ES2630379T3

ES2630379T3 - Material de carga para un procedimiento de fabricación de papel

Info

Publication number: ES2630379T3
Application number: ES08172278.7T
Authority: ES
Inventors: Peter Marten Horst van der; Erik Sanne; Kjell Rune Andersson; Cherryleen Garcia-Lindgren; Marie-Louise Wallberg; Sune WÄNNSTRÖM
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International BV
Current assignee: Nouryon Chemicals International BV
Priority date: 2003-12-22
Filing date: 2004-12-20
Publication date: 2017-08-21
Anticipated expiration: 2024-12-20
Also published as: SI2037041T1; EP1704282B1; RU2006126678A; KR20060108725A; NZ547789A; AU2004303745A1; ES2675222T3; DK2037041T3; LT2037041T; TR201809764T4; TWI356862B; PT1704282T; RU2345189C2; CN1898439A; CN1898439B; CA2550261A1; KR100810389B1; BRPI0418030B1; EP2037041A1; EP2037041B1

Abstract

Un material de carga que comprende sal de calcio y un derivado de celulosa aniónico que tiene un grado de sustitución aniónica de desde 0,05 a 0,50, en donde el material de carga está libre de fibras o fibrillas de celulosa o lignocelulosa.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

DESCRIPCION

Material de carga para un procedimiento de fabricacion de papel

El presente invento se refiere a un material de carga que comprende sal de calcio y un derivado de celulosa. La invencion se refiere ademas a un metodo para obtener el material de carga, al uso del material de carga en la fabricacion de papel, a un proceso para fabricar papel en el que se usa el material de carga como un aditivo asf como al papel que comprende el material de carga.

Antecedentes del invento

Un papel altamente relleno con un material de carga constituye una tendencia consagrada en la industria papelera, no solamente debido a los ahorros en el uso disminuido de fibra sino tambien debido a la calidad mejorada del producto, tal como una opacidad mas alta y una mejor imprimibilidad. Los materiales de carga basados en carbonato de calcio se usan corrientemente, a causa de sus superiores propiedades de diseminacion de la luz. Una desventaja principal en la produccion de un papel relleno en alto grado, particularmente con unos materiales de carga que tienen una alta area de superficie, reside en el alto consumo de un agente de encolado. Por lo tanto, segun va aumentando el contenido de material de carga en el papel, se requiere una mayor cantidad de agente de encolado con el fin de obtener unos correspondientes resultados del encolado. Por lo tanto, las suspensiones celulosicas son mas diffciles de encolar cuando aumenta la cantidad del material de carga.

Un encolado se realiza principalmente con los fines de conseguir repelencia del agua en un papel o carton y de reducir la adsorcion en los bordes por efecto de mecha. El afectara tambien a las propiedades mecanicas del papel y del carton, tales como la estabilidad dimensional, el coeficiente de friccion, la plegabilidad y la resistencia al plegado. Adicionalmente, un encolado puede mejorar la imprimibilidad, espedficamente controlando la diseminacion y la adhesion de la tinta.

El procedimiento de encolado implica la deposicion de unas sustancias hidrofobas, corrientemente citadas como agentes de encolado, sobre la superficie de las fibras. Los agentes de encolado corrientemente empleados son unos agentes de encolado no reactivos con celulosa, p.ej. unos agentes de encolado basados en colofonia, y unos agentes de encolado reactivos con celulosa, p.ej. unos dfmeros de alquil cetena ("AKD") y unos antndridos de acidos tales como el antndrido de un acido alquenil sucdnico ("ASAD”). Es conocido, sin embargo, que los agentes de encolado reactivos con celulosa, es decir el AKD y el ASA, experimentan una hidrolisis que compite con la deseada reaccion con las fibras. Ademas de ello, pueden producirse perdidas por encolado en el producto final debido a la inversion o migracion de la cola, la evaporacion de la cola, el desgaste mecanico del producto, etc.

Bartz y colaboradores han observado que durante la presencia una fluidez aumentada de una cera de AKD, algo de AKD podna penetrar y despues de ello ser atrapada en la estructura de poros del material de carga (Bartz, W.; Darroch, M.E.; Kurrle, F.L., "Eficiencia y reversion del encolado con un dfmero de alquil cetena en papeles rellenos con carbonato de calcio", Tappi Journal, volumen 77, n° 12, 1994). Esto ocurre particularmente con la forma escalenoedrica de un PCC, que tiene la estructura de roseta porosa y una alta area de superficie. Voutilainen ha mostrado que unos materiales de carga con una alta area de superficie adsorben al AKD incluso mejor que las fibras (Voutilainen, P., "Adsorcion competitiva de un dfmero de alquil cetena sobre fibras de pasta papelera y materiales de carga de CaCO3", Proceedings from International Paper and Coating Chemistry Symposium, 1996). La presencia de oxidos de Al y de Si en la superficie del material de carga puede adsorber adicionalmente a un almidon cationico contenido en las partfculas de AKD. Tambien se ha propuesto que existe una fuerte interaccion o posiblemente incluso una union entre el AKD y el material de carga de carbonato de calcio. Estos mecanismos propuestos con el material de carga son naturalmente indeseados, y debenan hacerse esfuerzos para minimizar esta interaccion.

Para mejorar la eficacia de encolado, se sugiere en la patente de los EE.UU. 5.514.212 que la superficie del pigmento puede ser modificada con un complejo de un almidon y un jabon anionico. El almidon cocido procedente de mafz o patata es convertido en un complejo con sales de acidos grasos y precipitado sobre las superficies del pigmento cuando se mezcla con una suspension de calcio precipitada o con el material de suministro para fabricacion de papel que contiene altos niveles de iones de calcio.

La patente de los EE.UU. n° 5.972.100 sugiere un sistema que compone de una cola reactiva con celulosa (tal como AKD), un agente dispersante cationico (tal como un almidon cationico o unas poliamidas) y un material de carga. Aparte de un encolado mejorado, el invento permite un control independiente tanto del cargamento con el material de carga y el encolado por separado.

Ademas de ello, el documento de solicitud de patente internacional WO 95/13324 se refiere a un carbonato de calcio tratado con un derivado de celulosa tal como una carboximetil celulosa de sodio ("CMCD") que tiene un grado de sustitucion de 0,7. Dicho carbonato de calcio tratado es usado como material de carga en suspensiones alcalinas de fabricacion de papel, con lo que se aumenta el brillo del papel.

