ES2614896T3

ES2614896T3 - Composición adhesiva de poliolefina

Info

Publication number: ES2614896T3
Application number: ES13710667.0T
Authority: ES
Inventors: Colin Lipishan; Cynthia L. Rickey; Alec Y. Wang
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2017-06-02
Anticipated expiration: 2033-02-27
Also published as: US20150065638A1; US9243173B2; JP2015517007A; JP6226951B2; EP2831190A1; CN110655886A; CN104220551A; KR20140142254A; TWI626283B; WO2013148041A1; KR102223511B1; KR20200024337A; TW201348366A; EP2831190B1

Abstract

Una composición adhesiva que comprende: a. copolímero de bloque de olefina que comprende etileno y un comonómero de α-olefina, en donde el copolímero de bloque de olefina comprende: 1) bloques duros, en donde los bloques duros comprenden del 1 al 8 % en moles de comonómero; y en donde los bloques duros se hallan presentes en un cantidad del 20 % en peso al 45 % en peso, en peso del copolímero de bloque de olefina (medido mediante DSC); 2) bloques blandos, en donde los bloques blandos comprenden del 10 al 14 % en moles de comonómero; y en donde el copolímero de bloque de olefina tiene un Mw de 15.000 g/mol a 100.000 g/mol, una cristalinidad total del 5 % en peso al 30 % en peso (medida con DSC), una Tm de 60 °C a 105 °C (medida con DSC), y una Tc de 45 °C a 100 °C; b. agente de pegajosidad; y c. aceite.

Description

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DESCRIPCION

Composicion adhesiva de poliolefina Campo de la invencion

Esta invencion se refiere a formulaciones adhesivas de poliolefina que comprenden copoKmeros de bloque de olefina. Antecedentes de la invencion

Un adhesivo es una sustancia capaz de mantener materiales solidos (por ejemplo, materiales adherentes o sustratos) juntos mediante una fijacion de superficie. Los adhesivos sensibles a la presion (PSAs, pressure sensible adhesives) son, por lo general, materiales adhesivos que se pegan a materiales adherentes cuando se aplica una presion requerida a efectos de obtener una adhesion a los materiales adherentes. Los PSAs pueden ser permanentes o removibles. Los PSAs removibles han sido utilizados ampliamente en aplicaciones reposicionables, tal como anotadores “post-it”. Los adhesivos sensibles a la presion se basan por lo general en un polfmero, un agente de pegajosidad y un aceite. Algunos PSAs comunes se basan en polfmeros tales como cauchos naturales, cauchos sinteticos (por ejemplo, cauchos de estireno-butadieno (SBR, styrene-butadiene rubber) y SIS)), poliacrilatos, polimetacrilatos, y poli-a-olefinas. Los PSAs pueden ser sistemas a base de solventes, a base de agua o de fusion en caliente.

Los adhesivos de fusion en caliente a temperatura ambiente son, por lo general, materiales solidos que pueden calentarse hasta un estado fundido de manera de mantener los materiales adherentes o los sustratos unidos entre sf al tener lugar su enfriamiento y solidificacion. En algunas aplicaciones, los sustratos unidos pueden desprenderse volviendo a fundir el adhesivo de fusion en caliente si los sustratos pueden resistir el calor. Los adhesivos por fusion en caliente pueden utilizarse en productos de papelena, materiales de envasado, paneles de madera laminada, mesadas de cocina, vehfculos, cintas, etiquetas y una variedad de mercadenas descartables tales como panales descartables, almohadillas utilizadas en hospitales, toallitas sanitarias de uso femenino, y panos quirurgicos. Estos adhesivos por fusion en caliente se basan, por lo general, en un polfmero, un agente de pegajosidad y una cera. Algunos adhesivos por fusion en caliente comunes se basan en componentes polimericos que incluyen polfmeros semicristalinos a base de etileno tales como EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer, copolfmero de etileno-acetato de vinilo) y LLDPE (linear low density poliethylene, polietileno lineal de baja densidad), SBC (styrene-block copolymers, copolfmeros de bloque de estireno) tales como SIS (styrene-isoprene-styrene, estireno-isopreno-estireno) y copolfmero SBS (styrene-butadiene-styrene, estireno-butadieno-estireno), EEA (copolfmeros de etileno-acetato de acrilo), y PUR (polyurethane reactive adhesives, aditivos reactivos de poliuretano). Una propiedad deseable de los adhesivos por fusion en caliente es la ausencia de un portador lfquido, con lo cual se elimina el costoso proceso asociado con la eliminacion del solvente.

Algunas composiciones que contienen un polfmero, un agente de pegajosidad y ocasionalmente por lo menos un relleno o un pigmento, pueden utilizarse como composiciones marcadoras termoplasticas. El polfmero puede ser una resina de petroleo modificada por silano; un copolfmero de etileno-acetato de etilo, un polipropileno atactico; una resina hidrocarbonada modificada por carboxi, una resina hidrocarbonada modificada por ester, y un copolfmero de poliolefina, o una de sus combinaciones.

Los OBCs (Olefin block copolymers, copolfmeros de bloque de olefina) han demostrado ser ventajosos en una variedad de aplicaciones adhesivas tal como se describen, por ejemplo, en la Patente US N.° 7.524.911 y en la Patente US N.° 7.989.543, como tambien en la Publicacion de Solicitud de Patente de los EE.UU. N.° 2011-0262747.

Sena deseable proporcionar otras composiciones mejoradas en las que las composiciones tengan un tiempo abierto mejorado, en donde la expresion “tiempo abierto” se refiere al tiempo necesario para el fraguado, o al tiempo necesario para que el adhesivo se solidifique. Los retrasos en el tiempo abierto proporcionan un tiempo incrementado para el humedecimiento y encolado del adhesivo. La tendencia actual del mercado consiste en operar la maquinaria a velocidades de lmea mas elevadas y a temperaturas mas bajas, por lo que sena deseable poder aplicar el adhesivo a temperaturas mas bajas (100-120 °C), conservandose al mismo tiempo las calidades de la union.

