ES2932627T3 - Derivados heterocíclicos como pesticidas - Google Patents

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Nina Kausch-Busies
Marc Mosrin
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Kerstin Ilg
Ulrich Görgens
Andreas Turberg
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Abstract

La presente invención se refiere a nuevos derivados heterociclénicos bicíclicos condensados de fórmula (I), en donde Aa, Ab, Ac, Ad y Q tienen los significados antes mencionados, formulaciones agroquímicas que comprenden los compuestos de acuerdo con la fórmula (I), formulaciones agroquímicas que comprenden los compuestos de acuerdo con fórmula (I) y su uso como acaricidas y/o insecticidas para el control de plagas animales, principalmente artrópodos, y especialmente insectos y arácnidos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Derivados heterocíclicos como pesticidas
La presente invención se refiere a los derivados heterocíclicos de fórmula (I), a las formulaciones agroquímicas que contienen los compuestos según la fórmula (I) y a su uso como acaricidas y/o insecticidas para el control de plagas animales, especialmente de artrópodos y en particular de insectos y arácnidos.
Los derivados heterocíclicos con propiedades insecticidas ya se han descrito en la literatura, por ejemplo en los documentos WO 2010/125985, WO 2013/191113, WO 2016/091731, WO 2016/107742, WO 2016/129684, WO 2016/142326, WO 2016/142327, WO 2016/169882, WO 2016/162318, WO2017/061497, WO 2017/001311 y JP 2018-24657.
Los productos fitosanitarios modernos deben cumplir muchos requisitos, por ejemplo, en cuanto al nivel, la duración y la amplitud de su efecto y su posible uso. Las cuestiones de toxicidad, de protección de los insectos beneficiosos y de los polinizadores, de las propiedades medioambientales, de las tasas de aplicación, de la combinabilidad con otros ingredientes activos o de los auxiliares de formulación desempeñan un papel, así como la cuestión del esfuerzo necesario para la síntesis de un ingrediente activo; además, pueden producirse resistencias, por nombrar sólo algunos parámetros. Sólo por estas razones, la búsqueda de nuevos agentes de protección de cultivos no puede considerarse completa y existe una necesidad constante de nuevos compuestos con propiedades mejoradas en comparación con los compuestos conocidos, al menos en lo que respecta a aspectos individuales.
El objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que amplíen el espectro de los plaguicidas en varios aspectos y/o mejoren su actividad.
En la actualidad se han encontrado nuevos derivados heterocíclicos que presentan ventajas sobre los compuestos ya conocidos, por ejemplo, mejores propiedades biológicas o ecológicas, procedimientos de aplicación más amplios, mejor actividad insecticida, acaricida, así como una buena compatibilidad con los cultivos, son algunos ejemplos. Los derivados heterocíclicos pueden utilizarse en combinación con otros agentes para mejorar la eficacia, especialmente contra insectos difíciles de controlar.
La presente invención, por lo tanto, se relaciona con compuestos novedosos de fórmula (I)
Figure imgf000002_0001
en la que (realización 1)
Aa representa nitrógeno o C(R1),
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa nitrógeno o C(R4),
donde un máximo de dos de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representan el nitrógeno,
R1, R2, R3, R4 independientemente uno del otro representan hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxicarbonilo, SCN,
SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-Cs), cicloalquilo (C3-C6)-alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), espiro-cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C4-C12),cianoalquilo (C1-C6), cianocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C6), haloalquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), haloalquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquilsulfonilo (C1-C6), alquilsulfoniloxi (C1-C6), aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo (C1-C6) o di-alquilaminosulfonilo (C1-C6),
donde como máximo dos de los radicales R1, R2, R3 y R4 representan un radical distinto del hidrógeno,
Q representa un sistema de anillos biciclitos fusionados parcialmente saturados o saturados heterocíclicos o heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros, que contiene opcionalmente al menos un grupo carbonilo, y en el que el sistema de anillos está sustituido con un grupo -S(O)nR5 y tiene opcionalmente uno o más sustituyentes adicionales, donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, SCN, SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ca), haloalquenilo (C2-Ca), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), haloalcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-Ca)-alquilo (Ci­ Ca), cicloalquilo (C3-Ca)-haloalquilo (Ci-Ca), alquilo (Ci-Ca)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (Ci-Ca)-cicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-Ca)-cicloalquilo (C3-Ca), espiro-cicloalquilo (C3-Ca)-cicloalquilo (C3-Ca), cicloalquilo (C4-C i2), cianoalquilo (Ci-Ca), cianocicloalquilo (C3-Ca), hidroxialquilo (Ci-Ca), alcoxicarbonilo (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), cianoalquenilo (C2-Ca), cicloalquilo (C3-Ca)-alquenilo (C2-Ca),cianoalquinilo (C2-Ca), cicloalquilo (C3-Ca)-alquinilo (C2-Ca), haloalquilo (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alquiltio (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alquilsulfinilo (Ci-Ca)-alquilo (Ci­ Ca), alquilsulfonilo (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), o alquilcarbonilo (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), o en el que los sustituyentes, independientemente unos de otros, pueden seleccionarse entre un anillo de fenilo o un heterociclo aromático, parcialmente saturado o saturado, de 3 a a miembros, en el que los heteroátomos se seleccionan de entre la serie que consiste en N, S, O y en el que el anillo de fenilo o el heterociclo pueden, en cada caso, ser opcionalmente simples o dobles. El heterociclo puede, en cada caso, estar opcionalmente monosustituido o polisustituido, de forma idéntica o diferente, y en el que los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxi, SCN, SF5 , alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ca), haloalquenilo (C2-Ca), alquinilo (C2-Ca), haloalquinilo (C2-Ca), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), alquiltio (Ci-C4), alquilsulfinilo (Ci-C4), alquilsulfonilo (Ci-C4), haloalquilsulfinilo (Ci-C4), haloalquilsulfinilo (Ci-C4), haloalquilsulfonilo (Ci-C4), alquilamino (Ci-C4), di-(alquil Ci-C4)amino, cicloalquilamino (C3-Ca), alquilcarbonilo (Ci-Ca), alcoxicarbonilo (Ci-Ca), alquilaminocarbonilo (Ci-Ca) o di-alquilaminocarbonilo (Ci-C4), o en los que los sustituyentes son grupos seleccionados independientemente entre C(=O)-R2i, -C(=S)-R2i, -C(=O)-OR2i, -C(=O)-NR20R2i, -C(=S)-NR20R2i, -CH(=N-OR23),-CH(=N-NR23R24), -OR2i, -OC(=O)-NR20R2i, -NR20R2i, -N(R20)-NR2iR22, -N(R20)-C(=O)-R2i,-N(R20)-C(=S)-R2i, -N(R20)-C(=O)-OR2i, -N(R20)-C(=S)-OR2i, -N(R20)-C(=O)-NR2iR22, -N(R20)-C(=S)-NR2iR22 o -S(=O)m-R2i, donde
R5 representa alquilo (Ci-C4), hidroxialquilo (Ci-C4), haloalquilo (Ci-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-Ca), halocicloalquilo (C3-Ca), alquiltio (Ci-C4)-alquilo (Ci-C4), alquilsulfinilo (Ci-C4)-alquilo (Ci-C4) o alquilsulfonilo (Ci-C4)-alquilo (Ci-C4),
n representa 0, i o 2,
R20, R2i, R22 representan independientemente uno del otro hidrógeno o representan alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ca), alquinilo (C2-Ca), halocicloalquilo (C3-C8) o cicloalquilo (C3-C8), cada uno de los cuales está opcionalmente mono o polisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes, siendo posible que los sustituyentes se seleccionen independientemente uno del otro entre el halógeno, ciano, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), amino, alquilcarbonilo (Ci-Ca), alcoxicarbonilo (Ci-Ca), alquiltio (Ci-Ca), alquilsulfinilo (Ci-Ca), alquilsulfonilo (Ci-Ca), haloalquiltio (Ci-C4), haloalquilsulfinilo (Ci-C4), haloalquilsulfonilo (Ci-C4) o alquilsulfoniloxi (Ci-Ca), o
R20, R2i, R22 representan cada uno, independientemente, un anillo de fenilo o un heterociclo aromático de 3 a a miembros, parcialmente saturado o saturado, en el que los heteroátomos se seleccionan de la serie N, S, O, en el que el anillo de fenilo o el heterociclo pueden, en cada caso, estar opcionalmente mono o polisustituidos, de forma idéntica o diferente El heterociclo puede, en cada caso, estar opcionalmente monosustituido o polisustituido, de forma idéntica o diferente, y en el que los sustituyentes pueden seleccionarse de forma independiente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ca), alquinilo (C2-Ca), cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (Ci-Ca), haloalquenilo (C2-Ca), haloalquinilo (C2-Ca), alcoxi (Ci-Ca) o haloalcoxi (Ci-Ca),
R23, R24 independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ca), alquinilo (C2-Ca), cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (Ci-Ca), haloalquenilo (C2-Ca) o haloalquinilo (C2-Ca), y
m representa 0, i o 2.
Además, se encontró que los compuestos de fórmula (I) tienen muy buena eficacia como plaguicidas, preferentemente como insecticidas y/o acaricidas, además, son generalmente muy bien tolerados por las plantas, en particular con respecto a las plantas cultivadas.
Los compuestos según la invención se definen generalmente por la fórmula (I). A continuación se explican los sustituyentes o regiones preferentes de los residuos enumerados en la fórmula anterior y en las siguientes:
Realización 2
Aa representa preferentemente nitrógeno o C(Ri ),
Ab representa preferentemente nitrógeno o C(R2),
Ac representa preferentemente nitrógeno o C(R3),
Ad representa preferentemente nitrógeno o C(R4),
donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
R1, R2, R3, R4 en forma independiente representan hidrógeno, halógeno, ciano, SF5, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), hlocicloalquilo (C3-Cs),cianoalquilo (C1-C6), cianocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C6), haloalquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), haloalquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6) o haloalquilsulfonilo (C1-C6),
donde como máximo dos de los radicales R1, R2, R3 y R4 representan un radical distinto del hidrógeno, Q es preferentemente un compuesto bicíclico fusionado heteroaromático de 8, 9 o 10 miembros
Sistema de anillos de la serie Q1 a Q9,
Figure imgf000004_0001
Ae representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Af representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ag representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ah representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno y,
R5 representa preferentemente alquilo (C1-C4), hidroxialquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alquilsulfinilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4) o alquilsulfonilo (C rC 4)-alquilo (C1-C4),
R6, R7 representan cada uno independiente y preferentemente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro,
SCN, SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-Cs), cicloalquilo (C3-C6)-alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), espiro-cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C4-C12), cianoalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C3-C6), hidroxialquilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6),cianoalquenilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquenilo (C2-C6), cianoalquilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6MC 2-C6)alquino, haloalcoxi (CrC6)-alquilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilcarbonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), o
R6, R7 representan, independientemente unos de otros, preferentemente grupos seleccionados entre -C(=O)-R21,-C(=S)-R21, -C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -C(=S)-NR20R21, -CH(=N-OR23), -CH(=N-NR23R24), -OR21, -OC(=O)-NR20R21, -NR20R21, -N(R20)-NR21R22, -N(R20)-C(=O)-R21, -N(R20)-C(=S)-R21,-N(R20)-C(=O)-OR21, -N(R20)-C(=S)-OR21, -N(R20)-C(=O)-NR21R22, -N(R20)-C(=S)-NR21R22 o -S(=O)m-R21, donde
R20, R21, R22 independientemente uno del otro en cada caso representa hidrógeno o representa alquilo (C1-C6), halogenoalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), halogenoalcoxi (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halogenocicloalquilo (C3-C8) o cicloalquilo (C3-C8), cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido o polisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes, donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente uno del otro del halógeno, Ciano, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), amino, alquilcarbonilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquiltio (C1-C4), haloalquilsulfinilo (C1-C4), haloalquilsulfonilo (C1-C4) o alquilsulfoniloxi (C1-C6),
R23 R24 representan cada uno de ellos, de forma independiente, preferentemente hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6), haloalquenilo (C2-C6) o haloalquinilo (C2-C6),
m representan preferentemente 0, 1 o 2 y
R8 representa preferentemente alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cianoalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C6) y n representa preferentemente 0, 1 o 2.
Realización 3
Aa representa particularmente preferentemente nitrógeno o C(R1),
Ab representa particularmente preferentemente nitrógeno o C(R2),
Ac representa particularmente preferentemente nitrógeno o C(R3),
Ad representa particularmente preferentemente nitrógeno o C(R4),
donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
R1, R2, R3, R4 son cada uno, independientemente uno del otro, particularmente preferente hidrógeno, halógeno, ciano, SF5, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), cianoalquilo (C1-C4), cianocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C4), haloalquiltio (C1-C4), alquilsulfinilo (C1-C4), haloalquilsulfinilo (C1-C4), alquilsulfonilo (C1-C4) o haloalquilsulfonilo (C1-C4),
donde como máximo dos de los radicales R1, R2, R3 y R4 representan un radical distinto del hidrógeno, Q representa particularmente preferentemente un sistema de anillos biciclitos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q4, Q5, Q7, Q8 y Q9,
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000006_0001
Ae representa particularmente preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Af representa particularmente preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ag representa particularmente preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ah representa particularmente preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno,
R5 representa particularmente preferentemente alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C6),
R6 representa particularmente preferentemente para el hidrógeno,
R7 representa particularmente preferentemente hidrógeno, halógeno, ciano, SF5, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alcoxi (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C4), alquilo (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), haloalquilo (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), cianoalquilo (C1-C4), cianocicloalquilo (C3-C6), o
R7 representa particularmente preferentemente un grupo seleccionado entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21, -C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -C(=S)-NR20R21, -CH(=N-OR23), -CH(=N-NR23R24), -OR21, -OC(=O)-NR20R21, -NR20R21, -N(R20)-NR21R22, -N(R20)-C(=O)-R21, -N(R20)-C(=S)-R21, -N(R20)-C(=O)-OR21, -N(R20)-C(=S)-OR21, -N(R20)-C(=O)-NR21R22, -N(R20)-C(=S)-NR21R22 o -S(=O)m-R21, donde
R20, R21, R22 en cada caso independientemente uno del otro, particularmente preferentemente representan hidrógeno o representan alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C6) o cicloalquilo (C3-C6), cada uno de los cuales está opcionalmente mono o polisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes, alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C6) o cicloalquilo (C3-C6) y en el que los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre halógeno, ciano, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4) o haloalcoxi (C1-C4), R23, R24 son cada uno, independientemente el uno del otro, particularmente preferente hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), haloalquilo (C1-C4), haloalquenilo (C2-C6) o haloalquinilo (C2-C6), y m representa particularmente preferentemente 0, 1 o 2, y
n representa particularmente preferentemente 0, 1 o 2.
Realización 4
Aa representa preferentemente nitrógeno o C(R1),
Ab representa preferentemente nitrógeno o C(R2),
Ac representa preferentemente nitrógeno o C(R3),
Ad representa preferentemente nitrógeno o C(R4),
donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
R1, R2, R3, R4 son, independientemente entre sí, muy preferentemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), cianoalquilo (C1-C4), cianocicloalquilo (C3-C6), haloalquiltio (C1-C4), haloalquilsulfinilo (C1-C4) o haloalquilsulfonilo (C1-C4),
donde al menos uno de los radicales R1, R2, R3 y R4 es un radical distinto del hidrógeno, Q representa preferentemente un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q4, Q5, Q7, Q8 y Q9,
Figure imgf000007_0001
Ae representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Af representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ag representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
Ah representa preferentemente nitrógeno, C(R6) o C(R7),
donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno,
R5 es preferentemente alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C4),
R6 representa particularmente preferentemente para el hidrógeno,
R7 es preferentemente hidrógeno, halógeno, ciano, SF5, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alcoxi (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C4), alquilo (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), haloalquilo (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), cianoalquilo (C1-C4), cianocicloalquilo (C3-C6), o
R7 es más preferentemente un grupo seleccionado entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21, C(=O)-OR21,
-C(=O)-NR20R21, -OR21, -NR20R21, -N(R20)-C(=O)-R21, -S(=O)m-R21 o -N(R20)-C(=S)-R21, donde
R20, R21, R22 son cada uno, independientemente uno del otro, muy preferentemente hidrógeno o alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4)a, alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C6) o cicloalquilo (C3-C6), cada uno de los cuales está opcionalmente mono o polisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes, alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C6) o cicloalquilo (C3-C6), donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre halógeno, ciano, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4) o haloalcoxi (C1-C4), y
m representa particularmente preferentemente 2 y
n representa muy preferentemente 0, 1 o 2.
Realización 5-1
Aa representa el nitrógeno o el CH,
Ab representa el nitrógeno o C(R2),
Ac representa el nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab y Ac representa nitrógeno,
R 2,R3 son independientemente entre sí hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q7, Q8 o Q9,
Figure imgf000008_0001
en la que
Ae representa CH,
Af representa CH,
Ag representa CH,
Ah representa CH,
R5 representa alquilo (C1-C4),
R6 representa hidrógeno,
R7 representa hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6) o -N(R20)-C(=O)-R21, -C(=O)OR21, -S(=O)m-R21 o haloalcoxi (C1-C4),
En la que R20 representa hidrógeno,
R21 representa cicloalquilo (C3-C6), alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4)
y m representa 2,
R7
en el caso en que Q = Q1 representa 3-halógeno, 3-haloalquilo (C1-C4), 3-cicloalquilo (C3-C6), 3-haloalcoxi (C1-C4), 3-S(=O)m-R21, -C(=O)-OR21 o 3-N(R21)-C(=O)-R21,
donde R20 representa hidrógeno,
R21 representa cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4) o alquilo (C1-C4)
y m representa 2,
en el caso de que Q = Q7, Q8 o Q9, representa hidrógeno y
n representa el 2.
Realización 6-1
Aa representa, en particular, nitrógeno o CH,
Ab representa, en particular, nitrógeno o C(R2),
Ac representa, en particular, nitrógeno o C(R3),
Ad representa en particular CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab y Ac representa nitrógeno,
R2 representa, en particular, hidrógeno o trifluorometilo,
R3 representa, en particular, hidrógeno o trifluorometilo,
Q representa en particular un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q1, Q7, Q8 o Q9,
Figure imgf000009_0001
Ae representa en particular CH,
Af representa en particular CH,
Ag representa en particular CH,
Ah representa en particular CH,
R5 representa, en particular, etilo,
R6 representa en particular hidrógeno,
R7 representa en particular hidrógeno, yodo, ciclopropilo, -SO2-ciclopropilo, -OCH2CF3, -NHCOMe, -NHCOOMe, trifluorometilo o -NHeOciclopropilo,
R7
en el caso de que Q = Q1, representa en particular 3-yodo, 3-ciclopropilo, 3-SO2-ciclopropilo, 3-trifluorometilo, 3 -OCH2CF3 , 3-NHCOMe, 3-NHCOOMe, 3-CoOMe o 3-NHC0ciclopropilo, en el caso de que Q = Q7, Q8 o Q9 representa hidrógeno, y
n representa en particular 2.
A continuación se exponen otras realizaciones alternativas de la fórmula (I):
Realización 5-2
Aa representa CH,
Ab representa el nitrógeno o C(R2),
Ac representa el nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representa nitrógeno,
R2,R3 son independientemente entre sí hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q4, Q5, Q7 o Q9,
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Ae representa CH,
Af representa CH,
Ag representa CH,
Ah representa CH,
R5 representa alquilo (C1-C4),
R6 representa el hidrógeno,
R7 representa hidrógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6) o -N(R20)-C(=O)-R21,
-C(=O)OR21, -S(=O)m-R21 o haloalcoxi (C1-C4),
donde R20 representa hidrógeno,
R21 representa cicloalquilo (C3-C6), alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4)a
y m representa 2,
preferentemente representa R7
en el que en que Q = Q1 representa 3-haloalquilo (C1-C4), 3-cicloalquilo (C3-C6), 3-haloalcoxi (C1-C4), 3-S(=O)m-R21, -C(=O)-OR21 o 3-N(R20)-C(=O)-R21,
donde R20 representa hidrógeno,
R21 representa cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4) o alquilo (C1-C4) y m representa 2,
en el caso en el que Q = Q5 representa haloalquilo (C1-C4),
en el caso de que Q = Q7 representa hidrógeno y
en el caso de Q = Q9 representa hidrógeno, 2-alquilo (C1-C4) o 3-alquilo (C1-C4), y
n representa el 2.
Realización 6-2
Aa representa en particular CH,
Ab representa en particular nitrógeno o C(R2),
Ac representa en particular nitrógeno o C(R3),
Ad representa en particular CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representa nitrógeno,
R2 representa, en particular, hidrógeno o trifluorometilo,
R3 representa, en particular, hidrógeno o trifluorometilo,
Q representa en particular un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de las series Q1, Q7 o Q9,
Figure imgf000011_0001
R6 representa en particular hidrógeno,
R7 representa en particular el hidrógeno, -OCH2CF3, -NHCOMe, -NHCOOMe, -NHCOciclopropilo o trifluorometil,
preferentemente representa R7
en el caso de que Q = Q1, en particular para el 3-trifluorometilo, el 3 -OCH2CF3, el 3-NHCOMe, el 3-NHCOOMe o el 3-NHCOciclopropilo,
en el caso en que Q = Q7 en particular para el hidrógeno y
en el caso de que Q = Q9, en particular para el hidrógeno, y
n representa en particular 2.
En lo que sigue, la realización (5) es sinónimo de realización (5-1) o realización (5-2) y la realización (6) es sinónimo de realización (6-1) o realización (6-2).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I), están presentes
R2, R3 independientemente uno del otro, representan hidrógeno, halogenoalquiltio (C1-C4), halogenoalquilsulfinilo (C1-C4), halogenoalquilsulfonilo (C1-C4) o halogenoalquilo (C1-C4), en particular trifluorometilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo o trifluorometiltio, donde sólo uno de los radicales R2 o R3 no es hidrógeno, y
y donde R1,R4, R5 y Q (incluyendo Ae, Af, Ag, Ah, R5, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n) tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I) tienen
Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) tienen el significado dado en la realización (1)
y Q (incluyendo Ae, Af, Ag, Ah, R5, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n) tienen los significados descritos en la realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
R5 representa alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C6)
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y Q, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
R5 representa alquilo (C1-C4)
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y Q, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
R5 representa etilo
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y Q, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q1 a Q9, y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, q 4, Q5, Q7, Q8 o Q9,
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q7, Q8 o Q9,
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q7, Q8 o Q9,
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q7, Q8 o Q9,
R6, R7 representan hidrógeno,
Ae, Af, Ag, Ah representan CH
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4), R5 y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representan CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representan nitrógeno,
R2,R3 de forma independiente representan hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q7, Q8 o Q9,
R6, R7 representan hidrógeno,
Ae, Af, Ag, Ah representan CH,
R5 representan alquilo (Ci-C4)s y
n representa 2.