La patente de los EE.UU. n° 3.730.830 divulga un procedimiento para fabricar papel, espedficamente un papel fotografico, que comprende el uso de fibras de polfmeros sinteticos. Antes de la adicion de las fibras sinteticas a la suspension de fibras, se anade un pigmento inorganico o carbon a una suspension que contiene una carboximetil

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

celulosa y las fibras sinteticas, consiguiendo de esta manera una uniforme dispersion de las fibras polimericas junto con las fibras de celulosa en la pasta de papel.

El documento WO 02/086238 divulga un material de carga que comprende fibrillas de celulosa o de lignocelulosa sobre las que se han depositado partfculas de un material diseminador de la luz, en donde un derivado alqmlico de celulosa es sorbido en las fibrillas, y un procedimiento para preparar el material de carga. Las fibrillas de celulosa o lignocelulosa son caractensticas esenciales de la invencion.

El documento EP-A 0 758695 se refiere a unas hojas dispersables en agua capaces de resolverse o disolverse con facilidad en agua, y a unos cigarrillos que usan dichas hojas dispersables en agua. De acuerdo con una forma del invento, la hoja dispersable en agua comprende un papel de base resoluble en agua producido a partir de una mezcla de fibras dispersables en agua y un acido de carboximetil celulosa fibrosa o un acido carboxietil celulosa fibrosa. Las fibras dispersables en agua se seleccionan de fibras de celulosa. La sal de carboximetil celulosa fibrosa y la sal de carboxietil celulosa fibrosa incluyen una sal de un metal alcalino o una sal mixta de una sal de un metal alcalino y otra sal tal como una sal de calcio. Tal mezcla contiene fibras o fibrillas de celulosa o lignocelulosa, que son caractensticas esenciales de la invencion.

El documento de solicitud de patente de los EE.UU. U.S. 2003/188738 se refiere a una composicion de material de carga destinado a su uso en la fabricacion de papel, que comprende partfculas de un material de carga, granulos de almidon hinchados y un latex, en un vetnculo acuoso, en donde las partfculas del material de carga pueden ser un carbonato de calcio. La composicion puede incluir opcionalmente unos aditivos concomitantes para los granulos de almidon hinchados y el latex. Tfpicamente, los aditivos concomitantes son anionicos, por ejemplo una carboximetil celulosa, pero no se menciona ningun grado de sustitucion para la carboximetil celulosa.

El documento de patente U.S. 5.492.560 incluye un material de carga inorganico que ha sido tratado con un derivado de celulosa, preferiblemente con una carboximetil celulosa de sodio que tiene un grado de sustitucion de aproximadamente 0,70. Esta patente de los EE.UU. se refiere a unas mejonas en el brillo en la produccion de productos de papel alcalinos que contienen unos materiales de carga del tipo de pigmentos inorganicos.

Subsiste todavfa una necesidad de un material de carga que proporcione un procedimiento mejorado de fabricacion de papel y mejores propiedades del papel producido. Sena deseable proporcionar un material de carga que hiciera posible la produccion de un papel relleno en alto grado, que mostrase excelentes propiedades de impresion y mecanicas. Sena tambien deseable proporcionar un material de carga que redujese la demanda de encolado y de este modo diese como resultado una eficiencia de encolado mejorada. Sena tambien deseable proporcionar un material de carga que fuese compatible con los agentes auxiliares del drenaje y de la retencion y de este modo condujese a un buen drenaje, una buena retencion y una buena maquinabilidad en la maquina papelera. Tambien sena deseable proporcionar un procedimiento simple y eficiente para producir un material de carga que muestre las anteriores caractensticas.

Sumario del invento

El presente invento se refiere generalmente a un material de carga que comprende sal de calcio y un derivado de celulosa ionico segun la reivindicacion 1.

La invencion ademas se refiere a un proceso de fabricacion de papel segun la reivindicacion 9.

Descripcion detallada del invento

El presente invento proporciona una nueva carga que es adecuada para uso en la fabricacion de papel. Se ha encontrado sorprendentemente que el material de carga de acuerdo con el invento hace posible reducir algunos de los problemas que estan asociados con los materiales de carga corrientemente usados en la fabricacion de papel y que se incorporan en un papel. Mas espedficamente, empleando el material de carga de este invento en procedimientos de fabricacion de papel se hace posible proporcionar un papel con excelentes propiedades para impresion, p.ej. una alta lisura, una alta opacidad y una alta blancura, unas mejoradas propiedades mecanicas, p.ej. resistencia en seco, resistencia a la traccion, enlace de Scott y rigidez a la flexion, y un mejorado efecto de encolado. Unas ventajas adicionales mostradas por el presente invento incluyen una buena y/o mejorada deshidratacion y retencion de materiales finos, que conduce a beneficios en terminos de maquinabilidad en la maquina papelera.

Cuando se usa el material de carga en conjuncion con un agente de encolado, se ha observado que el presente invento hace posible reducir la demanda de encolado y, por lo tanto, mejorar generalmente la eficiencia de encolado. La mejorada eficiencia de encolado es exhibida para diferentes tipos de agentes de encolado, incluyendo unos agentes de encolado no reactivos con celulosa y reactivos con celulosa, espedficamente unos agentes de encolado reactivos con celulosa tales como unos dfmeros de cetena y unos anhfdridos de acidos. En particular, el invento proporciona una eficiencia de encolado y una estabilidad de encolado mejoradas de un papel relleno, especialmente con un alto cargamento con un material de carga y/o cuando se usan materiales de carga con altas areas de superficie.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

De acuerdo con el presente invento se ha observado tambien, inesperadamente, que el derivado de celulosa puede ser mezclado con, y adsorbido sobre, o unido mas efectivamente con, el material que contiene una sal de calcio durante una elaboracion simple. El material de carga del presente invento puede ser considerado como un material de carga mejorado o un material de carga tratado con un derivado de celulosa.