Sintesis de la invencion

La invencion proporciona una composicion adhesiva que comprende: a. copolfmero de bloque de olefina que comprende etileno y un comonomero de a-olefina en donde el copolfmero de bloque de olefina comprende: 1) bloques duros, en donde los bloques duros comprenden del 1 al 8 % en moles de comonomero; y en donde los bloques duros se hallan presentes en un cantidad del 20 % en peso- 45 % en peso del copolfmero de bloque de olefina; 2) bloques blandos, en donde los bloques blandos comprenden de 10 a 14 % en moles de comonomero; y en donde el copolfmero de bloque de olefina tiene un Mw de 15.000 g/mol a 100.000 g/mol, una cristalinidad total del 5 % en peso al 30 % en peso, una Tm de 60 °C a 105 °C, y una Tc de 45 °C a 100 °C; b. agente de pegajosidad; y , c. aceite.

Breve descripcion de los dibujos

La Figura 1 muestra el perfil de DSC de OBC A.

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La Figura 2 muestra el perfil de DSC de OBC 1.

La Figura 3 muestra el perfil de DSC de la Formulacion

La Figura 4 muestra el perfil de DSC de la Formulacion

La Figura 5 muestra el perfil de DSC de la Formulacion

La Figura 6 muestra el perfil de DSC de la Formulacion

La Figura 7 muestra el perfil de DSC de la Formulacion

La Figura 8 muestra los graficos de fraguado de la viscosidad Formulaciones 1 y 2.

Descripcion detallada de la invencion

A.

B.

C.

1.

2.

para las Formulaciones A, By C como tambien para las

El termino “polfmero” utilizado en la presente se refiere a un compuesto polimerico preparado mediante la polimerizacion de monomeros, tanto si son del mismo tipo como de tipos diferentes. El termino generico “polfmero” abarca los terminos “homopolfmero,” “copolfmero”, ’’terpolfmero” como tambien “interpolfmero”. Cuando se haga referencia al contenido de monomero de un polfmero se da por entendido que la referencia alude a las unidades polimerizadas de dicho monomero.

El termino “interpolfmero” se refiere a un polfmero preparado mediante la polimerizacion de por lo menos dos tipos diferentes de monomeros. El termino generico “interpolfmero” incluye el termino “copolfmero” (que se utiliza habitualmente para referirse a un polfmero preparado a partir de dos monomeros diferentes) como tambien el termino “terpolfmero” (utilizado habitualmente para referirse a un polfmero preparado a partir de tres tipos diferentes de monomeros). Tambien abarca los polfmeros producidos polimerizando cuatro o mas tipos de monomeros.

El termino “cristalino”, si se lo utiliza, se refiere a un polfmero que posee un punto de transicion de primer orden o punto de fusion cristalina (Tm) determinado mediante DSC (Differential Scanning Calorimetry, Calorimetna Diferencial de Barrido) o mediante una tecnica equivalente. El termino puede utilizarse de manera indistinta con el termino “semicristalino”. El termino “amorfo” se refiere a un polfmero que carece de un punto de fusion cristalino determinado mediante DSC o mediante una tecnica equivalente.

La expresion “cristalinidad porcentual de peso total” se mide mediante DSC como se describe mas abajo y es igual a 100 *la entalpfa de muestra/entalpfa de cristal de polietileno cuando la entalpfa de un cristal de polietileno perfecto es igual a 292 J/g como se informa en Macromolecular Physics, Vol. 1, Academic Press, New York, 1973, p. 154.

Copolimero de bloque de olefina

La expresion “copolfmero de bloque de olefina'' u “OBC” se refiere a un copolfmero multibloque de etileno/a-olefina e incluye etileno y uno o mas comonomeros de a-olefina copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado por multiples bloques o segmentos de dos o mas unidades monomericas polimerizadas que difieren en sus propiedades qrnmicas o ffsicas. En la presente, los terminos “interpolfmero” y “copolfmero” se utilizan de manera indistinta. En algunas realizaciones, el copolfmero multibloque puede representarse mediante la siguiente formula:

(AB)n

donde n es por lo menos 1, preferentemente un numero entero superior a 1, tales como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o superior, “A” representa un bloque o segmento duro y “B” representa un bloque o segmento blando. Es preferible que los As y Bs esten ligados de una manera sustancialmente lineal, a diferencia de un modo sustancialmente ramificado o sustancialmente en forma de estrella. En otras realizaciones, los bloques A y los bloques B estan distribuidos aleatoriamente a lo largo de la cadena polimerica. En otras palabras, usualmente los copolfmeros de bloque no tienen una estructura como la siguiente.

AAA-AA-BBB-BB

Y en otras realizaciones, los copolfmeros de bloque no tienen usualmente un tercer tipo de bloque, que comprende diferentes comonomeros. Y en otras realizaciones mas, cada uno de los bloques A y de los bloques B tiene monomeros o comonomeros distribuidos de una manera sustancialmente aleatoria dentro del bloque. En otras palabras, ni el bloque A ni el bloque B comprenden dos o mas subsegmentos (o sub-bloques) de distinta composicion, tal como un segmento de punta, que tiene una composicion sustancialmente diferente de la del resto del bloque.

Es preferible que el etileno comprenda la fraccion molar mayoritaria de la totalidad del copolfmero de bloque, es decir, que el etileno comprenda por lo menos el 50% en moles de la totalidad del polfmero. Es mas preferible que el etileno comprenda por lo menos el 60 % en moles, por lo menos el 70 % en moles, o por lo menos el 80 % en moles, comprendiendo el resto sustancial de la totalidad del polfmero por lo menos otro comonomero mas, que preferentemente es una a-olefina que tiene 3 o mas atomos de carbono. Para muchos copolfmeros de bloque de

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etileno/octeno, la composicion preferida comprende un contenido de etileno superior al 80 por ciento molar de la totalidad del polfmero y un contenido de octeno del 10 al 15, preferentemente del 15 al 20 % en moles de la totalidad del polfmero.

El copolfmero de bloque de olefina incluye diversas cantidades de segmentos “duros” y “blandos”. Los segmentos “duros” son bloques de unidades polimerizadas en las que el etileno se halla presente en una cantidad de 92 % en moles al 99 % en moles, del 96 % en moles al 98 % en moles o del 95 % en moles al 98 % en moles. En otras palabras, el contenido de comonomero (contenido de monomeros distintos del etileno) en los segmentos duros es del 1 % en moles al 8 % en moles, del 2 % en moles al 5 % en moles o del 2 % en moles al 4 % en moles. Los segmentos “blandos” son bloques de unidades polimerizadas en las que el contenido de comonomero (contenido de monomeros distintos del etileno) es del 10 % en moles al 15 % en moles, del 10 % en moles al 13 % en moles o del 11 % en moles al 12 % en moles. En otras palabras, el contenido del etileno es del 85 % en moles al 90 % en moles, del 86 % en moles al 89 % en moles o del 87 % en moles al 88 % en moles. Una diferencia de por lo menos medio por ciento molar es estadfsticamente significativo.

