ES2904517T3 - Sistemas fotocrómicos de naftopirano de anillo condensado con sustituyentes especiales, para el logro de velocidades de aclaramiento muy rápidas - Google Patents
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Naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con las fórmulas ( I ) o ( II ): **(Ver fórmula)** en donde el radical R1 o R1 y R3 representan independientemente uno de otro la siguiente agrupación: **(Ver fórmula)** en donde el radical R13 representa hidrógeno o un radical metilo y el radical R14 representa un sustituyente elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1-C6), un radical acetilo, un radical benzoilo, un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo, un radical naftilo, un radical tert-butil-dimetilsililo o un radical tert-butil-difenilsililo; n representa un número entero de 0 a 1 y p representa un número entero de 3 a 50; o en caso de que R13 represente un radical metilo, R14 puede representar también la agrupación -(CH2-CH2)q-OR15, en donde el radical R15 puede ser elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1- C6), un radical fenilo, un radical bencilo o un radical bifenilo, en donde q representa un número entero de 1 a 20; y los radicales R2, R3 y R4 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente, elegido de entre hidrógeno, bromo, cloro, flúor, un radical alquilo (C1-C6), un radical cicloalquilo (C3-C7), un radical tioalquilo (C1-C6), un radical alcoxi (C1- C18), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butil-difenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi, un radical 4-metoxibenciloxi, un radical bifenilo, un radical bifeniloxi, un radical naftilo, un radical naftoxi, un radical monoalquil (C1-C6)-amino, un radical dialquil-(C1-C6)-amino, un radical fenilamino, un radical alquil (C1-C6)--fenilamino, un radical difenilamino, un radical (4-metoxifenil)amino, un radical (alquil (C1-C6))-(4-metoxifenil)amino, un radical bis(4-metoxifenil)-amino, un radical piperidinilo, un radical 3,5-dimetilpiperidinilo, un radical indolinilo, un radical morfolinilo, un radical 2,6-dimetilmorfolinilo, un radical tiomorfolinilo, un radical azacicloheptilo, un radical fenotiazinilo, un radical fenoxazinilo, un radical 1,2,3,4- tetrahidroquinolinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo, un radical fenazinilo, un radical carbazolilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o un radical 10,11-dihidro-dibenz[b,f]azepinilo; o los dos radicales R2 y R3 adyacentes representan la agrupación -V-(CH2)r-W-, en donde V y W son elegidos independientemente uno de otro de entre las agrupaciones -O-, -S-, -alquilo N(C1-C6)-, -NC6H5-, -CH2-,-C(CH3)2-, - C(C2H5)2- o -C(C6H5)2-; al respecto, r representan un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, sobre dos grupos CH2- adyacentes puede estar condensado también un anillo de benceno; V o W junto con el respectivo grupo CH2- adyacente también pueden representar un anillo condensado de benceno; o R3 representa la misma agrupación que R1; los radicales R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente, elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1-C6), un radical cicloalquilo (C3-C7), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo; en donde m representa un número entero de 1 a 3; o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo condensado de benceno, que puede ser no sustituido, mono- o disustituido, en donde los sustituyentes pueden ser elegidos de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1-C6), un radical alcoxi (C1-C6), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo; o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo de benzofurano condensado, un anillo de benzotiofeno condensado, un anillo de 2H-cromeno condensado, un anillo de 3,3-dimetilindeno condensado o un anillo de dioxano condensado; o los radicales R6 y R7 junto con el átomo de carbono unido a estos radicales forma un anillo carbo- o heteromonocíclico con tres a ocho miembros, al cual pueden estar condensados uno a dos sistemas de anillo aromáticos o heteroaromáticos, en donde el o los sistemas de anillo son elegidos independientemente uno de otro de entre benceno, naftaleno, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol y carbazol; o los radicales R8 y R9 forman juntos la agrupación -(CH2)s-, en donde s representa un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, en dos grupos CH2- adyacentes también puede condensarse un anillo de benceno.
