ES2711149T3

ES2711149T3 - Composición de elastómero termoplástico

Info

Publication number: ES2711149T3
Application number: ES15835064T
Authority: ES
Inventors: Yosuke Jogo; Masaki Ikuji
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2014-08-29
Filing date: 2015-08-28
Publication date: 2019-04-30
Anticipated expiration: 2035-08-28
Also published as: CA2959473C; CN106661309A; WO2016031992A1; EP3187537A1; JP5933140B1; US10259933B2; EP3187537B1; KR20170046652A; EP3187537A4; CA2959473A1; US20170275440A1; KR102367517B1; JPWO2016031992A1; CN106661309B

Abstract

Una composición de elastómero termoplástico, en donde la composición comprende una siguiente composición reticulada (X) y un siguiente copolímero de bloques hidrogenado (Y) con una relación en masa en el intervalo de (X)/(Y) = 10/90 a 90/10; siendo la composición reticulada (X) una composición obtenida por tratamiento térmico de una composición en un estado fundido de la misma, comprendiendo dicha composición: 100 partes en masa de al menos un copolímero de bloques (I) seleccionado de un grupo que consiste en un copolímero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, comprendiendo dicho copolímero de bloques un bloque de polímero A que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromático y que contiene 1% en masa o más de una unidad estructural (a) derivada de un estireno en el que un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono está unido a un anillo de benceno del mismo y un bloque de polímero B que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una resina basada en olefina (II); 0,01 partes en masa a 20 partes en masa de un agente reticulante (III); 1 parte en masa a 50 partes en masa de un adyuvante de reticulación (IV); y 30 partes en masa a 250 partes en masa de un suavizante para caucho (V); y siendo el copolímero de bloques hidrogenado (Y) un copolímero de bloques hidrogenado obtenido por hidrogenación de un copolímero de bloques que tiene al menos dos bloques de polímero C, que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromático y al menos un bloque de polímero D que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado, con la condición de que el copolímero de bloques (I) no esté incluido en el mismo.

Description

DESCRIPCION

Composicion de elastomero termoplastico

Campo Tecnico

La presente invencion se refiere a una composicion de elastomero termoplastico.

Tecnica de Antecedentes

En los ultimos anos, elastomeros termoplasticos que son un material blando similar al caucho que no requieren un proceso de vulcanizacion, al tiempo que tienen un capacidad de procesamiento en el molde similar a una resina termoplastica, se han utilizado en campos tales como partes de automoviles, partes de aparatos electricos de consumo, revestimientos de cables electricos, partes para el cuidado medico. calzado y artfculos diversos. Entre los elastomeros termoplasticos, los elastomeros termoplasticos a base de estireno tipicamente representados por un copolfmero de bloques o un producto hidrogenado del mismo se utilizan como materiales que tienen una excelente flexibilidad, capacidad de procesamiento en el molde, etcetera, en donde el copolfmero de bloques o el producto hidrogenado del mismo tiene un bloque de polfmero que incluye un unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y un bloque de polfmero que incluye una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; sin embargo, se requiere que tengan una resistencia a la abrasion mejorada.

Mientras tanto, la presente solicitante desarrollo previamente la siguiente composicion (1) como un elastomero termoplastico que es excelente en la recuperacion de la distorsion a alta temperatura (resistencia termica), capacidad de procesamiento en el molde, caractensticas del caucho y flexibilidad (vease PTL 1).

(1) Una composicion de elastomero termoplastico, en donde la composicion se obtiene reticulando dinamicamente una mezcla en una condicion fundida de la misma, teniendo la mezcla la relacion de mezcladura: 100 partes en masa de al menos un copolfmero de bloques polimerizado por adicion (Io) seleccionado del grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, en donde el copolfmero de bloques y el producto hidrogenado del mismo contienen uno o mas bloques de polfmero (A) que incluyen una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y uno o mas bloques de polfmero (B) que incluye una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado, y el bloque de polfmero (A) contiene 1% en masa de una unidad estructural derivada de un alquilestireno, en el que al menos un grupo alquilo que tiene 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una poliolefina (II); 0 partes en masa a 300 partes en masa de un suavizante para caucho (III); y 0,1 partes en masa a 20 partes en masa de un agente de reticulacion (IV); y, ademas, el copolfmero de bloques polimerizado por adicion (I⁰) esta reticulado al menos en una parte del bloque de polfmero (A) en la composicion de elastomero termoplastico.

Y despues, la presente solicitante desarrollo adicionalmente la siguiente composicion (2) como una composicion de elastomero termoplastico que proporciona un artfculo moldeado que es excelente en la recuperacion de la distorsion a alta temperatura (resistencia termica), capacidad de procesamiento por extrusion en molde y propiedades de superficie (vease PTL 2).

(2) Una composicion de elastomero termoplastico, en donde la composicion se obtiene mediante tratamiento termico de una mezcla en un estado fundido de la misma, incluyendo la mezcla: 100 partes en masa de al menos un copolfmero de bloques polimerizado por adicion (I) seleccionado del grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, en donde el copolfmero de bloques y el producto hidrogenado del mismo contienen un bloque de polfmero A que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y contiene 1% en masa o mas de una unidad estructural (a) derivada de un alquilestireno, en el que un grupo alquilo que tiene 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo y un bloque de polfmero B que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una resina a base de olefina (II); 0,01 partes en masa a 20 partes en masa de un agente reticulante (III); de 0,5 partes en masa a 50 partes en masa de un adyuvante de reticulacion (IV) que tiene 2 o mas grupos metacriloilo y un grupo hidroxilo; y 30 partes en masa a 250 partes en masa de un suavizante para caucho (V); y el agente reticulante (III) es un peroxido organico.

Lista de Citas

Bibliografia de patentes

PTL 1: Patente Japonesa N° 3946080

PTL2: Patente Japonesa N° 5085174

Sumario de la Invencion

Problema tecnico

En PTL 1 y PTL 2 se describe que las composiciones de elastomeros termoplasticos en las mismas son excelentes en diversas propiedades ffsicas que incluyen resistencia termica o en diversas caractensticas; sin embargo, estas composiciones no tienen necesariamente la suficiente resistencia a la abrasion que se requiere para diversos usos ni la suavidad de la superficie que influye en la apariencia; y, por lo tanto, se ha demostrado que todavfa necesitan algunas mejoras adicionales.

Por consiguiente, el problema de la presente invencion es proporcionar una composicion de elastomero termoplastico que sea excelente no solo en caractensticas mecanicas, sino tambien en resistencia a la abrasion y suavidad de la superficie.

Solucion al Problema

La presente invencion se refiere a los siguientes [1] a [8].

[1] Una composicion de elastomero termoplastico, en donde la composicion incluye la siguiente composicion reticulada (X) y el siguiente copolfmero de bloques hidrogenado (Y) con una relacion de masa en el intervalo de (X)/(Y) = 10/90 a 90/10;

siendo la composicion reticulada (X) una composicion obtenida por tratamiento termico de una composicion en un estado fundido de la misma, incluyendo dicha composicion: 100 partes en masa de al menos un copolfmero de bloques (I) seleccionado de un grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, incluyendo dicho copolfmero de bloques un bloque de polfmero A que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y que contiene 1% en masa o mas de una unidad estructural (a) derivada de un estireno en el que un grupo alquilo que tiene 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo y un bloque de polfmero B que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una resina a base de olefina (II); 0,01 partes en masa a 20 partes en masa de un agente reticulante (III); 1 parte en masa a 50 partes en masa de un adyuvante de reticulacion (IV); y 30 partes en masa a 250 partes en masa de un suavizante para caucho (V); y siendo el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) un copolfmero de bloques hidrogenado obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene al menos dos bloques de polfmero C, que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y al menos un bloque de polfmero D que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado, con la condicion de que el copolfmero de bloques (I) no este incluido en el mismo.

[2] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con [1], en donde el bloque de polfmero C que posee el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es un bloque de polfmero que incluye principalmente una unidad estructural derivada de estireno o a-metilestireno.

[3] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con [1], en donde el bloque de polfmero C que posee el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es un bloque de polfmero que incluye principalmente una unidad estructural derivada de a-metilestireno.

[4] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [3], en donde el peso molecular medio numerico (Mn) del copolfmero de bloques hidrogenado (Y) esta en el intervalo de 30.000 a 300.000.

[5] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [4], en donde el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) incluye:

(1) el bloque de polfmero C que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 1.000 a 50.000 y (2) el bloque de polfmero D que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 1.000 a 30.000 e incluye un bloque de polfmero d1 que tiene menos de 30% en moles de una cantidad de enlaces 1,4 en una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero y un bloque de polfmero d2 que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 10.000 a 290.000 y 30% en moles o mas de una cantidad de enlaces 1,4 en una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero.

[6] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [5], en donde la unidad estructural (a) es una unidad estructural derivada de p-metilestireno.

[7] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [6], en donde el agente reticulante (III) es al menos un tipo seleccionado de peroxidos organicos.

[8] La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [7], en donde el adyuvante reticulante (IV) es un compuesto que tiene 2 o mas grupos funcionales que pertenecen a al menos un tipo seleccionado de un grupo que consiste en un grupo metacriloilo y un grupo acriloilo.

Efectos Ventajosos de la Invencion

De acuerdo con la presente invencion, se puede proporcionar una composicion de elastomero termoplastico que es excelente no solo en caractensticas mecanicas, sino tambien en resistencia a la abrasion y suavidad de la superficie.

Descripcion de Realizaciones

En la siguiente descripcion, la redaccion restrictiva "siendo preferible" puede elegirse arbitrariamente y una combinacion de expresiones restrictivas con "siendo preferible" significa que es mas preferible.

[Composicion de Elastomero Termoplastico]

La composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion es una composicion de elastomero termoplastico que incluye la siguiente composicion reticulada (X) y el siguiente copolfmero de bloques hidrogenado (Y) con una relacion de masa en el intervalo de (X)/(Y) = 10/90 a 90/10;

siendo la composicion reticulada (X) una composicion obtenida por tratamiento termico de una composicion en un estado fundido de la misma, incluyendo dicha composicion: 100 partes en masa de al menos un copolfmero de bloques (I) seleccionado de un grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, teniendo dicho copolfmero de bloques un bloque de polfmero A que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y que contiene 1% en masa o mas de una unidad estructural (a) derivada de un estireno en el que un grupo alquilo que tiene 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo y un bloque de polfmero B que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una resina a base de olefina (II); 0,01 partes en masa a 20 partes en masa de un agente reticulante (III); 1 parte en masa a 50 partes en masa de un adyuvante de reticulacion (IV); y 30 partes en masa a 250 partes en masa de un suavizante para caucho (V); y siendo el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) un copolfmero de bloques hidrogenado obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene al menos dos bloques de polfmero C, que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y al menos un bloque de polfmero D que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado, con la condicion de que el copolfmero de bloques (I) no este incluido en el mismo.

La relacion de masa de la composicion reticulada (X) al copolfmero de bloques hidrogenado (Y), (X)/(Y), esta preferiblemente en el intervalo de 20/80 a 90/10, mas preferiblemente en el intervalo de 20/80 a 80/20, aunque aun mas preferiblemente en el intervalo de 30/70 a 80/20.

Ademas, en la composicion de elastomero termoplastico, la cantidad total de la composicion reticulada (X) y el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es, desde el punto de vista de las caractensticas mecanicas, asf como la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie, preferiblemente 50% en masa o mas. mas preferiblemente 70% en masa o mas, mas preferiblemente 80% en masa o mas, mas preferiblemente 90% en masa o mas, mientras que aun mas preferiblemente 95% en masa o mas.

De aqrn en adelante, la composicion reticulada (X) se describira en primer lugar.

{Composicion reticulada (X)}

[(I) Componente]

El componente (I) es al menos un copolfmero de bloques seleccionado de un grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, en donde el copolfmero de bloques tiene un bloque de polfmero A que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y que contiene 1% en masa o mas de una unidad estructural (a) derivada de un estireno, en el que un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo (de aqrn en adelante, a este estireno se le alude a veces como alquilestireno) y un bloque de polfmero B que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado (de aqrn en adelante, a este copolfmero de bloque se le alude a veces simplemente como copolfmero de bloque (I)).

Aqrn se ha de senalar que la frase "que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico" significa que 50% en masa o mas de la unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico (de aqrn en adelante, a esta unidad estructural se la aludira a veces simplemente como la unidad de compuesto de vinilo aromatico) sobre la base de la masa total del bloque de polfmero A esta contenida en el mismo. El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico en el bloque de polfmero A es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, mientras que es particularmente preferible 95% en masa o mas, siendo cada uno de los contenidos sobre la base de la masa total del bloque de polfmero A.

