ES2864849T3 - Películas multicapa para envases que se pueden volver a cerrar - Google Patents

Películas multicapa para envases que se pueden volver a cerrar Download PDF

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Abstract

Una estructura multicapa que comprende (a) una capa termosellable, (b) una capa de adhesivo sensible a la presión, (c) una capa de unión, (d) una capa de estructura y, opcionalmente, (e) una capa de unión adicional, en donde la capa termosellable comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión por encima de 0ºC, determinada usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418, siendo el tereftalato de polietileno amorfo un tereftalato de polietileno semiaromático; la capa de adhesivo sensible a la presión comprende un adhesivo sensible a la presión situado entre la capa termosellable (a) y la capa de unión (c); la capa de unión comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de 80 a 120ºC, determinada usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418; en donde una cara de la capa de unión (c) está en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión (b) y la otra cara de la capa de unión (c) está en contacto directo con la capa de estructura (d); la capa de estructura comprende un homopolímero de etileno, copolímero de etileno α-olefina, homopolímero de propileno, copolímero de propileno α-olefina, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno metalizado, polipropileno orientado, poliamida orientada, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, papel, papel metalizado, tela no tejida, o combinaciones de los mismos; y en donde al menos una de las composiciones de la capa termosellable o la capa de estructura tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; y una cara de la capa de unión adicional (e), si está presente, está en contacto directo con la capa termosellable (a) y la otra cara de la capa de unión adicional (e) está en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión (b).

Description

descripción
Películas multicapa para envases que se pueden volver a cerrar
Esta invención se refiere a películas multicapa que comprenden adhesivos sensibles a la presión coextrudibles en caliente, que son adecuados para su uso en envases que se pueden abrir y volver a cerrar fácilmente, y a métodos de coextrusión de una composición termoplástica con una baja temperatura de procesamiento en estado fundido con una composición termoplástica diferente que tiene una temperatura de procesamiento en estado fundido significativamente más alta.
Antecedentes de la invención
Los materiales de envasado flexibles que comprenden capas de polímeros termoplásticos se utilizan para envasar una diversidad de productos, incluidos alimentos. Por ejemplo, cereales, patatas fritas y otros aperitivos se envasan en tales materiales. Los envases se forman en máquinas de envasado en las que el material se sella consigo mismo mediante mordazas de sellado calentadas. Sin embargo, cuando se abre un envase separando uno de los sellos térmicos, normalmente en la parte superior del envase, el sello térmico no se puede volver a sellar sin la aplicación de calor y presión.
Esto puede ser un problema para el consumidor que no desea utilizar todo el contenido del envase al mismo tiempo. Después de haber abierto el recipiente para retirar parte del contenido, es posible que el consumidor desee poder volver a sellar el recipiente de forma fácil y eficaz. Por ejemplo, en el caso de productos alimenticios, el consumidor puede querer poder volver a sellar el envase que contiene el producto alimenticio no consumido para mantener su frescura o palatabilidad. Por tanto, existe la necesidad de una estructura de sellado para recipientes que permita una fácil apertura y un resellado efectivo y simple del recipiente después de que se haya extraído parte de su contenido.
Se han desarrollado envases que se pueden volver a sellar o se pueden volver a cerrar para satisfacer esta necesidad. En este tipo de envases, el adhesivo juega un papel fundamental en la medida en que, una vez abierto el envase por el usuario final, la calidad del recerrado y de la reapertura dependerá del comportamiento del adhesivo. Los adhesivos sensibles a la presión permanecen pegajosos a temperatura ambiente y se pueden adherir a sustratos o capas de estructura simplemente mediante presión manual. Esta propiedad significa que el PSA se adherirá a muchas superficies a menos que esté enmascarado durante el procesamiento de fabricación y llenado de un envase.
Los envases que se pueden volver a cerrar pueden incorporar una película multicapa en la que un adhesivo sensible a la presión (PSA) se sitúa entre una capa de un material termosellable y una capa de sustrato o de estructura.
Para preparar un envase que se puede volver a cerrar, una parte de la capa termosellable de la película se pone en contacto con un recipiente o con otra parte de la capa termosellable y se sella térmicamente a la misma. Cuando el envase se abre por primera vez, el material sellante se rasga en el área del termosellado, exponiendo así el PSA. El envase se puede volver a cerrar mediante la aplicación de presión solo al PSA, que se adhiere al envase en el área de termosellado previa.
Por ejemplo, el documento EP0160975 describe una hoja multicapa que se puede sellar en frío o en caliente para envases que se pueden volver a cerrar. El documento US5089320 se refiere a una película multicapa para envases que se pueden volver a cerrar obtenida por coextrusión o revestimiento por coextrusión.
El documento GB2319746 describe dos películas, una que sirve como recipiente después del termoformado, la otra que sirve como tapa destinada a ser termosellada alrededor del contorno de la primera película y que contiene una capa de adhesivo tipo PSA que consiste en un elastómero y una resina taquificante. La capa de sellado para las dos películas puede ser un ionómero, por ejemplo disponible con el nombre comercial SURLYN® de E.I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington, Delaware (DuPont).
Las patentes de EE. UU. n.° 6302290, 6511723 y 6777050 describen películas y envases adecuados para envases que se pueden volver a cerrar. Algunas de las películas se obtienen por coextrusión de película soplada con el PSA como capa interior de la burbuja y una capa exterior que es adecuada como capa termosellable, seguido del colapso de la burbuja para encapsular el PSA entre dos capas de material termosellable. Este proceso necesariamente limita la película a estructuras simétricas o requiere etapas adicionales para laminar la estructura simétrica a otras capas para proporcionar una película de envasado adecuada. Una película que comprende la estructura poliolefina/PSA/poliolefina preparada mediante una técnica de burbuja colapsada puede laminarse adhesivamente a tereftalato de polietileno orientado biaxialmente (boPET) o polipropileno orientado biaxialmente (boPP).
Las películas anteriores para envases que se pueden volver a cerrar se han limitado a aquellas en las que la capa sellante comprende poliolefinas (por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE) o polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno de metaloceno (mPE; PE producido por catálisis de metaloceno)) o ionómeros. Estos materiales se han utilizado por que se pueden coextrudir fácilmente con el PSA debido a su temperatura de procesamiento en estado fundido y por que son las capas de sellado más comúnmente utilizadas en el envasado.
Sin embargo, el uso de poliolefinas tiene inconvenientes, incluida la adherencia limitada a otros materiales de envasado, tales como tereftalato de polietileno (PET). También pueden presentar generación de hebras al abrir el envase por primera vez debido a su gran alargamiento a la rotura. La generación de hebras es la formación de largos filamentos de la capa sellante que se extraen de la interfaz del sello a medida que se despega la película.
El tereftalato de polietileno amorfo (APET) como capa termosellable tiene una buena adherencia al PET. Sin embargo, la coextrusión de un PSA en contacto con APET es muy difícil, por que la temperatura mínima de procesamiento en estado fundido del APET es superior a 250°C (un APET típico se funde a alrededor de 225°C) y la temperatura máxima de procesamiento en estado fundido del PSA para evitar la degradación es 180°C.
Las tapas que se pueden volver a cerrar para sellar a PET se han producido revistiendo primero el PSA sobre boPET y aplicando después una capa superior para evitar el bloqueo en el rodillo. En una segunda etapa, la estructura se recubre por coextrusión con unión/APET, pero la resina de unión tiene un alto alargamiento a la rotura. Además, el coste de estas películas es alto debido a las dos etapas necesarias para preparar la película.
El documento US7422782 reivindica una película multicapa adecuada para su uso en aplicaciones de envasado que comprende al menos una primera capa polimérica que tiene una primera superficie y una segunda superficie opuesta, en donde la primera capa polimérica comprende un poliéster alifático insoluble en agua, termosellable; una segunda capa polimérica que tiene una primera superficie y una segunda superficie opuesta y que comprende un adhesivo sensible a la presión, en donde la segunda superficie de la segunda capa polimérica está en contacto con la primera superficie de la primera capa polimérica y forma una unión desprendible/resellable entre ellas; y una tercera capa en contacto con la primera superficie de la segunda capa polimérica. Debido a que el poliéster alifático tal como ácido poliláctico (PLA) tiene una temperatura de fusión por debajo de 180°C, se puede coextrudir a temperaturas de fusión de menos de 200°C, justo por encima de la temperatura máxima de procesamiento en estado fundido del PSA.
El documento US7622176 describe un PSA extrudible en caliente adecuado para envases que se pueden volver a cerrar y películas multicapa en el que el PSA extrudible en caliente se sitúa entre una capa separable y sellable y una capa complejable. En las películas, la capa sellable y la capa complejable se limitan a materiales que no incluyen poliéster. La película de tres capas se puede laminar a una película no sellable para dar al envase final propiedades mecánicas, propiedades de barrera, propiedades de impresión, etc.
