ES2636788T3 - Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada - Google Patents

Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada Download PDF

Info

Publication number
ES2636788T3
ES2636788T3 ES13745624.0T ES13745624T ES2636788T3 ES 2636788 T3 ES2636788 T3 ES 2636788T3 ES 13745624 T ES13745624 T ES 13745624T ES 2636788 T3 ES2636788 T3 ES 2636788T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
silicone formulation
component
formulation
components
silicone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13745624.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Von Malotki
Manuel Friedel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47010204&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2636788(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2636788T3 publication Critical patent/ES2636788T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C39/12—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C39/123—Making multilayered articles
    • B29C39/126—Making multilayered articles by casting between two preformed layers, e.g. deformable layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2509/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2503/00 - B29K2507/00, as filler
    • B29K2509/02—Ceramics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Formulación de silicona de uno o dos componentes, que comprende a) al menos un poli(diorganosiloxano), que es uno o varios polidiorganosiloxanos de la fórmula (I) **(Ver fórmula)** representando los restos R1, R2 y R3, independientemente entre sí, restos hidrocarburo lineales o ramificados, monovalentes, con 1 a 12 átomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroátomos, y en caso dado uno o varios enlaces múltiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifáticos y/o aromáticos; los restos R4, independientemente entre sí, hidrógeno, grupos hidroxilo o grupos alcoxi, acetoxi y cetoxima, respectivamente con 1 a 13 átomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroátomos, y en caso dado uno o varios enlaces múltiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifáticos y/o aromáticos, representando los restos R4 preferentemente grupos hidroxilo o grupos alcoxi; el índice p representa un valor de 0, 1 o 2; y seleccionándose el índice m de modo que el poli(diorganosiloxano) a una temperatura de 23ºC presente una viscosidad de 10 a 500000 mPa.s, b) al menos una primera carga con un tamaño medio de partícula D50 menor o igual a a 0,1 μm, c) al menos una segunda carga con un tamaño medio de partícula D50 en el intervalo de más de 0,1 μm a 10 μm, y d) al menos un reticulante para el poli(diorganosiloxano), estando contenidos los componentes en la formulación de silicona de un componente en un componente, y en la formulación de silicona de dos componentes distribuidos en dos componentes A y B, y

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
DESCRIPCION
Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada Campo tecnico
La invencion se refiere a una formulacion de silicona de uno o dos componentes, a su empleo y a un procedimiento para la produccion de una disposicion en la que se rellene un espacio entre dos substratos con la formulacion de silicona de uno o dos componentes.
Estado de la tecnica
Es sabido que se pueden formular siliconas RTV de dos componentes con buena estabilidad a la intemperie. Las normas de fachadas internacionales, como la EOTA-ETAG 002, exigen determinadas estabilidades tras exposicion a la intemperie artificial, acelerada. Las formulaciones de silicona con excelentes propiedades reologicas, es decir, en especial formulaciones con una estabilidad inicial, o bien resistencia elevada en estado no endurecido, que conducen entonces a “deslizamiento“ reducido, no cumplen frecuentemente estos requisitos en estabilidad a la intemperie.
Tambien es sabido que se pueden obtener formulaciones de silicona con resistencia inicial elevada adaptandose la reactividad y favoreciendose un endurecimiento muy rapido y/o elevandose en gran medida la viscosidad de la mezcla. En ambos casos es desfavorable la elaborabilidad deficiente, o bien dificultada.
El documento US-A-4563498 describe formulaciones de un componente que contienen una determinada proporcion de carga de refuerzo y carga de extension y se endurecen para dar elastomeros con modulo reducido. Por el documento GB-A-2306491 son conocidas formulaciones de silicona que contienen sflice como carga y siguen siendo pulverizables, y poseen simultaneamente propiedades mecanicas mejoradas. El documento WO-A-2012/041952 describe formulaciones de silicona de dos componentes, que conducen a viscosidad elevada tras mezclado de los componentes, pudiendo contener la formulacion sflice pirogena hidrofoba como carga.
El documento US-A-6235832 y el documento US-A-5840794 estan orientados a formulaciones de silicona de un componente, que obtienen una estabilidad verde mejorada. El documento DE-A-102004005221 describe mezclas de silicona-acido silfcico con lfmite de fluidez reducido, en los que se emplea acido silfcico pirogeno como carga.
No es conocida ninguna formulacion de silicona que reuna excelente resistencia inicial, medida como “deslizamiento“ reducido, con buena elaborabilidad, medida como lfmite de elasticidad reducido, con excelente resistencia a la intemperie.
Descripcion de la invencion
Era tarea de la presente invencion poner a disposicion una formulacion de silicona, y en especial una formulacion de silicona que se endureciera por humedad, que alcanzara una estabilidad verde con lfmite de elasticidad reducido, y que poseyera propiedades mecanicas especialmente estables a la intemperie.
Sorprendentemente se descubrio que estas propiedades se pueden conseguir con una formulacion de silicona si se emplean cargas con un tamano medio de partfcula menor o igual a 0,1 pm y cargas con un tamano medio de partfcula mayor que 0,1 pm a menor que 10 pm en combinacion en la formulacion.
Por consiguiente, la presente invencion se refiere a una formulacion de silicona de uno o dos componentes, que comprende
a) al menos un poli(diorganosiloxano), como se define en la reivindicacion 1,
b) al menos una primera carga con un tamano medio de partfcula D50 menor o igual a 0,1 pm,
c) al menos una segunda carga con un tamano medio de partfcula D50 en el intervalo de mas de 0,1 pm a 10 pm, y
d) al menos un reticulante para el poli(diorganosiloxano), asf como
e) en caso dado al menos un catalizador de condensacion y/o
f) en caso dado al menos un aditivo seleccionado a partir del grupo por plastificantes, agentes auxiliares reologicos, agentes espesantes, agentes adhesivos, catalizadores, aceleradores, agentes desecantes, substancias perfumantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores y agentes tensioactivos,
estando contenidos los componentes en la formulacion de silicona de un componente en un componente, y en la 5 formulacion de silicona de dos componentes distribuidos en dos componentes A y B, y situandose la proporcion ponderal de una carga respecto a la segunda carga en el intervalo de l0:1 a 2:1.
En este caso, los nombres de substancias que comienzan con “poli”, que comprenden formalmente dos o mas de los grupos funcionales que se presentan en su nombre por molecula. Un poliol es, por ejemplo, un compuesto con dos o mas grupos hidroxi. En este caso, el concepto “polfmero” comprende por una parte un colectivo de macromoleculas 10 homogeneas desde el punto de vista qmmico, pero diferentes respecto a grado de polimerizacion, peso molecular y longitud de cadenas, que se obtuvo mediante una poli-reaccion (polimerizacion, poliadicion, policondensacion) de uno o varios monomeros. Por otra parte, el concepto comprende tambien derivados de tal colectivo de macromoleculas a partir de polirreacciones, es decir, compuestos que se obtuvieron mediante reacciones, como por ejemplo adiciones o substituciones, de grupos funcionales en macromoleculas predeterminadas, y que pueden ser 15 homogeneas desde el punto de vista qmmico o no homogeneas desde el punto de vista qmmico. Ademas, el concepto tambien comprende los denominados prepolfmeros, es decir, aductos previos oligomeros reactivos, cuyos grupos funcionales participan en la estructura de macromoleculas.
En este caso, se entiende por “heteropolieter” polfmeros con una estructura analoga a polieter, que contienen parcial o completamente heteroatomos, como por ejemplo S, en lugar de los atomos de oxfgeno de eter.
20 En este caso, se entiende por “peso molecular” la media numerica de peso molecular (Mn).
Se entiende por “temperatura ambiente“ una temperatura de 23°C.
Si no se indica lo contrario, los datos ponderales se refieren a la formulacion total, es decir, en una formulacion de dos componentes al peso total de los componentes A y B.
En el caso de la formulacion de silicona segun la invencion se trata de una formulacion de silicona de uno o dos 25 componentes, que es apropiada, por ejemplo, como pegamento o masa de sellado. El especialista esta perfectamente familiarizado con tales formulaciones de uno o dos componentes.
En el caso de la formulacion de un componente se presenta solo un componente, es decir, todos los componentes de la formulacion estan contenidos en este componente, y se presentan como mezcla en el mismo.
Una formulacion de silicona de dos componentes esta constituida por un kit de dos componentes A y B aislados. Los 30 diversos componentes de la formulacion estan divididos en estos dos componentes, es decir, los integrantes estan contenidos en el componente A y/o en el componente B. En este caso, un integrante esta contenido generalmente solo en uno de ambos componentes. No obstante, en este caso tambien es posible que esten contenidos uno o varios integrantes en ambos componentes A y B. Ambos componentes A y B de la formulacion de dos componentes se mezclan entre sf en una proporcion apropiada antes de la aplicacion.