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
R6 representa hidrógeno
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4), y Q, R5, Ae, Af, Ag, Ah, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I), en el caso en que Q = Q1, R7 está unido en la posición 2 o 3 del anillo.
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa nitrógeno o C(R1),
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde al menos uno de los radicales Aa, Ab o Ac es nitrógeno y al menos uno de los radicales R2 o R3 no es hidrógeno y R1 no es hidrógeno sólo si R3 tampoco es hidrógeno y donde R1, R2, R3, R5 y Q (incluyendo Ae, Af, Ag, Ah, R5, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n) tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6). En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa nitrógeno o el CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde al menos uno de los radicales Aa, Ab o Ac representa nitrógeno y al menos uno de los radicales R2 o R3 no representa hidrógeno y donde R2 , R3, R5 y Q (incluyendo Ae, Af, Ag, Ah, R5, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, R8, m y n) tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q7
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q7,
R6, R7 representan hidrógeno,
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4), R5 y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representa nitrógeno,
R2,R3 de forma independiente representan hidrógeno o haloalquilo (C-i-Ca),
Q representa Q7,
R6, R7 representan hidrógeno,
R5 representan alquilo (C1-C4) y n representa 2.
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q8
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo
Figure imgf000014_0001
R20, R21, significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q8,
Ae, Af, Ag, Ah para CH y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3y R4), R5 y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representan nitrógeno,
R2,R3 de forma independiente representa hidrógeno o haloalquilo (C1-Ca),
Q representa Q8,
Ae, Af, Ag, Ah representan CH,
R5 representa alquilo (C1-C4) y
n representa 2.
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q9
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4) y R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Q representa Q9,
R6, R7 representa hidrógeno,
y Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4), R5 y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente de los compuestos de fórmula (I)
Aa representa CH,
Ab representa CH,
Ac representa C(R3),
Ad representa CH,
R3 representa hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
Q representa Q9,
R6, R7 representan hidrógeno,
R5 representa alquilo (C1-C4) y n representa 2.
En otra realización preferente, la invención se relaciona con compuestos de fórmula (I-A)
Figure imgf000015_0001
en los que Aa, Ab, Ac, Ad, R7y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o en la realización (2) o en la realización (3) o en la realización (4) o en la realización (6), y R7 está preferentemente unido en la posición 2 o 3 del anillo.
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-D)
Figure imgf000015_0002
en los que Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, Af, Ag, Ah, R7 y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6).
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de la fórmula (I-D)
Figure imgf000015_0003
en la que R7 representa hidrógeno y Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, Af, Ag, Ah y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6).
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-D)
Figure imgf000016_0001
en la que
Aa representa CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representan nitrógeno,
R2,R3 de forma independiente representa hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
R7 representa hidrógeno y n representa 2.
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-E)
Figure imgf000016_0002
en los que Aa, Ab, Ac, Ad, R7y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6). En una realización preferente adicional, la invención se refiere a compuestos de la fórmula (I-E)
Figure imgf000016_0003
en la que R7 representa hidrógeno y Aa, Ab, Ac, Ad y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6).
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de la fórmula (I-E)
Figure imgf000016_0004
En la que
Aa representa CH,
Ab representa nitrógeno o C(R2),
Ac representa nitrógeno o C(R3),
Ad representa CH,
donde a lo sumo uno de los grupos Ab y Ac representa nitrógeno,
R2,R3 de forma independiente representan hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
R7 representa hidrógeno y
n representa 2.
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-F)
Figure imgf000017_0001
en los que Aa, Ab, Ac, Ad, R7y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6). En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-F)
Figure imgf000017_0002
en la que
donde R7 representa hidrógeno
y Aa, Ab, Ac, Ad y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (1) o realización (2) o realización (3) o realización (4) o realización (5) o realización (6).
En otra realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-F)
Figure imgf000017_0003
En la que
Aa representa CH,
Ab representa CH,
Ac representa C(R3),
Ad representa CH,
R3 representa hidrógeno o haloalquilo (C1-C6),
R7 representa hidrógeno y
n representa 2.
Una realización particularmente preferente de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I),
donde Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3 y R4), Q, R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6) y
donde para Q = Q1, Q2, Q3 y Q4 se cumple que
al menos uno de los radicales R6 o R7 no representa hidrógeno, halógeno, cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6) sustituido por ciano, -C(O)OH o -C(O)NH2, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquiltio (C1-C6), haloalquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), haloalquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquilsulfonilo (C1-C6), -NH2 , -NHRx, ciano o nitro,
donde Rx es alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquilcarbonilo (C1-C6), haloalquilcarbonilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6), haloalcoxicarbonilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6) o haloalquilsulfonilo (C1-C6); y
donde para Q = Q5 y Q6 se cumple que
R7 no representa hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C6) o haloalquilo (C1-C6).
Una realización muy particularmente preferente de la invención se refiere a compuestos de la fórmula (I), donde Aa, Ab, Ac y Ad (incluyendo R1, R2, R3y R4), Q, R5, Ae, Af, Ag, Ah, R6, R7, R20, R21, R22, R23, R24, m y n tienen los significados descritos anteriormente, en particular los significados descritos en la realización (2) o la realización (3) o la realización (4) o la realización (5) o la realización (6), y donde si
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa N y
Ad representa e CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa N,
Donde R2 representa -CF3 , -SOCF3, -SCF3, -SO2CF3
y para Q = Q1 R6 está en la posición 2 o 4 y es H, F, Cl, Br, I, Me, -CF3, -SMe, -SOMe, -SO2Me, - OMe, -OCF3, -NO2 , NH2 , CN, -SOCF3 , -SCF3 o -SO2CF3 y R7 está en la posición 3,
entonces Q = Q1 R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me, -CF3 , -SMe, -SOMe, -SO2Me, -OMe, -OCF3 , - NO2, NH2 , CN, -SOCF3, -SCF3 , -SO2CF3 o ciclopropilo o
si
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa N y
Ad representa CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa N,
Donde R2 representa -CF3, y Q = Q4 Ae o Ag es C(R6) y R6 es H, F, Cl, Br, I, Me, -CF3, -SMe, -SOMe, -SO2Me, -OMe, -OCF3, -NO2, NH2, CN, -SOCF3 , -SCF3 o -SO2CF3 y Af es C(R7),
Entonces Q = Q4 R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me, -CF3, -SMe, -SOMe, -SO2Me, -OMe, -OCF3, - NO2, NH2 , CN, -SOCF3, -SCF3 , -SO2CF3 o ciclopropilo o
si
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa N y
Ad representa CH
o
Aa representa CH,
Ab representa C(R2),
Ac representa CH y
Ad representa N,
Donde R2 representa -CF3 ,
y para Q = Q5 R6 representa H,
luego Q = Q5 y Q = Q6 R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me o -CF3.
Las siguientes explicaciones para los compuestos de la fórmula (I) también se aplican a los compuestos de las fórmulas (I-A) a (I-F), que están comprendidos en la fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (I) también pueden estar presentes como sales, en particular sales de adición de ácidos y complejos de sales metálicas. Los compuestos de fórmula (I) y sus sales de adición de ácidos y complejos de sales metálicas tienen una buena eficacia, especialmente para controlar las plagas animales, entre las que se encuentran los artrópodos y, en particular, los insectos y los ácaros.
Las sales adecuadas de los compuestos de la fórmula general (I) pueden ser sales convencionales no tóxicas, es decir, sales con bases correspondientes y sales con ácidos añadidos. Se prefieren las sales con bases inorgánicas, como las sales de metales alcalinos, por ejemplo, sales de sodio, potasio o cesio, sales de metales alcalinotérreos, por ejemplo, sales de calcio o magnesio, sales de amonio, Sales con bases orgánicas así como con aminas inorgánicas, por ejemplo sales de trietilamonio, diciclohexilamonio, N,N'-dibencilendiamonio, piridinio, picolinio o etanolamonio, Sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo hidrocloruros, hidrobromuros, dihidrosulfatos, trihidrosulfatos o fosfatos, sales con ácidos carboxílicos orgánicos o ácidos sulfónicos orgánicos, por ejemplo formiatos, acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanosulfonatos, bencenosulfonatos o paratoluenosulfonatos, sales con aminoácidos básicos, por ejemplo arginatos, aspartatos o glutamatos y similares.
Por definición, a menos que se indique lo contrario, el halógeno se selecciona del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo, preferentemente de nuevo del grupo que consiste en flúor, cloro y bromo.
A menos que se defina de otro modo, el término "alquilo", solo o en combinación con otros términos como haloalquilo, se entiende en el contexto de la presente invención como un residuo de un grupo hidrocarburo alifático saturado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, que puede ser ramificado o no ramificado. Ejemplos de radicales alquilo C1-C12 son metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, neopentilo, terc-Pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 1 -etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, nundecilo y n-dodecilo.
A menos que se defina de otro modo, término "alquenilo", solo o en combinación con otros términos, se utiliza en la invención para significar un radical alquenilo C2-C12 lineal o ramificadoque tiene al menos un doble enlace, por ejemplo vinilo, alilo, 1-propenilo, isopropenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1,3-butadienilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1,3-pentadienilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo y 1,4-hexadienilo.
A menos que se defina de otro modo en otra parte, el término "alquinilo", solo o en combinación con otros términos, se entiende según la invención como un radical alquinilo C2-C12 lineal o ramificado que tiene al menos un triple enlace, por ejemplo etilo, 1 -propinilo y propargilo. El radical alquilo también puede tener al menos un doble enlace.
Salvo que se defina de otro modo, el término "cicloalquilo", solo o en combinación con otros términos, se entiende según la invención como un radical cicloalquilo C3-C8, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.
El término "alcoxi", ya sea solo o en combinación con otros términos, como, por ejemplo, haloalcoxi, se entiende aquí como un radical O-alquilo, teniendo el término "alquilo" el significado dado anteriormente.
Los residuos sustituidos por halógeno, por ejemplo haloalquilo (=haloalquilo), se halogenan una o varias veces hasta el máximo número posible de sustituyentes. En el caso de la halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes. Los radicales opcionalmente sustituidos pueden, salvo que se indique lo contrario, estar mono o polisustituidos, y en el caso de los polisustituidos los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes.
Los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes en diferentes composiciones como isómeros geométricos y/o como isómeros ópticamente activos o las correspondientes mezclas de isómeros, dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes. Estos estereoisómeros son, por ejemplo, enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros o isómeros geométricos. La invención abarca, por tanto, los estereoisómeros puros, así como cualquier mezcla de estos isómeros.
Los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes en diferentes formas polimórficas o como una mezcla de diferentes formas polimórficas. Tanto los polimorfos puros como las mezclas de polimorfos son objeto de la invención y pueden utilizarse según la misma.
Las definiciones o explicaciones de los residuos enumeradas anteriormente en general o en áreas preferentes se aplican en consecuencia a los productos finales y a los productos de partida e intermedios. Estas definiciones residuales pueden combinarse entre sí, es decir, también entre las respectivas áreas de preferencia, según se desee.
Los compuestos preferentes según la invención son los compuestos de la fórmula (I) en los que está presente una combinación de los significados enumerados anteriormente como preferentes.
Los compuestos de la fórmula (I) en los que está presente una combinación de los significados enumerados anteriormente como particularmente preferentes son particularmente preferentes según la invención. De acuerdo con la invención, se utilizan con especial preferencia los compuestos de la fórmula (I) en los que está presente una combinación de los significados enumerados anteriormente como particularmente preferentes.
Los compuestos de la fórmula (I) en los que está presente una combinación de los significados enumerados anteriormente como resaltados se utilizan según la invención.
Los compuestos de la fórmula (I) en los que está presente una combinación de los significados enumerados anteriormente como especiales se utilizan en particular según la invención.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención pueden obtenerse por los procesos mostrados en los siguientes esquemas:
Procedimiento A
Figure imgf000021_0001
en la que Aa, Ab, Ac, Ad, R5, R6 y R7 se definen según una cualquiera de las realizaciones 1 a 6 y donde Aa, Ab, Ac, Ad no son nitrógeno. Además, R9 es alquilo (C1-C6), preferentemente metilo o etilo, y X1 es halógeno.
Etapa a)
Los compuestos de fórmula (B) pueden prepararse haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (A) con los compuestos de fórmula (Aa) en presencia de una base.
Los derivados de mercaptano de fórmula (Aa) como, por ejemplo, el metilmercaptano, el etilmercaptano o el isopropilmercaptano están disponibles en el mercado o pueden prepararse mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, análogos al procedimiento descrito en los documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 o Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), p. 1329.
La reacción para dar el compuesto de fórmula (B) puede llevarse a cabo en la sustancia o en un disolvente, preferentemente la reacción se lleva a cabo en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren éteres como el éter diisopropílico, el dioxano, el tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el terc-butil metil éter; nitrilos como el acetonitrilo o el propionitrilo; hidrocarburos aromáticos como el tolueno o el xileno; disolventes polares apróticos como la N,N-dimetilformamida, la N-metilpirrolidona o el dimetilsulfóxido.
Ejemplos de bases adecuadas son las bases inorgánicas del grupo formado por acetatos, fosfatos y carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos. Son preferentes el carbonato de cesio, el carbonato de sodio y el carbonato de potasio. Otras bases adecuadas son los hidruros de metales alcalinos, como el hidruro de sodio.
La reacción puede llevarse a cabo en vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C. En la reacción descrita, X1 representa preferentemente un átomo de flúor, bromo o cloro.
Etapa b)
Los compuestos de fórmula (C) pueden prepararse por oxidación de los compuestos de fórmula (B). La oxidación se lleva a cabo generalmente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren los hidrocarburos halogenados como el diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el 1,2-dicloroetano o el clorobenceno; los alcoholes como el metanol o el etanol; el ácido fórmico, el ácido acético. Ácido propiónico o agua.
Ejemplos de agentes oxidantes adecuados son el peróxido de hidrógeno, el ácido metacloroperbenzoico o el peryodato de sodio.
La reacción puede llevarse a cabo en vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Etapa c)
Los compuestos de fórmula (D) pueden prepararse por oxidación de los compuestos de fórmula (C). La oxidación se realiza generalmente en un disolvente. Se prefieren los hidrocarburos halogenados como el diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el 1,2-dicloroetano o el clorobenceno; los alcoholes como el metanol o el etanol; el ácido fórmico, el ácido acético. Ácido propiónico o agua.
Ejemplos de agentes oxidantes adecuados son el peróxido de hidrógeno y el ácido metacloroperbenzoico.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Etapa d)
Los compuestos de fórmula (D) también pueden prepararse en un proceso de una sola etapa por oxidación de los compuestos de fórmula (B). La oxidación se realiza generalmente en un disolvente. Se prefieren los hidrocarburos halogenados como el diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el 1,2-dicloroetano o el clorobenceno; los alcoholes como el metanol o el etanol; el ácido fórmico, el ácido acético. Ácido propiónico o agua.
Ejemplos de agentes oxidantes adecuados son el peróxido de hidrógeno y el ácido metacloroperbenzoico.
La reacción puede llevarse a cabo en vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Etapa e)
Los compuestos de fórmula (E) pueden utilizarse por analogía con el procedimiento descrito en el documento WO2010/65760 o WO2016/133838 haciendo reaccionar compuestos de fórmula (D) con una fuente de amoníaco. Como fuente de amoníaco se suele utilizar hidróxido de amonio o una solución metanólica de amoníaco.
La reacción de los compuestos de fórmula (D) con la fuente de amoníaco se lleva a cabo preferentemente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren éteres como el dioxano o el tetrahidrofurano o alcoholes como el metanol.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o a presión positiva. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de 20 a 70 °C.
Etapa f)
Los compuestos de fórmula (F) pueden utilizarse de forma análoga al procedimiento descrito en WO2010/65760 o EP2740730 haciendo reaccionar compuestos de fórmula (E) con un reactivo deshidratante. El cloruro de fósforo o el anhídrido trifluoroacético suelen utilizarse como reactivos de deshidratación.
La reacción de los compuestos de fórmula (E) con el reactivo de deshidratación puede llevarse a cabo en sustancia o en un disolvente. En su caso, la reacción se lleva a cabo en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren éteres como el dioxano o el tetrahidrofurano. La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o a presión positiva. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de 20 a 120 °C.
Etapa g)
Los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse de forma análoga al procedimiento descrito en el documento WO2013/41472 o J. Am. Chem Soc. 2009, 131, 15080-15081 proceso descrito se preparan mediante la reacción de compuestos de fórmula (F) con compuestos de fórmula (G) en presencia de una fuente de cobre. Como fuente de cobre se suele utilizar CuBr o Cu(OAc)2 .
La reacción de los compuestos de fórmula (F) con el compuesto de fórmula (G) y la fuente de cobre se lleva a cabo preferentemente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren los hidrocarburos aromáticos como el 1,2-diclorobenceno o el tolueno.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o a presión positiva. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de 50 a 150 °C.
Procedimiento B
Figure imgf000023_0001
donde Aa, Ab, Ac, Ad, R5, R6 y R7 se definen según una cualquiera de las realizaciones 1 a 6 y donde Aa, Ab, Ac, Ad no son nitrógeno. Además, X1 representa halógeno y M litio, sodio o potasio.
Etapa h)
Los compuestos de fórmula (J) pueden utilizarse por analogía con el procedimiento descrito en WO2013/41472 o J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15080-15081 proceso descrito se preparan mediante la reacción de compuestos de fórmula (F) con compuestos de fórmula (G) en presencia de una fuente de cobre.
Los compuestos de fórmula (H) están disponibles comercialmente o pueden prepararse mediante las transformaciones descritas en el procedimiento A, etapa e) y f).
Como fuente de cobre se suele utilizar CuBr o Cu(OAc)2.
La reacción del compuesto de fórmula (F) con el compuesto de fórmula (G) y la fuente de cobre se lleva a cabo preferentemente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren los hidrocarburos aromáticos como el 1,2-diclorobenceno o el tolueno.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de 50 a 150 °C.
Etapa i)
Los compuestos de fórmula (I) pueden prepararse, por ejemplo, por analogía con los procedimientos descritos en Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 2696-2700 proceso descrito, mediante un intercambio de halosulfona a partir de compuestos de fórmula (J) con un compuesto de fórmula (K) en presencia de una fuente de cobre.
Los compuestos de fórmula (K) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos, por ejemplo análogos a los descritos en Tetrahedron Letters, 2014, 55, 3851-3855 descrito en Tetrahedron Letters, 2014, 55, 3851-385.
La reacción del compuesto de fórmula (J) con el compuesto de fórmula (K) y la fuente de cobre se realiza generalmente en un disolvente. Se prefieren los disolventes apróticos polares, como el dimetilsulfóxido y la N,N-dimetilformamida. Como fuente de cobre se suele utilizar CuBr, CuI o Cu(OAc)2 .
Ejemplos de reactivos de azufre adecuados son las sales de sodio de los ácidos sulfínicos.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de 20 °C a 200 °C.
Procedimiento C
Figure imgf000024_0001
en la que Aa, Ab, Ac, Ad, R5, R6 y R7 se definen de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 6, X1 es halógeno y M es litio, sodio o potasio.
Etapa j)
Los compuestos de fórmula (L) pueden prepararse haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (H) con los compuestos de fórmula (G) en presencia de una base.
Los compuestos de fórmula (H) están disponibles comercialmente o pueden prepararse mediante las transformaciones descritas en el proceso A, etapa e) y f).
La reacción para dar el compuesto de fórmula (B) puede llevarse a cabo en la sustancia o en un disolvente, preferentemente la reacción se lleva a cabo en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren éteres como el éter diisopropílico, el dioxano, el tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el terc-butil metil éter; nitrilos como el acetonitrilo o el propionitrilo; hidrocarburos aromáticos como el tolueno o el xileno; disolventes polares apróticos como la N,N-dimetilformamida, la N-metilpirrolidona o el dimetilsulfóxido.
Ejemplos de bases adecuadas son los hidruros de metales alcalinos como el hidruro de sodio, las sales alcalinas de hexametildisilazano, por ejemplo la hexametildisilazida de sodio, los alcoholatos como el terbutanolato de potasio o la diisopropilamida de litio.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
En la reacción descrita, X1 representa preferentemente un átomo de flúor, bromo o cloro.
Etapa k)
Los compuestos de la fórmula (M) pueden utilizarse de forma análoga al procedimiento descrito en J. Org. Chem.
2015, 80, 7319-7225 o J. Org. Chem. 2014, 79, 4687-4693 procedimiento descrito se preparan mediante la reacción de compuestos de fórmula (L) en presencia de un agente oxidante.
Como agente oxidante se suele utilizar I2 o (diacetoxiyodo)benceno.
La reacción del compuesto de fórmula (L) con el agente oxidante se lleva a cabo preferentemente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren los nitrilos, como el acetonitrilo o el propionitrilo; los hidrocarburos aromáticos, como el tolueno o el xileno; los disolventes polares apróticos, como la N,N-dimetilformamida, el dimetilsulfóxido de N-metilpirrolidona o el acetato de etilo, los hidrocarburos halogenados, como el diclorometano o el dicloroetano
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o a presión positiva. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de -20 a 100 °C.
Etapa l)
Los compuestos de fórmula (I), en los que n es 2, pueden prepararse en un proceso de una sola etapa, por ejemplo, por analogía con los procesos descritos en Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 2696-2700 mediante un intercambio halógeno-sulfona con un compuesto de fórmula (K) a partir de compuestos de fórmula (M). El intercambio se realiza generalmente en un disolvente. Se prefieren los disolventes apróticos polares, como el dimetilsulfóxido y la N,N-dimetilformamida.
Los compuestos de fórmula (K) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos, por ejemplo análogos a los descritos en Síntesis Orgánica 1977, 57, 88-92 Tetrahedron Letters 1979, 9, 821­ 824 y Bulletin de la Societe Chimique de France 1958, 4, 447-450 procedimientos descritos.
Ejemplos de reactivos de azufre adecuados son las sales de sodio del ácido sulfínico.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Procedimiento D
Figure imgf000025_0001
donde Aa, Ab, Ac, Ad, R5, R6 y R7 se definen según una cualquiera de las realizaciones 1 a 6 y donde Aa, Ab, Ac, Ad no son nitrógeno. Además, X1 representa halógeno y M el litio, el sodio o el potasio.
