ES2610557T3

ES2610557T3 - Composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, procedimiento de producción de la misma y películas fabricadas a partir de la misma

Info

Publication number: ES2610557T3
Application number: ES12735741.6T
Authority: ES
Inventors: Lawrence J. Effler; Nilesh R. Savargaonkar; Teresa P. Karjala; Cristina Serrat; Jian Wang
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2011-07-08
Filing date: 2012-07-02
Publication date: 2017-04-28
Anticipated expiration: 2032-07-02
Also published as: KR20140043777A; EP2729527A1; KR101891371B1; WO2013009514A1; CN103649205A; CN103649205B; BR112013033010A2; BR112013033010B1; US20140134364A1; JP6141837B2; EP2729527B1; MX2014000335A; MX354789B; JP2014520914A

Abstract

Una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada que comprende el producto de mezclado en fundido de: desde 0,5 a 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un índice de fusión (I2) en el intervalo de desde más de 0,8 a menos de o igual a 5 g/10 min, medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; desde 5 a 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min, medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; con la condición de que el segundo polietileno de baja densidad tenga un índice de fusión (I2) que sea diferente del índice de fusión (I2) del primer polietileno de baja densidad; desde 44 por ciento o más en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,950 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un índice de fusión (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg; opcionalmente un agente neutralizante a base de hidrotalcita; opcionalmente uno o más agentes de nucleación; y opcionalmente uno o más antioxidantes.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, procedimiento de produccion de la misma y pelmulas fabricadas a partir de la misma

Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, un procedimiento de produccion de la misma, y pelmulas fabricadas a partir de la misma.

Antecedentes de la invencion

El uso de materiales polimericos tales como composiciones a base de etileno en un proceso de pelmula soplada por extrusion es bien conocido. El proceso de pelmula soplada por extrusion emplea una extrusora que calienta, funde y transporta el material polimerico fundido y lo fuerza a traves de una boquilla anular. La pelmula a base de etileno se extrae del molde y forma una conformacion tubular y, finalmente, se pasa a traves de un par de rodillos de estirado o de prensado. A continuacion, se introduce aire comprimido interno desde el mandril haciendo que el tubo incremente de diametro formando una burbuja del tamano deseado. Por tanto, la pelmula soplada se estira en dos direcciones, a saber, en la direccion axial, es decir, por el uso de aire forzado que expande el diametro de la burbuja, y en la direccion longitudinal de la burbuja, es decir, por la accion de un elemento de bobinado que tira de la burbuja a traves de la maquinaria. Tambien se introduce aire externo alrededor de la circunferencia de la burbuja para enfriar la masa fundida a medida que sale del molde. La anchura de la pelmula se vana introduciendo mas o menos aire interno en la burbuja incrementando o disminuyendo de este modo el tamano de la burbuja. El grosor de la pelmula se controla principalmente incrementando o disminuyendo la velocidad del rodillo de estirado o rodillo de prensado para controlar la tasa de reduccion.

A continuacion, la burbuja se pliega en dos capas dobladas de pelmula inmediatamente despues de pasar a traves del rodillo de estirado o de prensado. La pelmula enfriada se puede procesar a continuacion adicionalmente por corte o sellado para producir una variedad de productos de consumo.

El documento US-A-2010/0317804 divulga un polfmero a base de etileno caracterizado por tener una densidad de 0,9 a 0,94 g/cm3, una distribucion de peso molecular de 8 a 30, un mdice de fusion de 0,1 a 50 g/10 min, un valor de gpcBR mayor que 1,4 como se determina por un mdice de ramificacion gpcBR y un valor de Y menor que 2. Este polfmero a base de etileno se puede mezclar con otros polfmeros tales como LLDPE y despues convertirse en pelmula, especialmente pelmula soplada.

El documento US-A-2009/0192270 divulga composiciones de polfmero a base de etileno, que incluyen combinaciones de un polietileno de baja densidad lineal preparado con catalizador de metaloceno y un polietileno de baja densidad. Los artmulos compuestos de composiciones de polfmero a base de etileno de este tipo incluyen pelmulas sopladas.

