ES2620060T3

ES2620060T3 - Procedimiento para la producción de elementos compuestos

Info

Publication number: ES2620060T3
Application number: ES14704762.5T
Authority: ES
Inventors: Olaf Jacobmeier; Gunnar Kampf
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2013-02-13
Filing date: 2014-02-03
Publication date: 2017-06-27
Anticipated expiration: 2034-02-03
Also published as: EP2956246B1; WO2014124824A1; DK2956246T3; PL2956246T3; LT2956246T; EP2956246A1; PT2956246T

Abstract

Procedimiento para la producción de elementos compuestos que comprenden - al menos una capa de cobertura b) y - al menos una capa de espuma rígida con base de isocianato a), que se aplica como material de partida a*) fluido sobre la capa de cobertura b), mientras que la capa de cobertura b) se mueve continuamente, en el que - la aplicación tiene lugar por medio de un dispositivo de aplicación c) fijo, caracterizado porque el material de partida a*) comprende los siguientes componentes: A) al menos un poliisocianato, B) al menos un compuesto, que reacciona con grupos isocianato formándose uretano, C) al menos un agente propelente, D) catalizadores que comprenden al menos un compuesto D1) que cataliza la formación de isocianurato y al menos un compuesto D2) que cataliza la formación de poliuretano, que se diferencia del compuesto D1), y E) dado el caso adyuvantes y aditivos, en el que - el compuesto D2) contiene al menos un grupo amino, - el componente A) y el componente B) a E) se emplean de manera que el índice de isocianato asciende a al menos 180, y - la razón en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende a desde 0,75 hasta 8.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para la produccion de elementos compuestos

La invention se refiere a un procedimiento mejorado para la produccion de elementos compuestos que comprenden al menos una capa de cobertura y al menos una capa de espuma rlgida con base de isocianato por medio de un dispositivo de aplicacion fijo, en el que el material de partida fluido comprende los siguientes componentes: A) al menos un poliisocianato, B) al menos un compuesto, que reacciona con grupos isocianato formandose uretano, C) al menos un agente propelente, D) catalizadores que comprenden al menos un compuesto D1) que cataliza la formation de isocianurato y al menos un compuesto D2) que cataliza la formation de poliuretano que contiene al menos un grupo amino, y E) dado el caso adyuvantes y aditivos, en el que el componente A) y el componente B) se emplean de manera que el Indice de isocianato asciende a al menos 180, y en el que la razon en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende a desde 0,75 hasta 8.

La produccion de elementos compuestos a partir de en particular capas de cobertura metalicas y un nucleo de espumas con base de isocianato, la mayorla de las veces espumas de poliuretano (PUR) o poliisocianurato (PIR), a menudo tambien denominados como elementos de tipo sandwich, actualmente se ponen en practica a gran escala en dispositivos de banda doble de funcionamiento continuo.

Aparte de elementos de tipo sandwich para el aislamiento de almacenes frigorlficos, los elementos para la configuration de fachadas de los edificios mas diversos adquieren cada vez mas importancia. A este respecto como capas de cobertura se emplean aparte de chapas de acero recubiertas tambien chapas de acero inoxidable, cobre o aluminio. Por los motivos mas diversos a menudo en el caso de la produccion de los elementos de tipo sandwich aparecen inclusiones de aire no deseadas entre las dos capas de cobertura y la espuma con base de isocianato, llamadas cavidades. Estas inclusiones de aire entre chapa y espuma pueden llevar, especialmente en el caso de grandes cambios de temperatura y tonalidades de color oscuras de la capa de cobertura en la aplicacion como elemento de construction, a abolladuras de la chapa y hacer que la pared sea poco vistosa.

Ademas se reduce la adherencia entre la espuma aislante y las capas de cobertura.

El documento WO 2009/077490 describe un procedimiento para la produccion de elementos compuestos que comprenden al menos una capa de cobertura b) y al menos una capa de espuma rlgida con base de isocianato. Aunque este procedimiento ya proporciona capas de espuma rlgida con pocos defectos de superficie (cavidades) y una buena estructura de superficie del llmite de espuma con respecto a la capa de cobertura adyacente, la estructura de superficie de la espuma requiere una mejora.

El documento DE102005041763 da a conocer el empleo de un sistema de catalizadores de un catalizador de poliuretano con base de un compuesto de amina terciaria y un catalizador de poliisocianurato, seleccionado de sal de metal alcalinoterreo, alcalino o amonio de un acido carboxllico para la produccion de espumas rlgidas de poliisocianurato impulsadas con acido formico.

Por tanto, existe el objetivo de desarrollar un procedimiento para la produccion de espumas rlgidas de poliuretano, que minimice de manera constante o evite completamente la formacion de cavidades en la superficie de espumas rlgidas con base de isocianato tanto con respecto a la capa de cobertura superior, as! como con respecto a la inferior, y por consiguiente conduce a espumas con buena adherencia y calidad de superficie.

El objetivo se soluciona mediante un procedimiento para la produccion de elementos compuestos que comprenden al menos una capa de cobertura b) y al menos una capa de espuma rlgida con base de isocianato a), que se aplica como material de partida a*) fluido sobre la capa de cobertura b), mientras que la capa de cobertura b) se mueve continuamente, en el que la aplicacion tiene lugar por medio de un dispositivo de aplicacion c) fijo, caracterizado porque el material de partida a*) comprende los siguientes componentes:

A) al menos un poliisocianato,

B) al menos un compuesto, que reacciona con grupos isocianato formandose uretano,

C) al menos un agente propelente,

D) catalizadores que comprenden al menos un compuesto D1) que cataliza la formacion de isocianurato y al menos un compuesto D2) que cataliza la formacion de poliuretano, que se diferencia del compuesto D1), y

E) dado el caso adyuvantes y aditivos,

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en el que el compuesto D2) contiene al menos un grupo amino, el componente A) y el componente B) a E) se emplean de manera que el indice de isocianato asciende a al menos 180, y la razon en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende a desde 0,75 hasta 8.

La invencion se explicara a continuation con mayor detalle. Las combinaciones de formas de realization preferidas no se salen del marco de la presente invencion. Esto es valido en particular en relation a las formas de realizacion senaladas como preferidas de los componentes A) a E) individuales de la presente invencion y en relacion a la combination de componentes A) a E) preferidos con formas de realizacion preferidas del procedimiento de aplicacion.

Componente A

En el contexto de la presente invencion, se entiende por poliisocianato un compuesto organico que contiene al menos dos grupos isocianato reactivos por molecula, es decir que la funcionalidad asciende a al menos 2. Siempre que los poliisocianatos empleados o una mezcla de varios poliisocianatos, no tengan una funcionalidad uniforme, entonces el valor medio ponderado de la funcionalidad del componente A) ascendera a al menos 2.

Como poliisocianatos A) se consideran los isocianatos polivalentes alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos y preferiblemente los aromaticos, conocidos en si mismos. Los isocianatos polifuncionales de este tipo ya se conocen en si mismos o pueden prepararse segun metodos ya conocidos. Los isocianatos polifuncionales tambien pueden emplearse en particular como mezclas, de modo que en este caso el componente A) contenga diferentes isocianatos polifuncionales. Los isocianatos polifuncionales que se consideran como poliisocianato presentan dos (en lo sucesivo llamados diisocianatos) o mas de dos grupos isocianato por molecula.