Los segmentos duros pueden hallarse presentes en el OBC en cantidades del 20 % en peso al 45 % en peso, preferentemente del 25 % en peso al 40 % en peso, mas preferentemente del 30 % en peso al 40 % en peso del copolfmero de bloque, en donde los segmentos blandos comprenden el resto. El porcentaje en peso de segmentos blandos y el porcentaje de peso de segmentos duros puede calcularse en base a los datos obtenidos a partir del DSC o RMN, y los porcentajes en moles pueden calcularse a partir de estos valores. Tales metodos y calculos se divulgan, por ejemplo, en la Patente US N.° 7.608.668, titulada ”Ethylene/a-Olefin Block Interpolymers” presentada el 15 de marzo de 2006, a nombre de Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et. al. y asignada a Dow Global Technologies Inc. En particular, los porcentajes en peso de segmentos duros y blandos y el contenido de monomero pueden determinarse como se describe en la Columna 57 a la Columna 63 del documento US 7.608.668.

El copolfmero de bloque de olefina es un polfmero que comprende dos o mas regiones o segmentos qmmicamente distintos (que llevan la denominacion de “bloques”), preferentemente unidos entre sf de manera lineal, es decir, un polfmero que comprende unidades qmmicamente diferenciadas que estan unidas de extremo a extremo con respecto a la funcionalidad etilenica polimerizada, en lugar de una manera pendiente o injertada. En una realizacion, los bloques difieren entre sf en la cantidad o tipo de comonomero incorporado, densidad, calidad de cristalinidad, tamano de los cristalitos atribuible a un polfmero de dicha composicion, tipo o grado de tacticidad (isotactico sindiotactico), regularidad de region o irregularidad de region, grado de ramificacion (lo que incluye la ramificacion de cadena larga o hiperramificacion), homogeneidad o cualquier otra propiedad qmmica o ffsica. En comparacion con los interpolfmeros de bloque de la tecnica anterior, inclusive los interpolfmeros producidos mediante la adicion secuencial de monomero, catalizadores fluxionales o mediante tecnicas de polimerizacion anionica, el OBC de la presente se caracteriza por distribuciones, unicas en su genero, tanto de la polidispersidad polimerica (PDI, polymer polidispersity o Mw/Mn o MWD), distribucion de la longitud de los bloques y/o distribucion del numero de bloques debidos, en una realizacion, al efecto del o de los agentes de transferencia en combinacion con los multiples catalizadores utilizados en su preparacion.

En una realizacion, el OBC se produce en un proceso continuo y tiene un mdice de polidispersidad, PDI, de 1,7 a 3,5, o de 1,8 a 3, o de 1,8 a 2,5, o de 1,8 a 2,2. Si se lo produce en un proceso por lotes o de manera semicontinua, el OBC tiene un PDI de 1,0 a 3,5, o de 1,3 a 3, o de 1,4 a 2,5, o de 1,4 a 2.

Ademas, el copolfmero de bloque de olefina tiene un PDI que se ajusta a una distribucion de SchuItz-FIory mas que a una distribucion de Poisson. El OBC de la presente tiene tanto una distribucion de bloques polidispersa como tambien una distribucion polidispersa de los tamanos de los bloques. Esto tiene como resultado la formacion de productos polimericos que tienen propiedades ffsicas mejoradas y distinguibles. Los beneficios teoricos de una distribucion polidispersa de los bloques han sido previamente modelados y analizados en: Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pp. 6902-6912, y Dobrynin, J. Chem. Phys. (1997) 107 (21), pp 9234-9238.

En una realizacion, el presente copolfmero de bloque de olefina posee una distribucion mas probable de longitudes de bloque.

En una realizacion, el copolfmero de bloque de olefina se define por tener:

(A) una fraccion molecular que se eluye entre 40 °C y 130 °C cuando se fracciona mediante TREF, caracterizada por que la fraccion tiene un mdice de bloque de por lo menos 0,5 y de hasta 1 y una distribucion de pesos moleculares, Mw/Mn, superior a 1,3; y/o

(B) un mdice de bloque promedio superior a 0 y de hasta 1,0 y una distribucion de pesos moleculares, Mw/Mn superior a 1,3. El mdice de bloque (Block Index) puede determinarse como se describe con detalle en la Patente US N.° 7.608.668. Se divulgan metodos analtticos para determinar las propiedades (A) a (B) en, por ejemplo, la Patente US N.° 7.608.668, Col. 31, lmea 26 a Col. 35, lmea 44.

Los monomeros adecuados para ser utilizados en la preparacion del OBC de la presente incluyen etileno y uno o mas monomeros polimerizables de adicion distintos del etileno. Los ejemplos de comonomeros adecuados incluyen a-olefinas de cadena lineal o ramificada de 3 a 30, preferentemente de 3 a 20, atomos de carbono tales como

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propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metiM-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno,

1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y 1-eicoseno; cicloolefinas de 3 a 30, preferentemente de 3 a 20 atomos de carbono, tales como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno y 2-metil-1,4,5,8-dimetan-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno; di- y poliolefinas, tales como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidennorborneno, vinilnorborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4-etiliden-8-metil-1,7-nonadieno y 5,9-dimetil-1,4,8-decatrieno; 3-fenilpropeno, 4-fenilpropeno, 1,2-difluoroetileno, tetrafluoroetileno y 3,3,3-trifluoro-1- propeno.

El copoUmero de bloque de olefina tiene una densidad de 0,850 g/cc a 0,880 g/cc, o de 0,850 g/cc a 0,879 g/cc. En una realizacion, el copolfmero de bloque de olefina tiene un mdice de fusion (MI) de 5 g/10 min a 1.000 g/10, o de 15 g/10 min a 50 g/10 min, o de 20 g/10 min a 40 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D 1238 (190 °C/2,16 kg). El copolfmero de bloque de olefina se halla presente en una cantidad del 10 % en peso al 45 % en peso, preferentemente del 15 % en peso al 40 % en peso, mas preferentemente del 20 % en peso al 35 % en peso, referido al peso total de la formulacion. El copolfmero de bloque de olefina tiene un Mw de 15.000 a 100.000 g/mol o preferentemente de 20.000 a 75.000. El copolfmero de bloque de olefina tiene una Tm medida de acuerdo con DSC de 60 °C a 115 °C, de 80 °C a 110 °C, o de 90 °Ca 105 °C. El copolfmero de bloque de olefina tiene tambien una Tc medida de acuerdo con DSC de 45 a 100 °C, de 60 °C a 90 °C o de 70 °C a 80 °C. En algunas realizaciones, la cristalinidad total del copolfmero de bloque de olefina es del 5 % en peso al 30 % en peso, preferentemente del 10 % en peso al 25 % en peso, mas preferentemente del 15 % en peso al 20 % en peso.

