminado con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero comprende las etapas a) a f), que se describen detalladamente a continuación. Como se explicó anteriormente, las indicaciones sobre las etapas a) a d) se aplican a este respecto igualmente para el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un material de superficie para un tablero laminado. Dado que la producción de un recubrimiento de polímero multicapa se realiza utilizando diferentes sistemas de recubrimiento, los sistemas de recubrimiento y sus componentes están caracterizados con las denominaciones BS-1, BS-2, BSR-1, BSR-2, BSC-1 y BSC-2. Como comprenderá fácilmente el lector, estas denominaciones están destinadas simplemente a distinguir mejor los componentes respectivos y no contribuyen a la definición estructural de estos componentes, que también se proporciona.
En la etapa a) del procedimiento de acuerdo con la invención se realiza la aplicación de un sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre un material de superficie para un tablero laminado, en donde el sistema de recubrimiento BS-1 comprende un componente de resina BSR-1 y un componente de endurecedor BSC-1, y en donde en el componente de resina BSR-1 está contenida una resina de poliol y en el componente de endurecedor BSC-1 está contenido un endurecedor de isocianato.
El sistema de recubrimiento BS-1 aplicado en la etapa a) del procedimiento de acuerdo con la invención comprende el componente de resina y el componente de endurecedor, y puede contener además aditivos opcionales, que se describen a continuación. A diferencia del sistema de recubrimiento BS-2, éste está libre de componentes que presenten dobles enlaces acrílicos o metacrílicos (también denominados en este caso de manera conjunta dobles enlaces (met)acrílicos).
El componente de resina BSR-1 contiene una resina de poliol. A este respecto, puede tratarse de un único tipo de resina de poliol o de una mezcla de dos o más resinas de poliol. Además de la resina de poliol, el componente de resina puede contener aún una o varias resinas poliméricas adicionales. Preferentemente, sin embargo, no está contenida ninguna otra resina en el componente de resina BSR-1, en el caso de la cual no se trata de una resina de poliol.
En el caso de la resina de poliol se trata de un compuesto de resina que presenta dos o varios grupos hidroxi libres. Como es familiar para experto en la materia, el término poliol se refiere a este respecto a compuestos con grupos hidroxi alcohólicos. El componente de resina BSR-1 contiene preferentemente al menos una resina de poliol que presenta más de dos grupos hidroxi libres. De acuerdo con la invención, los grupos hidroxi libres se hacen reaccionar con un endurecedor de isocianato para formar un polímero de poliuretano.
Como ejemplos de resinas de poliol adecuadas pueden mencionarse poliesterpolioles, que pueden ser lineales o ramificados. El componente de resina BSR-1 contiene preferentemente al menos un poliesterpoliol ramificado que presenta más de dos grupos hidroxi libres. El poliesterpoliol ramificado presenta preferentemente una viscosidad de 300 a 2000 mPas (23 °C), más preferentemente de 500 a 1500 mPas. Puede determinarse, por ejemplo, con ayuda de un viscosímetro rotacional. El contenido de OH del poliesterpoliol ramificado asciende preferentemente a del 4 al 15 %, más preferentemente a del 6 al 12 %. Como es familiar para el experto en la materia, la indicación del contenido de OH se refiere a la cantidad de grupos OH en % en peso, con respecto al peso total de la resina de poliol. Habitualmente se determina con ayuda del índice de hidroxilo del poliol, es decir, la cantidad de hidróxido de potasio necesaria para neutralizar el ácido acético que puede unirse durante la acetilación de un gramo del poliol.
Como ejemplo adicional de un componente del componente de resina BSR-1 puede mencionarse un compuesto de éster de glicerol en el que al menos dos, preferentemente los tres grupos hidroxi del glicerol están esterificados con un ácido hidroxicarboxílico. El compuesto de éster de glicerol presenta preferentemente una viscosidad de 1500 a 8000 mPas (23 °C), más preferentemente una viscosidad de 2000 a 5000 mPas. Puede determinarse, por ejemplo, con ayuda de un viscosímetro rotacional. El contenido de OH del compuesto de éster de glicerol asciende preferentemente a del 1,5 al 10 %, más preferentemente a del 3 al 8 %. También en este contexto, la indicación del contenido de OH se refiere a la cantidad de grupos OH en % en peso, con respecto al peso total del éster de glicerol. Habitualmente se determina con ayuda del índice de hidroxilo del éster de glicerol,
De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, el componente de resina BSR-1 contiene una mezcla de un poliesterpoliol ramificado y un compuesto de éster de glicerol, incluidas sus formas de realización preferidas, como se ha descrito anteriormente.
El componente de endurecedor BSC-1 contiene un endurecedor de isocianato. A este respecto, puede tratarse de un único tipo de un endurecedor de isocianato o de una combinación de dos o más endurecedores de isocianato. El componente de endurecedor está constituido preferentemente por el endurecedor de isocianato. Como es familiar para experto en la materia, se designa a este respecto como endurecedor de isocianato un compuesto que presenta dos o varios grupos isocianato. El endurecedor de isocianato presenta preferentemente de 2 a 4 grupos isocianato. En el caso de los grupos isocianato puede tratarse de grupos isocianato libres -N=C=O u opcionalmente de grupos isocianato cuya reactividad está bloqueada a temperatura ambiente (también denominados en este caso "grupos isocianato bloqueados"). A menos que se indique lo contrario, el término "grupo isocianato" en el contexto de la presente descripción incluye ambos tipos.
Ejemplos preferidos del endurecedor de isocianato son los siguientes (i) a (iii):
(i) Un endurecedor de isocianato de fórmula R<11>[-N=C=O]<s>, en donde s es de 2 a 4, preferentemente 2 o 3, y R<11>es un grupo hidrocarburo alifático o cicloalifático, preferentemente un grupo alquilo, que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico, o pueden estar combinados en las unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente de 3 a 12 átomos de C.
(ii) Un oligómero, por ejemplo un trímero, de isocianatos de la fórmula indicada en (i). Un ejemplo preferido de tal oligómero es el trímero de hexametilendiisocianato.
(iii) Un derivado de los isocianatos mencionados en (i) o (ii), en el que los grupos isocianato están bloqueados en su reactividad a temperatura ambiente. Ejemplos de tales grupos isocianato bloqueados son grupos isocianato bloqueados con dimetilpirazol (DMP), con metiletilcetoxima (MEK), con épsilon-caprolactona (e-CAP), con diisopropilamina (DIPA) o con malonato de dietilo (DEM).
En una forma de realización preferida, el componente de endurecedor contiene grupos isocianato tanto libres como bloqueados. De manera especialmente preferente, el componente de endurecedor BSC-1 contiene al menos un 5 % de grupos isocianato bloqueados, expresado como número relativo de grupos isocianato bloqueados con respecto al número de todos los grupos isocianato bloqueados y libres en el componente de endurecedor. Sin embargo, el número relativo de grupos isocianato bloqueados dado el caso existentes, con respecto al número de todos los grupos isocianato bloqueados y libres en el componente de endurecedor, asciende normalmente a no más del 90 %. Un componente de endurecedor de este tipo puede proporcionarse ventajosamente, por ejemplo, utilizando una combinación de al menos un endurecedor de isocianato con grupos isocianato libres y al menos un endurecedor de isocianato con grupos isocianato bloqueados.
En el sistema de recubrimiento BS-1, el componente de resina BSR-1 y el componente de endurecedor BSC-1 están presentes preferentemente en una cantidad relativa que da como resultado una relación equivalente de grupos hidroxi en el componente de resina con respecto a grupos isocianato en el componente de endurecedor.
El sistema de recubrimiento BS-1 puede contener aditivos opcionales.
En este caso pueden mencionarse como ejemplos aditivos que facilitan el procesamiento del sistema de recubrimiento y/o mejoran la estabilidad del recubrimiento, por ejemplo los agentes niveladores, antiespumantes, fotoprotectores o desgasificantes conocidos para sistemas de recubrimiento.
Sin embargo, la capa de un polímero de poliuretano formada con ayuda del sistema de recubrimiento BS-1 también puede contener ventajosamente aditivos decorativos o funcionales que influyen de la forma deseada en las propiedades de la superficie, por ejemplo en la funcionalidad física o en el aspecto, del tablero laminado. Como ejemplos pueden mencionarse en este caso aditivos funcionales, como por ejemplo aditivos eléctricamente conductores, de apantallamiento electromagnético, de apantallamiento magnético, de apantallamiento contra la radiación o luminiscentes, como aditivos fotoluminiscentes, electroluminiscentes o radioluminiscentes, o pigmentos de cristal líquido, pigmentos colorantes o pigmentos de efecto óptico, como por ejemplo pigmentos metálicos, flip-flop, iridiscentes o anacarados.