Etapa m)
Los compuestos de fórmula (O) pueden prepararse por analogía con el procedimiento descrito en WO2013/41472 o J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15080-15081 proceso descrito se preparan mediante la reacción de compuestos de fórmula (N) con compuestos de fórmula (G) en presencia de una fuente de cobre.
Los compuestos de fórmula (N) están disponibles comercialmente, o pueden prepararse mediante las transformaciones descritas en el proceso A, etapa e) y f).
Como fuente de cobre se suele utilizar CuBr o Cu(OAc)2.
La reacción del compuesto de fórmula (N) con el compuesto de fórmula (G) y la fuente de cobre se llevará a cabo preferentemente en un disolvente seleccionado entre los disolventes comunes que son inertes en las condiciones de reacción predominantes. Se prefieren los hidrocarburos aromáticos como el 1,2-diclorobenceno o el tolueno.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo presión positiva. Preferentemente, la reacción tiene lugar a presión normal y a temperaturas de 50 a 150 °C.
Etapa n)
La reacción del compuesto de fórmula (O) a los compuestos de fórmula (P) puede llevarse a cabo en condiciones estándar en presencia de un agente halogenante adecuado. Los agentes halogenantes adecuados son, por ejemplo, la N-bromosuccinimida o la N-clorosuccinimida.
Posteriormente, los compuestos de fórmula (XVI) pueden prepararse haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (XXVIII) con los compuestos de fórmula (XXIV) en presencia de una base.
Etapa o)
Los compuestos de fórmula (I), en los que n es 2, pueden prepararse en un proceso de una sola etapa, por ejemplo, por analogía con los procesos descritos en Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 2696-2700 mediante un intercambio halógeno-sulfona con un compuesto de fórmula (K) a partir de compuestos de fórmula (M). El intercambio se realiza generalmente en un disolvente. Se prefieren los disolventes apróticos polares, como el dimetilsulfóxido y la N,N-dimetilformamida.
Los compuestos de fórmula (K) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos, por ejemplo análogos a los descritos en Síntesis Orgánica 1977, 57, 88-92 Tetrahedron Letters 1979, 9, 821­ 824 y Bulletin de la Societe Chimique de France 1958, 4, 447-450 procedimientos descritos.
Ejemplos de reactivos de azufre adecuados son las sales de sodio del ácido sulfínico.
La reacción puede llevarse a cabo en el vacío, a presión normal o bajo sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Procedimientos y usos
La invención también se refiere a procedimientos para controlar las plagas animales, que comprenden permitir que los compuestos de fórmula (I) actúen sobre las plagas animales y/o su hábitat. Se da preferencia al control de las plagas animales en la agricultura, la silvicultura y la protección de materiales. Esto excluye los procedimientos para el tratamiento quirúrgico o terapéutico del cuerpo humano o animal y los procedimientos de diagnóstico realizados en el cuerpo humano o animal.
La invención se refiere además al uso de los compuestos de fórmula (I) como plaguicidas, en particular como agentes fitosanitarios.
En el contexto de la presente solicitud, el término plaguicida incluye siempre el término producto fitosanitario.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados, con una buena compatibilidad con las plantas, una toxicidad de sangre caliente favorable y una buena compatibilidad con el medio ambiente, para proteger las plantas y los órganos de las plantas contra los factores de estrés bióticos y abióticos, para aumentar el rendimiento de los cultivos, mejorar la calidad de los mismos y para controlar las plagas animales, en particular, insectos, arácnidos, helmintos, especialmente nemátodos, y moluscos, que se encuentran en la agricultura, la horticultura, la ganadería, la acuicultura, la silvicultura, los jardines y las instalaciones recreativas, en la protección del ganado y del material y en el sector de la higiene.
En el contexto de la presente solicitud de patente, debe entenderse que el término "higiene" se refiere a todas y cada una de las medidas, reglamentos y prácticas que tienen por objeto prevenir las enfermedades, en particular las infecciosas, y que sirven para proteger la salud humana y animal y/o para proteger el medio ambiente, y/o para mantener la limpieza. Según la invención, esto incluye en particular medidas para limpiar, desinfectar y esterilizar, por ejemplo, textiles o superficies duras, en particular superficies de vidrio, madera, cemento, porcelana, cerámica, plástico o también metal(es), con el fin de garantizar que estén libres de plagas higiénicas y/o sus excreciones. Quedan excluidas del ámbito de protección de la invención a este respecto las prescripciones de tratamiento quirúrgico o terapéutico aplicables al cuerpo humano o a los cuerpos de los animales y las prescripciones de diagnóstico realizadas en el cuerpo humano o en los cuerpos de los animales.
El término "sector de la higiene" abarca todos los ámbitos, campos técnicos y aplicaciones industriales en los que estas medidas, reglamentos y prácticas de higiene son importantes, por ejemplo, en lo que respecta a la higiene en cocinas, panaderías, aeropuertos, baños, piscinas, grandes almacenes, hoteles, hospitales, establos, cría de animales, etc.
Por lo tanto, el término "plaga de la higiene" debe entenderse como una o varias plagas animales cuya presencia en el sector de la higiene es problemática, especialmente por razones sanitarias. Por lo tanto, es un objetivo clave evitar o minimizar la presencia y/o la exposición a las plagas de la higiene en el sector de la higiene. Esto puede lograrse, en particular, aplicando un plaguicida que pueda utilizarse tanto para prevenir una infestación como para evitar una infestación existente. También se pueden utilizar preparados que eviten o reduzcan la exposición a las plagas. Las plagas higiénicas incluyen, por ejemplo, los organismos mencionados a continuación.
El término "protección de la higiene" abarca, pues, todas las acciones destinadas a mantener y/o mejorar estas medidas, normas y prácticas de higiene.
Los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse preferentemente como pesticidas. Son eficaces contra las especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas o algunas de las fases de desarrollo. Las plagas mencionadas anteriormente incluyen:
Plagas del filo Arthropoda, especialmente de la clase Arachnida, por ejemplo Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp, Aculus spp, por ejemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por ejemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp, Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp. por ejemplo Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus piri, Eutetranychus spp. por ejemplo Eutetranychus banksi, Eriophyes spp, por ejemplo, Eriophyes piri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp. por ejemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp, Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp. por ejemplo Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp, Ornithonyssus spp., Panonychus spp. por ejemplo Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp, Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp. por ejemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp, por ejemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp, Vasates lycopersici;
de la clase Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp;
del orden o clase Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;
de la clase Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus;
de la clase Insecta, por ejemplo, del orden Blattodea, como Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panclora spp, Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por ejemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;
del orden Coleoptera, por ejemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por ejemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp, por ejemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp. por ejemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp. por ejemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp, por ejemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. por ejemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp. por ejemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp, por ejemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp. por ejemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp, Curculio spp., por ejemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp, por ejemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por ejemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp, Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp. por ejemplo Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp. por ejemplo Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp, por ejemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp. por ejemplo Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (=Hyperodes) spp, Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp. por ejemplo Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp. por ejemplo Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp, por ejemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp, por ejemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por ejemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp, Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por ejemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp, por ejemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp. por ejemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxilon perforans, Sitophilus spp, por ejemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp. por ejemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp, por ejemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. por ejemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. por ejemplo, Zabrus tenebrioides; del orden Dermaptera, por ejemplo, Anisolabis maritime, Forfícula auricularia, Labidura riparia;
del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp. como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp, por ejemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp. por ejemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp, Bactrocera spp., por ejemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp, Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por ejemplo Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pirivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp, por ejemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp. por ejemplo, Dasineura brassicae, Delia spp. por ejemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp, por ejemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp, Euleia heraclei, Fannia spp, Gasterophilus spp, Glossina spp, Haematopota spp, Hydrellia spp, Hydrellia griseola, Hylemya spp, Hippobosca spp, Hypoderma spp, Liriomyza spp, por ejemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp. por ejemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp, por ejemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp, Oscinella frit, Paratanytarsus spp, Paralauterborniella subcincta, Pegomya o Pegomyia spp, por ejemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp, Phorbia spp, Phormia spp, Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp, Psila rosae, Rhagoletis spp, por ejemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp, Simulium spp. por ejemplo, Simulium meridionale, Stomoxis spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp. por ejemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;
del orden Hemiptera p. ej. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp. p. ej. Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp, Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp. por ejemplo Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp. por ejemplo Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp, por ejemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp, Aspidiella spp, Aspidiotus spp, por ejemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, por ejemplo, Cacopsylla piricola, Calligypona marginata, Capulinia spp, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Clorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp. por ejemplo Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp, Ctenarytaina spp, Dalbulus spp, Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp, Diuraphis spp, Doralis spp, Drosicha spp, Dysaphis spp, por ejemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp, Empoasca spp., por ejemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por ejemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma piricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp, Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp. por ejemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp, por ejemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp. por ejemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp. por ejemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp, por ejemplo Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp, Nephotettix spp., por ejemplo Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp, Orthezia praelonga, Oxia chinensis, Pachypsylla spp, Parabemisia myricae, Paratrioza spp, por ejemplo Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp, Pemphigus spp, por ejemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp. por ejemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. por ejemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp, por ejemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp, por ejemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp. por ejemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla piri, Pteromalus spp, Pulvinaria spp., Pirilla spp., Quadraspidiotus spp., por ejemplo Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp, Rhopalosiphum spp., por ejemplo Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxiacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp, por ejemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp, Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp. por ejemplo Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp. por ejemplo Trioza diospiri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp;
del suborden Heteroptera, por ejemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por ejemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp, Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp, Euschistus spp, por ejemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp, Eurygaster spp, Halyomorpha halys, Heliopeltis spp, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp, Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp. por ejemplo Lygocoris pabulinus, Lygus spp. por ejemplo Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp, por ejemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por ejemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp;
del orden Hymenoptera p. ej. Acromyrmex spp., Athalia spp. p. ej. Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp. p. ej. Diprion similis, Hoplocampa spp. p. ej. Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp, Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp, por ejemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp, Technomyrmex albipes, Urocerus spp, Vespa spp, por ejemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp;
del orden Isopoda p. ej. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden Isoptera p. ej. Coptotermes spp. p. ej. Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp, Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp. por ejemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
del orden de los lepidópteros, por ejemplo Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp. por ejemplo Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp. por ejemplo Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp, por ejemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por ejemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp, Cacoecia spp, Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp, por ejemplo Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp, Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp, por ejemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por ejemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp, por ejemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp, Epiphyas postvittana, Erannis spp, Erschoviella musculana, Etiella spp, Eudocima spp, Eulia spp, Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp, por ejemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp. por ejemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp, por ejemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp. por ejemplo, Heliothis virescens , Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp, Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp. por ejemplo Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp. por ejemplo Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp, por ejemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp. por ejemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp. por ejemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp, Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp. por ejemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por ejemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por ejemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp, por ejemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp, por ejemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pirausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp. por ejemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp. por ejemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp, por ejemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por ejemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp, Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. por ejemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp; del orden Orthoptera o Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por ejemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por ejemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por ejemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
del orden Phthiraptera, por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp;
del orden Psocoptera, por ejemplo Lepinotus spp., Liposcelis spp;
del orden Siphonaptera, por ejemplo Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
del orden Thysanoptera, por ejemplo Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. por ejemplo Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp. por ejemplo Thrips palmi, Thrips tabaci;
del orden Zygentoma (= Thysanura), por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;
de la clase Symphyla p. ej. Scutigerella spp. p. ej. Scutigerella immaculata;
Plagas del filo Mollusca, por ejemplo, de la clase Bivalvia, como Dreissena spp;
y de la clase Gastropoda p. ej. Arion spp. p. ej. Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp. p. ej. Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp;
Plagas vegetales del filo Nematoda, es decir, nematodos parásitos de las plantas, especialmente Aglenchus spp. por ejemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp. por ejemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp. por ejemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp, por ejemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp. por ejemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp, por ejemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por ejemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp, por ejemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp. por ejemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp. por ejemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp. por ejemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp, Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por ejemplo Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por ejemplo Longidorus africanus, Meloidogyne spp, por ejemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp, Pratylenchus spp., por ejemplo Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por ejemplo Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp, Subanguina spp., Trichodorus spp. p. ej. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp. p. ej. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp. p. ej. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. p. ej. Xiphinema index.
Los compuestos de fórmula (I) también pueden utilizarse, opcionalmente en determinadas concentraciones o tasas de aplicación, como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes de mejora de las plantas, como microbicidas o gametocidas, por ejemplo como fungicidas, antifúngicos, bactericidas, viricidas (incluidos los agentes contra los viroides) o como agentes contra MLO (Mycoplasmalike-organism) y RLO (Rickettsia-like-organism). En caso necesario, también pueden utilizarse como productos intermedios o precursores para la síntesis de otras sustancias activas.
Formulaciones
La presente invención se refiere además a formulaciones y formas de uso preparadas a partir de ellas como plaguicidas, tales como caldos de empapado, goteo y pulverización que comprenden al menos un compuesto de fórmula (I). En su caso, las formas de aplicación contienen otros plaguicidas y/o adyuvantes que mejoran la eficacia, como potenciadores de la penetración, por ejemplo, aceites vegetales como el aceite de colza, el aceite de girasol, aceites minerales como los aceites de parafina, ésteres alquílicos de ácidos grasos vegetales como los ésteres metílicos del aceite de colza o de soja o alcoxilatos de alcanol y/o agentes de dispersión como los alquilsiloxanos y/o sales, por ejemplo, sales orgánicas o inorgánicas de amonio o fosfonio como el sulfato de amonio o el fosfato ácido de diamonio y/o agentes que mejoran la retención como el ácido dioleico. Y/o sales, por ejemplo, sales orgánicas o inorgánicas de amonio o de fosfonio como el sulfato de amonio o el fosfato ácido de diamonio y/o agentes promotores de la retención como el sulfosuccinato de dioctilo o los polímeros de hidroxipropil guar y/o humectantes como el glicerol y/o fertilizantes como los que contienen amonio, potasio o fósforo.
Las formulaciones más comunes incluyen líquidos solubles en agua (SL), concentrados en emulsión (EC), emulsiones en agua (EW), concentrados en suspensión (SC, SE, FS, OD), gránulos dispersables en agua (WG), gránulos (GR) y concentrados en cápsula (CS); estos y otros posibles tipos de formulación son descritos, por ejemplo, por Crop Life International y en Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, fAo Plant Production and Protection Papers - 173, preparado por la Reunión Conjunta FAO/OMS sobre Especificaciones de Plaguicidas, 2004, ISBN: 9251048576 descrito. En su caso, las formulaciones contienen otros ingredientes activos agroquímicos además de uno o más compuestos de fórmula (I).
Preferentemente, las formulaciones o formas de aplicación son las que contienen excipientes como, por ejemplo, diluyentes, disolventes, promotores espontáneos, portadores, emulsionantes, dispersantes, agentes anticongelantes, biocidas, espesantes y/o otros excipientes como, por ejemplo, adyuvantes. En este contexto, un adyuvante es un componente que potencia el efecto biológico de la formulación sin que el propio componente tenga un efecto biológico. Ejemplos de adyuvantes son los agentes que promueven la retención, el esparcimiento, la adherencia a la superficie de la hoja o la penetración.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, mezclando los compuestos de fórmula (I) con excipientes como extensores, disolventes y/o portadores sólidos y/o excipientes adicionales como tensioactivos. Las formulaciones se elaboran en instalaciones adecuadas o también antes o durante la aplicación.
Los excipientes pueden ser sustancias adecuadas para conferir propiedades especiales, como ciertas propiedades físicas, técnicas y/o biológicas, a la formulación de los compuestos de fórmula (I) o a las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones (como los plaguicidas listos para usar, como los caldos de pulverización o los apósitos para semillas).
Los extensores adecuados son, por ejemplo, agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, por ejemplo, de las clases de hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), alcoholes y polioles (que también pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)éteres. (que también pueden estar sustituidas, eterificadas y/o esterificadas), cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)éteres, aminas simples y sustituidas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, sulfonas y sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).
[0151 ] En el caso de utilizar agua como diluyente, también se pueden utilizar disolventes orgánicos como auxiliares, por ejemplo. Los principales disolventes líquidos que se pueden utilizar son: Aromáticos como el xileno, el tolueno o los alquilnaftalenos, aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados como los clorobencenos, los cloretilenos o el cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como el ciclohexano o las parafinas, por ejemplo Fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como el butanol o el glicol y sus éteres y ésteres, cetonas como la acetona, la metil etil cetona, la metil isobutil cetona o la ciclohexanona, disolventes fuertemente polares como la dimetil formamida y el dimetil sulfóxido, y agua.
En principio, pueden utilizarse todos los disolventes adecuados. Los disolventes adecuados son, por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos como el xileno, el tolueno o los alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados como el clorobenceno, el cloroetileno o el cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos como el ciclohexano, las parafinas, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes como el metanol, el etanol, el isopropanol, el butanol o el glicol, y los glicoles. El ciclohexano, las parafinas, las fracciones de petróleo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes como el metanol, el etanol, el isopropanol, el butanol o el glicol y sus éteres y ésteres, las cetonas como la acetona, la metil etil cetona, la metil isobutil cetona o la ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares como el dimetil sulfóxido y el agua.
En principio, pueden utilizarse todos los portadores adecuados. Los portadores adecuados son, en particular: por ejemplo, sales de amonio y polvos de roca naturales como caolines, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de roca sintéticos como sílice altamente dispersa, óxido de aluminio y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras y/o fertilizantes sólidos. También pueden utilizarse mezclas de dichos portadores. Los posibles materiales portadores de los granulados son: por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas como la calcita, el mármol, la piedra pómez, la sepiolita, la dolomita, así como granulados sintéticos hechos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados hechos de material orgánico como serrín, papel, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.
También puede utilizarse un diluyente o disolvente gaseoso licuado. Son especialmente adecuados los diluyentes o portadores que son gaseosos a temperatura y presión normales, por ejemplo, los propulsores en aerosol, como los hidrocarburos halogenados, así como el butano, el propano, el nitrógeno y el dióxido de carbono.
Ejemplos de agentes emulsionantes y/o espumantes, dispersantes o humectantes con propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estos tensioactivos son las sales de ácido poliacrílico, las sales de ácido lignosulfónico, las sales de ácido fenolsulfónico o de ácido naftalenosulfónico, los policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, con fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres del ácido sulfosuccínico, derivados de la taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres del ácido fosfórico de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo, alquilpoliglicoles o alquilpoliglicoles. Por ejemplo, éteres de alquilpoliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfonatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteínas, lejías de lignina y metilcelulosa. La presencia de un tensioactivo es ventajosa cuando uno de los compuestos de fórmula (I) y/o uno de los portadores inertes no es soluble en agua y cuando la aplicación se realiza en agua.
Otros excipientes que pueden estar presentes en las formulaciones y en las formas de aplicación derivadas de las mismas son los colorantes como los pigmentos inorgánicos, por ejemplo, el óxido de hierro, el óxido de titanio, el azul ferrociánico y los colorantes orgánicos como la alizarina, los colorantes azoicos y la ftalocianina metálica y los nutrientes y oligoelementos como las sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
También pueden incluirse estabilizadores tales como estabilizadores en frío, conservantes, inhibidores de la oxidación, estabilizadores de la luz u otros potenciadores de la estabilidad química y/o física. También pueden incluirse agentes productores de espuma o antiespumantes.
Además, las formulaciones y formas de aplicación derivadas de las mismas pueden contener también, como excipientes adicionales, agentes adhesivos como la carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en polvo, granulares o de látex como la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales como las cefalinas y las lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros excipientes pueden ser aceites minerales y vegetales.
Cuando sea apropiado, también pueden estar presentes otros excipientes en las formulaciones y en las formas de uso derivadas de las mismas. Dichos aditivos son, por ejemplo, fragancias, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, promotores de la penetración, promotores de la retención, estabilizadores, secuestrantes, agentes complejantes, humectantes, agentes esparcidores. En general, los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido comúnmente utilizado en la formulación.
Los promotores de retención son todas las sustancias que reducen la tensión superficial dinámica, como el dioctil sulfosuccinato, o que aumentan la viscoelasticidad, como los polímeros de hidroxipropil guar.
En el presente contexto, los potenciadores de la penetración son todas aquellas sustancias que se utilizan habitualmente para mejorar la penetración de las sustancias activas agroquímicas en las plantas. Los potenciadores de la penetración se definen en este contexto por el hecho de que pueden penetrar en la cutícula de la planta desde el caldo de aplicación (normalmente acuoso) y/o desde el recubrimiento de la pulverización y, por tanto, aumentar la movilidad de los ingredientes activos en la cutícula. Los datos publicados en la literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) puede utilizarse para determinar esta propiedad. Algunos ejemplos son los alcoxilatos, como el etoxilato de grasa de coco (10) o el etoxilato de isotridecilo (12), los ésteres de ácidos grasos, como los ésteres metílicos de aceite de colza o de soja, los alcoxilatos de aminas grasas, como el etoxilato de sebo (15), o las sales de amonio y/o fosfonio, como el sulfato de amonio o el fosfato ácido de diamonio.
Las formulaciones contienen preferentemente entre el 0,00000001 y el 98% en peso del compuesto de fórmula (I), más preferentemente entre el 0,01 y el 95% en peso del compuesto de fórmula (I), más preferentemente entre el 0,5 y el 90% en peso del compuesto de fórmula (I), basándose en el peso de la formulación.
El contenido del compuesto de fórmula (I) en las formas de aplicación (en particular los plaguicidas) preparadas a partir de las formulaciones puede variar en un amplio rango. La concentración del compuesto de fórmula (I) en las formas de aplicación puede ser típicamente entre el 0,00000001 y el 95% en peso del compuesto de fórmula (I), preferentemente entre el 0,00001 y el 1% en peso, basado en el peso de la forma de aplicación. La aplicación se realiza de forma habitual adaptada a las formas de aplicación.
Mezclas
Los compuestos de fórmula (I) también pueden utilizarse en mezcla con uno o más fungicidas, bactericidas, acaricidas, molusquicidas, nematicidas, insecticidas, microbiológicos, insectos beneficiosos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, fitotónicos, esterilizantes, protectores, semioquímicos y/o reguladores del crecimiento de las plantas adecuados, por ejemplo, para ampliar el espectro de actividad, aumentar la tasa de acción o evitar el desarrollo de resistencia. El uso de herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, esterilizantes, protectores, semioquímicos y/o reguladores del crecimiento de las plantas puede utilizarse, por ejemplo, para ampliar el espectro de acción, prolongar la duración de la acción, aumentar la velocidad de acción, evitar la repelencia o impedir el desarrollo de resistencia. Además, estas combinaciones de ingredientes activos pueden mejorar el crecimiento de las plantas y/o su tolerancia a factores abióticos como las temperaturas altas o bajas, a la sequía o al aumento de la salinidad del agua o del suelo. También es posible mejorar el comportamiento de la floración y la fructificación, optimizar la germinación y el enraizamiento, facilitar la cosecha y aumentar el rendimiento del cultivo, influir en la maduración, aumentar la calidad y/o el valor nutricional de los productos cosechados, prolongar la vida de almacenamiento y/o mejorar la trabajabilidad de los productos cosechados.