De acuerdo con la presente invencion se ha encontrado que se pueden obtener muy buenos resultados adicionando el material que contiene sal de calcio y derivado de celulosa a una suspension celulosica juntos en una forma pre- mezclada o pre-tratada. El pretratamiento del material que contiene la sal de calcio con el derivado de celulosa proporciona una forma conveniente de procesar separadamente solo un componente de la suspension celulosica para producir un material de carga modificado, que se puede usar en vez de o reemplazando parcialmente el material de carga convencional. Sin estar ligado a ninguna teona, se cree que el derivado de celulosa es adsorbido por el material que contiene la sal de calcio cuando se mezclan los componentes.

El material de carga de acuerdo con el invento comprende una sal de calcio y un derivado de celulosa. Ejemplos de unas apropiadas sales de calcio incluyen carbonato de calcio, sulfato de calcio y oxalato de calcio, preferiblemente carbonato de calcio, y unas mezclas de los mismos. El carbonato de calcio es el constituyente principal en una piedra caliza, un marmol, una greda y una dolomita. El carbonato de calcio se puede obtener directamente a partir de la anterior especie natural de roca mas arriba mencionada y se hace referencia a el entonces como carbonato de calcio triturado ("GCC" = acronimo de ground calcium carbonate). El carbonato de calcio se puede producir tambien por via sintetica, a lo que se hace referencia corrientemente como carbonato de calcio precipitado ("PCC" acronimo de precipitated calcium carbonate). El carbonato de calcio se obtiene preferiblemente a partir del hidroxido de calcio y de un material que produce iones de carbonato en la fase acuosa, tal como un carbonato de metal alcalino, o dioxido de carbono. Se pueden usar en el presente invento tanto un GCC como un PCC, preferiblemente un PCC, incluyendo cualquiera de las diversas formas o morfologfas cristalinas que existen, p.ej. una calcita de forma romboedrica, prismatica, tabular, cuboide y escalenoedrica y una aragonita de forma acicular. El PCC tiene usualmente un area espedfica de desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 m2/g, adecuadamente desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 12 m2/g.

La sal de calcio puede estar presente en forma de una sal de calcio esencialmente pura, incluyendo mezclas de una o mas sales de calcio. Tambien puede estar presente en la forma de una mezcla conjuntamente con uno o mas otros componentes. El termino "material que contiene una sal de calcio", como se usa en el presente contexto, se refiere a un material que comprende una sal de calcio, y opcionalmente uno o mas otros componentes. Ejemplos de otros componentes apropiados de este tipo incluyen arcillas inorganicas, caolm, talco, dioxido de titanio, oxidos de aluminio hidrogenados, sulfato de bario, etc. Preferiblemente, cuando se usan, los otros componentes son idoneos para su uso en la fabricacion de papel.

El material de carga de acuerdo con el invento comprende ademas un derivado de celulosa. Se prefiere que el derivado de celulosa sea soluble en agua o por lo menos parcialmente soluble en agua o dispersable en agua, preferiblemente soluble en agua o por lo menos parcialmente soluble en agua. El derivado de celulosa es ionico. El derivado de celulosa puede ser anionico o anfotero, preferiblemente anionico. Ejemplos de apropiados derivados de celulosa incluyen unos eteres de celulosa, p.ej. unos eteres de celulosa anionicos y anfoteros, preferiblemente unos eteres de celulosa anionicos. El derivado de celulosa tiene preferiblemente grupos ionicos o cargados, o sustituyentes. Ejemplos de apropiados grupos ionicos incluyen grupos anionicos y cationicos. Ejemplos de apropiados anionicos incluyen un carboxilato, p.ej. carboxialquilo, un sulfonato, p.ej. sulfoalquilo, grupos de fosfato y fosfonato en los que el grupo alquilo puede ser metilo, etilo, propilo y mezclas de los mismos, adecuadamente metilo; adecuadamente el derivado de celulosa contiene un grupo anionico que comprende un grupo de carboxilato, p.ej. un grupo carboxialquilo. El ion de signo contrario del grupo anionico es usualmente un metal alcalino o un metal alcalino-terreo, adecuadamente sodio.

Ejemplos de apropiados grupos cationicos de derivados de celulosa de acuerdo con el invento incluyen sales de aminas, adecuadamente sales de aminas terciarias, y grupos de amonio cuaternario, preferiblemente grupos de amonio cuaternario. Los sustituyentes unidos al atomo de nitrogeno de las aminas y a los grupos de amonio cuaternario puede ser iguales o diferentes y se pueden seleccionar entre grupos alquilo, cicloalquilo y alcoxialquilo, y uno, dos, o mas de los sustituyentes juntamente con el atomo de nitrogeno pueden formar un anillo heterodclico. Los sustituyentes, independientemente uno de otro, comprenden usualmente desde 1 hasta aproximadamente 24 atomos de carbono, preferiblemente desde 1 hasta aproximadamente 8 atomos de carbono e hidrogeno y opcionalmente atomos de O y/o N. Usualmente la cadena de atomos es un grupo alquileno con desde 2 hasta 18 y adecuadamente desde 2 hasta 8 atomos de carbono, opcionalmente interrumpido o sustituido con uno o mas heteroatomos, p.ej. O o N, tal como un grupo alquilenoxi o un grupo hidroxi propileno. Unos preferidos derivados de celulosa que contienen grupos cationicos incluyen los obtenidos haciendo reaccionar una celulosa o un derivado de la misma con un agente de cuaternizacion seleccionado entre cloruro de 2, 3-epoxipropil trimetil amonio, cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil trimetil amonio y mezclas de los mismos.

Los derivados de celulosa de este invento pueden contener unos grupos no ionicos tales como unos grupos alquilo o hidroxi alquilo, p.ej. hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo y mezclas de los mismos, p.ej. hidroxietil metilo, hidroxipropil metilo, hidroxibutil metilo, hidroxietil etilo, hidroxipropoflo, y otros similares. En una forma de realizacion preferida del invento, el derivado de celulosa contiene tanto grupos ionicos como grupos no ionicos.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Ejemplos de apropiados derivados de celulosa de acuerdo con el invento incluyen unas carboxialquil celulosas, p.ej. una carboximetil celulosa, una carboxietil celulosa, una carboxipropil celulosa, una sulfoetil carboximetil celulosa, una carboximetil hidroxietil celulosa ("CM-HEC"), una carboximetil celulosa en donde la celulosa esta sustituida con uno o mas sustituyentes no ionicos, preferiblemente una carboximetil celulosa ("CMC"). Ejemplos de apropiados derivados de celulosa y metodos para su preparacion incluyen los que se divulgan en la patente de los Ee.UU. n° 4.940.785, que se incorpora por referencia a la presente memoria.