35 Las formulaciones de silicona de uno o dos componentes segun la invencion son preferentemente formulaciones de silicona fluidas, refiriendose esto, en el caso de formulaciones de dos componentes, a la mezcla que se obtiene tras la reunion de ambos componentes. Naturalmente, esto se refiere al estado en la empleo, es decir, en el caso de aplicacion sobre un substrato o en el caso de relleno de un espacio intermedio. En el subsiguiente endurecimiento se efectua entonces una solidificacion del sistema. Las formulaciones de silicona de uno o dos componentes segun 40 la invencion, preferentemente las formulaciones de silicona fluidas, son ademas formulaciones de silicona, preferentemente que se endurecen por humedad. En el caso de las formulaciones de silicona se puede tratar de cauchos de silicona, o bien elastomeros de silicona.
En el caso de la formulacion de silicona de uno o dos componentes se trata especialmente de una formulacion de silicona que se endurece en fno, que se denomina habitualmente formulacion de silicona RTV (RTV = "room 45 temperature vulcanizing"; que vulzaniza a temperatura ambiente). En este caso se puede tratar de una formulacion de silicona de un componente, que se denomina tambien silicona RTV-1, o bien caucho de silicona RTV-1. Estas son generalmente formulaciones que se endurecen por humedad. Alternativamente se trata de una formulacion de silicona de dos componentes (silicona RTV-2, o bien caucho de silicona RTV-2). Cauchos de silicona RVT-1 y RTV-2 se emplean en gran extension como pegamentos o masas de sellado.
50 Es preferente una formulacion de silicona de dos componentes.
A continuacion se explican los componentes de la formulacion de silicona de uno o dos componentes.
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
La formulacion de silicona comprende uno o varios poli(diorganosiloxanos) reticulables (componente a). La reticulacion se puede efectuar a traves de grupos terminales reactivos, o mediante grupos de los poli(diorganosiloxanos) transformables en grupos reactivos. Se pueden emplear todos los polil(diorganosiloxanos) habituales. Tales poli(diorganosiloxanos) son convenientemente conocidos, por ejemplo, para la produccion de pegamentos o masas de sellado, como caucho de silicona RTV, y se encuentran disponibles en el comercio.
En el caso del poli(diorganosiloxano) se puede tratar preferentemente de un poli(diorganosiloxano) con grupos hidroxilo terminales y/o de un poli(diorganosiloxano) con grupos terminales alcoxisililo. Poli(diorganosiloxanos) terminados en grupos hidroxilo son conocidos y accesibles comercialmente. Tambien la produccion de tales poli(diorganosiloxanos) se efectua de modo conocido. Esta se describe, a modo de ejemplo, en el documento US 4,962,152.
El poli(diorganosiloxano) es preferentemente un poli(dialquilsiloxano), presentando los restos alquilo preferentemente 1 a 5, de modo mas preferente 1 a 3 atomos de carbono, y siendo estos grupos metilo de modo especialmente preferente.
La viscosidad de los poli(diorganosiloxanos) empleados puede variar en amplios intervalos. El poli(diorganosiloxano) o los poli(diorganosiloxanos) empleados presentan a una temperatura de 23°C una viscosidad de 10 a 500 000 mPa.s, preferentemente de 5 000 a 350 000 mPa.s, de modo especialmente preferente de 6 000 a 120 000 mPa.s, y en el mas preferente de los casos de 10 000 a 80 000 mPa.s. La viscosidad se determina segun el metodo descrito en la parte experimental.
Se emplean uno o varios polidiorganosiloxanos de la formula (I)
imagen1
representando
los restos R1, R2 y R3, independientemente entre sf, restos hidrocarburo lineales o ramificados, monovalentes, con 1 a 12 atomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroatomos, y en caso dado uno o varios enlaces multiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifaticos y/o aromaticos; los restos R4, independientemente entre sf, hidrogeno, grupos hidroxilo o grupos alcoxi, acetoxi y cetoxima, respectivamente con 1 a 13 atomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroatomos, y en caso dado uno o varios enlaces multiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifaticos y/o aromaticos, representando los restos R4 preferentemente grupos hidroxilo o grupos alcoxi; el mdice p representa un valor de 0, 1 o 2; y seleccionandose el mdice m de modo que el poli(diorganosiloxano) a una temperatura de 23°C presente una viscosidad de 10 a 500000 mPa.s.
En el poli(diorganosiloxano) de la formula (I), los restos R1 y R2 representan preferentemente restos alquilo con 1 a 5, en especial con 1 a 3 atomos de carbono, preferentemente grupos metilo.
Si en el caso del poli(diorganosiloxano) de la formula (I) se trata de un poli(diorganosiloxano) terminado en grupos hidroxilo (R4 = grupo hidroxilo), el mdice p representa en especial un valor de 2.
Si en el caso del poli(diorganosiloxano) de la formula (I) se trata de un poli(diorganosiloxano) con grupos terminales alcoxi, acetoxi y cetoxima (R4 = grupo alcoxi, acetoxi o cetoxima), el mdice p representa preferentemente un valor de 0 o 1. En estos poli(diorganosiloxanos), R4 representa preferentemente grupos cetoxima, o de modo especialmente preferente grupos alcoxi. Si se trata de una formulacion de silicona de dos componentes, en la que el componente A contiene un poli(diorganosiloxano) con grupos terminales alcoxi, acetoxi o cetoxima, el componente A contiene preferentemente agua de modo adicional.
Grupos alcoxi preferentes son grupos metoxi, etoxi o isopropoxi. Grupos cetoxima preferentes son grupos dialquilcetoxima, cuyos grupos alquilo presentan 1 a 6 atomos de carbono en cada caso. Ambos grupos alquilo de los grupos dialquilcetoxima, independientemente entre sf, representan preferentemente grupos metilo, etilo, n- propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo. Son especialmente preferentes aquellos casos en los que un grupo alquilo de la dialquilcetoxima representa un grupo metilo, y el otro grupo alquilo de la dialquilcetoxima representa un grupo metilo, etilo o iso-butilo. En el mas preferente de los casos, el grupo cetoxima representa un grupo etilmetilcetoxima.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La formulacion de silicona de uno o dos componentes contiene ademas al menos una primera carga con un tamano medio de partmula menor o igual a 0,1 pm (componente b) y al menos una segunda carga con un tamano medio de partmula en el intervalo de mas de 0,1 pm a 10 pm (componente c).
Tanto para la primera, como tambien para la segunda carga, se pueden emplear una o varias cargas que se pueden diferenciar, independientemente entre sf, en el material y/o el tamano medio de partmula. La primera y la segunda carga estan contenidas preferentemente por completo tambien en la formulacion de silicona de dos componentes. No obstante, ambas cargas tambien pueden estar contenidas respectivamente en diferentes componentes, o una parte de la primera y/o la segunda carga se encuentra respectivamente en el otro componente, aunque esto no es preferente.
La formulacion de silicona de uno o dos componentes contiene preferentemente al menos una primera carga con un tamano medio de partmula D50 de partmula primaria de 5 a 100 nm, preferentemente de 10 a 100 nm, de modo mas preferente 10 a 80 nm, en especial de 15 nm a 90 nm, y de modo muy especialmente preferente de 15 nm a 50 nm, y al menos una segunda carga con un tamano medio de partmula D50 de partmula primaria de mas de 0,1 pm a 10 pm, por ejemplo 0,3 pm a 10 pm, preferentemente 0,5 pm a 10 pm, de modo preferente 1 pm a 10 pm, en especial 1 pm a 8 pm, y de modo muy especialmente preferente de 2 pm a 6 pm. En el caso del tamano medio de partmula se trata del valor D50 de partmula primaria. El valor D50 es el valor de la distribucion de tamanos de partmula en el que exactamente un 50 % de las partmulas presentes son mayores, y el 50 % de partmulas presentes son menores, refiriendose el valor D50 a la media numerica. Las distribuciones de tamanos de partmula se pueden determinar en este caso por medio de difraccion laser segun ISO 13320 para partmulas mayores o iguales a 0,1 pm, o bien por medio de dispersion de la luz dinamica segun ISO 22412 para partmulas menores a 0,1 pm. Otro procedimiento de medida para partmulas menores que 0,1 pm es la espectroscopfa de correlacion de fotones segun la norma ISO 13321.
En la formulacion de silicona de uno o dos componentes, la proporcion ponderal de cargas con un tamano medio de partmula D50 menor o igual a 0,1 pm, o bien para la primera carga respecto a cargas con un tamano medio de partmula D50 mayor que 0,1 pm a menor o igual que 10 pm, o bien para la segunda carga en el intervalo de 10:1 a 2:1, preferentemente en el intervalo de 9:1 a 3:1, y de modo especialmente preferente en el intervalo de 8:1 a 4:1, siendo igualmente preferentes intervalos de 6,5:1 a 2:1. De este modo se pueden obtener una estabilidad verde mejorada y una estabilidad a la intemperie elevada de la formulacion endurecida.