A pesar de los esfuerzos en investigacion para producir los materiales polimericos adecuados para pelmulas sopladas, todavfa existe la necesidad de obtener una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, proporcionando una mejora en las velocidades de salida. Ademas, todavfa existe la necesidad de un procedimiento de produccion de una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, proporcionando una mejora en las velocidades de salida.

Sumario de la invencion

La presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, un procedimiento de produccion de la misma, y pelmulas fabricadas a partir de la misma.

En un modo de realizacion, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada que comprende el producto de mezclado en fundido de: (a) de un 0,5 a un 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE) que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde mas de 0,8 a menos de o igual a 5 g/10 min, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; (b) de un 5 a un 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE) que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; con la condicion de que el segundo LDPE tenga un mdice de fusion (I2) que sea diferente del mdice de fusion (I2) del primer LDPE; (c) de un 44 por ciento o mas en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE) que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,950 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min; (d) opcionalmente un agente neutralizante a base de hidrotalcita (e) opcionalmente uno o mas agentes de nucleacion; y (f) opcionalmente uno o mas antioxidantes. Cuando la composicion de mezcla de polietileno forma una pelmula por medio de un proceso de pelmula soplada, la velocidad de salida se mejora al menos un 6 por ciento, por ejemplo un 7 por ciento, con relacion a una composicion de mezcla de polietileno que consiste esencialmente en

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(a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo similar; y (b) un componente de segundo polietileno de baja densidad similar.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona ademas una pelmula soplada que comprende la composicion de mezcla de polietileno inventiva.

En otro modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona ademas un artmulo que comprende una o mas pelmulas sopladas que comprenden la mezcla de polietileno inventiva.

En otro modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona ademas un dispositivo de recipiente que comprende: uno o mas sustratos; y una o mas capas que comprenden una o mas pelmulas sopladas que comprenden la composicion de mezcla de polietileno inventiva.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelfcula soplada, pelfculas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que la composicion de mezcla de polietileno comprende de un 0,5 a un 3,5 por ciento en peso del primer LDPE; por ejemplo de un 1 a un 3,5 por ciento en peso; o como alternativa de un 1,5 a un 3 por ciento en peso.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelfcula soplada, pelfculas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que la composicion de mezcla de polietileno comprende de un 5 a un 45 por ciento en peso del segundo LDPE; por ejemplo de un 10 a un 45 por ciento en peso; o, como alternativa, de un 15 a un 40 por ciento en peso.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelfcula soplada, pelfculas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el primer LDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,916 a 0,930 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,922 g/cm3.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelfcula soplada, pelfculas sopladas y artfculos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el segundo LDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,916 a 0,930 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,922 g/cm3.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelfcula soplada, pelfculas sopladas y artfculos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el primer LDpE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 1 a 4g/10min; o como alternativa de 1,2 a la 3,5g/10min; o como alternativa de 1,5 a 3 g/10 min; o como alternativa, de 1,6 a la 2,7 g/10 min.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el segundo LDPE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a 4 g/10 min; o como alternativa de 0,1 a 3,5 g/10 min; o, como alternativa, de 0,1 a 3 g/10 min; o, como alternativa, de 0,1 a 2,0 g/10 min.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el primer LDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 9,5; o como alternativa, de 6 a 9; o, como alternativa, de 6 a 8,5; o como alternativa, de 7,5 a 9.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el segundo LDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 9,5; o como alternativa, de 6 a 9; o, como alternativa, de 6 a 8,5; o como alternativa, de 7,5 a 9.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que la composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada comprende un 92 por ciento o mas por peso del polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE); o como alternativa, un 94 por ciento o mas en peso del hLLDPE; o como alternativa, un 95 por ciento o mas en peso del hLLDPE; o como alternativa, un 96 por ciento o mas en peso del hLLDPE.