En detalle pueden mencionarse en particular: diisocianatos de alquileno con de 4 a 12 atomos de carbono en el resto alquilo, como 1,12-diisocianato de dodecano, 1,4-diisocianato de 2-etiltetrametileno, 1,5-diisocianato de 2- metilpentametileno, 1,4-diisocianato de tetrametileno, y preferiblemente 1,6-diisocianato de hexametileno; diisocianatos cicloalifaticos como 1,3- y 1,4-diisocianato de ciclohexano asi como cualquier mezcla de estos isomeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI), 2,4- y 2,6-diisocianato de hexahidrotoluileno asi como las mezclas de isomeros correspondientes, 4,4'-, 2,2'- y 2,4'-diisocianato de diciclohexilmetano asi como las mezclas de isomeros correspondientes, y preferiblemente poliisocianatos aromaticos, como 2,4- y 2,6-diisocianato de toluileno y las mezclas de isomeros correspondientes, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'- diisocianato de difenilmetano y las mezclas de isomeros correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2,2'-diisocianatos de difenilmetano, poliisocianatos de polifenilpolimetileno, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI en bruto) y mezclas de MDI en bruto y diisocianatos de toluileno.

Especialmente adecuados son 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftileno (NDI), 2,4- y/o 2,6-diisocianato de toluileno (TDI), 3,3'-diisocianato de dimetil-difenilo, 1,2-diisocianato de difeniletano y/o diisocianato de p-fenileno (PPDI), diisocianato de tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- y/o octametileno, 1,5- diisocianato de 2-metilpentametileno, 1,4-diisocianato de 2-etilbutileno, 1,5-diisocianato de pentametileno, 1,4- diisocianato de butileno, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-iso-cianatometil-ciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), 1,4- y/o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (HXDI), 1,4-diisocianato de ciclohexano, 2,4- y/o 2,6-diisocianato de 1- metil-ciclohexano y 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-diisocianato de diciclohexilmetano.

Se prefieren especialmente como poliisocianatos del componente A) las siguientes formas de realizacion:

i) isocianatos polifuncionales con base de diisocianato de toluileno (TDI), principalmente 2,4-TDI o 2,6-TDI o mezclas de 2,4- y 2,6-TDI;

ii) isocianatos polifuncionales con base de diisocianato de difenilmetano (MDI), principalmente 2,2'-MDI o 2,4'- MDI o 4,4'-MDI o MDI oligomerico, que tambien se denomina isocianato de polifenilpolimetileno, o mezclas de dos o tres de los diisocianatos de difenilmetano mencionados previamente, o MDI en bruto, que se genera durante la production de MDI, o mezclas de al menos un oligomero del MDI y al menos uno de los derivados de MDI de bajo peso molecular mencionados previamente;

iii) mezclas de al menos un isocianato aromatico segun la forma de realizacion i) y al menos un isocianato aromatico segun la forma de realizacion ii).

Como poliisocianato se prefiere especialmente diisocianato de difenilmetano polimerico. En el caso de diisocianato de difenilmetano polimerico (en lo sucesivo llamado MDI polimerico) se trata de una mezcla de MDI de dos nucleos y productos de condensation oligomericos y por lo tanto derivados de diisocianato de difenilmetano (MDI). Los poliisocianatos tambien pueden estar compuestos preferiblemente por mezclas de diisocianatos aromaticos monomericos y MDI polimerico.

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MDI polimerico contiene, aparte de MDI de dos nucleos, uno o varios productos de condensacion de varios nucleos del MDI con una funcionalidad de mas de 2, en particular 3 o 4 o 5. MDI polimerico se conoce y se denomina frecuentemente como isocianato de polifenilpolimetileno o tambien MDI oligomerico. MDI polimerico habitualmente esta compuesto por una mezcla de isocianatos con base de MDI de diferente funcionalidad. Habitualmente se emplea MDI polimerico en mezcla con MDI monomerico.

La funcionalidad (media) de un poliisocianato que contiene MDI polimerico puede variar en el intervalo de desde aproximadamente 2,2 hasta aproximadamente 5, en particular desde 2,3 hasta 4, en particular desde 2,4 hasta 3,5. Una mezcla de este tipo de isocianatos polifuncionales con base de MDI con diferentes funcionalidades es en particular el MDI en bruto que se obtiene como producto intermedio al producir MDI.

Se conocen isocianatos polifuncionales o mezclas de varios isocianantos polifuncionales con base de MDI y se venden, por ejemplo, por BASF Polyurethanes GmbH con el nombre de Lupranat®.

Preferiblemente la funcionalidad del componente A) asciende a al menos dos, en particular al menos 2,2 y de manera especialmente preferible al menos 2,4. La funcionalidad del componente A) asciende a preferiblemente desde 2,2 hasta 4 y de manera especialmente preferible desde 2,4 hasta 3.

Preferiblemente el contenido en grupos isocianato del componente A) asciende a desde 5 hasta 10 mmol/g, en particular desde 6 hasta 9 mmol/g, de manera especialmente preferible desde 7 hasta 8,5 mmol/g. El experto sabe que el contenido en grupos isocianato en mmol/g y el llamado peso equivalente en g/equivalente tienen una relacion reclproca. El contenido en grupos isocianato en mmol/g se deduce del contenido en % en peso segun la norma ASTM D-5155-96 A.

En una forma de realizacion particularmente preferida, el componente A) esta compuesto por al menos un isocianato polifuncional seleccionado de 4,4'-diisocianato de difenilmetano, 2,4'-diisocianato de difenilmetano, 2,2'-diisocianato de difenilmetano y diisocianato de difenilmetano oligomerico. En el contexto de esta forma de realizacion preferida, el componente (a1) contiene de manera especialmente preferible diisocianato de difenilmetano oligomerico, y presenta una funcionalidad de 2,4.

La viscosidad del componente A) empleado puede variar en un intervalo amplio. Preferiblemente el componente A) presenta una viscosidad de desde 100 hasta 3000 mPa*s, de manera especialmente preferible desde 200 hasta 2500 mPa*s.

Frecuentemente tambien se emplean poliisocianatos modificados, es decir productos que se obtienen mediante la reaccion qulmica de poliisocianatos organicos y que presentan al menos dos grupos isocianato reactivos por molecula. Pueden mencionarse especialmente poliisocianatos que contienen grupos ester, urea, biuret, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona, carbamato y/o uretano.

En detalle se consideran por ejemplo: poliisocianatos organicos, preferiblemente aromaticos que contienen grupos uretano con contenidos de NCO de desde el 33,6 hasta el 15% en peso, preferiblemente desde el 31 hasta el 21% en peso, con respecto al peso total, por ejemplo 4,4'-diisocianato de difenilmetano modificado, mezclas de 4,4'- y 2,4'-diisocianato de difenilmetano modificadas, o MDI en bruto o 2,4- o 2,6-diisocianato de toluileno modificado , con dioles de bajo peso molecular, trioles, dialquilenglicoles, trialquilenglicoles o polioxialquilenglicoles con pesos moleculares de hasta 6000, en particular con pesos moleculares de hasta 1500, mencionandose por ejemplo como di- o polioxialquilenglicoles, que pueden emplearse individualmente o como mezclas, los siguientes: dietilen-, dipropilenglicol, polioxietilen-, polioxipropilen- y polioxipropilenpolioxietilenglicoles, -trioles y/o -tetroles.

Tambien son adecuados prepollmeros que contienen grupos NCO con contenidos de NCO de desde el 25 hasta el 3,5% en peso, preferiblemente desde el 21 hasta el 14% en peso, con respecto al peso total, producidos a partir de los poliester- y/o preferiblemente polieterpolioles y 4,4'-diisocianato de difenilmetano, mezclas de 2,4'- y 4,4'- diisocianato de difenilmetano, 2,4-y/o 2,6-diisocianatos de toluileno o MDI en bruto descritos a continuacion.

