ES2613694T3 - Composiciones de policarbonato modificadas respecto a la resistencia al impacto con protección ignífuga - Google Patents

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Abstract

Composiciones que contienen A) de 40 a 99 partes en peso (referido en cada caso a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de policarbonato aromático y/o poliester-carbonato aromático, B) de 0,5 a 20 partes en peso (referido en cada caso a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polimerizado de injerto, caracterizado porque la base de injerto es un caucho de acrilato de silicona-material compuesto, de caucho de silicona y caucho de poli(met)acrilato de alquilo interpenetrados, siendo la proporción de caucho de silicona del 65 - 95 % en peso (referido a la base de injerto), C) de 2 a 8 partes en peso (referido en cada caso a la suma de partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polimerizado de injerto, caracterizado porque el componente C es un polimerizado de injerto de C.1 del 1,5 al 95 % en peso de al menos un monómero de vinilo en C.2 del 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto seleccionada de al menos un caucho de dieno del grupo constituido por caucho de butadieno y caucho de isopreno. D) de 0,4 a 20 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de materiales ignífugos seleccionados del grupo constituido por ésteres de ácido fosfórico monoméricos y oligoméricos de la fórmula (VIII)**Fórmula** en la que R1, R2, R3 y R4 representan cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, n es igual a 1, q representa valores de 0,5 a 6, y X se deriva de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. E) de 0 a 50 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de uno o varios aditivos seleccionados del grupo constituido por sinergistas ignífugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación, estabilizantes, antiestáticos, ácidos, materiales de carga y de refuerzo, así como colorantes y pigmentos. estando la composición exenta de (co)polimerizado de vinilo exento de caucho y de poli(tereftalato de alquileno).

Description

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DESCRIPCION
Composiciones de policarbonato modificadas respecto a la resistencia al impacto con proteccion igmfuga
La presente invencion se refiere a composiciones de policarbonato modificadas respecto al impacto, que contienen un primer polimerizado de injerto que contiene caucho de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, siendo la proporcion de caucho de silicona del 65 al 95 % en peso (referido a la base de injerto), un segundo polimerizado de injerto que contiene un caucho de dieno y agentes igmfugos que contienen fosforo, al uso de las composiciones de policarbonato para la fabricacion de cuerpos de moldeo y a los cuerpos de moldeo propiamente.
El documento US 2002/077417 A1 da a conocer composiciones igmfugas que contienen (a) policarbonato, (b) polfmeros de injerto con un caucho de acrilato de silicona-material compuesto, siendo la relacion de silicona a acrilato 99:1 a 1:99, (c) dado el caso cargas como, por ejemplo, talco, (d) esteres de acido fosforico como agentes igmfugos, (e) dado el caso otros aditivos como, por ejemplo, ABS, SAN y agentes antigoteo. Como ejemplos se dan a conocer composiciones que contienen Metablen® S-2001, que es un polfmero de injerto con una base de injerto de caucho de silicona-acrilato de butilo-material compuesto, que se compone de aproximadamente el 17 % en peso de metacrilato de metilo, aproximadamente el 9 % en peso de organoxiloxano y aproximadamente el 74 % en peso de acrilato de butilo. Sin embargo, el documento US 2002/077417 A1 no da a conocer composiciones que contienen un polimerizado de injerto con un caucho de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, siendo la proporcion en caucho de silicona del 65 - 95 % en peso (referido a la base de injerto).
El documento JP-A 08-259791 da a conocer composiciones igmfugas que contienen policarbonato y un caucho de acrilato de silicona con del 30 al 99 % de siloxano.
El documento JP-A 2000-017136 da a conocer composiciones que contienen policarbonato, del 1 al 40 % en peso de ester de acido fosforico oligomerico y polfmero de injerto con una base de injerto de caucho de acrilato de silicona, que contiene del 60 al 99 % en peso de poliorganosiloxano, dado el caso politetrafluoroetilenos y dado el caso talco.
El documento JP-A 2002-069282 da a conocer composiciones que contienen policarbonato, caucho de material compuesto (como, por ejemplo, Metablen® SX-005), esteres de acido fosforico oligomericos, aceite de silicona, dado el caso politetrafluoroetilenos y dado el caso aditivos.
El documento WO-A 00/39210 da a conocer composiciones que contienen policarbonato, copolfmeros, esteres de acido fosforico oligomericos, polfmeros de injerto (por ejemplo, Metablen S-2001) con un caucho de acrilato de silicona como base de injerto, siendo la proporcion en poliorganosiloxano mayor del 50 % en peso, preferiblemente mayor del 70 % en peso, dado el caso politetrafluoroetileno y un agente de refuerzo como por ejemplo talco.
El documento EP-A 0 641 827 da a conocer composiciones que contienen policarbonato aromatico, polfmero de injerto de monomero de vinilo en caucho de dieno, esteres de acido fosforico, politetrafluoroetileno, carga inorganica como, por ejemplo, talco y caucho de material compuesto de caucho de silicona y caucho de acrilato.
El documento JP-A 07316409 da a conocer composiciones que contienen policarbonato, esteres de acido fosforico, polfmero de injerto con un caucho de acrilato de silicona como base de injerto, siendo la proporcion de poliorganosiloxano del 1 al 99 % en peso y la proporcion de caucho de poli(met)acrilato de alquilo del 99 al 1 % en peso.
El documento DE 10 2007 002925 (A1) da a conocer composiciones de policarbonato modificadas con respecto a la resistencia al impacto colmadas que contienen policarbonato y/o poliestercarbonato, un primer polimerizado de injerto a base de al menos el 50 % en peso de caucho de silicona y un segundo polimerizado de injerto a base de un caucho de EP(D)M, asf como (co)polimerizado de vinilo y aditivos polimericos. Las composiciones se caracterizan por una buena resistencia al envejecimiento, una buena tenacidad de temperatura reducida y un brillo reducido.
Sin embargo los documentos citados anteriormente del estado de la tecnica no dan a conocer composiciones que contienen un segundo polimerizado de injerto con un caucho de dieno del grupo constituido por caucho de butadieno y caucho de isopreno como base de injerto.
Es objetivo de la presente invencion el proporcionar masas de moldeo de policarbonato modificadas respecto al impacto, igmfugas con una combinacion optima de buena proteccion igmfuga con finos espesores de pared, buena resistencia a productos qmmicos e hidrolisis y menor viscosidad en estado fundido.