Además, los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes en mezcla con otros ingredientes activos o semioquímicos, como atrayentes y/o repelentes de aves y/o activadores de plantas y/o reguladores del crecimiento y/o fertilizantes. Asimismo, los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse para mejorar las propiedades de las plantas, como el crecimiento, el rendimiento y la calidad del cultivo.
En una realización particular según la invención, los compuestos de fórmula (I) están presentes en las formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros compuestos, preferentemente los descritos a continuación.
Si uno de los compuestos mencionados a continuación puede presentarse en diferentes formas tautoméricas, estas formas también se incluyen, aunque no se hayan mencionado explícitamente en todos los casos. Todos los compañeros de mezcla mencionados también pueden formar sales con bases o ácidos adecuados, si es necesario, si son capaces de hacerlo debido a sus grupos funcionales.
Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas
Las sustancias activas mencionadas aquí con su "nombre común" se conocen y se describen, por ejemplo, en el Manual de Plaguicidas ("The Pesticide Manual" 16th Ed., British Crop Protection Council 2012) o pueden investigarse en Internet (por ejemplo, http://www.alanwood.net/pesticides). La clasificación se basa en el esquema de clasificación del modo de acción del IRAC vigente en la fecha de presentación de esta solicitud de patente.
(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), como los carbamatos, por ejemplo Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxicarboxim, Carbarilo, Carbofuran, Carbosulfan, Etiofencarb, Fenobucarb, Formetanato, Furatiocarb, Isoprocarb, Metiocarb, Metomilo, Metolcarb, Oxamilo, Pirimicarb, Propoxur, Tiodicarb, Tiofanox, Triazamato, Trimetacarb, XMC y Xililcarb, u organofosforados, por ejemplo B. Acefato, azametofós, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofós, demetón-S-metilo, diazinón, diclorvos/DDVP, dicrotofós, Dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil-O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato, Isoxatión, Malatión, Mecarbam, Metamidofos, Metidatión, Mevinfos, Monocrotofos, Naled, Ometoato, Oxidemetón-metilo, Paratión-metilo, Fentoato, Forato, Fosalón, Fosmet, Fosfamidón, Foxim, Pirimifos-metilo, Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Piraclofos, Piridaphention, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetraclorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon y Vamidotion.
(2) Bloqueadores de los canales de cloruro activados por GABA, como los organoclorados ciclodienos, por ejemplo el clordano y el endosulfán, o los fenilpirazoles (fiproles), por ejemplo el etiprol y el fipronil.
(3) Moduladores de los canales de sodio, como los piretroides, por ejemplo Acrinatrina, aletrina, d-transaletrina, d-trans-aletrina, bifentrina, bioaletrina, isómero S-ciclopentenilo de la bioaletrina, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, Cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [(1R)-trans-isómero], deltametrina, Empentrina [(EZ)-(1R)-isómero], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrina, flumetrina, taufluvalinato, halfenprox, imiprotina, kadetrina, momfluorotrina, permetrina, Fenotrina [(1R)-trans-isómero], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [(1R)-isómero], tralometrina y transflutrina o DDT o metoxicloro.
(4) Moduladores competitivos del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), como los neonicotinoides, por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam, o nicotina o sulfoxaflor o flupiradifurona.
(5) Moduladores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), como la espinosina, por ejemplo, el espinetoram y el espinosad.
(6) Moduladores alostéricos del canal de cloruro dependiente del glutamato (GluCl), como las avermectinas/milbemicinas, por ejemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.
(7) Miméticos de hormonas juveniles, como análogos de hormonas juveniles, por ejemplo, hidropreno, kinopreno y metopreno o fenoxicarbo o piriproxifeno.
(8) Diversos inhibidores inespecíficos (multisitio), como los halogenuros de alquilo, por ejemplo, el bromuro de metilo y otros halogenuros de alquilo; o la cloropicrina o el fluoruro de sulfurilo o el bórax o el emético de tártaro o los generadores de isocianato de metilo, por ejemplo, el diazomet y el metam.
(9) Moduladores de los órganos cordotónicos, por ejemplo, la pimetrozina o la flonicamida.
(10) Inhibidores del crecimiento de los ácaros, como clofentezina, hexitiazox y diflovidazina o etoxazol.
(11) Disruptores microbianos de la membrana intestinal de los insectos, como Bacillus th u rin g ie n s is subespecie is ra e le n s is , B ac illu s s p h a e r ic u s , Bacillus thuringiensis subespecie a iz a w a i, Bacillus thuringiensis subespecie ku rs tak i, B a c illu s thuringiensis subespecie te n e b rio n is y proteínas vegetales de B.t: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry1A.105, Cry2Ab, VIP3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1.
(12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, como los disruptores de ATP, por ejemplo el diafentiurón o los compuestos organoestánnicos, por ejemplo la azociclotina, la cihexatina y el óxido de fenbutatina o el propargito o la tetradifona.
(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa al interrumpir el gradiente de protones, como el clorfenapir, el DNOC y la sulfluramida.
(14) Bloqueadores del canal del receptor nicotínico de la acetilcolina, como bensultap, cartaphidrocloride, thiocyclam y thiosultap sodium.
(15) Inhibidores de la biosíntesis de la quitina, tipo 0, como el bistriflurón, el clorofluazurón, el diflubenzurón, el flucicloxurón, el flufenoxurón, el hexaflumurón, el lufenurón, el novalurón, el noviflumurón, el teflubenzurón y el triflumurón.
(16) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, como la buprofezina.
(17) Disruptor de la muda (especialmente en dípteros, es decir, bípteros), como la ciromazina.
(18) Agonistas de los receptores de ecdisona, como la cromafenozida, la halofenozida, la metoxifenozida y la tebufenozida.
(19) Agonistas de los receptores de la octopamina, como el amitraz.
(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, como la hidrametilnona o el acequinocilo o el fluacripirim.
(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial, como los acaricidas METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad y tolfenpirad o rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, como el indoxacarb o la metaflumizona.
(23) Inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, como los derivados del ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo el espirodiclofeno, el espiromesifeno y el espirotetramato.
(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, como fosfinas, por ejemplo, fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina y fosfuro de zinc, o cianuros, cianuro de calcio, cianuro de potasio y cianuro de sodio.
(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, como los derivados del betacetonitrilo, por ejemplo el cienopirifeno y el ciflumetofeno, y las carboxanilidas, como la ciflubumida.
(28) Moduladores del receptor de ryanodina, como las diamidas, por ejemplo Clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida, otras sustancias activas como, por ejemplo, afidopropeno, afoxolaner, azadiractina, benclothiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, Quinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprida, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, épsilon-metoflutrina, épsilon-momflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, Flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafón, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclothiz, iprodiona, kappa-bifentrina, kappateflutrina, lotilaner, meperflutrina, Paichongding, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina, espirobudiclofeno, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tigolaner, dioxazafen, tiofluoximato, triflumezopirima y yodometano; además, los preparados a base de B a c illu s firm u s (I-1582, BioNeem, Votivo), así como los siguientes compuestos: 1-{2-Fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conocida por WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluorospiro[indol-3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conocida por WO2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conocida por W o 2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-Clor-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt ausWO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-cloro-2, 6-dimetilfenilo)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-carbonato de etilo (conocido por EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidina-1-il)-5-fluoropirimidina (conocida por WO2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conocido por JP2010/018586) (CAS Reg. 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conocida por WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conocida por WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(bencilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida por WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida (conocida por CN1032431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-titanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-1-oxido-3-tietanil)benzamida y 4-[(5S)-5-(3,5-didorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida (conocidos por WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-Clor-1-(3-piridinyl)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluorpropil)sulfinyl]propanamid, (+)-N-[3-Clor-1-(3-piridinyl)-1H-pirazol-4-il]-N-etN-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida y (-)-N-[3-cloro-1-(3-piridinN)-1H-pirazol-4-N]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conocida porWO 2013/162715 A2, w O 2013/162716 A2 , US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrilo (conocido porCN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metN-6-[(metNamino)tioxometN]fenN]-1-(3-cloro-2-piridinN)-1H-pirazol-5-carboxamida, (liudaibenjiaxuanan conocido porCN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[(1,1-dimetiletil)amino]carbonilo]-6-metilfenilo]-1-(3-cloro-2-piridinilo)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida porWO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-Amino-1,3,4-thiadiazol-2-il)-4-clor-6-metilfenil]-3-brom-1-(3-clor-2-piridinyl)-1H-pirazol-5-carboxamid (bekannt ausWO 2011/085575 A 1 ) (CAS 1233882-22-8), 4-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro-2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conocida porCN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- y 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]hidracina carboxamida (conocida por CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); ácido ciclopropanocarboxílico 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetN-4-(1H-benzimidazol-2-il)éster fenílico (conocido por CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); éster metílico del ácido (4aS)-7-cloro-2,5-dihidro-2-[[(metoxicarbonilo)[4-[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonilo]indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H)-carboxílico (conocido porCN 102391261 A) (c As 1370358-69-2); 6-Desoxi-3-O-etil-2,4-di-O-metil-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoretoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamat]-a-L-mannopiranose (bekannt aus US 2014/0275503 A 1 ) (Ca s 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8 -anti)-8 -(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 933798-27-7), (8-syn)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conocido porWO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)tio]-propanamida (conocida por W o 2015/058021 A1,WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) y N-[4-(aminotioxometil)-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida por CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7), 5-(1,3-dioxan-2-il)-4-[[4-(trifluorometil)fenil]metoxi]-pirimidina (conocida porWO 2013/115391 A1) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-Clor-2,6-dimetilfenN)-4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt ausWO 2010/066780 A1, WO 2011/151146 A1) (CAS 1229023-34­ 0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-1-metil-1,8-diazaspiro[4.5]decane-2,4-diona (conocida por WO 2014/187846 A1) (CAS 1638765-58-8), éster etílico del ácido 3-(4-cloro-2,6-dimetNfenilo)-8-metoxi-1-metN-2-oxo-1, 8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-carboxílico (conocido porWO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1) (CAS 1229023-00-0), N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H)-piridinilideno]-2,2, 2-trifluoroacetamida (conocida por DE 3639877 A1, WO 2012029672 A1) (CAS 1363400-41-2), [N('E)]-N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H)-piridinilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conocida porWO 2016005276 A1) (CAS 1689566-03-7), [N(Z)]-N-[1-[(6-cloro-3-piridinyl)metil]-2(1H)-piridinylidene]-2,2,2-trifluoroacetamide (CAs 1702305-40-5), 3-endo-3-[2-propoxi-4-(trifluorometil) phenoxi]-9-[[5-(trifluorometil)-2-piridinyl]oxi]-9-azabiciclo[3.3.1]nonane (known from WO 2011/105506 A1, WO 2016/133011 A1) (CAS 1332838-17-1).
Fungicidas
Los principios activos especificados aquí por su "Nombre Común" son conocidos y se describen, por ejemplo, en el "Manual de Pesticidas" (16. Ed. British Crop Protection Council) o se puede buscar en Internet.
Todos los compañeros de mezcla de las clases (1) a (15) mencionados pueden, si son capaces de hacerlo sobre la base de sus grupos funcionales, formar sales con bases o ácidos adecuados, si procede. Todos los compañeros de mezcla fungicida anteriores de las clases (1) a (15) pueden incluir formas tautoméricas cuando sea apropiado.
1) Inhibidores de la biosíntesis del ergosterol, por ejemplo (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfo, (1.007) fenhexamida.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalilo, (1.011) sulfato de imazalilo, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanilo, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.015) procloraz.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfo, (1.025) triticonazol, (1.025) triticonazol.0 2 6 ) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-Clorciclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorciclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-01 (1.029) (2R)-2-(1-Clorciclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorciclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-Clorfenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-Clorciclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorciclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-Clorciclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorciclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-Clorfenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-Clor-2-fluorfenil)-5-(2,4-difluorfenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)methanol, (1.035) (S)-[3-(4-Clor-2-fluorfenil)-5-(2,4-difluorfenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)methanol, (1.036) [3-(4-Clor-2-fluorfenil)-5-(2,4-difluorfenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)methanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2
[2-Clor-4-(4-dorfenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-Clor-4-(4-dorfenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) 1-{[3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-thiocyanat, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-thiocyanat, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-thiocyanat, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-Diclorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-Diclorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-Didorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-Didorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-Didorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-Didorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.048) 2- [(2S,4S,5R)-1-(2,4-Didorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-Didorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.050) 2-[1-(2,4-Diclorfenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.051) 2-[2-Clor-4-(2,4-didorophenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-Clor-4-(4-clorfenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-Clorfenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-Clorfenoxi)-2-(trifluormetN)fenN]-1-(1H-1,2,4-triazoM-N)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-Clorfenoxi)-2-(trifluormetil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-Clorfenil)-2-(2,4-difluorfenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion, (1.059) 5-(4-Clorbendl)-2-(clormetil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)cidopentanol, (1.060) 5-(Allylsulfanyl)-1 - {[3 -(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il} -1H-1,2,4-triazole, (1.061) 5-(Allylsulfanyl)-1 - {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1.062) 5-(Allylsulfanyl)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-dorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamide, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4- {3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4- {3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4- {3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil} -2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetNfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-Brom-6-(2,3-dihidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpindin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamid, (1.075) N'-{4-[(4,5-Diclor-1,3-thiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamid, (1.076) N'-{5-Brom-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamid, (1.077) N'-{5-Brom-6-[(1S)-1-(3,5-difluorfenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il} -N-etil-N-metilimidoformamid, (1.078) N'- {5-bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridina-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridina-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridina-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) Mefentrifluconazol, (1.082) Ipfentrifluconazol.
2) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafen, (2.003) boscalid, (2.004) carboxin, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanilo, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1S,4r ,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1r S,4s R,9Sr ), (2.013) isopirazam (mezcla de racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS y racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1s ,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sinepimérico 1RS,4Sr ,9RS), (2.017) penflufen, (2.018) pentiopirad, (2.019) prodiflumetofeno, (2.020) piraciflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-Dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.024) 1,3-Dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.025) 1-Metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-Fluor-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamid, (2.027) 3-(Difluormetil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.028) 3-(Difluormetil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.029) 3-(Difluormetil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.030) 3-(Difluormetil)-N-(7-fluor-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.031) 3-(Difluormetil)-N-[(3R)-7-fluor-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.032) 3-(Difluorometil)-N-[(3S)-7-fluor-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamid, (2.033) 5,8-Difluor-N-[2-(2-fluor-4- {[4-(trifluormetil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amin, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbencilo)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbencilo)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N [(1R,4S)-9-(didorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftaleno-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencilo]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencilo]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencilo]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencilo]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencilo)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3 - (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.
3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbromina, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metilo, (3.014) metominostrobina, (3.015) famoxadona, (3.016) famoxadona, (3.017) famoxadona.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina (3.021) (2E)-2-{2-[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinilo] oxi}fenilo)etilideno] amino} oxi)metil]fenil} -2-(metoxiimino)-N-metiíacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-Clorfenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamid, (3.023) (2R)-2- {2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil} -2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-Bencil-3-[({3-[(isobutyryloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonyl)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il-2-metilpropanoat, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-Clor-2-fluorfenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamid, (3.029) Metil {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1 -il] -2-metilbencil}carbamato.
4) Inhibidores de la mitosis y de la división celular, por ejemplo (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolide, (4.005) pencicuron, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metilo, (4.008) zoxamida, , (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-Clor-5-(6-clorpiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorfenil)piridazin, (4.012) 4-(2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2,6-difluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.013) 4- (2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2-brom-6-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.014) 4-(2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2-bromfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.015) 4-(2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2-clor-6-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.016) 4-(2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2-clorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.017) 4-(2-Brom-4-fluorfenil)-N-(2-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.018) 4-(2-Clor-4-fluorfenil)-N-(2,6-difluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.019) 4-(2-Clor-4-fluorfenil)-N-(2-clor-6-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.020) 4-(2-Clor-4-fluorfenil)-N-(2-clorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-Brom-6-fluorfenil)-4-(2-clor-4-fluorfenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amin, (4.024) N-(2-Bromfenil)-4-(2-clor-4-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin, (4.025) N-(4-Clor-2,6-difluorfenil)-4-(2-clor-4-fluorfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amin.
5) Compuestos capaces de ejercer una actividad multisitio, por ejemplo (5.001) mezcla de Burdeos, (5.002) captafol, (5.003) captan, (5.004) clorotalonilo, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloruro de cobre, (5.009) sulfato de cobre (2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de cinc, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) azufre y preparados de azufre, incluido el polisulfuro de calcio, (5.015) mancozeb.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-dihidro-5H-pirrol[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3-c][1,2]tiazol-3-carbonitrilos.
6) Compuestos capaces de inducir la defensa del huésped, por ejemplo (6.001) acibenzolar-S-metilo, (6.002) isotianilo, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil.
7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo (7.001) ciprodinilo, (7.002) kasugamicina, (7.003) clorhidrato de kasugamicina hidrato, (7.004) oxitetraciclina (7.005) pirimetanilo, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina.
8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.001) Silthiofam.
9) inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.001) bentiavalicarbo, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbo, (9.005) mandipropamida, (9.006) pirimorfo, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-tert.-ButilfenM)-3-(2-clorpiridin-4-il)-1-(morpholin-4-il)prop-2-en-1-on, (9.009) (2Z)-3-(4-tert.-Butilfenil)-3-(2-dorpiridin-4-il)-1-(morpholin-4-il)prop-2-en-1-on.
10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo (10.001) propamocarb, (10.002) clorhidrato de propamocarb, (10.003) tolclofos-metilo.
11) Inhibidores de la biosíntesis de la melanina, por ejemplo (11.001) triciclazol, (11.002) 2,2,2-trifluoroetN-{3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato.
12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.001) benalaxilo, (12.002) benalaxil-M (kiralaxil), (12.003) metalaxilo, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).
13) inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo (13.001) fludioxonilo, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.
14) Compuestos que pueden actuar como desacopladores, por ejemplo (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.
15) Otros compuestos, por ejemplo (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) bethoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionato, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanilo, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianilo, (15.012) fosetil aluminio, (15.013) fosetil calcio, (15.014) fosetil sodio, (15.015) isotiocianato de metilo, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) isopropilo nitrotal, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol y sales, (15.025) ácido fosfónico y sus sales, (15.026) fosetilato de propamocarb, (15.027) pirifenonas (chlazafenonas), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-Difluorfenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-thiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-1-il]ethanon, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-Difluorfenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-thiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-1-il]ethanon, (15.033) 2-(6-Bencilpiridin-2-il)quinazolin, (15.034) 2,6-Dimetil-1H,5H-[1.4] dithiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetron, (15.035) 2-[3,5-Bis(difluormetN)-1H-pirazol-1-N]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-thiazol-2-il)piperidin-1-il]ethanon, (15.036) 2-[3,5-Bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-clor-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-thiazol-2-il)piperidin-1-il]ethanon, (15.037) 2-[3,5-Bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluor-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-thiazol-2-il)piperidin-1-il]ethanon, (15.038) 2-[6-(3-Fluor-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolin, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-Bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]acetyl}piperidin-4-il)-1,3-thiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorfenil methanesulfonat, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-Bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]acetyl}piperidin-4-il)-1,3-thiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorfenil methanesulfonat, (15.041) 2-{2-[(7,8-Difluor-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorfenil}propan-2-ol, (15.042) 2- {2-Fluor-6-[(8-fluor-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) 2-{3-[2-(1-{[3,5-Bis(difluormetil)-1H-pirazol-1-il]acetyl}piperidin-4-il)-1,3-thiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorfeniimethansulfonat, (15.044) 2-{3-[2-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1 -M]acetM}piperidin-4-M)-1,3-tiazol-4-M]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-N}fenil metanosulfonato, (15.045) 2-fenilfenol y sus sales, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetN-3,4-dihidroisoquinoNn-1-N)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetM-3,4-dihidroisoquinoMn-1-M) quinoMna, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-Amino-5-fluoropirimidina-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletN)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-yn-1-N)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-Fluor-2-[(4-fluorbencil)oxi]pirimidin-4-amin, (15.053) 5-Fluor-2-[(4-metilbencN)oxi]pirimidin-4-amin, (15.054) 9-Fluor-2,2-dimetN-5-(quinolin-3-N)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepin, (15.055) but-3-yn-1-il {6-[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-N) (fenil)metNeno]amino}oxi)metN]piridin-2-N}carbamato, (15.056) etil (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrNato, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) propil 3,4,5-trihidroxibenzoato, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) terc-butil {6-[(1-metil-1H-tetrazol-5-N)(fenil)metNeno]amino}oxi)metN]piridin-2-N}carbamato, (15.062) 5-Fluor-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenN)sulfonN]-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-one.
Agentes biológicos de control de plagas como componentes de la mezcla
Los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con pesticidas biológicos.
Los plaguicidas biológicos incluyen, en particular, las bacterias, los hongos, las levaduras, los extractos de plantas y los productos formados por microorganismos, incluidas las proteínas y los metabolitos secundarios.
Los plaguicidas biológicos incluyen bacterias como las formadoras de esporas, bacterias colonizadoras de raíces y bacterias que actúan como insecticidas, fungicidas o nematicidas biológicos.