Los copolfmeros de bloque de olefina se producen por medio de un proceso de transferencia de cadena tal como se describe en la Patente US N.° 7.858.706. En particular, agentes de transferencia de cadena adecuados e informacion relacionada se enumeran en la Col. 16, lmea 39 a la Col. 19, lmea 44. Catalizadores adecuados se describen en la Col. 19, lmea 45 a Col. 46, lmea 19, y cocatalizadores adecuados en la Col. 46, lmea 20 a la Col. 51 lmea 28. El proceso se describe a lo largo del documento, pero particularmente en la Col. 51, lmea 29 a la Col. 54, lmea 56. El proceso se describe tambien por ejemplo, en las siguientes Patentes US Nros. 7.608.668; 7.893.166 y 7.947.793 como tambien en la Publicacion de Solicitud de Patente N.° 2010-0197880.

Agente de pegajosidad

Las composiciones divulgadas en la presente comprenden un agente de pegajosidad o resina de pegajosidad o resina de pegajosidad. El agente de pegajosidad puede modificar las propiedades de la composicion tales como sus propiedades viscoelasticas (por ejemplo, tan delta), propiedades reologicas (por ejemplo, viscosidad), pegajosidad (por ejemplo, la capacidad de pegotearse), sensibilidad a la presion y propiedad de humectacion. En algunas realizaciones, se utiliza el agente de pegajosidad para mejorar la pegajosidad de la composicion. En otras realizaciones, se utiliza el agente de pegajosidad para reducir la viscosidad de la composicion. En otras realizaciones, se utiliza el agente de pegajosidad para transformar la composicion en un adhesivo sensible a la presion. En realizaciones particulares, se utiliza el agente de pegajosidad para humedecer superficies adherentes y/o para mejorar la adhesion a las superficies adherentes.

En la composicion de adhesion divulgada en la presente, puede utilizarse cualquier agente de pegajosidad conocido por un experto en la tecnica. Los agentes de pegajosidad adecuados para las composiciones divulgadas en la presente pueden ser solidos, semisolidos o lfquidos a temperatura ambiente. Los ejemplos no limitantes de agentes de pegajosidad incluyen: (1) colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, colofonia de goma, colofonia de madera, colofonia de tall oil, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada); (2) glicerol y esteres de pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, el ester de glicerol de colofonia de madera clara, el ester de glicerol de colofonia hidrogenada, el ester de glicerol de colofonia polimerizada, el pentaeriritol de colofonia hidrogenada, el ester de pentaeritritol, modificado por fenolico, de colofonia); (3) los copolfmeros y terpolfmeros de terpenos naturalizados (por ejemplo, estireno/terpeno y alfa metil estireno/terpeno); (4) resinas de politerpeno y resinas de politerpeno hidrogenadas; (5) resinas de terpeno fenolicamente modificadas y sus derivados hidrogenados (por ejemplo, el producto resina resultante de la condensacion, en un medio acido, de un terpeno bidclico y un fenol); (6) resinas de hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos y sus derivados hidrogenados (por ejemplo, resinas que resultan primariamente de olefinas y diolefinas); (7) resinas de hidrocarburos aromaticos y sus derivados hidrogenados; (8) resinas de hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos modificados aromaticos y sus derivados hidrogenados, y sus combinaciones. La cantidad de agente de pegajosidad puede hallarse presente en la composicion en una cantidad del 30 % en peso al 70 % en peso, del 35 % en peso al 65 % en peso, o del 40 al % en peso, referido al peso total de la composicion.

En otras realizaciones, los agentes de pegajosidad incluyen agentes de pegajosidad a base de colofonia (por ejemplo, los esteres de colofonia AQUATAC®9027, AQUATAC® 4188, SYLVALITE®, SYLVATAC® y SYLVAGUM® de Arizona Chemical, Jacksonville, FL). En otras realizaciones, los agentes de pegajosidad incluyen resinas de politerpenos o de terpeno (por ejemplo, las resinas de terpeno SYLVARES® de Arizona Chemical, Jacksonville, FL). En otras realizaciones, los agentes de pegajosidad incluyen resinas de hidrocarburos alifaticos tales como las resinas resultantes de la polimerizacion de monomeros consistentes en olefinas y diolefinas (por ejemplo, ESCOREZ® 1310LC, ESCOREZ® 2596 de ExxonMobil Chemical Company, Houston, Tex.) y sus derivados hidrogenados; las

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resinas de hidrocarburos de petroleo alidclicos y sus derivados hidrogenados (por ejemplo, las series ESCOREZ® 5300 y 5400 de ExxonMobil Chemical Company; las resinas EASTOTAC® de Eastman Chemical, Kingsport, Tenn.). En otras realizaciones, los agentes de pegajosidad estan modificados con modificadores de agentes de pegajosidad que incluyen compuestos aromaticos (por ejemplo, ESCOREZ® 2596 de ExxonMobil Chemical Company.) y resinas de bajo punto de ablandamiento (por ejemplo, AQUATAC 5527 de Arizona Chemical, Jacksonville, FL). En algunas realizaciones, el agente de pegajosidad es una resina de hidrocarburo alifatico que tiene por lo menos cinco atomos de carbono. En otras realizaciones, el agente de pegajosidad tiene un punto de ablandamiento Ring and Ball (R&B) igual o superior a 80 °C. El punto de ablandamiento Ring and Ball (R&B) puede medirse mediante el metodo descrito en la norma ASTM E28.

Aceite

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente un plastificante o aceite plastificante o un aceite de extension que puede reducir la viscosidad y/o mejorar las propiedades de pegajosidad. En la composicion de adhesion divulgada en la presente, puede utilizarse cualquier plastificante conocido por el experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de plastificantes incluyen los oligomeros olefrnicos, las poliolefinas de bajo peso molecular tales como polibuteno lfquido, ftalatos, aceites minerales tales como aceites naftenicos, parafrnicos o hidrogenados (blancos) (por ejemplo, aceite Kaydol), aceites vegetales y animales y sus derivados, aceites derivados del petroleo, y sus combinaciones. En algunas realizaciones, los plastificantes incluyen polipropileno, polibuteno, poliisopreno hidrogenado, polipiperileno y copolfmeros de piperileno e isopreno, y similares con pesos moleculares medios de entre 350 y 10.000. En otras realizaciones, los plastificantes incluyen los esteres de glicerilo de los acidos grasos usuales y de los productos de polimerizacion.