Ademas se ha demostrado la eficacia de poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida y/o anillos de isocianurato, llquidos con contenidos de NCO de desde el 33,6 hasta el 15, preferiblemente del 31 al 21% en peso, con respecto al peso total, por ejemplo con base de 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-diisocianato de difenilmetano y/o 2,4- y/o 2,6- diisocianato de toluileno.

Los poliisocianatos modificados pueden mezclarse dado el caso entre si o con poliisocianatos organicos no modificados como por ejemplo 2,4'-, 4,4'-diisocianato de difenil-metano, MDI en bruto, 2,4- y/o 2,6-diisocianato de toluileno. Se ha demostrado especialmente la eficacia y se aplican preferiblemente los siguientes poliisocianatos: mezclas de diisocianatos de toluileno y MDI en bruto o mezclas de poliisocianatos organicos que contienen grupos uretano modificados con un contenido de NCO de desde el 33,6 hasta el 15% en peso, en particular aquellos con base de diisocianatos de toluileno, 4,4'-diisocianato de difenilmetano, mezclas de isomeros de diisocianato de

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difenilmetano o MDI en bruto y en particular MDI en bruto con un contenido en isomeros de diisocianato de difenilmetano de desde el 25 hasta el 80% en peso, preferiblemente desde el 30 hasta el 55% en peso.

Componente B

Segun la invention el componente B) comprende al menos un compuesto, que reacciona con grupos isocianato formandose uretano. El experto conoce compuestos de este tipo en si mismos. El componente B) comprende en particular al menos un poliol, es decir un compuesto con al menos dos grupos hidroxilo que reaccionan frente a isocianatos.

Como compuestos del componente B) se emplean preferiblemente poliesterpolioles B1) o una mezcla de poliesterpolioles B1) y polieterpolioles B2), se prefieren especialmente mezclas de uno o varios poliesterpolioles B1) y uno o varios polieterpolioles B2).

Poliesterpolioles B1) adecuados pueden producirse por ejemplo de acidos dicarboxllicos organicos con de 2 a 12 atomos de carbono, preferiblemente acidos dicarboxllicos aromaticos, o mezclas de aromaticos y alifaticos, de manera especialmente preferible acidos dicarboxllicos exclusivamente aromaticos y alcoholes polivalentes.

Como acidos dicarboxllicos se consideran en particular: acido succlnico, acido glutarico, acido adlpico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido decandicarboxllico, acido maleico, acido fumarico, acido ftalico, acido isoftalico y acido tereftalico. Tambien pueden emplearse derivados de estos acidos dicarboxllicos como, por ejemplo, tereftalato de dimetilo. A este respecto pueden emplearse los acidos dicarboxllicos tanto individualmente como en mezcla. En vez de los acidos dicarboxllicos libres tambien pueden emplearse los derivados de acido dicarboxllico correspondientes, como por ejemplo esteres de acido dicarboxllico de alcoholes con de 1 a 4 atomos de carbono o anhldridos de acido dicarboxllico. Como acidos dicarboxllicos aromaticos o como derivados de acido dicarboxllico aromaticos se emplean preferiblemente acido ftalico, anhldrido de acido ftalico, acido tereftalico y/o acido isoftalico en mezcla o solo, preferiblemente se emplean acido ftalico, anhldrido de acido ftalico, acido tereftalico. Se prefiere especialmente el empleo de acido tereftalico o tereftalato de dimetilo, en especial acido tereftalico. Como acidos dicarboxllicos alifaticos se emplean preferiblemente mezclas de acidos dicarboxllicos de acido succlnico, glutarico y adlpico en razones de cantidad de por ejemplo de 20 a 35: de 35 a 50 : de 20 a 32 partes en peso, y en particular acido adlpico. Ejemplos de alcoholes di y multivalentes, son: etanodiol, dietilenglicol, 1,2- o 1,3-propanodiol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, glicerina, trimetilolpropano y pentaeritritol o sus alcoxilatos. Se emplean preferiblemente etanodiol, dietilenglicol, glicerina, trimetilolpropano y pentaeritritol, o sus alcoxilatos o mezclas de al menos dos de los polioles mencionados. Ademas pueden emplearse poliesterpolioles de lactonas, por ejemplo e-caprolactona o acidos hidroxicarboxllicos, por ejemplo acido w- hidroxicaproico.

Para producir los poliesterpolioles B1) adicionales tambien se consideran materias primas con base biologica y/o sus derivados, como por ejemplo, aceite de ricino, acidos grasos polihidroxilados, acido ricinoleico, aceites modificados con hidroxilo, aceite de semilla de uva, aceite de comino negro, aceite de semilla de calabaza, aceite de semilla de borraja, aceite de soja, aceite de germen de trigo, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuete, aceite de semilla de albaricoque, aceite de pistacho, aceite de almendras, aceite de oliva, aceite de nuez de macadamia, aceite de aguacate, aceite de espino amarillo, aceite de sesamo, aceite de canamo, aceite de avellana, aceite de primula, aceite de rosa silvestre, aceite de cartamo, aceite de nuez, acidos grasos, acidos grasos modificados con hidroxilo y esteres de acidos grasos con base de acido miristoleico, acido palmitoleico, acido oleico, acido vaccenico, acido petroselico, acido gadoleico, acido erucico, acido nervonico, acido linoleico, acido a- y g-linolenico, acido estearidonico, acido araquidonico, acido timnodonico, acido clupanodonico y acido cervonico.

Los polieterpolioles B2) pueden producirse segun procedimientos conocidos, por ejemplo mediante polimerizacion anionica de uno o varios oxidos de alquileno con de 2 a 4 atomos de carbono con hidroxidos de metales alcalinos, como hidroxido de sodio o potasio, alcoxidos de metales alcalinos, como metilato de sodio, etilato de sodio o potasio o isopropilato de potasio o catalizadores para la alcoxilacion de aminas, como dimetiletanolamina (DMEOA), imidazol y/o derivados de imidazol, empleando al menos una molecula iniciadora que contiene de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 6 atomos de hidrogeno unidos, o mediante la polimerizacion cationica con acidos de Lewis, como pentacloruro de antimonio, fluoruro y eterato de boro o tierra de batan.

Oxidos de alquileno adecuados son, por ejemplo, tetrahidrofurano, oxido de 1,3-propileno, oxido de 1,2- o 2,3- butileno, oxido de estireno y preferiblemente oxido de etileno y oxido de 1,2-propileno. Los oxidos de alquileno pueden emplearse individualmente, de manera alterna uno tras otro o como mezclas. Oxidos de alquileno preferidos son oxido de propileno y oxido de etileno, se prefiere particularmente oxido de etileno.

Como moleculas iniciadoras se consideran por ejemplo: agua, acidos dicarboxllicos organicos, como acido succlnico, acido adlpico, acido ftalico y acido tereftalico, diaminas alifaticas y aromaticas, dado el caso N-mono-, N,N- y N,N'-di-alquilsustituidos con de 1 a 4 atomos de carbono en el resto alquilo, como etilendiamina,

dietilentriamina, trietilentetramina, 1,3-propilendiamina, 1,3- o 1,4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6- hexametilendiamina, fenilendiaminas, 2,3-, 2,4- y 2,6-toluilendiamina y 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diamino-difenilmetano, dado el caso mono- y dialquilsustituidos. Se prefieren especialmente las aminas diprimarias mencionadas, por ejemplo etilendiamina.

5 Como moleculas iniciadoras tambien pueden considerarse: alcanolaminas, como por ejemplo etanolamina, N-metil- y N-etiletanolamina, dialcanolaminas, como por ejemplo dietanolamina, N-metil- y N-etildietanolamina, y trialcanolaminas, como por ejemplo trietanolamina, y amoniaco.