Description
DESCRIPCIÓN
Sistemas fotocrómicos de naftopirano de anillo condensado con sustituyentes especiales, para el logro de velocidades de aclaramiento muy rápidas
La presente invención se refiere a novedosos sistemas fotocrómicos de naftopirano de anillo condensado con sustituyentes R1 especiales, con cuya ayuda se logran velocidades de aclaramiento muy rápidas - sin pérdidas en la profundidad de oscurecimiento después de la excitación, así como su uso en plásticos de todos los tipos
Desde hace tiempo se conocen diferentes clases de colorantes que por la irradiación con luz UVA, en particular radiación del sol, cambian de manera reversible su color. Esto se origina en que por energía de la luz estas moléculas de colorante pasan a un estado excitado ("forma abierta"), el cual abandonan nuevamente por interrupción del suministro de energía, y retornan a su estado de partida ("forma cerrada"). A estos colorantes fotocrómicos pertenecen diferentes sistemas con estructuras de núcleo de pirano, que fueron ya descritos en el estado de la técnica con diferentes sistemas base y sustituyentes.
Los piranos, en especial naftopiranos y sistemas de anillos grandes derivados de éstos, son actualmente los compuestos fotocrómicos de la clase más procesada. Aunque ya en el año 1966 se registró por primera vez una patente (US 3,567,605), justo hasta los años 90 se desarrollaron compuestos que parecieron adecuados para el uso en lentes para anteojos. Unas clases adecuadas de compuesto de piranos son por ejemplo los 2,2-diaril-2H-nafto[1,2-b]piranos o los 3,3-diaril-3H-nafto[2,1-b]piranos, que en forma excitada exhiben diferentes colores de oscurecimiento, de amarillo a rojo.
Son de gran interés los naftopiranos de anillo condensado derivados de estos sistemas básicos, que debido a su sistema de anillos grande absorben en longitudes de onda grandes y dan como resultado colores de oscurecimiento violeta y azul. Para ello se usa comúnmente un anillo de benceno con un puente adicional en posición orto - en los compuestos de acuerdo con la invención presentados en esta memoria, el puente con los sustituyentes R6 y R7 para compuestos de la fórmula (I) o con los sustituyentes R10, R11 y R12 para compuestos de la fórmula (II).
Si está presente - como en los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención - un puente de un átomo, entonces se tiene como resultado un anillo de cinco miembros condensado al naftopirano. En los documentos EP 0 792 468 y EP 0906366 se encuentran ejemplos para un átomo puente de carbono ("indenonaftopiranos") así como en el documento EP 0946536 para un átomo puente de oxígeno.
En los documentos EP 0912908, EP 2457915, EP 2471 794, EP 2684886, EP 2788340 así como EP 2872517 se describen compuestos en los cuales a la estructura núcleo de indenonaftopirano está condensado por lo menos otro sistema de anillo.
Si está presente - como para los compuestos de la fórmula (II) de acuerdo con la invención - un puente de dos átomos, entonces se tiene como resultado un anillo de seis miembros condensado al naftopirano. En el documento EP 1119 560 se describen compuestos con un puente de dos átomos de carbono. Son registros novedosos para ello el documento EP 2829537 así como el documento EP 3010924.
El documento EP 1097 156 describe compuestos con un puente de dos átomos de un átomo de carbono y uno de oxígeno, así mismo como en los documentos EP 2178883 y EP 2760869.
En el documento EP 1112264 se describen, entre otros, sistemas de indenonaftopirano (sin condensación adicional de anillo) con sustituyentes polialcoxi más largos.
Por ello, la presente invención basa el objetivo en el suministro de colorantes fotocrómicos, que deberían distinguirse por velocidades de aclaramiento muy rápidas - sin pérdidas en la profundidad de oscurecimiento después de excitación.
Este objetivo logrado mediante los objetos caracterizados en las reivindicaciones.