Por consiguiente, existe la necesidad de películas útiles en envases que se pueden volver a cerrar con propiedades mejoradas tales como un alargamiento reducido a la rotura y/o una mejor adherencia a materiales de envasado tales como PET. De manera deseable, se preparan mediante procesos de coextrusión que implican una sola etapa.
Compendio de la invención
Esta invención proporciona una estructura multicapa que comprende, que consiste esencialmente en, o que consiste en, (a) una capa termosellable, (b) una capa de PSA, (c) una capa de unión, (d) una capa de estructura y, opcionalmente, (e) una capa de unión adicional, en donde
la capa termosellable comprende o consiste esencialmente en APET que tiene una temperatura de fusión por encima de 200°C, según se determina usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418, siendo el PET amorfo un PET semi-aromático;
la capa de PSA puede comprender o consistir esencialmente en un adhesivo sensible a la presión situado entre (a) y (c);
la capa de unión puede comprender o consistir esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, según se determina usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418, en donde una cara de (c) está en contacto directo con (b ) y la otra cara de (c) está en contacto directo con (d);
la capa de estructura puede comprender o consistir esencialmente en un homopolímero de etileno, copolímero de etileno a-olefina, homopolímero de propileno, copolímero de propileno a-olefina, PET, PET metalizado, polipropileno orientado, poliamida orientada, cloruro de polivinilo, CPA, poliacrilonitrilo, papel, papel metalizado, tela no tejida o combinaciones de los mismos; y en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; y
la capa de unión adicional puede comprender o consistir esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C en donde una cara de (e) está en contacto directo con (a) y la otra cara de (e) está en contacto directo con (b).
En la estructura multicapa anterior, la capa de PSA puede caracterizarse por un fallo de cohesión cuando la estructura multicapa se somete a una fuerza de desprendimiento menor o igual a 11 N/cm.
La invención también proporciona un método de película soplada para preparar una estructura multicapa descrita anteriormente, que comprende o consiste esencialmente en:
(1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende o consiste esencialmente en APET que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende o consiste esencialmente en un PSA, (c) una composición de capa de unión que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, y (d) una composición que comprende o consiste esencialmente en un homopolímero de etileno, copolímero de etileno a-olefina, homopolímero de propileno o copolímero de propileno a-olefina y, opcionalmente, (e) una composición de capa de unión adicional que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del PSA;
(2) hacer pasar las corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, a través de un conjunto de troqueles anulares para proporcionar una burbuja tubular multicapa en donde una capa de (b) se sitúa entre una capa de (a) y una capa de (c), la capa de (a) es la capa interior, la capa de (d) es la capa exterior de la burbuja multicapa y la capa opcional (e), cuando está presente, se sitúa entre (a) y (b);
(3) expandir la burbuja en la dirección radial inflando con un fluido y estirando la burbuja en la dirección axial; y
(4) enfriar la burbuja para proporcionar una película tubular multicapa.
La invención también proporciona un método de película moldeada para preparar una estructura multicapa descrita anteriormente, que comprende o consiste esencialmente en:
(1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende o consiste esencialmente en APET que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende o consiste esencialmente en un PSA, (c) una composición de capa de unión que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, y (d) una composición que comprende o consiste esencialmente en un homopolímero de etileno, copolímero de etileno a-olefina, homopolímero de propileno o copolímero de propileno a-olefina y, opcionalmente, (e) una composición de capa de unión adicional que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del PSA;
(2) hacer pasar las corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando estén presentes, a través de un troquel ranurado para proporcionar una corriente fundida multicapa en donde una capa de (b) se sitúa entre una capa de (a) y una capa de (c), la capa de (a) es una primera capa superficial y la capa de (d) es una segunda capa superficial de la corriente fundida multicapa y la capa opcional (e), cuando está presente, se sitúa entre (a) y (b);
(3) opcionalmente, colocar la corriente fundida multicapa que sale del troquel en estrecho contacto con un rodillo laminador que tiene una cuchilla de aire o una caja de vacío;
(4) enfriar la corriente fundida multicapa para proporcionar una película fundida multicapa.
La invención también proporciona un método de revestimiento por coextrusión para preparar una estructura multicapa descrita anteriormente, que comprende o consiste esencialmente en:
(1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende o consiste esencialmente en APET que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende o consiste esencialmente en un PSA, (c) una composición de capa de unión que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C y, opcionalmente, (e) una composición de capa de unión adicional que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c) y (e), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (c) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del PSA
(2) combinar las corrientes fundidas de (a), (b), (c) y (e), cuando están presentes, en una corriente multicapa en donde una capa de (b) se sitúa entre una capa de (a) y una capa de (c) y la capa opcional (e), cuando está presente, se sitúa entre la capa (a) y la capa (b);
(3) hacer pasar la corriente multicapa a través de un troquel ranurado para proporcionar una cortina de fusión multicapa;
(4) poner en contacto la cortina de fusión con un sustrato o capa de estructura (d) que comprende o consiste esencialmente en PET, PET metalizado, polipropileno orientado, poliamida orientada, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, papel, papel metalizado, tela no tejida o combinaciones de los mismos, de modo que la capa de (c) entra en contacto con el sustrato o la capa de estructura para proporcionar un revestimiento multicapa fundido sobre el sustrato o la capa de estructura; y
(5) enfriar el revestimiento multicapa fundido para solidificar el revestimiento y proporcionar una estructura multicapa revestida.
Esta invención también proporciona un envase que comprende la estructura multicapa descrita anteriormente.
Descripción detallada de la invención
El término "aproximadamente" significa que las cantidades, tamaños, formulaciones, parámetros y otras cantidades y características no son ni necesitan ser exactos, pero pueden ser aproximados y/o mayores o menores, según se desee, reflejando tolerancias, factores de conversión, redondeo, error de medición y similares, y otros factores conocidos por los expertos en la materia. En general, una cantidad, tamaño, formulación, parámetro u otra cantidad o característica es "aproximadamente" o "aproximada", ya sea que se indique expresamente o no que es tal y "aproximadamente" puede abarcar un intervalo de /- 1 a 5% de una número o valor expresado. El término "significativamente más alto" significa que hay al menos un 10% o incluso un 20% de diferencia entre dos números o valores.
Además, los intervalos establecidos en la presente memoria incluyen sus puntos finales a menos que se indique expresamente lo contrario. Además, cuando se da una cantidad, concentración u otro valor o parámetro como un intervalo, uno o más intervalos preferidos o una lista de valores preferibles superiores y valores preferibles inferiores, esto debe entenderse como una descripción específica de todos los intervalos formados a partir de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, independientemente de si tales pares se describen por separado. El alcance de la invención no se limita a los valores específicos enumerados al definir un intervalo.
Como se usa en la presente memoria, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "que contiene", "caracterizado por", "tiene", "que tiene" o cualquier otra variación de los mismos, están destinados a cubrir una Inclusión no exclusiva. Por ejemplo, un proceso, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitado solo a esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicho proceso, método, artículo o aparato.
La frase de transición "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado en la reivindicación, cerrando la reivindicación a la inclusión de materiales distintos de los enumerados, excepto las impurezas normalmente asociadas con ellos. Cuando la frase "que consiste en" aparece en un cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de seguir inmediatamente al preámbulo, limita solo el elemento establecido en esa cláusula; otros elementos no están excluidos de la reivindicación en su conjunto.
La frase transitoria "que consiste esencialmente en" limita el alcance de una reivindicación a los materiales o etapas especificados y a aquellos que no afectan materialmente a las características básicas y novedosas de la invención reivindicada. La expresión "que consiste esencialmente en" en una reivindicación ocupa un término medio entre las reivindicaciones cerradas que están escritas en un formato de "que consiste en" y las reivindicaciones completamente abiertas que están redactadas en un formato "que comprende".
Cuando un componente se define como un componente "opcional", puede estar presente o no en la composición, estructura o proceso en el que se describe el componente opcional. Los aditivos o componentes opcionales, como se definen en la presente memoria, a un nivel que sea apropiado para tales aditivos, y las impurezas menores no se excluyen de una composición por el término "que consiste esencialmente en" a menos que se indique expresamente que están excluidas.
A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes, partes, razones y cantidades similares se definen en peso.
Cuando los materiales, métodos o maquinaria se describen en la presente memoria con el término "conocido por los expertos en la materia", "convencional" o una palabra o frase sinónima, el término significa que los materiales, métodos y maquinaria que son convencionales en ese momento de la presentación de la presente solicitud están abarcados por esta descripción. También se incluyen materiales, métodos y maquinaria que actualmente no son convencionales, pero que se habrán reconocido en la técnica como adecuados para un propósito similar.
A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes, partes, razones y cantidades similares se definen en peso.