Ademas, la frase "que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado" significa que 50% en masa o mas de la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado (de aqu en adelante, a esta unidad estructural se la aludira a veces simplemente como unidad de compuesto de dieno conjugado) sobre la base de la masa total del bloque de polfmero B esta contenida en el mismo. El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado en el bloque de polfmero B es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, mientras que es particularmente preferible de 95% en masa o mas, siendo cada uno de los contenidos sobre la base de la masa total del bloque de polfmero B.

A continuacion, en primer lugar se describiran en detalle el bloque de polfmero A y el bloque de polfmero B.

- Bloque de polfmero A -En el copolfmero de bloques (I), el bloque de polfmero A corresponde a un segmento duro del elastomero termoplastico, y el grupo alquilo que esta unido a un anillo de benceno en la unidad estructural (a) reacciona con un agente de reticulacion con el fin de jugar un papel para introducir una reticulacion en el segmento duro que incluye el bloque de polfmero A.

Un ejemplo ilustrativo del alquilestireno que da la unidad estructural (a) en el bloque de polfmero A incluye alquilestirenos, cuyo grupo alquilo tiene de 1 a 8 atomos de carbono, tales como o-alquilestirenos, m-alquilestirenos, p-alquilestirenos, 2,4-dialquilestirenos, 3,5-dialquilestirenos y 2,4,6-trialquilestirenos, asf como alquilestirenos halogenados, en los que uno, o dos o mas de los atomos de hidrogeno del grupo alquilo de los alquilestirenos arriba mencionados esta (o estan) sustituido(s) con un atomo de halogeno (o atomos de hidrogeno). Un ejemplo mas espedfico del alquilestireno que da la unidad estructural (a) incluye o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, 3,5-dimetilestireno, 2,4,6-trimetilestireno, o-etilestireno. m-etilestireno, p-etilestireno, 2,4-dietilestireno, 3,5-dietilestireno, 2,4,6-trietilestireno, o-propilestireno, m-propilestireno, p-propilestireno, 2,4-dipropilestireno, 3,5-dipropilestireno, 2,4,6-tripropilestireno, 2-metil-4-estireno, 3-metil-5-estireno, oclorometilestireno. m-clorometilestireno, p-clorometilestireno, 2,4-bis(clorometil)estireno, 3,5-bis(clorometil)estireno, 2,4,6-tri(clorometil)estireno, o-diclorometilestireno, m-diclorometilestireno y p-diclorometilestireno.

El bloque de polfmero A puede tener una unidad derivada de uno, o dos o mas del alquilestireno, dando la unidad estructural (a).

Si el grupo alquilo, que esta unido al anillo de benceno de la unidad estructural (a), tiene 9 o mas atomos de carbono, su reactividad con el agente reticulante (III) se vuelve mas baja, de modo que la formacion de la estructura reticulante se vuelve diffcil. Desde el mismo punto de vista, en el alquilestireno que da la unidad estructural (a), el numero de atomos de carbono en el grupo alquilo que esta unido al anillo de benceno esta preferiblemente en el intervalo de 1 a 5, mas preferiblemente en el intervalo de 1 a 3, mientras que aun mas preferiblemente 1.

Desde los puntos de vista de la disponibilidad y reactividad con el agente reticulante (III), la unidad estructural (a) es preferiblemente una unidad estructural derivada de un p-alquilestireno, mientras que la unidad estructural derivada de p-metilestireno es mas preferible.

El copolfmero de bloques (I) puede tener una unidad de compuesto de vinilo aromatico diferente de la unidad estructural (a) como la unidad de compuesto vinilaromatico que constituye el bloque de polfmero A. Un ejemplo ilustrativo de la otra unidad de compuesto vinilaromatico incluye unidades estructurales derivadas de estireno. ametilestireno, p-metilestireno, monofluoroestireno, difluoroestireno, monocloroestireno, dicloroestireno, metoxiestireno, vinilnaftaleno, vinil antraceno, vinil antraceno, indeno o acetonaftileno. La otra unidad de compuesto vinilaromatico puede ser de una, o dos o mas clases. Entre ellas, la unidad estructural derivada de estireno es preferible como la otra unidad de compuesto vinilaromatico.

La relacion de contenido de la unidad estructural (a) en el bloque de polfmero A con respecto a la masa del bloque de polfmero A que constituye el copolfmero de bloque (I) (si el copolfmero de bloques (I) tiene dos o mas bloques de polfmero A, se utiliza la masa total de los mismos) es de 1% en masa o mas, mas preferiblemente de 5% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 10% en masa o mas, mientras que es particularmente preferible 20% en masa o mas. Por otro lado, el valor del lfmite superior del mismo no esta particularmente restringido; sin embargo, el valor lfmite superior es preferiblemente de 80% en masa o menos, mas preferiblemente de 60% en masa o menos, aun mas preferiblemente de 45% en masa o menos, mientras que es particularmente preferible de 40% en masa o menos. Todas las unidades estructurales que constituyen el bloque de polfmero A pueden estar compuestas de la unidad estructural (a).

Si la relacion de contenido de la unidad estructural (a) en el bloque de polfmero A es inferior a 1% en masa, no se puede introducir una cantidad suficiente de la reticulacion en el bloque de polfmero A, de modo que la composicion de elastomero termoplastico a obtener tiende a ser deficiente en la resistencia termica.

La forma de union de la unidad estructural (a) con la unidad de compuesto vinilaromatico distinta de la unidad estructural (a) en el bloque de polfmero A puede ser cualquier forma seleccionada de una forma aleatoria, una forma de bloque, una forma afilada, una forma de bloque afilado y una combinacion de dos o mas de estas formas.

El bloque de poUmero A puede tener, ademas de la unidad de compuesto vinilaromatico que tiene la unidad estructural (a), una unidad estructural derivada de otro compuesto polimerizable. En este caso, la relacion de contenido de la unidad estructural derivada del otro compuesto polimerizable es preferiblemente de 50% en masa o menos, mas preferiblemente de 30% en masa o menos, aun mas preferiblemente de 10% en masa o menos, mientras que es particularmente preferible 5% en masa o menos, basandose cada uno de los contenidos en la masa total del bloque de polfmero A. En este caso, como ejemplos del otro compuesto polimerizable se pueden mencionar compuestos de dieno conjugado, tales como butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y 1,3-hexadieno, asf como 1-buteno, penteno, hexeno, metil vinil eter, y similares.

El contenido del bloque de polfmero A en el copolfmero de bloques (I) esta preferiblemente en el intervalo de 5% en masa a 40% en masa, mientras que mas preferiblemente esta en el intervalo de 15% en masa a 40% en masa. Si el contenido es de 5% en masa o mas, las caractensticas mecanicas de la composicion del elastomero termoplastico se vuelven mejores y la resistencia termica del mismo tiende a aumentar. Si el contenido es de 40% en masa o menos, la composicion del elastomero termoplastico tiende a ser excelente en flexibilidad. Mientras tanto, el contenido del bloque de polfmero A en el copolfmero de bloques (I) es el valor obtenido por un espectro de 1H-RMN. - Bloque de polfmero B -Como ejemplo del compuesto de dieno conjugado del cual se deriva la unidad estructural que constituye el bloque de polfmero B, se puede mencionar isopreno, butadieno, hexadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y similares. El bloque de polfmero B puede estar formado por solo uno, o dos o mas de los compuestos de dieno conjugado. Entre ellos, el bloque de polfmero B se forma preferiblemente de la unidad estructural derivada de butadieno, isopreno o una mezcla de butadieno e isopreno, mientras que mas preferiblemente se forma de la unidad estructural derivada de una mezcla de butadieno e isopreno.

Mientras tanto, no existe restriccion particular alguna con respecto a la microestructura del bloque de polfmero B (estructura de enlace 1,2, estructura de enlace 1,4, estructura de enlace 3,4, etcetera) y la relacion de contenido del mismo. Ademas, en el caso de que el bloque de polfmero B tenga la unidad estructural derivada de dos o mas dienos conjugados, su forma de union puede ser cualquier forma seleccionada de una forma aleatoria, una forma de bloque, una forma ahusada, una forma de bloque ahusada y una combinacion de dos o mas de estas formas.

El bloque de polfmero B puede contener una pequena cantidad de una unidad estructural derivada de un compuesto polimerizable distinto de la unidad estructural derivada del dieno conjugado. En este caso, la relacion de contenido del otro compuesto polimerizable es de 50% en masa o menos, preferiblemente de 30% en masa o menos, mientras que mas preferiblemente de 10% en masa o menos, cada uno sobre la base de masa total del bloque de polfmero B. Un ejemplo ilustrativo del otro compuesto polimerizable incluye estireno, a-metilestireno y alquilestirenos (preferiblemente p-metilestireno), dando la unidad estructural (a).

Desde los puntos de vista de la resistencia a la intemperie, la resistencia al calor y similares de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, el bloque de polfmero B es preferiblemente un bloque de poliisopreno que incluye una unidad estructural derivada principalmente de isopreno, o un bloque de poliisopreno hidrogenado en el que parte o la totalidad del doble enlace carbono-carbono en el bloque de poliisopreno esta hidrogenada; un bloque de polibutadieno que incluye una unidad estructural derivada principalmente de butadieno o un bloque de polibutadieno hidrogenado, en el que parte o la totalidad de un doble enlace carbono-carbono basado en la unidad de butadieno esta hidrogenado; o un bloque de copolfmero que incluye una estructura derivada de una mezcla principalmente de isopreno y butadieno o un bloque de copolfmero hidrogenado en el que esta hidrogenada parte o la totalidad de un doble enlace carbono-carbono en el bloque de copolfmero.

En el bloque de poliisopreno capaz de convertirse en un bloque constitutivo del bloque de polfmero B, la unidad estructural derivada de isopreno (de aqrn en adelante, a esto se le alude a veces simplemente como la unidad de isopreno) antes de la hidrogenacion del mismo incluye al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en un grupo 2-metil-2-buteno-1,4-diilo grupo [-CH²-C(CH³)=CH-CH²-; unidad de isopreno con enlace 1,4], un grupo isopropeniletileno [-CH(C(CH³)=CH²)-CH²-; unidad de isopreno con enlace 3,4] y un grupo 1 -metil-1-viniletileno [-C(CH³)(CH=CH²)-CH²-; unidad de isopreno con enlace 1,2], en donde la relacion de cada una de las unidades no esta particularmente restringida.

En el bloque de polibutadieno capaz de convertirse en un bloque constitutivo del bloque de polfmero B, la unidad estructural derivada de butadieno (de aqrn en adelante, a esto se le alude a veces simplemente como la unidad de butadieno) antes de la hidrogenacion del mismo incluye preferiblemente un grupo 2-buteno-1,4-diilo (-CH²-CH=CH-CH²-; unidad de butadieno con enlace 1,4), estando el contenido del mismo en el intervalo de 70% en moles a 20% en moles, especialmente en el intervalo de 65% en moles a 40% en moles, y un grupo vinil etileno [-CH(CH=CH²)-CH²-; unidad de butadieno con enlace 1,2], estando el contenido del mismo en el intervalo de 30% en moles a 80% en moles, especialmente en el intervalo de 35% en moles a 60% en moles. Si el contenido de la unidad de estructura con enlace 1,4 en el bloque de polibutadieno esta en el intervalo de 70% en moles a 20% en moles, tal como se menciono anteriormente, la elasticidad del caucho tiende a mejorar.

En el bloque de copolfmero que es capaz de convertirse en un bloque constitutivo del bloque de polfmero B e incluye la mezcla de isopreno y butadieno, antes de la hidrogenacion del mismo, la unidad de isopreno incluye un grupo 2-metil-2-buteno-1,4-diilo. un grupo isopropeniletileno y un grupo 1 -metil-1 -viniletileno, y la unidad de butadieno incluye un grupo 2-buteno-1,4-diilo y un grupo vinil etileno, en donde la relacion de cada una de las unidades no esta particularmente restringida. En el bloque de copolfmero que incluye una mezcla de isopreno y butadieno, la disposicion de la unidad de isopreno y la unidad de butadieno puede ser cualquier forma seleccionada de una forma aleatoria, una forma de bloque, una forma ahusada, una forma de bloque ahusado y una combinacion de dos o mas de estas formas. Y en el bloque de copolfmero que incluye la mezcla de isopreno y butadieno, desde el punto de vista de la elasticidad del caucho, la relacion en masa de la unidad de isopreno/la unidad de butadieno esta preferiblemente en el intervalo de 10/90 a 90/10, mas preferiblemente en el intervalo de 30/70 a 70/30, aun mas preferiblemente en el intervalo de 35/65 a 65/35, mientras que de manera particularmente preferible en el intervalo de 40/60 a 65/35.