Se ha encontrado por tanto de forma sorprendente que composiciones que contienen
A) de 40 a 99 partes en peso, preferiblemente de 59 a 97 partes en peso, con especial preferencia de 70 a 90 partes en peso (referido respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de policarbonato aromatico y/o poliester-carbonato aromatico,
B) de 0,5 a 20 partes en peso, preferiblemente de 1 a 12 partes en peso, con especial preferencia de 2 a 8 partes en peso (referido respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de
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polimerizado de injerto, caracterizado porque la base de injerto es un caucho de acrilato de silicona-material compuesto, de caucho de silicona y caucho de poli(met)acrilato de alquilo interpenetrados, siendo la proporcion de caucho de silicona del 65 - 95 % en peso (referido a la base de injerto),
C) de 2 a 8 partes en peso (referido a la suma de partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polimerizado de injerto de
C.1 del 1,5 al 95 % en peso de al menos un monomero de vinilo en
C.2 del 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto seleccionada de al menos un caucho de dieno del grupo constituido por caucho de dieno y caucho de isopreno.
D) de 0,4 a 20 partes en peso, preferiblemente de 4 a 17 partes en peso, con especial preferencia de 8 a 14 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de materiales igmfugos seleccionados de al menos uno del grupo constituido por esteres de acido fosforico monomericos y oligomericos de la formula (VIII)
imagen1
en la que
R1, R2, R3 y R4 representan cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, n es igual a 1,
q representa valores de 0,5 a 6, y
X se deriva de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol.
E) de 0 a 50 partes en peso, preferentemente de 0,5 a 25 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de uno o varios aditivos seleccionados del grupo constituido por sinergistas igmfugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleacion, estabilizantes, antiestaticos, acidos, materiales de carga y de refuerzo, asf como colorantes y pigmentos.
estando la composicion exenta de (co)polimerizado de vinilo exento de caucho y de poli(tereftalato de alquileno), estando todos los datos de partes en peso en la presente solicitud normalizados de modo que la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D en la composicion sea 100, logran el objetivo tecnico mencionado anteriormente.
Componente A
Los policarbonatos aromaticos y/o poliestercarbonatos aromaticos adecuados segun la invencion segun el componente A se conocen en la bibliograffa o pueden producirse segun procedimientos conocidos en la bibliograffa (para la produccion de policarbonatos aromaticos vease por ejemplo Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964 asf como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la produccion de poliestercarbonatos aromaticos por ejemplo el documento DE-A 3 077 934).
La produccion de policarbonatos aromaticos se realiza por ejemplo mediante la reaccion de difenoles con halogenuros de acidos carbonicos, preferiblemente fosgeno, y/o con dihalogenuros de acidos dicarboxflicos aromaticos, preferiblemente dihalogenuros de acido bencenodicarboxflico, segun el procedimiento de interfase, eventualmente con el uso de interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles y dado el caso con el uso de agentes de ramificacion trifuncionales o superiores, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Igualmente es posible una preparacion mediante un procedimiento de polimerizacion en fase fundida mediante reaccion de difenoles, por ejemplo, con carbonato de difenilo.
Los difenoles para la produccion de los policarbonatos aromaticos y/o poliestercarbonatos aromaticos son preferiblemente aquellos de formula (I)
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significando
A un enlace simple, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquiNdeno C5 a Ca, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno Ca a C12, al que pueden estar condensados otros anillos aromaticos que dado el caso contienen heteroatomos,
o un resto de formula (II) o (III)
imagen3
B en cada caso alquilo Ci a C12, preferiblemente metilo, halogeno, preferiblemente cloro y/o bromo x en cada caso independientemente entre sf 0, 1 o 2, p es 1 o 0, y
R5 y Ra seleccionables individualmente, independientemente entre s^ para cada X1, hidrogeno o alquilo C1 a Ca, preferiblemente hidrogeno, metilo o etilo,
X1 carbono y
m un numero entero de 4 a 7, preferiblemente 4 o 5, con la condicion de que al menos un atomo X1, R5 y Ra sean simultaneamente alquilo.
Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis-(hidroxifenil)- cicloalcanos C5-Ca, bis-(hidroxifenil)-eteres, bis-(hidroxifenil)-sulfoxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)- sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos as^ como sus derivados con bromo en el nucleo y/o con cloro en el nucleo.
Los difenoles especialmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis- (4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 4,4'- dihidroxidifenilsulfona as^ como sus derivados di- y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo 2,2-bis-(3-cloro-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano. Se prefiere especialmente 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol-A). Los difenoles pueden usarse solos o como mezclas discrecionales. Los difenoles se conocen en la bibliograffa o pueden obtenerse segun procedimientos conocidos en la bibliograffa.
Para la produccion de los policarbonatos termoplasticos aromaticos, son interruptores de cadena adecuados por ejemplo fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,a-tribromofenol, pero tambien alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2- (2,4,4-trimetilpentil)]-fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol segun el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con 8 a 20 atomos de C en total en los sustituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-
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octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadena que ha de usarse asciende a, en general, entre el 0,5 % en moles y el 10 % en moles, referido a la suma de moles de los difenoles usados en cada caso.
Los policarbonatos termoplasticos aromaticos presentan pesos moleculares promedio en peso (Mw, medido por ejemplo mediante GPC, ultracentnfuga o medida de dispersion de luz) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente de 15.000 a 80.000 g/mol, con especial preferencia de 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos termoplasticos aromaticos puede estar ramificados de forma conocida y en concreto preferiblemente mediante la inclusion del 0,05 a 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles usados, de compuestos trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo, aquellos con tres y mas grupos fenolicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como tambien copolicarbonatos. Para la preparacion de copolicarbonatos de acuerdo con la invencion segun el componente A se pueden usar tambien del 1 al 25 % en peso, preferiblemente del 2,5 al 25 % en peso, referido a la cantidad total en difenoles usados, de polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Estos son conocidos (documento US 3 419 634) y se pueden preparar segun procedimientos conocidos de la bibliograffa. La preparacion de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe en el documento DE- A 3 334 782.