Se pueden producir homopolímeros o copolímeros de poliéster semiaromático combinando monómeros de ácidos dibásicos tales como, por ejemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico o ácido adípico con glicoles tales como, por ejemplo, etilenglicol, ciclohexanodimetanol, dietilenglicol, propanodiol, butanodiol o neopentilglicol. El tereftalato de poliéster amorfo (APET) es un homopolímero o copolímero de poliéster semi-aromático. Puede tener una densidad a temperatura ambiente (aproximadamente 20-25°C) de menos de 1300 kg/m3.
Como se usa en la presente memoria, el término "copolímero" se refiere a polímeros que comprenden unidades copolimerizadas resultantes de la copolimerización de dos o más comonómeros. A este respecto, se puede describir un copolímero en la presente memoria con referencia a sus comonómeros constituyentes o las cantidades de sus comonómeros constituyentes, por ejemplo, "un copolímero que comprende etileno y 18% en peso de ácido acrílico", o una descripción similar. Tal descripción puede considerarse informal por que no se refiere a los comonómeros como unidades copolimerizadas; por que no incluye una nomenclatura convencional para el copolímero, por ejemplo, la nomenclatura de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC); en el sentido de que no utiliza terminología producto por proceso; o por otra razón. Sin embargo, como se usa en la presente memoria, una descripción de un copolímero con referencia a sus comonómeros constituyentes o a las cantidades de sus comonómeros constituyentes significa que el copolímero contiene unidades copolimerizadas (en las cantidades especificadas cuando se especifique) de los comonómeros especificados. De ello se deduce como corolario que un copolímero no es el producto de una mezcla de reacción que contiene comonómeros dados en cantidades dadas, a menos que se indique expresamente que lo es en circunstancias limitadas.
En el campo de los adhesivos, se pueden distinguir diferentes tipos de fallos en el desprendimiento al desprender una capa de otra bajo tensión a diversos ángulos y velocidades de desprendimiento. El fallo del adhesivo interfacial ocurre en la interfaz adhesivo/sustrato, en donde la capa adhesiva se despega limpiamente de la capa de sustrato. El fallo de cohesión ocurre dentro de la capa real de adhesivo. Al desprender una película multicapa bajo tensión y velocidad, la propia capa adhesiva se divide dentro de sí misma y transfiere una parte del material sellante a cada uno de los sustratos que están en contacto con la capa adhesiva. La resistencia interna del material adhesivo es el factor determinante para la resistencia real de la adherencia. Para los adhesivos sensibles a la presión, el fallo de tipo cohesivo mejora considerablemente la propiedad de "recerrabilidad" del envase. Sin embargo, esta propiedad intrínseca del adhesivo es en general inconsistente con las propiedades de viscosidad y cohesión en caliente requeridas para la coextrusión. Una composición termofusible sensible a la presión como se describe en el documento US 7622176 es capaz de armonizar estas dos propiedades opuestas.
El término "sustrato" es intercambiable por "capa de estructura".
Sin embargo, la coextrusión del PSA/APET es muy difícil, porque la temperatura mínima de procesamiento en estado fundido del APET es de al menos 250°C y la temperatura máxima de procesamiento en estado fundido del PSA para evitar la degradación es de aproximadamente 180°C. Un troquel lo suficientemente caliente como para permitir el paso de una capa fundida de APET dará como resultado la degradación térmica de la composición de PSA.
Sorprendentemente, se descubrió que situar una capa de PSA fundida entre otras dos capas fundidas durante la coextrusión a través de un troquel evita la degradación de la composición de PSA incluso si al menos una de las otras capas tiene una temperatura de fusión significativamente más alta que la temperatura de degradación del PSA. Sin quedar ligado a ninguna teoría, parece que las capas circundantes aíslan la capa de PSA del troquel caliente y/u otras composiciones poliméricas que tienen temperaturas de fusión significativamente más altas que el PSA. También sirven para contener los componentes de la composición de PSA dentro de una capa interna, minimizando la descomposición. El flujo multicapa resultante permite la reducción del tiempo de residencia a temperatura elevada del PSA en el troquel. Esta técnica permite la producción de películas multicapa que contienen una capa sellante de APET, una capa interna de PSA y una capa de estructura.
Dependiendo del procesamiento y el historial térmico, los homopolímeros y copolímeros de PET pueden existir como polímeros amorfos (transparentes) o semicristalinos. Un copoliéster de APET útil en la capa termosellante puede derivarse de la copolimerización de al menos los siguientes componentes: de aproximadamente 10 a aproximadamente 60% en moles de ácido tereftálico ("Monómero A"); de aproximadamente 10 a aproximadamente 60% en moles de etilenglicol ("Monómero B"); y de aproximadamente 5 a aproximadamente 60% en moles de un tercer monómero que es un diácido secundario ("Monómero C") y/o un diol secundario ("Monómero D"). Los ejemplos de monómero C incluyen ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,10-decanodicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido dodecanodioico y similares. Los monómeros C preferidos son ácido azelaico, sebácico y/o isoftálico. Los ejemplos de monómero D incluyen propilenglicol, metoxipolialquilenglicol, neopentilglicol, trimetilenglicol, tetrametilenglicol, hexametilenglicol, dietilenglicol y similares. Los APET adecuados para termosellado están disponibles en DuPont como SELAR® PT o con la marca comercial APPEEL®. Un APET particularmente útil es APPEEL® 93D894 debido a su bajo alargamiento a la rotura (<20%) y, por lo tanto, sin filamentos cuando se rompe la capa de sellado para abrirlo por primera vez, sellabilidad al PET a baja temperatura (por ejemplo, 110°C), y baja migración total en aceite a 40°C y hasta 10 días cuando se coextruye con PSA (2 mg/dm2 mientras que el límite superior es 10 mg/dm2).
En el documento US7622176 se ha descrito una composición útil en la capa de PSA. Comprende una mezcla de 45 a 85% en peso de al menos un copolímero de bloques de estireno formado a partir de al menos un monómero de estireno y al menos otro comonómero, tal como etileno, propileno, isopreno, butadieno y butileno, y de 15 a 55% en peso de al menos una resina taquificante compatible.
El copolímero de bloques de estireno puede poseer una estructura lineal, radial o en forma de estrella, dibloque, tribloque o multibloque, consistiendo el bloque intermedio en al menos uno de los comonómeros antes mencionados. El copolímero de bloques de estireno puede comprender aproximadamente 10 y 35%, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 25% en peso de una fase de estireno en el polímero y más del 30%, preferiblemente más del 40% en peso de dibloques en el polímero. El copolímero de bloques de estireno tiene un índice de fluidez en estado fundido (MFI) según la condición n° 10 de la norma NFT 51-016 de entre 2 y 40 g/10 min.
La resina taquificante puede ser una resina o se utilizará una mezcla de resinas convencionalmente utilizadas en adhesivos termofusibles, tales como colofonia o sus derivados, especialmente ésteres de colofonia, opcionalmente hidrogenados; politerpenos, terpenos fenólicos o derivados de los mismos; y polímeros opcionalmente hidrogenados procedentes de cortes o mezclas alifáticos o aromáticos de estos cortes; que tiene un punto de reblandecimiento medido según la norma EN 1238 de 5 a 150°C, preferiblemente de 80 a 1402C. Para dar la pegajosidad del adhesivo termofusible adecuado para la aplicación sensible a la presión, se elige la resina predominante con un carácter alifático pronunciado, para obtener una compatibilidad suficiente entre la resina y la fase elastomérica no estirénica del copolímero de bloques.
La composición adhesiva sensible a la presión se puede extrudir en caliente y tiene, a la temperatura de uso del envase (generalmente entre -20 y 40°C), un módulo de elasticidad G' <5 x 105 Pa (criterio de Dahlquist). Puede tener una viscosidad, a una temperatura de al menos 130°C, dentro de un intervalo situado por encima de la curva de potencia definida por n = 22000 x (dg/dt 200)-082 en donde dg/dt comprende una velocidad de cizalladura entre 100 y 1000 s-1. También puede tener una resistencia a la tracción a una velocidad de tracción de 1 ms-1 que se encuentra dentro del intervalo ubicado debajo de la curva polinomial definida por
Y = 2,82 x 10-16X6 5,92 x 10-13X5 - 4,97 x 10-10X4 2,15 x 10-7X3
-4,99 x 10-5X2 6,26 x 10-3X 4,71 x 10-2
en donde Y comprende una ordenada que representa la tensión expresada en MPa y X comprende una abscisa que representa la deformación expresada en %.
La composición de PSA puede tener una cohesión en frío ajustada de modo que el adhesivo sensible a la presión extrudible en caliente sea capaz de exhibir un fallo predominantemente cohesivo durante la primera apertura del envase.
El PSA también puede contener una pequeña fracción de plastificante, estabilizador y/o carga, siendo estos aditivos usados convencionalmente en adhesivos termofusibles.