Desde los puntos de vista de la resistencia termica y la resistencia a la intemperie de la composicion de elastomero termoplastico que contiene el copolfmero de bloques (I), parte o la totalidad del doble enlace carbono-carbono del bloque de polfmero B del copolfmero de bloques (l) esta preferiblemente hidrogenado. La tasa de hidrogenacion del bloque de polfmero B en este caso es preferiblemente 60% en moles o mas, mas preferiblemente 80% en moles o mas, mientras que aun mas preferiblemente 95% en moles o mas. Mientras tanto, la tasa de hidrogenacion del doble enlace carbono-carbono basada en la unidad de compuesto de dieno conjugado del bloque de polfmero B se puede calcular a partir de las cantidades del doble enlace carbono-carbono en el bloque de polfmero B antes y despues de la reaccion de hidrogenacion por la medicion mediante 1H-RMN. Especialmente si la tasa de hidrogenacion esta proxima al 100% en moles, en el momento en que se produce la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, la relacion de reaccion del bloque de polfmero B con el agente reticulante (Ill) se vuelve mas baja, pero la reaccion del la unidad estructural (a) del bloque de polfmero A con el agente reticulante (Ill) se facilita, de modo que la relacion de introduccion de la reticulacion en el bloque de polfmero A que constituye el segmento duro se vuelve mas alta; y, por lo tanto, esto es preferible.

No hay una restriccion particular en el metodo para la hidrogenacion del doble enlace carbono-carbono en el bloque de polfmero B y, por lo tanto, se puede utilizar un metodo conocido.

En el copolfmero de bloques (l), en la medida en que el bloque de polfmero A y el bloque de polfmero B estan unidos, su estilo de union no esta restringido; y, por lo tanto, se puede permitir cualquier estilo de enlace seleccionado entre enlace lineal, enlace ramificado, enlace radial y combinacion de dos o mas de los mismos. Entre ellos, el estilo de enlace del bloque de polfmero A con el bloque de polfmero B es preferiblemente un enlace lineal, en donde un ejemplo ilustrativo del mismo incluye un copolfmero tribloque representado por A-B-A, un copolfmero tetrabloque representado por A B A B y un copolfmero pentabloque representado por A-B-A-B-A, con la condicion de que el bloque de polfmero A este representado por A y el bloque de polfmero B este representado por B. Entre ellos, el copolfmero tribloque (A-B-A) se utiliza preferiblemente desde puntos de vista de la facilidad de produccion del copolfmero de bloques (l), flexibilidad y similares.

En el copolfmero de bloques (l), desde el punto de vista de las caractensticas mecanicas, la capacidad de procesamiento en el molde y similares de la composicion de elastomero termoplastico a obtener, el peso molecular medio numerico del bloque de polfmero A esta preferiblemente en el intervalo de 2.500 a 75.000, mientras que mas preferiblemente en el intervalo de 5.000 a 50.000; el peso molecular medio numerico del bloque de polfmero B esta preferiblemente en el intervalo de 10.000 a 400.000, mientras que mas preferiblemente en el intervalo de 30.000 a 350.000; y el peso molecular medio numerico de la totalidad del copolfmero de bloques (l) esta preferiblemente en el intervalo de 12.500 a 2.000.000, mas preferiblemente en el intervalo de 50.000 a 1.000.000, aun mas preferiblemente en el intervalo de 100.000 a 500.000, aunque de manera particularmente preferible esta en el intervalo de 200.000 a 450.000. Mientras tanto, el peso molecular medio numerico (Mn) en esta descripcion significa el valor obtenido a partir de una curva de calculo del poliestireno estandar por el metodo de una cromatograffa de permeacion en gel (GPC).

[(ll) Componente]

Un ejemplo ilustrativo de la resina a base de olefina (ll) incluye un polfmero a base de etileno, un polfmero a base de propileno, poli(1-buteno) y poli(4-metil-1-penteno). Estas resinas pueden utilizarse individualmente, o simultaneamente dos o mas de ellas.

Aqrn se debe senalar que el polfmero a base de etileno significa un polfmero con el contenido de una unidad estructural derivada de etileno (de aqrn en adelante, a este contenido a veces se le alude simplemente como el contenido de etileno) es 60% en moles o mas, en donde el contenido de etileno es preferiblemente 70% en moles o mas, mientras que mas preferiblemente 80% en moles o mas. Ademas, el polfmero a base de propileno significa un polfmero con el contenido de una unidad estructural derivada de propileno (de aqrn en adelante, a este contenido a veces se le alude simplemente como el contenido de propileno) es 60% en moles o mas, en donde el contenido de propileno es preferiblemente 70% en moles o mas, mas preferiblemente 80% en moles o mas, mientras que de manera particularmente preferible 90% en moles o mas.

Un ejemplo espedfico del polfmero a base de etileno incluye: homopolfmeros de etileno, tales como polietileno de alta densidad, polietileno de densidad media y polietileno de baja densidad; copoKmero de etileno-1-buteno; copoKmero de etileno-1-hexeno; copoKmero de etileno-1-hepteno; copoKmero de etileno-1-octeno; copoKmero de etileno-4-metiM-penteno; copoKmero de etileno-acetato de vinilo; copoKmero de etileno-acido acnlico; copoKmero de etileno-ester acrilato; copoKmero de etileno-acido metacnlico; copoUmero de etileno-ester metacrilato; y productos modificados de estos polfmeros.

Un ejemplo espedfico del poUmero a base de propileno incluye: homopolfmero de propileno, copolfmero al azar de propileno-etileno, copolfmero de bloques de propileno-etileno, copolfmero de propileno-1-buteno, copoKmero de propileno-etileno-1-buteno, copolfmero de propileno-4-metilpenteno-1, y productos modificados de estos polfmeros. Un ejemplo ilustrativo del producto modificado arriba mencionado incluye un producto obtenido por copolimerizacion por injerto de la resina basada en propileno con un agente modificador y un producto obtenido por copolimerizacion de una cadena principal de la resina basada en polipropileno con un agente modificador. Un ejemplo espedfico del agente modificador incluye: acidos dicarboxflicos insaturados, tales como acido maleico, acido citraconico, acido maleico halogenado, acido itaconico, acido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico y acido endo-cis-biciclo [2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxflico; esteres, amidas o imidas de acidos dicarboxflicos insaturados; anhfdridos del acido dicarboxflico insaturados, tales como antudrido maleico, antudrido citraconico, antudrido maleico halogenado, antudrido itaconico, antudrido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico y antudrido endo-cis-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarbox^lico; acidos monocarboxflicos insaturados, tales como acido acnlico, acido metacnlico y acido crotonico; esteres de acidos monocarboxflicos insaturados (acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, etcetera) y amidas o imidas de acidos monocarboxflicos insaturados. Mientras tanto, como un producto no modificado es preferible la resina a base de olefina (II).

Entre todos ellos, desde el punto de vista de la capacidad de procesamiento en el molde, la resina basada en olefina (II) es preferiblemente polfmeros a base de etileno, tales como polietileno de alta densidad, polietileno de densidad media y polietileno de baja densidad; y polfmeros basados en propileno, tales como homopolfmero de propileno, copolfmero aleatorio de etileno-propileno, y copolfmero de bloques de etileno-propileno, mas preferiblemente polfmeros basados en propileno, aunque aun mas preferiblemente homopolfmero de propileno.

Desde los puntos de vista de la capacidad de procesamiento en el molde y la resistencia a la abrasion de la composicion de elastomero termoplastico, el caudal en masa fundida (MFR) de la resina a base de olefina (II) medida en las condiciones de 230°C y 2,16 kg es preferiblemente de 0,1 g/10 min o mas, mas preferiblemente en el intervalo de 0,1 g/10 min a 50 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de 0,1 g/l0 min a 20 g/10 min, mientras que de manera particularmente preferible en el intervalo de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. Mientras tanto, los valores de MFR se obtienen por medicion de conformidad con JIS K7210.

El contenido de la resina a base de olefina (II) esta en el intervalo de 10 partes en masa a 300 partes en masa, preferiblemente en el intervalo de 10 partes en masa a 200 partes en masa, mas preferiblemente en el intervalo de 15 partes en masa a 100 partes en masa, mas preferiblemente en el intervalo de 20 partes en masa a 60 partes en masa, aun mas preferiblemente en el intervalo de 20 partes en masa a 40 partes en masa, mientras que de manera particularmente preferible en el intervalo de 20 partes en masa a 37 partes en masa, siendo cada uno de los contenidos con relacion a 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I). Si el contenido es inferior a 10 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I), la capacidad de procesamiento en el molde de la composicion de elastomero termoplastico a obtener se vuelve deficiente; por otro lado, si su contenido es de mas de 300 partes en masa, la flexibilidad y la elasticidad cauchoide de la composicion de elastomero termoplastico a obtener se vuelve mas baja.

[(III) Componente]

Con respecto al agente reticulante (III), se puede utilizar un agente reticulante que puede actuar sobre la unidad estructural (a) presente en el bloque de polfmero A del copolfmero de bloques (I) durante el tiempo de produccion de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion mediante el tratamiento termico bajo una condicion fundida del mismo con el fin de poder formar una reticulacion en la parte actuada del bloque A de polfmero. Un agente reticulante adecuado puede seleccionarse de acuerdo con la condicion del tratamiento termico (por ejemplo, la temperatura de tratamiento y el tiempo de tratamiento), asf como considerando la reactividad, etcetera, y especialmente son preferibles uno, o dos o mas tipos seleccionados del grupo que consiste en peroxidos organicos y compuestos basados en bismaleimida, mientras que los peroxidos organicos son mas preferibles.

Un ejemplo ilustrativo del peroxido organico incluye: monoperoxidos de dialquilo, tales como peroxido de dicumilo, peroxido de di-t-butilo, peroxido de t-butil-cumilo; diperoxidos, tales como 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexino-3, 1,3-bis(t-butilperoxiisopropil)benceno, 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano y 4,4-bis(t-butilperoxi)valerato de n-butilo; peroxidos de diacilo, tales como peroxido de benzoilo, peroxido de p-clorobenzoilo y peroxido de 2,4-diclorobenzoilo; peroxidos de monoacilalquilo, tales como t-butilperoxi benzoato; percarbonatos, tales como carbonato de t-butilperoxi isopropilo; y peroxidos de diacilo, tales como peroxido de diacetilo y peroxido de lauroflo. Estos pueden utilizarse individualmente, o simultaneamente dos o mas de ellos. Entre estos peroxidos, desde el punto de vista de la reactividad, son preferibles monoperoxidos de dialquilo, tales como peroxido de dicumilo y diperoxidos tales como 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano.

Con respecto al compuesto basado en bismaleimida, se puede utilizar cualquier compuesto basado en bismaleimida en la medida en que dicho compuesto sea capaz de reticularse en la parte del grupo alquilo unida al anillo de benceno y en la parte de doble enlace insaturado; y, por lo tanto, su ejemplo ilustrativo incluye N,N'-m-fenileno bismaleimida, N,N'-p-fenileno bismaleimida, N,N'-p-fenileno(1-metilo) bismaleimida, N,N'-2,7-nafteno bismaleimida, N, N'-m-nafteno bismaleimida, N,N'-m-fenileno-4-metil bismaleimida, N,N'-m-fenileno(4-etil)bismaleimida y toluileno bismaleimida. Entre estos compuestos, desde el punto de vista de la reactividad, es preferible la N,N'-m-fenileno bismaleimida. Estos compuestos pueden utilizarse individualmente, o simultaneamente dos o mas de ellos.

El contenido del agente reticulante (III) esta en el intervalo de 0,01 partes en masa a 20 partes en masa, preferiblemente en el intervalo de 0,01 partes en masa a 10 partes en masa, mas preferiblemente en el intervalo de O, 1 partes en masa a 10 partes en masa, aunque de manera particularmente preferible en el intervalo de 0,3 partes en masa a 6 partes en masa, siendo cada uno de los contenidos con respecto a 100 partes en masa del copoifmero de bloques (I). Si el contenido es inferior a 0,01 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I), el enlace de reticulacion no se puede formar suficientemente; por otro lado, si el contenido es mas de 20 partes en masa, existen problemas tales como el desangrado del suavizante para el caucho (V) (esto se explicara mas adelante) y el deterioro de las caractensticas dinamicas de la composicion del elastomero termoplastico.