Para la primera carga se emplean una o varias, preferentemente varias cargas, en especial dos, tres o mas cargas, que presentan un tamano medio de partmula D50 de particula primaria menor o igual a 0,1 pm, preferentemente un tamano medio de partmula D50 de partmula primaria de 5 nm a 100 nm, y de modo mas preferente de 10 nm a 80 nm. Para la segunda carga se emplean una o varias cargas, preferentemente una, dos o mas cargas, que presentan un tamano medio de partmula D50 de partmula primaria mayor que 0,1 pm a 10 pm, por ejemplo 0,3 pm a 10 pm, preferentemente 0,5 pm a 10 pm, de modo mas preferente 1 pm a 10 pm, en especial 1 pm a 8 pm. En este caso, la proporcion ponderal de la primera carga a la segunda carga se situa preferentemente en el intervalo de 10:1 a 1:2, de modo aun mas preferente 10:1 a 1:1, de modo aun mas preferente 10:1 a 2:1, preferentemente en el intervalo de 9:1 a 3:1, y de modo especialmente preferente en el intervalo de 8:1 a 4:1, siendo igualmente preferentes intervalos de 6,5:1 a 1:1 y6,5:1 a 2:1.
Como materiales para las cargas son apropiadas todas las cargas empleadas habitualmente en la tecnica, tanto para la primera carga, como tambien para la segunda carga. La primera y la segunda carga pueden ser del mismo material, pero habitualmente son de diferentes materiales.
Son ejemplos de cargas apropiadas cargas inorganicas y organicas, por ejemplo carbonatos, oxidos o hidroxidos metalicos y/o semimetalicos pirogenos y/o precipitados de los mismos, sulfatos, carburos, nitruros, silicatos, vidrio, modificadores de carbono, minerales naturales, acidos silfcicos, tierras de diatomeas o tipos de hollm. Son ejemplos concretos carbonatos de calcio naturales, molturados o precipitados, por ejemplo cretas, que estan revestidas, en caso dado, con acidos grasos, en especial acido estearico, caolines calcinados, oxidos de aluminio, hidroxidos de aluminio, tierras de diatomeas, acidos silfcicos, en especial acidos silfcicos altamente dispersos de procesos de pirolisis, hollm, en especial hollm obtenido industrialmente ("negro de carbon"), silicatos, como silicatos de aluminio, silicatos de magnesio-aluminio, silicatos de circonio, harina de cuarzo, harina de cristobalita, tierras diatomeas, mica, oxidos de hierro, oxidos de titanio, oxidos de circonio, yeso, annalina, sulfato de bario, carburo de boro, nitruro de boro, grafito, fibras de carbono, vidrio o bolas huecas de vidrio.
Como acido silfcico son apropiados tambien acidos silfcicos hidrofobos, en especial un acido silfcico hidrofobo, pirogeno. Acidos silfcicos hidrofobos apropiados presentan tfpicamente una superficie BET en el intervalo de 100 a 300 m2/g. La superficie BET se determina, a modo de ejemplo, segun la norma EN ISO 18757. Los acidos silfcicos hidrofobos apropiados se pueden producir, a modo de ejemplo, mediante hidrofobizacion de acidos silfcicos hidrofilos con organosilanos u organosiloxanos, por ejemplo octametilciclotetrasilano, polidimetilsiloxano, dimetildiclorosilano o hexametildisilazano. Los acidos silfcicos hidrofobos apropiados se encuentran disponibles
5
10
15
20
25
30
35
40
45
comercialmente, a modo de ejemplo, en Evonik Degussa GmbH, Alemania, en Cabot Corporation, USA o en Wacker Chemie AG.
Cargas empleadas preferentemente son carbonatos de calcio, en especial cretas naturales o precipitadas, caolmes calcinados, hollm, tierras de diatomeas, acidos si^cicos, en especial acidos silfcicos altamente dispersos, dioxido de silicio, dioxidos de titanio, oxidos de aluminio, oxidos de hierro, cargas igmfugas, como hidroxidos o hidratos, en especial hidroxidos o hidratos de aluminio, preferentemente hidroxido de aluminio.
Una cantidad de carga apropiada, incluyendo primera y segunda carga, se situa, por ejemplo, en el intervalo de un 10 a un 70 % en peso, en especial un 15 a un 60 % en peso, preferentemente un 30 a un 60 % en peso, y en especial un 41 a un 60 % en peso, referido a la formulacion de silicona de uno o dos componentes total.
La formulacion comprende ademas uno o varios reticulantes para poli(diorganosiloxanos) (componente d), en cuyo caso se puede tratar de todos los reticulantes conocidos en la tecnica a tal efecto.
El reticulante se selecciona preferentemente, por ejemplo, a partir de un tetraalcoxisilano, organotrialcoxisilano, diorganodialcoxisilano y/u oligo(organoalcoxisilano), tetraquiscetoximosilano, organotriscetoximosilano, diorganobiscetoximosilano y/u oligo(organocetoximosilano), que, en caso dado, estan funcionalizados con uno o varios heteroatomos en el resto organilo, o mezclas de los mismos.
El reticulante para polidiorganosiloxanos es preferentemente un silano de la formula (II).
imagen2
El resto R6 representa, independientemente entre sf, un resto como se ha definido anteriormente para R3 en el poli(diorganosiloxano) de la formula (I). Naturalmente, en este caso R6 es independiente del significado de R3 en el poli(diorganosiloxano). El resto R7 representa, independientemente entre sf, un resto como se ha definido anteriormente como R4 en el poli(diorganosiloxano) de la formula (I). Naturalmente, en este caso R7 es independiente del significado de R4 en el poli(diorganosiloxano). Los restos R7 representan preferentemente grupos alcoxi o cetoxima, como se han descrito anteriormente.
Ademas, el mdice q representa un valor de 0 a 4, con la condicion de que, si q representa un valor de 3 o 4, al menos q-2 restos R6 presenten respectivamente al menos un grupo reactivo con los grupos hidroxilo, alcoxi, acetoxi o cetoxima del poli(diorganosiloxano). En especial, q representa un valor de 0, 1 o 2, preferentemente un valor de 0 o 1.
Son ejemplos de silanos de la formula (II) apropiados metiltrimetoxisilano, clorometiltrimetoxisilano, etiltrimetoxisilano, propiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, vinyltrietoxisilano, feniltrietoxisilano, metiltripropoxisilano, feniltripropoxisilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano, tetra-n- butoxisilano, metiltris(metil-etilcetoximo)silano, feniltris(metil-etilcetoximo)silano, viniltris(metil-etil-cetoximo)silano, metiltris(isobutilcetoximo)silano o tetra(metil-etilcetoximo)silano. Son especialmente preferentes metiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, tetraetoxisilano, metiltris(metil-etilcetoximo)silano, viniltris(metil-etilcetoximo)silano y metiltris(isobutilcetoximo)silano. Los cetoximosilanos preferentes son obtenibles comercialmente de diversas maneras, por ejemplo de ABCR GmbH & Co, Alemania, o de Nitrochemie AG, Alemania.
Ademas, los silanos de la formula (II) tambien se pueden presentar ya hidrolizados parcial (una parte de todos los R7 = OH) o completamente (todos los R7 = OH). Debido a la reactividad, incrementada en gran medida, de silanos parcial o completamente hidrogenados, puede ser ventajoso su empleo como reticulante. En este caso, para el especialista es sabido que, en el caso de empleo de silanos parcial o completamente hidrolizados, se puede llegar a la formacion de siloxanos oligomeros, en especial a dfmeros y/o tnmeros, que se forman mediante condensacion de silanos hidrolizados.
Siloxanos oligomeros especialmente preferentes son, a modo de ejemplo, hexametoxidisiloxano, hexaetoxidisiloxano, hexa-n-propoxidisiloxano, hexa-n-butoxidisiloxano, octaetoxitrisiloxano, octa-n-butoxitrisiloxano y decaetoxitetrasiloxano.
Naturalmente, como reticulante para poli(diorganosiloxanos) se puede emplear tambien cualquier mezcla de los silanos citados anteriormente.
La proporcion de reticulante para poli(diorganosiloxanos) asciende preferentemente a un 0,1 hasta un 15 % en peso, en especial a un 1 hasta un 10 en peso, preferentemente a un 2 hasta un 6 % en peso, referido a la composicion de silicona de uno o dos componentes total.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Como componente opcional, la formulacion de silicona, en especial la formulacion de silicona de dos componentes, puede contener ademas uno o varios catalizadores de condensacion (componente e). Este sirve como catalizador para par la reticulacion de polidiorganosiloxanos. Catalizadores de condensacion preferentes son compuestos orgamlicos y/o complejos de metales o semimetales, en especial de los grupos la, IIa, IIIa, IVa, IVb o IIb del sistema periodico de los elementos, como por ejemplo compuestos de Sn, compuestos de Ti, como titanatos, y boratos, o mezclas de los mismos.