En algunas realizaciones, es posible seleccionar un plastificante insoluble adecuado del grupo que incluye dipropilen glicol dibenzoato, pentaeritritol tetrabenzoato; polietilenglicol 400-di-2-etilhexoato; 2-etilhexil difenil fosfato; butil bencil ftalato; dibutil ftlalato, dioctil ftlalato, diversos citratos sustituidos, y gliceratos. Dipropilen glicol dibenzoato y pentaeritritol tetrabenzoato adecuados pueden comprarse a Velsicol Chemical Company de Chicago, Ill., bajo los nombres comerciales “Benzoflex 9-88 y S-552”, respectivamente. Ademas, un polietilenglicol 400-di-2-etilhexoato adecuado puede adquirirse de C.P. Hall Company de Chicago, Ill. bajo el nombre comercial “Tegmer 809”. Un

2- etilhexil difenil fosfato adecuado, y un butil bencil ftlalato adecuado pueden adquirirse de Monsanto Industrial Chemical Company of St. Louis, Mo. bajo el nombre comercial “Santicizer 141 y 160”, respectivamente. Si se utiliza Benzoflex como un plastificante en una composicion adhesiva, puede retardar la cristalizacion en los adhesivos de estabilizacion de la parte central de los panales, que se utilizan para estabilizar las partes centrales mas delgadas de los panales y en productos de incontinencia para adultos.

En una realizacion, la formulacion de la invencion contiene del 10% en peso al 40% en peso de aceite, o del 15% en peso al 30% en peso del aceite, referido al peso total de la formulacion.

Otras poliolefinas

En la formulacion tambien pueden anadirse otros copolfmeros de etileno/a-olefina homogeneamente ramificados. Estos copolfmeros puede prepararse con un catalizador de sitio unico, que incluye sin limitacion un catalizador de metaloceno o un catalizador de geometna restringida, y normalmente tienen un punto de fusion inferior a 105 °C, preferentemente, inferior a 90 °C, mas preferentemente inferior a 85 °C, mas preferentemente aun, inferior a 75 °C. El punto de fusion se mide mediante DSC (Differential Scanning Calorimetry, Calorimetna Diferencial de Barrido) como se describe por ejemplo en la Patente US N.° 5.783.638. La a-olefina es preferentemente una a-olefina lineal, ramificada o dclica C3-20. Los ejemplos de a-olefinas C3-20 incluyen propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, y 1-octadeceno. Las a-olefinas tambien pueden contener una estructura dclica tal como ciclohexano o ciclopentano, resultando una a-olefina tal como

3- ciclohexil-1-propeno (alil ciclohexano) y vinil ciclohexano. Si bien no son a-olefinas en el sentido estricto del termino, para los fines de esta invencion determinadas olefinas dclicas, tales como el norborneno y olefinas relacionadas, son a-olefinas y pueden utilizarse en lugar de algunos o de la totalidad de las a-olefinas descritas con anterioridad. De manera similar, el estireno y sus olefinas relacionadas (por ejemplo, alfa-metilestireno) son a-olefinas para los fines de esta invencion. Los copolfmeros etileno-a-olefina homogeneamente ramificados incluidos como ilustracion incluyen etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/1-hexeno, etileno/1-octeno, etileno/estireno. Los ejemplos de terpolfmeros incluyen etileno/propileno/1-octeno, etileno/propileno/buteno, etileno/buteno/1-octeno, y etileno/buteno/estireno. Los copolfmeros pueden ser aleatorios o en bloques.

Los ejemplos mas espedficos de interpolfmeros etileno/a-olefina homogeneamente ramificados utiles en esta invencion incluyen los copolfmeros de etileno/a-olefina lineales, homogeneamente ramificados (por ejemplo, TAFMER® de Mitsui Petrochemicals Company Limited y EXACT® de Exxon Chemical Company), y los polfmeros de etileno/a-olefina sustancialmente lineales, homogeneamente ramificados (por ejemplo, el plastomero AFFINITY y el elastomero ENGAGE comercializados por The Dow Chemical Company). Se prefieren especialmente los copolfmeros de etileno sustancialmente lineales, y se los describe con mayor detenimiento en las Patentes US Nros.° 5.272.236, 5.278.272 y 5.986.028. En la practica de esta invencion, tambien es posible utilizar mezclas de cualquiera de estos interpolfmeros. En el contexto de esta invencion, los interpolfmeros de etileno/a-olefina homogeneamente ramificados no son copolfmeros de bloque de olefina.

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Otras poliolefinas que puede incluirse son copoUmeros de bloque de olefina cuyas caractensticas ffsicas son diferentes de las arriba descritas.

Aditivos

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente una cera que puede reducir la viscosidad en estado de fusion ademas de reducir los costos. En la composicion de adhesion puede utilizarse cualquier cera conocida por un experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de ceras convenientes incluyen las ceras de petroleo, ceras de poliolefina tales como polietileno o polipropileno de bajo peso molecular, ceras sinteticas, parafina y ceras microcristalinas que tienen puntos de fusion de 55 a 1l0 °C, ceras de Fischer-Tropsch y sus combinaciones. En algunas realizaciones, la cera es un homopolfmero o interpolfmero de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio de 400 a 6.000 g/mol.

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente un antioxidante o un estabilizante. En la composicion de adhesion divulgada en la presente puede utilizarse cualquier antioxidante conocida por un experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de antioxidantes adecuados incluyen antioxidantes a base de amina tales como alquil difenilaminas, fenil-alfa-naftilamina, fenil-a-naftilamina sustituida con alquilo o aralquilo, p-fenilen diaminas alquiladas, tetrametil-diaminodifenilamina y similares; y compuestos de fenilo impedidos tales como 2,6-di-t-butil-4-metilfenol; 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxibencil)benceno; tetraquis[(metilen(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato)]metano (por ejemplo, IRGANOx™ 1010, de Ciba Geigy, New York); octadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxicinamato (por ejemplo, IRGANO 1076, comercializado por Ciba Geigy) y sus combinaciones. Si se lo utiliza, la cantidad del antioxidante presente en la composicion puede ser de mas de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 1% en peso, de aproximadamente el 0,05 % a aproximadamente el 0,75 % en peso, o de aproximadamente el 0,1 % a al 0,5 % en peso, referido al peso total de la composicion.