[(IV) Componente]

Con respecto al adyuvante de reticulacion, hasta ahora se pueden utilizar adyuvantes de reticulacion conocidos, en donde un ejemplo ilustrativo de los mismos incluye trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, ester trimelitato de trialilo, ester 1,2,4-bencenotricarboxilato de trialilo, ester isocianurato de trialilo, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,9-nonanodiol, dimetacrilato de 1,10-decanodiol, dimetacrilato de polietilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, divinil benceno, dimetacrilato de glicerol y metacrilato de 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilo.

Con respecto al adyuvante de reticulacion, es preferible un compuesto que tenga dos o mas grupos funcionales que pertenezcan a al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en un grupo metacriloilo y es preferible un grupo acriloilo, mientras que un compuesto que tiene un grupo metacriloilo, un grupo acriloilo y uno o mas grupos hidroxilo es mas preferible. Al utilizar un adyuvante de reticulacion como este, los efectos en la mejora de la resistencia a la abrasion y las caractensticas mecanicas despues de la reticulacion se vuelven eminentes. El mecanismo detallado de esto no esta claro; sin embargo, esto se debe probablemente a que el uso del adyuvante de reticulacion que tiene la estructura espedfica como esta aumenta la compatibilidad del adyuvante de reticulacion, lo que conduce a la estructura de reticulacion dispuesta uniformemente. De aqrn en adelante, el adyuvante de reticulacion como este se describira con mas detalle.

El numero de grupos hidroxilo que posee el adyuvante de reticulacion como este no esta particularmente restringido, en la medida en que el numero sea uno o mas; sin embargo, el lfmite superior del mismo es preferiblemente 8 o menos, mas preferiblemente 6 o menos, mientras que aun mas preferiblemente es 3 o menos. El numero de grupos hidroxilo que posee el adyuvante de reticulacion como este es de manera particularmente preferible 1.

El adyuvante de reticulacion como este puede tener ademas, junto al grupo metacriloilo, el grupo acriloilo y el grupo hidroxilo, otro grupo funcional, tal como, por ejemplo, uno o mas tipos seleccionados del grupo que consiste en un grupo amino, un grupo epoxi, un grupo fluoro, un grupo sililo, y similares.

Desde puntos de vista de caractensticas mecanicas, resistencia a la abrasion y resistencia termica, el adyuvante de reticulacion que tiene, junto con un grupo metacriloilo, un grupo acriloilo y uno o mas grupos hidroxilo, es preferible un grupo alquileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono (preferiblemente en el intervalo de 3 a 8, mas preferiblemente en el intervalo de 3 a 6, mientras que aun mas preferiblemente 3). Desde los puntos de vista de la resistencia a la abrasion y la resistencia termica, es preferible el adyuvante de reticulacion que tiene un grupo alquileno que tiene el grupo hidroxilo entre el grupo metacriloilo y el grupo acriloilo.

Mientras tanto, tanto el grupo metacriloilo como el grupo acriloilo pueden estar unidos a un atomo de oxfgeno, a saber, estos grupos pueden ser un grupo metacriloiloxi y un grupo acriloiloxi, respectivamente.

Entre ellos, desde el punto de vista de la resistencia a la abrasion y la resistencia termica, el metacrilato de 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilo es preferible como adyuvante de reticulacion (IV).

Estos adyuvantes de reticulacion (IV) pueden producirse, por ejemplo, desplazando dos de los grupos hidroxilo de un alcohol trivalente o superior con un grupo acriloiloxi y un grupo metacriloiloxi. Con respecto al alcohol trivalente o superior, pueden mencionarse los alcoholes trivalentes o superiores que tienen 3 a 12 atomos de carbono (preferiblemente en el intervalo de 3 a 8, mas preferiblemente en el intervalo de 3 a 6, mientras que aun mas preferiblemente 3), en donde un ejemplo ilustrativo de los mismos incluye glicerina (glicerol), trimetilolpropano, pentaeritritol, diglicerina, ditrimetilolpropano y dipentaeritritol.

El contenido del adyuvante de reticulacion (IV) esta en el intervalo de 1 parte en masa a 50 partes en masa, preferiblemente en el intervalo de 5 partes en masa a 45 partes en masa, mas preferiblemente en el intervalo de 10 partes en masa a 40 partes en masa, aunque aun mas preferiblemente en el intervalo de 20 partes en masa a 37 partes en masa, siendo cada uno de los contenidos con respecto a 100 partes en masa del copoUmero de bloques (I). Si el contenido es inferior a 1 parte en masa con respecto a100 partes en masa del copolfmero de bloques (I), las caractensticas mecanicas, la resistencia a la abrasion y la resistencia termica de la composicion de elastomero termoplastico a obtener se vuelven deficientes; por otro lado, si el contenido es mas de 50 partes en masa, la flexibilidad de la composicion de elastomero termoplastico a obtener se vuelve insuficiente.

[(V) Componente]

Un ejemplo ilustrativo del suavizante para caucho (V) incluye aceites de proceso basados en el petroleo tales como un aceite de proceso a base de parafina y un aceite de proceso a base de nafteno; aceites de proceso de base aromatica; aceite de silicona; suavizantes a base de aceites vegetales, tales como aceite de cacahuete y colofonia; y suavizantes sinteticos, tales como el oligomero de etileno-a-olefina, polibuteno lfquido y polibutadieno de bajo peso molecular.

Con respecto al suavizante para caucho (V), es preferible especialmente un suavizante que tenga una viscosidad dinamica a 40°C en el intervalo de 20 mm2/s a 800 mm2/s (preferiblemente en el intervalo de 40 mm2/s a 600 mm2/s, aunque aun mas preferiblemente en el intervalo de 60 mm2/s a 500 mm2/s). Mientras tanto, los valores de viscosidad dinamica se obtienen por medicion de conformidad con JIS K2283.

Con respecto al suavizante para caucho (V), es preferible un aceite de proceso basado en el petroleo, mientras que es mas preferible un aceite de proceso a base de parafina.

El suavizante para caucho (V) se puede utilizar individualmente, o simultaneamente dos o mas de los suavizantes. Con respecto al suavizante para caucho (V), se pueden utilizar, por ejemplo, los aceites de proceso a base de parafina y los aceites de proceso a base de nafteno (preferiblemente aceites de proceso a base de parafina) en la serie de "Diana Process O il" (nombre comercial, comercializado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

El contenido del suavizante para caucho (V) esta en el intervalo de 30 partes en masa a 250 partes en masa, preferiblemente en el intervalo de 50 partes en masa a 200 partes en masa, mas preferiblemente en el intervalo de 50 partes en masa a 140 partes en masa, aunque aun mas preferiblemente en el intervalo de 50 partes en masa a 130 partes en masa, siendo cada uno de los contenidos con respecto a 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I). Si el contenido es mas de 250 partes en masa en relacion con 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I), no solo disminuyen las caractensticas mecanicas de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, sino que tambien el suavizante para caucho (V) tiende facilmente a sangrar de un artroulo moldeado obtenido a partir de la composicion de elastomero termoplastico. Por otro lado, si el contenido es inferior a 30 partes en masa, la flexibilidad de la composicion de elastomero termoplastico se vuelve insuficiente.

La composicion reticulada (X) a utilizar en la presente invencion se puede obtener mediante tratamiento termico de una composicion que contiene cada uno de los componentes con las cantidades respectivas arriba mencionadas en una condicion fundida de la misma, en donde la composicion antes del tratamiento termico puede contener otros polfmeros en la medida en que los efectos de la presente invencion no esten deteriorados. Un ejemplo ilustrativo del otro polfmero incluye resinas basadas en polifenilen eter; resinas basadas en poliamida, tales como poliamida 6, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 612, polihexametilendiamina tereftalamida, polihexametilendiamina isoftalamida y poliamida que contiene el grupo xileno; resinas a base de poliester, tales como poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de butileno); resinas a base de acrilo, tales como poli(acrilato de metilo) y poli(metacrilato de metilo); resinas basadas en polioximetileno, tales como homopolfmero de polioximetileno y copolfmero de polioximetileno; resinas a base de estireno, tales como homopolfmero de estireno, homopolfmero de a-metilestireno, resina de acrilonitrilo-estireno y resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno; resinas de policarbonato; caucho de copolfmero de etileno-propileno (EPM) y caucho de copolfmero de dieno no conjugado de etileno-propileno (EPDM); caucho de copolfmero de estireno-butadieno, caucho de copolfmero de estirenoisopreno, o productos hidrogenados o productos modificados de los mismos; caucho natural; caucho sintetico de isopreno, caucho lfquido de poliisopreno o productos hidrogenados o productos modificados de los mismos; caucho de cloropreno; caucho acnlico; caucho de butilo, caucho de acrilonitrilo-butadieno, caucho de epiclorhidrina; caucho de silicona; caucho que contiene fluor; polietileno clorosulfonado; caucho de uretano; elastomero a base de poliuretano; elastomero a base de poliamida; elastomero a base de estireno; elastomero a base de poliester y resina de cloruro de vinilo suave. Estos pueden utilizarse individualmente, o simultaneamente dos o mas de ellos.

En el caso de que la composicion antes del tratamiento termico contenga estos otros polfmeros, el contenido de los mismos (si estan contenidos dos o mas polfmeros, el contenido total de los mismos) esta dentro del intervalo que no afecta a las caractensticas mecanicas de la composicion de elastomero termoplastico a obtener, es decir , por ejemplo, preferiblemente 200 partes en masa o menos, mas preferiblemente 100 partes en masa o menos, mas preferiblemente 50 partes en masa o menos, aun mas preferiblemente 20 partes en masa o menos, mientras que de manera particularmente preferible 10 partes en masa o menos, siendo cada uno de los contenidos con respecto a 100 partes en masa del copolfmero de bloques (I).

Sin embargo, incluso con la condicion arriba mencionada, en la presente invencion, es preferible no contener un copolfmero de bloques hidrogenado (Y) (esto se describira mas adelante) en la composicion antes del tratamiento termico. Incluso si el copoUmero de bloques hidrogenado (Y) esta contenido en la composicion antes del tratamiento termico, el contenido del mismo es preferiblemente en un grado que no perjudique drasticamente los efectos de la presente invencion; y as^ por ejemplo, el contenido del mismo es preferiblemente 50 partes en masa o menos, mas preferiblemente 30 partes en masa o menos, mas preferiblemente 15 partes en masa o menos, aun mas preferiblemente 10 partes en masa o menos, mientras que es particularmente preferible 5 partes en masa o menos, siendo cada uno de los contenidos con respecto a l0o partes en masa del copolfmero de bloques (I). Lo mas preferible es no contener sustancialmente el copolfmero de bloques hidrogenado (Y).

Ademas, la composicion antes del tratamiento termico puede contener una carga inorganica si es necesario. Un ejemplo ilustrativo de la carga inorganica incluye carbonato de calcio, talco, arcilla, silicio sintetico, oxido de titanio, negro de carbono, sulfato de bario, mica, fibra de vidrio, monocristales, fibra de carbono, carbonato de magnesio, polvo de vidrio, polvo de metal, caolm, grafito, disulfuro de molibdeno y oxido de zinc, en el que uno, o dos o mas de ellos pueden estar contenidos en la composicion. Si la composicion antes del tratamiento termico contiene una carga inorganica, el contenido de la misma esta dentro del intervalo que no afecta a los efectos de la presente invencion, es decir, por ejemplo, preferiblemente 50 partes en masa o menos, mas preferiblemente 20 partes en masa o menos, mientras que aun mas preferiblemente 10 partes en masa o menos, siendo cada uno de los contenidos con respecto a 100 partes en masa de la composicion de elastomero termoplastico.

Ademas, la composicion antes del tratamiento termico puede contener, si es necesario, uno o mas materiales seleccionados del grupo que consiste en retardante de llama, lubricante, estabilizador de la luz, pigmento, estabilizador termico, agente anti-turbidez, agente antiestatico, agente antibloqueo, absorbente UV, estabilizador resistente al calor, antioxidante, agente colorante, etcetera. Entre ellos, un ejemplo ilustrativo del antioxidante incluye antioxidantes a base de fenol estericamente impedido, antioxidantes a base de amina estericamente impedida, antioxidantes a base de fosforo y antioxidantes a base de azufre.