Compuestos organicos de estano preferentes son compuestos de dialquilestano, por ejemplo seleccionados a partir de di-2-etilhexoato de dimetilestano, dilaurato de dimetilestano, diacetato de di-n-butilestano, di-2-etilhexanoato de di-n-butilestano, dicaprilato de di-n-butilestano, di-2,2-dimetiloctanoato de di-n-butilestano, dilaurato de di-n- butilestano, diestearato de di-n-butilestano, dimaleinato de di-n-butilestano, dioleato de di-n-butilestano, diacetato de di-n-butilestano, di-2-etilhexanoato de di-n-octilestano, di-2,2-dimetiloctanoato de di-n-octilestano, dimaleinato de di- n-octilestano y dilaurato de di-n-octilestano.
Se denominan titanatos, o bien organotitanatos, compuestos que presentan al menos un ligando unido al atomo de titanio a traves de un atomo de oxfgeno. En este caso, como ligandos unidos al atomo de titanio a traves de un enlace oxfgeno-titanio son apropiados aquellos que se seleccionan a partir del grupo constituido por grupo alcoxi, grupo sulfonato, grupo carboxilato, grupo dialquilfosfato, grupo dialquilpirofosfato y grupo acetilacetonato. Titanatos preferentes son, a modo de ejemplo, titanato de tetrabutilo o tetraisopropilo. Ademas, los titanatos apropiados presentan al menos un ligando polidentado, tambien llamado ligando quelato. El ligando polidentado es en especial un ligando bidentado.
Titanatos apropiados se encuentran disponibles comercialmente, a modo de ejemplo, bajo los nombres comerciales Tyzor® AA, GBA, GBO, AA-75, AA-65, AA-105, DC, BEAT, IBAY de la firma DorfKetal, India.
Naturalmente es posible, e incluso preferente en ciertos casos, emplear mezclas de diversos catalizadores. A modo de ejemplo, es un catalizador preferente una mezcla de un compueso organico de estano con un titanato.
La proporcion de catalizador de condensacion para la reticulacion de poli(diorganosiloxanos) puede variar en amplios intervalos, pero asciende preferentemente, si se emplea, a un O,o0l hasta un 10 % en peso, en especial a un 0,005 hasta un 4 % en peso, preferentemente a un 0,01 hasta un 3 % en peso, referido a la formulacion de silicona de uno o dos componentes total.
Ademas, la formulacion de silicona de uno o dos componentes puede comprender, en caso dado, uno o varios aditivos (componente f) seleccionados a partir de plastificantes, agentes auxiliares reologicos, agentes espesantes, agentes adhesivos, catalizadores, aceleradores, agentes desecantes, substancias perfumantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores y agentes tensioactivos, pero tambien agentes auxiliares de elaboracion, colorantes, inhibidores, estabilizadores termicos, antiestaticos, agentes igmfugos, ceras, agentes eluyentes, agentes tixotropicos y otros aditivos conocidos por el especialista. A tal efecto se pueden emplear todos los aditivos conocidos y habituales en la tecnica. En el caso de empleo de tales componentes opcionales es importante procurar que los componentes, que podnan reducir la estabilidad al almacenaje de la composicion mediante reaccion entre sf o con otras substancias de contenido, se almacenen por separado.
Aditivos apropiados, en especial plastificantes y agentes adhesivos, que pueden estar contenidos en la formulacion de silicona, se describen, a modo de ejemplo, en los parrafos [0051] a [0055] de la solicitud de patente US-A1- 2010/063190.
Como agente espesante se emplean en especial, por ejemplo, polfmeros hidrosolubles, o bien hinchables en agua, o agentes espesantes inorganicos. Son ejemplos de agentes espesantes organicos naturales agar-agar, carragenano, tracacanto, goma arabiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, almidon, dextrina, gelatina o casema. Son ejemplos de agentes espesantes organicos completa o parcialmente sinteticos carboximetilcelulosa, eteres de celulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, derivados de acido poli(met)acnlico, poli(met)acrilatos, eteres de polivinilo, alcohol polivimlico o poliamidas. Los agentes espesantes se emplean en formulaciones de dos componentes en especial en el componente B si el componente A contiene un poli(diorganosiloxano), en el que los restos R4 representan grupos alcoxi, acetoxi o cetoxima, en especial si el componente B contiene tambien agua.
La formulacion de silicona de uno o dos componentes puede contener, en caso dado, otras substancias de contenido y aditivos adicionales, como aceites de silicona bloqueados en grupos terminales, por ejemplo con una viscosidad de 10 a 1'000 mPas (determinada segun el metodo descrito en la parte experimental), oligosiloxanos aminofuncionalizados, poliaminas, polieteres, heteropolieteres y/o polieteraminas. Los aceites de silicona bloqueados en grupos terminales no son apropiados para la reticulacion, y pueden estar contenidos en uno o ambos componentes en el caso de formulacion de dos componentes. Estos son apropiados, por ejemplo, para el ajuste de la viscosidad. Tales aceites de silicona bloqueados en grupos terminales corresponden a compuestos de la formula
5
10
15
20
25
30
35
40
45
general (I), teniendo R1, R2 y R3, independientemente entre sf, los significados descritos anteriormente, p un valor de 3, y seleccionandose m de modo que se ajuste una viscosidad de 10 a 1'000 mPas.
La formulacion de silicona, en especial la formulacion de silicona de dos componentes, puede comprender, por ejemplo, al menos un aditivo seleccionado a partir de poliamina, polieter, heteropoKeter y polieteramina. Como aditivo tambien son apropiados derivados de los citados compuestos. En especial, el aditivo presenta adicionalmente al menos un grupo funcional de la formula -XH, representando X O, S o nR5 y R5 un atomo de hidrogeno o un resto hidrocarburo lineal o ramificado, monovalente, con 1 a 20 atomos de carbono. Los aditivos apropiados presentan preferentemente un peso molecular en el intervalo de 100 a 10000 g/mol. El aditivo es preferentemente una poliamina o polieteramina. Las poliaminas apropiadas son en especial polialquilenimina, como polietilenimina o polipropilenimina, o poliamina alcoxilada, como etilendiamina etoxilada y/o propoxilada. Polieteraminas apropiadas son polioxietilenamina, polioxipropilenamina o polioxietilen-polioxipropilenamina. Como polieteraminas son especialmente preferentes polietermonoaminas, polieterdiaminas o polietertriaminas. En el caso de los grupos amino se puede tratar de grupos amino primarios, secundarios o terciarios. En el caso de los grupos amino se trata en especial de grupos amino primarios o secundarios.
Las polieteraminas apropiadas se encuentran disponibles comercialmente, a modo de ejemplo, bajo el nombre comercial Jeffamine® de Huntsman Corporation, USA. Son especialmente apropiadas Jeffamine® de las series M, D, ED, DER, T, SD o ST.
La proporcion de aditivo descrito anteriormente, si se emplea, asciende, por ejemplo, a un 0,05 hasta un 5 % en peso, en especial a un 0,1 hasta un 3 % en peso, preferentemente a un 0,2 hasta un 1,5 % en peso, referido a la formulacion de silicona de uno o dos componentes total.
Este aditivo es apropiado, por ejemplo, en formulaciones de silicona de dos componentes, estando contenidas las cargas y el aditivo respectivamente en uno de ambos componentes separados de las composiciones de silicona de dos componentes. En el caso de reunion de ambos componentes, esto puede conducir a un aumento de viscosidad de mas de un 100 % frente a la viscosidad de partida del componente mas altamente viscoso de la composicion de silicona de dos componentes.