El PSA extrudible adecuado incluye un PSA que comprende un copolímero de bloques de estireno y elastómero que tiene una densidad de 0,96 g/cc, con la designación M3156, y un PSA con la designación M550, ambos disponibles en el mercado de Bostik Findley Inc., Wauwatosa, Wisconsin.
Dependiendo de la composición de las otras capas en la estructura multicapa, si se obtiene un fallo cohesivo en la capa de adhesivo sensible a la presión de fusión en caliente al abrir el envase por primera vez, la fuerza de propagación máxima en la primera apertura del envase generalmente será ser menor que o igual a 11 N/cm (que caracteriza a los envases de fácil apertura). Si se obtiene un fallo del adhesivo, la fuerza de apertura será automáticamente menor que la fuerza de cohesión del adhesivo termofusible. Este tipo de fallo también será característico de un envase de fácil apertura, pero corre el riesgo de tener propiedades de adherencia en el recerrado inferiores a los requisitos del uso. Para una adecuada recerrabilidad, las fuerzas para las próximas cinco operaciones de reapertura tendrán valores superiores a alrededor de 2 N/cm y preferiblemente superiores o iguales a 4 N/cm.
Las composiciones de capa de unión útiles en las estructuras descritas en la presente memoria tienen puntos de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C. Tales temperaturas de fusión permiten que la composición de la capa de unión se coextruya en contacto con la composición de PSA sin una degradación significativa del PSA.
La composición para la capa de unión (c) tiene deseablemente una excelente adherencia a la capa de PSA (b) y la capa (d) de modo que se favorece el fallo cohesivo de la capa de PSA. De manera similar, la composición para la capa de unión (e) opcional, cuando está presente en una estructura multicapa, tiene una excelente adherencia a la capa de APET (a) y la capa de PSA (b) de modo que se favorece el fallo cohesivo de la capa de PSA al abrir el envase por primera vez.
Se destacan las estructuras multicapa, los envases y los procesos para prepararlos en los que la capa (a) y la capa (b) están en contacto directo entre sí; es decir, no existe una capa opcional (e) situada entre (a) y (b).
Las composiciones de las capas de unión (c) y (e) pueden ser iguales o diferentes, dependiendo de las otras capas previstas en la estructura multicapa. Las composiciones para las capas de unión se pueden seleccionar entre homopolímeros o copolímeros de polietileno, homopolímeros y copolímeros de polipropileno, copolímeros de etileno y comonómeros polares, copolímeros de injerto de poliolefina y mezclas de los mismos.
Los copolímeros de polietileno pueden incluir copolímeros de etileno con a-olefinas en donde las unidades derivadas de etileno comprenden la mayor parte o porcentaje en peso del copolímero. Por "parte o porcentaje mayoritario" se entiende aproximadamente el 70% en peso, aproximadamente el 80% en peso o más del copolímero. Ejemplos de copolímeros de polietileno son copolímeros de etileno y alfa-olefinas, incluidos copolímeros con propileno y otras alfaolefinas, en donde las unidades copolimerizadas de etileno comprenden la mayor parte del copolímero.
Los homopolímeros de polietileno y los copolímeros de polietileno pueden incluir polietilenos lineales tales como HDPE, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietilenos de muy baja o ultrabaja densidad (VLDPE o ULDPE), polietilenos ramificados tales como polietileno de baja densidad (LDPE) y copolímeros de etileno y monómeros de aolefina preparados en presencia de catalizadores de metaloceno, catalizadores de sitio único o catalizadores de geometría restringida (polietilenos de metaloceno o MPE). Las densidades de PE adecuadas para su uso en la composición pueden variar entre aproximadamente 0,865 g/cc y aproximadamente 0,970 g/cc.
Los polietilenos se pueden preparar mediante una diversidad de métodos tales como el conocido proceso de polimerización de catalizadores de Ziegler-Natta (p. ej., documentos US4076698 y US3645992), polimerización catalizada por metaloceno, polimerización con catalizador de sitio único VERSIPOL® y polimerización por radicales libres. Dichos métodos son bien conocidos por los expertos en la materia. La descripción de tales métodos se omite en aras de la brevedad.
Los ejemplos de polietilenos lineales incluyen copolímeros de etileno que tienen unidades copolimerizadas de comonómeros de a-olefina, que pueden tener de 3 a 20 átomos de carbono. Estos comonómeros pueden estar presentes como unidades copolimerizadas en una cantidad de hasta aproximadamente 20 o 30% en peso del copolímero. Las alfa-olefinas preferidas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-tetradeceno y 1-octadeceno. Los copolímeros se pueden obtener mediante polimerización de etileno con dos o más alfa-olefinas, que incluyen preferiblemente propileno, 1-buteno, 1-octeno y 4-metil-1-penteno. También se contemplan para su uso como componente de polietileno mezclas de dos o más de estos copolímeros de etileno alfaolefina así como mezclas de un homopolímero de etileno y uno de los copolímeros de etileno alfa-olefina adecuados.
Las composiciones de la capa de unión pueden incluir copolímeros de etileno obtenidos por copolimerización de etileno con al menos un monómero polar tal como acetato de vinilo, acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo, ésteres de glicidilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, comonómeros dicarboxílicos y monóxido de carbono. Las unidades copolimerizadas derivadas de etileno pueden comprender, basado en el peso del copolímero, de aproximadamente 20, 40 o 50% a aproximadamente 70, 80, 90 o 95% del copolímero.
Los copolímeros de etileno pueden comprender o consistir esencialmente en unidades de copolimerización (monómeros) de (a) etileno y al menos un comonómero seleccionado de (b) acetato de vinilo; (c) olefinas de fórmula CH2=C(R1)CO2R2, donde R1 es hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y R2 es un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal como metilo, etilo o butilo, y/o (d) olefinas de fórmula CH2=C(R3)CO2R4 donde R3 es hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo, y R4 es glicidilo; y opcionalmente (e) monóxido de carbono; o combinaciones de los mismos. Puede estar presente más de un comonómero como unidades copolimerizadas en los copolímeros de etileno. Es decir, los copolímeros pueden ser dipolímeros, terpolímeros o copolímeros de orden superior. Dichos polímeros están disponibles en el mercado con ELVAX® o ELVALOY®, ambos de DuPont.
Los copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA) incluyen copolímeros derivados de la copolimerización de etileno y acetato de vinilo o de la copolimerización de etileno, acetato de vinilo y un comonómero adicional. Las unidades copolimerizadas de acetato de vinilo pueden comprender de aproximadamente 2 a aproximadamente 45, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30, o de aproximadamente 8 a aproximadamente 28% en peso del copolímero. Un EVA puede tener un índice de fluidez, medido según la norma ASTM D-1238, de 0,1 a 60 g/10 o de 0,3 a 30 g/10 minutos. Puede usarse una mezcla de dos o más EVA diferentes.
Los copolímeros de etileno/acrilato de alquilo o etileno metacrilato de alquilo incluyen copolímeros de etileno y uno o más acrilatos o metacrilatos de alquilo C1-8. Los ejemplos incluyen acrilato de metilo, acrilato de etilo y acrilato de butilo. Los ejemplos de copolímeros incluyen copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/acrilato de butilo, o combinaciones de dos o más de los mismos. El acrilato o metacrilato de alquilo se puede incorporar en un copolímero de etileno en de 2 a 45, de 5 a 45, de 10 a 35, o de 10 a 28% en peso. Las composiciones de capa de unión preferidas pueden comprender copolímeros de etileno-acrilato de alquilo tales como copolímeros de etileno-acrilato de metilo (EMA).
Los copolímeros de etileno/acrilato o metacrilato de alquilo pueden prepararse mediante procesos bien conocidos por los expertos en la materia usando autoclaves o reactores tubulares. Véase, por ejemplo, las patentes de EE.UU.
2897183, 3404134, 5028674, 6500888 y 6518365. Los copolímeros de etileno/acrilato de alquilo o metacrilato producidos en un reactor tubular están disponibles en el mercado de DuPont como ELVALOY® AC. Puede usarse una mezcla de dos o más copolímeros de etileno/acrilato o metacrilato de alquilo diferentes.
Las unidades copolimerizadas derivadas del monómero (d) pueden comprender, basado en el peso del copolímero, de aproximadamente 0,5, 2 o 3% a aproximadamente 17, 20 o 25%. Un ejemplo de copolímero de etileno consiste esencialmente en unidades copolimerizadas de etileno y unidades copolimerizadas de metacrilato de glicidilo y se denomina EGMA. Los comonómeros adicionales pueden ser acrilatos de butilo o CO. Puede usarse uno o más de acrilato de n-butilo, acrilato de ferc-butilo, acrilato de /'so-butilo y acrilato de sec-butilo. Un ejemplo de copolímero de etileno consiste esencialmente en unidades copolimerizadas de etileno, unidades copolimerizadas de acrilato de butilo y unidades copolimerizadas de metacrilato de glicidilo (EBAGMA) así como de etileno, unidades copolimerizadas de metacrilato y unidades copolimerizadas de metacrilato de glicidilo (EMAGMA). Las unidades copolimerizadas derivadas del monómero (d), cuando están presentes, pueden comprender, basado en el peso del copolímero, de aproximadamente 3, 15 o 20% a aproximadamente 35, 40 o 70%. Los copolímeros de éster de etileno se pueden preparar mediante cualquier proceso adecuado, tal como los descritos en las patentes de EE. UU. 3350372, 3756996, 5532066, 5543233 y 5\571878.