Policarbonatos preferidos son ademas de los homopolicarbonatos de bisfenol A los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta el 15 % en moles, referido a las sumas en moles de difenoles, otros difenoles citados como preferidos o con especial preferencia, de forma particular 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Dihalogenuros de acidos dicarboxflicos aromaticos para la preparacion de poliestercarbonatos aromaticos son preferiblemente los dicloruros de diacido del acido isoftalico, acido tereftalico, acido difenileter-4,4’-dicarboxflico o de acido naftaleno-2,6-dicarboxflico. Son especialmente preferidas mezclas de los dicloruros del diacido de acido isoftalico y del acido tereftalico en relacion entre 1:20 y 20:1.
En la preparacion de poliestercarbonatos se usa adicionalmente un halogenuro de acido carbonico, preferiblemente fosgeno como derivado de acido bifuncional.
Como interruptores de cadena para la produccion de los poliestercarbonatos aromaticos se tienen en cuenta ademas de los monofenoles ya mencionados incluso sus esteres del acido clorocarbonico asf como los cloruros de acido de acidos monocarboxflicos aromaticos, que eventualmente pueden estar sustituidos con grupos alquilo C1 a C22 o con atomos de halogeno, asf como cloruros de acidos monocarboxflicos C2 a C22 alifaticos.
La cantidad de interruptores de cadena asciende a, en cada caso, del 0,1 % en moles al 10 % en moles, referido en el caso de los interruptores de cadena fenolicos a los moles de difenol y en el caso de interruptores de cadena de cloruro de acido monocarboxflico a los moles de dicloruro de acido dicarboxflico.
Los poliestercarbonatos aromaticos pueden contener incorporados tambien acidos hidroxicarboxflicos aromaticos.
Los poliestercarbonatos aromaticos pueden ser tanto lineales como tambien estar ramificados de forma conocida (vease a tal fin los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934).
Como agentes reticulantes se pueden usar, por ejemplo, cloruros de acido carboxflico multifuncionales como tricloruro de acido trimesico, tricloruro de acido cianurico, tetracloruro de acido 3,3'-,4,4'-benzofenon-tetracarboxflico, tetracloruro de acido 1,4,5,8-naftalentetracarboxflico o tetracloruro de acido piromelftico, en cantidades del 0,01 a 1,0 % en moles (referido al dicloruro de acido dicarboxflico usado) o fenoles tri- o polifuncionales, como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri- (4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4-6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4- hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil- isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-
dihidiroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)metano, 1,4-bis[4',4''-dihidroxitri-fenil)-metil]-benceno, en cantidades del 0,01 a 1,0 % en moles referido a los difenoles usados. Los agentes reticulantes fenolicos se pueden disponer con los difenoles, se pueden incorporar agentes reticulantes de cloruro de acido con los dicloruros de acido.
En los poliestercarbonatos termoplasticos aromaticos, el porcentaje de unidades estructurales de carbonato puede variar discrecionalmente. Preferiblemente el porcentaje de grupos carbonato asciende hasta el 100 % en moles, especialmente hasta el 80 % en moles, con especial preferencia hasta el 50 % en moles, referido a la suma de grupos ester y grupos carbonato. Ambos, el porcentaje de ester y el porcentaje de carbonato de los poliestercarbonatos aromaticos puede encontrarse en forma de bloques o distribuido estadfsticamente en el policondensado.
Las viscosidades en disolucion relativas (r|rel) de los policarbonatos y poliestercarbonatos aromaticos se encuentran en el intervalo desde 1,18 hasta 1,4, preferiblemente desde 1,20 hasta 1,32 (medido en soluciones de 0,5 g de policarbonato o poliestercarbonato en 100 ml de solucion de cloruro de metileno a 25 °C).
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Los policarbonatos y poliestercarbonatos termoplasticos aromaticos se pueden usar solos o en mezcla discrecional. Componente B
El componente B comprende uno o varios polimerizados de injerto de
B.1 del 5 al 95 % en peso, preferiblemente del 30 al 90 % en peso, de al menos un monomero de vinilo en
B.2 del 95 al 5 % en peso, preferiblemente del 90 al 10 % en peso de uno o varios cauchos de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, conteniendo el caucho de acrilato de silicona
B.2.1 del 65 al 95 % en peso de caucho de silicona y
B.2.2 del 35 al 5 % en peso de caucho de poli(met)acrilato de alquilo,
estando interpenetrados los dos componentes de caucho citados B.2.1 y B.2.2 en el caucho de material compuesto, de modo que esencialmente no se pueden separar uno de otro.
Los copolimerizados de injerto B se preparan mediante polimerizacion por radicales, por ejemplo, mediante polimerizacion en emulsion, suspension, solucion o en masa, preferiblemente mediante polimerizacion en emulsion o en masa.
Son monomeros B.1 adecuados monomeros de vinilo como compuestos aromaticos de vinilo y/o compuestos aromaticos de vinilo sustituidos en el nucleo (como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno), esteres de alquilo (C1-C8) de acido metacnlico (como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de 2- etilhexilo, metacrilato de alilo), esteres de alquilo (C1-C8) de acido acnlico (como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo), acidos organicos (como acido acnlico, acido metacnlico), y/o cianuros de vinilo (como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o derivados (como anhndridos e imidas), acidos carboxflicos insaturados (por ejemplo, anhndrido de acido maleico y N-fenil-maleimida). Estos monomeros de vinilo se pueden usar solos o en mezclas de al menos dos monomeros.
Monomeros B.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monomeros estireno, a-metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilonitrilo. Se prefiere especialmente como monomero B.1 metacrilato de metilo.
La temperatura de transicion vftrea de la base de injerto B.2 es < 10 °C, preferiblemente < 0 °C, con especial preferencia < -20 °C. La base de injerto B.2 tiene por lo general un tamano de partfcula medio (valor d50) de 0,05 a 10 pm, preferiblemente de 0,06 a 5 pm, con especial preferencia de 0,08 a 1 pm.
El tamano de partfcula medio d50 es el diametro por encima y por debajo del cual se encuentran respectivamente el 50 % en peso de las partfculas. Se puede determinar mediante medida con ultracentnfuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Como bases de injerto B.2 son adecuados cauchos de acrilato de silicona con alto contenido de silicona de acuerdo con la invencion. Estos cauchos de acrilato de silicona son cauchos de material compuesto con posiciones de injerto activas que contienen del 65 al 95 % en peso de proporcion de caucho de silicona y del 35 al 5 % en peso de proporcion de caucho de poli(met)acrilato de alquilo, estando interpenetrados los dos componentes de caucho citados en el caucho de material compuesto, de modo que esencialmente no se pueden separar. Se conocen cauchos de acrilato de silicona y se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.807.914, EP 430134 y US 4888388.