Se emplean preferentemente alcoholes bi- o multivalentes tales como etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, dietilenglicol (DEG), dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa.

10 Los polieterpolioles B2), preferiblemente polioxipropilenpolioles y polioxietilenpolioles, de manera especialmente preferible polioxietilenpolioles, tienen una funcionalidad de preferiblemente de 2 a 6, de manera especialmente preferible de 2 a 4, en particular de 2 a 3 y en especial 2 y pesos moleculares promedio en numero de desde 150 hasta 3000 g/mol, preferiblemente de 200 a 2000 g/mol y en particular de 250 a 1000 g/mol.

En una forma de realization preferida de la invention se emplea un diol alcoxilado, preferiblemente un diol etoxilado, 15 por ejemplo etilenglicol etoxilado, como polieterpoliol B2), preferiblemente se trata a este respecto de polietilenglicol.

En una forma de realizacion especial de la invencion, el componente de polieterol B2) esta compuesto exclusivamente por polietilenglicol, preferiblemente con un peso molecular promedio en numero de desde 250 hasta 1000 g/mol.

En una forma de realizacion especialmente preferida comprende el componente B) tanto al menos un poliesterol B1) 20 as! como al menos un polieterol B2). La razon en peso de poliesterpoliol B1) con respecto a polieterpoliol B2) es a este respecto preferiblemente mayor que 1, preferiblemente mayor que 2, de manera especialmente preferible mayor que 4 y en particular mayor que 5,5. Al mismo tiempo la razon en peso poliesterpoliol B1) con respecto a polieterpoliol B2) es preferiblemente menor que 20, en particular menor que 15.

Componente C

25 A los agentes propelentes C), que se emplean para la production de las espumas rlgidas de poliuretano, pertenecen preferiblemente agua, acido formico y mezclas de los mismos. Estos reaccionan con grupos isocianato formandose dioxido de carbono y en el caso de acido formico para dar dioxido de carbono y monoxido de carbono. Debido a que estos agentes propelentes liberan el gas a traves de una reaction qulmica con los grupos isocianato, se denominan como agentes propelentes qulmicos. Ademas, pueden emplearse agentes propelentes flsicos, como hidrocarburos 30 de bajo punto de ebullition. Son adecuados en particular llquidos, que son inertes frente a los poliisocianatos A) y que presentan puntos de ebullicion por debajo de 100°C, preferiblemente por debajo de 50°C, a presion atmosferica, de modo que se evaporan con la action de la reaccion de poliadicion exotermica. Ejemplos de llquidos de este tipo que se emplean preferiblemente son alcanos, como heptano, hexano, n- e iso-pentano, preferiblemente mezclas tecnicas de n- e iso-pentano, n- e iso-butano y propano, cicloalcanos, como ciclopentano y/o ciclohexano, eteres, 35 como furano, eter dimetllico y eter dietllico, cetonas, como acetona y metiletilcetona, ester alqullico del acido carboxllico, como formiato de metilo, oxalato de dimetilo y acetato de etilo e hidrocarburos halogenados, como cloruro de metileno, dicloromonofluorometano, difluorometano, trifluorometano, difluoroetano, tetrafluoroetano, clorodifluoroetanos, 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetano, 2,2-dicloro-2-fluoroetano y heptafluoropropano. Tambien pueden emplearse mezclas de estos llquidos de bajo punto de ebullicion entre si y/o con otros hidrocarburos sustituidos o no 40 sustituidos. Ademas son adecuados acidos carboxllicos organicos, como acido formico, acido acetico, acido oxalico, acido ricinoleico y compuestos que contienen grupos carboxilo.

Preferiblemente no se emplean hidrocarburos halogenados como agentes propelentes. Preferiblemente se emplean como agentes propelentes qulmicos agua, mezclas de agua y acido formico o acido formico, agentes propelentes qulmicos especialmente preferidos son mezclas de acido formico y agua o acido formico. Preferentemente se 45 emplean como propelentes flsicos isomeros de pentano o mezclas de isomeros de pentano.

Los agentes propelentes qulmicos pueden usarse solos, es decir sin la adicion de agentes propelentes flsicos, o junto con agentes propelentes flsicos. Preferiblemente se emplean los agentes propelentes qulmicos junto con agentes propelentes flsicos, prefiriendose el empleo de mezclas de agua y acido formico o acido formico puro junto con isomeros de pentano o mezclas de isomeros de pentano.

50 Los agentes propelentes estan disueltos o total o parcialmente en el componente de poliol (es decir B+C+D+E) o se adicionan a traves de un mezclador estatico directamente antes de la espumacion al componente de poliol. Habitualmente el agua, las mezclas de agua y acido formico o acido formico estan presentes total o parcialmente disueltos en el componente de poliol y el agente propelente flsico (por ejemplo, pentano) y dado el caso el resto del

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agente propelente qulmico se adiciona “en llnea”.

Al componente de poliol se le adiciona in situ pentano, eventualmente una parte del agente propelente qulmico, as! como parcial o totalmente el catalizador. Los adyuvantes y aditivos, as! como los agentes ignlfugos, ya estan contenidos en la mezcla de poliol.

La cantidad empleada del agente propelente o de la mezcla de agentes propelentes es del 1 al 45% en peso, preferiblemente del 1 al 30% en peso, de manera especialmente preferible del 1,5 al 20% en peso, en cada caso con respecto a la suma de los componentes B a E.

Si el agua, acido formico o una mezcla de acido formico y agua sirve como agente propelente, entonces se le anade el agua, el acido formico o la mezcla de acido formico y agua preferiblemente al componente de poliol (es decir a la mezcla de los componentes B a E) en una cantidad de desde el 0,2 hasta el 10% en peso, con respecto al peso total de los componentes B a E. La adicion del agua, del acido formico o de la mezcla de acido formico y agua puede tener lugar junto con el empleo de los otros agentes propelentes descritos. Preferiblemente se emplea agua en combinacion con pentano.

Componente D

Segun la invencion comprende el material de partida a*) como componente D) al menos un compuesto D1), que cataliza la formation de isocianurato y al menos un compuesto D2), que se diferencia del compuesto D1) y que cataliza la formacion de poliuretano, en el que la razon en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende a desde 0,75 hasta 8.

El compuesto D1 es segun la invencion un catalizador, que cataliza la trimerizacion de isocianatos (un llamado catalizador de trimerizacion). Compuestos D1) preferidos son carboxilatos de metales alcalinos o alcalinoterreos as! como carboxilatos de amonio, en particular carboxilatos de sodio, potasio y amonio. Carboxilatos preferidos son formiatos, hexanoatos de etilo y acetatos, en particular formiato y acetato, en especial acetato.

El compuesto D2) es segun la invencion un catalizador de amina. Como compuesto D2) son adecuados por ejemplo los siguientes compuestos: amidinas, como 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidina, aminas terciarias, como trietilamina, tributilamina, dimetilciclohexilamina, dimetilbenzilamina, N-metil-, N-etil-, N-ciclohexilmorfolina, N,N,N',N'- tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrametilbutandiamina, N,N,N',N'-tetrametilhexandiamin-1,6-

pentametildietilentriamina, eter bis(2-dimetilaminoetllico), bis-(dimetilaminopropil)-urea, dimetilpiperazina, 1,2- dimetilimidazol, 1-aza-biciclo-(3,3,0)-octano y 1,4-diaza-bi-ciclo-(2,2,2)-octano, y compuestos de alcanolamina, como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- y N-etil-dietanolamina, N,N-dimetilaminoetoxietanol, N,N,N'- trimetilaminoetil-etanolamina y dimetiletanolamina.