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente un estabilizante de radiacion ultravioleta que puede prevenir o reducir la degradacion de las composiciones por la radiacion ultravioleta. En la composicion de adhesion divulgada en la presente, puede utilizarse cualquier estabilizante de radiacion ultravioleta conocido por un experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de estabilizantes adecuados de radiacion ultravioleta incluyen las benzofenonas, benzotriazoles, esteres anlicos, oxanilidas, esteres acnlicos, formamidina, negro de carbono, aminas impedidas, apagadores de mquel, antioxidantes fenolicos, sales metalicas, compuestos de zinc y sus combinaciones. Si se utiliza, la cantidad del estabilizante de radiacion ultravioleta presente en la composicion puede ser de aproximadamente superior al 0 % en peso a aproximadamente el 1% en peso, del 0,05 % en peso al 0,75% en peso o del 0,1 % en peso al 0,5 % en peso, referido al peso total de la composicion.

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente un colorante o pigmento. En la composicion de adhesion divulgada en la presente, puede utilizarse cualquier colorante o pigmento conocido por un experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de colorantes o pigmentos adecuados incluyen pigmentos inorganicos tales como dioxido de titanio y negro de carbono, pigmentos de ftalocianina, y otros pigmentos inorganicos tales como IRGAZIN®, CROMOPHTAL®, MONASTRAL®, CINQUASIA®, IRGALITE®, ORASOL®, todos los cuales son comercializados por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY. Si se utiliza, la cantidad del colorante o pigmento en la composicion puede ser de mas del 0% en peso a aproximadamente el 10% en peso, del 0,1 % en peso a 5% en peso, o del 0,5 %B en peso al 2 % en peso, referido al peso total de la composicion.

En otras realizaciones, las composiciones divulgadas en la presente pueden comprender opcionalmente un relleno. En la composicion de adhesion divulgada en la presente, puede utilizarse cualquier relleno conocido por el experto en la tecnica. Los ejemplos no limitantes de rellenos adecuados incluyen arena, talco, dolomita, carbonato de calcio, arcilla, sflice, mica, wollastonita, feldespato, silicato de aluminio, alumina hidratada, perlas de vidrio, microesferas de vidrio, microesferas ceramicas, microesferas termoplasticas, barita, harina de madera, y sus combinaciones.

Composicion o formulacion adhesiva

La invencion provee una composicion o formulacion adhesiva que comprende un copolfmero de bloque de olefina, agente de pegajosidad, aceite y opcionalmente otra poliolefina. La formulacion tiene una Viscosidad Compleja en el intervalo de temperaturas de 70 °C a 110 °C de 0 pa-s hasta 500 pa-s, preferentemente de 0 pa-s a 400 pa-s. Ademas, la formulacion presenta una temperatura de transicion de entre 70 °C a 95 °C, en donde la expresion “temperatura de transicion” se define como la temperatura a la cual la formulacion tiene una Viscosidad Compleja que es superior a 500 pa-s.

Los adhesivos de la presente invencion pueden utilizarse en una variedad de aplicaciones adhesivas que incluyen, sin limitacion, adhesivos sensibles a la presion y adhesivos de fusion en caliente. Los adhesivos de la in son particularmente utiles en adhesivos de fusion en caliente para aplicaciones tales como, sin limitacion, telas no tejidas y usos tales como panales, artfculos de higiene, y aplicaciones de bandas de cintura para vestimenta medica, tales como lenguetas y bandas elasticas y particularmente como adhesivos de fijacion.

Los adhesivos inventivos presentan una humectacion mejorada en aplicaciones no tejidas, resultando una mejor adhesion. El tiempo de fraguado del adhesivo puede ajustarse para equilibrar la adhesion y el bloqueo o

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“strike-through” de la tela no tejida. Metodos de ensayo Analisis de 13C RNM

Se preparan las muestras anadiendo aproximadamente 3 g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno a una muestra de 0,4 g en un tubo RNM de 10 mm. Las muestras se disuelven y homogenizan calentando el tubo y su contenido a 150 °C. Se recolectan los datos mediante un espectrometro JEOL Eclipse™ 400MHz o mediante un espectrometro Varian Unity Plus™ 400MHz, correspondiente a una frecuencia de resonancia para 13C de 100,5 MHz. Los datos se adquieren utilizando 4.000 transitorios por archivo de datos con un retardo de repeticion de un pulso de 6 segundos. Para lograr una minima relacion entre senal y ruido para el analisis cuantitativo, se anaden conjuntamente multiples archivos de datos. El ancho espectral es de 25.000 Hz con un tamano mmimo para los archivos de puntos de datos de 32K. Las muestras se analizan a 130 °C en una sonda de banda de 10 mm de ancho. La incorporacion de comonomero se determina mediante el metodo de triada de Randall (Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317 (1989), que se incorpora en la presente en su totalidad como referencia.

Densidad

Se midio la densidad de los polfmeros preparando las muestras de acuerdo con la norma ASTM D 1928 y seguidamente se midio la densidad dentro de una hora de prensado de la muestra de acuerdo con la norma ASTM D792, Metodo B.

fndice de fusion.

El fndice de fusion, I2 o MI, se midio de acuerdo con la norma ASTM D 1238, Condicion 190 °C/2,16 kg.

Metodo DSC Estandar para polfmeros. Se determinaron los resultados de la Calorimetna Diferencial de Barrido mediante un equipamiento TAI modelo Q1000 DSC equipado con un accesorio de refrigeracion RCS y un automuestreador. Se utilizo un flujo de gas nitrogeno de purga de 50 ml /min. La muestra fue presionada en forma de una delgada pelmula y fundida en la prensa a aproximadamente 175 °C y seguidamente se enfrio al aire a temperatura ambiente (25 °C). La muestra (aproximadamente 3-10 mg) fue seguidamente recortada en forma de un disco de 6 mm de diametro, se peso con exactitud, se coloco en una sarten liviana de aluminio (de aproximadamente 50 mg), y se cerro por festoneo. Se investigo el comportamiento termico de la muestra con el siguiente perfil de temperaturas. La mezcla fue calentada rapidamente a 180 °C y se mantuvo isotermica durante 3 minutos a efectos de eliminar cualquier historia termica precedente. La muestra fue seguidamente calentada a -90 °C con un gradiente termico de 10 °C/min y se mantuvo a -90 °C durante 3 minutos. La muestra fue seguidamente calentada a 150 °C con un gradiente de calentamiento de 10 °C/minuto. Se registraron las curvas del enfriamiento y del segundo calentamiento. Se determinaron el pico de fusion (Tm) y el pico de enfriamiento (Tc) con respecto a una lmea de base lineal.