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En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el hLLDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,930 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,918 a 0,922 g/cm3; o como alternativa, de 0,919 a 0,921 g/cm3.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el hLLDPE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,5 a 3 g/10 min; por ejemplo, de 0,5 a 2 g/10 min; o, como alternativa, de 0,5 a 1,5 g/10 min; o como alternativa, de 0,8 a 2 g/10 min; o como alternativa, de 0,8 a 1,5 g/10 min; o, como alternativa, de 0,8 a 1,2 g/10 min.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que la composicion de mezcla de polietileno tiene un maximo a 32,7 ppm medido por medio de RMN de 13C.

En un modo de realizacion alternativo, la presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, pelmulas sopladas y artmulos fabricados a partir de las mismas, de acuerdo con cualquiera de los modos de realizacion anteriores, excepto que el mdice de fusion del primer LDPE y el mdice de

fusion del segundo LDPE satisfacen la siguiente relacion: mdice de fusion del segundo LDPE + 0,5 < mdice de

fusion del primer LDPE.

Descripcion detallada de la invencion

La presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada, un procedimiento de produccion de la misma, y pelmulas fabricadas a partir de la misma. El termino "composicion de mezcla de polietileno", como se usa en el presente documento, se refiere a una mezcla ffsica de al menos un primer polietileno de baja densidad, un segundo polietileno de baja densidad y un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo, como se describe en el presente documento.

La presente invencion proporciona una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada que comprende el producto de mezclado en fundido de: (a) de un 0,5 a un 5 por ciento o menos en peso de un primer

polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3, y un mdice de

fusion (I2) en el intervalo de desde mas de 0,8 a menos de o igual a 5 g/10 min, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; (b) de un 5 a un 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; con la condicion de que el segundo polietileno de baja densidad tenga un mdice de fusion (I2) que sea diferente del mdice de fusion (I2) del primer polietileno de baja densidad; (c) de un 44 por ciento o mas en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,950 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min; (d) opcionalmente un agente neutralizante a base de hidrotalcita (e) opcionalmente uno o mas agentes de nucleacion; y (f) opcionalmente uno o mas antioxidantes. Cuando la composicion de mezcla de polietileno forma una pelmula por medio de un proceso de pelmula soplada, la velocidad de salida se mejora al menos un 6 por ciento, por ejemplo un 7 por ciento, con relacion a una composicion de mezcla de polietileno que consiste esencialmente en (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo similar; y (b) un componente de segundo polietileno de baja densidad similar.

La composicion de mezcla de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,917 a 0,950 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,917 a 0,950 g/cm3 se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, la densidad puede ser de un lfmite inferior de 0,917 o 0,919 g/cm3 a un lfmite superior de 0,930, 0,940, 0,945 o 0,950 g/cm3. Por ejemplo, la composicion de mezcla de polietileno puede tener una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,918 a 0,922 g/cm3; o como alternativa, de 0,919 a 0,921 g/cm3.

La composicion de mezcla de polietileno tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de 0,1 a 5 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 5 g/10 min se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, el mdice de fusion (I2) puede ser de un lfmite inferior de 0,1, 0,2, 0,5 o 0,8 g/10 min, a un lfmite superior de 1, 2, 3, 4 o 5 g/10 min. Por ejemplo, la composicion de mezcla de polietileno puede tener un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,2 a 5 g/10 min; o, como alternativa, de 0,2 a 3 g/10 min; o como alternativa, de 0,5 a 2 g/10 min.

En un modo de realizacion, la composicion de mezcla de polietileno tiene un maximo a 32,7 ppm medido por medio de RMN de 13C que indica la presencia del carbono C3 de una ramificacion de C5 o amilo de cualquiera del componente de primer o segundo LDPE.

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En otro modo de realizacion, cuando la composicion de mezcla de polietileno forma una pelmula por medio de un proceso de pelmula soplada, la velocidad de salida se mejora al menos un 6 por ciento, por ejemplo un 7 por ciento, con relacion a una composicion de mezcla de polietileno que consiste esencialmente en (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo similar; y (b) un componente de segundo polietileno de baja densidad similar.