El sistema de recubrimiento BS-1 comprende preferentemente el componente de resina BSR-1 y el componente de endurecedor BSC-1 en una cantidad en total del 50 al 100 % en peso, más preferentemente del 70 al 100 % en peso, de manera especialmente preferente del 80 al 100 % en peso y aditivos opcionales en una cantidad en total del 0 al 50 % en peso, más preferentemente del 0 al 30 % en peso, de manera especialmente preferente del 0 al 20 % en peso, con respecto al peso total del sistema de recubrimiento BS-1 como el 100 % en peso.
Para proporcionar el sistema de recubrimiento, se mezclan el componente de resina y el componente de endurecedor, dado el caso junto con los aditivos opcionales. Después de mezclar los dos componentes, la vida útil del sistema de recubrimiento suele estar en el intervalo de una a varias horas, por ejemplo entre 1 y 3 horas. El sistema de recubrimiento es normalmente líquido a 25 °C y presión normal.
De acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención, en la etapa a) se aplica el sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre un material de superficie para un tablero laminado. Estos materiales de superficie para tableros laminados son familiares para el experto en la materia. Generalmente, a este respecto, se trata de un material plano, es decir, un material cuya longitud y anchura son claramente mayores que su espesor, como una lámina, una banda de material o una hoja de un material.
Ejemplos de materiales de superficie adecuados son velos, materiales no tejidos o tejidos de fibras orgánicas o inorgánicas naturales o sintéticas, en particular en forma de bandas de dichos materiales, bandas o láminas de plástico (termoplásticos, duroplásticos o elastómeros), metal, madera, piedra, vidrio o materiales compuestos. Un ejemplo preferido de un material de superficie es el papel, por ejemplo en forma de una banda de papel.
Se prefiere especialmente como material de superficie una banda de papel impregnada con una resina sintética curable. Como resina sintética curable pueden usarse en este caso resinas sintéticas que se conocen para su uso en tableros laminados, tal como resina de fenol-formaldehído (resina PF), resina de melamina-formaldehído (resina MF), resina de urea-formaldehído (resina UF) o resinas mixtas de las mismas, resinas epoxi, resinas de poliéster, termoplásticos o elastómeros. Como resinas sintéticas curables se usan preferentemente resina de fenol-formaldehído (resina PF), resina de melamina-formaldehído (resina MF), resina de urea-formaldehído (resina UF) o resinas mixtas de las mismas.
En el caso del material de superficie recubierto en la etapa a) se trata más preferentemente de una capa decorativa para un tablero laminado, que puede presentar, por ejemplo, colorantes o pigmentos, de manera especialmente preferente de un papel decorativo impregnado con resina sintética curable.
La aplicación del sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre el material de superficie puede realizarse con procedimientos conocidos, por ejemplo con ayuda de rodillos. El recubrimiento se aplica preferentemente de modo que se forma una película continua del sistema de recubrimiento sobre el material de superficie. La cantidad aplicada se encuentra preferentemente en el intervalo de 20 a 150 g/m2, de manera especialmente preferente en el intervalo de 50 a 100 g/m2.
En la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invención se realiza la reticulación del material de superficie recubierto en la etapa a) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina BSR-1 y grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-1, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento. Normalmente, la reticulación del material de superficie tiene lugar a una temperatura de 130 °C o menos, más preferentemente a una temperatura de 100 a 130 °C. La temperatura y la duración del proceso de reticulación se seleccionan preferentemente de modo que el material de superficie recubierto se encuentre como una película resistente al agarre y antiadherente después de realizar la etapa b). A este respecto no es absolutamente necesario que todos los grupos hidroxi o grupos isocianato que están a disposición para una reacción en el sistema de recubrimiento BS-1 aplicado ya reaccionen en la etapa b). Preferentemente, en la etapa b) tiene lugar sólo una reacción parcial de los grupos hidroxi y grupos isocianato en el material de superficie recubierto con el sistema de recubrimiento BS-1, es decir en el recubrimiento formado en la etapa b) se encuentran además de un polímero de poliuretano preferentemente aún grupos isocianato y grupos hidroxi que pueden reaccionar entre sí adicionalmente en una de las siguientes etapas.
Como se explicó anteriormente, formar el recubrimiento proporcionado en la etapa b) no implica un curado por radiación de los componentes contenidos ni en el contexto de la etapa a) ni de la etapa b) (ni como etapa adicional). Puesto que, como también se ha indicado anteriormente, el sistema de recubrimiento BS-1 está libre de componentes que presentan dobles enlaces acrílicos o metacrílicos, el polímero de poliuretano formado en la etapa b) también está libre de dichos dobles enlaces.
En el contexto del procedimiento de acuerdo con la invención, la combinación de las etapas a) y b) puede realizarse exactamente una vez antes de llevar a cabo a continuación la etapa c). En este caso, se forma un recubrimiento sobre el material de superficie de un tablero laminado que presenta dos capas: el recubrimiento proporcionado después de realizar las etapas a) y b), que contiene un polímero de poliuretano, así como el recubrimiento aplicado sobre éste en las siguientes etapas c) y d).
Sin embargo, también es posible llevar a cabo la combinación de las etapas a) y b) en este orden al menos dos veces, por ejemplo dos o tres veces, antes de llevar a cabo al menos la etapa c). En este caso, se forma un recubrimiento sobre el material de superficie de un tablero laminado que presenta más de dos capas: mediante cada realización de las etapas a) y b), se forma una capa que contiene un polímero de poliuretano, sobre la que se aplica en las siguientes etapas c) y d) un recubrimiento adicional. Si la combinación de las etapas a) y b) se realiza varias veces, por definición se utilizará un sistema de recubrimiento BS-1 para cada realización. Sin embargo, la composición del sistema de recubrimiento puede variar de una capa a otra, por ejemplo en relación con la presencia o selección de aditivos decorativos o funcionales.
En la etapa c) del procedimiento de acuerdo con la invención se realiza la aplicación de un sistema de recubrimiento adicional, designado como BS-2, como recubrimiento sobre el recubrimiento proporcionado en la etapa b) sobre el material de superficie, en donde el sistema de recubrimiento BS-2 comprende un componente de resina BSR-2 y un componente de endurecedor BSC-2, y en donde en el componente de resina BSR-2 están contenidos tanto grupos hidroxi como grupos con un doble enlace (met)acrílico, y en el componente de endurecedor BSC-2 está contenido un endurecedor de isocianato.
Para formar un recubrimiento de polímero multicapa se aplica el sistema de recubrimiento BS-2 sobre el recubrimiento generado en la etapa b), que, como se describió anteriormente, puede ser monocapa o incluso ya multicapa. La aplicación se realiza preferentemente de modo que el recubrimiento generado en la etapa b) quede esencialmente cubierto por el sistema de recubrimiento BS-2, de manera especialmente preferente de modo que quede completamente cubierto por el sistema de recubrimiento BS-2.
El sistema de recubrimiento BS-2 aplicado en la etapa c) del procedimiento de acuerdo con la invención comprende el componente de resina BSR-2 y el componente de endurecedor BSC-2, y puede contener además aditivos opcionales, que se describen a continuación. Estructuralmente, el sistema de recubrimiento BS-2 se diferencia del sistema de recubrimiento BS-1 al menos en que el sistema de recubrimiento BS-2 contiene un componente que presenta dobles enlaces acrílicos o metacrílicos (también denominados en este caso en conjunto dobles enlaces (met)acrílicos).
Para proporcionar tanto grupos hidroxi como grupos con un doble enlace (met)acrílico, el componente de resina BSR-2 contiene preferentemente una resina de poliol en combinación con un compuesto de poliol que, además de grupos hidroxi, también presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico.
Como resina de poliol se utiliza preferentemente un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula. Como es evidente para el experto en la materia, en el caso de los grupos hidroxi en el componente de resina BSR-2 se trata generalmente de grupos hidroxi alcohólicos. El prepolímero de poliuretano usado preferentemente puede ser lineal o ramificado. Preferentemente se forma de un poliisocianato con 2 a 4, preferentemente 2 grupos isocianato y un polialcohol con 2 a 4, preferentemente 2 o 3 grupos hidroxi alcohólicos. En el caso del poliisocianato y el polialcohol se trata preferentemente de compuestos alifáticos. El número de subunidades en el prepolímero de poliuretano formado a partir del poliisocianato y el número de subunidades formadas a partir del polialcohol asciende preferentemente en cada caso a de 2 a 20, preferentemente a de 2 a 9. El número de grupos hidroxi por molécula del prepolímero de poliuretano asciende preferentemente a de 2 a 9, de manera especialmente preferente a de 2 a 5.