Compuestos D2) especialmente adecuados se seleccionan del grupo que comprende aminas terciarias, como trietilamina, tributilamina, dimetilciclohexilamina, dimetilbenzilamina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, pentametildietilentriamina, eter bis(2-dimetilaminoetllico), dimetilpiperazina, 1,2-dimetil-imidazol y compuestos de alcanolamina, como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- y N-etil-dietanolamina, N,N- dimetilaminoetoxietanol, N,N,N'-trimetilaminoetil-etanolamina y dimetiletanolamina.

En una forma de realization especialmente preferida se emplean en el componente de catalizador D2) uno o varios compuestos D2-T) segun la siguiente estructura:

(CH3)2N-CH2-CH2-X-CH2-CH2-Y,

en la que Y = NR2 u OH, preferiblemente Y = N(CH3)2 u OH, de manera especialmente preferible Y = N(CH3)2 y en la que X = NR u O, preferiblemente X = N-CH3 u O, de manera especialmente preferible X = N-CH3. A este respecto cada R puede seleccionarse independiente de cada uno de los otros R y representa un resto organico compuesto de manera aleatoria con al menos un atomo de C. Preferiblemente R es un grupo alquilo con de 1 a 12 atomos de C, en particular alquilo C1 a C6, de manera especialmente preferible metilo y etilo, en particular metilo.

La proportion en peso del compuesto D2-T) en el componente de catalizador D2) asciende preferiblemente a al menos el 25% en peso, preferiblemente al menos el 50% en peso, de manera especialmente preferible al menos el 75% en peso y en particular es igual al 100% en peso.

La razon en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende preferiblemente a al menos 0,8; en particular al menos 0,9; preferiblemente al menos 1, en particular al menos 1,1; de manera especialmente preferible al menos 1,2; en particular al menos 1,3; de manera muy especialmente preferible al menos 1,4; en particular al menos 1,5.

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Segun la invencion la razon del componente de catalizador D2) con respecto al componente de catalizador D1) asciende a como maximo 8. En el caso de una razon mayor no se presenta un curado satisfactorio, de modo que la espuma no puede procesarse lo suficientemente rapido. La razon del componente de catalizador D2) con respecto al componente de catalizador D1) asciende preferiblemente a como maximo 7, en particular como maximo 6, de manera especialmente preferible como maximo 5, en particular como maximo 4, de manera muy especialmente preferible como maximo 3.

Componente E

A la mezcla de reaccion para la produccion de espumas rlgidas de poliuretano se le pueden anadir dado el caso ademas adyuvantes y/o aditivos E). Pueden mencionarse por ejemplo sustancias tensioactivas, estabilizadores de espuma, reguladores celulares, materiales de carga, colorantes, pigmentos, agentes ignlfugos, protectores de hidrolisis, sustancias con efecto fungistatico y bacteriostatico.

Como sustancias tensioactivas pueden considerarse, por ejemplo, las que sirven para favorecer la homogeneizacion de las materias primas y dado el caso tambien son adecuadas para regular la estructura celular de los plasticos. Pueden mencionarse por ejemplo emulgentes, como las sales sodicas de sulfatos de aceite de ricino o de acidos grasos, as! como sales de acidos grasos con aminas, por ejemplo oleato de dietilamina, estearato de dietanolamina, ricinoleato de dietanolamina, sales de acidos sulfonicos, por ejemplo sales de metales alcalinos o amonio de acido dodecilbencenosulfonico o dinaftilmetanodisulfonico y acido ricinoleico; estabilizadores de espuma, como pollmeros mixtos de siloxano-oxalquilo y otros organopolisiloxanos, alquilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxilados, aceites de parafina, esteres de aceite de ricino o acido ricinoleico, aceite rojo turco y aceite de cacahuete, y reguladores celulares tales como parafinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos. Para mejorar el efecto emulgente de la estructura celular y/o estabilizar la espuma tambien son adecuados los acrilatos oligomericos descritos anteriormente con restos de polioxialquileno y fluoroalcano como grupos laterales. Las sustancias tensioactivas se aplican habitualmente en cantidades de desde el 0,01 hasta el 5% en peso, con respecto al 100% en peso con respecto al peso total de los componentes B a E.

Como materiales de carga, en particular materiales de carga con efecto potenciador, se entienden los materiales de carga organicos e inorganicos habituales conocidos en si mismos, agentes de refuerzo, agentes de carga, agentes para mejorar el comportamiento de abrasion en pinturas, agentes de recubrimiento, etc. En detalle pueden mencionarse por ejemplo: materiales de carga inorganicos como minerales de silicatos, por ejemplo filosilicatos tales como antigorita, serpentina, hornablendas, anfiboles, crisotilo y talco; oxidos de metales como caolln, oxidos de aluminio, oxidos de titanio y oxidos de hierro, sales metalicas como creta, barita y pigmentos inorganicos tales como sulfuro de cadmio y sulfuro de cinc as! como vidrio, entre otros. Se emplean preferiblemente caolln (arcilla de China), silicato de aluminio y coprecipitados de sulfato de bario y silicato de aluminio, as! como minerales naturales y sinteticos en forma de fibras tales como wollastonita, fibras metalicas y, principalmente, fibras de vidrio de diferentes longitudes, que dado el caso pueden recubrirse con cola. Como materiales de carga organicos se consideran por ejemplo: carbones, melamina, colofonia, resinas de ciclopentadienilo y pollmeros injertados, as! como fibras de celulosa, fibras de poliamida, de poliacrilonitrilo, poliuretano, poliester con base en esteres de acidos dicarboxllicos aromaticos y/o alifaticos y en particular fibras de carbono.

Los materiales de carga inorganicos y organicos pueden emplearse individualmente o como mezclas y se adicionan ventajosamente a la mezcla de reaccion en cantidades de desde el 0,5 hasta el 50% en peso, preferentemente del 1 al 40% en peso, con respecto al peso de los componentes A a E, pudiendo alcanzar sin embargo el contenido de esteras, telas no tejidas y tejidos de fibras naturales y sinteticas valores de hasta el 80% en peso.

Como agentes ignlfugos pueden aplicarse esteres de acido fosforico y/o acido fosfonico organicos. Preferiblemente se emplean compuestos no reactivos frente a grupos isocianato. Ester de acido fosforico que contiene cloro tambien pertenece a los compuestos preferidos. Agentes ignlfugos adecuados son por ejemplo fosfato de tris-(2- cloropropilo), fosfato de trietilo, fosfato de difenilcresilo, fosfinato de dietil(etano), fosfato de tricresilo, fosfato de tris- (2-cloretilo), fosfato de tris(1,3-dicloropropilo), fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), difosfato de tetrakis-(2-cloroetil)- etileno, fosfonato de dimetilmetano, ester dietllico del acido dietanolaminometilfosfonico as! como polioles ignlfugos comerciales que contienen halogeno.

Aparte tambien pueden emplearse agentes ignlfugos que contienen bromo. Como agentes ignlfugos que contienen bromo se emplean preferiblemente compuestos, que son reactivos frente al grupo isocianato. Compuestos de este tipo son por ejemplo esteres del acido tetrabromoftalico con dioles alifaticos y productos de alcoxilacion del dibrombutendiol. Tambien pueden aplicarse compuestos, que se derivan de la serie de los compuestos de neopentilo bromados, que contienen grupos OH.