Componente de primer polietileno de baja densidad (primer LDPE)

La composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada de acuerdo con la presente invencion comprende de un 0,5 a un 5 por ciento en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE); por ejemplo, o como alternativa, de un 0,5 a un 4 por ciento en peso; o como alternativa, de un 0,5 a un 3 por ciento en peso; o como alternativa, de un 1 a un 3,5 por ciento de peso. El primer LDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3; por ejemplo, de 0,915 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,922 g/cm3. El primer LDPE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde mas de 0,8 a menos de o igual a 5 g/10 min; por ejemplo, de 1 a 3 g/10 min; o como alternativa de 1,5 a 2,7 g/10 min. El primer LDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; por ejemplo, de 6 a 9,5; o como alternativa, de 6 a 9; o, como alternativa, de 6 a 8,5; o como alternativa, de 7,5 a 9. Dichas composiciones de primer LDPE estan comercialmente disponibles, por ejemplo, de The Dow Chemical Company.

Componente de segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE)

La composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada de acuerdo con la presente invencion comprende de un 5 a un 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE); por ejemplo, de un 5 a un 40 por ciento en peso; o, como alternativa, de un 5 a un 30 por ciento en peso; o, como alternativa, de un 5 a un 35 por ciento en peso; o, como alternativa, de un 5 a un 25 por ciento en peso. El segundo LDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3; por ejemplo, de 0,915 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,918 a 0,922 g/cm3. El segundo LDPE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min; por ejemplo, de 0,1 a 3 g/10 min; o como alternativa, de 0,1 a 2 g/10 min, con la condicion de que el segundo LDPE tenga un mdice de fusion que sea diferente del mdice de fusion del segundo LDPE. En un modo de realizacion, el mdice de fusion del primer LDPE y el segundo LDPE satisface la siguiente relacion: mdice de fusion del segundo LDPE + 0,5 < mdice de fusion del primer LDPE. El segundo LDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; por ejemplo, de 6,5 a 9; o como alternativa, de 7,5 a 9. Dichas composiciones de segundo LDPE estan comercialmente disponibles, por ejemplo, de The Dow Chemical Company.

Componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE)

La composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada de acuerdo con la presente invencion comprende un 44 por ciento o mas en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE); por ejemplo, de un 50 a un 99 por ciento en peso; o como alternativa de un 60 a un 95 por ciento en peso; o como alternativa de un 80 a un 95 por ciento en peso. El termino polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE), como se usa en el presente documento, se refiere a un polietileno de baja densidad lineal que se prepara por medio de un sistema de catalizador heterogeneo que incluye 2 o mas sitios activos para la polimerizacion.

El hLLDPE tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,950 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,917 a 0,950 g/cm3 se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, la densidad puede ser de un lfmite inferior de 0,917, 0,918 o 0,919 g/cm3 a un lfmite superior de 0,930, 0,941, 0,947 o 0,950 g/cm3. Por ejemplo, el hLLDPE puede tener una densidad en el intervalo de desde 0,917 a

0. 950 g/cm3; o como alternativa, de 0,917 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,918 a 0,925 g/cm3; o como alternativa, de 0,918 a 0,922 g/cm3; o como alternativa, de 0,919 a 0,921 g/cm3.

El hLLDPE tiene una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 3,5 a 5.

El hLLDPE tiene un mdice de fusion (I2) en el intervalo de 0,1 a 5 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 5 g/10 min se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, el mdice de fusion (I2) puede ser de un lfmite inferior de 0,1, 0,2, 0,5 o 0,8 g/10 min, a un lfmite superior de

1, 2, 3, 4 o 5 g/10 min. Por ejemplo, el hLLDPE puede tener un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,2 a 5 g/10 min; o, como alternativa, de 0,2 a 3 g/10 min; o como alternativa, de 0,5 a 2 g/10 min.

El hLLDPE puede tener una proporcion de fluidez (I10/I2) en el intervalo de desde 6 a 10. Todos los valores individuales y subintervalos de 6 a 10 se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento. Por ejemplo, el hLLDPE puede tener una proporcion de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 7 a 10; o como alternativa, de 7 a 9.