Además, en el componente de resina BSR-2 está contenido preferentemente un compuesto de poliol que, además de grupos hidroxi, también presenta uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico. Preferentemente, los grupos con un doble enlace (met)acrílico son grupos éster acrílico. El número de grupos con un doble enlace (met)acrílico, preferentemente grupos éster acrílico, por molécula del compuesto de poliol asciende preferentemente a al menos 2, más preferentemente a de 2 a 9, de manera especialmente preferente a de 2 a 4. Además, el compuesto de poliol contiene al menos 2 grupos hidroxi, preferentemente de 2 a 5, de manera especialmente preferente 2. En el caso de los grupos hidroxi se trata por regla general de grupos hidroxi alcohólicos.
El componente de resina BSR-2 contiene además un disolvente como componente opcional.
De manera especialmente preferida, el componente de resina BSR-2 contiene una mezcla de los componentes A a D, en la que:
el componente A es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula;
el componente B es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta tanto uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico como al menos 2 grupos hidroxi por molécula;
el componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula; y
el componente D es una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula.
En esta forma de realización preferida, el componente C representa una resina de poliol contenida en el componente de resina BSR-2, y el componente B representa un compuesto de poliol contenido en el componente de resina BSR-2, que, además de grupos hidroxi, también presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico.
Este componente de resina especialmente preferido puede contener, además de los componentes A a D, aún otras partes constituyentes monoméricas o poliméricas y/o disolventes. Preferentemente, el componente de resina está constituido por los componentes A a D y el disolvente opcional.
Componente A
En el caso del componente A se trata de un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula. El componente A puede estar formado por un único tipo de dicho compuesto de (met)acrilato polimerizable o puede contener varios tipos diferentes de dichos compuestos.
Como es familiar para el experto en la materia, el término "(met)acrilo" o (met)acrilato" se utiliza como abreviatura de metacrilo o acrilo o metacrilato o acrilato. Por lo tanto, el término "compuesto de (met)acrilato" como término colectivo comprende ambos compuestos con grupos éster acrílico CH<2>=CH-C(O)-O- como grupos con un doble enlace (met)acrílico, así como compuestos con grupos éster metacrílico CH<2>=CCH<3>-C(O)-O- como grupos con un doble enlace (met)acrílico. Preferentemente, los grupos con un doble enlace (met)acrílico de los compuestos del componente A son grupos éster acrílico.
El número de grupos con un doble enlace (met)acrílico, preferentemente grupos éster acrílico, por molécula asciende a al menos 2, preferentemente a de 2 a 18, de manera especialmente preferente a de 2 a 10 y en particular preferentemente de 4 a 8.
Además, a diferencia de los compuestos del componente B definidos a continuación, los compuestos del componente A no contienen grupos hidroxi. Los compuestos del componente A preferentemente además están libres de grupos -SH y -NH<2>. Se prefieren especialmente como compuestos del componente A aquellos compuestos que, además de al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico, no presentan otros grupos reactivos. Como puede reconocer fácilmente el experto en la materia, el término "grupo reactivo" se refiere a este respecto a posibles reacciones entre partes constituyentes del sistema de recubrimiento, es decir, en estos compuestos especialmente preferidos del componente A, los al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico, preferentemente al menos 2 grupos éster acrílico, son los únicos grupos capaces de reaccionar con otras partes constituyentes del sistema de recubrimiento con formación de un enlace covalente. Como también entenderán los expertos en la técnica, esto se aplica en particular bajo las condiciones a las que se expone el sistema de recubrimiento BS-2 en el transcurso del procedimiento de acuerdo con la invención (es decir, en particular durante la aplicación en la etapa c), reticulación en la etapa d), formación de una pila a prensar en la etapa e) y prensado de la pila a prensar en la etapa f)).
Preferentemente, el componente A comprende compuestos seleccionados de las fórmulas (A1) y (A2), más preferentemente una mezcla de los compuestos de las fórmulas (A1) y (A2). De manera especialmente preferida, el componente A está constituido por compuestos de fórmulas (A1) y (A2).
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<m>R<1>-O-C(O)-NH-R<2>-NH-C(O)-O-R<3>[-O-C(O)-CH=CH<2>]<n>(A1);
en donde R<1>y R<3>se seleccionan independientemente entre sí de un grupo hidrocarburo alifático, un grupo poliéter alifático y un grupo poliéster alifático, R<2>es un grupo hidrocarburo alifático o cicloalifático, es n = 2-9, preferentemente 2-4 y m = 2-9, preferentemente 2-4. Como puede reconocerse a partir de la fórmula, a este respecto m grupos éster acrílico H<2>C=CH-C(O)-O- están unidos en cada caso a través de un enlace éster al grupo R<1>y n grupos éster acrílico al grupo R<3>.
Preferentemente, R<1>y R<3>se seleccionan independientemente entre sí de grupos alquilo lineales o ramificados, preferentemente ramificados, de manera especialmente preferente de grupos alquilo con 3 a 10, más preferentemente de 3 a 6 átomos de C. R<2>es preferentemente un grupo alquilo que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico o en el que pueden combinarse unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente 6 a 12 átomos de C.
A menos que se indique lo contrario, los términos "alquilo" o "grupo alquilo" en el contexto de esta descripción no se limitan a grupos de hidrocarburo saturados monovalentes, sino que también pueden comprender grupos con un mayor número de valencias, como es evidente a partir del respectivo el contexto. Como resulta por ejemplo de la fórmula (A1), por ejemplo, R<1>en su forma preferida como resto alquilo en la fórmula (A1) proporciona m+1 valencias para unirse a grupos vecinos. Esto también se aplica a otras partes constituyentes del sistema de recubrimiento.
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<o>R<4>(A2)
en donde R<4>es un grupo de hidrocarburo alifático, y es o = 2-6, preferentemente 3-5. Preferentemente R<4>es un grupo alquilo lineal o ramificado, preferentemente ramificado, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 10, más preferentemente de 3 a 6 átomos de C.
Componente B
En el caso del componente B se trata de un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta uno o más grupos con un doble enlace (met)acrílico y al menos 2 grupos hidroxi por molécula. El componente B puede formarse por un único tipo de un compuesto de (met)acrilato polimerizable de este tipo, o puede contener varios tipos diferentes de dichos compuestos.
Preferentemente, los grupos con un doble enlace (met)acrílico de los compuestos del componente B son grupos éster acrílico.
El número de grupos con un doble enlace (met)acrílico, preferentemente grupos éster acrílico, por molécula asciende al menos a 2, preferentemente a de 2 a 9, de manera especialmente preferente a de 2 a 4. Además, los compuestos del componente B contienen al menos 2 grupos hidroxi, preferentemente de 2 a 5, de manera especialmente preferente 2. En el caso de los grupos hidroxi se trata por regla general de grupos hidroxi alcohólicos.
Preferentemente, el componente B comprende compuestos de fórmula (B1), y de manera especialmente preferente está constituido por compuestos de fórmula (B1):
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<p>R<5>-O-C(O)-NH-R<6>-NH-C(O)-O-R<7>(OH)<2>(B1)
en donde R<5>se selecciona de un grupo hidrocarburo alifático, un grupo poliéter alifático o un grupo poliéster alifático, R<6>y R<7>independientemente entre sí son un resto hidrocarburo alifático o cicloalifático y es p = 2-9, preferentemente 2-4. Como puede reconocerse a partir de la fórmula, los p grupos éster acrílico H<2>C=CH-C(O)-O- a este respecto están unidos en cada caso a través de un enlace éster al grupo R<5>y 2 grupos hidroxi al grupo R<7>.
Preferentemente R<5>es un grupo alquilo lineal o ramificado, preferentemente ramificado, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 10, más preferentemente de 3 a 6 átomos de C. R<6>es preferentemente un grupo alquilo que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico o en el que pueden combinarse unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente 6 a 12 átomos de C. R<7>es preferentemente un grupo alquilo que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico o en el que pueden combinarse unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo lineal o ramificado con 3 a 20, más preferentemente 3 a 10 átomos de C.
Componente C
El componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula. Como es evidente para el experto en la materia, en el caso de los grupos hidroxi se trata generalmente de grupos hidroxi alcohólicos. El prepolímero de poliuretano puede ser lineal o ramificado. Preferentemente se forma de un poliisocianato con 2 a 4, preferentemente 2 grupos isocianato y un polialcohol con 2 a 4, preferentemente 2 o 3 grupos hidroxi alcohólicos. En el caso del poliisocianato y el polialcohol se trata preferentemente de compuestos alifáticos. El número de subunidades en el prepolímero de poliuretano formado a partir del poliisocianato y el número de subunidades formadas a partir del polialcohol asciende preferentemente en cada caso a de 2 a 20, preferentemente a de 2 a 9. El número de grupos hidroxi por molécula del prepolímero de poliuretano asciende preferentemente a de 2 a 9, de manera especialmente preferente a de 2 a 5.