En una forma de realizacion preferida del invento, el material de carga comprende una sal de calcio que esta libre de fibras o fibrillas de celulosa o lignocelulosa, y un derivado celulosico que puede ser o bien anionico o anfotero.

Los terminos "grado de sustitucion" o "DS", como se usan en el presente contexto, significan el numero de sitios de anillos sustituidos de los anillos de beta-anhidroglucosa del derivado de celulosa. Puesto que hay tres grupos hidroxilo en cada anillo de anhidroglucosa de la celulosa, que estan disponibles para sustitucion, el maximo valor de DS es 3,0.

Segun el invento, el derivado de celulosa tiene un grado de sustitucion de grupos ionicos neto ("DSni") de hasta aproximadamente 0,60, es decir, el derivado de celulosa tiene un grado medio de sustitucion ionica neto por unidad de glucosa de hasta 0,60. La sustitucion ionica neta es anionica neta o neutra neta. Cuando la sustitucion inonica neta es anionica neta, hay un exceso de grupos anionicos (grupos anionicos netos = el numero medio de grupos anionicos menos el numero medio de grupos cationicos, si los hay, por unidad de glucosa) y DSni es el mismo que el grado de sustitucion de grupos anionicos neto ("DSna"). Cuando la sustitucion i'nocia neta es neutral neta, el numero medio de grupos ccationicos y anionicos, si los hay, por unidad de glucosa, es el mismo, y DSni, asf como DSna son 0. Segun otra realizacion preferida del invento, el derivado de celulosa tiene un grado de sustitucion de grupos carboxialquilo ("DSca") hasta de aproximadamente 0,60, es decir que el derivado de celulosa tiene un grado medio de sustitucion con carboxialquilo por unidad de glucosa hasta de aproximadamente 0,60. Los grupos carboxialquilo son adecuadamente grupos carboximetilo y entonces el DSca al que aqrn se hace referencia es el mismo que el grado de sustitucion de grupos carboximetilo ("DScm"). De acuerdo con estas formas de realizacion del invento, DSni, DSna, y DSca independientemente entre sf son hasta 0,60, adecuadamente hasta 0,50, preferiblemente hasta aproximadamente 0,45 y mas preferiblemente hasta 0,40, mientras que DSni, DSna, y DSca son independientemente entre sf usualmente por lo menos 0,01, adecuadamente de por lo menos aproximadamente 0,05, preferiblemente de por lo menos aproximadamente 0,10 y mas preferiblemente de por lo menos aproximadamente 0,15. Los intervalos de DSni, DSna, y DSca son independientemente entre sf desde aproximadamente 0,01 a 0,60, adecuadamente desde aproximadamente 0,05 hasta aproximadamente 0,50, preferiblemente desde aproximadamente 0,10 hasta aproximadamente 0,45 y mas preferiblemente desde aproximadamente 0,15 hasta aproximadamente 0,40.

Los derivados de celulosa que son anionicos o anfoteros tienen normalmente un grad ode sustitucion anionica ("DSa") en el intervalo de desde 0,01 a aproximadamente 1,0 en tanto en cuanto DSni y DSna son como se definen en la presente memoria; adecuadamente desde aproximadamente 0,05, preferiblemente desde aproximadamente 0,10, y mas preferiblemente desde aproximadamente 0,15 y hasta 0,60, preferiblemente hasta aproximadamente 0,5, y mas preferiblemente hasta aproximadamente 0,4. Los derivados de celulosa que son anfoteros pueden tener un grado de sustitucion cationica ("DSc") en el intervalo de desde 0,01 a aproximadamente 1,0 en tanto en cuanto DSni es como se define en la presente memoria; adecuadamente de desde aproximadamente 0,02, preferiblemente de desde aproximadamente 0,03 y mas preferiblemente de desde aproximadamente 0,05 y adecuadamente hasta aproximadamente 0,75, preferiblemente hasta aproximadamente 0,5 y mas preferiblemente hasta aproximadamente 0,4. Los grupos cationicos son adecuadamente grupos de amonio cuaternario y entonces DSc al que aqrn se hace referencia es el mismo que el grado de sustitucion de los grupos de amonio cuaternario ("DSQN").Para derivados de celulosa anfoteros de este invento DSa o DSc puede desde luego ser mas alto que 0,65 siempre y cuando que DSna y DSnc, respectivamente, sean como se han definido en el presente contexto. Por ejemplo si DSa es 0,75 y DSc es 0,15 entonces DSna es de 0,60.

Ejemplos de apropiados derivados de celulosa que tienen unos grados de sustitucion como se han definido mas arriba incluyen los derivados de una carboxialquil celulosa con un bajo DS, solubles en agua, que se divulgan en unas correspondientes solicitudes de patente tambien en tramitacion, presentadas a nombre de Akzo Nobel N. V. en la misma fecha. Los derivados de celulosa solubles en agua tienen adecuadamente una solubilidad de por lo menos 85 % en peso, basada en el peso total del derivado de celulosa seco, en una solucion acuosa, preferiblemente de por lo menos 90 % en peso, mas preferiblemente de por lo menos 95 % en peso, y de manera sumamente preferible de por lo menos 98 % en peso.

El derivado de celulosa tiene usualmente un peso molecular medio que es de por lo menos 20.000 Dalton, preferiblemente de por lo menos 50.000 Dalton, y el peso molecular medio es usualmente de hasta 1.000.000 Dalton, preferiblemente de hasta 500.000 Dalton.

Preferiblemente, en el material de carga segun la invencion, el derivado de celulosa es al menos es parte adsorbido sobre o unido a la sal de calcio u otros componentes presentes en el material que contiene la sal de calcio. Adecuadamente, al menos aproximadamente 10 % en peso, preferiblemente al menos 30% en peso, mas preferiblemente al menos aproximadamente 45% en peso y lo mas preferiblemente 60% en peso del derivado de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

celulosa se adsorbe sobre o se une a la sal de calcio u otros componentes presenten en el material que contiene la sal de calcio.