Componentes de caucho de silicona adecuados del caucho de acrilato de silicona son cauchos de silicona con posiciones de injerto activas, cuyo procedimiento de preparacion se describe, por ejemplo, en los documentos US 2891920, US 3294725, DE-OS 3 631 540, EP 249964, EP 430134 y US 4888388.
El caucho de silicona se prepara preferiblemente mediante polimerizacion en emulsion en la que se usan el componente de monomero de siloxano, agente reticulante o agente de ramificacion (IV) y dado el caso injerto (V).
Como componentes monomericos de siloxano se usan, por ejemplo y preferiblemente dimetilsiloxano u organosiloxanos dclicos con al menos 3 miembros de anillo, preferiblemente de 3 a 6 miembros de anillo como, por ejemplo, y preferiblemente hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, trimetil-trifenil-ciclotrisiloxanos, tetrametil-tetrafenil-ciclotetrasiloxanos,
octafenilciclotetrasiloxano.
Los monomeros de organosiloxano se pueden usar solos o en forma de mezclas con 2 o mas monomeros. El caucho de silicona contiene preferiblemente no menos del 50 % en peso y con especial preferencia no menos del 60 % en peso de organosiloxano, referido al peso total del componente de caucho de silicona.
Como agentes reticulantes o agentes de ramificacion (IV) se usan preferiblemente agentes reticulantes basados en silano con una funcionalidad de 3 o 4, con especial preferencia 4. A modo de ejemplo y preferiblemente son de citar:
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trimetoximetilsilano, triethoxifenilsilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano y tetrabutoxisilano. El agente reticulante se puede usar solo o en mezcla de dos o mas. Se prefiere especialmente tetraetoxisilano.
El agente reticulante se usa en un intervalo de cantidades entre el 0,1 y el 40 % en peso referido al peso total del componente de caucho de silicona. La cantidad de agente reticulante se selecciona de modo que el grado de hinchamiento del caucho de silicona medido en tolueno se encuentra entre 3 y 30, preferiblemente entre 3 y 25, y con especial preferencia entre 3 y 15. El grado de hinchamiento se define como la relacion en peso entre la cantidad de tolueno que se absorbe por el caucho de silicona cuando este se satura con tolueno a 25 °C y la cantidad de caucho de silicona en estado seco. La determinacion del grado de hinchamiento se describe detalladamente en el documento EP 249964.
Si el grado de hinchamiento es menor de 3, es decir si el contenido de agente reticulante es demasiado alto, el caucho de silicona no muestra suficiente elasticidad del caucho. Si el mdice de hinchamiento es mayor de 30, el caucho de silicona no puede formar estructura de dominio alguna en el polfmero de matriz y por tanto no se mejora la resistencia al impacto, el efecto sena entonces similar a una adicion simple de polidimetilsiloxano.
Son preferidos agentes reticulantes tetrafuncionales frente a los trifuncionales ya que el grado de hinchamiento es mas sencillo de controlar dentro de los lfmites anteriormente descritos.
Como agente de injerto (V) son adecuados compuestos que son capaces de formar estructuras de las siguientes formulas:
CHj=C(R2)-COO-(CH2)p-SiR1llO(ifly2 (V-l)
CH2=CH-SiR1nO(^yJ (V*2) O'
HS-<CH2)p-SiR1nO(3.ny2 (V-3),
en las que
R1 representa alquilo C1-C4, preferiblemente metilo, etilo o propilo, o fenilo,
R2 representa hidrogeno o metilo,
n 0, 1 o 2 y
p significan un numero entero de 1 a 6.
Son especialmente adecuados acriloil- o metacriloiloxisilanos, que forman la estructura (V-1) anteriormente citada, y tienen una eficiencia de injerto elevada. De este modo se asegura una formacion efectiva de las cadenas de injerto y por tanto se favorece la resistencia al impacto de la composicion de resina resultante.
A modo de ejemplo y preferiblemente son de citar: 13-metacriloiloxi-etildimetoximetil-silano, y-metacriloiloxi- propilmetoxidimetil-silano, y-metacriloiloxi-propildimetoximetil-silano, y-metacriloiloxi-propiltrimetoxi-silano, y-
metacriloiloxi-propiletoxidietil-silano, y-metacriloiloxi-propildietoximetil-silano, 8-metacriloil-oxi-butildietoximetil-silano o mezclas de los mismos.
Se prefieren del 0 al 20 % en peso de agentes de injerto referidos al peso total del caucho de silicona.
Se pueden preparar componentes de caucho de poli(met)acrilato de alquilo de cauchos de acrilato de silicona adecuados a partir de esteres de alquilo de acido metacniico y/o esteres de alquilo de acido acnlico, un agente reticulante (VI) y un agente de injerto (VII). A este respecto son esteres de alquilo de acido metacnlico y/o esteres de alquilo de acido acnlico a modo de ejemplo y preferiblemente los esteres de alquilo C1 a C8, por ejemplo esteres de metilo, etilo, n-butilo, t-butilo, n-propilo, n-hexilo, n-octilo, n-laurilo y 2-etilhexilo; esteres de halogenoalquilo, preferiblemente esteres de halogeno-alquilo C1-C8, como acrilato de cloroetilo asf como mezclas de estos monomeros. Es especialmente preferido acrilato de n-butilo.
Como agentes reticulantes (VI) para los componentes de caucho de poli(met)acrilato de alquilo del caucho de acrilato de silicona se pueden usar monomeros con mas de un enlace doble polimerizable. Ejemplos preferidos de monomeros reticulantes son esteres de acidos monocarboxflicos insaturados con 3 a 8 atomos de C y alcoholes monohidroxflicos insaturados con 3 a 12 atomos de C, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y de 2 a 20 atomos de C, como dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol y dimetacrilato de 1,4-butilenglicol. Los agentes reticulantes se pueden usar solos o en mezclas de al menos dos
agentes reticulantes.
Agentes de injerto (VII) a modo de ejemplo y preferidos son metacrilato de alilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo o mezclas de los mismos. Se puede usar tambien metacrilato de alilo como agente reticulante (VI). Los agentes de injerto se pueden usar solos o en mezclas de al menos dos agentes de injerto.