Es preferente que la formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la invencion no contenga el siguiente polidiorganosiloxano A1):
A1) un polidiorganosiloxano que contioene al menos un grupo terminal de cadena por molecula, que comprende un grupo multialcoxisililo de la siguiente formula
-Zb-R4(Z-SiR2n(OR3)3-n)a
donde R2, independientemente entre sf, se selecciona a partir del grupo constituido por un atomo de hidrogeno y grupos hidrocarburo monovalentes que comprenden 1 a aproximadamente 18 atomos de carbono, R3 es un grupo alquilo, seleccionado independientemente, que comprende 1 a aproximadamente 8 atomos de carbono, Z se selecciona, independientemente entre sf, a partir del grupo constituido por grupos hidrocarburo divalentes que comprenden aproximadamente 2 a 18 atomos de carbono y una combinacion de grupos hidrocarburo divalentes y segmentos de siloxano, descritos por la formula
if
------G—— (Sit
l
donde R2 es como se define anteriormente, y G es un grupo hidrocarburo divalente, seleccionado independientemente, que comprende aproximadamente 2 a 18 atomos de carbono, c es un numero entero de 1 a aproximadamente 6, x es 0 o 1, e y es 0 o 1, R4 se selecciona independientemente a partir del grupo constituido por un atomo de silicio y un grupo siloxano que comprende al menos dos atomos de silicio, y cada Z esta unido a un atomo de silicio de R4, estando unida la valencia restante de los atomos de silicio de R4 a un atomo de hidrogeno, un grupo hidrocarburo monovalente, que comprende 1 a aproximadamente 18 atomos de carbono, o formando enlaces siloxano, n es 0, 1 o 2, a es al menos 2, y b es 0 o 1, con la condicion de que, si b es 0, R4 esta unido al polidiorganosiloxano a traves de un enlace de siloxano.
Ademas es preferente que la formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la invencion no contenga el siguiente poifmero A2) y/o el siguiente polidimetilsiloxano A3):
imagen3
5
10
15
20
25
A2) un poKmero de la formula
Me Me Me Me Me Me
II II II
(^1eOjjSfCH2C^SiaSir:H<^SiO)bSiOT2CH3|iiOpt7HiCHiSiCOMe)i Me Me Me Me Me Me
donde h es al menos 2,
A3) un polidimetilsiloxano de la formula
imagen4
donde h es al menos 2.
El polidimetilsiloxano A3) se puede producir segun el documento US 6235832 B1 como sigue:
Se calentaron a 100°C 203 g (0,686 mol) de tris(dimetilsiloxi)-n-propilsilano, producido como se describe en la patente US 5,446,185 y 5000 ppm de una disolucion de un complejo de platino-vinilsiloxano que contema 30 ppm de platino metalico. Despues se elimino el calor y se anadieron gota a gota 150 g (1,01 moles) de viniltrimetoxisilano durante un intervalo de tiempo de aproximadamente 45 min bajo suficiente agitacion para el mantenimiento de una temperatura de bote abierto de aproximadamente 100-105°C. El analisis de la mezcla de reaccion mediante cromatograffa gas-lfquido (Hewlett Packard 5890 Series II con un detector de ionizacion a la llama) mostraba un rendimiento de aproximadamente un 40 % de un compuesto bloqueado terminalmente con multialcoxisililo ("protector terminal A"). La mezcla de reaccion se destilo para proporcionar 141 g de protector terminal A con la siguiente formula y en ebullicion a 155°C a una presion de 0,5 mm de Hg:
O—Si(Mej)H
Fr—Si—(Q—Si(Me2)---CH2ai2™-Si(OMe)3)2f
A continuacion se mezclaron durante varios minutos a 50°C 400 g de un polidimetilsiloxano bloqueado en posicion terminal con vinilo (PDMS) con una viscosidad de 65 Pa.s, medida a 25°C con un reometro de Brookfield, y que contema 0,012 moles de vinilo y 294 ppm de una disolucion de un complejo de platino-vinilsiloxano que contema 1,8 ppm de platino metalico. Se elimino el calor y se anadieron 7,72 g (que conteman 0,012 moles de hidrogeno) de protector terminal A, producido como se describe anteriormente, y se continuo la mezcla 1 hora. La mezcla se ventilo en vacfo de aproximadamente 50 mm de Hg, y se dejo resposar durante la noche para la reaccion. El vinilo en PDMS reacciono con el SiH en el protector terminal, y no se encontro vinilo restante en el control con FT-IR (Perkin
Elmer 1600 Series). Se formaron polidimetilsiloxanos bloqueados en proteccion terminal con protector terminal A y con una viscosidad total de aproximadamente 65 Pa.s, medida a 25°C con un reometro de Brookfield, con la formula indicada anteriormente para polidimetilsiloxano A3).
Se describen polidiorganosiloxanos segun A1), A2) y A3) en el documento US 6235832 B1.
5 Ademas es conveniente que la formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la invencion no contenga el siguiente compuesto B1) y/o la siguiente mezcla de reaccion B2):
B1) un di(etilacetoacetato)diisopropoxititanato-quelato,
B2) una mezcla de reaccion constituida por una mezcla 2:1 molar de glicidoxipropiltrimetoxisilano y aminopropiltrimetoxisilano.
10 Ademas es preferente que, de las formulaciones de silicona de uno o dos componentes segun la invencion, se exceptuen aquellas formulaciones que contienen un polidiorganosiloxano seleccionado a partir de un polfmero A2) y un polidimetilsiloxano A3), como se describe anteriormente, un compuesto B1) como se describe anteriormente, una mezcla de reaccion B2) como se describe anteriormente, y metiltrimetoxisilano.
Ademas es preferente que, de las formulaciones de silicona de uno o dos componentes segun la invencion, se 15 exceptuen las siguientes composiciones, datos en % en peso bajo referencia a las substancias descritas anteriormente:
Polidimetilsiloxanos que comprenden polfmeros A2) con una viscosidad total de aproximadamente 65 Pa.s, medida a 25°C con un reometro de Brookfield
56%
Polidimetilsiloxanos A3) bloqueados en posicion terminal con protector terminal A con una viscosidad total de aproximadamente 65 Pa.s, medida a 25°C con un reometro de Brookfield, producidos como se describe anteriormente
56%
Carbonato de calcio precipitado tratado con estearato y con un tamano de partfcula de aproximadamente 0,075 micrones
35% 35%
Carbonato de calcio molturado tratado con estearato y con un tamano de partfcula de aproximadamente 3 micrones
5% 5%
Compuesto B1)
1% 1%
Metiltrimetoxisilano
2,5% 2,5%
Mezcla de reaccion B2)
0,5% 0,5%
En el caso de una formulacion de un componente, todos los integrantes estan contenidos en un componente como mezcla. En el caso de una formulacion de silicona de dos componentes se presentan dos componentes A y B 20 separados, en los que estan contenidas respectivamente mezclas de una parte de los componentes. Tales kits de dos componentes son perfectamente conocidos por el especialista. En una forma de realizacion preferente, los integrantes a), b) y c) se sencuentran como mezcla en el primer componente A) y el integrante d), y en caso dado el integrante opcional e) en el segundo componente B. El aditivo o los aditivos opcionales f) estan contenidos preferentemente en el componente A, en tanto no se haya indicado lo contrario anteriormente. No obstante, en caso 25 dado, en el componente B tambien pueden estar contenidos, por ejemplo, aditivos, componentes f), como por ejemplo agentes espesantes, los aditivos descritos anteriormente o los aceites de silicona bloqueados en grupos terminales, para controlar la viscosidad.
Ademas es ventajoso seleccionar todos los componentes citados, en caso dado presentes en la formulacion de silicona de dos componentes, de modo que no se influya negativamente sobre la estabilidad al almacenaje de 30 ambos componentes de la formulacion de silicona de dos componentes mediante la presencia de tal componente, es
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
dedr, que la composicion no se modifique, o no se modifique apenas en sus propiedades, en especial en las propiedades de aplicacion y endurecimiento. Esto provoca que las reacciones que conducen al endurecimiento qmmico de la composicion de silicona de dos componentes descrita no se presenten en medida significativa durante el almacenaje. En algunos casos puede ser razonable secar qmmica o ffsicamente ciertos componentes antes del mezclado en la composicion.
El componente A en composiciones de silicona de dos componentes segun la invencion presenta tipicamente una viscosidad en el intervalo de 500 a 5000 Pa s, en especial 500 a 3000 Pa s. El componente B presenta tipicamente una viscosidad en el intervalo de 1 a 1500 Pa s, en especial de 10 a 700 Pa s. La viscosidad se determina segun el metodo descrito en la parte experimental.
Tanto la formulacion de silicona de un componente, como tambien el componente A y el componente B de la formulacion de silicona de dos componentes, se producen y se almacenan en especial bajo exclusion de humedad. La formulacion de un componente, o bien ambos componentes A y B, son estables al almacenaje separados entre sf, es decir, se pueden almacenar en un envase o dispositivo apropiado durante un intervalo de tiempo de varios meses hasta un ano y mas tiempo, sin que se modifiquen en sus propiedades de aplicacion o en sus propiedades tras el endurecimiento en una medida relevante para su empleo. La estabilidad al almacenaje se determina habitualmente a traves de la medida de la viscosidad o de la reactividad a lo largo del tiempo.