Ademas de los ya mencionados fosfatos sustituidos con halogeno tambien pueden emplearse agentes ignlfugos inorganico u organicos, como fosforo rojo, hidrato de oxido de aluminio, trioxido de antimonio, oxido de arsenico, polifosfato de amonio y sulfato de calcio, grafito expandible o derivados de acido cianurico, como por ejemplo melamina, o mezclas de al menos dos agentes ignlfugos, como por ejemplo polifosfatos de amonio y melamina as!

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como dado el caso almidon de malz o polifosfato de amonio, melamina y grafito expandible y/o dado el caso poliester aromatico para ignifugar los productos de poliadicion de poliisocianato. En general se ha demostrado como util emplear, del 5 al 50% en peso, preferiblemente del 5 al 25% en peso, de los agentes ignlfugos mencionados con respecto al 100% en peso de los componentes B a E.

Datos mas detallados con respecto a los otros adyuvantes y aditivos habituales mencionados anteriormente se extraen de la bibliografla, por ejemplo del Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, tomo VII, Hanser-Verlag, Munich, Viena, 3a edicion, 1993.

Por Indice de isocianato se entiende la razon equivalente de los grupos isocianato y grupos reactivos frente a isocianato multiplicado por 100. De este modo significa por ejemplo un Indice de isocianato de 70, que para un grupo OH reactivo en el componente B) a E) estan presentes 0,7 grupos NCO reactivos en el componente A) o para un grupo NCO reactivo en el componente A) estan presentes 1,43 grupos NCO reactivos en los componentes B a E).

Segun la invencion se emplean los componentes A) y B) a E) de manera que el Indice de isocianato ascienda a al menos 180. Preferiblemente el Indice de isocianato asciende a al menos 200, en particular al menos 250, de manera especialmente preferible al menos 300, en particular al menos 350. A traves de esto puede lograrse por un lado segun la invencion la alta calidad de superficie de la capa de espuma rlgida, por otro lado permite la mezcla de catalizadores segun la invencion empleada en combinacion con los Indices mencionados una reactividad especialmente favorable en el procedimiento de banda doble. Por motivos tecnicos esta limitado hacia arriba el Indice de isocianato y asciende normalmente a como maximo 1000, preferiblemente como maximo 800, en particular como maximo 600, de manera especialmente preferible como maximo 500.

Dispositivo de aplicacion

Segun la invencion la aplicacion tiene lugar por medio de un dispositivo de aplicacion fijo. De manera especialmente preferible se forma este dispositivo de aplicacion fijo a partir de al menos un tubo c) que es esencialmente paralelo con respecto a la capa de cobertura b) y esta esencialmente en angulo recto con respecto a la direccion de movimiento de la capa de cobertura b) y colocado de manera fija, dotado de aberturas f).

El al menos un tubo esta dispuesto de manera especialmente preferible de manera paralela con respecto a la capa de cobertura b) y en angulo recto con respecto a la direccion de movimiento de la capa de cobertura b). El al menos un tubo c) en el marco del procedimiento segun la invencion esta fijo, es decir el angulo entre el eje longitudinal del tubo o de los tubos y la direccion de movimiento de la capa de cobertura es constantemente un angulo recto o un angulo esencialmente recto. Puede emplearse un tubo o preferiblemente varios tubos colocados en direccion longitudinal de manera adyacente entre si como dispositivo de aplicacion.

El dispositivo de aplicacion se conoce del estado de la tecnica y se describe por ejemplo en el documento WO 2009/077490, cuyo contenido se incluye con esto en su totalidad en la presente invencion. El dispositivo de aplicacion tambien se denomina en lo sucesivo como rastrillo de vertido.

En una forma de realization preferida se disponen al menos dos tubos c) dotados de aberturas f) en particular de manera que formen una llnea recta. Preferiblemente se emplean de 2 a 4, de manera especialmente preferible de 2 a 3 y en particular 2 tubos c) como dispositivo de aplicacion (rastrillo de vertido).

El rastrillo de vertido segun la invencion, tal como se ha descrito, presenta una forma similar a un tubo, con orificios en el lado inferior, repartidas a lo largo de la longitud completa, y el suministro de la mezcla de reaction ubicado o bien en un extremo de los tubos c) o bien preferiblemente en el centro del mismo. En el caso del empleo de varios tubos c) se realiza el suministro preferiblemente en todos los tubos c) de la misma manera.

Los tubos c) dispuestos en direccion longitudinal de manera adyacente entre si o los tubos c) juntos pueden tener una longitud que sea igual al ancho de la capa de cobertura b). Preferiblemente la longitud del tubo o de los tubos c) colocados en direccion longitudinal de manera adyacente entre si es menor que el ancho de la capa de cobertura b), para garantizar que la mezcla de reaccion no se aplique parcialmente al lado de la capa de cobertura b). A este respecto esta dispuesto el rastrillo de vertido centrado sobre la capa de cobertura b). Preferiblemente el rastrillo de vertido cubre al menos el 70% del ancho de la capa de cobertura b). En el caso de un ancho de la capa de cobertura b) de 1,2 m, como es habitual en el caso de elementos de tipo sandwich, en este caso en cada lado no estarla cubierto por el rastrillo de vertido un ancho de 25 cm.

Preferiblemente el rastrillo de vertido cubre al menos el 70%, de manera especialmente preferible al menos el 80%, y en particular al menos el 95% del ancho de la capa de cobertura b).

El rastrillo de vertido esta dispuesto preferiblemente a una altura con respecto a la capa de cobertura b) de desde 5 hasta 30 cm, preferiblemente de 10 a 30 cm, y en particular de 15 a 25 cm.

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El numero de las aberturas f) a lo largo del tubo c) o a lo largo de cada tubo c) segun la longitud del tubo c) asciende a al menos 2, preferiblemente al menos 6, de manera especialmente preferible de 10 a 50, y en particular de 20 a 40. Preferiblemente es el numero de los orificios un numero par.

Los diametros de las aberturas f) se encuentran en el intervalo de desde 0,5 hasta 10 mm, preferiblemente de 1,0 mm a 4 mm. Las distancias de las aberturas f) entre si ascienden preferiblemente a desde 5 hasta 200 mm, de manera especialmente preferible de 5 a 60 mm, y en particular de 10 a 30 mm.

Preferiblemente la distancia y el diametro son iguales a lo largo de toda la longitud del tubo c).

El tubo c) o cada tubo tiene un diametro interno de desde 0,2 hasta 5 cm, preferiblemente desde 0,3 hasta 2,5 cm y en particular desde 0,2 hasta 2 cm.

En una forma de realizacion especialmente preferida la longitud de las aberturas f) a lo largo de la longitud del tubo c) o, siempre que se empleen varios tubos, de los tubos c) es distinta. Por la longitud de las aberturas f) debe entenderse la distancia que tiene que recorrer la mezcla a*) desde el interior del tubo c) hasta la salida del tubo c). Esto puede suceder de distinta manera. Por una parte puede modificarse el diametro interno del tubo c). Esto no se prefiere, dado que piezas de este tipo son diflciles de producir y de limpiar.

Preferiblemente se modifica la longitud de las aberturas f), disponiendo en el lado inferior del tubo c) una o varias piezas de manera que la longitud de las perforaciones varle de manera deseada. Por esta medida de hecho se modifica el grosor de pared del tubo c). Las longitudes de orificio, considerando desde el lugar del suministro del material de partida para la espuma rlgida con base de isocianato a*) hasta el extremo, no se reducen de manera lineal, sino exponencial. Habitualmente tiene lugar el alargamiento de las aberturas f) de tal manera que la longitud del suministro de la mezcla a*) disminuye hacia los extremos del tubo c). Es decir, que en el caso del suministro de la mezcla a*) en el centro del tubo c) disminuye la longitud de las aberturas f) hacia los bordes. En el caso del suministro de la mezcla a*) en el borde del tubo c) disminuye la longitud de las aberturas f) desde el lado, en el que tiene lugar el suministro, hacia el otro lado.