En particular, se suministran naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con la fórmula general (I) (II):
en donde sólo el radical Ri o Ri y R3 representa o representan independientemente uno de otro las siguientes agrupaciones:
en donde el radical R13 representa hidrógeno o un radical metilo y el radical R14 representa un sustituyentes elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical acetilo, un radical benzoilo, un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo, un radical naftilo, un radical tert-butil-dimetilsililo o un radical tert-butil-difenilsililo; n representa un número entero de 0 a 1 y p representa un número entero de 3 a 50; o en caso de que R13 represente un radical metilo, R14 puede representar también la agrupación -(CH2-CH2V O R 15, en donde el radical R15 puede ser elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C i— C6), un radical fenilo, un radical bencilo o un radical bifenilo, en donde q representa un número entero de 1 a 2 0 ; y
los radicales R2, R3 y R4 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyentes, elegido de entre hidrógeno, bromo, cloro, flúor, un radical alquilo (C1—C6), un radical ciclo alquilo (C3—C7), un radical tioalquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1— C18), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butildifenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi, un radical 4-metoxibenciloxi, un radical bifenilo, un radical bifeniloxi, un radical naftilo, un radical naftoxi, un radical monoalquil (CrC6)-amino, un radical dialquil-(C1-C5)-amino, un radical fenilamino, un radical alquil (C1—C6)--fenilamino, un radical difenilamino, un radical (4-metoxifenil)amino, un radical (alquil (CrC6)M4-metoxifenil)amino, un radical bis(4-metoxifenil)-amino, un radical piperidinilo, un radical 3,5-dimetilpiperidinilo, un radical indolinilo, un radical morfolinilo, un radical 2,6-dimetilmorfolinilo, un radical tiomorfolinilo, un radical azacicloheptilo, un radical fenotiazinilo, un radical fenoxazinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo, un radical fenazinilo, un radical carbazolilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o un radical 10,11-dihidro-dibenz[b,f]azepinilo;
o los dos radicales R2 y R3 adyacentes representan la agrupación -V-(CH2)r-W-, en donde V y W son elegidos independientemente uno de otro de entre las agrupaciones -O-, -S-, -alquilo N(C1—C6)-, -NC6H5-, -CH2-,-C(CH3)2-, -C(C2H5)2- o -C(C6H5)2-; al respecto, r representan un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, sobre dos grupos CH2- adyacentes puede estar condensado también un anillo de benceno; V o W junto con el respectivo grupo CH2- adyacente también pueden representar un anillo condensado de benceno; o, como ya se definió anteriormente, R3 representa la misma agrupación que R1 ;
los radicales R5, R8 , R9, R10, R11 y R12 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente, elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo; en donde m representa un número entero de 1 a 3;
o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo condensado de benceno, que puede ser no sustituido, mono- o disustituido, en donde los sustituyentes pueden ser elegidos de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1—C6), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo;
o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo de benzofurano condensado, un anillo de benzotiofeno condensado, un anillo de 2H-cromeno condensado, un anillo de 3,3-dimetilindeno condensado o un anillo de dioxano condensado; o los radicales R8 y R9 forman juntos la agrupación -(CH2)s-, en donde s representa un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, en dos grupos CH2- adyacentes también puede condensarse un anillo de benceno.
La presente invención se basa en el hallazgo sorprendente, según el cual mediante la introducción de sustituyentes Ri especiales en sistemas de colorantes fotocrómicos del estado de la técnica - a partir del documento EP 2788340 para compuestos de la fórmula (I) o a partir del documento EP 3 010 924 para compuestos de la fórmula (II), se obtienen velocidades de aclaramiento muy rápidas, sin pérdidas en la profundidad de oscurecimiento después de excitación.
Los sustituyentes R1 especiales son cadenas largas lineales de polietilenoxi o polipropilenoxi, que opcionalmente están enlazadas de modo covalente mediante un puente de éster de succinilo al colorante fotocrómico. Estos sustituyentes protegen tan bien con su estructura en forma de cadena larga de manera evidente la molécula de colorante de la matriz plástica, que mediante ello se crea un ambiente independiente de la polaridad y de la química de la matriz plástica, que estabiliza poco la forma coloreada (abierta) excitada del colorante. Mediante ello se retornan las moléculas de colorante fotocrómico, después de la excitación, de manera más rápida a su estado base incoloro, es decir, el colorante se aclara más rápidamente después de la excitación. Las estructuras en forma de cadena larga de los sustituyentes R1 especiales se enrollan alrededor de la molécula de colorante y construyen, por así decirlo, una pared protectora que protege el colorante de la matriz plástica. Por ello, los sustituyentes R1 actúan de manera particularmente eficiente, puesto que se ubican en la cercanía del centro fotolábil del colorante fotocrómico, y con ello cerca del sitio de ruptura de unión en la excitación o de la regresión de la unión en el aclaramiento. La polaridad de las cadenas de R1 es al respecto decisiva - por ejemplo, las cadenas de parafina largas no muestran el efecto en absoluto.