5 La cantidad de agentes reticulantes (VI) y agentes de injerto (VII) es del 0,1 al 20 % en peso, referido al peso total del componente de caucho de poli(met)acrilato de alquilo del caucho de acrilato de silicona.
El caucho de acrilato de silicona se prepara preparando en primer lugar el caucho de silicona como latex acuoso. A este respecto se puede preparar el caucho de silicona mediante polimerizacion en emulsion como se describe, por ejemplo, en los documentos US 2891920 y US 3294725. Para ello se mezcla una mezcla que contiene 10 organosiloxano, agente reticulante y dado el caso agente de injerto mediante cizallamiento con agua, por ejemplo con un homogenizador en presencia de un emulsionante basado en acido sulfonico como, por ejemplo, acido alquilbencenosulfonico o acido alquilsulfonico, polimerizando la mezcla dando el latex de caucho de silicona. Se prefiere especialmente un acido alquilbencenosulfonico que no solo actue como emulsionante sino tambien como iniciador de la polimerizacion. En este caso es favorable una combinacion de acido sulfonico con una sal metalica de 15 un acido alquilbencenosulfonico o con una sal metalica de acido alquilsulfonico, ya que de este modo el polfmero se estabiliza durante la polimerizacion de injerto posterior.
Tras la polimerizacion se finaliza la reaccion neutralizando la mezcla de reaccion mediante adicion de una solucion alcalina acuosa, por ejemplo, mediante adicion de solucion acuosa de hidroxido de sodio, hidroxido de potasio o carbonato de sodio.
20 Este latex se enriquece a continuacion con los esteres de alquilo de acido metacnlico y/o esteres de alquilo de acido acnlico que se van a usar, el agente reticulante (VI) y el agente de injerto (VII), y se lleva a cabo una polimerizacion. Se prefiere una polimerizacion en emulsion iniciada por radicales, por ejemplo mediante un iniciador peroxido, azo o redox. Es especialmente preferido el uso de un sistema iniciador redox, especialmente de un sistema iniciador de sulfoxilato preparado mediante combinacion de sulfato de hierro, tetraacetato de disodiometilendiamina, Rongalit e 25 hidroperoxido.
El agente de injerto (V) que se usa en la preparacion del caucho de silicona, conduce a que se una la proporcion de caucho de poli(met)acrilato de alquilo covalentemente a la proporcion de caucho de silicona. En la polimerizacion se interpenetran los dos componentes de caucho y forman asf el caucho de material compuesto, que ya no se puede separar tras la polimerizacion en sus componentes de componente de caucho de silicona y componente de caucho 30 de poli(met)acrilato de alquilo.
Para la preparacion de los cauchos de injerto de acrilato de silicona B se injertan los monomeros B.1 en la base de caucho B.2.
A este respecto se pueden usar, por ejemplo, los procedimientos de polimerizacion descritos en los documentos EP 249964, EP 430134 y US 4888388.
35 A modo de ejemplo se realiza la polimerizacion de injerto segun el siguiente procedimiento de polimerizacion: en una polimerizacion en emulsion iniciada por radicales de una o multiples etapas se polimerizan los monomeros de vinilo B.1 deseados sobre la base de injerto, que se presenta como latex acuoso. A este respecto la eficiencia de injerto debe ser lo mas alta posible y alcanza preferiblemente mas del o el 10 %. La eficiencia de injerto depende en gran medida del agente de injerto (V) o (VII) usado. Tras la polimerizacion del caucho de injerto de acrilato de silicona se 40 anade al latex acuoso en agua caliente, habiendose disuelto previamente las sales metalicas como, por ejemplo, cloruro de calcio o sulfato de magnesio. De este modo coagula el caucho de injerto de acrilato de silicona y se puede separar a continuacion.
Componente C
Los copolimerizados de injerto segun el componente C comprenden de forma particular uno o varios polimerizados 45 de injerto de
C.1 del 5 al 95 % en peso, de al menos un monomero de vinilo
C.2 del 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto seleccionada de al menos un caucho de dieno
del grupo constituido por caucho de butadieno y caucho de isopreno.
Los monomeros C.1 son preferiblemente mezclas de
50 C.1.1 de 50 a 99 partes en peso (referido a la suma de C.1.1 y C.1.2 igual a 100 partes en peso) de
compuestos aromaticos de vinilo y/o compuestos aromaticos de vinilo sustituidos en el nucleo (como estireno, a- metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o esteres de alquilo (C-i-Cs) de acido (met)acnlico, como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo y
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C.1.2 de 1 a 50 partes en peso (referido a la suma de C.1.1 y C.1.2 igual a 100 partes en peso) de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o esteres de alquilo (Ci-Cs) de acido (met)acnlico como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o derivados (como anhudridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados, por ejemplo, anhndrido de acido maleico y N-fenil-maleinimida.
Las bases de injerto C.2 tienen por lo general un tamano de partfcula medio (valor dso) de 0,05 a 10 pm, preferiblemente de 0,1 a 5 pm, con especial preferencia de 0,2 a 1 pm.
Se seleccionan monomeros C.1.1 preferidos de al menos uno de los monomeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, monomeros C.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monomeros acrilonitrilo, anhudrido de acido maleico y metacrilato de metilo. Monomeros especialmente preferidos son C1.1 estireno y C.1.2 acrilonitrilo.
Bases de injerto C.2 preferidas son cauchos de dieno seleccionados de al menos un caucho de dieno del grupo constituido por caucho de butadieno y caucho de isopreno. Las bases de injerto C.2 presentan por lo general una temperatura de transicion vttrea < 10 °C, preferiblemente < 0 °C, con especial preferencia < -10 °C.
Son polimerizados de injerto C especialmente preferidos, por ejemplo, polimerizados de ABS (ABS en emulsion, en masa y en suspension), como se describen, por ejemplo, en los documentos DE-OS 2 035 390 (=US 3 644 574) o en DE-OS 2 248 242 (=GB 1 409 275) o en Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), pagina 280 y siguientes. La proporcion en gel de la base de injerto C.2 es al menos el 20 % en peso en el caso de bases de injerto C.2 preparadas por polimerizacion en emulsion, preferiblemente al menos el 40 % en peso (medido en tolueno).
Preferiblemente el polimerizado de injerto de los componentes C.1 y C.2 presenta una estructura nucleo-envoltura, formando el componente C.1 la envoltura (tambien designada como envuelta) y el componente C.2 configura el nucleo (vease, por ejemplo, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, editorial vCh, volumen A21, 1992, pagina 635 y pagina 656.