La composicion de silicona de uno o dos componentes es apropiada como pegamento, masa de sellado, revestimiento o como masa de colada. Esta es apropiada en especial para el pegado, la hermetizacion o el revestimiento de substratos. Los substratos apropiados se seleccionan, por ejemplo, a partir del grupo constituido por hormigon, mortero, ladrillos, tejas, ceramica, yeso, piedra natural, como granito o marmol, vidrio, ceramica de vidrio, metal o aleacion metalica, como aluminio, acero, metal no ferroso, metal galvanizado, madera, material sintetico, como PVC, policarbonato, (met)acrilato de polimetilo, poliester, resina epoxfdica, pintura y esmalte. Los metales o las aleaciones metalicas pueden estar pretratados, por ejemplo mediante anodizacion o galvanizado.
La composicion de silicona segun la invencion es apropiada tfpicamente como pegamento o masa de sellado, en especial para aplicaciones que requieren una composicion con una buena resistencia inicial y un comportamiento de deslizamiento reducido. Las formulaciones de silicona son apropiadas en especial para la construccion de ventanas o fachadas, para el pegado y la hermetizacion de paneles solares y para el empleo en construccion de automoviles. La formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la invencion es apropiada en especial como pegamento elastico para el pegado estructural, en especial en los sectores de fachada, vidrio aislante, construccion de ventanas, automovil, solar y construccion.
Correspondientemente, la invencion se refiere tambien a un procedimiento para el relleno de un espacio entre dos substratos, para generar una disposicion, que comprende a) la puesta a disposicion de una formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la invencion, mezclandose entre sf ambos componentes en el caso de una formulacion de silicona de dos componentes, o aplicandose a continuacion b1) la formulacion de silicona de un componente o la formulacion de silicona de dos componentes mezclada sobre un primer substrato, y poniendose en contacto un segundo substrato con la formulacion de silicona aplicada sobre el primer substrato, o b2) rellenandose un espacio formado mediante disposicion de un primer substrato y un segundo substrato con la formulacion de silicona de un componente o la formulacion de silicona de dos componentes mezclada. A continuacion se endurece c) la formulacion de silicona aplicada o rellena.
En el caso de empleo de una formulacion de silicona de un componente, la mezcla se presiona o se retira facilmente del deposito de almacenamiento, y despues se aplica o se rellena. El endurecimiento se efectua generalmente mediante la humedad en el ambiente. El endurecimiento se efectua preferentemente a temperatura ambiente, es decir, no es necesario un calentamiento.
En el caso de aplicacion o relleno de la formulacion de silicona de dos componentes, los componentes A y B se mezclan entre sf, por ejemplo mediante agitacion, amasado, laminado o similares, pero en especial a traves de un mezclador estatico. En este caso, los grupos hidroxilo o los grupos hidrolizables del poli(diorganosiloxano) se ponen en contacto con los grupos hidrolizables, o en caso dado ya hidrolizados, del reticulante, mediante lo cual se llega al endurecimiento de la composicion mediante reacciones de condensacion, que se favorecen, en caso dado, mediante el catalizador de condensacion opcional. El contacto de la formulacion de silicona con agua, en especial en forma de humedad ambiental, en la aplicacion o el relleno, puede favorecer igualmente la reticulacion, ya que mediante reaccion del agua con grupos hidrolizables se forman grupos silanol mas altamente reactivos. El endurecimiento de la composicion de silicona de dos componentes se efectua preferentemente a temperatura ambiente, es decir, no es necesario un calentamiento.
En la reticulacion de la composicion de silicona de uno o dos componentes se forman como productos secundarios de reaccion de condensacion en especial compuestos que no influyen negativamente sobre la formulacion ni sobre el substrato sobre el que se aplica o se carga la formulacion. Del modo mas preferente, en el caso de productos secundarios se trata de compuestos que se evaporan facilmente de la formulacion que se reticula, o ya reticulada.
11
En el procedimiento segun la invencion, la mezcla del componente A y B se efectua preferentemente de modo que la proporcion ponderal de componente A respecto a componente B asciende a > 1:1, en especial 3:1 a 15:1, y de modo especialmente preferente de 10:1 a 14:1.
La formulacion de silicona de un componente o, en el caso de la formulacion de silicona de dos componentes, la 5 mezcla de ambos componentes, son preferentemente fluidas antes de, o bien durante la aplicacion sobre el primer substrato, o durante el relleno del espacio formado entre ambos substratos, y presentan de modo especialmente preferente una viscosidad en el intervalo de 500 a 5000 Pas. La viscosidad se puede determinar segun el metodo indicado en la parte experimental. La formulacion de silicona de un componente o, en el caso de la formulacion de silicona de dos componentes, la mezcla de ambos componentes, antes de, o bien durante la aplicacion sobre el 10 primer substrato, o antes de, o bien durante el relleno del espacio formado entre ambos substratos, presentan ademas preferentemente un lfmite de elasticidad de menos de 150 Pa, preferentemente menos de 100 Pa, y de modo especialmente preferente menos de 80 Pa. El procedimiento de ensayo correspondiente se describe a continuacion en la parte experimental. Es preferente una formulacion de silicona RTV que se endurece por humedad, de un componente o de dos componentes, siendo preferente de dos componentes.
15 Tras la aplicacion, o bien el relleno, las formulaciones de silicona segun la invencion presentan una medida elevada de estabilidad verde, y son extraordinariamente estables a la intemperie en estado endurecido. El deslizamiento como medida de la estabilidad verde se situa preferentemente en el intervalo de 0 a 2 mm. El descenso de la resistencia a la traccion tras exposicion a la intemperie artificial como medida de la estabilidad a la intemperie asciende preferentemente a menos de un 25 % para la formulacion endurecida. Los procedimientos de ensayo a tal 20 efecto se explican mas detalladamente en la parte experimental.
La invencion se refiere tambien a una disposicion que comprende una formulacion de silicona endurecida a partir de la formulacion de silicona de un componente o la mezcla de ambos componentes de la formulacion de silicona de dos componentes entre dos substratos. Esta disposicion es obtenible en especial conforme al procedimiento segun la invencion.
25 Ejemplos
A continuacion se enumeran algunos ejemplos que ilustran ulteriormente la invencion, pero que no deben limitar el alcance de la invencion de ningun modo. En tanto no se indique lo contrario, todas las fracciones y porcentajes se refieren al peso.
Produccion de las formulaciones de silicona
30 En el caso de las formulaciones de silicona indicadas en la tabla 1 se trata de formulaciones de 2 componentes. Todos los datos cuantitativos se refieren al porcentaje en peso de la formulacion total (componente A + B mezclados en proporcion 13 : 1 peso/peso). Para la produccion del componente A se mezclaron entre sf en un disolvedor a temperatura ambiente y se introdujeron con agitacion, bajo atmosfera inerte, las cantidades indicadas de poli(diorganosiloxano) terminado en OH, A de la cantidad indicada de poli(diorganosiloxano) bloqueado en grupos 35 terminales, y la cantidad indicada de cargas, hasta que se obtuvo una pasta homogenea macroscopicamente. Para la produccion del componente B se mezclaron entre sf en un disolvedor a temperatura ambiente, bajo atmosfera inerte, y se introdujeron con agitacion A de la cantidad indicada de poli(diorganosiloxano) bloqueado en grupos terminales, la cantidad indicada de trialcoxisilano funcional, y la cantidad indicada de compuesto de Sn, hasta que se obtuvo una pasta homogenea macroscopicamente. No se llevo a cabo una mezcla solo con cargas finas, ya que 40 tales mezclas son elaborables solo con dificultad.
Los componentes A y B se envasaron por separado en cartuchos directamente tras el mezclado, se almacenaron bajo cierre hermetico al aire, y se mezclaron entre sf en un disolvedor bajo vacfo directamente antes de la aplicacion en proporcion ponderal A:B = 13:1, hasta que se obtuvo una pasta homogenea macroscopicamente.
Produccion de cuerpos de ensayo y descripcion de los metodos de ensayo
45 Resistencia a la traccion tras almacenaje y tras almacenaje bajo tratamiento UV
El metodo para la determinacion de la resistencia a la traccion, asf como la produccion de los cuerpos de ensayo requeridos a tal efecto, se describe en EOTA-ETAG 2 de Enero de 2002. Para el ensayo de traccion se midio en cuerpos de ensayo de dimensiones 12 x 12 x 50 mm bajo empleo de aluminio anodizado y vidrio flotado como substrato. Se trato previamente aluminio con Sika Aktivator® C-205 y vidrio flotado con Sika® Cleaner P (disponibles 50 respectivamente en Sika Schweiz AG). Uno de cada tres cuerpos de ensayo se almaceno durante 1 dfa a 23°C/50% de humedad relativa, se desmoldeo y se almaceno durante otros 6 dfas a 23°C/50% de humedad relativa, y a continuacion se sometio a ensayo, se almacenaron otros tres cuerpos de ensayo, adicionalmente tras el almacenaje descrito, durante 21 dfas en un dispositivo de ensayo solar tipo XLS de la firma Atlas a 55°C, en bano de agua, y se
irradiaron con luz de longitud de onda 300-800 nm, con una potencia de 550 W/m2 El control de la resistencia a la traccion se llevo a cabo en todos los casos a 23°C y un 50 % de humedad relativa.