Los compuestos de acuerdo con la invención se distinguen porque mediante la introducción de sustituyentes R1 especiales en sistemas de colorantes fotocrómicos del estado de la técnica - a partir del documento EP 2 788 340 para compuestos de la fórmula (I) o a partir del documento EP 3010924 para compuestos de la fórmula (II) - pueden inducirse propiedades de aclaramiento evidentemente mejoradas. Con ello se mejoran claramente las propiedades fototrópicas de estos sistemas de colorante, puesto que la introducción de los sustituyentes R1 no influye en la profundidad de oscurecimiento. Como los sistemas subyacentes sin los sustituyentes R1, los compuestos de acuerdo con la invención se distinguen por su sobresaliente compatibilidad para el curado por UV, es decir, superan -incorporados por ejemplo en una matriz de monómero de acrilato con iniciador por UV - indemnes una polimerización por radicales de la matriz desencadenada por luz UV fuerte. Además exhiben, para muy elevado desempeño, una muy buena duración de vida. Son utilizables en plásticos de todo tipo.
La estructura molecular de los compuestos de acuerdo con la invención se basa en una estructura del núcleo de dihidronafto-naftopirano (con los sustituyentes R5, R8, R9 , R10, R11 y R12) para compuestos de la fórmula (II), que contiene en cada caso la unidad de pirano fotolábil (con los sustituyentes R1, R2 , R3 y R4). Ésta es responsable por el carácter fotocrómico, puesto que mediante la excitación con luz se interrumpe de modo reversible el enlace entre el oxígeno de la unidad de pirano y el átomo de carbono con los dos sustituyentes arilo, mediante lo cual surge un sistema coloreado de merocianina.
La síntesis de los compuestos de acuerdo con la invención tiene éxito de acuerdo con la Figura 3 de los sistemas del estado de la técnica de colorante que son base, con un grupo hidroxilo en lugar de R1.
Para la medición de las propiedades espectrales y fotocrómicas, se disolvieron en cada caso cantidades equimolares de los compuestos de acuerdo con la invención así como compuestos del estado de la técnica en una matriz de monómero de acrilato, y después de la adición de un iniciador de polimerización, con ayuda de un programa de temperatura se realizó polimerización térmica.
El comportamiento de oscurecimiento y aclaramiento fotocrómicos ("diagrama de cinética") de los cuerpos de muestra así fabricados fue a continuación determinado de acuerdo con DIN EN ISO 8980-3.
La Figura 1 muestra la comparación de cinética de compuestos con la siguiente fórmula (III) (no de acuerdo con la invención, pero preparada así mismo en el marco de la presente invención) con correspondientes compuestos del estado de la técnica del documento EP 2788340.
La Figura 2 muestra la comparación de cinética de compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (II), más concretamente con la siguiente fórmula (IV), con compuestos correspondientes del estado de la técnica del documento EP 3010924.
En la Tabla 1 se presentan las estructuras moleculares concretas de los compuestos representados en las Figuras 1 y 2. Los compuestos 1 y 2 (no de acuerdo con la invención) son descritos en la siguiente Tabla 1 mediante la fórmula (III), los compuestos 3 y 4 de acuerdo con la invención mediante la fórmula (IV).
Las Figuras 1 y 2 muestran de manera descriptiva los efectos claros de los sustituyentes R1 especiales de acuerdo con la invención, sobre la velocidad de aclaramiento, sin pérdidas en la profundidad de oscurecimiento.