El material de carga de acuerdo con el invento tiene usualmente u n contenido de una sal de calcio de por lo menos 0,0001 % en peso, el contenido de la sal de calcio puede ser de desde aproximadamente 0,0001 hasta aproximadamente 99,5 % adecuadamente desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 90 % en peso, y preferiblemente desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 80 % en peso, basandose en el peso de los materiales solidos del material de carga, es decir basandose en el peso en seco del material de carga. El material de carga tiene usualmente un contenido de un derivado de celulosa de por lo menos 0,01 % en peso; el contenido del derivado de celulosa puede ser de desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 30 % en peso, adecuadamente de desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 20 % en peso, y preferiblemente de desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 10 % en peso, basandose en el peso de los materiales solidos del material de carga.

El material de carga de acuerdo con el invento se puede suministrar en forma de un material solido que puede estar esencialmente exento de agua. Tambien puede ser suministrado en forma de una composicion acuosa. El contenido de la fase acuosa, o de agua, puede variar dentro de amplios lfmites, dependiendo del metodo de produccion y del uso pretendido.

El presente invento tambien se refiere a un metodo de fabricacion de un material de carga que comprende mezclar un derivado de celulosa, por ejemplo cualquiera de los derivados de celulosa definidos en la presente memoria, con un material que contiene una sal de calcio, por ejemplo, cualquiera de los materiales que contienen sal de calcio definidos en la presente memora, que comprende sal de calcio, y opcionalmente uno o mas componentes distintos. El derivado de celulosa y el material que contiene sal de calcio se usan adecuadamente en cantidades tales que proporcionan un material de carga segun el invento que tiene contenidos de derivado de celulosa y sal de calcio como se definen en la presente memoria.

El derivado de celulosa y el material que contiene la sal de calcio usado pueden estar presentes como solidos o en composiciones acuosas, y mezclas de los mismos. El material que contiene la sal de calcio esta adecuadamente presente como un material finamente dividido. La mezcla se puede conseguir adicionando el derivado de celulosa o viceversa, en un proceso discontinuo, semicontinuo o continuo. Segun una realizacion preferida de la invencion, el derivado de celulosa se adiciona como un solido a una composicion acuosa del material que contiene la sal de calcio y la composicion obtenido a continuacion se somete adecuadamente a dispersion eficaz para disolver el derivado de celulosa, Preferiblemente , la mezcla se realiza firmando primero una fase acuosa de neutra a alcalina, adecuadamente una disolucion acuosa, de derivado de celulosa, que despues se mezcla con una composicion acuosa de material que contiene la sal de calcio. Antes de la mezcla con el material que contiene la sal de calcio la fase acuosa de derivado de celulosa se puede someter a un pretratamiento, por ejemplo, homogenizacion, centrifugado y/o filtracion, por ejemplo para separar derivado de celulosa sin disolver, si lo hubiera, de la fase acuosa.

Preferiblemente, el derivado de celulosa se mezcla con el material que contiene la sal de calcio para permitir al menos que parte del derivado de celulosa se adsorba sobre o se unas al material que contiene la sal de calcio, preferiblemente de forma que se elimine diffcilmente del material por disolucion con agua, Esto se puede realizar llevando a cabo la mezcla en un periodo de tiempo que sea suficiente para permitir la adsorcion sobre la union. Adecuadamente, el tiempo de mezcla es de al menos aproximadamente 1 min, preferiblemente al menos aproximadamente 5 min, mas preferiblemente al menos aproximadamente 10 min y lo mas preferiblemente al menos aproximadamente 20 min. Sin posibles penodos de mezcla de incluso varias horas (1 -10 h) si se desea alcanzar un grado elevado de union. Adecuadamente, al menos aproximadamente 10 % en peso, preferiblemente al menos aproximadamente 30% en peso, mas preferiblemente al menos aproximadamente 45 % en peso y lo mas preferiblemente al menos 60% en peso del derivado de celulosa es transferido de la fase acuosa y adsorbido sobre o unido a la sal de calcio u otros componentes presenten en el material que contiene la sal de calcio.

El pH de la fase acuosa de derivado de celulosa es ajusta habitualmente por sorcion del derivado de celulosa espedfico usado a un valor de desde aproximadamente 4 a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 7 a aproximadamente 8,5. Se puede usar una base o acido adecuado para ajustar el pH. Ejemplos de bases adecuadas incluyen bicarbonatos y carbonatos de metales alcalinos e hidroxidos de metales alcalinos, adecuadamente bicarbonato de sodio, carbonato de sodio e hidroxido de sodio. Ejemplos de acidos adecuados incluyen acidos minerales, acidos organicos y sales acidas, adecuadamente acido sulfurico y sus sales acidas, tales como alumbre. En general, a un pH menor, es decir, a un pH de aproximadamente 4,0 a neutro, la adsorcion del derivado de celulosa se mayor, pero la solubilidad disminuye, mientras que a pH mayor la adsorcion se redice pero la solubilidad aumenta.

La temperatura no es cntica, en operaciones en condiciones no presurizadas la temperatura es tfpicamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 °C, preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 80 °C. Sin embargo, temperaturas mas elevadas son mas favorables, adecuadamente la temperatura de la composicion acuosa durante la mezcla es de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 70 °C, mas preferiblemente de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 °C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Cuando se usa un material que contiene una sal de calcio que tambien contiene otros componentes ademas de la sal de calcio, por ej, fibras o fibrillas de celulosa o lignocelulosa, la mezcla y union del derivado de celulosa se puede realizar simultaneamente con la precipitacion de la sal de calcio sobre las fibrillas o fibras o despues de la precipitacion. Tambien es posible anadir el derivado de celulosa antes de la precipitacion. En ese caso, el derivado de celulosa se anade bien durante el golpeteo o en una sorcion separada despues del golpeteo. El derivado de celulosa se puede adsorber sobre o unirse a las superficies del material que contiene la sal de calcio o fibra o fibrilla y/o sorberse en las fibras o fibrillas. Metodos de adsorcion de derivados de celulosa similares a materiales de carga similares se describen en las patentes de EE.UU. Nos. 5,731,080; 5,824,364; 6,251,222; 6,375,794; y6,599,391, cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia.

El material de carga obtenido por el metodo de la invencion se puede usar como tal, por ejemplo en la fabricacion de papel. Si esta presente como una composicion acuosa, se puede usar directamente o se puede secar, si se desea, por ejemplo, para simplificar el transporte.