Viscosidad y Umite de elasticidad
Si no se indica lo contrario, la viscosidad se determino en ajuste a la norma DIN 53018. La medida de la viscosidad 5 se efectuo por medio de viscosfmetro cono-placa Physica MCR101 de la firma Anton Paar, Austria, tipo cono CP 251, temperatura 23°C. Los valores de viscosidad indicados para poli(diorganosiloxanos) y aceites de silicona bloqueados en grupos terminales se refieren en este caso a una tasa de cizallamiento de 0,5 s-1. Los valores indicados para el componente A, el componente B y para la mezcla de componentes A y B se determinaron a una tasa de cizallamiento de 0,89 s-1.
10 Los valores indicados en la tabla 1 para viscosidad y lfmite de elasticidad se refieren a la mezcla de A y B. Para la medida se aplicaron las muestras de respectivos componentes A y B de la formulacion de silicona de dos componentes directamente tras mezclado, sin aditivos o pasos de elaboracion ulteriores.
El lfmite de elasticidad se determino a 23°C/50% de humedad relativa en un reometro tipo Physica MCR101 de la firma Anton Paar, bajo empleo de un sistema cono-placa. A tal efecto se llevo a cabo un ensayo de oscilacion con 15 una frecuencia de circuito constante w= 10 s-1 y una deformacion y = 0,01 a 100%, siempre con 6 puntos de medida por decenio. El lfmite de elasticidad se obtiene como tension de corte al comienzo del descenso de la curva de modulo de almacenaje.
Deslizamiento
La medida de deslizamiento se efectuo a 23°C/ 50% de humedad relativa. A tal efecto se aplicaron cordones de 20 dimensiones 70 x 12 x 5 mm (L x B x H) sobre un nervio de aluminio anodizado. El nervio de aluminio se aplico verticalmente sobre una placa de vidrio constituida por vidrio flotado y se apreto hasta 3 mm de distancia. El deslizamiento se determino despues de 24 horas como desplazamiento del nervio de aluminio de la posicion inicial.
Tabla 1
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
Poli(dimetilsiloxano) terminado en OH*
36,8 39,36 48,4 51,6 48,2 50,1 28,1
Poli(dimetilsiloxano) terminado en trimetilsililo**
9,4 11,3 3,8 3,9 3,6 3,8 11,0
Octiltrimetoxisilano
4,0 1,9 3,5 3,0 3,4 3,5 2,8
Bis-(trietoxisilil)etano
1,8 0,9 1,4 0,9 0,9
CopoKmero de tres bloques EO-PO-EO***
1,4
Etilendiamina funcionalizada con EO-
1,4 1,4 0,4 1,4 0,6 0,4 3,6
Hollin (D50: 56nm, BET: 45m2/g)
1,1 0,6 1,7 1,7 1,8 1,7
Silice pirogeno (D50: 10nm, BET: 100 m2/g)
0,8 0,9 7,2 5,0 6,6 6,3
Creta precipitada (D50: 80nm, BET: 17m2/g)
18 34,9 25,4 18,2 28,5 28,8
Al(OH)3 (D50: 1,3pm, BET: 3.5m2/g)
4,3 6,8 4,3 4,4
Creta natural (D50: 6pm)
28,0 7,8 4,4 6,8 2,2 53,1
Dicetanoato de dioctil-Sn (21 % en peso de Sn)
0,56 0,04 0,10 0,09 0,06 0,06 0,03
Proporcion de cargas finas : gruesas
1:1,4 4,7:1 4:1 1,8:1 5,7:1 8,4:1
Deslizamiento [mm]
3 0 0 4 0,3 0 d.
Lfmite de elasticidad [Pa]
74 72 38 n.d. n.d. n.d. 83
Viscosidad [Pa*s]
1'100 1'200 2'100 1700 2'500 2'400 1'550
Resistencia a la traccion (7d) 23/50) [MPa]
1,1 1,04 1,1 1,00 1,18 1,01 0,4
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
Resistencia a la traccion (21d 55°C bano de agua, hv) [MPa]
0,6 1,1 1,08 0,74 1,17 1,02 0,2
Modificacion de resistencia a la traccion
-45% + 6% + 2% -26% -1% + 1% -50%
a Ejemplo no segun la invencion
Componentes de receta son % w/w y se refieren a la formulacion total (A + B en mezcla). d.: desciende; n-d.: no determinado
5 *Viscosidad 20000 mPas **Viscosidad 100 mPas
***Viscosidad 200 mPas (50°C, segun ISO 53015), punto de fluidez 14°C (segun ISO 3016)
**** Viscosidad 500 mPas (20°C, segun ISO 53015), punto de opacidad 73-79°C (segun DIN 23015)

Claims (19)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1.- Formulacion de silicona de uno o dos componentes, que comprende
    a) al menos un poli(diorganosiloxano), que es uno o varios polidiorganosiloxanos de la formula (I)
    imagen1
    representando
    los restos R1, R2 y R3, independientemente entre s^ restos hidrocarburo lineales o ramificados, monovalentes, con 1 a 12 atomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroatomos, y en caso dado uno o varios enlaces multiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifaticos y/o aromaticos; los restos R4, independientemente entre sf, hidrogeno, grupos hidroxilo o grupos alcoxi, acetoxi y cetoxima, respectivamente con 1 a 13 atomos de carbono, que presentan, en caso dado, uno o varios heteroatomos, y en caso dado uno o varios enlaces multiples C-C y/o en caso dado fracciones, o bien restos cicloalifaticos y/o aromaticos, representando los restos R4 preferentemente grupos hidroxilo o grupos alcoxi; el mdice p representa un valor de 0, 1 o 2; y seleccionandose el mdice m de modo que el poli(diorganosiloxano) a una temperatura de 23°C presente una viscosidad de 10 a 500000 mPa.s,
    b) al menos una primera carga con un tamano medio de partmula D50 menor o igual a a 0,1 pm,
    c) al menos una segunda carga con un tamano medio de partmula D50 en el intervalo de mas de 0,1 pm a 10 pm, y
    d) al menos un reticulante para el poli(diorganosiloxano),
    estando contenidos los componentes en la formulacion de silicona de un componente en un componente, y en la formulacion de silicona de dos componentes distribuidos en dos componentes A y B, y
    situandose la proporcion ponderal de una carga a la segunda carga en el intervalo de 10:1 a 2:1.
  2. 2.- Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la proporcion ponderal de primera carga respecto a segunda carga se situa en el intervalo de 9:1 a 3:1, y preferentemente en el intervalo de 8:1 a 4:1.
  3. 3.- Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, caracterizada por que el poli(diorganosiloxano), al menos uno, comprende o es al menos un poli(diorganosiloxano) terminado en OH y/o al menos un poli(diorganosiloxano) terminado en alcoxisililo.
  4. 4.- Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el poli(diorganosiloxano), al menos uno, presenta una viscosidad en el intervalo de 10 a 500000 mPas, preferentemente en el intervalo de 5000 a 350000mPas, a 23°C.
  5. 5. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el reticulante, al menos uno, se selecciona a partir del grupo constituido por tetraalcoxisilano, organotrialcoxisilano, diorganodialcoxisilano y oligo(organoalcoxisilano), tetraquiscetoximosilano, organotriscetoximosilano, diorganobiscetoximosilano y oligo(organocetoximo-silano), o mezclas de los mismos.
  6. 6. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende ademas
    e) al menos un catalizador de condensacion.
  7. 7.- Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende ademas
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    f) al menos un aditivo seleccionado a partir del grupo constituido por plastificantes, agentes auxiliares reologicos, agentes espesantes, adhesivos, catalizadores, aceleradores, agentes desecantes, substancias perfumantes, pigmentos, biocidas, estabilizadores y agentes tensioactivos.
  8. 8. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que se trata de una formulacion de silicona de dos componentes, estando contenidos los integrantes a), b) y c), asf como, en caso dado, el aditivo o los aditivos opcionales f), en el primer componente A, y el integrante d), y en caso dado el integrante opcional e), en el segundo componente B.
  9. 9. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que la formulacion comprende ademas un aditivo seleccionado a partir de aceite de silicona bloqueado en grupos terminales, organotrialcoxisilano aminofuncionalizado, organotrialcoxisilano epoxifuncionalizado, organotrialcoxisilano mercaptofuncionalizado, oligosiloxano aminofuncionalizado, poliamina, polieter, heteropolieter y/o polieteramina.
  10. 10. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que se trata de una formulacion de silicona RTV.
  11. 11. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por que se trata de una formulacion de silicona que se endurece por humedad y/o fluida.