Los polimerizados de injerto C se preparan mediante polimerizacion por radicales, por ejemplo, mediante polimerizacion en emulsion, suspension, solucion o en masa, preferiblemente mediante polimerizacion en emulsion o en masa.
En una forma de realizacion preferida el polimerizado de injerto segun el componente C) se trata de un polimerizado de injerto preparado por el procedimiento de polimerizacion en emulsion, que contiene una base de injerto C.2 con un tamano de partfcula medio (valor d50) de 0,15 a 0,4 pm, preferiblemente de 0,2 a 0,4 pm, con especial preferencia de 0,25 a 0,35 pm. Son especialmente adecuados polimerizados de injerto que se preparan por el procedimiento de polimerizacion en emulsion mediante iniciacion redox con un sistema iniciador de hidroperoxido organico y acido ascorbico y acido ascorbico segun el documento US 4 937 285.
Debido a que en la reaccion de injerto los monomeros de injerto no se injertan como es sabido completamente sobre la base de injerto, se entiende de acuerdo con la invencion por polimerizados de injerto C tambien aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerizacion de los monomeros de injerto en presencia de las bases de injerto y que se originan conjuntamente en el procesamiento.
En una forma de realizacion preferida adicional el polimerizado de injerto segun el componente C se trata de un polimerizado de injerto preparado por el procedimiento de polimerizacion en masa, solucion o en masa-suspension, presentando un contenido de caucho (que corresponde a la proporcion del componente C.2 en el polimerizado de injerto C) del 16 al 25 % en peso, preferiblemente del 17 al 19 % en peso asf como una envoltura de injerto, que contiene referido respecto a los monomeros de la envoltura de injerto del 22 al 27 % en peso de al menos uno de los monomeros segun C.1.2 y del 73 al 78 % en peso de al menos uno de los monomeros segun C.1.1. El polfmero de injerto presenta un contenido de gel (medido en acetona) del 20 al 30 % en peso, preferiblemente del 22 al 26 % en peso. Si el polimerizado de injerto de acuerdo con la invencion contiene un contenido de caucho inferior al 16 % en peso, este presenta la desventaja de que las propiedades mecanicas, de forma particular la resiliencia y la resistencia a productos qrnmicos se encuentran en un nivel no suficiente para muchas aplicaciones.
El contenido de la base de injerto C.2 se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, editorial Georg Thieme, Stuttgart 1977).
El tamano de partfcula medio d50 es el diametro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50 % en peso de las partfculas. Se puede determinar mediante medida por ultracentrifugacion (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Componente D
Como agentes igmfugos segun el componente D se pueden usar compuestos que contienen fosforo. A este respecto se trata de esteres de acido fosforico y fosfonico mono- y oligomericos de la formula general (VIII)
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en la que
R1, R2, R3 y R4 representan cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, n es igual a 1,
5 q representa valores de 0,5 a 6, y
X se deriva de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. q es preferiblemente de 1,05 a 1,6, del modo mas preferido de 1,05 a 1,2.
Con especial preferencia X se deriva de bisfenol A.
Como componente D de acuerdo con la invencion se pueden usar tambien mezclas de distintos fosfatos.
10 Compuestos de fosforo de formula (VIII) son de forma particular fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri-(isopropilfenilo), oligofosfato puenteado con resorcina y oligofosfato puenteado con bisfenol A. Es especialmente preferido el uso de esteres de acido fosforico oligomericos de formula (VlII) que se derivan de bisfenol A.
Lo mas preferiblemente el componente D es oligofosfato basado en bisfenol A segun la formula (VIIIa),
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representando q en la formula (VIIIa) valores de 1,05 a 1,2.
Los compuestos de fosforo segun el componente D son conocidos (vease, por ejemplo, los documentos EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) o se pueden preparar segun procedimientos conocidos de forma analoga (por ejemplo, 20 Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, tomo 18, pagina 301 y siguientes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, pagina 43; Beilstein tomo 6, p. 177).
Si se usan mezclas de distintos compuestos de fosforo y preferiblemente en el caso de compuestos de fosforo oligomericos, el valor de q dado se trata del valor de q medio. El valor de q medio se puede determinar determinando mediante procedimientos adecuados (cromatograffa de gases (GC), cromatograffa lfquida de alta resolucion (HPLC), 25 cromatograffa de permeacion en gel (GPC)) la composicion del compuesto de fosforo (distribucion de peso
molecular) y calculando a partir de ellos los valores medios de q.
Los agentes igmfugos se pueden usar solos o en mezcla discrecional.
Componente E
La composicion puede contener otros aditivos habituales segun el componente E como sinergistas ingffugos, 30 agentes antigoteo (por ejemplo, compuestos de la clase de sustancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas asf como de fibras de aramida), agentes lubricantes y agentes de desmoldeo (por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol), agentes de nucleacion, estabilizantes, antiestaticos (por ejemplo, hollm, fibras de carbono, nanotubos de carbono asf como antiestaticos organicos como polialquileteres, sulfonatos de alquilo o polfmeros que contienen poliamida), acidos, materiales de carga y de refuerzo (por ejemplo, fibras de vidrio o de carbono, mica, caolm, talco, 35 CaCO3 y copos de vidrio) asf como colorantes y pigmentos.
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Preparacion de masas de moldeo y cuerpos de moldeo
Las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion se preparan mezclando los respectivos componentes de forma conocida y se componen en estado fundido y se extruyen en estado fundido a temperatures de 240 °C a 300 °C en equipos habituales como amasadoras internas, extrusores y extrusores de doble husillo.
La mezcla de los componentes individuales se puede realizar de forma conocida tanto sucesivamente como tambien simultaneamente, y en concreto tanto a aproximadamente 20 °C (temperatura ambiente) como tambien a temperatura elevada.
Son objeto de la invencion igualmente procedimientos para la preparacion de las masas de moleo y el uso de las masas de moldeo para la fabricacion de cuerpos de moldeo asf como las piezas de moldeo propiamente.
Las masas de moldeo de acuerdo con la invencion se pueden usar para la fabricacion de cuerpos de moldeo de cualquier tipo. Estas se pueden fabricar mediante moldeo por inyeccion, extrusion y procedimientos de moldeo por soplado. Una forma adicional del procesamiento es la fabricacion de cuerpos de moldeo mediante embuticion a profundidad a partir de placas o laminas fabricadas previamente.