El prepolímero de poliuretano del componente C no contiene grupos isocianato. Como componente C se prefieren prepolímeros de poliuretano que, además de al menos 2 grupos hidroxi, no presentan otros grupos reactivos. Como puede reconocer fácilmente el experto en la materia, el término "grupo reactivo" se refiere a este respecto a posibles reacciones entre partes constituyentes del sistema de recubrimiento, es decir, en estos prepolímeros de poliuretano preferentes del componente C, los al menos 2 grupos hidroxi son los únicos grupos capaces de reaccionar con otras partes constituyentes del sistema de recubrimiento con formación de un enlace covalente. Como también entenderán los expertos en la técnica, esto se aplica en particular bajo las condiciones a las que se expone el sistema de recubrimiento en el transcurso del procedimiento de acuerdo con la invención (es decir, en particular durante la aplicación en la etapa c), reticulación en la etapa d), formación de una pila a prensar en la etapa e) y prensado de la pila a prensar en la etapa f)).
Preferentemente, el componente C comprende prepolímeros de poliuretano seleccionados de las fórmulas (C1) y (C2), es decir, el componente C comprende un compuesto de fórmula (C1) y/o un compuesto de fórmula (C2). De manera especialmente preferida, el componente C está compuesto por prepolímeros de poliuretano seleccionados de los compuestos de fórmulas (C1) y (C2). Se prefieren combinaciones de compuestos (C1) y (C2).
en donde R8 se selecciona independientemente entre sí en cada aparición de un grupo hidrocarburo alifático que puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo, un grupo poliéter alifático y un grupo poliéster alifático, R9 es independientemente entre sí en cada aparición un grupo hidrocarburo alifático o cicloalifático, y q es 2-9.
Se prefiere que todos los grupos R8 sean iguales y todos los grupos R9 sean iguales.
Preferentemente R8 es un grupo alquilo lineal o ramificado, preferentemente ramificado, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 10, más preferentemente de 3 a 6 átomos de C. También el grupo alquilo R8 puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo. Preferentemente están presentes 0, 1 o 2 de tales sustituyentes hidroxi. R9 es preferentemente un grupo alquilo que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico o en el que pueden combinarse unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente 6 a 12 átomos de C.
en donde R8 y R8a se seleccionan independientemente entre sí en cada aparición de un grupo hidrocarburo alifático que puede estar sustituido con uno o más grupos OH, un grupo poliéter alifático y un grupo poliéster alifático, R9 es independientemente entre sí en cada aparición un grupo hidrocarburo alifático o cicloalifático, y q es 2-9.
Para la fórmula (C2) se prefiere que todos los grupos R8 y R8a sean iguales y todos los grupos R9 sean iguales.
Preferentemente R8y R8a es en cada caso un grupo alquilo lineal o ramificado, preferentemente ramificado, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 10, más preferentemente de 3 a 6 átomos de C. También los grupos alquilo R8 y R8a pueden estar sustituidos con uno o más grupos hidroxilo. Preferentemente están presentes en R81 o 2 sustituyentes hidroxi, y en R8a 0 o 1 sustituyente hidroxi. R9 es preferentemente un grupo alquilo que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico o en el que pueden combinarse unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente 6 a 12 átomos de C.
Componente D
En el caso del componente D se trata de una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula. Como es evidente para el experto en la materia, en el caso de los grupos hidroxi se trata generalmente de grupos hidroxi alcohólicos. La estructura principal de la resina del componente D también puede llevar grupos que se forman mediante la reacción de grupos hidroxi, por ejemplo grupos éster o grupos uretano. Preferentemente están presentes de 2 a 30, más preferentemente de 10 a 30 grupos hidroxilo por molécula.
En el caso de la resina con una estructura principal de aminoplástico se trata preferentemente de una resina curada en forma de un polvo. El peso molecular promedio (Mn) de la resina del componente D se encuentra preferentemente entre 1.000 g/mol y 1.000.000 g/mol.
La resina con una estructura principal de aminoplástico es preferentemente una resina con una estructura principal de resina de urea-formaldehído que puede obtenerse mediante polimerización (en particular policondensación) de formaldehído y urea, más preferentemente una resina curada en forma de un polvo con una estructura principal de resina de urea-formaldehído.
Como se explicó anteriormente, el componente de resina BSR-2, preferentemente en forma de una mezcla de los componentes A, B, C y D, contiene un disolvente como parte constituyente opcional.
Como disolventes a modo de ejemplo pueden mencionarse los siguientes: ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de 2-butoxietilo, hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, alcoholes, glicoles, glicoléteres o cetonas.
Si se usa de acuerdo con la forma de realización preferida una mezcla de los componentes A, B, C y D, la concentración de los componentes A a D en el disolvente puede ascender, por ejemplo, a del 65 % en peso al 95 % en peso, con respecto al peso total de la solución.
Para producir el componente de resina BSR-2 del sistema de recubrimiento BS-2 pueden facilitarse y mezclarse los componentes, preferentemente los componentes A a D. Como alternativa, por ejemplo, en particular para proporcionar los componentes A (como por ejemplo el compuesto de fórmula A1), B y C pueden mezclarse también productos de partida como polioles, poliisocianatos y/o compuestos de funcionalidad mixta, tal como un poliacrilato con uno o más grupos hidroxilo, de los que los componentes A, B y C se producen en el contexto de una síntesis del componente de resina. Por ejemplo, el componente de resina puede producirse mediante una síntesis de una o varias etapas a temperaturas de 30 a 130 °C. Preferentemente, en la síntesis del componente de resina, se mezcla la resina con una estructura principal de aminoplástico como componente D desde el comienzo de la síntesis.
Preferentemente, durante la producción del componente de resina, después de añadir la resina con la estructura principal de aminoplástico D se calienta preferentemente de manera térmica hasta una temperatura de 30 a 130 °C.
Si el componente de resina BSR-2 contiene una mezcla de los componentes A, B, C y D, entonces el componente A se encuentra preferentemente en una cantidad del 40,0 al 80,0 % en peso, el componente B en una cantidad del 19,0 al 55,0 % en peso, el componente C en una cantidad del 0,5 al 5,0 % en peso y el componente D en una cantidad del 0,5 al 7,0 % en peso, con respecto al peso total de los componentes A a D como el 100 % en peso. En una forma de realización más preferida, el componente de resina contiene el componente de fórmula (A1) en una cantidad del 15,0 al 45,0 % en peso, el componente de fórmula (A2) en una cantidad del 15,0 al 45,0 % en peso (en donde la cantidad total de (A1) y (A2) asciende a del 40,0 al 80,0 % en peso), el componente de fórmula (B1) en una cantidad del 19,0 al 55,0 % en peso, los componentes (C1) y (C2) en una cantidad total del 0,5 al 5,0 % en peso y el componente D en una cantidad del 0,5 al 7,0 % en peso. La suma de los componentes asciende a este respecto de nuevo al 100 % en peso.
En una forma de realización más preferida, el componente de resina contiene el componente de fórmula (A1) en una cantidad del 20,0 al 40,0 % en peso, el componente de fórmula (A2) en una cantidad del 20,0 al 40,0 % en peso (en donde la cantidad total de (A1) y (A2) asciende a del 40,0 al 80,0 % en peso), el componente de fórmula (B1) en una cantidad del 25,0 al 47,0 % en peso, los componentes (C1) y (C2) en una cantidad total del 0,6 al 3,0 % en peso y el componente D en una cantidad del 1,0 al 5,0 % en peso. La suma de los componentes asciende a este respecto de nuevo al 100 % en peso.
En una forma de realización especialmente más preferida, el componente de resina contiene el componente de fórmula (A1) en una cantidad del 25,0 al 35,0%en peso, el componente de fórmula (A2) en una cantidad del 25,0 al 35,0%en peso (en donde la cantidad total de (A1) y (A2) asciende a del 50,0 al 70,0 % en peso), el componente de fórmula (B1) en una cantidad del 30,0 al 42,0 % en peso, los componentes (C1) y (C2) en una cantidad total del 0,8 al 2,0 % en peso y el componente D en una cantidad del 2,0 al 4,5 % en peso. La suma de los componentes asciende a este respecto de nuevo al 100 % en peso.
Además del componente de resina BSR-2, el sistema de recubrimiento BS-2 contiene un componente de endurecedor BSC-2, que contiene un endurecedor de isocianato. A este respecto, puede tratarse de un único tipo de un endurecedor de isocianato o de una mezcla de dos o más endurecedores de isocianato. El componente de endurecedor está constituido preferentemente por el endurecedor de isocianato. Como es familiar para experto en la materia, se designa a este respecto como endurecedor de isocianato un compuesto que presenta dos o varios grupos isocianato. El endurecedor de isocianato presenta preferentemente de 2 a 4 grupos isocianato. En el caso de los grupos isocianato puede tratarse de grupos isocianato libres -N=C=O u opcionalmente de grupos isocianato cuya reactividad está bloqueada a temperatura ambiente (también denominados en este caso "grupos isocianato bloqueados"). A menos que se indique lo contrario, el término "grupo isocianato" en el contexto de la presente descripción incluye ambos tipos.