El compuesto 1 y el compuesto 3 de acuerdo con la invención exhiben en los sustituyentes Ri una cadena lineal de polietilenoxi con un promedio de longitud de cadena de aproximadamente 16. El material de partida para la síntesis es polietilenglicolmonometiléter obtenible en el mercado, con un promedio de peso molecular de 750. Al respecto, se trata de una distribución de Gauss de diferentes longitudes de cadena con un máximo en aproximadamente 16 unidades de etilenoxi.
El compuesto 2 y el compuesto 4 de acuerdo con la invención exhiben en los sustituyentes R1 una cadena lineal de polipropilenoxi con un promedio de longitud de cadena de aproximadamente 17. El material de partida para la síntesis es polipropilenglicol obtenible en el mercado, con un promedio de peso molecular de 1000. Al respecto, se trata así mismo de una distribución de Gauss de diferentes longitudes de cadena con un máximo en aproximadamente 17 unidades de propilenoxi. El grupo terminal 2-etoxietilo es introducido por medio de una síntesis común de éter de Williamson con (2-bromoetil)etiléter.
El efecto de aceleramiento de la velocidad de aclaramiento es perceptible no sólo para las longitudes de cadena descritas previamente; también las cadenas más cortas con menos de 10 unidades muestran así mismo el efecto.
De acuerdo con el esquema de síntesis en la Figura 3, a partir de él se preparan entonces los compuestos de acuerdo con la invención. En la Figura 3 se representa solo el anillo de pirano con los dos sustituyentes arilo (n se refiere a la fórmula de los sustituyentes R1 en la reivindicación 1). Cuando n representa el número 1, los compuestos de partida de cadena larga planos mencionados son unidos de modo covalente por medio de una síntesis de ésteres, a la molécula de colorante fotocrómico. El grupo carboxilo de la unidad succinilo es activado con CDI (carbonildiimidazol), lo cual permite una síntesis de ésteres muy suave. Cuando n representa el número 0, tiene que activarse el compuesto de partida de cadena larga, primero como tosilato (Ts). Después de ello tiene éxito la unión covalente a la molécula de colorante fotocrómicos, por medio de una síntesis común de éteres de Williamson.
En el uso de los compuestos de acuerdo con la invención en plásticos de todo tipo, pueden mejorarse adicionalmente las propiedades fotocrómicas mediante aditivos. Como aditivos se prefieren compuestos que están construidos a partir de las mismas unidades estructurales que el sustituyente R1 y con ello puede diseñarse de modo similar el ambiente químico de las moléculas fotolábiles de colorante como el sustituyente R1, pero no se fijan para que sean estables a la difusión. Por ello, son ejemplos preferidos los polietilenglicoles lineales de diferente longitud de cadena, polipropilenglicoles lineales de diferente longitud de cadena, oligómeros construidos de manera alternante a partir de unidades de etilenoxi y propilenoxi, así como copolímeros de bloque de unidades de etilenoxi y propilenoxi. Como grupos terminales pueden usarse, aparte de grupos hidroxilo, también radicales alquilo u otros grupos.
Otro objetivo de la presente invención se refiere al uso de uno o varios de los sistemas fotocrómicos de naftopirano de anillo condensado de acuerdo con la invención, en plásticos de todo tipo, en particular para propósitos oftálmicos, en lentes y vidrios para anteojos de todo tipo, como por ejemplo anteojos de corrección, anteojos para conductores, anteojos para el esquí, anteojos para el sol, anteojos para motociclista, para visores de cascos protectores y similares para propósitos de protección contra el sol en automóviles y en el ámbito de la construcción, en forma de ventanas, pantallas protectoras, cubiertas, techos y similares. Para el uso en plásticos de todo tipo pueden usarse conjuntamente con los compuestos de acuerdo con la invención, aditivos de todo tipo. Como se citó ya previamente, se prefieren polietilenglicoles lineales, polipropilenglicoles lineales, oligómeros construidos de manera alternante de unidades etilenoxi y propilenoxi, así como copolímeros de bloque de unidades de etilenoxi y propilenoxi. Los grupos terminales de los aditivos oligómeros puede ser, aparte de grupos hidroxilo, también grupos alquilo u otros grupos.