Ejemplos de tales bacterias que son o pueden ser utilizadas como agentes de control biológico son:
B a c illu s a m y lo liq u e fa c ie n s , cepa FZB42 (DSM 231179), o Bacillus c e re u s , en particular la cepa B. c e re u s CNCM I-1562 o Bacillus f irm u s , cepa I-1582 (número de acceso CNCM I-1582) o B a c illu s p u m ilu s , en particular la cepa GB34 (número de acceso ATCC 700814) y la cepa QST2808 (número de acceso. NRRL B-30087), o B a c illu s sub tilis , en particular la cepa GB03 (n° de acceso ATCc SD-1397), o la cepa de B ac illu s su b tilis QST713 (número de acceso. NRRL B-21661) o la cepa de B ac illu s sub tilis OST 30002 (número de acceso. NRRL B-50421), B a c illu s th u rin g ie n s is , en particular B. th u rin g ie n s is subespecie is ra e le n s is (serotipo H-14), cepa AM65-52 (n° de acceso ATCC 1276), o B. thuringiensis subsp. a izaw a i, en particular la cepa ABTS-1857 (SD-1372), o B. th u rin g ie n s is subsp . k u rs ta k i cepa HD-1, o B. th u rin g ie n s is subsp . te n e b rio n is cepa NB 176 (SD-5428), P as te u ria p e n e tra n s , P as te u ria spp. (nematodo Rotylenchulus reniformis)-PR3 (número de acceso ATCC SD-5834), S tre p to m yce s m ic ro fla v u s cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), S tre p to m yce s g a lb u s cepa AQ 6047 (número de acceso NRRL 30232).
Ejemplos de hongos y levaduras que son o pueden ser utilizados como agentes de control biológico son:
B e a u ve ria bass ia na , en particular la cepa ATCC 74040, C o n io th y riu m m in itans , en particular la cepa CON/M/91-8 (N° de acceso. DSM-9660), L e ca n ic illiu m spp . especialmente la cepa HRO LEC 12, L e ca n ic illiu m le c a n ii (antes conocida como V ertic illium le c a n ii) especialmente la cepa KV01, M eta rh iz iu m a n iso p lia e especialmente la cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), M e tsch n iko w ia fru c tico la especialmente la cepa NRRL Y-30752, P a e c ilo m yce s fu m o so ro se u s (nuevo: Isa ria fum oso rose a ), en particular la cepa IFPC 200613, o la cepa Apopka 97 (Accesion No. ATCC 20874), P a e c ilo m yce s l i la c in u s , en particular la cepa 251 de P. lila c in u s (Ag A l 89/030550), T a la rom yce s f la v u s , en particular la cepa V117b, T rich o d e rm a a tro v ir id e , en particular la cepa SC1 (número de acceso CBS 122089), T richo de rm a h a rz ia n u m , en particular T. h a rz ia n u m r ifa i T39. (Número de acceso CNCM I-952).
Ejemplos de virus que son o pueden ser utilizados como agentes de control biológico son:
Virus de la granulosis (GM) d e A d o xo p h ye s o ra n a (polilla del bacalao), virus de la granulosis (GM) de C yd ia p o m o n e lla (polilla del bacalao), virus de la poliedrosis nuclear (NPV) de H e lico ve rp a a rm ig e ra (gusano del algodón), S p o d o p te ra e x ig u a (lechuza de la remolacha) mNPV, S po d o p te ra fru g ip e rd a (gusano militar) mNPV, S p o d o p te ra litto ra lis (gusano africano del algodón) NPV.
También se incluyen las bacterias y los hongos que se añaden a las plantas o a las partes u órganos de las plantas como "inoculantes" y que promueven el crecimiento y la salud de las plantas gracias a sus propiedades especiales. Ejemplos de ello son: A g ro b a c te r iu m spp ., A z o rh iz o b iu m cau lin od an s , A zo s p ir illu m spp ., A z o to b a c te r spp., B ra d y rh izo b iu m spp., B u rkh o ld e ria spp. , especialmente B u rkh o ld e ria ce pacia (antes conocida como P se u d o m o n a s cepac ia ), G ig a sp o ra spp , o G ig a sp o ra m on osp o rum , G lom u s spp., La cca ria spp., L a c to b a c illu s buchneri, P a ra g lo m u s spp., P iso lith u s tinc to rus , P se u d o m o n a s spp., R h izo b iu m spp. especialmente Rhizobium trifo lii, R h izo p o g o n spp., S c le ro d e rm a spp.
[Ejemplos de extractos de plantas y productos de este tipo formados por microorganismos, incluyendo proteínas y metabolitos secundarios que son o pueden ser utilizados como agentes de control biológico son:
Allium sativum, Artemisia absinthium, Azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, Chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extracto de saponina de Chenopodium quinoa), Piretro/Piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem ™ Insecticida", Rotenon, Ryania/Ryanodine, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, Thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extracto de Brassicaceae, especialmente colza o mostaza en polvo.
Protector como componente de la mezcla
Los compuestos de la fórmula (I) pueden combinarse con protectores tales como benoxacor, cloquintocet (-mexilo), ciometrinilo, ciprosulfamida, dicloromida, fenclorazol (-etilo), fenclorim, flurazol, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (­ etilo), Mefenpir (-dietilo), Anhídrido naftálico, Oxabetrinilo, 2-Metoxi-N-({4-[(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(Dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetyl)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
Plantas y partes de plantas
Según la invención, se pueden tratar todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas, como las plantas silvestres deseables e indeseables o las plantas cultivadas (incluidas las plantas cultivadas de forma natural), por ejemplo, los cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), el maíz, la soja, la patata, la remolacha azucarera, la caña de azúcar, los tomates, los pimientos, el pepino, el melón, la zanahoria, la sandía, la cebolla, la lechuga, la espinaca, el puerro, las judías, la B ra ss ica o le ra ce a (por ejemplo, la col y otras hortalizas, el algodón, el tabaco, la colza y las plantas frutales (incluidas las manzanas, las peras, los cítricos y las uvas). Por ejemplo, la col) y otras hortalizas, el algodón, el tabaco, la colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, cítricos y uvas). Las plantas cultivadas pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos convencionales de cría y optimización o mediante procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades vegetales que pueden o no estar protegidas por los derechos de obtención vegetal. Se entiende que las plantas incluyen todas las etapas de desarrollo, como las semillas, los esquejes, las plantas jóvenes (inmaduras) hasta las plantas maduras. Por partes de la planta se entienden todas las partes y órganos de las plantas por encima y por debajo del suelo, como los brotes, las hojas, las flores y las raíces, enumerándose a modo de ejemplo las hojas, las agujas, los tallos, las flores, los cuerpos fructíferos, los frutos y las semillas, así como las raíces, los tubérculos y los rizomas. Las partes de la planta también incluyen las plantas cosechadas o las partes cosechadas de las plantas, así como el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, tubérculos, rizomas, estacas y semillas.
El tratamiento de plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) según la invención se lleva a cabo directamente o mediante la exposición de los compuestos al medio ambiente, al hábitat o al espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, por inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, dispersión, esparcimiento, inyección y, en el caso del material de propagación, en particular de las semillas, además por envoltura de una o varias capas.
Como ya se ha mencionado anteriormente, todas las plantas y sus partes pueden ser tratadas según la invención. En una realización preferente, se tratan especies vegetales y variedades vegetales que se dan en la naturaleza o que se obtienen mediante procedimientos convencionales de mejora biológica, como el cruce o la fusión de protoplastos, y partes de las mismas. En otra realización preferente, se tratan plantas transgénicas y variedades vegetales obtenidas por procedimientos de ingeniería genética, opcionalmente en combinación con procedimientos convencionales (Organismos Genéticamente Modificados) y partes de las mismas. El término "partes" o "partes de plantas" o "partes de plantas" se ha explicado anteriormente. De acuerdo con la invención, se tratan con especial preferencia las plantas de las respectivas variedades vegetales comercialmente disponibles o en uso. Las variedades vegetales son plantas con nuevas propiedades ("rasgos") obtenidas mediante la mejora convencional, por mutagénesis o por técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, razas, biotipos y genotipos.
Planta transgénica, tratamiento de semillas y eventos de integración
Las plantas o variedades vegetales transgénicas preferentes para ser tratadas según la invención incluyen todas las plantas que han recibido material genético a través de la modificación genética que da a estas plantas propiedades valiosas ventajosas particulares ("rasgos"). Ejemplos de estas propiedades son la mejora del crecimiento de las plantas, el aumento de la tolerancia a las temperaturas altas o bajas, el aumento de la tolerancia a la sequía o a la salinidad del agua o del suelo, el aumento del rendimiento de la floración, la facilitación de la cosecha, la aceleración de la madurez, el aumento del rendimiento de los cultivos, el aumento de la calidad y/o del valor nutricional de los productos cosechados, el aumento de la capacidad de almacenamiento y/o de la trabajabilidad de los productos cosechados. Otros ejemplos especialmente destacados de estas propiedades son el aumento de la resistencia de las plantas frente a plagas animales y microbianas, como insectos, arácnidos, nematodos, ácaros, caracoles, causado, por ejemplo, por las toxinas producidas en las plantas, en particular las producidas por el material genético del Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) en las plantas, además de un aumento de la resistencia de las plantas contra hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, causado, por ejemplo por la resistencia sistémicamente adquirida (SAR), la sistemina, las fitoalexinas, los elicitores, así como los genes de resistencia y las proteínas y toxinas correspondientemente expresadas, así como una mayor tolerancia de las plantas a determinados agentes herbicidas, por ejemplo, las imidazolinonas, las sulfonilureas, el glifosato o la fosfinotricina (por ejemplo, el gen "PAT"). Los genes que confieren las características deseadas ("rasgos") también pueden presentarse en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan los cultivos importantes como los cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), el maíz, la soja, la patata, la remolacha azucarera, la caña de azúcar, los tomates, los guisantes y otras hortalizas, el algodón, el tabaco, la colza, así como las plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, cítricos y uvas), con especial énfasis en el maíz, la soja, el trigo, el arroz, la patata, el algodón, la caña de azúcar, el tabaco y la colza. Los rasgos en los que se hace especial hincapié son la mayor resistencia de las plantas a los insectos, los arácnidos, los nematodos y los caracoles.
Protección de las plantas: tipos de tratamiento
El tratamiento de plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) se lleva a cabo directamente o por exposición a su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo por inmersión, pulverización, aspersión, evaporación, atomización, nebulización, dispersión, espumado, cepillado, esparcimiento, inyección, vertido (empapado), riego por goteo y, en el caso del material de propagación, en particular de las semillas, además por decapado en seco, decapado en húmedo, decapado en suspensión, incrustación, recubrimiento de una o varias capas, etc. También es posible aplicar los compuestos de fórmula (I) por el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar la forma de aplicación o el propio compuesto de fórmula (I) en el suelo.
Un tratamiento directo preferente de las plantas es la aplicación foliar, es decir, los compuestos de fórmula (I) se aplican al follaje, por lo que la frecuencia del tratamiento y la tasa de aplicación deben adaptarse a la presión de infestación de la plaga respectiva.
En el caso de las sustancias sistémicamente activas, los compuestos de fórmula (I) también entran en las plantas a través del sistema radicular. El tratamiento de las plantas se realiza entonces por la acción de los compuestos de fórmula (I) sobre el hábitat de la planta. Esto puede ser, por ejemplo, por empapamiento, mezcla en el suelo o solución nutritiva, es decir, el sitio de la planta (por ejemplo, el suelo o los sistemas hidropónicos) se impregna con una forma líquida de los compuestos de fórmula (I), o por aplicación en el suelo, es decir, los compuestos de fórmula (I) según la invención se introducen en el sitio de la planta en forma sólida (por ejemplo, en forma de un granulado). En el caso de los cultivos de arroz de agua, esto también puede ser mediante la adición del compuesto de fórmula (I) en una forma de aplicación sólida (por ejemplo, como gránulos) a un campo de arroz inundado.
Tratamiento de las semillas
El control de las plagas animales mediante el tratamiento de las semillas de las plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de constantes mejoras. Sin embargo, en el tratamiento de las semillas surgen una serie de problemas que no siempre pueden resolverse de forma satisfactoria. Por lo tanto, es deseable desarrollar procedimientos de protección de la semilla y de la planta en germinación que hagan innecesaria la aplicación adicional de plaguicidas durante el almacenamiento, después de la siembra o después de que las plantas hayan emergido o, al menos, la reduzcan significativamente. También es deseable optimizar la cantidad de ingrediente activo utilizado para que la semilla y la planta en germinación estén protegidas lo mejor posible contra la infestación por plagas animales sin que, sin embargo, el ingrediente activo utilizado dañe a la propia planta. En particular, los procedimientos de tratamiento de las semillas deben incorporar también las propiedades insecticidas o nematicidas intrínsecas de las plantas transgénicas resistentes o tolerantes a las plagas, con el fin de lograr una protección óptima de la semilla y también de la planta en germinación con un gasto mínimo de plaguicidas.
La presente invención también se refiere, en particular, a un procedimiento para proteger las semillas y las plantas en germinación de la infestación por plagas, tratando las semillas con uno de los compuestos de fórmula (I). El procedimiento según la invención para proteger las semillas y las plantas en germinación de la infestación por plagas comprende además un procedimiento en el que las semillas se tratan simultáneamente en una operación o secuencialmente con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla. También comprende un proceso en el que la semilla se trata en diferentes momentos con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla.
La invención también se refiere al uso de los compuestos de fórmula (I) para el tratamiento de semillas para proteger las semillas y la planta resultante de las plagas animales.
Además, la invención se refiere a semillas que han sido tratadas con un compuesto de fórmula (I) según la invención para la protección contra plagas animales. La invención también se refiere a semillas que han sido tratadas al mismo tiempo con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla. La invención se refiere además a semillas tratadas en diferentes momentos con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla. En el caso de semillas que han sido tratadas en diferentes momentos con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla, las sustancias individuales pueden estar presentes en diferentes capas en las semillas. Las capas que contienen un compuesto de fórmula (I) y los componentes de la mezcla pueden estar opcionalmente separadas por una capa intermedia. La invención también se refiere a las semillas en las que un compuesto de fórmula (I) y un componente de la mezcla se aplican como parte de un recubrimiento o como una capa o capas adicionales a un recubrimiento.
La invención se refiere además a la semilla que, después del tratamiento con un compuesto de fórmula (I), se somete a un proceso de recubrimiento de película para evitar la abrasión del polvo en la semilla.
Una de las ventajas que se produce cuando un compuesto de fórmula (I) actúa de forma sistémica es que el tratamiento de la semilla protege no sólo a la propia semilla sino también a las plantas resultantes de las plagas de animales después de la emergencia. De este modo, se puede omitir el tratamiento inmediato del cultivo en el momento de la siembra o poco después.
Otra ventaja es que el tratamiento de la semilla con un compuesto de fórmula (I) puede promover la germinación y la emergencia de la semilla tratada.
Asimismo, debe considerarse ventajoso que los compuestos de fórmula (I) puedan utilizarse también, en particular, con semillas transgénicas.
Los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse además en combinación con agentes de tecnología de señalización, lo que da lugar a una mejor colonización con simbiontes, como rizobios, micorrizas y/o bacterias u hongos endofíticos, y/o una fijación de nitrógeno optimizada.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad vegetal utilizada en agricultura, invernadero, silvicultura u horticultura. En particular, se trata de semillas de cereales (por ejemplo, trigo, cebada, centeno, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, café, tabaco, canola, colza, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, hortalizas (por ejemplo, tomate, pepino, judía, col, cebolla y lechuga), plantas frutales, césped y plantas ornamentales. Se concede especial importancia al tratamiento de las semillas de cereales (como el trigo, la cebada, el centeno y la avena), el maíz, la soja, el algodón, la colza, las hortalizas y el arroz.
Como se ha mencionado anteriormente, el tratamiento de las semillas transgénicas con un compuesto de fórmula (I) es también de particular importancia. Se trata de semillas de plantas que suelen contener al menos un gen heterólogo que controla la expresión de un polipéptido con, en particular, propiedades insecticidas o nematicidas. Los genes heterólogos de las semillas transgénicas pueden proceder de microorganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es particularmente adecuada para el tratamiento de semillas transgénicas que contienen al menos un gen heterólogo derivado de Bacillus sp. De manera particularmente preferente, se trata de un gen heterólogo derivado de Bacillus thuringiensis.
En el contexto de la presente invención, el compuesto de fórmula (I) se aplica a la semilla. Preferentemente, la semilla se trata en un estado lo suficientemente estable como para que no se produzcan daños durante el tratamiento. En general, el tratamiento de las semillas puede realizarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Por lo general, se utilizan semillas que han sido separadas de la planta y liberadas de mazorcas, cáscaras, tallos, vainas, lana o pulpa. Por ejemplo, se pueden utilizar semillas que se hayan cosechado, limpiado y secado hasta alcanzar un contenido de humedad almacenable. Alternativamente, se pueden utilizar semillas que hayan sido tratadas con agua después del secado, por ejemplo, y luego secadas de nuevo, por ejemplo, la imprimación. En el caso de las semillas de arroz, también es posible utilizar semillas que hayan sido remojadas, por ejemplo, en agua hasta una determinada fase del embrión de arroz ("fase de pechuga de paloma"), lo que estimula la germinación y una emergencia más uniforme.
En general, cuando se trata la semilla, se debe tener cuidado para asegurar que la cantidad de compuesto de fórmula (I) y/o otros aditivos aplicados a la semilla es tal que la germinación de la semilla no se ve afectada o la planta resultante no se daña. Esto es especialmente importante en el caso de las sustancias activas que pueden tener efectos fitotóxicos en determinadas dosis de aplicación.
Los compuestos de fórmula (I) suelen aplicarse a la semilla en forma de una formulación adecuada. Las formulaciones y los procedimientos adecuados para el tratamiento de las semillas son conocidos por los expertos.
Los compuestos de fórmula (I) pueden convertirse en las formulaciones habituales de mordiente, como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, lechadas u otros revestimientos de semillas, así como formulaciones ULV.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida mezclando los compuestos de fórmula (I) con los aditivos habituales, como los extensores habituales, así como los disolventes o diluyentes, los colorantes, los agentes humectantes, los dispersantes, los emulsionantes, los antiespumantes, los conservantes, los espesantes secundarios, las colas, las giberelinas y también el agua.
Los colorantes que pueden estar presentes en las formulaciones mordientes que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son todos los colorantes habituales para tales fines. Se pueden utilizar tanto pigmentos poco solubles en agua como tintes solubles en agua. Algunos ejemplos son las sustancias conocidas como Rodamina B, C.I. Pigmento rojo 112 y C.I. Colorantes conocidos Solvent Red 1.
Los agentes humectantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de tratamiento de semillas que pueden utilizarse según la invención son todas las sustancias habituales para la formulación de sustancias activas agroquímicas y que promueven la humectación. Se utilizan preferentemente sulfonatos de alquilnaftaleno, como los sulfonatos de diisopropilo o diisobutilo.
Todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos comúnmente utilizados para la formulación de ingredientes activos agroquímicos pueden ser considerados como dispersantes y/o emulsionantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de apósitos que pueden ser utilizadas según la invención. Preferentemente, se pueden utilizar dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Entre los dispersantes no iónicos adecuados se encuentran, en particular, los polímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, los éteres de poliglicol de alquilfenol y los éteres de poliglicol de tristrilfenol y sus derivados fosfatados o sulfatados. Los dispersantes aniónicos adecuados son, en particular, los lignosulfonatos, las sales de ácido poliacrílico y los condensados de arilsulfonato-formaldehído.
Como antiespumantes, las formulaciones de apósitos que pueden utilizarse según la invención pueden contener todas las sustancias antiespumantes habituales en la formulación de sustancias activas agroquímicas. Preferentemente, se pueden utilizar antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.
Como conservantes, todas las sustancias que pueden utilizarse para tales fines en los agentes agroquímicos pueden estar presentes en las formulaciones de apósitos que pueden utilizarse según la invención. Algunos ejemplos son el diclorofeno y el alcohol bencílico hemiformal.
Los espesantes secundarios que pueden incluirse en las formulaciones de tratamiento de semillas que pueden utilizarse según la invención son todas las sustancias que pueden utilizarse para tales fines en los agentes agroquímicos. Se consideran preferentemente los derivados de la celulosa, los derivados del ácido acrílico, la goma xantana, las arcillas modificadas y la sílice altamente dispersa.
Los adhesivos que pueden estar contenidos en las formulaciones de mordiente que se pueden utilizar según la invención son todos los aglutinantes convencionales que se pueden utilizar en los mordiente. Se mencionan preferentemente la polivinilpirrolidona, el acetato de polivinilo, el alcohol polivinílico y la tilosa.
Las giberelinas que pueden estar contenidas en las formulaciones de mordiente que pueden utilizarse según la invención son preferentemente las giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 y A7, y de manera particularmente preferida se usa ácido giberélico. Se conocen las giberelinas (cfR. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).
Las formulaciones de aderezo de semillas que pueden utilizarse según la invención pueden utilizarse directamente o tras una dilución previa con agua para el tratamiento de semillas de diversos tipos. Los concentrados o los preparados que se obtienen a partir de ellos por dilución en agua pueden utilizarse para aderezar semillas de cereales como el trigo, la cebada, el centeno, la avena y el triticale, así como semillas de maíz, arroz, colza, guisantes, judías, algodón, girasol, soja y remolacha, y también semillas vegetales de diversos tipos. Las formulaciones de aderezo de semillas que pueden utilizarse según la invención o sus formas de aplicación diluidas también pueden utilizarse para aderezar semillas de plantas transgénicas.
Para el tratamiento de las semillas con las formulaciones de aderezo de semillas que pueden utilizarse según la invención o la forma de aplicación preparada a partir de ellas mediante la adición de agua, pueden considerarse todos los dispositivos de mezcla que pueden utilizarse normalmente para el aderezo de semillas. En detalle, el procedimiento de aderezo consiste en colocar la semilla en una mezcladora en funcionamiento discontinuo o continuo, añadir la cantidad deseada de formulación de aderezo en cada caso, bien como tal o tras una dilución previa con agua, y mezclar hasta que la formulación se distribuya uniformemente sobre la semilla. Si es necesario, sigue un proceso de secado.
La tasa de aplicación de las formulaciones de mordiente que pueden utilizarse según la invención puede variar dentro de un rango mayor. Depende del contenido respectivo de los compuestos de fórmula (I) en las formulaciones y de la semilla. Las tasas de aplicación del compuesto de fórmula (I) están generalmente entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.
Salud animal
En el ámbito de la salud animal, es decir, en el ámbito de la medicina veterinaria, los compuestos de fórmula (I) son eficaces contra los parásitos animales, en particular los ectoparásitos o los endoparásitos. El término endoparásito incluye, en particular, los helmintos y los protozoos, como los coccidios. Los ectoparásitos son típica y preferentemente artrópodos, especialmente insectos o ácaros.
En el campo de la medicina veterinaria, los compuestos de fórmula (I), que tienen una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente, son adecuados para el control de los parásitos que se producen en la cría de ganado y en los animales de granja, animales de cría, animales de zoológico, animales de laboratorio y animales domésticos. Son eficaces contra todas las fases de desarrollo de los parásitos o contra algunas de ellas.