Para los polfmeros dados como ejemplos, se mide la temperatura pico de fusion por DSC (a partir de la endoterma) como el maximo en el caudal de flujo termico (W/g) con respecto a la lmea de base lineal trazada entre -30 °C y el fin de la fusion. La temperatura pico de cristalizacion por DSC (de la exotermica) se mide como el maximo en el caudal de flujo termico (W/g) con respecto a la lmea de base lineal trazada entre -30 °C. y el fin de la fusion. El calor de fusion se mide como el area bajo la curva de fusion entre -30 °C y el fin de la fusion mediante una lmea de base lineal.

La cristalinidad porcentual de peso total es igual a 100 * la entalpia de la muestra /entalpfa del cristal de polietileno en donde la entalpfa de un cristal de polietileno perfecto es igual a 292 J/g, como se informa en Macromolelcular Physics, Vol. 1, Academic Press, New York, 1973, p. 154.

GPC (Determinacion de Mw/Mn)

El sistema cromatograffco de permeacion de gel puede ser sea un instrumento Polymer o Laboratories Model PL-210 o un instrumento Polymer Laboratories Model PL-220. Los compartimentos de columna y carrusel se operan a 140 °C. Se utilizan tres columnas de Polymer Laboratories 10-micron Mixed-B. El solvente es 1,2,4-triclorobenceno. Las muestras se preparan con una concentracion de 0,1 gramo de polfmero en 50 mililitros de solvente que contiene 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT, butylated hydroxytoluene). Las muestras se preparan agitando suavemente durante 2 horas a 160 °C. El volumen de inyeccion utilizado es de 100 microlitros y el caudal de flujo es de 1,0 ml/minuto.

La calibracion del conjunto de columna GPC se lleva a cabo con 21 estandares de poliestireno de distribucion angosta de pesos moleculares en el intervalo de 580 a 8.400.000, dispuestos en 6 mezclas de “coctel” con por lo menos una decada de separacion entre pesos moleculares individuales. Los estandares han sido adquiridos de Polymer Laboratories (Shropshire, RU). Los estandares de poliestireno se preparan a 0,025 gramos en 50 mililitros de solvente para pesos moleculares iguales o superiores a 1.000.000 y a 0,05 gramos en 50 mililitros de solvente para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 Los estandares de poliestireno se disuelven a 80 °C bajo una agitacion suave

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durante 30 minutos. Las mezclas de estandares angostos se procesan en primer termino y a efectos de disminuir el componente de mayor peso molecular para minimizar la degradacion. Los picos moleculares de pico estandar de poliestireno son convertidos en pesos moleculares de polietileno mediante la siguiente ecuacion (descrita en: Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = 0,431 (Mpoliestireno).

Los calculos de peso molecular equivalente a polietileno se llevaron a cabo utilizando el software Viscotek TriSEC Version 3.0.

Viscosidad de Brookfield

Se midio la viscosidad en estado de fusion mediante un Viscosfmetro Brookfield Modelo DV-II equipado con un Brookfield Thermosel™ System. La viscosidad en estado de fusion del ejemplo adhesivo se determina de acuerdo con la norma ASTM D1084 medida a 177 °C y mediante un husillo 31.

Metodo dinamico de barrido de temperaturas para viscosidad dinamica (compleja)

Se mide la viscosidad mediante un instrumento reometro controlado por deformaciones TA Instruments ARES. Un accionador giratorio (servomotor) aplica una deformacion de cizallamiento en la forma de una deformacion a una muestra. En respuesta, se mide el torque generado por la muestra mediante un transductor de fuerza. Se miden las propiedades viscoelasticas de la muestra en el material fundido para lo cual se utiliza un montaje de placas paralelas a 25 mm. Se lleva a cabo el analisis sobre un disco moldeado de 25 mm con un espesor de partida de 3 mm y seguidamente se reduce el huelgo entre las placas a un valor de entre 1,5 a 2 mm antes de recortar el exceso de la muestra. Se determina la viscosidad compleja de la muestra mediante el software Rheometrics Orchestrator (v.6.5.8). Se registran los datos con un valor de deformacion constante entre el 5 y el 10% y con una frecuencia constante de 10 rad/s mientras se enfna con un gradiente de 10 °C/min. Los barridos de temperatura se llevan a cabo de 150 a 300 °C. La temperatura de transicion es la temperatura a la que la viscosidad se eleva a mas de 500 pa-s.

EJEMPLOS

Las Tablas 1 y 2 muestran la composicion y las propiedades de los OBCs utilizados en las formulaciones.

Tabla 1 - Composicion de los OBCs

Resina OBC: Densidad MI (g/10 min) Cristalinidad en peso total (%) Total Mol % de octeno % en moles de octeno en segmento blando % en moles de octeno en el segmento duro % en peso de segmento duro

A: 0,884 37 26 10 11 0,46 7

1: 0,877 30 17 8 12 3,0 35

Tabla 2. Propiedades de los OBCs

: Densidad Mw Mw/Mn Tm

Resina OBC: (g/cc) (g/mol) MI (g/10 min) (°C) Tc (°C)

A: 0,884 48.720 2,27 37 120 105

1: 0,877 45.620 2,29 30 93 72

Las Figuras 1 y 2 muestran los perfiles DSC de OBC A y OBC 1, respectivamente.

Tabla 3 - Componentes adicionales de formulaciones adhesivas

PO: AFFINITY™ GA 1900 (plastomero de poliolefina), densidad 0,870 g/cm3; (The Dow Chemical Company)

Agente de pegajosidad 1: Escorez™ 5400; punto de ablandamiento 100 °C (ExxonMobil Chemical Company)

Agente de pegajosidad 2: Regalite™ R1090; punto de ablandamiento 90 °C (Eastman Chemical Company)

Aceite: Kaydol™ Oil (Sonneborn)

Antioxidante: Irganox™ 1010 5% (BASF)

Los adhesivos fueron formulados y ensayados de acuerdo con las formulaciones listadas en la siguiente Tabla 4. Las Formulaciones A, B y C son formulaciones comparativas, y las Formulaciones 1 y 2 son inventivas.