Ejemplos preferidos del endurecedor de isocianato del componente de endurecedor BSC-2 son los siguientes (i) a (iii):
(i) Un endurecedor de isocianato de fórmula R<11>[-N=C=O]<s>, en donde s es de 2 a 4, preferentemente 2 o 3, y R<11>es un grupo hidrocarburo alifático o cicloalifático, preferentemente un grupo alquilo, que puede ser de cadena abierta (es decir, lineal o ramificado) o cíclico, o pueden estar combinados en las unidades de cadena abierta o ramificadas, de manera especialmente preferente un grupo alquilo con 3 a 20, más preferentemente de 3 a 12 átomos de C.
(ii) Un oligómero, por ejemplo un trímero, de isocianatos de la fórmula indicada en (i). Un ejemplo preferido de tal oligómero es el trímero de hexametilendiisocianato.
(iii) Un derivado de los isocianatos mencionados en (i) o (ii), en el que los grupos isocianato están bloqueados en su reactividad a temperatura ambiente.
Entre las opciones mencionadas, se prefieren especialmente (i) y (ii).
El componente de endurecedor se usa preferentemente en una cantidad en la que hay un exceso de grupos isocianato en el componente de endurecedor en comparación con los grupos hidroxi en el componente de resina.
La relación cuantitativa entre el componente de resina y el componente de endurecedor en el sistema de recubrimiento (preferentemente como relación de partes en peso de los componentes A+B+C+D con respecto a partes en peso de endurecedor de isocianato) se encuentra preferentemente en el intervalo de 100/20 a 100/40, de manera especialmente preferente de 100/25 a 100/31.
Para proporcionar el sistema de recubrimiento BS-2, se mezclan el componente de resina BSR-2 y el componente de endurecedor BSC-2, dado el caso junto con los aditivos opcionales. Después de mezclar los dos componentes, la vida útil del sistema de recubrimiento suele estar en el intervalo de una a varias horas, por ejemplo entre 1 y 3 horas.
Los expertos en la materia conocen aditivos opcionales que pueden añadirse al sistema de recubrimiento BS-2. Ejemplos que pueden utilizarse individualmente o como combinación son inhibidores para impedir la polimerización temprana de los dobles enlaces (met)acrílicos, catalizadores, iniciadores de polimerización, fotoprotectores, cargas, colorantes, pigmentos, aditivos para influir en el grado de brillo, solubilizadores, agentes ignífugos, absorbedores UV y aditivos para mejorar la conductividad.
El sistema de recubrimiento BS-2 contiene preferentemente uno o más iniciadores de polimerización como aditivos, es decir, un compuesto que al calentarse, por ejemplo a temperaturas de 130 °C o más, forma radicales. Un ejemplo de un iniciador de polimerización adecuado es perbenzoato de tere-butilo.
La cantidad de aditivos puede seleccionarse de manera adecuada por el experto en la materia. El sistema de recubrimiento BS-2 está constituido preferentemente por el componente de resina BSR-2 y del componente de endurecedor BSC-2 en una cantidad en total de al menos el 90 % en peso, y los aditivos opcionales en una cantidad de como máximo el 10 % en peso, con respecto al peso total del sistema de recubrimiento como el 100 % en peso. Las indicaciones de cantidad se refieren a este respecto al contenido de sólidos, es decir, no se incluyen los disolventes dado el caso existentes.
El sistema de recubrimiento es normalmente líquido a 25 °C y presión normal y presenta, por ejemplo, una viscosidad de 500 a 3000 mPas.
La aplicación del sistema de recubrimiento BS-2 como recubrimiento en la etapa c) del procedimiento de acuerdo con la invención sobre el recubrimiento proporcionado en la etapa b) sobre el material de superficie puede realizarse con procedimientos conocidos, por ejemplo con ayuda de rodillos. El recubrimiento se aplica preferentemente de modo que se forma una película continua del sistema de recubrimiento sobre el material de superficie. La cantidad aplicada se encuentra preferentemente en el intervalo de 20 a 150 g/m2, de manera especialmente preferente en el intervalo de 50 a 100 g/m2.
Después de aplicar el sistema de recubrimiento, en la siguiente etapa d) se realiza la reticulación del material de superficial recubierto.
La reticulación se realiza a una temperatura elevada, a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi en el componente de resina BSR-2 con grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-2 en el sistema de recubrimiento BS-2, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico. La reticulación normalmente da como resultado una transición del sistema de recubrimiento de un estado líquido a un estado en el que ya no fluye cuando se manipula el material de superficie. Cualquier disolvente presente se elimina total o parcialmente en esta etapa. Los componentes del sistema de recubrimiento que no presentan grupos funcionales que puedan reaccionar con el componente de endurecedor no participan en la reacción de reticulación. Normalmente, la reticulación se realiza a una temperatura de 130 °C o menos, preferentemente en un intervalo de temperatura de 100 a 130 °C. A estas temperaturas se garantiza que la reacción con el componente de endurecedor se realice a suficiente velocidad mientras los dobles enlaces (met)acrílicos aún no se hayan polimerizado. De manera favorecedora puede añadirse al sistema de recubrimiento BS-2 un inhibidor que impida la polimerización de los dobles enlaces (met)acrílicos durante la etapa de reticulación.
Después de la etapa de reticulación, el material de superficie presenta ventajosamente un recubrimiento que es resistente al agarre y antiadherente. Un material de superficie recubierto de esta manera puede terminarse fácilmente con otras capas para formar una pila a prensar, por ejemplo sin curvaturas no deseadas.
Por lo tanto, después de reticular el material de superficie en la etapa d), se puede completar el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un material de superficie para un tablero laminado.
De acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un tablero laminado, en la etapa adicional e) se proporciona una pila a prensar que contiene un material para formar una capa central de un tablero laminado y el material de superficie recubierto obtenido en la etapa d) como capa superficial. Al menos en un lado de la pila a prensar, opcionalmente en ambos lados, el material de superficie recubierto, reticulado forma la capa más externa de la pila a prensar, y el recubrimiento reticulado está presente en al menos una superficie, opcionalmente en ambas superficies, de la pila a prensar.
El material para formar una capa central de un tablero laminado comprende una o más, preferentemente varias, capas de un material de soporte impregnado con resina sintética curable. Los materiales de soporte adecuados son familiares para el experto en la materia. Generalmente, a este respecto, se trata de un material de soporte plano, es decir, un material cuya longitud y anchura son claramente mayores que su espesor, como una lámina, una banda de material o una hoja de un material. Las capas pueden estar constituidas por el mismo material o de dos o más materiales diferentes.
Ejemplos de materiales de soporte adecuados son velos, materiales no tejidos o tejidos de fibras orgánicas o inorgánicas naturales o sintéticas, especialmente en forma de bandas de tales materiales. Un ejemplo preferido de un material de soporte es el papel, por ejemplo en forma de una banda de papel.
Como resina sintética curable con la que se han impregnado las capas del material de soporte, pueden utilizarse resinas sintéticas conocidas para su uso en tableros laminados, tal como resina de fenol-formaldehído (resina PF), resina de melamina-formaldehído (resina MF), resina de urea-formaldehído (resina UF) o resinas mixtas de las mismas, resinas epoxi, resinas de poliéster, termoplásticos o elastómeros. Como resinas sintéticas curables se usan preferentemente resina de fenol-formaldehído (resina PF), resina de melamina-formaldehído (resina MF), resina de urea-formaldehído (resina UF) o resinas mixtas de las mismas.
El material para formar una capa central de un tablero laminado comprende una o varias, preferentemente varias capas del material de soporte impregnado con resina sintética curable. El número de capas se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 a 200, en particular de 2 a 120.
Después de proporcionar la pila a prensar en la etapa e), la pila se prensa en la etapa f) a presión aumentada y a una temperatura por encima de la temperatura de reticulación a la que se reticuló el material de superficie recubierto en la etapa d). La temperatura se selecciona lo suficientemente alta como para que tenga lugar la polimerización de los dobles enlaces (met)acrílicos en el recubrimiento reticulado. Así se forma un tablero laminado que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Como capa superficial se designa a este respecto la capa de polímero, que representa la capa más exterior del tablero laminado y que por tanto forma la superficie del tablero.
La presión aplicada durante el prensado se encuentre en el intervalo de 50 a 90 kPa. La temperatura se encuentra por regla general por encima de 130 °C, preferentemente en el intervalo de 135 a 150 °C. El prensado se realiza por regla general durante un espacio de tiempo de 10 a 100 minutos.
Si se desea, el prensado puede realizarse en una prensa caliente que esté provista de una superficie que proporciona estructura y que confiera al tablero laminado una estructura superficial.