El presente invento se refiere a un procedimiento para la produccion de papel, que comprende proporcionar una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas (= "suspension celulosica"), introducir en la suspension celulosica un material de carga, p.ej. cualquiera de los materiales de carga que aqrn se han definido, y deshidratar la suspension celulosica para formar una banda continua o una hoja de papel. Preferiblemente el material de carga se introduce en la suspension celulosica anadiendola como una unica composicion. Alternativamente, la sal de calcio o el material que contiene la sal de calcio (p.ej. uno cualquiera de los materiales que contienen una sal de calcio, que aqrn se han definido y el derivado de celulosa (p.ej. cualquiera de los derivados de celulosa que aqrn se han definido, se pueden anadir por separado a la suspension celulosica y el material de carga se forma in situ en la suspension celulosica.

En el procedimiento, otros componentes pueden desde luego ser introducidos en la suspension celulosica. Ejemplos de dichos componentes incluyen unos convencionales materiales de carga, agentes de abrillantamiento optico, agentes de encolado, agentes auxiliares del drenaje y la retencion, agentes para conferir resistencia en seco, agentes para conferir resistencia en humedo, etc. Ejemplos de apropiados materiales de carga convencionales incluyen caolm, una arcilla de china, dioxido de titanio, un yeso, un talco, carbonatos de calcio naturales y sinteticos, p.ej. una greda, un marmol triturado y carbonato de calcio precipitado, oxidos de aluminio hidrogenados (trihidroxidos de aluminio), sulfato de calcio, sulfato de bario, oxalato de calcio, etc. Cuando el material de carga de acuerdo con el invento se usa conjuntamente con un material de carga convencional, el material de carga de acuerdo con el invento puede estar presente en una proporcion de por lo menos 1 % en peso, adecuadamente de por lo menos 5 % en peso, preferiblemente de por lo menos 10 % en peso, mas preferiblemente de por lo menos aproximadamente 20 % en peso y adecuadamente hasta de aproximadamente 99 % en peso, basandose en el peso en seco de todos los materiales de carga. Ejemplos de apropiados agentes de encolado incluyen unos agentes de encolado no reactivos con celulosa, p.ej. unos agentes de encolado basados en colofonia, tales como unos jabones basados en colofonia, unos emulsiones/dispersiones basadas en colofonia y unos agentes de encolado reactivos con celulosa, p.ej. unas emulsiones/dispersiones de anhfdridos de acidos tales como unos anhfdridos alquenil succmicos (ASA), unos dfmeros de alquenil y alquil cetenas (AKD) y unos multfmeros. Ejemplos de apropiados agentes auxiliares del drenaje y de la retencion incluyen unos productos polimericos organicos, p.ej. unos polfmeros cationicos, anionicos y no ionicos que incluyen unas polietilen iminas cationicas, unas poli(acrilamidas) cationicas, anionicas y no ionicas, unas poliaminas cationicas, un almidon cationico y un guar cationico: unos materiales inorganicos, p.ej. unos compuestos de aluminio, unos materiales microparticulados anionicos tales como unas partmulas basadas en sflice coloidal, unas arcillas del tipo de esmectita, p.ej. una bentonita, una montmorillonita; una alumina coloidal, y unas combinaciones de las mismas. Ejemplos de apropiadas combinaciones de agentes auxiliares del drenaje y de la retencion incluyen unos polfmeros cationicos y unos materiales microparticulados p.ej. unas partmulas anionicas basadas en un almidon cationico y en una sflice coloidal, una poliacrilamida cationica y unas partmulas basadas en una sflice coloidal anionica asf como una poliacrilamida cationica y una bentonita o montmorillonita. Ejemplos de apropiados agentes conferidores de resistencia en humedo incluyen unas poliaminas y unas poli(aminoamidas). Un papel que contiene materiales de carga de acuerdo con el invento y un almidon cationico muestra muy buenas propiedades de resistencia.

De acuerdo con una forma preferida de realizacion del invento, por lo menos un agente de encolado se introduce en la suspension celulosica para producir un papel encolado que contiene un material de carga. Preferiblemente, los agentes de encolado son unos agentes de encolado reactivos con celulosa, de los tipos aqrn mencionados. Unos apropiados dfmeros de cetena tienen la formula general (I) siguiente, en donde R1 y R2 representan grupos hidrocarbilo saturados o insaturados, usualmente unos hidrocarburos saturados. teniendo los grupos hidrocarbilo adecuadamente de 8 a 36 atomos de carbono, siendo estos usualmente unos grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de 12 a 20 atomos de carbono, tales como los grupos hexadecilo y octadecilo. Los dfmeros de cetena pueden ser lfquidos a la temperatura ambiente, es decir a 25 °C, adecuadamente a 20 °C. Corrientemente, los anhfdridos de acidos pueden ser caracterizados por la formula general (II) siguiente, en donde R3 y R4 pueden ser identicos o diferentes y representar unos grupos hidrocarbilo saturados o insaturados que contienen adecuadamente de 8 a 30 atomos de carbono o donde R3 y R4, conjuntamente con el radical -C-O-C-, pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros, que opcionalmente esta sustituido adicionalmente con unos grupos hidrocarbilo que contienen hasta 30 atomos de carbono. Ejemplos de anhfdridos de acidos que se usan comercialmente incluyen unos anhfdridos alquil y alquenil succmicos y particularmente el anhfdrido isooctadecenil succmico.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

(i) R1—CH

:C —: 0 X 1 * (il) O o

1
1: II
1

o—: o II o R3- i 0 1 0 1 -c-

Los apropiados dfmeros de cetena, antndridos de acidos e isocianatos organicos incluyen los compuestos que se divulgan en la patente de los EE.UU. n° 4.522.686 que se incorpora a la presente por su referencia.

El material de carga de acuerdo con el invento puede ser anadido a la suspension celulosica en unas proporciones que pueden variar dentro de amplios lfmites, dependiendo, entre otras cosas, del tipo de suspension celulosica, del tipo de papel producido, del sitio de la adicion, etc. El material de carga se anade usualmente en una proporcion situada dentro del intervalo de desde 1 hasta aproximadamente 50 % en peso, adecuadamente de desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 40 % en peso, y usualmente de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 % en peso, basandose en el peso de fibras secas. Correspondientemente, el papel de acuerdo con el invento tiene usualmente un contenido del material de carga del invento que esta situado dentro del intervalo de desde 1 hasta aproximadamente 50 % en peso, adecuadamente de desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 40 % en peso y usualmente de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 % en peso, basandose en el peso de fibras secas.