  12. 12. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por que para la primera carga se emplean varias cargas.
  13. 13. - Formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por que para la primera carga se emplean una o varias cargas, que presentan un tamano medio de partfcula D50 de partfcula primaria de 5 a 100 nm, y/o para la segunda carga se emplean una o varias cargas, que presentan un tamano medio de partfcula D50 de partfcula primaria de 0,5 pm a 10 pm, preferentemente de 1 pm a 8 pm.
  14. 14. - Empleo de una formulacion de silicona de uno o dos componentes segun una de las reivindicaciones 1 a 13 como pegamento elastico para el pegado estructural, en especial en los sectores de fachada, vidrio aislante, construccion de ventanas, automovil, solar y construccion.
  15. 15. - Procedimiento para el relleno de un espacio entre dos substratos, para generar una disposicion, que comprende
    a) la puesta a disposicion de una formulacion de silicona segun una de las reivindicaciones 1 a 13, mezclandose entre sf ambos componentes en el caso de una formulacion de silicona de dos componentes,
    b1) la aplicacion de la formulacion de silicona de dos componentes o de la formulacion de silicona de dos componentes mezclada sobre un primer substrato, y la puesta en contacto de un segundo substrato con la formulacion de silicona aplicada sobre el primer substrato, o
    b2) el relleno de un espacio formado mediante disposicion de un primer substrato y un segundo substrato con la formulacion de silicona de un componente, o la formulacion de silicona de dos componentes mezclada, y
    c) el endurecimiento de la formulacion de silicona.
  16. 16. - Procedimiento segun la reivindicacion 15, caracterizado por que la formulacion de silicona o, en el caso de la formulacion de silicona de dos componentes, la mezcla de ambos componentes, en la aplicacion sobre el primer substrato o en el relleno del espacio formado entre ambos substratos, presenta una viscosidad en el intervalo de 500 a 5000 Pas a 23°C.
  17. 17. - Procedimiento segun la reivindicacion 15 o la reivindicacion 16, caracterizado por que la formulacion de silicona o, en el caso de la formulacion de silicona de dos componentes, la mezcla de ambos componentes, en la aplicacion sobre el primer substrato o en el relleno del espacio formado entre ambos substratos, presenta un lfmite de elasticidad de menos de 150 Pa.
  18. 18. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado por que la formulacion de silicona es una formulacion de silicona de dos componentes.
  19. 19. - Disposicion que comprende una formulacion de silicona endurecida, que rellena un espacio entre dos substratos, obtenible segun un procedimiento de las reivindicaciones 15 a 18.
ES13745624.0T 2012-08-10 2013-07-30 Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada Active ES2636788T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12180082 2012-08-10
EP12180082 2012-08-10
PCT/EP2013/065974 WO2014023609A1 (de) 2012-08-10 2013-07-30 Witterungsstabile siliconmischung mit verbesserter grünstandfestigkeit

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2636788T3 true ES2636788T3 (es) 2017-10-09

Family

ID=47010204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13745624.0T Active ES2636788T3 (es) 2012-08-10 2013-07-30 Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150210909A1 (es)
EP (1) EP2882802B1 (es)
JP (1) JP2015525821A (es)
CN (1) CN104508029B (es)
BR (1) BR112015001337B1 (es)
ES (1) ES2636788T3 (es)
WO (1) WO2014023609A1 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11434372B2 (en) * 2015-07-07 2022-09-06 Henkel Ag & Co. Kgaa High temperature resistant, two component, low viscosity silicone composition
TWI738743B (zh) 2016-03-23 2021-09-11 美商道康寧公司 金屬-聚有機矽氧烷
GB201604971D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Dow Corning Moisture curable compositions
WO2020092483A1 (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Dow Silicones Corporation Adhesive
CN111019591B (zh) * 2019-12-07 2022-05-24 杭州之江新材料有限公司 一种双组份有机硅密封胶及在low-e中空玻璃中的应用
WO2021156055A1 (de) * 2020-02-03 2021-08-12 Sika Technology Ag Schnell härtende zweikomponentige siliconzusammensetzung mit einstellbarer topfzeit
CN113459550A (zh) * 2021-07-20 2021-10-01 上海昂显机械设备有限公司 一种降噪轮胎及吸音层贴敷方法和***

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3269421D1 (en) 1981-09-25 1986-04-03 Scott Bader Co Granular moulding compositions
US4563498A (en) 1984-07-05 1986-01-07 General Electric Company Curable silicone compositions and processes
GB8904082D0 (en) 1989-02-22 1989-04-05 Dow Corning Sa Curable filled polysiloxane compositions
US4962151A (en) 1989-06-22 1990-10-09 Dow Corning Corporation Silicone sealant compositions
US5051455A (en) 1990-01-16 1991-09-24 Dow Corning Corporation Adhesion of silicone sealants
EP0649879A3 (en) * 1993-10-26 1995-10-04 Dow Corning Siloxane compositions having high tear resistance.
US5803131A (en) 1994-09-26 1998-09-08 Toyoda Gosei Co., Ltd. Fuel filler pipe
US5446185A (en) 1994-11-14 1995-08-29 Dow Corning Corporation Alkylhydrido siloxanes
DE19633413A1 (de) 1995-11-01 1997-05-07 Gen Electric Silicon-Zusammensetzungen geringer Viskosität
US5840794A (en) 1997-01-10 1998-11-24 Dow Corning Corporation Alkoxy functional sealants with rapid development of green strength
US6121344A (en) 1998-06-19 2000-09-19 Kerr Corporation Optimum particle sized hybrid composite
US6235832B1 (en) * 1998-12-21 2001-05-22 Dow Corning Corporation RTV silicone compositions with rapid development of green strength
US7790292B2 (en) * 1999-05-18 2010-09-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom
JP5101762B2 (ja) 1999-11-29 2012-12-19 東レ・ダウコーニング株式会社 室温硬化性シリコーンゴム組成物
DE102004005221A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconpolymer-Mischungen
EP1849845A1 (de) * 2006-04-26 2007-10-31 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzungen enthaltend silanfunktionelle Polymere und Aminosilan-Addukte
EP1894975A1 (de) 2006-08-30 2008-03-05 Sika Technology AG Siliconzusammensetzung
FR2928363B1 (fr) * 2008-03-10 2012-08-31 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees, silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres
EP2436735A1 (de) 2010-09-30 2012-04-04 Sika Technology AG Zweikomponentige Siliconzusammensetzung
EP2900724B1 (en) 2012-09-26 2018-01-10 Dow Global Technologies LLC Polyurethane based insulated glass sealant

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014023609A1 (de) 2014-02-13
BR112015001337B1 (pt) 2021-02-23
EP2882802B1 (de) 2017-06-28
BR112015001337A2 (pt) 2017-07-04
US20150210909A1 (en) 2015-07-30
CN104508029A (zh) 2015-04-08
JP2015525821A (ja) 2015-09-07
CN104508029B (zh) 2019-06-25
EP2882802A1 (de) 2015-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2636788T3 (es) Mezcla de silicona estable a la intemperie con estabilidad verde mejorada
ES2369586T3 (es) Composición de silicona.
CA2648401C (en) Architectural unit possessing translucent silicone rubber component
US9228119B2 (en) Two-component silicone composition
JP5337689B2 (ja) 二液半透明のシリコーンゴム生成組成物
ES2685264T3 (es) Adhesivos de silicona bicomponente y selladores, estables al almacenamiento, con tiempo abierto prolongado en un mezclador
KR101990779B1 (ko) 충전 실리콘 조성물, 이의 제조 및 용도
JP2017502147A (ja) 湿気硬化性組成物
KR20160101937A (ko) 온도 변화에 대한 내성이 향상된 축합-가교용 실리콘
CN101679749A (zh) 纵深部分快速固化的有机硅组合物
CN104428372A (zh) 有机硅氧烷组合物
CN101679750B (zh) 具有纵深部分快速固化的硅橡胶组分的建筑单元
CN109642115B (zh) 具有改进的耐撕裂蔓延性的有机硅混合物
ES2818738T3 (es) Composición para masas de caucho de silicona
WO2014077100A1 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP2003221506A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN111662548A (zh) 二元型室温缩合固化性有机聚硅氧烷组合物
US20130245181A1 (en) Silicone composition with improved mechanical properties
JP7448656B2 (ja) オルガニルオキシシラン末端ポリマーをベースとする架橋性組成物
JPS6043866B2 (ja) 室温硬化性ポリシロキサン組成物
JP2022025203A (ja) 硬化性組成物
BR112019002953B1 (pt) Composição de silicone, uso da mesma, uso de dois polímeros polidiorganossiloxanos reativos p1 e p2, composição de silicone curada, e construção produzida ou artigo fabricado
JPS5857460A (ja) ポリオルガノシロキサンを含む樹脂組成物