Claims (5)
1. Naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con las fórmulas ( I ) o ( I I ):
en donde el radical R1 o R1 y R3 representan independientemente uno de otro la siguiente agrupación:
en donde el radical R13 representa hidrógeno o un radical metilo y el radical R14 representa un sustituyente elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical acetilo, un radical benzoilo, un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo, un radical naftilo, un radical tert-butil-dimetilsililo o un radical tert-butil-difenilsililo; n representa un número entero de 0 a 1 y p representa un número entero de 3 a 50;
o en caso de que R13 represente un radical metilo, R14 puede representar también la agrupación -(CH2-CH2V O R 15, en donde el radical R15 puede ser elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1— C6), un radical fenilo, un radical bencilo o un radical bifenilo, en donde q representa un número entero de 1 a 2 0 ; y
los radicales R2, R3 y R4 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente, elegido de entre hidrógeno, bromo, cloro, flúor, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical tioalquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1— C18), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butil-difenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi, un radical 4-metoxibenciloxi, un radical bifenilo, un radical bifeniloxi, un radical naftilo, un radical naftoxi, un radical monoalquil (CrC6)-amino, un radical dialquil-(C1-C6)-amino, un radical fenilamino, un radical alquil (C1—C6)--fenilamino, un radical difenilamino, un radical (4-metoxifenil)amino, un radical (alquil (C1-C6))-(4 -metoxifenil)amino, un radical bis(4-metoxifenil)-amino, un radical piperidinilo, un radical 3,5-dimetilpiperidinilo, un radical indolinilo, un radical morfolinilo, un radical 2,6-dimetilmorfolinilo, un radical tiomorfolinilo, un radical azacicloheptilo, un radical fenotiazinilo, un radical fenoxazinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo, un radical fenazinilo, un radical carbazolilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o un radical 10,11-dihidro-dibenz[b,f]azepinilo;
o los dos radicales R2 y R3 adyacentes representan la agrupación -V-(CH2)r-W-, en donde V y W son elegidos independientemente uno de otro de entre las agrupaciones -O-, -S-, -alquilo N(C1—C6)-, -NC6H5-, -CH2-,-C(CH3)2-, -C(C2H5)2- o -C(C6H5)2-; al respecto, r representan un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, sobre dos grupos CH2- adyacentes puede estar condensado también un anillo de benceno; V o W junto con el respectivo grupo CH2- adyacente también pueden representar un anillo condensado de benceno; o R3 representa la misma agrupación que R1;
los radicales R5, R6, R7 , R8, R9 , R10, R11 y R12 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente, elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo; en donde m representa un número entero de 1 a 3;
o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo condensado de benceno, que puede ser no sustituido, mono- o disustituido, en donde los sustituyentes pueden ser elegidos de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1—C6), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo;
o dos radicales R5 adyacentes forman un anillo de benzofurano condensado, un anillo de benzotiofeno condensado, un anillo de 2H-cromeno condensado, un anillo de 3,3-dimetilindeno condensado o un anillo de dioxano condensado; o los radicales R6 y R7 junto con el átomo de carbono unido a estos radicales forma un anillo carbo- o heteromonocíclico con tres a ocho miembros, al cual pueden estar condensados uno a dos sistemas de anillo aromáticos o heteroaromáticos, en donde el o los sistemas de anillo son elegidos independientemente uno de otro de entre benceno, naftaleno, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol y carbazol;
o los radicales R8 y Rg forman juntos la agrupación -(CH2)s-, en donde s representa un número entero de 1 a 3; con la condición de que cuando este valor numérico sea 2 o 3, en dos grupos CH2- adyacentes también puede condensarse un anillo de benceno.
2. Naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el radical Ri representa la agrupación:
y el radical R3 representa un sustituyente elegido de entre hidrógeno, bromo, cloro, flúor, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical tioalquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1— C18), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butil-difenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi, un radical 4-metoxibenciloxi, un radical bifenilo, un radical bifeniloxi, un radical naftilo, un radical naftoxi, un radical monoalquil (CrC6)-amino, un radical dialquil-(C1-C6)-amino, un radical fenilamino, un radical alquil (C1—C6)--fenilamino, un radical difenilamino, un radical (4-metoxifenil)amino, un radical (alquil (C1-C6))-(4-metoxifenil)amino, un radical bis(4-metoxifenil)-amino, un radical piperidinilo, un radical 3,5-dimetilpiperidinilo, un radical indolinilo, un radical morfolinilo, un radical 2,6-dimetilmorfolinilo, un radical tiomorfolinilo, un radical azacicloheptilo, un radical fenotiazinilo, un radical fenoxazinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo, un radical fenazinilo, un radical carbazolilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o un radical 10,11-dihidro-dibenz[b,f]azepinilo; y
en donde los otros radicales son como se definió anteriormente.
3. Naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde los radicales R5 , R6, R7, R8, Rg, Rg, R10, R11 y R12 representan en cada caso independientemente uno de otro un sustituyente elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo o un radical naftilo; en donde m representa un número entero de 1 a 3.
4. Naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el radical R1 representa la siguiente agrupación:
en donde el radical R13 representa hidrógeno o un radical metilo y el radical R14 representa un sustituyente elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical acetilo, un radical benzoilo, un radical fenilo, un radical bencilo, un radical bifenilo, un radical naftilo, un radical tert-butil-dimetilsililo o un radical tert-butil-difenilsililo; n representa un número entero de 0 a 1 y p representa un número entero de 3 a 50;
o en caso de que R13 represente un radical metilo, R14 puede representar también la agrupación -(CH2-CH2)q-OR15, en donde el radical R15 puede ser elegido de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1— C6), un radical fenilo, un radical bencilo o un radical bifenilo, en donde q representa un número entero de 1 a 20; y
el radical R3 representa un sustituyente elegido de entre hidrógeno, bromo, cloro, flúor, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical tioalquilo (C1—C6), un radical alcoxi (C1— C18), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butil-difenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi, un radical 4-metoxibenciloxi, un radical bifenilo, un radical bifeniloxi, un radical naftilo, un radical naftoxi, un radical monoalquil (C1-C6)-amino, un radical dialquil-(C1-C6)-amino, un radical fenilamino, un radical alquil (C1—C6)--fenilamino, un radical difenilamino, un radical (4-metoxifenil)amino, un radical (alquil (CrC6)M4-metoxifenil)amino, un radical bis(4-metoxifenil)-amino, un radical piperidinilo, un radical 3,5-dimetilpiperidinilo, un radical indolinilo, un radical morfolinilo, un radical 2,6-dimetilmorfolinilo, un radical tiomorfolinilo, un radical azacicloheptilo, un radical fenotiazinilo, un radical fenoxazinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroquinolinilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolinilo, un radical fenazinilo, un radical carbazolilo, un radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolilo o un radical 10,11-dihidro-dibenz[b,f]azepinilo, elegido preferiblemente de entre hidrógeno, un radical alquilo (C1—C6), un radical cicloalquilo (C3—C7), un radical tioalquilo (C1—C6), en radical alcoxi (C1—C6), un radical hidroxilo, un radical tert-butil-dimetilsililoxi, un radical tert-butildifenilsililoxi, un radical trifluorometilo, un radical fenilo, un radical 4-metoxifenilo, un radical fenoxi, un radical 4-metoxifenoxi, un radical bencilo, un radical 4-metoxibencilo, un radical benciloxi o un radical 4-metoxibenciloxi.
5. Uso de uno o varios de los naftopiranos fotocrómicos de anillo condensado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-4 precedentes, en plásticos de todo tipo, en particular propósitos oftálmicos, en lentes y vidrios para anteojos de todo tipo, preferiblemente anteojos de corrección, anteojos para conductores, anteojos para el esquí, anteojos para el sol, anteojos para motociclista, para visores de cascos protectores y similares para propósitos de protección contra el sol en automóviles y en el ámbito de la construcción, en forma de ventanas, pantallas protectoras, cubiertas, techos y similares.
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