(Metodo de Produccion de la Composicion Reticulada (X))

La composicion reticulada (X) a utilizar en la presente invencion es la composicion que se obtiene por tratamiento termico de la composicion que contiene cada uno de los componentes con las cantidades respectivas arriba mencionadas bajo una condicion fundida de la misma con el fin de reticular al menos parte del bloque de polfmero A. Desde un punto de vista de reticular dinamicamente la composicion, el tratamiento termico se lleva a cabo preferiblemente agitando o mezclando la composicion que contiene cada uno de los componentes con las cantidades respectivas arriba mencionadas.

Con respecto al aparato para llevar a cabo el tratamiento termico de la composicion bajo un estado fundido de la misma, se puede utilizar cualquier aparato de amasado de masa fundida que pueda mezclar uniformemente los componentes respectivos. Un ejemplo ilustrativo del aparato como este incluye amasadoras de masa fundida, tales como una extrusora de un solo husillo, una extrusora de doble husillo, una mezcladora Banbury, un rodillo calefactor y diversas amasadoras. Entre ellos, es preferible una extrusora de doble husillo desde el punto de vista de que la fuerza de cizallamiento durante el amasado es grande, de modo que la dispersion se puede hacer de manera fina y uniforme, y tambien es posible un funcionamiento continuo.

En el caso de que la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion se produzca utilizando un extrusora de un solo husillo o una extrusora de doble husillo, se puede utilizar una extrusora o, alternativamente, con el fin de dispersar los componentes respectivos de manera mas efectiva, el tratamiento termico (preferiblemente amasado de masa fundida) puede llevarse a cabo sucesivamente en etapas utilizando dos o mas extrusoras.

La temperatura del tratamiento termico puede seleccionarse arbitrariamente en el intervalo de temperaturas en el que se funde la resina basada en olefina (II) y puede tener lugar la reaccion del copolfmero de bloques (I) con el agente reticulante (III). Por consiguiente, en general, la temperatura esta preferiblemente en el intervalo de 140°C a 270°C, mas preferiblemente en el intervalo de 160°C a 240°C, mientras que aun mas preferiblemente esta en el intervalo de 170°C a 240°C. El tiempo de tratamiento termico esta preferiblemente en el intervalo de 30 segundos a 5 minutos, mientras que mas preferiblemente esta en el intervalo de 45 segundos a 3 minutos.

En la composicion reticulada (X) asf obtenida, el caudal en masa fundida (MFR) medido en condiciones de 230°C y 10 kg cae preferiblemente en el intervalo de 0,5 g/10 min a 35 g/10 min, mas preferiblemente de 0,5 g/10 min a 20 g/10 min, aun mas preferiblemente de 0.5 g/10 min a 10 g/10 min, mientras que es particularmente preferible en el intervalo de 0,5 g/10 min a 7 g/10 min. El MFR es el valor medido por el metodo descrito en los EJEMpLOS.

A continuacion, se dara una explicacion al copolfmero de bloques hidrogenado (Y).

{Copolfmero de Bloques Hidrogenado (Y)}

El copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es el copolfmero de bloques hidrogenado que se obtiene hidrogenando un copolfmero de bloques que tiene al menos dos bloques de polfmero C, que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y al menos un bloque de polfmero D que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado. Sin embargo, el copolfmero de bloques (I) no esta incluido en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y).

Se debe tener en cuenta aqrn que la frase "que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico" significa que, sobre la base de la masa total del bloque de polfmero C, el 50% en masa o mas de la unidad estructural derivada de compuesto vinilaromatico (de aqrn en adelante, a esta unidad estructural a veces se la aludira simplemente como la unidad de compuesto vinilaromatico) esta contenida en ella. El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico en el bloque de polfmero C es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, mientras que es de manera particularmente preferible de 95% en masa o mas, siendo cada uno de los contenidos sobre la base de la masa total del bloque de polfmero C.

Tambien, la frase "que incluye principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado" significa que, sobre la base de la masa total del bloque de polfmero D, el 50% en masa o mas de la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado (de aqrn en adelante, a esta unidad estructural a veces se la aludira simplemente como la unidad de compuesto de dieno conjugado) esta contenida en ella. El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado en el bloque de polfmero D es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, mientras que es de manera particularmente preferible de 95% en masa o mas, siendo cada uno de los contenidos sobre la base de la masa total del bloque de polfmero D.

A continuacion se proporcionara una explicacion detallada del bloque de polfmero C y del bloque de polfmero D. - Bloque de polfmero C -Los bloques de polfmero C en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) incluyen principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico.

Un ejemplo ilustrativo del compuesto vinilaromatico incluye estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, a-metilestireno, p-metilestireno, a-metil-o-metilestireno, a-metil-m-metilestireno, a-metil-p-metilestireno, p-metil-ometilestireno, p-metil-m-metilestireno, p-metil-p-metilestireno, a-metil-2,6-dimetilestireno, a-metil-2,4-dimetilestireno, p-metil-2,6-dimetilestireno, p-metil-2,4-dimetilestireno, o-cloroestireno, m-cloroestireno, p-cloroestireno, 2,6-dicloroestireno, 2,4-dicloroestireno, a-cloro-o-cloroestireno, a-cloro-m-cloroestireno, a-cloro-p-cloroestireno, p-cloroo-cloroestireno, p-cloro-m-cloroestireno, p-cloro-p-cloroestireno, 2,4,6-tricloroestireno, a-cloro-2,6-dicloroestireno, acloro-2,4-dicloroestireno, p-cloro-2,6-dicloroestireno, p-cloro-2,4-dicloroestireno, o-metoxiestireno, m-metoxiestireno, p-metoxiestireno, estireno sustituido con un grupo sililo, indeno, vinilnaftaleno y vinilantraceno. Se pueden utilizar uno, o dos o mas compuestos vinilaromaticos seleccionados de los compuestos arriba mencionados.

Entre estos compuestos, especialmente desde puntos de vista de la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie, el compuesto vinilaromatico es preferiblemente estireno, a-metilestireno o una mezcla de ellos, mas preferiblemente estireno o a-metilestireno, mientras que aun mas preferiblemente a-metilestireno.

Sin embargo, el bloque de polfmero C puede contener 10% en masa o menos de un compuesto insaturado distinto del compuesto vinilaromatico en la medida en que el proposito y los efectos de la presente invencion no se vean afectados. El otro compuesto insaturado es al menos un compuesto seleccionado de, por ejemplo, butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, isobutileno, metacrilato de metilo, metil vinil eter, N-vinil carbazol, p-pineno, 8,9-p-menteno, dipenteno, metileno norborneno, 2-metileno tetrahidrofurano y similares. La forma de union cuando el bloque de polfmero C contiene una unidad estructural derivada de estos otros compuestos insaturados puede ser cualquier forma seleccionada de una forma aleatoria, una forma de bloque, una forma ahusada, una forma de bloque ahusado y una combinacion de dos o mas de estos formas.

El peso molecular medio numerico del bloque de polfmero C en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) esta preferiblemente en el intervalo de 1.000 a 50.000, mientras que mas preferiblemente esta en el intervalo de 2.000 a 40.000.

El contenido del bloque de polfmero C en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es, desde los puntos de vista de la elasticidad del caucho, la flexibilidad, la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie, preferiblemente en el intervalo de 5% en masa a 45% en masa, mientras que mas preferiblemente en el intervalo de 15% en masa a 40% en masa. Mientras tanto, el contenido del bloque de polfmero C en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es el valor obtenido por un espectro de 1H-RMN.

- Bloque de Polfmero D -Los bloques de polfmero D en el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) incluyen principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado.

Un ejemplo ilustrativo del compuesto de dieno conjugado incluye al menos un compuesto seleccionado de butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno y similares. Entre estos compuestos, son preferibles butadieno, isopreno y una mezcla de butadieno e isopreno, mientras que butadieno es mas preferible.

No hay ninguna restriccion particular con respecto a la microestructura de la unidad estructural derivada de un monomero de dieno conjugado. Por ejemplo, en el caso de que el bloque de polfmero D incluya principalmente la unidad estructural derivada del monomero de butadieno, el contenido de la unidad estructural con enlace 1,4 del mismo (de aqrn en adelante, a este contenido simplemente se le aludira como cantidad de enlace 1,4) esta preferiblemente en el intervalo de 10% en moles a 95% en moles, mas preferiblemente en el intervalo de 30% en moles a 80% en moles, mientras que aun mas preferiblemente en el intervalo de 45% en moles a 65% en moles. Por otro lado, en el caso de que el bloque de polfmero D incluya principalmente la unidad estructural derivada de isopreno o de una mezcla de butadieno e isopreno, la cantidad de enlaces 1,4 del mismo esta preferiblemente en el intervalo de 5% en moles a 99% en moles, mas preferiblemente en el intervalo de 30% en moles a 97% en moles, aun mas preferiblemente en el intervalo de 50% en moles a 97% en moles, de manera particularmente preferible en el intervalo de 80% en moles a 97% en moles, siendo el mas preferible de 90% en moles a 97% en moles.

Ademas, en el caso de que el bloque de polfmero D este compuesto por una unidad estructural derivada de dos o mas compuestos de dieno conjugado (por ejemplo, butadieno e isopreno), no existe restriccion particular alguna con respecto a la forma de enlace del mismo; y, por lo tanto, la forma de enlace puede ser una forma aleatoria, una forma ahusada, una forma alternativa completa, una forma de bloque parcial, una forma de bloque o una combinacion de dos o mas de estas formas.

Mientras tanto, al menos parte del doble enlace carbono-carbono en la unidad estructural derivada del compuesto de dieno conjugado se anade con hidrogeno (de aqrn en adelante, a la adicion de hidrogeno a veces se la aludira como hidrogenacion); y desde puntos de vista de resistencia termica, resistencia a la intemperie, resistencia a la abrasion y suavidad de la superficie, el doble enlace carbono-carbono en la unidad de compuesto de dieno conjugado esta hidrogenado, preferiblemente 50% en moles o mas, mas preferiblemente 70% en moles o mas, aun mas preferiblemente 90% moles o mas, aunque de manera particularmente preferible 95% en moles o mas. Mientras tanto, la tasa de adicion de hidrogeno (tasa de hidrogenacion) se calcula a partir del contenido del doble enlace carbono-carbono de la unidad de compuesto de dieno conjugado en el bloque de polfmero D antes y despues de la hidrogenacion del espectro de 1H-RMN.

No existe restriccion particular alguna en el metodo para la hidrogenacion del doble enlace carbono-carbono en el bloque de polfmero D; y, por lo tanto, puede utilizarse un metodo conocido.

Ademas, en la medida en que el proposito y los efectos de la presente invencion no se vean afectados, habitualmente el bloque de polfmero D puede contener una unidad estructural derivada de un compuesto polimerizable distinto del compuesto de dieno conjugado, siendo la cantidad del mismo preferiblemente de 30% en masa o menos, mientras que mas preferiblemente es 10% en masa o menos, estando cada una de las cantidades basada en la masa total del bloque de polfmero D. Preferiblemente, el otro compuesto polimerizable es al menos un compuesto seleccionado de estireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno, vinilantraceno, metacrilato de metilo, metil vinil eter, N-vinil carbazol, p-pineno, 8,9-p-menteno, dipenteno, metileno norborneno, 2-metileno tetrahidrofurano, y similares. En el caso de que el bloque de polfmero D contenga una unidad estructural derivada del compuesto polimerizable distinta del compuesto de dieno conjugado, no existe restriccion particular alguna en la forma de union de la misma; y, por lo tanto, se puede permitir cualquier forma de union seleccionada de una forma aleatoria, una forma de bloque, una forma ahusada, una forma de bloque ahusado y una combinacion de dos o mas de estas formas.

Especialmente, el bloque de polfmero D contiene preferiblemente: el bloque de polfmero d1, cuyo peso molecular medio numerico esta en el intervalo de 1.000 a 30.000 y la cantidad de enlaces 1,4 de la unidad estructural derivada del compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero es menor que 30% en moles (preferiblemente en el intervalo de 5% en moles a 25% en moles, mientras que mas preferiblemente en el intervalo de 10% en moles a 25% en moles); y el bloque de polfmero d2, cuyo peso molecular medio numerico esta en el intervalo de 10.000 a 290.000 y la cantidad de enlace 1,4 de la unidad estructural derivada del compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero es 30% en moles o mas (preferiblemente en el intervalo de 30% en moles a 80% en moles, mas preferiblemente en el intervalo de 40% en moles a 80% en moles, mientras que aun mas preferiblemente en el intervalo de 50% en moles a 70% en moles).