En particular el rastrillo de vertido, que esta compuesto preferiblemente por plastico, puede estar compuesto por un unico elemento constructivo, es decir producirse de una pieza. La longitud de las aberturas varla segun las realizaciones anteriores, adaptandose en su longitud en el lado inferior del tubo las aberturas mediante alargamientos tubulares.

La longitud de las aberturas f) debe elegirse preferiblemente de manera que la razon de la longitud de las aberturas f) desde el borde hasta el centro ascienda para cada tubo c) a desde 1,1 hasta 10. De manera especialmente preferible la razon se encuentra de desde 2,5 hasta 10, en particular desde 5 hasta 10.

Si se emplean varios tubos c), se configura la variacion de la longitud de las aberturas f) para todos los tubos c) de la misma manera. Cada uno de los tubos c) dotados de aberturas f) esta unido a un dispositivo de mezclado para la mezcla de los componentes del material de partida fluido para la espuma rlgida con base de isocianato a*). Esto tiene lugar habitualmente por medio de un suministro d) y e) que se encuentra entremedias. Esto esta configurado a modo de tubo, en el caso del empleo de varios tubos c) cada uno esta unido al suministro. Esto puede suceder a traves de un tubo, desde el que a su vez salen tubos de union hacia los tubos c).

El diametro de los suministros d) es preferiblemente constante. Asciende preferiblemente a de 4 a 30 mm, de manera especialmente preferible de 6 a 22 mm.

El procedimiento segun la invencion se configura preferiblemente de manera que la cantidad del material de partida fluido aplicado sobre la capa de cobertura b) para la espuma rlgida con base de isocianato a*) asciende a desde 2 kg/min hasta 100 kg/min, preferiblemente desde 8 kg/min hasta 60 kg/min.

La viscosidad del material de partida fluido para la espuma rlgida con base de isocianato a*) se encuentra preferiblemente a 25°C desde 100 mPa*s hasta 4000 mPa*s, de manera especialmente preferible desde 100 mPa*s hasta 3500 mPa*s, en particular desde 200 hasta 2000 mPa*s.

El procedimiento segun la invencion es especialmente adecuado para espumas con un tiempo de inicio corto del sistema. El tiempo de inicio de los sistemas empleados para el procedimiento segun la invencion se encuentra preferiblemente por debajo de 15 s, preferiblemente por debajo de 12 s, de manera especialmente preferible por debajo de 10 s y en particular por debajo de 8 s con un tiempo de fraguado del sistema de desde 20 hasta 60 s. Por tiempo de inicio se entiende el tiempo entre el mezclado de los componentes de poliol y de isocianato y el inicio de la reaccion de uretano. Por el tiempo de fraguado se entiende el tiempo desde el mezclado de los componentes de partida de las espumas hasta el momento en el que el producto de reaccion ya no es fluido. El tiempo de fraguado se ajusta segun el grosor de elemento producido as! como la velocidad de banda doble.

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Preferiblemente se producen las espumas rlgidas segun la invention en dispositivos de banda doble de funcionamiento continuo. En este caso se dosifican con una maquina de alta presion el componente de poliol y de isocianato y se mezclan en una cabeza mezcladora. A la mezcla de poliol se le pueden adicionar con anterioridad catalizadores y/o agentes propelentes con bombas separadas.

La mezcla de reaction se aplica de manera continua sobre la capa de cobertura inferior. La capa de cobertura inferior con la mezcla de reaccion y la capa de cobertura superior entran en la banda doble. Aqul se espuma la mezcla de reaccion y se endurece. Tras abandonar la banda doble se corta cada tramo sin fin en las medidas deseadas. De este modo pueden producirse elementos de tipo sandwich con capas de cobertura metalicas o elementos de aislamiento con capas de cobertura flexibles.

Los componentes de partida se mezclan a una temperatura de desde 15 hasta 90°C, preferiblemente desde 20 hasta 60°C, en particular desde 20 hasta 45°C. La mezcla de reaccion puede verterse con maquinas dosificadoras a alta o baja presion en herramientas de apoyo cerradas. Segun esta tecnologla se fabrican por ejemplo elementos de tipo sandwich discontinuos.

Capas preferidas de espuma rlgida de poliuretano presentan una densidad de desde 0,02 hasta 0,75 g/cm2 3, preferiblemente desde 0,025 hasta 0,24 g/cm3 y en particular desde 0,03 hasta 0,1 g/cm3. Son especialmente adecuados como material aislante en el sector de muebles refrigeradores y de construction, por ejemplo como capa intermedia para elementos de tipo sandwich o para esponjar carcasas de frigorlficos y congeladores.

Las espumas rlgidas de PUR producidas segun el procedimiento segun la invencion presentan buenas superficies con menos puntos defectuosos, buena adherencia, y un buen curado. La mezcla formada a partir de los componentes B) a E) presenta al mismo tiempo una buena estabilidad durante el almacenamiento a 20°C o 5°C durante varios meses.

Ejemplos

La invencion se explicara en mayor detalle mediante los siguientes ejemplos.

Los isocianatos as! como los componentes que reaccionan con isocianato se hicieron reaccionar junto con los agentes propelentes, catalizadores y todos los demas aditivos con un Indice de isocianato de 370.

En todos los experimentos se empleo el siguiente componente de poliol:

58 partes de un poliesteralcohol compuesto por el producto de esterification de acido tereftalico, glicerina, en peso dietilenglicol y acido oleico con una funcionalidad de hidroxilo de 2,3 y un Indice de hidroxilo de 245 mg KOH/g.

10 partes de un polieteralcohol con una funcionalidad de hidroxilo de 2 y un Indice de hidroxilo de 190 mgKOH/g en peso producido mediante poliadicion de oxido de propileno a etilenglicol.

30 partes de fosfato de tris-2-cloroisopropilo, en peso

2 partes en de Tegostab® B8498 de la empresa Goldschmidt, un copollmero con estructura en peine con una peso estructura principal con base de polidimetilsiloxano y cadenas laterales de polieter.

Production de elementos de tipo sandwich:

Se produjeron elementos de tipo sandwich con un grosor de 100 mm con lamina de aluminio con un grosor de 0,05 mm como capas de cobertura segun el procedimiento de banda doble. Como dispositivo de aplicacion se emplearon dos tubos fijos dispuestos de manera adyacente entre si con una longitud de en cada caso 560 mm, que estaban dispuestos de manera paralela con respecto a la capa de cobertura en una distancia de 90 mm y en angulo recto con respecto a la direction de movimiento de la capa de cobertura y dotados de en cada caso 14 aberturas. El suministro del material de partida fluido tuvo lugar en el centro de los tubos c) y la longitud de las aberturas del tubo se redujo desde el centro del tubo hacia sus extremos. La cantidad de descarga total de la mezcla de reaccion ascendio a 21,0 ± 0,5 kg/min.