Los animales de granja incluyen, por ejemplo, mamíferos como las ovejas, las cabras, los caballos, los asnos, los camellos, los búfalos, los conejos, los renos, los gamos y, en particular, los bovinos y los cerdos; o las aves de corral como los pavos, los patos, los gansos y, en particular, los pollos; o los peces o los crustáceos, por ejemplo en acuicultura, o, en su caso, los insectos como las abejas.
Los animales domésticos incluyen, por ejemplo, mamíferos como hámsters, cobayas, ratas, ratones, chinchillas, hurones y, especialmente, perros, gatos, aves de compañía; reptiles, anfibios o peces de acuario.
Según una realización particular, los compuestos de fórmula (I) se administran a mamíferos, lo que no constituye un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Según otra realización particular, los compuestos de fórmula (I) se administran a las aves, concretamente a las aves de compañía o en particular a las aves de corral, lo que no constituye un tratamiento del cuerpo del animal.
El uso de los compuestos de fórmula (I) para el control de los parásitos de los animales tiene por objeto reducir o prevenir las enfermedades, la mortalidad y la reducción del rendimiento (en la carne, la leche, la lana, las pieles, los huevos, la miel y similares), de modo que se posibilite una cría de animales más económica y sencilla y se logre un mayor bienestar animal.
En relación con el campo de la salud animal, el término "control" o "control" en el presente contexto significa que los compuestos de fórmula (I) son eficaces para reducir la incidencia del parásito respectivo en un animal infectado con dichos parásitos hasta un grado inocuo. Más específicamente, "combatir" en el presente contexto significa que los compuestos de fórmula (I) matan al parásito respectivo, impiden su crecimiento o evitan su multiplicación.
Los artrópodos incluyen, por ejemplo, pero no se limitan a,
del orden Anoplurida por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp;
del orden Mallophagida y de los subórdenes Amblycerina e Ischnocerina, por ejemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp;
del orden Diptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp, Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp, Hybomitra spp., Hidrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp, Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp;
del orden Siphonapterida, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp;
del orden Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp. así como plagas y parásitos higiénicos del orden Blattarida.
Además, entre los artrópodos, cabe mencionar, a modo de ejemplo, los siguientes acari, sin limitarse a ello:
De la subclase Acari (Acarina) y del orden Metastigmata, por ejemplo, de la familia Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp. de la familia Ixodidae, como Amblyomma spp., Dermacentor spp, Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (el género original de garrapatas multihospedadoras); del orden Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp, Varroa spp.; del orden Actinedida (Prostigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; y del orden Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarus spp, Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp.
Los ejemplos de protozoos parásitos incluyen, pero no se limitan a:
Mastigophora (Flagellata), como:
Metamonada: del orden Diplomonadida por ejemplo Giardia spp., Spironucleus spp.
Parabasala: del orden Trichomonadida, por ejemplo, Histomonas spp.
Euglenozoos: del orden Trypanosomatida, por ejemplo Leishmania spp.
Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por ejemplo Entamoeba spp.
Alveolata como Apicomplexa (Sporozoa): p. ej. Cryptosporidium spp.; del orden Eimeriida p. ej. Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; del orden Adeleida p. ej. Hepatozoon spp, Klossiella spp.; del orden Haemosporida p. ej. Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; del orden Piroplasmida p. ej. Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; del orden Vesibuliferida p. ej. Balantidium spp., Buxtonella spp.
Microspora como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp. y también, por ejemplo, Myxozoa spp.
Entre los helmintos patógenos para los seres humanos o los animales se encuentran, por ejemplo, los acantocéfalos, los nematodos, los pentastomas y los platelmintos (por ejemplo, los monogéneos, los cestodos y los trematodos).
Los helmintos ejemplares incluyen, pero no se limitan a:
Monogenea: por ejemplo Dactylogyrus spp, Gyrodactylus spp, Microbothrium spp, Polystoma spp, Troglecephalus spp;
Cestodos: del orden Pseudophyllidea, por ejemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp. Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Spirometra spp.
Del orden Ciclophyllida, por ejemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp, Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp.
Trematodos: de la clase Digenea, por ejemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp., Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Ciclocoelum spp., Dicrocoelium spp, Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp, Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucocloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp., Notocotylus spp., Opisthorchis spp., Omithobilharzia spp, Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.
Nematodos: del orden Trichinellida, por ejemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.
Del orden Tylenchida, por ejemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.
Del orden Rhabditina, por ejemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp, Cooperioides spp, Crenosoma spp, Cyathostomum spp, Ciclococercus spp, Ciclodontostomum spp, Cylicocyclus spp, Cylicostephanus spp, Cylindropharynx spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp., Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp, Necator spp, Nematodirus spp, Neostrongylus spp, Nippostrongylus spp, Obeliscoides spp, Oesophagodontus spp, Oesophagostomum spp, Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp, Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.
Del orden Spirurida, por ejemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp, Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp, Loa spp., Onchocerca spp., Oxiuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp, Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp.
Acanthocephala: del orden Oligacanthorhynchida, por ejemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; del orden Moniliformida por ejemplo: Moniliformis spp., del orden Polymorphida por ejemplo: Filicollis spp.; del orden Echinorhynchida, por ejemplo, Acanthocephalus spp.
Pentastoma: del orden Porocephalida por ejemplo Linguatula spp.
En el campo de la medicina veterinaria y la cría de animales, los compuestos de fórmula (I) se administran por procedimientos generalmente conocidos en la técnica, como por vía enteral, parenteral, dérmica o nasal en forma de preparados adecuados. La administración puede ser profiláctica; metafiláctica o terapéutica y no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Por lo tanto, una realización de la presente invención se refiere a los compuestos de fórmula (I) para su uso como medicamento, en el que no está implicado ningún tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto se refiere a los compuestos de fórmula (I) para su uso como agente antiendoparásito, en el que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto particular de la invención se refiere a los compuestos de fórmula (I) para su uso como agente antihelmíntico, en particular para su uso como nematicida, platelminticida, acantocefalicida o pentastomicida, que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto particular de la invención se refiere a los compuestos de fórmula (I) para su uso como agente antiprotozoario, en el que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto se refiere a los compuestos de fórmula (I) para su uso como agente antiectoparásito, en particular un artropodicida, más particularmente un insecticida o un acaricida, en el que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otros aspectos de la invención son formulaciones veterinarias que comprenden una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos uno de: un excipiente farmacéuticamente aceptable (por ejemplo, diluyentes sólidos o líquidos), un adyuvante farmacéuticamente aceptable (por ejemplo, tensioactivos), en particular un excipiente farmacéuticamente aceptable utilizado convencionalmente en formulaciones veterinarias y/o un adyuvante farmacéuticamente aceptable utilizado convencionalmente en formulaciones veterinarias.
Un aspecto relacionado de la invención es un proceso para preparar una formulación veterinaria como se describe en el presente documento, que comprende la etapa de mezclar al menos un compuesto de fórmula (I) con excipientes y/o adyuvantes farmacéuticamente aceptables, en particular excipientes farmacéuticamente aceptables utilizados convencionalmente en formulaciones veterinarias y/o adyuvantes utilizados convencionalmente en formulaciones veterinarias.
Otro aspecto particular de la invención son las formulaciones veterinarias seleccionadas del grupo que consiste en formulaciones ectoparasiticidas y endoparasiticidas, en particular seleccionadas del grupo que consiste en formulaciones antihelmínticas, antiprotozoarias y artropodicidas, formulaciones antihelmínticas, antiprotozoarias y artropodicidas, más particularmente seleccionadas del grupo que consiste en formulaciones nematicidas, platihelminticidas, acantocefalicidas, pentastomicidas, insecticidas y acaricidas, según los aspectos mencionados, y procedimientos para su preparación.
Otro aspecto se refiere a un procedimiento de tratamiento de una infección parasitaria, en particular una infección por un parásito seleccionado del grupo que consiste en los ectoparásitos y endoparásitos mencionados en el presente documento, mediante la aplicación de una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) a un animal, en particular un animal no humano, que lo necesite, que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto se refiere a un procedimiento de tratamiento de una infección parasitaria, en particular una infección por un parásito seleccionado del grupo que consiste en los ectoparásitos y endoparásitos mencionados en el presente documento, mediante la aplicación de una formulación veterinaria como la definida en el presente documento a un animal, en particular un animal no humano, que lo necesite, que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
Otro aspecto se refiere al uso de los compuestos de fórmula (I) en el tratamiento de una infección parasitaria, en particular una infección por un parásito seleccionado del grupo de ectoparásitos y endoparásitos mencionados en el presente documento, en un animal, en particular un animal no humano, en el que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
En el presente contexto de salud animal o veterinario, el término "tratamiento" incluye el tratamiento profiláctico, metafiláctico y terapéutico.
En una realización particular, se proporcionan mezclas de al menos un compuesto de fórmula (I) con otros ingredientes activos, en particular con endo y ectoparasiticidas, para el campo veterinario.
En el campo de la salud animal, "mezcla" no sólo significa que dos (o más) sustancias activas diferentes se formulan en una fórmula común y se utilizan juntas en consecuencia, sino que también se refiere a productos que incluyen formulaciones separadas para cada sustancia activa. En consecuencia, si se van a utilizar más de dos ingredientes activos, todos los ingredientes activos pueden formularse en una formulación común o todos los ingredientes activos pueden formularse en formulaciones separadas; también son concebibles las formas mixtas en las que algunos de los ingredientes activos se formulan juntos y algunos de los ingredientes activos se formulan por separado. Las formulaciones separadas permiten el uso separado o secuencial de las sustancias activas en cuestión.
Las sustancias activas especificadas aquí con su "Nombre Común" son conocidas y descritas, por ejemplo, en el "Manual de Pesticidas" (ver arriba) o pueden ser investigadas en internet (por ejemplo).
Las sustancias activas ejemplares del grupo de los ectoparasiticidas como compañeros de mezcla incluyen, sin que esto pretenda ser una restricción, los insecticidas y acaricidas enumerados en detalle anteriormente. A continuación se enumeran otros agentes utilizables según la clasificación mencionada, basada en el actual esquema de clasificación del modo de acción del IRAC: (1) inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE); (2) bloqueadores de los canales de cloruro activados por GABA; (3) moduladores de los canales de sodio; (4) moduladores competitivos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR); (5) moduladores alostéricos del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR); (6) moduladores alostéricos del canal de cloruro dependiente del glutamato (GluCl); (7) miméticos de la hormona juvenil; (8) diversos inhibidores no específicos (multisitio); (9) moduladores de los órganos cordotonales; (10) inhibidores del crecimiento de los ácaros; (12) inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, como los disruptores de ATP; (13) desacopladores de la fosforilación oxidativa por alteración del gradiente de protones; (14) bloqueadores del canal del receptor nicotínico de la acetilcolina; (15) inhibidores de la biosíntesis de la quitina, tipo 0; (16) inhibidores de la biosíntesis de la quitina, tipo 1; (17) disruptores de la muda (especialmente en dípteros, es decirh. Dípteros); (18) agonistas del receptor de la ecdisona; (19) agonistas del receptor de la octopamina; (21) inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial; (25) inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial; (20) inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial; (22) bloqueadores de los canales de sodio activados por voltaje; (23) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa; (28) moduladores del receptor de rianodina;
Sustancias activas con mecanismos de acción desconocidos o inespecíficos, por ejemplo, fentrifanilo, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clorodimeformo, flubenzimina, diciclanilo, amidoflumet, quinometionato, triarateno, cloroazoben, tetrasul, oleato de potasio, petróleo, metoxadiazon, gosyplur, flutenzin, bromopropilato, criolita;
Compuestos de otras clases, por ejemplo Butacarb, dimetilan, cloethocarb, fosfocarb, pirimifos(-etilo), paratión(-etilo), metacrifos, isopropil-o-salicilato, triclorfón, tigolaner, sulprofos, propafos, sebufos, piridatión, protoato, diclofentión, demeton-S-metilsulfon, Isazofos, Cianofenfos, Dialifos, Carbofenotión, Autathiofos, Aromfenvinfos(-metilo), Azinfos(-etilo), Clorpirifos(-etilo), Fosmethilane, Yodofenfos, Dioxabenzofos, Fomotión, Fonofos, Flupirazofos, Fensulfotion, Etrimfos;
Compuestos organoclorados, por ejemplo canfecloro, lindano, heptacloro; o fenilpirazoles, por ejemplo acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, sisapronil; o isoxazolinas, por ejemplo sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner;
Piretroides, por ejemplo (cis-, trans-)metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrina, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, Bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis-cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cialotrina (lambda-), clovaportrina o compuestos de hidrocarburos halogenados (HCH),
Neonicotinoides, por ejemplo, nitiazina
Dicloromezotiaz, Triflumezopirima
lactonas macrocíclicas, por ejemplo, nemadectina, ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; milbemicina oxima
Tripreno, epofenonano, diofenolano;
Productos biológicos, hormonas o feromonas, por ejemplo, productos naturales, como la turingiensina, el codlemon o los componentes del neem
Dinitrofenoles, por ejemplo, Dinocap, Dinobuton, Binapacryl;
Ureas benzoílicas, por ejemplo, fluazurón, penflurón,
Derivados de la amidina, por ejemplo, clormebuformo, cimiazol, demiditraz
Acaricidas para la varroa de las colmenas, por ejemplo, ácidos orgánicos, como el ácido fórmico o el ácido oxálico.
Las sustancias activas ejemplares del grupo de los endoparasiticidas, como compañeros de mezcla, incluyen, pero no se limitan a, sustancias activas antihelmínticas y sustancias activas antiprotozoarias.
Los agentes antihelmínticos incluyen, entre otros, los siguientes agentes nematicidas, trematicidas y/o cestocidas:
de la clase de las lactonas macrocíclicas, por ejemplo: Eprinomectina, Abamectina, Nemadectina, Moxidectina, Doramectina, Selamectina, Lepimectina, Latidectina, Milbemectina, Ivermectina, Emamectina, Milbemicina;
de la clase de los benzimidazoles y probenzimidazoles, por ejemplo: Oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimina, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, albendazol sulfóxido, albendazol, flubendazol;
de la clase de los depsipéptidos, preferentemente depsipéptidos cíclicos, en particular depsipéptidos cíclicos de 24 miembros, por ejemplo: Emodepside, PF1022A;
de la clase de las tetrahidropirimidinas, por ejemplo: Morantel, Pirantel, Oxantel;
de la clase de los imidazotiazoles, por ejemplo: Butamisol, levamisol, tetramisol;
de la clase de las aminofenilamidinas, por ejemplo: Amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina; de la clase de los aminoacetonitrilos, por ejemplo: Monepantel;
de la clase de las paraherquamidas, por ejemplo: Paraherquamida, derquantel;
de la clase de las salicilanilidas, por ejemplo: Tribromsalan, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida;
de la clase de los fenoles sustituidos, por ejemplo: Nitroxinilo, bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolano, meniclofolano;
de la clase de los organofosforados, por ejemplo: Triclorfón, Naftalofos, Diclorvos/DDVP, Crufomat, Coumaphos, Haloxon;
de la clase de las piperazinonas/quinolinas, por ejemplo: Praziquantel, Epsiprantel;
de la clase de las piperazinas, por ejemplo: Piperazina, hidroxizina;
de la clase de las tetraciclinas, por ejemplo: Tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina;
de otras clases, por ejemplo: Bunamidina, niridazol, resorantel, onfalotina, oltipraz, nitroscanato, nitroxinilo, oxamniquina, mirasan, miracilo, lucantona, hicantona, hetolina, emetina, dietilcarbamazina, diclorofeno, diamfenetida, clonazepam, befenio, amoscanato, clorsulón.
Agentes antiprotozoarios, incluyendo, pero sin limitarse a, los siguientes agentes:
de la clase de las triazinas, por ejemplo: Diclazurilo, Ponazurilo, Letrazurilo, Toltrazuril;
de la clase polileterionóforo, por ejemplo: Monensina, salinomicina, maduramicina, narasina;
de la clase de las lactonas macrocíclicas, por ejemplo: Milbemycin, erythromycin;
de la clase de las quinolonas, por ejemplo: Enrofloxacina, Pradofloxacina;
de la clase de la quinina, por ejemplo: Cloroquina;
de la clase de las pirimidinas, por ejemplo: Pirimetamina;
de la clase de las sulfonamidas, por ejemplo: Sulfachinoxaline, trimethoprim, sulfaclozin;
de la clase de las tiaminas, por ejemplo: Amprolium;
de la clase de las lincosamidas, por ejemplo: Clindamicina;
de la clase Carbanilida, por ejemplo: Imidocarb;
de la clase de los nitrofuranos, por ejemplo: Nifurtimox;
de la clase de los alcaloides de quinazolinona, por ejemplo: Halofuginona;
de otras clases, por ejemplo: Oxamniquina, paromomicina;
de la clase de vacunas o antígenos de microorganismos, por ejemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.
Todos los compañeros de mezcla mencionados también pueden formar sales con bases o ácidos adecuados, si es necesario, si son capaces de hacerlo debido a sus grupos funcionales.
Control de vectores
Los compuestos de fórmula (I) también pueden utilizarse en el control de vectores, que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal. Un vector en el sentido de la presente invención es un artrópodo, en particular un insecto o arácnido, capaz de transmitir patógenos como virus, gusanos, protozoos y bacterias desde un reservorio (planta, animal, humano, etc.) a un huésped. Los agentes patógenos pueden transmitirse de forma mecánica (por ejemplo, el tracoma por las moscas que no pican) en un huésped, o tras una inyección (por ejemplo, los parásitos de la malaria por los mosquitos) en un huésped.
Ejemplos de vectores y las enfermedades o patógenos que transmiten son:
1) Mosquitos
- Anopheles: Malaria, filariasis;
- Culex: Encefalitis japonesa, filariasis, otras enfermedades víricas, transmisión de otros gusanos; - Aedes: Fiebre amarilla, dengue, otras enfermedades víricas, filariasis;
- Simular: Transmisión de gusanos, especialmente Onchocerca volvulus;
- Psychodidae: Transmisión de la leishmaniosis
2) Piojos: Infecciones cutáneas, fiebre manchada epidémica;
3) Pulgas: Peste, tifus endémico, tenias;
4) Volar: Enfermedad del sueño (tripanosomiasis); cólera, otras enfermedades bacterianas;
5) Ácaros: Acariasis, fiebre manchada epidémica, rickettsiosis, tularemia, encefalitis de San Luis, meningoencefalitis de verano (TBE), fiebre de Crimea-Congo, enfermedad de Lyme;
6) Garrapatas: Boreliosis como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, meningoencefalitis de principios de verano, fiebre Q (Coxiella burnetii), Babesia (Babesia canis canis), Ehrlichiosis.
Ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son los insectos, por ejemplo los áfidos, las moscas, las cigarras o los trips, que pueden transmitir los virus vegetales a las plantas. Otros vectores que pueden transmitir los virus de las plantas son los ácaros, los pulgones, los escarabajos y los nematodos.
Otros ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son los insectos y arácnidos como los mosquitos, en particular de los géneros Aedes, Anopheles, por ejemplo A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malaria) y Culex, los psicódidos como Phlebotomus, Lutzomyia, los piojos, las pulgas, las moscas, los ácaros y las garrapatas, que pueden transmitir patógenos a los animales y/o a los seres humanos.
El control de vectores también es posible cuando los compuestos de fórmula (I) son rompedores de resistencia.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para su uso en la prevención de enfermedades y/o patógenos transmitidos por vectores. Así, otro aspecto de la presente invención es el uso de los compuestos de fórmula (I) para el control de vectores, por ejemplo, en la agricultura, la horticultura, la silvicultura, los jardines y las instalaciones recreativas, así como en la protección del ganado y del material, donde no se produce ningún tratamiento del cuerpo humano o animal.
Protección de los materiales técnicos
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para proteger materiales técnicos contra el ataque o la destrucción por parte de insectos, por ejemplo, de los órdenes Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera y Zygentoma.
En el presente contexto, se entiende que los materiales técnicos son materiales no vivos, tales como, preferentemente, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos de carpintería y pinturas. Se prefiere la aplicación de la invención a la protección de la madera.
En otra realización, los compuestos de fórmula (I) se utilizan junto con al menos otro insecticida y/o al menos un fungicida.
En otra realización, los compuestos de fórmula (I) están presentes como un plaguicida listo para usar, es decir, pueden aplicarse al material correspondiente sin más modificaciones. Otros insecticidas o fungicidas que deben considerarse son, en particular, los mencionados anteriormente.
Sorprendentemente, también se descubrió que los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse para proteger contra el ensuciamiento de objetos, especialmente cascos, pantallas, redes, estructuras, muelles y equipos de señalización, que entran en contacto con agua de mar o salobre. Asimismo, los compuestos de fórmula (I) pueden utilizarse solos o en combinación con otros ingredientes activos como agentes antiincrustantes.
Control de las plagas animales en el sector de la higiene
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para el control de plagas animales en el sector de la higiene. En particular, la invención puede utilizarse en la protección del hogar, la higiene y el ganado, especialmente para el control de insectos, arácnidos, garrapatas y ácaros que se encuentran en espacios cerrados, como viviendas, edificios de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, instalaciones de cría de animales. Para controlar las plagas animales, los compuestos de fórmula (I) se utilizan solos o en combinación con otras sustancias activas y/o adyuvantes. Se utilizan preferentemente en productos insecticidas de uso doméstico. Los compuestos de fórmula (I) son eficaces contra las especies sensibles y resistentes y contra todas las fases de desarrollo.
Estas plagas incluyen, por ejemplo, plagas de la clase Arachnida, de los órdenes Scorpiones, Araneae y Opiliones, de las clases Chilopoda y Diplopoda, de la clase Insecta el orden Blattodea, de los órdenes Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria u Orthoptera, Siphonaptera y Zygentoma y de la clase Malacostraca el orden Isopoda.
La aplicación es, por ejemplo, en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bomba y atomizadores, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos evaporadores con placas evaporadoras de celulosa o plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados por hélice, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles para polillas, bolsas para polillas y geles para polillas, como granulados o polvos, en cebos de dispersión o estaciones de cebo. sistemas de evaporación pasiva, papeles para polillas, bolsas para polillas y geles para polillas, en forma de granulados o polvos, en cebos para camas o estaciones de cebo.