Cuando se usan otros componentes en el procedimiento, estos componentes pueden ser anadidos a la suspension celulosica en unas proporciones que pueden variar dentro de amplios lfmites, dependiendo, entre otras cosas, del tipo y del numero de componentes, del tipo de suspension celulosica, del contenido de material de carga, del tipo de papel producido, del sitio de la adicion, etc. Unos agentes de encolado se introducen usualmente en la suspension celulosica en una proporcion de por lo menos aproximadamente 0,01 % en peso, adecuadamente por lo menos aproximadamente 0,1 % en peso, basandose en el peso de fibras secas, y el lfmite superior es usualmente de aproximadamente 2 % en peso, adecuadamente de aproximadamente 0,05 % en peso. Generalmente los agentes auxiliares del drenaje y de la retencion se introducen en la suspension celulosica en unas proporciones que

proporcionan un drenaje y/o una retencion mejores que lo que se obtiene cuando no se usan estos agentes

auxiliares. Los agentes auxiliares del drenaje y la retencion, los agentes conferidores de resistencia en seco y los agentes conferidores de resistencia en humedo, independientemente unos de otros, se introducen usualmente en una proporcion de por lo menos aproximadamente 0,001 % en peso, con frecuencia de por lo menos

aproximadamente 0,005 % en peso, basandose en fibras secas, y el lfmite superior es usualmente de

aproximadamente 5 % y adecuadamente de aproximadamente 1,5 % en peso.

El termino "papel", tal como se usa en el presente contexto, incluye no solamente un papel y la produccion del mismo sino tambien otros productos a modo de hojas o de bandas continuas, que contienen fibras celulosicas, tales como por ejemplo carton y cartulina, y la produccion de los mismos. El procedimiento se puede usar en la produccion de papel a partir de diferentes tipos de suspensiones acuosas de fibras celulosicas (que contienen celulosa) y las suspensiones debenan contener adecuadamente por lo menos 25 % en peso y preferiblemente por lo menos 50 % en peso de dichas fibras, basandose en una sustancia seca. Las fibras celulosicas pueden estar basadas en fibras vfrgenes y/o fibras recicladas, incluyendo fibras de madera o de plantas anuales o perennes. La suspension celulosica puede contener madera o estar libre de madera, y se puede usar en fibras procedentes de una pasta qrnmica, tal como pastas al sulfato, al sulfito y del proceso organosolve, una pasta mecanica tal como una pasta termomecanica, una pasta quimio-termo-mecanica, una pasta de refinadora y una pasta de madera triturada procedente tanto de una madera dura como de una madera blanda y pueden estar basadas tambien en fibras recicladas, opcionalmente a partir de pastas destintadas y mezclas de las mismas. La suspension celulosica tiene adecuadamente un pH en el intervalo desde neutro hasta alcalino, p.ej. desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 10, preferiblemente desde aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,0.

El papel producido puede ser secado, revestido y calandrado. El papel puede ser revestido con, por ejemplo, carbonato de calcio, yeso, silicato de aluminio, caolm, hidroxido de aluminio, silicato de magnesio, talco, dioxido de titanio, sulfato de bario, oxido de zinc, un pigmento sintetico y mezclas de los mismos.

El gramaje del papel producido puede variar dentro de amplios lfmites, dependiendo del tipo de papel producido, usualmente el gramaje esta dentro del intervalo de desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 500 g/m2, adecuadamente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 450 g/m2 y preferiblemente desde 30 hasta aproximadamente 110 g/m2. Preferiblemente, el invento se usa para la produccion de un papel para impresion offset sin revestir o revestido, un papel para electrofotograffa, un papel fino no revestido y revestido que opcionalmente contiene una pasta mecanica, asf como papeles para escribir e imprimir. Un producto especialmente preferido es un papel para impresion offset revestido, en el que se combinan un alto brillo y una opacidad y una voluminosidad altas.

El invento se ilustra adicionalmente en los siguientes Ejemplos, que, sin embargo no se pretende que lo limiten. Las partes y los % se refieren a partes en peso y % en peso respectivamente a menos que se indique otra cosa distinta.

Ejemplo 1

Los materiales de carga segun la invencion y por comparacion se prepararon tratando el material que contiene la sal de calcio con derivados de celulosa. Los derivados de celulosa usados eran carboximetil celulosas ("CMC") que tienen DSni (DSca = DScm = DSa = DSna = DSni) de 0,3, 0,32 y 0,7, respectivamente, Otros CMC usados eran 5 carboximetil celulosas de amonio cuaternario ("QN-CMC") que tienen DSca = DScm = DSa = 0,4; DSc = DSqn = 0,17; y DSni = DSna = 0,4 - 0,17 = 0,23. El grado de pesos moleculares de los derivados de celulosa usados estaba en el intervalo de desde 100.000 a 400.000. Los materiales que contienen sal de calico usados eran diferentes carbonatos de calcio precipitados ("PCC") que tienen una superficie espedfica de 5,7 y 10.0 m2/g, respectivamente. Otro material que contiene sal de calcio usado era SuperFill ® (PCC sobre finos de pulpa).

10 Los materiales de carga se prepararon disolviendo CMC en agua a una consistencia de 0,5 % en peso. Despues, la composicion de CMC obtenida se anadio a la suspension de material de carga PCC y se mezclo durante de 25 a 45 minutos a una temperatura de aproximadamente 50 °C. Los materiales de carga segun el invento ("Pridcuto del Invento") y por comparacion ("Producto de Comparacion") eran los siguientes:

Producto de Invencion 1 ("IP1"):: CMC (DSni 0,3)-PCC tratado (5,7 m2/g)

Producto de Invencion 2 ("IP2"):: CMC (DSni 0,3)- PCC tratado (10 m2/g)

Producto de Invencion 4 ("IP4"):: QN-CMC (DSni 0,23)- SuperFill ® tratado.