Ejemplos de tales cuerpos de moldeo son laminas, perfiles, piezas de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo, para aparatos domesticos como equipos de television, exprimidores de zumos, cafeteras, mezcladores; para equipos de oficina como monitores, pantallas planas, ordenadores portatiles, impresoras, copiadoras; placas, tubos, tubos para instalacion electrica, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construccion (para interiores y aplicaciones exteriores) asf como piezas electricas y electronicas como interruptores, clavijas de enchufe y tomas de corriente asf como piezas de carrocena o de interior para vehfculos industriales, de forma particular para el sector del automovil.
De forma particular se pueden usar las masas de moldeo de acuerdo con la invencion, por ejemplo, tambien para la fabricacion de cuerpos de moldeo o piezas de moldeo siguientes: componentes de interior para vehnculos sobre rafles, buques, aviones, autobuses y otros automoviles, carcasas de que contienen aparatos electricos transformadores de pequeno tamano, carcasas para equipos para el procesamiento y transmision de informacion, carcasas y revestimiento de equipos medicos, equipos de masaje y carcasas para ellos, vehnculos de juguete para ninos, elementos de tabiquena planos, carcasas para dispositivos de seguridad, recipientes para transporte termicamente aislados, piezas de moldeo para equipamiento sanitario y de bano, rejillas de proteccion para tomas de aire y carcasas para aparatos de jardinena.
Los siguientes ejemplos sirven para la aclaracion adicional de la invencion.
Ejemplos
Componente A
Policarbonato no ramificado basado en bisfenol A con una viscosidad en solucion relativa de qrel = 1,28, medida en CH2O2 como disolvente a 25 °C y una concentracion de 0,5 g/100 ml.
Componente B-1
Modificador de la resistencia al impacto, polimerizado de injerto de B-1.1 11 % en peso de metacrilato de metilo
B-1.2 89 % en peso de un caucho de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, conteniendo
el caucho de acrilato de silicona
B-1.2.1 92 % en peso de caucho de silicona y
B-1.2.2 8 % en peso de caucho de poli(met)acrilato de alquilo, e
interprenetrandose los dos componentes de caucho citados B.2.1 y B.2.2 en el caucho de material compuesto, de modo que no se pueden separar esencialmente uno del otro.
Componente B-2
Modificador de la resistencia al impacto, polimerizado de injerto de B-2.1 17 % en peso de metacrilato de metilo
B-2.2 83 % en peso de un caucho de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, conteniendo
el caucho de acrilato de silicona
B-2.2.1 11 % en peso de caucho de silicona y
B-2.2.2 89 % en peso de caucho de poli(met)acrilato de alquilo, e
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interprenetrandose los dos componentes de caucho citados B.2.1 y B.2.2 en el caucho de material compuesto, de modo que no se pueden separar esencialmente uno del otro.
Componente C-1
Polimerizado de ABS preparado mediante polimerizacion en masa del 82 % en peso referido al polimerizado de ABS de una mezcla del 24 % en peso de acrilonitrilo y el 76 % en peso de estireno en presencia del 18 % en peso referido al polimerizado de ABS de un caucho de copolfmero de bloques de polibutadieno-estireno con un contenido de estireno del 26 % en peso. El peso molecular medio ponderado Mw de la parte de copolimerizado de SAN libre en el polimerizado de ABS es de 80000 g/mol (medido por GPC en THF). El contenido de gel del polimerizado de ABS es del 24 % en peso (medido en acetona).
Componente C-2
Polimerizado de injerto de ABS con estructura nucleo-envoltura, preparado mediante polimerizacion en emulsion del 43 % en peso referido al polimerizado de ABS de una mezcla del 27 % en peso de acrilonitrilo y el 73 % en peso de estireno en presencia del 57 % en peso referido al polimerizado de ABS de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partfculas (diametro de partfculas medio d50 = 0,35 pm).
Componente D
Oligofosfato basado en bisfenol A
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Componente E
Componente E-1:CFP 6000 N, polvo de politetrafluoretileno (fabricante: Du Pont, Genf, Suiza)
Componente E-2:tetraestearato de pentaeritritol
Componente E-3: Irganox® B900 (fabricante: Ciba Specialty Chemicals Inc., Basilea, Suiza)
Componente F
Copolimerizado del 77 % en peso de estireno y el 23 % en peso de acrilonitrilo con un peso molecular promedio en peso Mw de 130 kg/mol (determinado por GPC), preparado segun el procedimiento en masa.
Fabricacion y ensayo de las masas de moldeo
En un extrusor de doble husillo (ZSK-25) (Comparua Werner und Pfleiderer) se componen y granulan las sustancias de uso indicadas en las tablas 1 a 5 con una velocidad de giro de 225 rpm y un flujo de 20 kg/h a una temperatura de la maquina de 260 °C.
Los granulos fabricados se procesan en un equipo de moldeo por inyeccion en las probetas correspondientes (temperatura de la masa 260 °C, temperatura del equipo 80 °C, velocidad frontal de flujo 240 mm/s). La caracterizacion se realiza segun la norma DIN EN ISO 527 (alargamiento de desgarro determinado en el ensayo de traccion), UL 94 V (medido en varillas de dimensiones 127 x 12,7 x 1,0 mm) e ISO 11443 (viscosidad en estado fundido).
Como medida de la resistencia a productos qmmicos de las composiciones preparadas sirve el ensayo de tensofisuracion medioambiental (Environmental Stres Cracking) (ESC) (ISO 4599), que se lleva a cabo como sigue:
con tolueno : isopropanol en relacion en volumen 60:40 como medio de ensayo (ISO 4599), exposicion a alargamiento de fibras del borde del 2,4 %, es decir se determina y se da la duracion de tiempo a la que tiene lugar la rotura de la probeta.
Como medida de la resistencia a la hidrolisis de las composiciones preparadas sirve el cambio del MVR medido segun ISO 1133 a 240 °C con una carga de troquel de 5 kg con un almacenamiento del granulo de 7 dfas a 95 °C y humedad ambiental relativa del 100 % (“almacenamiento WL"). A este respecto se calcula el aumento del valor de MVR frente al valor de MVR del almacenamiento correspondiente como AMVR(hidr.), que se define con la siguiente
formula.