Ejemplo 1 (comparacion)

Componentes adicionales del componente de poliol:

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0,6 partes en peso 3,5 partes en peso

1,2 partes en peso

aproximadamente 20 partes en peso

Componente de isocianato:

Lupranat® M50 (diisocianato de metilendifenilo polimerico (PMDI), con una viscosidad de aproximadamente 500 mPa*s a 25°C de BASF SE)

La descarga de la mezcla de reaccion a*) fluida se calculo de tal manera que se obtuvo como resultado una densidad aparente total teorica de 30 ± 1 g/l. A este respecto se ajusto la densidad aparente en humedo con un contenido constante de agua de 0,6 partes en peso y mediante la variacion del c-pentano de aproximadamente 20 partes en peso a 32 +/- 1 g/l. Ademas se ajusto el tiempo de fraguado a 30 +/- 1 s mediante una variacion minima de la cantidad de dimetilciclohexilamina.

de agua

de Dabco TMR-2 (disolucion al 50% en peso de un formiato de amonio terciario en dipropilenglicol; es decir la proporcion de la sal catallticamente activa es de 1,75 partes en peso)

de dimetilciclohexilamina

de c-pentano 70 (mezcla del 70% de ciclopentano y el 30% de isopentano)

Ejemplo 2 (segun la invencion)

Componentes adicionales del componente de poliol:

0,6 partes en peso 1,6 partes en peso

1,0 partes en peso

aproximadamente 20 partes en peso

Componente de isocianato:

de agua

de disolucion de acetato de potasio (47% en peso en etilenglicol; es decir la proporcion de la sal catallticamente activa es de 0,8 partes en peso)

de pentametildietilentriamina

de c-pentano 70 (mezcla del 70% de ciclopentano y el 30% de isopentano)

La descarga de la mezcla de reaccion a*) fluida se calculo de tal manera que se obtuvo como resultado una densidad aparente total teorica de 30 ± 1 g/l. A este respecto se ajusto la densidad aparente en humedo con un contenido constante de agua de 0,6 partes en peso y mediante la variacion del c-pentano a 32 +/- 1 g/l. Ademas se ajusto el tiempo de fraguado a 30 +/- 1 s mediante una variacion minima de la cantidad de pentametildietilentriamina.

Los elementos de tipo sandwich obtenidos se valoraron con respecto a la naturaleza de superficie de la capa aplicada de espuma rigida, retirando la capa de cobertura superior e inferior de una capa de espuma rigida de 1 mx2 m y examinando la superficie de manera visual asi como clasificandola. Los resultados se representan en la tabla 1 a continuacion.

Ejemplo comparativo 3

Con la formula como en el ejemplo 2 se produjeron elementos de tipo sandwich de 100 mm de grosor con lamina de aluminio de 0,05 mm de grosor como capas de cobertura segun el procedimiento de banda doble tal como se describe a continuacion.

Como dispositivo de aplicacion se empleo un tubo (rastrillo de vertido) de 25 cm de longitud y con un diametro interno de 12 mm, que estaba dispuesto de manera paralela con respecto a la capa de cobertura y en la direccion de

marcha de banda y dotado de 41 aberturas con 1,8 mm de diametro. La longitud y el diametro de las aberturas eran constantes a lo largo de la longitud del tubo. La distancia de la primera abertura hasta la ultima abertura ascendla a 20 cm. El suministro de la mezcla de reaccion llquida tuvo lugar en un extremo del tubo. La cantidad suministrada ascendla a 16,5 kg/min +/- 0,5 kg/min. El rastrillo de vertido oscilaba durante la aplicacion de la mezcla de reaccion 5 llquida a lo largo del ancho de elemento del elemento de tipo sandwich que va a producirse.

Los elementos de tipo sandwich obtenidos se valoraron igualmente con respecto a la naturaleza de superficie de las capas aplicadas de espuma rlgida, retirando la capa de cobertura superior e inferior de una capa de espuma rlgida de 1 mx2 m y examinando la superficie de manera visual as! como clasificandola.

Los resultados se resumen en la siguiente tabla 1.

: Ejemplo comparativo 1 Ejemplo 2 Ejemplo comparativo 3

Superficie de espuma del lado superior de la produccion: - + -

Superficie de espuma del lado inferior de la produccion: - + -

10 A este respecto significan:

+: sin cavidades u otros defectos de superficie, sin zonas de desplazamiento

O: cavidades y/u otros defectos de superficie as! como zonas de desplazamiento en pequena medida

-: superficie muy alterada por cavidades y/u otros defectos de superficie as! como zonas de desplazamiento

Los resultados en la tabla 1 muestran que la frecuencia de la configuracion de defectos de superficie del lado 15 superior de la produccion en la superficie de llmite con respecto a la capa de cobertura metalica en el ejemplo segun la invencion se redujo considerablemente.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la produccion de elementos compuestos que comprenden

- al menos una capa de cobertura b) y

- al menos una capa de espuma rlgida con base de isocianato a), que se aplica como material de partida a*) fluido sobre la capa de cobertura b), mientras que la capa de cobertura b) se mueve continuamente, en el que

- la aplicacion tiene lugar por medio de un dispositivo de aplicacion c) fijo, caracterizado porque el material de partida a*) comprende los siguientes componentes:

A) al menos un poliisocianato,

B) al menos un compuesto, que reacciona con grupos isocianato formandose uretano,

C) al menos un agente propelente,

D) catalizadores que comprenden al menos un compuesto D1) que cataliza la formacion de isocianurato y al menos un compuesto D2) que cataliza la formacion de poliuretano, que se diferencia del compuesto D1), y

E) dado el caso adyuvantes y aditivos, en el que

- el compuesto D2) contiene al menos un grupo amino,

- el componente A) y el componente B) a E) se emplean de manera que el Indice de isocianato asciende a al menos 180, y

- la razon en peso del compuesto D2) con respecto al compuesto D1) asciende a desde 0,75 hasta 8.
2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto D1) se selecciona de carboxilatos alcalinos, alcalinoterreos y de amonio.
3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el compuesto D1) es un carboxilato de un metal alcalino.
4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, en el que el carboxilato se selecciona de formiato, hexanoato de etilo y acetato.
5. Procedimiento segun la reivindicacion 4, en el que el compuesto D1 es un acetato de metal alcalino.
6. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto D2) se selecciona de amidinas, aminas terciarias y alcanolaminas.
7. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el componente D2) comprende al menos un compuesto D2-T) con la siguiente estructura: NR2-CH2-CH2-X-CH2-CH2-Y siendo Y = NR2 u OH y X = NR u O, en el que cada R representa independientemente entre si un resto organico compuesto de manera aleatoria con al menos un atomo de C.
8. Procedimiento segun la reivindicacion anterior, en el que, Y = NR2 y X = NR u O y R = CH3.
9. Procedimiento segun las reivindicaciones 7 u 8, en el que la proporcion del compuesto D2-T) en el peso total del componente D2) asciende a al menos el 50% en peso.
10. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la razon en peso del componente D2) con respecto al componente D1) asciende a al menos 1.
11. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la razon en peso del componente D2) con respecto al componente D1) asciende a como maximo 5.
12. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el componente B) contiene al menos un poliesterpoliol B1) y al menos un polieterpoliol B2).
13. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el tubo c) dotado de aberturas f) esta colocado a una altura de desde 5 hasta 30 cm por encima de la capa de cobertura b).

5 14. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 13, en el que el dispositivo de aplicacion c) fijo

esta compuesto por al menos un tubo c) fijo, dotado de aberturas f), colocado de manera paralela con respecto a la capa de cobertura b) y en angulo recto con respecto a la direccion de movimiento de la capa de cobertura b).
15. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el tubo esta configurado de manera que el suministro del material de partida a*) fluido tiene lugar en el centro del tubo c) y la longitud de las

10 aberturas del tubo c) disminuye desde el centro del tubo c) hacia sus extremos.
16. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 15, en el que la viscosidad del material de partida llquido para la espuma rlgida con base de isocianato a*) a 25°C se encuentra entre 100 mPa*s y 3500 mPa*s.