Tabla 4 - Formulaciones adhesivas en peso y en % en peso, respectivamente

: Componente en peso en gramos Componentes en una base de % en peso

: Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion Formulacion

: A B C 1 2 A B C 1 2

OBC A: 15,75 15,75 22,5 — 21,0% 21.0% 30,0% —

OBC 1: — — — 15,75 22,5 — — 21,0% 30%

PO: 6,75 6,75 — 6,75 9,0% 9,0% 9,0%

Agente de pegajosidad 1: 37,5 — 37,5 37,5 37,5 50,0% — 50,0% 50,0% 50,0%

Agente de pegajosidad 2: — 37,5 — — - — 50,0% - — -

Aceite: 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 20,0% 20,0% 20,0% 20,0% 20,0%

Antioxidante: 0.15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%

Peso total: 75,15 75,15 75,15 75,15 75,15 100,2% 100,2% 100,2% 100,2% 100.2%

Las Figuras 3-7 permiten comparar los perfiles DSC de las Formulaciones Comparativas A-C, y de las Formulaciones inventivas 1 y 2, respectivamente. Como se muestra, un adhesivo basado en el OBC 1 inventivo con el segmento duro de punto de fusion medio (93 °C) tiene como resultado una temperatura de cristalizacion mas baja que la de los adhesivos basados en el BC comparativo. La diferencia de 50 °C en la temperatura de cristalizacion entre los 5 ejemplos comparativos y los ejemplos inventivos muestra una significativa demora en su cristalizacion, lo que pueden conducir a tiempos abiertos mas prolongados en un adhesivo formulado. La falta de una diferencia significativa entre las Formulaciones Comparativas sugiere que el polfmero domina el setup del adhesivo; la Formulacion Comparativa B contiene un agente de pegajosidad con un punto de ablandamiento mas bajo (90 °C) que el de la Formacion Comparativa A (100 °C).

10 En la Tabla 5 se muestran los datos para la Figura 8 que es la Viscosidad Compleja de las formulaciones graficadas en funcion de la temperatura de 30 °C a 150 °C.

Tabla 5 - Efecto del barrido de temperaturas, de alta a elevada, sobre la viscosidad de las formulaciones adhesivas

Formulacion: A B C 1 2

°C: Pa-s Pa-s Pa-s Pa-s Pa-s

150: 6,7 4,9 18,0 8,3 19,0

140: 9,0 6,8 20,8 11,4 22,2

130: 12,2 9,6 27.9 15,9 29,7

120: 16,8 13,8 39,3 22,6 41,7

110: 27,7 26,8 57,3 33,3 60,9

100: 377,9 404,8 114,6 51,3 92,0

90: 628,1 663,9 1312,3 82,7 139,6

80: 891,8 1017,5 4204,5 141,7 321,5

70: 1045,9 1814,4 7853,9 278,2 640,7

60: 882,3 3384,3 12263,3 954,6 1242,3

50: 731,8 6284,4 18569,4 2330,2 3956,3

40: 956,2 12590,5 41562,1 4544,0 8960,4

30: 22309,6 92893,1 8846,1 15033,5

Como puede observarse a partir de los datos de la Figura 4 y del grafico en la Figura 8, la temperatura de transicion 15 para las Formulaciones Comparativas tiene lugar a 95 °C y para las Formulaciones de la invencion tiene lugar a 75 °C.

Tabla 6 - Viscosidad de Brookfield de las formulaciones

Formulacion: A B C 1 2

Viscosidad Brookfield a 177 (mPa-s): 4789 2439 6347 4049 6622

Tm (°C): 111,9 113,1 110,1 77,0 80,5

Tc (°C): 89,3 90,6 97,5 32,3 36,1

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REIVINDICACIONES

1. Una composicion adhesiva que comprende:

a. copoKmero de bloque de olefina que comprende etileno y un comonomero de a-olefina, en donde el copoUmero de bloque de olefina comprende:

1) bloques duros, en donde los bloques duros comprenden del 1 al 8 % en moles de comonomero;

y en donde los bloques duros se hallan presentes en un cantidad del 20 % en peso al 45 % en peso, en peso del copolfmero de bloque de olefina (medido mediante DSC);

2) bloques blandos, en donde los bloques blandos comprenden del 10 al 14 % en moles de comonomero; y

en donde el copolfmero de bloque de olefina tiene un Mw de 15.000 g/mol a 100.000 g/mol, una cristalinidad total del 5 % en peso al 30 % en peso (medida con DSC), una Tm de 60 °Ca 105 °C (medida con DSC), y una Tc de 45 °C a 100 °C;

b. agente de pegajosidad; y

c. aceite.
2. Composicion adhesiva segun la reivindicacion 1, que ademas comprende una poliolefina adicional.
3. - Composicion adhesiva segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en donde el copolfmero de bloque de olefina comprende del 50 % en moles al 98 % en moles de etileno.
4. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que tiene una Viscosidad Compleja en el intervalo de temperaturas de 70 °C a 110 °C de 0 pa-s a 500 pa-s.
5. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde: los bloques duros se hallan presentes en un cantidad del 25 % en peso al 40 % en peso, referido al peso del copolfmero de bloque de olefina.
6. Composicion adhesiva segun la reivindicacion 5, en donde los bloques duros se hallan presentes en una cantidad del 30 % en peso al 40 % en peso del copolfmero de bloque de olefina.
7. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el copolfmero de bloque de olefina tiene una cristalinidad total del 10 % en peso al 25 % en peso, y preferentemente del 15 % en peso al 20 % en peso.
8. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el copolfmero de bloque de olefina tiene una Tm de 80 °C a 105 °C, preferentemente de 90 °C a 105 °C.
9. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el copolfmero de bloque de olefina tiene una Tc de 60 °C a 90 °C, preferentemente de 70 °C a 80 °C.
10. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el comonomero es octeno.
11. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde los bloques duros comprenden del 2 % en moles al 4 % en moles de comonomero, y los bloques blandos comprenden del 10 % en moles al 13 % en moles de comonomero.
12. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad del agente de pegajosidad es del 30 % en peso al 70 % en peso, referido al peso total de la composicion.
13. Composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde: la cantidad de aceite es del 10 % en peso al 40 % en peso, referido al peso total de la composicion.