El hLLDPE puede tener 2 o mas maximos en la curva de calentamiento de DSC, medida de acuerdo con el procedimiento de calorimetna diferencial de barrido (DSC), por medio de un segundo barrido termico.

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El hLLDPE puede comprender menos de un 35 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros de a-olefina. Todos los valores individuals y subintervalos de menos de un 35 por ciento en peso se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, el hLLDPE puede comprender menos de un 25 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros de a-olefina; o como alternativa, menos de un 20 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros de a- olefina; o como alternativa, menos de un 15 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros de a-olefina; o como alternativa, menos de un 10 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o mas comonomeros de a-olefina.

Los comonomeros de a-olefina tfpicamente no tienen mas de 20 atomos de carbono. Por ejemplo, los comonomeros de a-olefina pueden tener preferentemente de 3 a 10 atomos de carbono, y mas preferentemente de 3 a 8 atomos de carbono. Los comonomeros de a-olefina ejemplares incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno y 4-metil-1-penteno. El uno o mas comonomeros de a- olefina se pueden seleccionar, por ejemplo, del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno; o como alternativa, del grupo que consiste en 1-hexeno y 1-octeno.

El hLLDPE puede comprender al menos un 65 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos un 65 por ciento en peso se incluyen en el presente documento y se divulgan en el presente documento; por ejemplo, el hLLDPE puede comprender al menos un 75 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno; o como alternativa, al menos un 85 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno; o como alternativa, al menos un 90 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno.

El hLLDPE puede estar compuesto ademas de uno o mas componentes adicionales tales como otros polfmeros y/o aditivos. Dichos aditivos incluyen, pero no se limitan a, agentes neutralizantes a base de hidrotalcita, agentes antiestaticos, potenciadores del color, colorantes, lubricantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesamiento, estabilizantes UV, agentes de nucleacion, y/o combinaciones de los mismos. El hLLDPE puede contener cualquier cantidad de aditivos. El hLLDPE puede comprender de un 0 a un 10 por ciento del peso combinado de dichos aditivos, en base al peso combinado de hLLDPE y dichos aditivos.

Cualquier reaccion de (co)polimerizacion de etileno convencional se puede emplear para producir el hLLDPE. Dichas reacciones de (co)polimerizacion de etileno convencionales incluyen, pero no se limitan a, proceso de polimerizacion en fase gas, proceso de polimerizacion en fase de suspension, proceso de polimerizacion en fase de solucion, y combinaciones de los mismos usando uno o mas reactores convencionales, por ejemplo, reactores de fase gas de lecho fluidizado, reactores de bucle, reactores de deposito de agitacion, reactores discontinuos en paralelo, en serie, y/o cualquier combinacion de los mismos.

Dichos hLLDPE estan comercialmente disponibles bajo el nombre comercial DOWLEX™ de The Dow Chemical Company.

Aditivos

La composicion de mezcla de polietileno puede comprender ademas uno o mas aditivos adicionales. Dichos aditivos incluyen, pero no se limitan a, uno o mas agentes neutralizantes a base de hidrotalcita, uno o mas agentes de nucleacion, uno o mas agentes antiestaticos, uno o mas potenciadores de color, uno o mas colorantes, uno o mas lubricantes, una o mas cargas, uno o mas pigmentos, uno o mas antioxidantes primarios, uno o mas antioxidantes secundarios, uno o mas coadyuvantes de procesamiento, uno o mas estabilizantes UV, y/o combinaciones de los mismos. La composicion de mezcla de polietileno puede comprender cualquier cantidad de dichos aditivos. La composicion de mezcla de polietileno puede comprender de un 0 a un 10 por ciento del peso combinado de dichos aditivos, en base al peso total de la composicion de mezcla de polietileno.