Los copolímeros de etileno pueden comprender otros comonómeros tales como monóxido de carbono además de acetato de vinilo o ésteres olefínicos tales como metacrilato de glicidilo o acrilato de butilo. Cuando están presentes, las unidades copolimerizadas de monóxido de carbono generalmente comprenderán hasta aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente un 3 a aproximadamente 15% en peso del peso total del copolímero de etileno. Los copolímeros de interés incluyen terpolímeros que comprenden unidades copolimerizadas de etileno, acrilato de butilo y monóxido de carbono (EBACO) o unidades copolimerizadas de etileno, acetato de vinilo y monóxido de carbono (EVACO).
Los copolímeros de ácido etileno útiles en una composición de capa de unión contienen unidades copolimerizadas de etileno y unidades copolimerizadas de un ácido monocarboxílico C3-C8 a, p-insaturado. El ácido monocarboxílico C3-C8 a, p-insaturado es preferiblemente ácido acrílico o ácido metacrílico, y el ácido monocarboxílico puede estar presente en el copolímero en una cantidad de aproximadamente 3 a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 4 a aproximadamente 15% en peso del copolímero. Cabe destacar los dipolímeros de ácido y etileno que consisten esencialmente en unidades copolimerizadas de etileno y unidades copolimerizadas de ácido monocarboxílico, y sus ionómeros.
El copolímero de ácido y etileno también puede incluir opcionalmente otros comonómeros tales como acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo, en donde los grupos alquilo tienen de 1 a 8 átomos de carbono tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo y acrilato de n-butilo. Estos comonómeros, cuando están presentes, pueden ser de 0,1 a aproximadamente un 30% basado en el peso total del copolímero, o de aproximadamente 3 a aproximadamente 25%. Los acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo opcionales proporcionan copolímeros ácidos más blandos que después de la neutralización forman ionómeros más blandos.
Los copolímeros ácidos pueden obtenerse mediante polimerización por radicales libres a alta presión, en donde los comonómeros se copolimerizan directamente con etileno añadiendo todos los comonómeros simultáneamente. Este proceso proporciona copolímeros con unidades copolimerizadas "en cadena" derivadas de los monómeros, donde las unidades se incorporan al esqueleto o cadena del polímero. Los copolímeros ácidos están disponibles en el mercado en DuPont con la marca comercial NUCREL®. Estos copolímeros son distintos de un copolímero de injerto, en el que los comonómeros ácidos se añaden a una cadena de polímero existente mediante una reacción de injerto posterior a la polimerización, a menudo mediante una reacción por radicales libres.
Las capas de unión también pueden incluir ionómeros de los copolímeros de ácido y etileno descritos anteriormente. Los ionómeros son copolímeros ácidos en los que una parte de los grupos de ácido carboxílico en el copolímero se neutralizan a sales que contienen iones metálicos tales como cationes de metales alcalinos, metales de transición o metales alcalinotérreos, incluidos litio, sodio, potasio, magnesio, calcio o zinc, o una combinación de tales cationes. La neutralización de un copolímero de etileno ácido puede efectuarse preparando en primer lugar el copolímero de etileno ácido y tratando el copolímero con compuesto(s) básico(s) que comprenden cationes metálicos. El copolímero se puede neutralizar de modo que de aproximadamente 10 a aproximadamente 90% de los grupos ácido carboxílico disponibles en el copolímero se neutralicen a sales que contienen iones metálicos. Por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 o de aproximadamente 35 a aproximadamente 70% de los grupos ácido carboxílico disponibles pueden ionizarse mediante tratamiento con un compuesto básico (neutralización) con al menos un ion metálico seleccionado de sodio, zinc o litio. La patente de EE.UU. 3264272 describe tales ionómeros, que están disponibles en el mercado de DuPont con el nombre comercial Surlyn®. Los ionómeros pueden ser composiciones preferidas para la capa (c) cuando la capa (d) comprende PET laminar o metalizado.
Las composiciones adecuadas para la capa de unión incluyen copolímeros aleatorios de etileno dicarboxílico que comprenden unidades copolimerizadas de etileno y unidades copolimerizadas de un comonómero dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste en anhídridos cíclicos de ácidos insaturados C4-C8 , monoésteres de ácidos insaturados C4-C8 que tienen al menos dos grupos ácido carboxílico, diésteres de ácidos insaturados C4-C8 que tienen al menos dos grupos ácido carboxílico, y mezclas de los mismos, en donde el copolímero de etileno dicarboxílico comprende de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 20% en peso de unidades copolimerizadas del comonómero dicarboxílico, basado en el peso del copolímero aleatorio.
Ejemplos de comonómeros dicarboxílicos adecuados incluyen anhídridos insaturados tales como anhídrido maleico y anhídrido itacónico; monoésteres de alquilo C1-C20 de ácidos 1,4-butenodiocos (por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico), que incluyen hidrógeno maleato de metilo, maleato de etilo, hidrógeno fumarato de propilo e hidrógeno fumarato de 2 etilhexilo; y diésteres de ácidos 1,4-butenodiocos, que incluyen maleato de dimetilo, maleato de dietilo y fumarato de dipropilo. De estos, se prefieren el anhídrido maleico, el hidrógeno maleato de etilo y el hidrógeno maleato de metilo. Los más preferidos son el anhídrido maleico y el hidrógeno maleato de etilo.
El copolímero aleatorio de etileno dicarboxílico puede comprender de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 20% en peso de unidades copolimerizadas del comonómero de dicarboxilato, basado en el peso del copolímero aleatorio de dicarboxilato de etileno. De manera alternativa, las unidades copolimerizadas del comonómero de dicarboxilato comprenden de aproximadamente 4 a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 5 a aproximadamente 15% en peso, o de aproximadamente 6 a aproximadamente 15% en peso, o de aproximadamente 8 a aproximadamente 12,5% en peso, del peso total del copolímero.
El copolímero aleatorio de dicarboxilato de etileno puede ser un dipolímero o un copolímero de orden superior, tal como un terpolímero o tetrapolímero. Se prefieren los copolímeros de etileno copolimerizados con monoéster de ácido maleico. Ejemplos específicos incluyen dipolímeros de monoéster de etileno/ácido maleico (tales como dipolímero de maleato de etileno/ácido maleico), terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/acrilato de metilo, terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/metacrilato de metilo, terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/acrilato de etilo, terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/metacrilato de etilo, terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/acrilato de n-butilo y terpolímeros de etileno/monoéster de ácido maleico/metacrilato de n-butilo.
Un copolímero aleatorio de dicarboxilato de etileno representativo es un copolímero aleatorio que tiene un índice de fusión de aproximadamente 0,3 a 100 gramos/10 minutos medido usando ASTM D-1238 a 190°C, usando un peso de 2160 gramos, y que consiste esencialmente en etileno copolimerizado y un éster monoalquílico de un ácido 1,4-butenodioico en el que el grupo alquilo del éster tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Preferiblemente, el copolímero es un dipolímero de etileno y de aproximadamente 4 a aproximadamente 15% en peso de hidrógeno maleato de etilo (un copolímero EMAME). Un polímero específico puede comprender de aproximadamente 8 a aproximadamente 10% en peso de hidrógeno maleato de etilo. Dichos copolímeros están disponibles en el mercado en DuPont con el nombre comercial Fusabond®.
Los terpolímeros o tetrapolímeros comprenden comonómeros además del comonómero de etileno y dicarboxilato. Los comonómeros adicionales adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en acetato de vinilo, acrilatos de alquilo, tales como acrilato de metilo y acrilato de butilo, y metacrilatos de alquilo, por ejemplo metacrilato de metilo y metacrilato de n-butilo. Preferiblemente, cuando el copolímero aleatorio de dicarboxilato de etileno es un polímero de orden superior, tal como un terpolímero, los comonómeros combinados distintos del etileno están presentes de aproximadamente 6 a aproximadamente un 30% en peso del copolímero.
Los terpolímeros de etileno/anhídrido maleico/éster de alquilo están disponibles en el mercado en Arkema con el nombre comercial LOTADER®, con cantidades de anhídrido maleico de 0,3 a aproximadamente 4% en peso y un contenido de éster acrílico de aproximadamente 5 a 30% en peso, basado en el peso total del copolímero.