También en el contexto de las etapas adicionales c) a f) (o de cualquier etapa adicional) no es necesario el curado por radiación de los componentes contenidos, de modo que los procedimientos de acuerdo con la invención para la producción de un tablero laminado o para la producción de un material de superficie para un tablero laminado en su conjunto no requieran o se realicen sin una etapa de curado por radiación.
De acuerdo con la invención se proporcionan con ello también un material de superficie para un tablero laminado así como un tablero laminado. El material de superficie para un tablero laminado así como el tablero laminado se producen preferentemente con ayuda de los métodos de acuerdo con la invención descritos anteriormente, incluidas sus formas de realización preferidas, o preferentemente pueden obtenerse con ayuda de estos procedimientos.
El tablero laminado de acuerdo con la invención comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa sobre al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Como es familiar para el experto en la materia, en este caso como polímero de (met)acrilato de poliuretano se designa un polímero cuya estructura presenta tanto enlaces uretano como dobles enlaces metacrílicos o acrílicos polimerizados dentro de las mismas moléculas de polímero. Por lo tanto, a menos que se indique lo contrario en casos individuales, se denomina polímero de poliuretano de acuerdo con esto un polímero cuya estructura presenta enlaces uretano, sin embargo está libre de dobles enlaces metacrílicos o acrílicos polimerizados.
Con respecto a los materiales para un material de superficie que forma la capa superficial junto con el recubrimiento de polímero multicapa, se remite a la descripción anterior de materiales de superficie adecuados para tableros laminados en relación con la etapa a) de los procedimientos de acuerdo con la invención. El recubrimiento de polímero multicapa se ha aplicado preferentemente sobre los materiales allí mencionados. Como se menciona allí, en el caso del material de superficie se trata en particular preferentemente de una banda de papel impregnada con una resina sintética curable, en donde la resina sintética está presente en forma curada en la capa superficial del tablero laminado.
Con respecto a los materiales para la capa central, se remite a la descripción anterior de materiales adecuados para formar una capa central para tableros laminados en relación con la etapa e) del procedimiento de acuerdo con la invención para la producción de un tablero laminado. Los materiales allí mencionados forman preferentemente la capa central del tablero de acuerdo con la invención. Como se menciona allí, en el caso del material para una capa central se trata en particular preferentemente de una banda de papel impregnada con una resina sintética curable, en donde la resina sintética está presente en forma curada en la capa central del tablero laminado.
En el caso del recubrimiento de polímero multicapa en la capa superficial del tablero laminado de acuerdo con la invención se trata preferentemente de un recubrimiento de polímero con exactamente dos capas, que se ha aplicado sobre el material de superficie y contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Como se explicó anteriormente, como capa superficial se designa la capa de polímero, que representa la capa más externa del tablero laminado y que, por lo tanto, forma la superficie del tablero. Sin embargo, en el caso del recubrimiento de polímero multicapa también puede tratarse de un recubrimiento de polímero con tres o más capas, que contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y que contiene un polímero de poliuretano tanto en la capa subyacente a ésta como en una o más capas que siguen adicionalmente por debajo de ésta (es decir, debajo de la capa subyacente a la capa superficial).
La capa que contiene el polímero de poliuretano es adecuada de manera excelente para absorber aditivos que influyen de la manera deseada en las propiedades de superficie, por ejemplo en la funcionalidad física o el aspecto, del tablero laminado. Por lo tanto, la capa que contiene el polímero de poliuretano puede contener adicionalmente un aditivo de este tipo. Como ejemplos pueden mencionarse en este caso aditivos funcionales, como por ejemplo aditivos eléctricamente conductores, de apantallamiento electromagnético, de apantallamiento magnético, de apantallamiento contra la radiación o luminiscentes, como aditivos fotoluminiscentes, electroluminiscentes o radioluminiscentes, o pigmentos de cristal líquido, pigmentos colorantes o pigmentos de efecto óptico, como por ejemplo pigmentos metálicos, flip-flop, iridiscentes o anacarados. En el caso de un recubrimiento de polímero con tres o más capas, al menos una de las capas que contienen un polímero de poliuretano puede contener un aditivo de este tipo.
El recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta (o las capas de polímero adicionales opcionales que pueden encontrarse por debajo de ésta).
Como entenderán los expertos en la materia, puede obtenerse un polímero de (met)acrilato de poliuretano mediante reacción de grupos hidroxi con grupos isocianato en el material de partida, así como mediante polimerización de dobles enlaces (met)acrílicos en el material de partida. Con respecto a la composición preferida del polímero (de metacrilato) de poliuretano, se hace referencia a la descripción anterior de sistemas de recubrimiento adecuados BS-2. El polímero (de metacrilato) de poliuretano se forma preferentemente a partir del componente de resina BSR-2 allí mencionado y del componente de endurecedor BSC-2 allí mencionado. Por lo tanto, se prefiere especialmente un polímero de (met)acrilato de poliuretano, que puede obtenerse mediante reacción de los siguientes componentes A a D y un componente de endurecedor que comprende un endurecedor de isocianato, en donde
el componente A es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula;
el componente B es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta tanto uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico como al menos 2 grupos hidroxi por molécula;
el componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula; y
el componente D es una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula.
El polímero de poliuretano puede contener, por ejemplo, subunidades que pueden obtenerse mediante polimerización de un poliesterpoliol, preferentemente de un poliesterpoliol ramificado. Con respecto a la composición preferida del polímero de poliuretano, se hace referencia a la descripción anterior de sistemas de recubrimiento adecuados BS-1. El polímero de poliuretano se forma preferentemente a partir del componente de resina BSR-1 allí mencionado y del componente de endurecedor BSC-1 allí mencionado. También en este contexto se entiende por polímero de poliuretano un polímero cuya estructura presenta enlaces uretano, sin embargo está libre de dobles enlaces metacrílicos o acrílicos polimerizados.
La capa superficial recubierta de polímero confiere al tablero laminado una alta resistencia al rayado y su grado de brillo cambia sólo ligeramente durante la exposición a la intemperie. La superficie del tablero es preferentemente estable frente a productos químicos con grado > 4, es decir, en particular 4 o 5, medido según EN 438-2.26:2016, y por lo tanto se puede limpiar fácilmente de grafitis y otras suciedades. Además, la capa superficial recubierta de polímero presenta preferentemente una resistencia al rayado de > 6 N, medida según la norma EN 438-2.25:2016, y un cambio del grado de brillo después de 3500 horas de exposición a la intemperie según el procedimiento EN 438-2.29:2016, medido según la norma EN ISO 2813 en un ángulo de 85°, de no más de 5 unidades, en particular preferentemente no más de 3. Se prefiere además que el cambio del grado de brillo, medido en las mismas condiciones, no ascienda a más del 20 % en comparación con el valor inicial antes de la exposición a la intemperie como el 100 %.
En la capa superficial recubierta de polímero proporcionada de acuerdo con la invención de un tablero laminado permanecen normalmente aún restos de grupos -C=C que quedan en dobles enlaces (met)acrílicos no polimerizados. Estos grupos se pueden detectar en el recubrimiento de polímero de la capa superficial mediante espectroscopia IR.
También un uso de endurecedores de isocianato bloqueados en la producción de una capa superficial recubierta de polímero proporcionada de acuerdo con la invención puede detectarse por la presencia de grupos característicos. Por ejemplo, cuando se utilizan grupos isocianato bloqueados con metiletilcetoxima, aparecen grupos C=N-OH en el recubrimiento de polímero de la capa superficial, que pueden detectarse mediante espectroscopía FTIR.
Un material de superficie recubierto de polímero para producir un tablero laminado puede transportarse, almacenarse y procesarse posteriormente de manera cómoda y, por lo tanto, representa un valioso producto intermedio en la producción de tableros laminados. En este sentido se proporciona como un aspecto adicional de la invención un material de superficie para un tablero laminado con un recubrimiento multicapa sobre un lado del material de superficie, en donde el recubrimiento multicapa en su capa superficial contiene un polímero de poliuretano que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Por lo tanto, en la capa superficial del material de superficie de acuerdo con la invención se encuentran dobles enlaces (met)acrílicos que son adecuados para la polimerización pero que no han sido polimerizados. La polimerización de estos dobles enlaces se realiza adecuadamente en el contexto del proceso de prensado en la producción de un tablero laminado. El polímero de poliuretano, que se encuentra en la capa subyacente a la capa superficial, no contiene por el contrario dobles enlaces metacrílicos o acrílicos.
Con respecto a los materiales para un material de superficie que soporta el recubrimiento de polímero multicapa, se remite a la descripción anterior de materiales de superficie adecuados para tableros laminados en relación con la etapa a) de los procedimientos de acuerdo con la invención. El recubrimiento de polímero multicapa se ha aplicado preferentemente sobre los materiales allí mencionados. Como se menciona allí, en el caso del material de superficie se trata en particular preferentemente de una banda de papel impregnada con una resina sintética curable, en donde la resina sintética está presente en forma curada en la capa superficial del tablero laminado.