Ejemplos de fabricación
2-[3-(etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il]-6-(trifluorometil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridina (1-01)
Figure imgf000050_0001
Una mezcla de 3-(etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carbonitrilo (137 mg, 0,45 mmol), 5-(trifluorometil)piridina-2-amina (87,9 mg, 0.54 mmol), CuBr (6,5 mg, 0,045 mmol), 1,10-fenantrolina (8,1 mg, 0,045 mmol) y ZnI2 (28,8 mg, 0,090 mmol) en 1,2-diclorobenceno se agitaron a 130 °C durante 3 días. El disolvente se eliminó a 75 °C a alto vacío y el residuo se recogió en ciclohexano. El sólido se aspiró y se purificó por cromatografía en columna mediante HPLC preparativa utilizando un gradiente de agua/acetonitrilo como medio de funcionamiento.
logP (neutral): 2,41; MH+: 464; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1.34 (t, 3H), 4,03 (q, 2H), 8,07 (dd, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,48 (s, 1H), 9,28 (d, 1H), 9,85 (s, 1H).
3-(Etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carbonitrilo
Figure imgf000050_0002
Una solución de 3-(etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida (630 mg, 1,96 mmol) se calentó en cloruro de fósforo (10 mL) durante 3h a 135 °C. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se tomó cuidadosamente en agua. La fase acuosa se extrajo con diclorometano. El orgánico combinado se secó sobre Na2SO4 y el disolvente se eliminó al vacío.
logP (neutral): 2,28; MH+: 304; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1.24 (t, 3H), 3,66 (q, 2H), 7,69 (dd, 1H), 8,58 (s, 1H), 9,00 (d, 1H).
3-(Etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida
Figure imgf000050_0003
Una solución de 3-(etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxilato de metilo (1,00 g, 2,97 mmol) en hidróxido de amonio (10 mL) se calentó a reflujo durante 5 min. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente durante la noche. La materia sólida se extrajo y se secó.
logP (neutral): 1,57; MH+: 322; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1.21 (t, 3H), 3,82 (q, 2H), 7,57 (dd, 1H), 7,90 (br s, 1H), 8,14 (br s, 1H), 8,36 (s, 1H), 9,26 (d, 1H).
3-(etilsulfonil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxilato de metilo
Figure imgf000050_0004
A una solución de 3-(etilsulfanil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxilato de metilo (1,50 g, 4,93 mmol) en diclorometano se añadió ácido fórmico (2,06 mL, 59,2 mmol) y solución de peróxido de hidrógeno al 35% (5,2 mL, 59,2 mmol). La mezcla de reacción se agitó durante 15 h a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluyó con agua y se añadió una solución de bisulfito de sodio bajo refrigeración por hielo. El pH de la mezcla se ajustó a 6­ 7 utilizando una solución de hidrogenocarbonato de sodio al 20%. Tras la separación de la fase orgánica, la fase acuosa se extrajo con diclorometano. La fase orgánica combinada se secó sobre Na2SO4 y el disolvente se eliminó al vacío. El producto crudo se purificó por cromatografía en columna mediante MPLC utilizando un gradiente de ciclohexano/acetato de etilo como medio de funcionamiento.
logP (neutral): 2,15; MH+: 337; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1.26 (t, 3H), 3,70 (q, 2H), 3,94 (s, 3H), 7,61 (dd, 1H), 8,46 (s, 1H), 9,16 (d, 1H).
3-(etilsulfanil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxilato de metilo
Figure imgf000051_0001
Una solución de 3-bromo-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxilato de metilo (10,5 g, 32,6 mmol) y tioetanolato de sodio (3,29 g, 39,1 mmol) en DMF (300 mL) se agitó durante 1h a temperatura ambiente. La reacción se apagó con una solución saturada de cloruro de amonio y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica combinada se secó con Na2SO4 y se eliminó el disolvente. El producto crudo se purificó por cromatografía en columna mediante MPLC utilizando un gradiente de ciclohexano/acetato de etilo como medio de funcionamiento. logP (neutral): 2,56; MH+: 305; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1.07 (t, 3H), 2,93 (q, 2H), 3,91 (s, 3H), 7,40 (dd, 1H), 8,26 (s, 1H), 8,86 (d, 1H).
3-Etilsulfonil-2-[6-(trifluormetil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirazin-2-il]chinolin (I-02)
Figure imgf000051_0002
41,00 mg (0,10 mmol) de 3-bromo-2-[6-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirazin-2-il]quinolina, 60,39 mg (0.52 mmol) de etanosulfinato de sodio y 2,97 mg (0,01 mmol) de yoduro de cobre(I) se agitaron bajo argón en 3 ml de N,N-dimetilformamida en un sintetizador de microondas (Anton Paar, Monowave 400) a 120°C durante cuatro horas. La mezcla de reacción se concentró, el residuo se tomó con agua y se extrajo con éster acético. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y luego el disolvente se destiló al vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna utilizando un gradiente de ciclohexano / éster acético como medio de funcionamiento.
(logP (neutral): 2.44; MH+: 408; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 1,29 (t, 3H), 3,94 (q, 2H), 7,94 (t, 1H), 8,13 (t, 1H), 8,26 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 9,31 (s, 1H), 9,72 (s, 1H), 10,08 (s, 1H).
3-Brom-2-[6-(trifluormetil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirazin-2-il] chinolin
Figure imgf000051_0003
Una mezcla de 27,66 mg (0,16 mmol) de yoduro de potasio y 33,83 mg (0,13 mmol) de yodo se agitó en 6 ml de DMSO a temperatura ambiente durante 10 min. A continuación se añadieron 44,00 mg (0,11 mmol) de 3-bromo-N-[5-(trifluorometil)pirazin-2-il]quinolina-2-carboxamidina y 45,05 mg (0,33 mmol) de carbonato potásico y la mezcla de reacción se agitó a 100°C durante 15 min. La preparación enfriada se apagó con una solución de tiosulfato de sodio al 5%, se diluyó con una solución de cloruro de sodio conc. y se extrajo tres veces con éster acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y luego el disolvente se destiló al vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna utilizando un gradiente de ciclohexano / éster acético como medio de funcionamiento.
(logP (neutral): 2.98; MH+: 393; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 7,81 (t, 1H), 7,94 (t, 1H), 8,12-8,15 (m, 2H), 9,07 (s, 1H), 9,70 (s, 1H), 10,05 (s, 1H).
3-Bromo-N-[5-(trifluorometil)pirazin-2-il]quinolina-2-carboxamidina
Figure imgf000051_0004
Se disolvieron 93,00 mg (0,55 mmol) de 5-(trifluorometil)pirazina-2-amina en THF bajo argón a 0°C, se añadieron 107,57 mg (0,58 mmol, 0,58 ml) de solución de bis-(trimetilsilil)-amida de sodio 1,0 M en THF, se continuó agitando durante 30 min y luego se añadieron 135,69 mg (0,55 mmol) de 3-bromoquinolina-2-carbonitrilo. La mezcla de reacción se agitó durante 20 h a temperatura ambiente. El disolvente se destiló al vacío y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna utilizando un gradiente de ciclohexano / éster acético como medio de funcionamiento.
(logP (neutral): 3,01; MH+: 395; 1H RMN (400 MHz, D6-DMSO) 8 ppm: 7,74 (t, 1H), 7,88 (t, 1H), 8,04-8,09 (m, 2H), 8,42 (s, 1H), 8,65 (s. br., 1H), 8,88 (s, 1H), 9,45 (s. br., 1H).
Procedimientos
Los valores logP se miden según la Directiva CEE 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna de inversión de fase (C 18). La temperatura: 55°C.
La determinación con LC-MS en el rango ácido se realiza a pH 2,7 con ácido fórmico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene 0,1 % de ácido fórmico) como eluyente; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo. Llamado logP (HCOOH) en la tabla.
La determinación con LC-MS en el rango neutro se lleva a cabo a pH 7,8 con una solución acuosa de hidrogenocarbonato de amonio de 0,001 molar y acetonitrilo como eluyente; gradiente lineal de 10 % de acetonitrilo a 95 % de acetonitrilo. Llamado logP (neutral) en la tabla.
La calibración se realiza con alcanos-2-onas no ramificados (con 3 a 16 átomos de carbono) cuyos valores logP son conocidos (determinación de los valores logP a partir de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanos sucesivos).
Los datos de RMN de los ejemplos seleccionados se enumeran en forma clásica (valores 8, división de multipletes, número de átomos de H) o como listas de picos de RMN.
Se indica en cada caso el disolvente en el que se registró el espectro de RMN.
Procedimiento de lista de picos de RMN
Los datos de RMN H de los ejemplos seleccionados se anotan en forma de listas de picos de RMN 1H. Para cada pico de señal, se indica primero el valor 8 en ppm y luego la intensidad de la señal entre paréntesis. Los pares valor 8 -intensidad de la señal - número de diferentes picos de señal se enumeran separados por punto y coma.
La lista de picos de un ejemplo tiene por tanto la forma: 81 (intensidad1>; 82 (intensidad2);...... ,; 8i (intensidadP;.......; 8n (intensidadn)
La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de las señales. En el caso de las señales amplias, se pueden mostrar varios picos o el centro de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensa del espectro.
Para calibrar el desplazamiento químico de los espectros de RMN de 1H, utilizamos el tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente, especialmente en el caso de los espectros medidos en DMSO. Por lo tanto, el pico de tetrametilsilano puede aparecer en las listas de picos de RMN, pero no tiene por qué hacerlo.
Las listas de picos de 1H RMN son similares a las impresionesclásicas de 1H RMN y, por lo tanto, suelen contener todos los picos enumerados en una interpretación clásica de RMN.
Además, al igual que las impresiones clásicas de 1H RMN H, pueden mostrar señales de disolventes, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo, que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
Al informar de las señales de los compuestos en el rango delta de los disolventes y/o del agua, nuestras listas de picos de 1H RMN muestran los picos comunes de los disolventes, por ejemplo los picos de DMSO en DMSO-D6 y el pico del agua, que suelen tener una intensidad alta de media.
Los picos de los estereoisómeros de los compuestos objetivo y/o los picos de las impurezas suelen tener en promedio una intensidad menor que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza de >90%).
Estos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos del proceso de fabricación respectivo. Así, sus picos pueden ayudar a identificar la reproducción de nuestro proceso de fabricación mediante "huellas dactilares de subproductos".
Un experto que calcule los picos de los compuestos objetivo con procedimientos conocidos (MestreC, simulación ACD, pero también con valores esperados evaluados empíricamente) puede aislar los picos de los compuestos objetivo según sea necesario, utilizando filtros de intensidad adicionales si es necesario. Este aislamiento sería similar a la recogida de picos en cuestión en la interpretación clásica de 1H RMN.
Se pueden encontrar más detalles sobre las listas de picos de 1H RMN en la base de datos de divulgación de la investigación número 564025.
Los siguientes compuestos de fórmula (I) enumerados en la Tabla 1 se prepararon de forma análoga a los procesos descritos
Figure imgf000053_0001
Tabla 1:
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Ejemplos de uso:
Ctenocephalides felis - pruebas de contacto in vitro con pulgas adultas de gato Para el recubrimiento de los tubos de ensayo, primero se disuelven 9 mg de sustancia activa en 1 ml de acetona p.a. y luego se diluye hasta la concentración deseada con acetona p.a. 250 |il de la solución se distribuyen homogéneamente en las paredes interiores y el fondo de un tubo de vidrio de 25 ml mediante la rotación e inclinación en un agitador rotatorio (2 h de rotación de balanceo a 30 rpm). Con 900 ppm de solución de sustancia activa y 44,7 cm2 de superficie interior, se consigue una dosis de área de 5 /lg/cm2con una distribución homogénea.
Tras la evaporación del disolvente, los viales se llenan con 5-10 pulgas de gato a d u lta s (C te n o ce p h a lid e s fe lis), se cierran con una tapa de plástico perforada y se incuban tumbados a temperatura ambiente y con humedad ambiental. Tras 48 h, se determina la eficacia. Para ello, coloque los tarros en posición vertical y golpee las pulgas en el fondo del tarro. Las pulgas que permanecen inmóviles en el suelo o que se mueven de forma desordenada se consideran muertas o abatidas.
Una sustancia muestra una buena eficacia contra C te n o ce p h a lid e s fe lis si en esta prueba se alcanzó al menos un 80% de eficacia a una tasa de aplicación de 5/lg/cm2. Aquí, el efecto del 100% significa que todas las pulgas fueron golpeadas o muertas. un efecto del 0% significa que no se han dañado las pulgas.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 5 /lg/cm2(= 500 g ai/ha): I-01, I-05, 1-12
Rhipicephalus sanguineus - pruebas de contacto in vitro con adultos de garrapata del perro marrón
Para el recubrimiento de los tubos de ensayo, primero se disuelven 9 mg de sustancia activa en 1 ml de acetona p.a. y luego se diluye con acetona p.a. hasta la concentración deseada. se distribuyen homogéneamente 250 pl de la solución en las paredes interiores y el fondo de un tubo de vidrio de 25 ml mediante rotación e inclinación en un agitador rotatorio (2 h de rotación a 30 rpm). Con 900 ppm de solución de sustancia activa y 44,7 cm2 de superficie interior, se consigue una dosis de área de 5 /lg/cm2 con una distribución homogénea.
Tras la evaporación del disolvente, los viales se llenan con 5-10 garrapatas de perro a d u lta s (R h ip ice p h a lu s san gu ine us ), se cierran con una tapa de plástico perforada y se incuban tumbados en la oscuridad a temperatura ambiente y con humedad ambiental. Tras 48 h, se determina la eficacia. Para ello, se golpean las garrapatas en el fondo del frasco y se incuban en una placa caliente a 45-50°C durante un máximo de 5 minutos. Las garrapatas que permanecen inmóviles en el suelo o que se mueven de forma tan descoordinada que no pueden evitar específicamente el calor subiendo hacia arriba se consideran muertas o afectadas.
Una sustancia muestra una buena eficacia contra R h ip ice p h a lu s sa n g u in e u s si en este ensayo se alcanzó al menos un 80% de eficacia a una tasa de aplicación de 5 /lg/cm2. Aquí, el efecto del 100% significa que todas las garrapatas fueron golpeadas o muertas. un efecto del 0% significa que no se ha dañado ninguna garrapata.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 80% a una tasa de aplicación de 1 pg/cm2 (= 100 g ai/ha): I-05
Prueba de inyección de Boophilus microplus
Figure imgf000057_0001
Para preparar un preparado de sustancia activa adecuado, mezclar 10 mg de sustancia activa con 0,5 ml de disolvente y diluir el concentrado con disolvente hasta la concentración deseada.
Se inyecta 1pl de la solución de la sustancia activa en el abdomen de 5 garrapatas hembras de g a n a d o (B o o p h ilu s m ic ro p lu s ) completamente amamantadas. Los animales se transfieren a bandejas y se mantienen en una sala de clima controlado.
El control del efecto se realiza después de 7 días para la deposición de los huevos terminados. Los huevos cuya fecundidad no es visible externamente se mantienen en la cámara climática hasta que las larvas eclosionan al cabo de unos 42 días. Un efecto del 100% significa que ninguna de las garrapatas ha puesto huevos fértiles, el 0% significa que todos los huevos son fértiles.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 20pg/animal: I-09
Ctenocephalides felis - prueba oral
Figure imgf000058_0001
Para la preparación de una sustancia activa adecuada, mezclar 10 mg de sustancia activa con 0,5 ml de dimetilsulfóxido. La concentración deseada se obtiene diluyendo con sangre bovina citada.
Se colocan aproximadamente 20 pulgas adultas de g a to (C te n o ce p h a lid e s fe lis ) en ayunas en una cámara cerrada por arriba y por abajo con una gasa. Se coloca un cilindro metálico en la cámara, cuya parte inferior se sella con parafilm. El cilindro contiene la preparación de la sustancia sanguínea, que puede ser absorbida por las pulgas a través de la membrana del parafilm.
Después de 2 días, se determina la muerte en %. Aquí, el 100 % significa que todas las pulgas fueron eliminadas; el 0 % significa que ninguna de las pulgas fue eliminada.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 100ppm: I-01, I-07
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 95% a una tasa de aplicación de 100ppm: I-05, I-09
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 90% a una tasa de aplicación de 100ppm: I-08
Lucilia cuprina - Prueba
Figure imgf000058_0002
Para preparar un preparado de sustancia activa adecuado, mezclar 10 mg de sustancia activa con 0,5 ml de dimetilsulfóxido y diluir el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se transfieren aproximadamente 20 larvas L1 de la mosca de oro de las ovejas a u s tra lia n a s (L u c ilia cu p rin a ) a un recipiente de ensayo que contiene carne de caballo picada y el preparado de sustancia activa de la concentración deseada.
Después de 2 días, se determina la muerte en %. Aquí, el 100 % significa que todas las larvas fueron eliminadas; el 0 % significa que ninguna larva fue eliminada.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 100ppm: I-01, I-05, I-08, 1-12
Prueba de Musca domestica
Figure imgf000058_0003
Para preparar un preparado de sustancia activa adecuado, mezclar 10 mg de sustancia activa con 0,5 ml de dimetilsulfóxido y diluir el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Los recipientes que contienen una esponja tratada con una solución de azúcar y la preparación de la sustancia activa de la concentración deseada se llenan con 10 moscas domésticas adultas(Musca dom estica ).
Después de 2 días, se determina la muerte en %. Aquí, el 100 % significa que todas las moscas fueron eliminadas; el 0 % significa que ninguna de las moscas fue eliminada.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 90% a una tasa de aplicación de 100ppm: I-12
Myzus persicae - prueba oral
Figure imgf000059_0001
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa en las partes en peso de disolvente indicadas y completar con agua hasta la concentración deseada.
Transferir 50 j l de la preparación del fármaco a placas de microtitulación y completar hasta un volumen final de 200 |jl con 150jl de medio para insectos IPL41 (33% 15% de azúcar). A continuación, las placas se sellan con parafilm, a través del cual una población mixta del pulgón verde del m e lo co tó n (M yzu s pe rs ica e ), situada en una segunda placa de microtitulación, puede atravesar y absorber la solución.
Después de 5 días, se determina el efecto en %. Aquí, el 100 % significa que todos los áfidos fueron eliminados; el 0 % significa que no se eliminó ningún áfido.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 4ppm: I-01, I-03, I-04, I-05, I-06, I-07, I-08, I-09, I-10, I-11, I-13, I-15, I-16
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran un efecto del 90% a una tasa de aplicación de 4ppm: I-02, I-12
Myzus persicae - prueba de pulverización
Figure imgf000059_0002
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm hasta alcanzar la concentración deseada. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante.
Los discos de hojas de col c h in a (B ra ss ica p e k in e n s is ) infestados con todos los estadios del pulgón verde del melocotón(Myzus p e rs ica e ) se pulverizan con un preparado de sustancia activa de la concentración deseada.
Después de 5 días, se determina el efecto en %. Aquí, el 100 % significa que todos los áfidos fueron eliminados; el 0 % significa que no se eliminó ningún áfido.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 100g/ha: I-02, I-08, I-13, I-16
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 90% a una tasa de aplicación de 100g/ha: I-03, I-05, I-10, I-15
Phaedon cochleariae - prueba de pulverización
Figure imgf000059_0003
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm hasta alcanzar la concentración deseada. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante.
os discos de hojas de col ch in a (B ra ss ica p e k in e n s is ) se rocían con una preparación de ingrediente activo de la concentración deseada y, después del secado, son ocupados por larvas del escarabajo de la hoja del rábano p ica n te (P h a e d o n coch le a ria e ).
Después de 7 días, se determina el efecto en %. En este caso, el 100 % significa que se mataron todas las larvas de escarabajo; el 0 % significa que no se mató ninguna larva de escarabajo.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 100g/ha: I-01, I-02, I-03, I-05, I-06, I-12, 1-13
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 83% En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 20g/ha: I-01, I-05, I-06, 1-12
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 83% a una tasa de aplicación de 20g/ha: I-10, 1-13
Spodoptera frugiperda - prueba de pulverización
Figure imgf000060_0001
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar hasta la concentración deseada con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante.
Los discos de hojas de maíz(Zea m a ys ) se rocían con un preparado de ingrediente activo de la concentración deseada y, tras el secado, son ocupados por orugas del gusano m ilita r(S p o d o p te ra frug ipe rda ).
Después de 7 días, se determina el efecto en %. Aquí, el 100 % significa que todas las orugas fueron eliminadas; el 0 % significa que ninguna oruga fue eliminada.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 100% a una tasa de aplicación de 100g/ha: I-01, I-05, 1-12
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de producción muestran un efecto del 83% a una tasa de aplicación de 100g/ha: I-10
Ejemplos de deducciones
Prueba de pulverización de Aphis gossypii (APHIGO)
Figure imgf000060_0002
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar hasta la concentración deseada con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante. Si hay que añadir sales de amonio y/o potenciadores de la penetración, se añaden a la solución de preparación en una concentración de 1000 ppm.
Las plantas de algodón (G o ssyp iu m h irsu tu m ) fuertemente infestadas por e lpu lg ó n d e l algodón(Aphis g o ssyp ii) se pulverizan con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Una vez transcurrido el tiempo deseado, se determina la muerte en %. Aquí, el 100 % significa que todos los áfidos fueron eliminados; el 0 % significa que no se eliminó ningún áfido.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran una eficacia superior en comparación con el estado de la técnica: véase la Tabla
Myzus persicae - prueba de pulverización (MYZUPE S)
Figure imgf000061_0001
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar hasta la concentración deseada con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante. Si hay que añadir sales de amonio y/o potenciadores de la penetración, se añaden a la solución de preparación en una concentración de 1000 ppm.
Las plantas de pimiento(Capsicum an n u u m ) fuertemente infestadas por el pulgón verde del m e lo co tó n (M yzu s p e rs ic a e ) son tratadas por pulverización con el preparado de principio activo a la concentración deseada.
Una vez transcurrido el tiempo deseado, se determina la muerte en %. El 100% significa que se han matado todos los animales; el 0% significa que no se ha matado ningún animal.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran una eficacia superior en comparación con el estado de la técnica: véase la Tabla
Myzus persicae - Drenchtest (MYZUPE D)
Figure imgf000061_0002
Para preparar un preparado adecuado de la sustancia activa, mezclar 1 parte en peso de sustancia activa con las cantidades de disolvente y emulsionante indicadas y diluir el concentrado con agua hasta la concentración deseada, teniendo en cuenta el volumen de suelo en el que se reacciona. Hay que tener cuidado de no superar una concentración de 40 ppm de emulsionante en el suelo. Para la preparación de otras concentraciones de prueba, diluir con agua.