También se conocen terpolímeros de etileno/hidrógeno maleato de etilo/éster de alquil. Incluyen terpolímeros con contenido de hidrógeno maleato de etilo de 0,5 a aproximadamente 10% en peso y contenido de éster acrílico de aproximadamente 5 a 30% en peso, basado en el peso total del copolímero.
Los copolímeros aleatorios de dicarboxilato de etileno se pueden sintetizar como se describe en el documento US4351931. Algunos ejemplos de este tipo de copolímero de etileno/éster se describen en el documento US 20050187315.
La capa de unión también puede incluir copolímeros de injerto que comprenden un polímero troncal que comprende polietileno, polipropileno, copolímero tribloque de estireno-etileno-buteno-estireno, polibutadieno, etileno propileno dieno o un copolímero de unidades copolimerizadas de etileno y unidades copolimerizadas de acetato de vinilo, acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo; en donde los grupos alquilo tienen de 1 a 8 átomos de carbono, en donde el polímero troncal se modifica injertando al mismo anhídridos cíclicos de ácidos insaturados C4-C8.
Los copolímeros de injerto se sintetizan añadiendo o "injertando" un resto como grupo colgante en una cadena de polímero ya formada. El comonómero injertado se une a unidades repetidas no terminales de una cadena polimérica existente en una etapa posterior a la formación de la cadena polimérica, a menudo mediante una reacción por radicales libres. En un copolímero de injerto, ninguno de los átomos del grupo injertado se incorpora al esqueleto de la cadena del polímero. El término "polímero troncal" como se emplea en la presente memoria incluye poliolefinas tales como polietileno, copolímeros de etileno, propileno y polipropileno o el producto de polimerización de etileno y al menos un monómero polimerizable adicional tal como acetato de vinilo, acrilato de alquilo, metacrilato de alquilo, etc. que se polimerizan o copolimerizan y posteriormente se injertan con un comonómero adicional para proporcionar un copolímero de injerto.
Un anhídrido preferido es el anhídrido maleico. Estos polímeros injertados con anhídrido maleico (polímeros maleados) son materiales poliméricos en los que el anhídrido maleico reacciona con un polímero existente, a menudo en condiciones de radicales libres, para formar grupos anhídrido unidos a la cadena del polímero. Incluyen polietileno maleado, polipropileno maleado, copolímeros de etileno acetato de vinilo maleado, copolímeros de etileno acrilato de metilo maleado, polietileno de metaloceno maleado, copolímeros de etileno propileno maleado, copolímero tribloque de estireno maleado-etileno-buteno-estireno, y copolímeros de polibutadieno maleado y copolímeros de etileno dieno maleado.
Los polímeros troncales se pueden sintetizar y posteriormente injertar con anhídrido maleico de acuerdo con procedimientos bien conocidos. Dichos copolímeros de injerto también están disponibles en el mercado de DuPont con el nombre comercial Fusabond®.
La capa de estructura (d) puede comprender o consistir esencialmente en homopolímero de etileno, copolímero de aolefina de etileno, homopolímero de propileno o copolímero de a-olefina de propileno, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno metalizado, poliamida, cloruro de polivinilo, papel, papel metalizado o mezclas de los mismos; y en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión.
Las composiciones de cualquiera de las capas en la estructura multicapa pueden comprender adicionalmente de 0,0001 a aproximadamente 10% en peso de la capa aditivos convencionales utilizados en la técnica de los polímeros, incluidos plastificantes, compatibilizadores o agentes de acoplamiento, flexómeros, estabilizadores que incluyen estabilizadores de viscosidad y estabilizadores hidrolíticos, antioxidantes, absorbentes de rayos ultravioleta, agentes antiestáticos, tintes, pigmentos u otros agentes colorantes, cargas inorgánicas, ignífugos, lubricantes, agentes reforzantes tales como fibra y escamas de vidrio, coadyuvantes de procesamiento, agentes antibloqueo, agentes de desmoldeo y/o mezclas de los mismos. Los aditivos opcionales, cuando se usan, pueden estar presentes en diversas cantidades, siempre que no se usen en una cantidad que reste valor a las características básicas y novedosas de la composición, incluida una buena adherencia a las otras capas de la estructura multicapa, fácil apertura del envase y posibilidad de volver a cerrar.
En algunas realizaciones, las películas multicapa se pueden preparar mediante técnicas de película soplada. El método comprende (1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende un adhesivo sensible a la presión, (c) una composición de capa de unión que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, y (d) una composición que comprende un homopolímero de etileno, un copolímero de etileno a-olefina, un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno a-olefina y, opcionalmente, (e) una composición de capa de unión adicional que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; (2) hacer pasar las corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, a través de un conjunto de troqueles anulares para proporcionar una burbuja tubular multicapa en donde se sitúa una capa de (b) entre una capa de (a) y una capa de (c), la capa de (a) es la capa interior y la capa de (d) es la capa exterior de la burbuja multicapa y la capa opcional (e), cuando está presente, se sitúa entre (a) y (b); (3) expandir la burbuja en la dirección radial inflando con un fluido y estirando la burbuja en la dirección axial; y (4) enfriar la burbuja para proporcionar una película tubular multicapa.
Ejemplos de tales estructuras de película soplada incluyen películas tubulares que comprenden, desde la capa sellante hasta la capa de estructura (de dentro hacia fuera), una estructura tal como ("/" denota entre capas)
APET/PSA/EMA/LDPE;
APET/PSA/EMA/HDPE;
APET/PSA/EVA/L DPE;
APET /PSA/EVA/H DPE;
APET/PSA/LDPE;
APET/PSA/HDPE;
APET/EMA/PSA/EMA/LDPE;
APET/EMA/PSA/EMA/HDPE;
Las películas tubulares se pueden usar en su forma tubular para preparar bolsas cortando a la longitud deseada y termosellando los extremos abiertos junto con los productos en el interior. De manera alternativa, la película tubular puede procesarse adicionalmente cortando el tubo y formando una película generalmente plana que también puede laminarse adicionalmente a una capa estructural finalmente impresa y procesada en diversas formas de envase, incluidas películas de tapa.
Las películas fundidas se pueden preparar por un método que comprende o consiste esencialmente en: (1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende o consiste esencialmente en tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende o consiste esencialmente en un adhesivo sensible a la presión, (c) una composición de capa de unión que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, y (d) una composición que comprende o consiste esencialmente en un homopolímero de etileno, copolímero de etileno a-olefina, homopolímero de propileno o copolímero de propileno a-olefina y, opcionalmente, (e) una composición de capa de unión adicional que comprende o consiste esencialmente en una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (d) tiene un punto de fusión significativamente superior a la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; (2) hacer pasar las corrientes fundidas de (a), (b), (c), (d) y (e), cuando están presentes a través, de un troquel ranurado para proporcionar una corriente fundida multicapa en donde una capa de (b) se sitúa entre un capa de (a) y una capa de (c), la capa de (a) es una primera capa superficial y la capa de (d) es una segunda capa superficial de la corriente fundida multicapa y la capa opcional (e), cuando está presente, se sitúa entre (a) y (b); y (4) enfriar la corriente fundida multicapa para proporcionar una película fundida multicapa.
El método proporciona una película generalmente plana que se puede utilizar en diversas formas de envasado.
APET/PSA/EMA/LDPE;
APET/PSA/EMA/HDPE;
APET /PSA/EVA/L DPE;
APET/PSA/EVA/H DPE;
APET/PSA/LDPE;
APET/PSA/HDPE;
APET/EMA/PSA/EMA/LDPE;
APET/EMA/PSA/EMA/HDPE;
La película fundida se puede laminar adicionalmente a una capa estructural que finalmente se imprime y procesa en diversas formas de envase, incluidas películas de tapa.
Pueden prepararse otras estructuras multicapa usando técnicas de revestimiento por extrusión. El método comprende (1) fundir, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una primera composición de capa de unión que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80°C. a aproximadamente 120°C, (c) una composición de adhesivo sensible a la presión, (d) una segunda composición de capa de unión que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, en donde (a) tiene un punto de fusión significativamente mayor que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; (2) combinar las corrientes fundidas de (a), (b), (c) y (d) en una corriente multicapa en donde una capa de (b) se sitúa entre una capa de (a) y una capa de (c) ; (3) hacer pasar la corriente multicapa a través de un troquel ranurado para proporcionar una cortina de fusión multicapa; (4) poner en contacto la cortina de fusión con un sustrato de modo que la capa de (d) entre en contacto con el sustrato para proporcionar un revestimiento multicapa fundido sobre el sustrato; y (5) enfriar el revestimiento multicapa fundido para solidificar el revestimiento y proporcionar una estructura multicapa revestida.
Los sustratos para el revestimiento por extrusión incluyen papel, papel metalizado, telas no tejidas, PET, PET metalizado, polipropileno orientado, poliamida orientada, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, etc. El sustrato podría tratarse antes del revestimiento por coextrusión para mejorar la adherencia de la capa de unión (d) al sustrato. Tal pretratamiento puede incluir tratamiento corona, tratamiento con llama, tratamiento con plasma o revestimiento de imprimación.