_____ MVR (segun FWL - almacenamiento) - MVR (antes del almacenamiento)
AMVR (hidr.) =------------------------------------------------------------------------------------------------*100%
MVR (antes del almacenamiento
De la tabla 1 se desprende que las composiciones de acuerdo con la invencion de los ejemplos 5, 7 y 9 presentan una mayor estabilidad frente a la hidrolisis, una mayor resistencia a productos qmmicos (el tiempo hasta la ruptura 5 en el ensayo de ESC es respectivamente mayor de 30 minutos) y una viscosidad en estado fundido menor frente a las composiciones de los ejemplos comparativos.
Tabla 1: Composiciones y sus propiedades
10 (Comp.)
75,3 LO o <d 6,05 12,6 0,4 0,4 o' 16:43 237 63 o> <y> >100
o>
75,3 6,05 6,05 12,6 0,4 0,4 o' >30:00 219 37 104 70
s (Comp.)
77,3 5,05 5,05 12,6 0,4 0,4 o' 12:05 284 34 100 35
77,3 5,05 5,05 12,6 0,4 0,4 o' >30:00 262 27 103 CD
d. E o <£>U
77,3 7,6 2,5 12,6 0,4 0,4 o' 24:45 286 CO 98 55
LO
CO I''-" r- 7,6 2,5 12,6 0,4 0,4 o' >30:00 260 25 107 to
4 (Comp.)
86,0 5,2 8,8 2,6 0,4 0,4 o' 02:08 341 27 108 >100
3 (Comp.)
86,0 5,2 8,8 2,6 0,4 0,4 o' 16:08 318 22 - 48
2 (Comp.)
■*=1- co co 5,0 98 0,4 0,4 o' 01:28 387 33 106 >100
1 (Comp.)
86,4 5,0 8,6 0,4 0,4 o' O d> o 381 I-— 109 44
h: min Pa.s Vt sP O' o'
Componentes (partes en peso)
< B-1 CN I m C-1 C-2 o LU F-1 F-2 F-3 Propiedades Ensayo ESC (Toluenolso propanol) Tiempo hasta ruptura Viscosidad en estado fundido 260 C [1000 s-1] UL94Va 1,0 mm de grosor, Tiempo de combustion total Alargamiento de rotura AMVR (hidr.)

Claims (7)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Composiciones que contienen
    A) de 40 a 99 partes en peso (referido en cada caso a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de policarbonato aromatico y/o poliester-carbonato aromatico,
    B) de 0,5 a 20 partes en peso (referido en cada caso a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polimerizado de injerto, caracterizado porque la base de injerto es un caucho de acrilato de silicona- material compuesto, de caucho de silicona y caucho de poli(met)acrilato de alquilo interpenetrados, siendo la proporcion de caucho de silicona del 65 - 95 % en peso (referido a la base de injerto),
    C) de 2 a 8 partes en peso (referido en cada caso a la suma de partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polimerizado de injerto, caracterizado porque el componente C es un polimerizado de injerto de
    C.1 del 1,5 al 95 % en peso de al menos un monomero de vinilo en
    C.2 del 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto seleccionada de al menos un caucho de dieno del grupo constituido por caucho de butadieno y caucho de isopreno.
    D) de 0,4 a 20 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de materiales igmfugos seleccionados del grupo constituido por esteres de acido fosforico monomericos y oligomericos de la formula (VIII)
    imagen1
    en la que
    R1, R2, R3 y R4 representan cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, n es igual a 1,
    q representa valores de 0,5 a 6, y
    X se deriva de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol.
    E) de 0 a 50 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de uno o varios aditivos seleccionados del grupo constituido por sinergistas igmfugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleacion, estabilizantes, antiestaticos, acidos, materiales de carga y de refuerzo, asf como colorantes y pigmentos.
    estando la composicion exenta de (co)polimerizado de vinilo exento de caucho y de poli(tereftalato de alquileno).
  2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1 que contiene como componente B un polimerizado de injerto de B.1 del 5 al 95 % en peso de uno o varios monomeros de vinilo
    B.2 del 95 al 5 % en peso de uno o varios cauchos de acrilato de silicona-material compuesto como base de injerto, conteniendo el caucho de acrilato de silicona
    B.2.1 del 65 al 95 % en peso de caucho de silicona y
    B.2.2 del 35 al 5 % en peso de caucho de poli(met)acrilato de alquilo,
    interpenetrandose los dos componentes de caucho citados B.2.1 y B.2.2 en el caucho de material compuesto, de modo que esencialmente no se pueden separar uno de otro.
  3. 3. Composicion segun la reivindicacion 2, en la que los monomeros de vinilo B.1 se seleccionan de al menos
    uno del grupo constituido por estireno, a-metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilonitrilo.
  4. 4. Composicion segun la reivindicacion 1 que contiene como componente C un polimerizado de injerto con estructura de nucleo-envoltura preparado por el procedimiento de polimerizacion en emulsion, que contiene una base de injerto C.2 con un tamano de partfcula medio (valor d5o) de 0,15 a 0,4 pm.
  5. 5. Composicion segun la reivindicacion 1 que contiene como componente C un polimerizado de injerto con 5 estructura de nucleo-envoltura preparado por el procedimiento en masa, procedimiento en solucion o procedimiento
    en masa-suspension, que presenta un contenido de caucho (proporcion del componente C.2 en el polimerizado de injerto C) del 16 al 25 % en peso asf como una envoltura de injerto que contiene en cada caso referido a los monomeros de la envoltura de injerto del 22 al 27 % en peso de al menos uno de los monomeros segun C.1.2 y del 73 al 78 % en peso de al menos uno de los monomeros segun C.1.1.
    10 6. Composicion segun la reivindicacion 1 que contiene como componente D oligofosfato a base de bisfenol A
    segun la formula (VIIIa),
    imagen2
    representando q en la formula (VIIIa) valores de 1,05 a 1,2.
  6. 7. Uso de las composiciones segun la reivindicacion 1 para la fabricacion de cuerpos de moldeo.
    15 8. Cuerpos de moldeo que contienen una composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 6.
  7. 9. Cuerpos de moldeo segun la reivindicacion 8, caracterizados porque el cuerpo de moldeo es una pieza de un automovil, un vehuculo sobre rafles, un avion o una embarcacion o laminas, perfiles o carcasas de cualquier tipo.
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