En el caso del recubrimiento de polímero multicapa sobre el material de superficie de acuerdo con la invención se trata preferentemente de un recubrimiento de polímero con exactamente dos capas, que se ha aplicado sobre el material de superficie y contiene en su capa superficial un polímero de poliuretano que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta. Sin embargo, en el caso del recubrimiento de polímero multicapa también puede tratarse de un recubrimiento de polímero con tres o más capas, que contiene un polímero de poliuretano en su capa superficial, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, y que contiene un polímero de poliuretano tanto en la capa subyacente a ésta como en una o más capas que siguen adicionalmente por debajo de ésta (es decir, debajo de la capa subyacente a la capa superficial).
La capa que contiene el polímero de poliuretano es adecuada de manera excelente para absorber aditivos que influyen de la manera deseada en las propiedades de superficie, por ejemplo el aspecto, de un tablero laminado. Por lo tanto, la capa que contiene el polímero de poliuretano puede contener adicionalmente un aditivo de este tipo. Como ejemplos pueden mencionarse en este caso aditivos funcionales, como por ejemplo aditivos eléctricamente conductores, de apantallamiento electromagnético, de apantallamiento magnético, de apantallamiento contra la radiación o luminiscentes, como aditivos fotoluminiscentes, electroluminiscentes o radioluminiscentes, o pigmentos de cristal líquido, pigmentos colorantes o pigmentos de efecto óptico, como por ejemplo pigmentos metálicos, flip-flop, iridiscentes o anacarados. En el caso de un recubrimiento de polímero con tres o más capas, al menos una de las capas que contienen un polímero de poliuretano puede contener un aditivo de este tipo.
El recubrimiento de polímero multicapa contiene en su capa superficial un polímero de poliuretano que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico y en la capa subyacente a ésta (o las capas poliméricas adicionales opcionales que pueden encontrarse por debajo de ésta) un polímero de poliuretano.
En cuanto a la composición preferida del polímero de poliuretano, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, se hace referencia a la descripción anterior de sistemas de recubrimiento adecuados BS-2. El polímero de poliuretano, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, se forma preferentemente a partir del componente de resina allí mencionado BSR-2 y del componente de endurecedor BSC-2 allí mencionado. Por lo tanto, se prefiere especialmente un polímero de (met)acrilato de poliuretano, que puede obtenerse mediante reacción de los siguientes componentes A a D y un componente de endurecedor que comprende un endurecedor de isocianato, en donde
el componente A es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula;
el componente B es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta tanto uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico como al menos 2 grupos hidroxi por molécula;
el componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula; y
el componente D es una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula.
El polímero de poliuretano en la capa subyacente a la capa superficial (u otras capas subyacentes) puede contener, por ejemplo, subunidades que pueden obtenerse mediante polimerización de un poliesterpoliol, preferentemente de un poliesterpoliol ramificado. Con respecto a la composición preferida del polímero de poliuretano, se hace referencia a la descripción anterior de sistemas de recubrimiento adecuados b S-1. El polímero de poliuretano se forma preferentemente a partir del componente de resina BSR-1 allí mencionado y del componente de endurecedor BSC-1 allí mencionado. También en este contexto se entiende por polímero de poliuretano un polímero cuya estructura presenta enlaces uretano, sin embargo está libre de dobles enlaces metacrílicos o acrílicos polimerizados.
Ejemplos
Ejemplo 1:
Producción de BS-1
Para la producción del sistema de recubrimiento BS-1 se mezclan en un recipiente de reacción 100 partes en peso de una mezcla de los siguientes componentes:
• 33,3 partes en peso de un poliesterpoliol ramificado con una viscosidad de 718 mPas (23 °C) y un contenido de OH del 8,4 %
• 8,3 partes en peso de un éster de glicerol con una viscosidad de 3870 mPas (23 °C) y un contenido de OH del 4,5 %
• 43,8 partes en peso de un isocianato bloqueado con metiletilcetoxima (con un contenido total de NCO del 12,7 %) • 14,6 partes en peso de pasta de pigmento violeta azulado
con 16,7 partes en peso de un componente de endurecedor en forma de un hexametilendiisocianato trimerizado con un peso equivalente de isocianato de 195.
A este sistema de recubrimiento también se le pueden añadir los aditivos conocidos para sistemas de recubrimiento, como agentes de nivelación, antiespumantes, fotoprotectores y desgasificantes. La vida útil del sistema de recubrimiento se encuentra en 1 -1,5 horas.
Aplicación de BS-1
El sistema de recubrimiento BS-1 se aplica en una instalación de recubrimiento usando rodillos aplicadores sobre una banda de papel impregnada con resinas curables como material de superficie para un tablero laminado. El sistema de recubrimiento se aplica en un espesor de 70+/- 3 g/m<2>A continuación se realiza una reacción de reticulación parcial, en el secador de una instalación de recubrimiento a una temperatura de 100 °C, entre los grupos isocianato del componente de endurecedor y los grupos hidroxilo libres del componente de resina con formación de un poliuretano. La velocidad de paso en el secador se selecciona de tal manera que el material de soporte recubierto se encuentre en forma de una película resistente al agarre y pueda almacenarse durante cualquier periodo de tiempo.
Producción de BS-2
Para la producción del sistema de recubrimiento BS-2 se mezclan en un recipiente de reacción 100 partes en peso de una mezcla de los siguientes componentes en acetato de n-butilo con un contenido total de sólidos del 70 %:
32 partes en peso de
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<m>R<1>-O-C(O)-NH-R<2>-NH-C(O)-O-R<3>[-O-C(O)-CH=CH<2>]<n>(A1) en donde es
R<1>= (-CH<2>)<3>C-CH<2>-R<2>= 3,3,5,5-tetrametilciclohexanodiílo
R<3>= -CH<2>-C(CH<2>-)<3>
y n = 3 y m = 3;
32,6 partes en peso de
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<o>R<4>(A2)
en donde es R<4>= C(CH<2>-)<4>y o = 4;
30,1 partes en peso de
[H<2>C=CH-C(O)-O-]<p>R<5>-O-C(O)-NH-R<6>-NH-C(O)-O-R<7>(OH)<2>(B1)
en donde es
R<5>= (-CH<2>)<3>C-CH<2>-R<6>= 3,3,5,5-tetrametilciclohexanodiílo
R<7>= -CH<2>- C(CH<2>-)<2>-CH<3>
y p = 3;
1,9 partes en peso de
en donde es
R<8>= -CH<2>-C(CH<2>-CH<3>)(CH<2>-OH)-(CH<2>)-R<9>= 3,3,5,5-tetrametilciclohexanodiílo
y q = 3; y
en donde es
R8 = -CH2-C(CH2-CH3)(CH2-OH)-(CH2)-
R8a= -CH2-C(CH2-CH3)(CH2-)-(CH2)-
R9 = 3,3,5,5-tetrametilcidohexanodiílo
y q = 3; y
3,4 partes en peso de
D: resina de urea-formaldehído curada con un peso molecular Mn de > 1000 g/mol]
con 28 partes en peso de un componente de endurecedor en forma de un hexametilendiisocianato trimerizado con un peso equivalente de isocianato de 195 y se mezclan con 0,1 partes en peso de perbenzoato de tere-butilo como agente formador de radicales. La vida media del perbenzoato de tere-butilo asciende a aproximadamente 10 minutos a 140 °C. A este sistema de recubrimiento también se le pueden añadir los aditivos conocidos para sistemas de recubrimiento, como agentes de nivelación, antiespumantes, fotoprotectores y desgasificantes. La vida útil del sistema de recubrimiento se encuentra en 1 -1 ,5 horas.
Aplicación de BS-2
El sistema de recubrimiento se aplica en una instalación de recubrimiento por medio de rodillos aplicadores sobre la banda de papel recubierta con el sistema de recubrimiento BS-1 e impregnada con resinas curables como material de superficie para un tablero laminado. El sistema de recubrimiento se aplica en un espesor de 80 /- 3 g/m2 A continuación se realiza una reacción de reticulación parcial, en el secador de una instalación de recubrimiento a una temperatura de 125 °C, entre el grupo isocianato del componente de endurecedor y los grupos hidroxilo libres del componente de resina con formación de un componente de resina que contiene dobles enlaces (met)acrílicos. La velocidad de paso en el secador se selecciona de tal manera que el material de soporte recubierto se encuentre en forma de una película resistente al agarre y pueda almacenarse durante cualquier periodo de tiempo.
Producción de tableros:
Para la producción de tableros laminados con superficie de acrilato de poliuretano, el material de superficie recubierto se aplica (se estructura) con los componentes restantes del paquete de capas de la siguiente manera: material de superficie recubierto (capa decorativa) / capa central que está constituida por aproximadamente 12 bandas de papel impregnadas con resina fenólica / material de superficie recubierto (capa decorativa). El recubrimiento de polímero del material de superficie se encuentra en cada caso como la capa más externa de la pila a prensar.