Producto de Comparacion 1 ("CP1"):: CMC (DSni 0,7)- PCC tratado (5,7 m2/g)

Producto de Comparacion 1 ("CP2"):: SuperFill ®.

Producto de Comparacion 3 ("CP3"):: CMC (DSni 0,32)- SuperFill ® tratado

15 Ejemplo 2

Se evaluo el encolado del papel producido segun el invento y se comparo al papel usado para fines de comparacion. El papel segun el invento se produjo usando IP1 segun el Ejemplo 1. El papel usado para comparacion se produjo usando CP1 segun el Ejemplo 1 y usando material de carga que no contema derivado de celulosa.

Se produjeron laminas de papel a partir de pulpa que consistfa en pulpa qrnmica y que contema PCC sin tratar en 20 cantidades variables (% en peso, basado en papel seco), como se indicaba en la Tabla 1. A la suspension en pulpa se anadieron 2,0 kg/tonelada de fribras secas de material de carga segun el Ejemplo 1 y material de carga qwue no contema derivado de celulosa, 3,0 kg/tonelada de fibras secas de AKD (dispersion acuosa de Eka Keydime C223), y un sistema de retension que comprende almidon cationico (Eka PL 1510) y partfculas de silice (Eka Np 780). Tanto el almidon cationico como las partfculas de silice se anadieron en una cantidad de 0,15 kg/tonelada de fibras secas. 25 La secuencia de adicion era como se indica a continuacion:

Adicion de CMC-PCC tratado: 0 s

Adicion de dispersion de AKD: 30 s

Adicion de almidon cationico: 45 s

Adicion de partfculas de silice: 60 s

30 Formacion de laminas: 75 s

Las laminas se obtuvieron segun un metodo estandar usando Dynamical Sheet Former ("Formette", CTP Grenoble). El metodo Cobb60 (SCAN-P 12:64) se uso para establecer los resultados de encolado. La Tabla 1 muestra los resultados obtenidos.

Tabla 1

Ensayo No.: Contenido de papel PCC Material de carga Cobb60

1: 18% CP1 45

2: 19% IP1 25

Ejemplo 3

En este ejemplo, se evaluaron los procedimientos de obtencion de papel en los que (i) CMC-PCC tratado se anadio a la suspension de pulpa, y (ii) CMC y PCC (sin tratar) se anadieron separadamente a la suspension de pulpa.

Se produjeron laminas de papel del mismo tipo usado en el Ejemplo 2 y que conteman 30% en peso, basado en 5 papel seco, de PCC sin tratar (area espedfica de 10 m2/g) o CmC (DSni0.3)-PCC tratado (10 m2/g) (IP2 segun el Ejemplo 1). A la suspension de pulpa se anadieron 4 kg/tonelada de fibra seca de almidon cationico (PB 970), 3,0 kg/tonelada de fibras secas de AKD (dispersion de encolado acuosa Eka Keydime C223), y un sistema de retencion que comprende poliacrilamida cationica (Eka PL 1310) y partfculas de silice (Eka NP 780). Tanto la poliacrilamida cationica como las partfculas de sflice se anadieron en una cantidad de 0,20 kg/tonelada de papel seco. Cuando se 10 uso PCC sin tratar, se anadio separadamente 1,0 kg/tonelada de CMC que tiene un DSni de 0,3. No se hizo adicion separada de CMC cuando se anadio CMC-PCC tratado. La secuencia de adicion era como se indica a continuacion:

Adicion de almidon cationico:: 0 s

Adicion de CMC-PCC tratado / PCC sin tratar:: 30 s

Adicion separada de CMC:: 35 s

Adicion de AKD:: 45 s

Adicion de poliacrilamida cationica:: 60 s

Adicion de partfculas de silice:: 75 s

Formacion de laminas:: 90 s

Las laminas de papel se evaluaron como en el Ejemplo 2. Los resultados se muestran en la Tabla 2. Tabla 1

Test No.: Modo de Adicion Material de carga Cobb60

1: Separadamente anadidas PCC sin tratar + CMC 65

2: Anadida CMC-PCC tratada IP2 35

15

Ejemplo 4

Los productos ddel Ejemplo 1 se usaron y evaluaron en los procesos de fabricacion de papel. Las laminas de papel se fabricaron a partir de un proveedor de fibra que contema 70% en peso de pulpa de madera dura mezclada y 30% en peso de madera blanda refinada a 22° y 25° SR, respectivamente, en un metodo similae al Ejemplo 3 excepto 20 que no se uso almidon cationico y se hizo uso de material de carga SuperFill ® sin tratar (CP2) o material de carga CMC-SuperFill ® tratado (IP3 y IP4), que se anadio en una cantidad para proporcionar una lamina de papel que contema 30% en peso de material de carga SuperFill ®. La secuencia de adicion era como se indica a continuacion:

Adicion de material de carga SuperFill®:: 0 s

Adicion of poliacrilamida cationica:: 45 s

Adicion de partfculas de sflice:: 75 s

Adicion de AKD:: 90 s

Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3

Ensayo No.: Material de carga Cobbao

1: CP2 80

2: CP3 50

3: IP4 21

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un material de carga que comprende sal de calcio y un derivado de celulosa anionico que tiene un grado de sustitucion anionica de desde 0,05 a 0,50, en donde el material de carga esta libre de fibras o fibrillas de celulosa o lignocelulosa.

5 2. El material de carga segun la reivindicacion 1, caracterizado por que el grado de sustitucion anionica es de 0,15 a

0,4.
3. El material de carga segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que el derivado de celulosa es un eter de celulosa.
4. El material de carga segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el derivado de celulosa 10 contiene grupos carboximetilo.
5. El material de carga segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el derivado de celulosa es al menos parcialmente soluble en agua.
6. El material de carga segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el material de carga tiene un contenido de sal de calcio de desde 60 a 80% en peso, basado en el peso de los solidos del material de carga.

15 7. El material de carga segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la sal de calcio es

carbonato de calcio.
8. El material de carga segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la sal de calcio es carbonato de calcio precipitado.
9. Un proceso para la production de papel que comprende proporcionar una suspension acuosa que contiene fibras 20 celulosicas, introducir en la suspension un material de carga segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, y

deshidratar la suspension para formar una banda continua o una hoja de papel, en donde el proceso ademas comprende anadir un agente de encolado reactivo con celulosa a la suspension.