El peso molecular medio numerico del bloque de polfmero d1 esta mas preferiblemente en el intervalo de 1.000 a 30.000, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2.000 a 20.000, mientras que de manera particularmente preferible esta en el intervalo de 3.000 a 10.000. Tambien, el peso molecular medio numerico del bloque de polfmero d2 esta mas preferiblemente en el intervalo de 10.000 a 290.000, aun mas preferiblemente en el intervalo de 5.000 a 200.000, de manera particularmente preferible en el intervalo de 10.000 a 100.000, mientras que lo mas preferiblemente esta en el intervalo de 10.000 a 60.000.

(Estilo de Union del Bloque de Polfmero C con el Bloque de Polfmero D)

En el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), en la medida en que el bloque de polfmero C y el bloque de polfmero D estan unidos, el estilo de enlace del mismo no esta restringido; y, por lo tanto, se puede permitir cualquier estilo de enlace seleccionado entre enlace lineal, enlace ramificado, enlace radial y combinacion de dos o mas de ellos. Entre ellos, el estilo de enlace del bloque de polfmero C con el bloque de polfmero D es preferiblemente de enlace lineal, en donde un ejemplo ilustrativo del mismo incluye un copoKmero tribloque representado por C-D-C, un copoKmero tetrabloque representado por C-D-C-D, un copolfmero pentabloque representado por C-D-C-D-C, y copoUmero de tipo (C-D)nX (X representa un residuo de acoplamiento y n representa un numero entero de 3 o mas), con la condicion de que el bloque de polfmero C este representado por C y el bloque de polfmero D este representado por D. Entre ellos, se utiliza preferiblemente el copolfmero tribloque (C-D-C) desde puntos de vista de facilidad de produccion del copolfmero de bloques hidrogenado (Y), flexibilidad, resistencia a la abrasion y suavidad de la superficie.

En la presente descripcion, si los mismos bloques de polfmero estan unidos linealmente a traves de un acoplador divalente o similar, el bloque de polfmero completo asf unido se considera como un bloque de polfmero (sin embargo, los pesos moleculares medios numericos de los mismos se obtienen por separado). Por lo tanto, incluyendo los ejemplos anteriores, el bloque de polfmero que debe describirse intrmsecamente como Y-X-Y para ser exactos esta representado por Y como un todo, a menos que haya una necesidad especial de distinguirlo de un solo bloque de polfmero Y (aqrn, X representa un residuo de acoplador ). En la presente descripcion, debido a que el bloque de polfmero como este que contiene el residuo del acoplador se considera como se menciono anteriormente, por ejemplo, un copolfmero de bloques que contiene el residuo de acoplador y debe describirse como C-D-X-D-C para ser exactos se representa por C-D-C, de modo que esto se considera un ejemplo de un copolfmero tribloque (aqrn, X representa un residuo de acoplador).

En el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), un bloque de polfmero H que incluye un compuesto polimerizable distinto del bloque de polfmero C y el bloque de polfmero D puede estar presente en la medida en que el proposito de la presente invencion no se vea afectado. En este caso, la estructura del copolfmero de bloques puede ser un copolfmero tribloque con un tipo de C-D-H, un copolfmero tetrabloque con un tipo de C-D-H-C, un copolfmero tetrabloque con un tipo de C-D-C-H y similares, en donde el bloque de polfmero H se representa por H.

El peso molecular medio numerico (Mn) del copolfmero de bloques hidrogenado (Y) esta preferiblemente en el intervalo de 30.000 a 300.000, mas preferiblemente en el intervalo de 35.000 a 180.000, aun mas preferiblemente en el intervalo de 40.000 a 150.000, de manera particularmente preferible en el intervalo de 40.000 a 120.000, mientras que lo mas preferiblemente esta en el intervalo de 60.000 a 110.000. Si el peso molecular medio numerico del copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es 30.000 o mas, la resistencia a la abrasion y el brillo de la superficie de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion se vuelven mejores; por otro lado, si el peso molecular medio numerico del mismo es de 300.000 o menos, el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) tiene una capacidad de procesamiento en el molde suficiente.

Con respecto al copolfmero de bloques hidrogenado (Y), desde los puntos de vista de las caractensticas mecanicas, resistencia a la abrasion y suavidad de la superficie, el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) contiene al menos una estructura (C-d1-d2), a saber, que contiene (1) el bloque de polfmero C y (2) el bloque de polfmero D, es preferible en donde el bloque de polfmero C tiene el peso molecular medio numerico en el intervalo de 1.000 a 50.000; y el bloque de polfmero D contiene d1 que representa el bloque de polfmero en el cual el peso molecular medio numerico esta en el intervalo de 1.000 a 30.000 y la cantidad de enlaces 1,4 de la unidad estructural derivada del compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero es menos de 30% en moles y d2 representa el bloque de polfmero en el que el peso molecular medio numerico esta en el intervalo de 10.000 a 290.000 y la cantidad de enlaces 1,4 de la unidad estructural derivada del compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero es 30% en moles o mas. Mientras tanto, los pesos moleculares medios numericos mas preferibles son cada uno como se describe anteriormente.

El copolfmero de bloques hidrogenado (Y) puede contener, en una cadena molecular y/o en un terminal molecular, uno, o dos o mas de un grupo funcional tal como un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo anfndrido de acido, un grupo amino y un grupo epoxi, en la medida en que el proposito y los efectos de la presente invencion no se vean afectados. Ademas, el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) se puede utilizar como una mezcla del copolfmero de bloques hidrogenado (Y) que contiene el grupo funcional arriba mencionado y el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) que no contiene el grupo funcional arriba mencionado.

(Metodo de Produccion de la Composicion de Elastomero Termoplastico)

La composicion reticulada (X) contenida en la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion es la composicion que se obtiene por tratamiento termico de una composicion que contiene los componentes (I) a (V) con las cantidades respectivas mencionadas anteriormente en una condicion fundida de la misma. con el fin de reticular al menos parte del bloque de polfmero A; y al anadir esto al copolfmero de bloques hidrogenado (Y), se obtiene la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion. A saber, esto es diferente de la composicion de elastomero termoplastico que se obtiene mezclando una composicion no reticulada antes del tratamiento termico con el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), seguido de un tratamiento termico de la mezcla en una condicion fundida del mismo. Entre los efectos de la presente invencion, especialmente la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie se logran en la composicion de elastomero termoplastico que se obtiene amasando el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) con la composicion reticulada (X) obtenida por tratamiento termico de la composicion; por otro lado, en la composicion de elastomero termoplastico que se obtiene al contener el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) en la composicion no reticulada, seguida de su amasado en masa fundida, no se pueden obtener los mismos efectos en la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie.

Por consiguiente, en la produccion de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, la composicion reticulada (X), despues de preparada de la manera arriba mencionada, se necesita amasar con la adicion del copoKmero de bloques hidrogenado (Y). Un ejemplo preferible del metodo de produccion del mismo es amasar la composicion reticulada (X) con el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) utilizando una maquina de amasado en masa fundida tal como una extrusora de un solo husillo, una extrusora de doble husillo, una mezcladora Banbury, un rodillo calefactor y diversos amasadores. En el caso de que la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion se produzca utilizando una extrusora de un solo husillo o una extrusora de doble husillo, se puede utilizar un extrusora o, alternativamente, con el fin de dispersar los componentes respectivos de manera mas efectiva, el tratamiento termico (preferiblemente amasado en masa fundida) se puede llevar a cabo sucesivamente en etapas utilizando dos o mas extrusoras. En general, la temperatura de la resina en el momento del amasado en masa fundida esta preferiblemente en el intervalo de 140°C a 270°C, mas preferiblemente en el intervalo de 160°C a 240°C, mientras que todavfa es mas preferiblemente en el intervalo de 170°C. a 240°C.

Otro ejemplo preferible del metodo de produccion de la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion puede ser el siguiente: mediante el uso de una maquina de amasado en masa fundida capaz de alimentacion lateral, tal como, por ejemplo, una extrusora de doble husillo, los componentes (I) a (V) se cargan desde una tolva, produciendo asf la composicion reticulada (X) con amasado en masa fundida de la mezcla resultante a la temperatura de tratamiento termico mencionada anteriormente en la maquina de amasado en masa fundida, y se carga el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) desde el alimentador lateral en una posicion despues de que la composicion reticulada (X) se someta al tratamiento termico o una posicion mas adelantada para llevar a cabo el amasado en masa fundida con la composicion reticulada (X).

Mientras tanto, en la extrusora de doble husillo, la relacion de la longitud (L) al diametro (D), L/D, esta preferiblemente en el intervalo de 30 a 100, mas preferiblemente en el intervalo de 30 a 70, mientras que aun mas preferiblemente en el intervalo de 40 a 70. En el caso de que el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) se cargue desde el alimentador lateral, la alimentacion lateral se realiza preferiblemente desde la posicion aproximadamente 1/3 restante del husillo, mientras que mas preferiblemente desde la posicion aproximadamente 1/4 restante del husillo.

La composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion puede contener otro polfmero distinto de la composicion reticulada (X) y el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) tal como se menciono arriba en la medida en que los efectos de la presente invencion no se vean afectados. Un ejemplo ilustrativo del otro polfmero incluye resinas basadas en polifenileno eter; resinas basadas en poliamida, tales como poliamida 6, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 612, polihexametilendiamina tereftalamida, polihexametilendiamina isoftalamida y poliamida que contiene el grupo xileno; resinas basadas en poliester tales como poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de butileno); resinas basadas en acrilo, tales como poli(acrilato de metilo) y poli(metacrilato de metilo); resinas basadas en polioximetileno, tales como homopolfmero de polioximetileno y copolfmero de polioximetileno; resinas basadas en estireno, tales como homopolfmero de estireno, homopolfmero de a-metilestireno, resina de acrilonitrilo-estireno y resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno; resina de policarbonato; caucho de copolfmero de etileno-propileno (EPM) y caucho de copolfmero de etileno-propileno-dieno no conjugado (EPDM); caucho de copolfmero de estireno-butadieno, caucho de copolfmero de estireno-isopreno, o productos hidrogenados o productos modificados de los mismos; caucho natural; caucho sintetico de isopreno, caucho lfquido de poliisopreno o productos hidrogenados o productos modificados de los mismos; caucho de cloropreno; caucho acnlico; caucho de butilo; caucho de acrilonitrilo-butadieno; caucho de epiclorhidrina; caucho de silicona; caucho que contiene fluor; polietileno clorosulfonado; caucho de uretano; elastomero basado en poliuretano; elastomero basado en poliamida; elastomero basado en estireno; elastomero basado en poliester, y resina de cloruro de vinilo blanda. Estos pueden utilizarse individualmente, o simultaneamente dos o mas de ellos.

Ademas, la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion puede contener carga inorganica, si es necesario. Un ejemplo ilustrativo de la carga inorganica incluye carbonato de calcio, talco, arcilla, silicio sintetico, oxido de titanio, negro de carbono, sulfato de bario, mica, fibra de vidrio, monocristales, fibra de carbono, carbonato de magnesio, polvo de vidrio, polvo de metal, caolm, grafito, disulfuro de molibdeno y oxido de zinc, en donde uno, o dos o mas de ellos pueden estar contenidos en la composicion.

Ademas, la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion puede contener, si es necesario, uno, o dos o mas materiales seleccionados de retardante de llama, lubricante, estabilizador de la luz, pigmento, estabilizador del calor, agente anti-enturbiamiento, agente anti-estatico, agente anti-bloqueante, absorbente UV, estabilizador resistente al calor, antioxidante, agente colorante, etcetera. Entre ellos, un ejemplo ilustrativo del antioxidante incluye antioxidantes a base de fenol estericamente impedido, antioxidantes basados en amina estericamente impedida, antioxidantes basados en fosforo y antioxidantes basados en azufre.

En el caso de que la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion contenga el otro componente que no sea la composicion reticulada (X) y el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), su contenido esta dentro de un intervalo que no afecta a los efectos de la presente invencion, es decir, por ejemplo, su contenido es preferiblemente de 50% en masa o menos, mas preferiblemente de 30% en masa o menos, mientras que aun mas preferiblemente de 10% en masa o menos, siendo cada uno de los contenidos con respecto a la totalidad de la composicion de elastomero termoplastico.