Esta pila a prensar se prensa con una presión de 80 bar y a una temperatura de 140 °C durante 20 minutos. A estas temperaturas de reacción tiene lugar la siguiente reacción de reticulación de los dobles enlaces (met)acrílicos reactivos, provocada por los agentes formadores de radicales presentes en el sistema de recubrimiento, con formación de un acrilato de poliuretano curado. Al mismo tiempo, se realiza el curado de las resinas de impregnación utilizadas en las capas decorativas y centrales. Después de 20 minutos, la pila a prensar se vuelve a enfriar bajo presión y se retira de la prensa. Las propiedades superficiales del tablero laminado así obtenido se muestran en la siguiente tabla.
Ejemplo 2:
Como en el Ejemplo 1, sin embargo se usaron 31,5 partes en peso de trímero de IPDI en lugar de 43,8 partes en peso del isocianato bloqueado con metiletil-cetoxima con un contenido total de NCO del 12,7 %.
Ejemplo 3:
Como en el Ejemplo 1, sin embargo se usaron 15,8 partes en peso de trímero de IPDI y 21,9 partes en peso en lugar de 43,8 partes en peso de un isocianato bloqueado con metiletil-cetoxima con un contenido total de NCO del 12,7 %.
Ejemplo 4:
Como en el Ejemplo 1, sin embargo con 45,1 partes en peso de un isocianato bloqueado con dimetilpirazol (DMP) con un contenido total de NCO del 12,3 % en lugar de 43,8 partes en peso de isocianato bloqueado con metiletil-cetoxima con un contenido total de NCO del 12,7 %.
Ejemplo 5:
Como en el Ejemplo 1, sin embargo con 47,5 partes en peso de un isocianato bloqueado con épsilon-caprolactona con un contenido total de NCO del 11,9 % en lugar de 43,8 partes en peso de isocianato bloqueado con metiletilcetoxima con un contenido total de NCO del 127 %.
Claims (15)
1. Procedimiento para la producción de un tablero laminado con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el procedimiento comprende las siguientes etapas:
a) aplicar un sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre un material de superficie para un tablero laminado, en donde el sistema de recubrimiento BS-1 comprende un componente de resina BSR-1 y un componente de endurecedor BSC-1, y en donde en el componente de resina BSR-1 está contenida una resina de poliol y en el componente de endurecedor BSC-1 está contenido un endurecedor de isocianato,
b) reticular el material de superficie recubierto en la etapa a) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina b SR-1 y grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-1, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento;
c) aplicar un sistema de recubrimiento adicional BS-2 como recubrimiento sobre el recubrimiento proporcionado en la etapa b) sobre el material de superficie, en donde el sistema de recubrimiento BS-2 comprende un componente de resina BSR-2 y un componente de endurecedor BSC-2, y en donde en el componente de resina BSR-2 están contenidos tanto grupos hidroxi como grupos con un doble enlace (met)acrílico, y en el componente de endurecedor BSC-2 está contenido un endurecedor de isocianato;
d) reticular el material de superficie recubierto en la etapa c) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina BSR-2 con grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-2, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico;
e) proporcionar una pila a prensar que contiene un material para formar una capa central de un tablero laminado, que comprende una o varias, preferentemente varias, capas de un material de soporte impregnado con resina sintética curable, y que contiene el material de superficie recubierto obtenido en la etapa d) como capa superficial, de modo que al menos en un lado de la pila a prensar, el material de superficie recubierto obtenido en la etapa d) forma la capa más externa y el recubrimiento reticulado está presente en al menos una superficie de la pila a prensar;
f) prensar la pila a prensar a presión elevada y una temperatura por encima de la temperatura de reticulación de la etapa d), de modo que tiene lugar una polimerización de los dobles enlaces (met)acrílicos en el recubrimiento reticulado y se forma un tablero laminado, que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial, y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
2. Procedimiento para la producción de un material de superficie para un tablero laminado con un recubrimiento multicapa sobre un lado del material de superficie, que comprende las etapas:
a) aplicar un sistema de recubrimiento BS-1 como recubrimiento sobre un material de superficie para un tablero laminado, en donde el primer sistema de recubrimiento comprende un componente de resina BSR-1 y un componente de endurecedor BSC-1, y en donde en el componente de resina BSR-1 está contenida una resina de poliol y en el componente de endurecedor BSC-1 está contenido un endurecedor de isocianato,
b) reticular el material de superficie recubierto en la etapa a) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina<b>SR-1 y grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-1, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el primer recubrimiento;
c) aplicar un sistema de recubrimiento adicional BS-2 como recubrimiento sobre el recubrimiento proporcionado en la etapa b) sobre el material de superficie, en donde el sistema de recubrimiento BS-2 comprende un componente de resina BSR-2 y un componente de endurecedor BSC-2, y en donde en el componente de resina BSR-2 están contenidos tanto grupos hidroxi como grupos con un doble enlace (met)acrílico, y en el componente de endurecedor BSC-2 está contenido un endurecedor de isocianato;
d) reticular el material de superficie recubierto en la etapa c) a una temperatura elevada a la que tiene lugar una reacción de grupos hidroxi del componente de resina BSR-2 con grupos isocianato del componente de endurecedor BSC-2, de modo que se forma un polímero de poliuretano en el recubrimiento, que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, y se proporciona un recubrimiento multicapa sobre un lado del material de superficie, que contiene en su capa superficial el polímero de poliuretano que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico, y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, en donde en el componente de resina BSR-2 está contenida una resina de poliol así como un compuesto de poliol que, además de grupos hidroxi, también presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el componente de resina BSR-2 está presente en el sistema de recubrimiento BS-2 como mezcla de los componentes A a D, en la que
el componente A es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula;
el componente B es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta tanto uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico como al menos 2 grupos hidroxi por molécula;
el componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula; y
el componente D es una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el sistema de recubrimiento BS-1 contiene un aditivo seleccionado de aditivos funcionales, pigmentos de cristal líquido, pigmentos colorantes y pigmentos de efecto óptico.
6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la resina de poliol del componente de resina BSR-1 contiene un poliesterpoliol, preferentemente un poliesterpoliol ramificado.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la resina de poliol del componente de resina BSR-1 contiene compuestos de éster de glicerol en los que al menos dos, preferentemente los tres grupos hidroxi del glicerol están esterificados con un ácido hidroxicarboxílico.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reticulación en la etapa b) se realiza a una temperatura de 130 °C o menos, más preferentemente a una temperatura de 100 a 130 °C.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la reticulación en la etapa d) se realiza a una temperatura de 130 °C o menos, más preferentemente a una temperatura de 100 a 130 °C.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 y 3 a 9, en donde la temperatura para la polimerización de los dobles enlaces (met)acrílicos en la etapa f) se encuentra por encima de 130 °C.
11. Tablero laminado que comprende una capa central y una capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa en al menos una superficie del tablero, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene un polímero de (met)acrilato de poliuretano en su capa superficial y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
12. Tablero laminado de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la capa superficial con un recubrimiento de polímero multicapa presenta una resistencia al rayado de > 6 N, medida según la norma EN 438-2.25, un cambio del grado de brillo después de la exposición a la intemperie de 3500 h según el procedimiento EN 438-2.29, medido según la norma EN ISO 2813 en un ángulo de 85°, de no más de 5 unidades, y es estable frente a productos químicos con grado > 4 medido según la norma EN 438-2.26:2016.
13. Tablero laminado de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 o 12, en donde el polímero de (met)acrilato de poliuretano puede obtenerse mediante la reacción de los componentes A a D y un componente de endurecedor que comprende un endurecedor de isocianato, en donde
el componente A es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta al menos 2 grupos con un doble enlace (met)acrílico y ningún grupo hidroxi por molécula;
el componente B es un compuesto de (met)acrilato polimerizable que presenta tanto uno o varios grupos con un doble enlace (met)acrílico como al menos 2 grupos hidroxi por molécula;
el componente C es un prepolímero de poliuretano que presenta al menos 2 grupos hidroxi y ningún grupo isocianato por molécula; y
el componente D es una resina con una estructura principal de aminoplástico que presenta al menos 2 grupos hidroxi por molécula.
14. Material de superficie para un tablero laminado con un recubrimiento de polímero multicapa sobre un lado del material de superficie, en donde el recubrimiento de polímero multicapa contiene en su capa superficial un polímero de poliuretano que presenta grupos con un doble enlace (met)acrílico y contiene un polímero de poliuretano en la capa subyacente a ésta.
15. Material de superficie para un tablero laminado de acuerdo con la reivindicación 14, que puede obtenerse mediante el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 9.
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