Las estructuras de ejemplo preparadas mediante revestimiento de coextrusión incluyen las siguientes, en donde las capas se enumeran de izquierda a derecha como capa de sustrato a sellante, donde "//" significa la interfaz sustratocoextrudido. En las estructuras enumeradas a continuación, los sustratos de poliéster, polipropileno o poliamida también se pueden orientar de manera biaxial antes del tratamiento con el coextrudido. Los poliésteres y poliolefinas pueden orientarse biaxialmente.
poliéster (MYLAR®) // EMA/PSA/APET;
poliéster (MYLAR®) // EMA/PSA/EMA/APET;
PET metalizado // ionómero/PSA/APET;
PET metalizado // copolímero de etileno ácido/PSA/APET;
PP // EMA/PSA/APET;
PP // EBA/PSA/APET;
papel metalizado // ionómero/PSA/APET;
papel // EMA/PSA/APET
tablero // EMA/PSA/APET
papel // copolímero de injerto/PSA/APET; y
poliamida // mezcla EMAME-EMA/PSA/APET.
Los envases que se pueden volver a cerrar comprenden cualquiera de las estructuras multicapa descritas anteriormente, por lo que la estructura posiblemente esté termosellada a sí misma o a un soporte adecuado. El envase así obtenido por termosellado permanece completamente sellado cuando se manipula. La estructura se puede despegar manual y fácilmente cuando el envase se abre por primera vez, rompiéndose el sellado y la capa separable de tal manera que el adhesivo aparezca en la superficie en la región de sellado (de la separación). El envase se puede volver a cerrar reposicionando la estructura en la región de soldadura inicial (termosellada) por simple presión manual. Son posibles sucesivas operaciones de reapertura y recierre.
Los envases destacables incluyen bolsitas o bolsas preparadas a partir de la estructura multicapa mediante una combinación de plegado y termosellado para proporcionar sellos perimetrales de bloqueo alrededor del perímetro del envase. Por ejemplo, el envase es una bolsa que contiene un producto en donde una parte de la capa termosellable de la película se sella a otra parte de la capa termosellable, en donde el área de sellado entre las dos partes tiene una resistencia al desgarro mayor que la resistencia cohesiva de la capa sensible a la presión, de modo que cuando las partes de la película se separan en el área de sellado por primera vez, el sello entre las dos partes permanece sellado y la capa sensible a la presión se separa cohesivamente, exponiendo así una parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre un área adyacente al área de sellado, lo que permite volver a cerrar el envase presionando la parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre el área de sellado.
Otro envase destacable comprende la estructura multicapa utilizada como película de tapa con recipientes que incluyen botellas, frascos y bandejas, cuencos, tarrinas o similares termoformados. Por ejemplo, un envase comprende un recipiente que contiene un producto provisto de una abertura, en donde una parte de la capa termosellable de la película se sella como un cordón al borde de la abertura y el sello entre la película y el borde de la abertura tiene una resistencia al desgarro mayor que la fuerza cohesiva de adherencia entre la capa sellante y la capa de adhesivo sensible a la presión de modo que, cuando la película se separa del área del sello por primera vez exponiendo la abertura, la parte de la capa sellante en el área del sello permanece sellada al borde del recipiente y se separa del resto de la capa sellante y la capa sensible a la presión se separa cohesivamente, exponiendo así una parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre un área adyacente al área del sello, lo que hace posible volver a cerrar el envase presionando la parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre el área de sellado.
Un recipiente de interés es una bandeja termoformada que comprende PET cristalino.
Ejemplos
Materiales usados
PETI-1: un copolímero de tereftalato/isoftalato de polietileno, con pf de 225 /- 3°C, y viscosidad intrínseca a 30°C de 0,80 /- 0,02, disponible en el mercado de DuPont con la marca comercial APPEE®93D894.
PSA-1: un adhesivo sensible a la presión extrudible con la designación M550 disponible en el mercado de Bostik Findley Inc., Wauwatosa, WI.
EMA-1: Un dipolímero de etileno/acrilato de metilo con 20% en peso de acrilato de metilo producido bajo un proceso de desvolatilización para reducir la cantidad de comonómeros sin reaccionar en el producto, con pf de 93°C, punto de reblandecimiento Vicat de 51°C e IF de 5 g/10 min.
EMA-2: Un dipolímero de etileno/acrilato de metilo con 24% en peso de acrilato de metilo producido bajo un proceso de desvolatilización para reducir la cantidad de comonómeros sin reaccionar en el producto, con pf de 91 °C, punto de reblandecimiento Vicat de 48°C e IF de 2 g/10 min.
Los puntos de fusión se determinan usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418. Los puntos de reblandecimiento Vicat se determinaron según la norma ASTM 1525. Los índices de fusión (IF) se determinaron según la norma ASTM D1238 a 190°C usando una masa de 2,16 kg a menos que se especifique lo contrario.
Por ejemplo, las películas se pueden preparar revistiendo por coextrusión una capa de estructura de poliéster con un revestimiento de tres capas que comprende una capa de unión, una capa interna de PSA y una capa sellante de APET, de manera que la capa de unión entre en contacto con la capa de poliéster.
El PETI-1 se secó a 160°C durante 4 horas y se introdujo en la tolva de una extrusora (6,35 cm (2,5"), L/D = 30) con 5 zonas de calentamiento fijadas a 240°C, 250°C, 260°C, 260°C y 260°C.Una segunda extrusora (8,89 cm (3,5"), L/D = 30) se alimentó con PSA-1 con las zonas calentadas ajustadas a 120°C, 140°C, 160°C, 160°C y 160°C C. Se introdujo EMA-1 en una tercera extrusora (6,35 cm (2,5"), L/D = 30) con las 5 zonas de calentamiento ajustadas a 200°C, 220°C, 240°C, 260°C y 280°C. El bloque de alimentación y las temperaturas del troquel plano se fijaron a 260°C. El sustrato Mylar®, que tenía 550 mm de anchura y 23 micrómetros de espesor, se desenrolló desde el desbobinador principal a una velocidad lineal de 100 m/min. El rodillo de enfriamiento se ajustó a 12°C. La cortina de fusión recubrió el sustrato 5 mm a cada lado para evitar que se pegara. La estructura flexible multicapa resellable Mylar®//EMA-1/PSA-1/PETI-1 así producida con un espesor de capa de 23//5/5/10 micrómetros, respectivamente, se bobinó después de recortar aproximadamente 15 mm en ambos bordes.
Otras películas, tales como una película que tiene una capa externa de estructura de polietileno, una capa interna de PSA y una capa sellante de APET pueden prepararse mediante coextrusión de película soplada.
El PETI-1 se secó a 160°C durante 4 horas y se introdujo en la tolva de una primera extrusora (50 mm, L/D = 24) con 4 zonas de calentamiento ajustadas a 240°C, 270°C, 26o°C y 270°C. Se introdujo PSA-1 en la tolva de una segunda extrusora (50 mm, L/D = 24) con 4 zonas de calentamiento ajustadas a 170°C, 180°C, 180°C y 180°C. Se introdujo EMA-2 en la tolva de una tercera extrusora (50 mm, L/D = 24) con 4 zonas de calentamiento ajustadas a 160°C, 200°C, 210°C y 220°C. El HDPE FL5580 producido por Borealis se introdujo en una cuarta y quinta extrusoras (ambas de 50 mm, L/D = 24) con 4 zonas de calentamiento ajustadas a 180°C, 200°C, 210°C y 220°C. El PETI-1 fundido se alimentó por el anillo superior del conjunto de troquel anular a 260°C. La temperatura del segundo anillo del troquel anular alimentado con PSA-1 se fijó a 240°C. El EMA-2 fundido se alimentó por el tercer anillo del conjunto de troquel anular a 230°C. El HDPE fundido se alimentó por el cuarto y quinto anillos del troquel anular ajustados a 220°C. La presión interna en la burbuja se ajustó para obtener una razón de explosión de 2. La estructura flexible multicapa que se puede volver a cerrar de PETI-1/PSA-1/EMA-2/HDPE con un espesor de capa de 5/15/5/10/15 micrómetros, respectivamente, (total 50 micrómetros), se produjo a una velocidad lineal de 14 m/min. La película así producida se laminó luego con adhesivo a una película Mylar® impresa al revés de 12 micrómetros de espesor.