No existe restriccion particular alguna con respecto al metodo de preparacion de la composicion de elastomero termoplastico que contiene estos otros componentes, por lo que el metodo puede ser uno cualquiera de los siguientes metodos: (i) despues de que la composicion reticulada (X) se prepare de la manera arriba mencionada, el otro componente se anade junto con el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), seguido de amasarlos juntos; (ii) despues de que la composicion reticulada (X) se amase con al menos parte del otro componente, se amasan con el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) y, si es necesario, con el otro componente residual; (iii) despues de amasar la composicion reticulada (X) y el copolfmero de bloques hidrogenado (Y), se anade adicionalmente el otro componente seguido de amasado de la mezcla resultante. Entre todos ellos, desde un punto de vista de la simplicidad, es preferible el metodo (i).

Al moldear la composicion de elastomero termoplastico obtenida de la manera arriba descrita utilizando metodos conocidos hasta ahora, tales como, por ejemplo, moldeo por extrusion, moldeo por inyeccion, moldeo a presion y moldeo por calandrado, se puede obtener el artfculo moldeado. Ademas, mediante un metodo de moldeo de dos colores, se puede producir un compuesto con otros miembros (por ejemplo, materiales polimericos, tales como polietileno, polipropileno, elastomero basado en olefina, resina ABS y poliamida, asf como metal, madera y tela). En la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, la perdida por abrasion del mismo por el ensayo de abrasion DIN cae aproximadamente en el intervalo de 5 mm3 a 90 mm3, mientras que preferiblemente esta en el intervalo de 10 mm3 a 40 mm3.

La resistencia a la traccion de rotura de la misma cae aproximadamente en el intervalo de 9 MPa a 20 MPa, mientras que preferiblemente esta en el intervalo de 10 MPa a 15 MPa. El alargamiento por traccion de rotura de la misma cae aproximadamente en el intervalo de 560% a 800%, preferiblemente en el intervalo de 650% a 800%, mientras que mas preferiblemente esta en el intervalo de 680% a 750%.

Ademas, la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion es excelente en la suavidad de la superficie; y, por lo tanto, el artfculo moldeado es resistente en la formacion de una marca de flujo.

Mientras tanto, la perdida por abrasion, la resistencia a la traccion de rotura y el alargamiento a la traccion de rotura de la composicion de elastomero termoplastico tal como se describe arriba son los valores medidos por los metodos descritos en los EJEMPLOS.

Ejemplos

De aqrn en adelante, la presente invencion se describira con mas detalle a modo de Ejemplos y similares. Sin embargo, la presente invencion no se limita a tales Ejemplos.

Ademas, lo siguiente se utiliza como los componentes respectivos utilizados en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos que figuran mas adelante.

Ademas, el peso molecular medio numerico se determino como un valor con respecto al poliestireno como un patron al llevar a cabo la medicion por cromatograffa de permeacion en gel (GPC) en las siguientes condiciones.

(Condiciones para la Medicion de la GPC)

Columna: "TSKgel G4000HXL" (nombre comercial) * 2 (fabricado por Tosoh Corporacion (temperatura de la columna: 40°C)

Fase movil: tetrahidrofurano (caudal: 1 mL/min)

Detector: tambien esta conectado un refractometro diferencial (un detector de longitud de onda multiple (longitud de onda de deteccion: 254 nm))

Material estandar: poliestireno estandar TSK (fabricado por Tosoh Corporation

Concentracion de la muestra: 0,06% en masa.

[Produccion del Copolfmero de Bloques (I)]

[Ejemplo de Produccion 1]

En un autoclave equipado con un aparato de agitacion se recogieron 30 kg de ciclohexano, 14 mL de sec.-butil-litio (solucion de ciclohexano 1,3 M) y 778 g de una mezcla de p-metilestireno/estireno = 30/70 (relacion en masa); y la polimerizacion se llevo a cabo a 50°C durante 120 minutos. Luego, a ello se anadieron 3,630 g de una mezcla de isopreno/butadieno = 60/40 (relacion de masa); y se llevo a cabo la polimerizacion durante 120 minutos. Posteriormente, a ello se anadieron 778 g de una mezcla de p-metilestireno/estireno = 30/70 (relacion en masa); y despues de que la polimerizacion se llevo a cabo durante 120 minutes, la polimerizacion se detuvo anadiendo metanol para obtener una solucion de mezcla de reaccion que contema copoKmero tribloque de poli(pmetilestireno/estireno)-poli(isopreno/butadieno)-poli(p-metilestireno/estireno). A la solucion de mezcla de reaccion asf obtenida se le anadio un catalizador de hidrogenacion preparado a partir de octoato de mquel y triisopropilaluminio; y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a 80°C bajo una atmosfera de hidrogeno de 1 MPa durante 5 horas para obtener un producto hidrogenado del copolfmero tribloque de poli(p-metilestireno/estireno)-poli(isopreno/butadieno)-poli(p-metilestireno/estireno) [de aqu en adelante, al producto hidrogenado se le alude como copolfmero de bloques (I)]. El peso molecular medio numerico (Mn) del copolfmero de bloques (I) obtenido fue de 360.000; la relacion de cada uno de los bloques de polfmero fue 15/70/15 (relacion en masa) [bloque de polfmero A/bloque de polfmero B/bloque de polfmero A]; y la tasa de hidrogenacion del bloque de poli(isopreno/butadieno) fue 99% en moles del resultado de la medicion de 1H-RMN.

Las propiedades ffsicas del copolfmero de bloques (I) obtenido en los Ejemplos de Produccion 1 se resumen en la Tabla 1 que figura a continuacion.

Tabla 1

p-MeSt/St: unidad estructural derivada de p-metilestireno/unidad estructural derivada de estireno

[Resina a base de olefina (II)]

Homopolfmero de propileno [nombre comercial: "Prime Polypro E111G"; MFR: 0,5 g/10 min (230°C, 2,16 kg); punto de fusion: 165°C; fabricado por Prime Polymer Co., Ltd.]

[Agente reticulante (III)]

2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano [nombre comercial: "Perhexa 25B-40"; fabricado por NOF Corp.]

[Adyuvante de reticulacion (IV)]

Metacrilato de 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilo [nombre comercial: "NK Ester 701A"; fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]

[Suavizante para caucho (V)]

Aceite de proceso basado en parafina [nombre comercial: "PW-90"; viscosidad dinamica: 95,54 mm2/s (40°C); fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.]

[Produccion del Copolfmero de Bloques Hidrogenado (Y1)]

[Ejemplo de produccion 2]

Un autoclave equipado con un aparato de agitacion fue desplazado con nitrogeno; y a ello se cargaron 90,9 g de ametilestireno, 138 g de ciclohexano, 15,2 g de metilciclohexano y 3,1 g de tetrahidrofurano. A esta solucion mixta se anadieron 9,4 mL de sec.-butil-litio (solucion de ciclohexano 1.3 M); y luego, la polimerizacion se llevo a cabo a -10°C durante 3 horas. Mediante la medicion por GPC, el peso molecular medio numerico (Mn) del poli(ametilestireno) (bloque de polfmero C) despues de 3 horas desde el inicio de la polimerizacion fue de 6.600 con respecto al poliestireno estandar, y la tasa de conversion de polimerizacion de a-metilestireno fue de 89%.

A continuacion, a esta solucion de mezcla de reaccion se anadieron 23 g de butadieno; y luego, despues de que se llevara a cabo la polimerizacion con agitacion a -10°C durante 30 minutos, se le anadieron 930 g de ciclohexano. En este momento, la tasa de conversion de polimerizacion de a-metilestireno fue del 89%, el peso molecular medio numerico del bloque de polibutadieno formado d1 fue de 3.700 (con respecto al poliestireno estandar; medido por GPC), y el contenido de la unidad de estructura de enlace 1,4 obtenida de la medicion de 1H-RMN fue 19% en moles.

A continuacion, a esta solucion de mezcla de reaccion se anadieron 141,3 g de butadieno; y luego, se llevo a cabo la polimerizacion a 50°C durante 2 horas. El peso molecular medio numerico (Mn) del bloque de polibutadieno d2 en el copolfmero de bloques (estructura: C-d1-d2) de la muestra obtenida en este momento fue de 29.800 (con respecto al poliestireno estandar; medido por GPC); y el contenido de la unidad de estructura de enlace 1,4 obtenida de la medicion de 1H-RMN fue de 60% en moles.

Posteriormente a esto, a esta solucion de reaccion de polimerizacion se anadieron 12,2 mL de diclorodimetilsilano (solucion de tolueno 0,5 M); y luego, la mezcla resultante se agito a 50°C durante 1 hora para obtener copolfmero tribloque de poli(a-metilestireno)-polibutadieno-poli(a-metilestireno). La eficiencia de acoplamiento en este momento fue de 94% en masa, que se calculo a partir de la relacion de area (obtenida de la absorcion UV en GPC) del copolfmero tribloque [poli(a-metilestireno)-polibutadieno-poli(a-metilestireno):C-d1-d2-X-d2-d1-C; en la formula, X representa el residuo del acoplador (-Si (CH³)²-); peso molecular medio numerico 81.000] al copolfmero de bloques que no ha reaccionado [copolfmero de bloques poli(a-metilestireno)-polibutadieno:C-d1-d2; peso molecular medio numerico 41.000]. Ademas, como resultado del analisis de 1H-RMN, el contenido del bloque de poli(a-metilestireno) en el copolfmero tribloque de poli(a-metilestireno)-polibutadieno-poli(a-metilestireno) fue de 33% en masa; y el contenido de la unidad de estructura de enlace 1,4 en total del bloque de polibutadieno (bloque de polfmero D), a saber, en el bloque d1 y el bloque d2, fue de 56% en moles.

A la solucion de reaccion de polimerizacion, asf obtenida, se anadio un catalizador de hidrogenacion de tipo Ziegler formado a partir de octoato de mquel y trietilaluminio bajo una atmosfera de hidrogeno para llevar a cabo la reaccion de hidrogenacion con una presion de hidrogeno de 0,8 MPa a 80°C durante 5 horas para obtener el producto hidrogenado del copolfmero tribloque de poli(a-metilestireno)-polibutadieno-poli(a-metilestireno) [de aqrn en adelante, a esto se le alude simplemente como el copolfmero de bloques hidrogenado (Y1)].

Como resultado de la medicion por GPC del copolfmero de bloques hidrogenado (Y1), asf obtenido, se encontro que el componente principal era el producto hidrogenado (cuerpo de acoplamiento) del copolfmero tribloque de poli(ametilestireno)-polibutadieno-poli(a-metilestireno) con el peso molecular superior pico (Mt) de 81.000, el peso molecular medio numerico (Mn) de 78.700, el peso molecular medio ponderal (Mw) de 79.500, y Mw/Mn = 1,01; y el contenido del cuerpo de acoplamiento en el mismo fue de 94% en masa de la relacion del area de absorcion de UV (254 nm) en GPC. A partir de la medicion por 1H-RMN, la tasa de hidrogenacion del bloque de polibutadieno (bloque de polfmero D) que se compone del bloque d1 y el bloque d2 fue de 99% en moles.

[Produccion del Copolfmero de Bloques Hidrogenado (Y2)]

[Ejemplo de Produccion 3]

En un autoclave equipado con un aparato de agitacion se anadieron 50 kg de ciclohexano, 218 mL de sec.-butil-litio (solucion de ciclohexano 1,3 M) y 1,5 kg de estireno; y luego, la polimerizacion se llevo a cabo a 50°C durante 120 minutos. A continuacion, despues de anadir 13,6 kg de isopreno, se llevo a cabo la polimerizacion durante 120 minutos; y luego se le anadieron 1,5 kg de estireno y se llevo a cabo la polimerizacion durante 120 minutos. La polimerizacion se detuvo anadiendo metanol para obtener una solucion de mezcla de reaccion que contema copolfmero tribloque de poliestireno-poliisopreno-poliestireno. A esta solucion de mezcla de reaccion, asf obtenida, se la anadio el catalizador de hidrogenacion preparado a partir de octoato de mquel y triisopropil aluminio; y entonces, la reaccion de hidrogenacion se llevo a cabo a 80°C bajo una atmosfera de hidrogeno de 1 MPa drnate 5 horas para obtener un producto hidrogenado del copolfmero tribloque de poliestireno-poliisopreno-poliestireno [de aqrn en adelante, a esto se le alude simplemente como el copolfmero de bloques hidrogenado (Y2)].

El peso molecular medio numerico (Mn) del copolfmero de bloques (Y2), asf obtenido, fue de 96.000, Mw/Mn = 1,01, y la relacion de cada uno de los bloques de polfmero fue de 9/82/9 (relacion en masa) [bloque de polfmero C/bloque de polfmero D/bloque de polfmero C]. Como resultado de la medicion por 1H-RMN, la tasa de hidrogenacion del bloque de poliisopreno fue de 99% en moles, y el contenido de la unidad de estructura de enlace 1,4 fue de 96% en moles.