Las plantas de col de Milán(6rass/'ca o le rá ce a ) en macetas de tierra infestadas con todos los estadios del pulgón verde del melocotón(Myzus p e rs ic a e ) se riegan con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en %. Aquí, el 100 % significa que todos los áfidos fueron eliminados; el 0 % significa que no se eliminó ningún áfido.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran una eficacia superior en comparación con el estado de la técnica: véase la Tabla
Nilaparvata lugens - prueba de pulverización (NILALU)
Figure imgf000061_0003
Para preparar un preparado adecuado de sustancia activa, disolver 1 parte en peso de sustancia activa con las partes en peso de disolvente indicadas y completar hasta la concentración deseada con agua que contenga una concentración de emulsionante de 1000 ppm. Para preparar otras concentraciones de prueba, diluir con agua que contenga emulsionante. Si hay que añadir sales de amonio y/o potenciadores de la penetración, se añaden a la solución de preparación en una concentración de 1000 ppm.
Las plantas de arroz (O ryza sa tiva ) se pulverizan con un preparado de ingrediente activo de la concentración deseada y luego se colonizan con larvas de la cigarra del arroz (N ila p a rva ta lugens).
Después del tiempo deseado, se determina el efecto en %. El 100 % significa que se mataron todas las cigarras del arroz; el 0 % significa que no se mataron cigarras del arroz.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de fabricación muestran una eficacia superior en comparación con el estado de la técnica: véase la Tabla
Figure imgf000062_0001

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de la fórmula (I)
    Figure imgf000063_0001
    en la que
    Aa representa nitrógeno o C(R1),
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa nitrógeno o C(R4),
    en la que un máximo de dos de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representan nitrógeno,
    R1, R2, R3, R4son cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxicarbonilo, SCN, SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo
    (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-C6)-(Ci-C6)alquilo, cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), espiro-cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), (C4-C12)bicialquilo,cianoalquilo (C1-C6), cianocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C6), haloalquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), haloalquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquilsulfonilo (C1-C6), alquilsulfoniloxi (C1-C6), aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo (C1-C6) o di-alquilaminosulfonilo (C1-C6),
    en la que como máximo dos de los radicales R1, R 2, R 3 y R 4 representan un radical distinto del hidrógeno,
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados de 8, 9 o 10 miembros, parcialmente saturado o saturado, que contiene opcionalmente al menos un grupo carbonilo, estando dicho sistema de anillos sustituido por un grupo -S(O)nR5y teniendo opcionalmente uno o más sustituyentes adicionales, donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, SCN, SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo
    (C2-C6), haloalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), espiro-cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C4-C12),cianoalquilo (C1-C6), (C3-C6)cianocicloalquilo,hidroxialquilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alcoxi (CrC6)-alquilo (C1-C6), cianoalquilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquenilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquinilo (C2-C6), haloalcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6)-(Ci-C6)alquilo, alquilsulfinilo (CrC6)-alquilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6) o alquilcarbonilo
    (C1-C6)-alquilo (C1-C6),
    o en el que los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre un anillo de fenilo o un heterociclo aromático de 3 a 6 miembros, parcialmente saturado o saturado, en el que los heteroátomos se seleccionan de la serie N, S, O y donde el anillo de fenilo o heterociclo puede estar en cada caso opcionalmente mono o polisustituido con sustituyentes idénticos o diferentes y donde los sustituyentes independientemente entre sí pueden seleccionarse entre halógeno, ciano, nitro, hidroxi, SCN, SF5 , alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquiltio (C1-C4), alquilsulfinilo (C1-C4), alquilsulfonilo (C1-C4), haloalquiltio (C1-C4), haloalquil (C1-C4) -sulfinilo, haloalquilsulfonilo (C1-C4), alquilamino (C1-C4), di-(CrC 4-alquil)amino, cicloalquilamino (C3-C6), alquilcarbonilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6), alquilaminocarbonilo (C1-C6) o di-alquilaminocarbonilo(C1-C4)
    o en el que los sustituyentes representan grupos seleccionados independientemente entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21, -C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -C(=S)-NR20R21, -CH(=N-OR23), -CH(=N-NR23R24), -OR21, -OC(=O)-NR20R21, -NR20R21, -N(R20)-NR21R22,-N(R20)-C(=O)-R21, -N(R20)-C(=S)-R21, -N(R20)-C(=O)-OR21, -N(R20)-C(=S)-OR21,-N(R20)-C(=O)-NR21R22, -N(R20)-C(=S)-NR21R22 o -S(=O)m-R21, donde
    R5 representa alquilo (C1-C4), hidroxialquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alquilsulfinilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4) o alquilsulfonilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4),
    n representa 0, 1 o 2,
    R20, R21, R22, independientemente uno del otro, son cada uno hidrógeno o son cada uno opcionalmente mono o polisustituidos, idéntica o diferentemente sustituidos alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)a, alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C8) o cicloalquilo (C3-C8), donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente uno del otro de halo, Ciano, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), amino, alquilcarbonilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquiltio (C1-C4), haloalquilsulfinilo (C1-C4), haloalquilsulfonilo (C1-C4) o alquilsulfoniloxi (C1-C6), o
    R20, R21, R22 son cada uno de ellos, de forma independiente, un anillo de fenilo o un heterociclo aromático de 3 a 6 miembros, parcialmente saturado o saturado, donde los heteroátomos se seleccionan de entre la serie que consiste en N, S, O, donde el anillo de fenilo o el heterociclo pueden en cada caso estar opcionalmente mono o polisustituidos por sustituyentes idénticos o diferentes, y donde los sustituyentes pueden seleccionarse de forma independiente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, hidroxicarbonilo El heterociclo puede, en cada caso, estar opcionalmente monosustituido o polisustituido, de forma idéntica o diferente, y en el que los sustituyentes pueden seleccionarse de forma independiente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6), haloalquenilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6) o haloalcoxi (C1-C6),
    R23, R24 son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6), haloalquenilo (C2-C6) ohaloalquinilo (C2-C6), y
    m representa 0, 1 o 2.
    2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o C(R1),
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa nitrógeno o C(R4),
    donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
    R1,R2,R3,R4 representan, de forma independiente, hidrógeno, halógeno, ciano, SF5 , alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8),cianoalquilo (C1-C6), cianocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C6), haloalquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6), haloalquilsulfinilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6) o haloalquilsulfonilo (C1-C6),
    donde como máximo dos de los radicales R1,R2,R3 yR4 representan un radical distinto del hidrógeno,
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q1 a Q9,
    Figure imgf000064_0001
    Figure imgf000065_0001
    Ae representa nitrógeno, C(R®) o C(R7),
    Af representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ag representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ah representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno y,
    R5 representa alquilo (C1-C4), hidroxialquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), alquiltio (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alquilsulfinilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4) o alquilsulfonilo (C1-C4)-alquilo (C1-C4),
    R6, R7 son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, SCN, SF5, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6), (C2-C6)alkenilo, haloalquenilo (C2-C6), alquinilo (c 2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), cicloalquilo (C3-C6)-alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C3), cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), Espiro-cicloalquilo (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C4-C12),cianoalquilo (C1-C6), (C3-C6)cinoalquilo,hidroxialquilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6),cianoalquenilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6)-alquenilo (C2-C6), cianoalquilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6)-(C2-C6)alquino, haloalcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilsulfinilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilsulfonilo (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquilcarbonilo (C1-C6)-alquilo (C1-Ce), o
    R6, R7 se seleccionan independientemente entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21,-C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -C(=S)-NR20R21, -CH(=N-OR23), -CH(=N-NR23R24),-OR21, -OC(=O)-NR20R21, -NR20R21, -N(R20)-NR21R22, -N(R20)-C(=O)-R21, -N(R20)-C(=S)-R21, -N(R20)-C(=O)-OR21, -N(R20)-C(=S)-OR21, -N(R20)-C(=O)-NR21R22,-N(R20)-C(=S)-NR21R22 o -S(=O)m-R21, donde
    R20, R21, R22 representan cada uno, de forma independiente, hidrógeno o representanalquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halocicloalquilo (C3-C8) o cicloalquilo (C3-C8), cada uno de los cuales está opcionalmente mono o polisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes, siendo posible que los sustituyentes, de forma independiente, se seleccionen entre halo, Ciano, hidroxi, hidroxicarbonilo, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), amino, alquilcarbonilo (C1-C6), alcoxicarbonilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6), alquilsulfinilo (Ci-C6), alquilsulfonilo (C1-C6), haloalquiltio (C1-C4), haloalquilsulfinilo (C1-C4), haloalquilsulfonilo (C1-C4) o alquilsulfoniloxi (C1-C6),
    R23, R24 son, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), haloalquilo (C1-C6), haloalquenilo (C2-C6) ohaloalquinilo (C2-C6),
    m representa 0, 1 o 2 y
    R8 es alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cianoalquilo (C1-C4), alcoxilo (Ci-C4)-alquilo (C1-C4), haloalquilo (Ci-C4)-alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C6), y
    n representa 0, 1 o 2.
    3. Compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 2, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o C(R1),
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa nitrógeno o C(R4),
    donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
    R1,R2,R3,R4 son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, halógeno, ciano, SF 5 , alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), haloalcoxi (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), cianoalquilo (C 1 -C 4 ), cianocicloalquilo (C 3 -C 6 ), alquiltio (C 1 -C 4 ), haloalquiltio (C 1 -C 4 ), alquilsulfinilo (C 1 -C 4 ), haloalquilsulfinilo (C 1 -C 4 ), alquilsulfonilo (C 1 -C 4 ) o haloalquilsulfonilo (C1-C4),
    donde como máximo dos de los radicalesR1,R2,R3 yR4 representan un radical distinto del hidrógeno,
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q4, Q5, Q7, Q8 y Q9,
    Figure imgf000066_0001
    Ae representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Af representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ag representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ah representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno,
    R5 representa alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ) o cicloalquilo (C 3 -C 6 ),
    R6 representa hidrógeno,
    R7 representa hidrógeno, halógeno, ciano, SF 5 , alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), haloalcoxi (C 1 -C 4 ), alcoxi (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6)- alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6)-haloalquilo (C1-C4), alquilo(C1-C4)- cicloalquilo(C3-C6), haloalquilo (C1-C4)- cicloalquilo (C3-C6), cianoalquilo (C1-C4), ciano-cicloalquilo (C3-C6) o
    R7 representa un grupo seleccionado entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21, -C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -C(=S)-NR20R21 -CH(=N-OR23), -CH(=N-NR23R24), -OR21, -OC(=O)-NR20R21,-NR20R21, -N(R20)-NR21R22, -N(R20)-C(=O)-R21, -N(R20)-C(=S)-R21, -N(R20)-C(=O)-OR21, -N(R20)-C(=S)-OR21, -N(R20)-C(=O)-NR21R22, -N(R20)-C(=S)-NR21R22 o-S(=O)m-R21,donde
    R20, R21, R22 representan en cada caso, de forma independiente, hidrógeno o representan en cada caso, opcionalmente, alquilo (C 1 -C 4 ), halogenoalquilo (C 1 -C 4 ), alcoxi (C 1 -C 4 ), halogenoalquilo (C 1 -C 4 ), alquenilo (C 2 -C6), alquinilo (C 2 -C 6 ), halogenocicloalquilo (C 3 -C 6 ) o cicloalquilo (C 3 -C 6 ), halocicloalquilo (C 3 -C 6 ) o cicloalquilo (C 3 -C 6 ) y en el que los sustituyentes pueden seleccionarse de forma independiente entre halógeno, ciano, alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), alcoxi (C 1 -C 4 ) o haloalcoxi (C 1 -C 4 ),
    R23, R24 son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo (C 1 -C 4 ), alquenilo (C 2 -C 6 ), alquinilo (C 2 -C 6 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), halocicloalquilo (C 3 -C 6 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), haloalquenilo (C 2 -C 6 ) ohaloalquinilo (C 2 -C 6 ), y
    m representa 0, 1 o 2 y
    n representa 0, 1 o 2.
    4. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 2, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o C(R1),
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa nitrógeno o C(R4),
    donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno,
    R1,R2,R3,R4 representan, de forma independiente, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C 1 -C 4 ), haloalcoxi (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), cianoalquilo (C 1 -C 4 ), cianocicloalquilo (C 3 -C 6 ), haloalquiltio (C 1 -C 4 ), haloalquilsulfinilo (C 1 -C 4 ) o haloalquilsulfonilo (C 1 -C 4 ),
    donde al menos uno de los radicales R1,R2,R3 y R4 es un radical distinto del hidrógeno,
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de las series Q1, Q4, Q5, Q7, Q8 y Q9,
    Figure imgf000067_0001
    Ae representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Af representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ag representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    Ah representa nitrógeno, C(R6) o C(R7),
    donde a lo sumo uno de los grupos Ae, Af, Ag y Ah representa nitrógeno,
    R5 representa alquilo (C 1 -C 4 ) o cicloalquilo (C3-C4),
    R6 representa hidrógeno,
    R7 es preferentemente hidrógeno, halógeno, ciano, SF 5 , alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), haloalcoxi (C 1 -C 4 ), alcoxi (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), halocicloalquilo (C 3 -C 6 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 )-alquilo (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 )-haloalquilo (C 1 -C 4 ), alquilo (C 1 -C 4 )-cicloalquilo (C 3 -C 6 ), haloalquilo (C 1 -C 4 )-cicloalquilo (C 3 -C 6 ), cianoalquilo (C 1 -C 4 ), cianocicloalquilo (C 3 -C 6 ), o
    R7 es preferentemente un grupo seleccionado entre -C(=O)-R21, -C(=S)-R21, C(=O)-OR21, -C(=O)-NR20R21, -OR21, -NR20R21, -N(R20)-C(=O)-R21, -S(=O)m-R21o -N(R20)-C(=S)-R21, donde
    R20, R21, R22, en cada caso, independientemente uno del otro, representan muy preferentemente hidrógeno o representan en cada caso opcionalmente mono o polisustituido, idéntica o diferentemente sustituidoalquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), alcoxi (C 1 -C 4 )a, haloalcoxi (C 1 -C 4 )a, alquenilo (C 2 -C 6 ), alquinilo (C 2 -C 6 ), halocicloalquilo (C 3 -C 6 ) o cicloalquilo (C 3 -C 6 ), alquinilo (C 2 -C 6 ), halocicloalquilo (C 3 -C 6 ) o cicloalquilo (C 3 -C 6 ), donde los sustituyentes pueden seleccionarse independientemente entre halógeno, ciano, alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ), alcoxi (C 1 -C 4 ) o haloalcoxi (C 1 -C 4 ), y
    m representa particularmente preferentemente 2 y
    n representa muy particularmente preferentemente 0, 1 o 2.
    5. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 2, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o CH,
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa el CH,
    donde como máximo uno de los grupos Aa, Ab y Ac representa nitrógeno,
    R2, R3, independientemente uno del otro, representan hidrógeno o haloalquilo (C-i-C6),
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de 8, 9 o 10 miembros de la serie Q1, Q7, Q8 o Q9,
    Figure imgf000068_0001
    en la que
    Ae representa CH,
    Af representa CH,
    Ag representa CH,
    Ah representa CH,
    R5 representa alquilo (C1-C4),
    R6 representa hidrógeno,
    R7 representa hidrógeno, halógeno, alquilo (C 1 -C 4 ), haloalquilo (C 1 -C 4 ), cicloalquilo (C 3 -C 6 ) o-N(R20)-C(=O)-R21, -C(=O)OR21, -S(=O)m-R21 o haloalcoxi (C 1 -C 4 ),
    donde R20 representa hidrógeno,
    R21 representa cicloalquilo (C 3 -C 6 ), alquilo (C 1 -C 4 ) o alcoxi (C 1 -C 4 ),
    m representa 2 y
    n representa 2.
    6. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 5, caracterizados porque R7
    en el caso en que Q = Q1, representa 3-halógeno, 3-haloalquilo (C 1 -C 4 ), 3-cicloalquilo (C 3 -C 6 ), 3-haloalcoxi (C 1 -C 4 ), 3-S(=O)m-R21, -C(=O)-OR21 o 3-N(R20)-C(=O)-R21,
    donde R20 representa hidrógeno,
    R21 representa cicloalquilo (C 3 -C 6 ), alcoxi (C 1 -C 4 ) o alquilo (C 1 -C 4 )
    y m representa 2,
    o en el caso en que Q = Q7, Q8 o Q9, representa hidrógeno.
    7. Compuestos de fórmula (I), según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o CH,
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3),
    Ad representa CH,
    donde a lo sumo uno de los grupos Aa, Ab y Ac representa nitrógeno,
    R2 es hidrógeno o trifluorometilo,
    R3 es hidrógeno o trifluorometilo,
    Q representa un sistema de anillos bicíclicos fusionados heteroaromáticos de la serie Q1, Q7, Q8 o Q9,
    Figure imgf000069_0001
    En la que
    Ae representa CH,
    Af representa CH,
    Ag representa CH,
    Ah representa CH,
    R5 representa etilo,
    R6 representa hidrógeno,
    R7 representa hidrógeno, hidrógeno, yodo, ciclopropilo, -SO 2 -ciclopropilo, -OCH 2 CF 3 ,-NHCOMe, -NHCOOMe, -COOMe, trifluorometilo o -NHCoC-ciclopropilo y
    n representa 2.
    8. Compuestos de fórmula (I), según la reivindicación 7, caracterizados porque R7 es
    en el caso de que Q = Q1, representa 3-yodo, 3-ciclopropilo, 3-SO2-ciclopropilo, 3-trifluorometilo, 3 -OCH 2 CF 3 , 3-NHCOMe, 3-NHCOOMe, 3-COOMe o 3-NHCOciclopropilo, o
    en el caso en que Q = Q7, Q8 o Q9 representa hidrógeno.
    9. Compuestos de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque R2,R3 , independientemente uno del otro, representan hidrógeno, haloalquiltio (C 1 -C 4 ), haloalquilsulfinilo (Ci-C 4 ), haloalquilsulfonilo (C 1 -C 4 ) o haloalquilo (C 1 -C 4 ), donde sólo uno de los radicales R2 o R3 no es hidrógeno.
    10. Compuestos de fórmula (I), según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque
    Aa representa nitrógeno o C(R1),
    Ab representa nitrógeno o C(R2),
    Ac representa nitrógeno o C(R3) y
    Ad representa CH,
    donde no más de uno de los radicales Aa, Ab o Ac es nitrógeno y al menos uno de los radicales R2 oR3 no es hidrógeno, y R1 no es hidrógeno sólo si R3 tampoco es hidrógeno.
    11. Compuestos de fórmula (I), según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10, en los que Q = Q1, Q2, Q3 y Q4, al menos uno de R6 o R7 no represneta hidrógeno, halógeno, cicloalquilo (C 3 -C 6 ), ciano-, -C(O)OH- o -C(O)NH 2 -sustituidocicloalquilo (C 3 -C 6 ), alquilo (C 1 -C 6 ), haloalquilo (C 1 -C 6 ), alcoxi (C 1 -C 6 ), haloalcoxi (C 1 -C 6 ), alquiltio (Ci-Ca), haloalquiltio (Ci-Ca), alquilsulfinilo (Ci-Ce), haloalquilsulfinilo (Ci-Ce), alquilsulfonilo (Ci-Ce), haloalquilsulfonilo (Ci-Ca), -NH 2 , -NHRx, ciano o nitro,
    donde Rx es alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), alquilcarbonilo (Ci-Ca), haloalquilcarbonilo (Ci-Ca), alcoxicarbonilo (Ci-Ca), haloalcoxicarbonilo (Ci-Ca), alquilsulfonilo (Ci-Ca) o haloalquilsulfonilo (Ci-Ca); y donde para Q = Q5 y Q6
    R7 no representa hidrógeno, halógeno, alquilo (Ci-Ca) o haloalquilo (Ci-Ca).
    i2. Compuestos de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a i i , en los que si
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa N y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa N,
    En la que R2 representa -CF 3 , -SOCF 3 , -SCF 3 , -SO 2 CF 3
    y para Q = Qi
    Ra está en la posición 2 o 4 y representa H, F, Cl, Br, I, Me, -CF 3 , -SMe, -SOMe, -SO 2 Me, -OMe, - OCF 3 , -NO 2 , NH 2 , CN, -SOCF 3 , -SCF 3 o -SO 2 CF 3 y R7 está en la posición 3,
    entonces Q = Qi R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me, -CF 3 , -SMe, -SOMe, -SO 2 Me, -OMe, - OCF 3 , -NO 2 , NH 2 , CN, -SOCF 3 , -SCF 3 , -SO 2 CF 3 o ciclopropilo
    o
    si
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa N y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa N,
    Donde R2 representa -CF 3 ,
    y para Q = Q4
    Ae o Ag es C(R6) y R6 es H, F, Cl, Br, I, Me, -CF 3 , -SMe, -SOMe, -SO 2 Me, -OMe, -OCF 3 , -NO 2 , NH 2 , CN, -SOCF 3 , -SCF 3 o -SO 2 CF 3
    y Af representa C(R7),
    entonces Q = Q4 R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me, -CF 3 , -SMe, -SOMe, -SO 2 Me, -OMe, - OCF 3 , -NO 2 , NH 2 , CN, -SOCF 3 , -SCF 3 , -SO 2 CF 3 o ciclopropilo o
    si
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa N y
    Ad representa CH
    o
    Aa representa CH,
    Ab representa C(R2),
    Ac representa CH y
    Ad representa N,
    Donde R2 representa -CF 3 ,
    y para Q = Q5
    R6 represneta H,
    entonces para Q = Q5 y Q = Q6 R7 no representa H, F, Cl, Br, I, Me o -CF 3 .
    13. Formulación agroquímica que comprende compuestos de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y extensores y/o tensioactivos.
    14. Formulación agroquímica según la reivindicación 13 que comprende adicionalmente un ingrediente activo agroquímico adicional.
    15. Procedimiento de control de plagas animales caracterizado por permitir que un compuesto de fórmula (I), según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o una formulación agroquímica según una cualquiera de las reivindicaciones 13 o 14 actúe sobre las plagas animales y/o su hábitat, que no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
    16. Uso de compuestos de fórmula (I), según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o formulaciones agroquímicas según una cualquiera de las reivindicaciones 13 o 14 para el control de plagas animales, donde no es un tratamiento del cuerpo humano o animal.
    17. Procedimiento para proteger una semilla o una planta en germinación de las plagas, en particular de las plagas animales, que comprende la etapa de poner la semilla en contacto con un compuesto de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o con una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 14.
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