Claims (14)

reivindicacio nes
1. Una estructura multicapa que comprende (a) una capa termosellable, (b) una capa de adhesivo sensible a la presión, (c) una capa de unión, (d) una capa de estructura y, opcionalmente, (e) una capa de unión adicional, en donde
la capa termosellable comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión por encima de 200°C, determinada usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418, siendo el tereftalato de polietileno amorfo un tereftalato de polietileno semiaromático;
la capa de adhesivo sensible a la presión comprende un adhesivo sensible a la presión situado entre la capa termosellable (a) y la capa de unión (c);
la capa de unión comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de 80 a 120°C, determinada usando calorimetría diferencial de barrido según la norma ASTM D3418; en donde una cara de la capa de unión (c) está en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión (b) y la otra cara de la capa de unión (c) está en contacto directo con la capa de estructura (d);
la capa de estructura comprende un homopolímero de etileno, copolímero de etileno a-olefina, homopolímero de propileno, copolímero de propileno a-olefina, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno metalizado, polipropileno orientado, poliamida orientada, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, papel, papel metalizado, tela no tejida, o combinaciones de los mismos; y en donde al menos una de las composiciones de la capa termosellable o la capa de estructura tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión; y
una cara de la capa de unión adicional (e), si está presente, está en contacto directo con la capa termosellable (a) y la otra cara de la capa de unión adicional (e) está en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión (b).
2. La estructura multicapa de la reivindicación 1, en donde
el adhesivo sensible a la presión comprende una mezcla de 45 a 85% en peso de al menos un copolímero de bloques de estireno formado a partir de al menos un monómero de estireno y al menos otro comonómero seleccionado entre etileno, propileno, isopreno, butadieno o butileno, y de 15 a 55% en peso % de al menos una resina taquificante compatible; y
el copolímero de bloques de estireno posee una estructura lineal, radial o en forma de estrella, dibloque, tribloque o multibloque, en la que un bloque intermedio consiste en al menos otro comonómero.
3. La estructura multicapa de la reivindicación 2, en donde el copolímero de bloques de estireno comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 35% en peso de una fase de estireno en el polímero y más de 30% en peso de dibloques en el polímero.
4. La estructura multicapa de la reivindicación 2 o 3, en donde la resina taquificante compatible comprende una resina o una mezcla de resinas seleccionadas de colofonia o derivados de la misma, politerpenos, terpenos fenólicos o derivados de los mismos, u opcionalmente polímeros hidrogenados procedentes de cortes o mezclas alifáticos o aromáticos de estos cortes; que tienen un punto de reblandecimiento medido según la norma EN 1238 de 5 a 150°C, preferiblemente de 80 a 140°C.
5. La estructura multicapa de la reivindicación 1, 2, 3 o 4, que comprende además la capa de unión adicional, que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de 80 a 120°C.
6. La estructura multicapa de la reivindicación 1, 2, 3, 4 o 5, en donde la capa de unión o la capa de unión adicional comprende un copolímero de etileno/copolímero de acrilato de alquilo.
7. La estructura multicapa de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la multicapa se selecciona del grupo que consiste en APET/PSA/EMA/LDPE; APET/PSA/EMA/HDPE; APET/PSA/EVA/L DPE; APET/PSA/EVA/H DPE; APET/PSA/LDPE; APET/PSA/HDPE; APET/EMA/PSA/EMA/LDPE; APET/EMA/PSA/EMA/HDPE; poliéster orientado biaxialmente EMA/PSA/APET; poliéster orientado biaxialmente/EMA/PSA/EMA/APET; PET/ionómero/PSA/APET metalizado; PET/EEA/Ps A/APET metalizado; PP/EMA/PSA/APET biaxialmente orientados; PP/EBA/PSA/APET orientado biaxialmente; papel metalizado/ionómero/PSA/APET; papel/EMA/PSA/APET; tablero/EMA/PSA/APET; papel/copolímero de injerto/PSA/APET; y poliamida/EMAME mezcla EMA/PSA/APET en donde
APET es tereftalato de polietileno amorfo, PSA es adhesivo sensible a la presión, LDPE es polietileno lineal de baja densidad, EMA es copolímero de etileno acrilato de metilo, HDPE es polietileno de alta densidad, EVA es copolímero de etileno acetato de vinilo, EEA es copolímero de etileno ácido, EBA es copolímero de etileno y acrilato de butilo, y EMAME es copolímero de monoéster de etileno y ácido maleico copolimerizado.
8. Un envase que se puede volver a cerrar que comprende o se produce a partir de una estructura multicapa en donde la estructura multicapa es como se caracteriza en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y
el envase se caracteriza por que (1) cuando el envase se abre por primera vez, la estructura multicapa se despega manual y fácilmente de tal manera que el adhesivo sensible a la presión aparece en la superficie de la región de separación, y (2) el envase se vuelve a cerrar reposicionando la estructura multicapa en la región de separación por simple presión manual.
9. El envase que se puede volver a cerrar de la reivindicación 8 que es una bolsita o bolsa producida a partir de la estructura multicapa mediante una combinación de plegado y termosellado para proporcionar sellos perimetrales de bloqueo alrededor del perímetro del envase en donde
una parte de la capa termosellable de la estructura multicapa se sella a otra parte de la capa termosellable de la estructura multicapa formando un área de sellado; y
el área de sellado tiene una resistencia al desgarro mayor que la fuerza cohesiva de la capa sensible a la presión, exponiendo así una parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre un área adyacente al área de sellado y haciendo que el envase se pueda volver a cerrar presionando la parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre el área del sello.
10. El envase que se puede volver a cerrar de la reivindicación 8, que comprende la estructura multicapa que es una película de tapa y un recipiente provisto de una abertura en donde
una parte de la capa termosellable de la estructura multicapa se sella como un cordón al borde de la abertura y el sello entre la estructura multicapa y el borde de la abertura formando un área de sellado;
el área de sellado tiene una resistencia al desgarro mayor que la fuerza cohesiva de adherencia entre la capa de sellante y la capa de adhesivo sensible a la presión, exponiendo así una parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre un área adyacente al área de sellado y haciendo que el envase se pueda volver a cerrar presionando la parte de la capa de adhesivo sensible a la presión sobre el área de sellado; y el envase que se puede volver a cerrar tiene la forma de una botella, frasco o bandeja, cuencos o tarrina termoformados.
11. Un método que comprende
extrudir en estado fundido, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende un adhesivo sensible a la presión, y (c) una composición de capa de unión que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C para proporcionar corrientes fundidas separadas de capa (a), capa (b) y capa (c);
producir una estructura multicapa que comprende, en este orden, una capa de tereftalato de polietileno amorfo, una capa de adhesivo sensible a la presión y una capa de unión; y
laminar la estructura multicapa sobre una capa de estructura;
en donde cada capa de adhesivo sensible a la presión, la capa de unión y la capa de estructura es la misma que la caracterizada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y la laminación se realiza mediante laminación adhesiva o mediante laminación por extrusión.
12. El método de la reivindicación 11, en donde
la producción se lleva a cabo haciendo pasar las corrientes fundidas de (a), (b) y (c) a través de un conjunto de troqueles anulares para proporcionar una capa de burbujas tubulares multicapa con la capa (b) situada entre la capa (a) y la capa (c); la capa (a) es la capa interior y la capa de (c) es la capa exterior de la burbuja; expandir la burbuja en la dirección radial inflando con un fluido y estirando la burbuja en la dirección axial; y enfriar la burbuja para proporcionar una película tubular multicapa; y
la laminación se lleva a cabo laminando la capa (c) de la película tubular multicapa a una capa de estructura para producir la estructura multicapa.
13. El método de la reivindicación 11, en donde
la extrusión por fusión se lleva a cabo extrudiendo, en extrusoras separadas, (a) una primera composición que comprende tereftalato de polietileno amorfo que tiene una temperatura de fusión superior a 200°C, (b) una composición que comprende un adhesivo sensible a la presión, (c) una capa de unión composición que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de 80 a 120°C y, opcionalmente, (d) una composición de capa de unión adicional que comprende una composición polimérica que tiene una temperatura de fusión de 80 a 120°C, para proporcionar corrientes fundidas de (a), (b), (c) y (d), cuando están presentes, en donde al menos una de las composiciones de (a) o (c) tiene un punto de fusión significativamente más alto que la temperatura de degradación del adhesivo sensible a la presión;
la producción se lleva a cabo combinando las corrientes fundidas de (a), (b), (c) y (d) en una corriente multicapa en donde la capa (b) se sitúa entre la capa (a) y la capa (c); y la capa (d) se sitúa entre la capa (a) y la capa (b); hacer pasar la corriente multicapa a través de un troquel ranurado para proporcionar una cortina de fusión multicapa; poner en contacto la cortina de fusión multicapa con una capa de estructura para proporcionar un revestimiento multicapa sobre la capa de estructura; y enfriar el revestimiento multicapa para solidificar el revestimiento y proporcionar una estructura multicapa revestida; y
la laminación se lleva a cabo laminando la capa (c) de la corriente de fusión multicapa a la capa de estructura para producir la estructura multicapa.
14. Uso de una estructura multicapa para envasar películas o láminas, en donde la estructura multicapa es como se caracteriza en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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