Las propiedades ffsicas de los copolfmeros de bloques hidrogenados (Y1) e (Y2) obtenidos mediante los Ejemplos de Produccion 2 y 3, respectivamente, se resumen en la Tabla 2 que figura a continuacion.

Tabla 2

a-MeSt: unidad estructural derivada de a-metilestireno

St: unidad estructural derivada de estireno

Despues de que los componentes respectivos mostrados en la Tabla 3 que figura a continuacion se premezclaron con las relaciones de mezcla respectivas (unidad: partes en masa) para obtener una mezcla, la totalidad de esta mezcla se alimento a una extrusora de doble husillo (TEX-44XCT; L/D = 42; fabricado por The Japan Steel Works, Ltd.), se amaso en masa fundida a 170°C hasta 200°C y a una velocidad de rotacion de 300 min'1, y luego se corto en caliente para producir las respectivas composiciones reticuladas (X1) a (X4) en forma de granulos.

(1) Medicion del Caudal en Masa Fundida (MFR)

El MFR (g/10 min) de las respectivas composiciones reticuladas (X1) a (X4) en forma de granulos se midio mediante el metodo de conformidad con JIS K7210 en las condiciones de 230°C y 10 kg de la carga. Los resultados se resumen en la Tabla 3.

Tabla 3

Despues de que cada una de las composiciones reticuladas (X1) a (X4) obtenidas en los Ejemplos de Referencia 1 a 4 se premezclaron con la relacion de mezcla mostrada en la Tabla 4 (unidad: partes en masa), esta mezcla se alimento junto con el copolfmero de bloques hidrogenado (Y1) o (Y2) a una extrusora de doble husillo (TEX-44XCT; L/D = 42; fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.), amasada en masa fundida a una temperatura de 170°C a 200°C y a una velocidad de rotacion de 300 min-1, y luego se corto en caliente para producir una composicion de elastomero termoplastico en forma de granulos.

Utilizando la composicion de elastomero termoplastico en forma de granulos, asf obtenida, se midieron sus propiedades ffsicas mediante los metodos descritos a continuacion. Los resultados se resumen en la Tabla 4.

Excepto que la composicion antes del tratamiento termico de la composicion reticulada (X1) se utilizo en lugar de la composicion reticulada (X1), el procedimiento del Ejemplo 1 se repitio para producir una composicion de elastomero termoplastico en forma de granulos.

(2) Medicion de la Perdida por Abrasion

Al utilizar la maquina de ensayo de la abrasion DIN (nombre del producto: "DIN Abrasion Testing Machine GT-7012-D"; fabricada por GOTECH TESTING MACHINES Inc.) de conformidad con JIS K6264-2, la resistencia a la abrasion del artfculo moldeado de cada una de las composiciones termoplasticas de elastomeros obtenidas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos mencionados anteriormente se estudiaron de la manera descrita a continuacion.

En primer lugar, cada una de las composiciones de elastomeros termoplasticos en forma de granulos obtenida en los Ejemplos y en los Ejemplos Comparativos se moldearon por inyeccion utilizando la maquina de moldeo por inyeccion ("IS-55 EPN"; presion de sujecion del molde de 55 x 103kg; fabricada por Toshiba Machine Co., Ltd.) bajo las condiciones de la temperatura de fusion a 230°C y la temperatura del molde a 40°C para obtener un artfculo moldeado en forma de una hoja con un tamano de 110 mm x 110 mm x 5 mm (longitud x anchura x espesor), seguido de punzonamiento a una forma de pilar con un diametro de 16 mm, obteniendo con ello la muestra para el ensayo de abrasion.

En la maquina de ensayo de abrasion DIN, el ensayo se lleva a cabo de la siguiente manera: un tambor con un diametro de 150 mm y una anchura de 460 mm con un papel de pulido n° 60 enrollado en su superficie se hace girar a una velocidad de 0,32 m/s , y una muestra para el ensayo de abrasion se presiona sobre este papel de pulido del tambor con una carga de 10 N para ser desgastado por friccion. Despues del ensayo, con el fin de suavizar la superficie de desgaste, en primer lugar, la muestra para el ensayo de abrasion se sometio a una friccion preliminar. La friccion preliminar se realizo presionando la muestra para el ensayo de abrasion en el tambor durante 20 m en una atmosfera de 23°C. Luego, despues de pesar la muestra para el ensayo de abrasion despues de pesar esta friccion preliminar, se realizo el ensayo principal. En el ensayo principal, la muestra despues de la friccion preliminar se presiono al tambor durante 40 m, y luego, se midio su peso. Se obtuvo la diferencia de peso antes y despues del ensayo principal (esta diferencia se denomina peso de abrasion). Mientras tanto, con el fin de invalidar el efecto del estado de desgaste del papel de pulido, el peso de abrasion de un caucho estandar se midio en el mismo procedimiento que el anterior.

Aqrn, el volumen de abrasion (perdida por abrasion) A (mm3) se puede obtener a partir de la siguiente ecuacion, en donde W¹representa el peso de abrasion del caucho estandar, W²representa el peso de abrasion de la muestra para el ensayo de abrasion y S representa la gravedad espedfica de la muestra para el ensayo de abrasion. La resistencia a la abrasion es mayor cuando el valor de la perdida por abrasion es menor.

A = (W²x 200)/(W1 x S)

(3) Mediciones de Resistencia a la Traccion de Rotura y Alargamiento a la Traccion de Rotura

La composicion de elastomero termoplastico en forma de granulos se moldeo por inyeccion de manera similar a la de la evaluacion de resistencia a la abrasion para obtener una lamina; y luego, una pieza de ensayo que tiene una forma de mancuerna-5 de conformidad con JIS K6251 se perforo de esta hoja. La pieza de ensayo, asf obtenida, se sometio al ensayo de traccion en las condiciones con una temperatura de 23°C, la velocidad de traccion de 500 mm/min y la distancia del portabrocas de 5 cm para medir la resistencia a la traccion de rotura (MPa) y el alargamiento a la traccion de rotura (%).

(4) Evaluacion de la Suavidad de la Superficie.

A partir de la composicion de elastomero termoplastico en forma de granulos, se preparo una lamina mediante el mismo moldeo por inyeccion que el utilizado para la evaluacion de la resistencia a la abrasion mencionada anteriormente; y la suavidad de la superficie se evaluo de acuerdo con los siguientes estandares.

A: Se puede confirmar una marca de flujo en la superficie del artfculo moldeado mediante observacion visual.

C: No se puede confirmar una marca de flujo en la superficie del artfculo moldeado por observacion visual.

Tabla 4

De la Tabla 4, se puede ver que la composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion es excelente no solo en caractensticas mecanicas, sino tambien en la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie.

Por otro lado, en los Ejemplos Comparativos 1 y 2 en los que el copolfmero de bloques hidrogenado (Y1) o (Y2) no estaba contenido, o el contenido del mismo era pequeno, la suavidad de la superficie disminuyo claramente. En el Ejemplo Comparativo 3, en el que se utilizo la composicion reticulada (X2) obtenida con un contenido de adyuvante de reticulacion (IV) inferior a 1 parte en masa, la resistencia a la abrasion disminuyo significativamente. En el Ejemplo Comparativo 4, en el que se realizo el amasado en masa fundida sobre el copolfmero de bloques hidrogenado (Y1) anadido con la composicion no reticulada antes del tratamiento termico de la composicion reticulada (X l) para la reticulacion, no solo disminuyeron significativamente la resistencia a la abrasion y la suavidad de la superficie, sino tambien las caractensticas mecanicas fueron insatisfactorias.

Aplicabilidad industrial

La composicion de elastomero termoplastico de la presente invencion, al utilizar sus caractensticas, puede utilizarse de manera efectiva en una amplia gama de aplicaciones tales como, por ejemplo, partes interiores y exteriores de automoviles tales como paneles de instrumentos, manguitos de cremallera y pinon, manguitos de la suspension, manguitos de la junta de velocidad constante, parachoques, molduras laterales, burletes, guardabarros, emblemas, asientos de cuero, esterillas, reposabrazos, fundas de airbags, cubiertas del volante, molduras de la lmea de la correa, soportes flash, engranajes y manillas; mangueras y tubos, tales como mangueras de presion, mangueras contra incendios, mangueras para revestimiento, mangueras para lavadoras, tubos de combustible, tubos hidraulicos y neumaticos de aceite, y tubos para dialisis; materiales de agarre para diversos productos (por ejemplo, tijeras, empujadores, cepillos de dientes, bolfgrafos y camaras); partes de electrodomesticos, tales como juntas de frigonficos, parachoques de aspiradoras, pelfculas de proteccion de telefonos moviles, y cuerpos impermeables; partes de maquinas comerciales, tales como rodillos de alimentacion y rodillos de bobinado para fotocopiadoras; muebles tales como sofa y laminas para sillas; piezas como cubiertas de interruptores, ruedas, tapones y patas de goma; materiales de construccion tales como placas de acero recubiertas y madera contrachapada recubierta; artfculos deportivos, tales como gafas de natacion, esnorquel, bastones de esqrn, botas de esqrn, botas de snowboard, material de superficie de skiboard o snowboard y fundas para pelotas de golf; suministros medicos, tales como juntas de jeringa y tubos rodantes; materiales industrials, tales como cintas transportadoras, bandas electricas y rodillos de granulacion; miembros estirables de productos sanitarios tales como panales de papel, cataplasmas y vendas; aplicaciones de bandas tales como cintas para el cabello, munequeras, correas para relojes y bandas para gafas; y otros productos, tales como cadenas para la nieve, materiales de revestimiento de alambre, bandejas, pelfculas, laminas, artfculos de papelena, juguetes y artfculos diversos.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de elastomero termoplastico, en donde la composicion comprende una siguiente composicion reticulada (X) y un siguiente copolfmero de bloques hidrogenado (Y) con una relacion en masa en el intervalo de (X)/(Y) = 10/90 a 90/10;

siendo la composicion reticulada (X) una composicion obtenida por tratamiento termico de una composicion en un estado fundido de la misma, comprendiendo dicha composicion: 100 partes en masa de al menos un copolfmero de bloques (I) seleccionado de un grupo que consiste en un copolfmero de bloques y un producto hidrogenado del mismo, comprendiendo dicho copolfmero de bloques un bloque de polfmero A que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y que contiene 1% en masa o mas de una unidad estructural (a) derivada de un estireno en el que un grupo alquilo que tiene 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo de benceno del mismo y un bloque de polfmero B que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado; 10 partes en masa a 300 partes en masa de una resina basada en olefina (II); 0,01 partes en masa a 20 partes en masa de un agente reticulante (III); 1 parte en masa a 50 partes en masa de un adyuvante de reticulacion (IV); y 30 partes en masa a 250 partes en masa de un suavizante para caucho (V); y

siendo el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) un copolfmero de bloques hidrogenado obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene al menos dos bloques de polfmero C, que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto vinilaromatico y al menos un bloque de polfmero D que comprende principalmente una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado, con la condicion de que el copolfmero de bloques (I) no este incluido en el mismo.

2. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el bloque de polfmero C que posee el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es un bloque de polfmero que comprende principalmente una unidad estructural derivada de estireno o a-metilestireno.

3. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el bloque de polfmero C que posee el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) es un bloque de polfmero que comprende principalmente una unidad estructural derivada de a-metilestireno.

4. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el peso molecular medio numerico (Mn) del copolfmero de bloques hidrogenado (Y) esta en el intervalo de 30.000 a 300.000.

5. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el copolfmero de bloques hidrogenado (Y) comprende:

(1) el bloque de polfmero C que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 1.000 a 50.000 y (2) el bloque de polfmero D que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 1.000 a 30.000 y comprende un bloque de polfmero d1 que tiene menos de 30% en moles de una cantidad de enlaces 1,4 en una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero y un bloque de polfmero d2 que tiene un peso molecular medio numerico en el intervalo de 10.000 a 290.000 y 30% en moles o mas de una cantidad de enlaces 1,4 en una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque de polfmero.

6. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la unidad estructural (a) es una unidad estructural derivada de p-metilestireno.

7. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el agente reticulante (III) es al menos un tipo seleccionado de peroxidos organicos.

8. La composicion de elastomero termoplastico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el adyuvante reticulante (IV) es un compuesto que tiene 2 o mas grupos funcionales que pertenecen a al menos un tipo seleccionado de un grupo que consiste en un grupo metacriloilo y un grupo acriloilo.