Produccion

La composicion de mezcla de polietileno se prepara por medio de cualquier proceso de mezclado en fundido convencional, tal como extrusion por medio de una extrusora, por ejemplo, extrusora de un husillo o de doble husillo. El primer LDPE, segundo LPDE, hLLDPE, y opcionalmente uno o mas aditivos se pueden mezclar en fundido en cualquier orden por medio de una o mas extrusoras para formar una composicion de mezcla de polietileno uniforme.

Aplicaciones

La composicion de mezcla de polietileno puede formar una pelfcula a traves de, por ejemplo, un proceso de pelfcula soplada. En un modo de realizacion, cuando la composicion de mezcla de polietileno forma una pelfcula por medio de un proceso de pelfcula soplada, la velocidad de salida se mejora al menos un 6 por ciento, por ejemplo un 7 por ciento, con relacion a una composicion de mezcla de polietileno que consiste esencialmente en (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo similar; y (b) un componente de segundo polietileno de baja densidad similar. En un modo de realizacion, la composicion de mezcla de polietileno puede formar una estructura de pelfcula soplada multicapa. En otro modo de realizacion, la composicion de mezcla de polietileno puede formar

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una unica capa o una estructura de pelmula soplada multicapa asociada con uno o mas sustratos. Las pelmulas sopladas preparadas de acuerdo con la presente invencion se pueden usar como pelmulas de laminacion, en las que la pelmula de polietileno soplada esta laminada adhesivamente a un sustrato tal como pelmula de polipropileno orientado biaxialmente (BOPP) o pelmula de poli(tereftalato de etileno) orientado biaxialmente (BOPET), pelmulas de revestimiento, bandas sellantes, pelmulas retractiles, pelmulas estirables. Las pelmulas sopladas de acuerdo con la presente invencion tienen un grosor en el intervalo de 0,02 a 0,13 mm (de 0,8 a 5 milipulgadas).

Ejemplos

Los ejemplos de la presente invencion demuestran que cuando la composicion de mezcla de polietileno forma una pelmula por medio de un proceso de pelmula soplada, la velocidad de salida se mejora al menos un 6 por ciento con relacion a una composicion de mezcla de polietileno similar que consiste esencialmente en (a) un 80 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente

1.0 g/10 min y una densidad de aproximadamente 0,92 g/cm3; y (b) un 20 por ciento en peso de un componente de segundo polietileno de baja densidad que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 0,68 g/10 min, y una densidad de 0,92 g/cm3.

Composicion inventiva 1

La composicion inventiva 1 es una composicion de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado en fundido de (a) un 3 por ciento en peso de un componente de primer polietileno de baja densidad (LDPE-1) que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 1,85 g/10 min, y una densidad de 0,919 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company; y (b) un 20 por ciento en peso de un componente de segundo polietileno de baja densidad (LDPE-2) que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 0,68 g/10 min, y una densidad de 0,920 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company; (c) un 77 por ciento en peso de un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo 1 (hLLDPE-1), que es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) preparado por medio de un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solucion unica, que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 1,0 g/10 min y una densidad de aproximadamente 0,92 g/cm3 y se describe adicionalmente en la tabla 1, disponible comercialmente bajo el nombre comercial DOWLEX™ 2045G de The Dow Chemical Company. Se miden las propiedades de la composicion inventiva 1 y se informan en la tabla 2.

Composicion inventiva 2

La composicion inventiva 2 es una composicion de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado en fundido de (a) un 3 por ciento en peso de un primer polietileno de baja densidad (LDPE-1) que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 1,85 g/10 min, y una densidad de 0,919 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company; (b) un 20 por ciento en peso de un componente de segundo polietileno de baja densidad (LDPE-2) que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 0,68 g/10 min, y una densidad de 0,92 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company; (c) un 77 por ciento en peso de un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogeneo 2 (hLLDPE2) (incluyendo 750 partes de DHT-4A por partes por millon del hLLDPE 2), que es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) preparado por medio de un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solucion unica, que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 1,0 g/10 min y una densidad de aproximadamente 0,92 g/cm3 y se describe adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Empresa. Se miden las propiedades de la composicion inventiva 2 y se informan en la tabla 2.

Composicion comparativa A

La composicion comparativa A es una composicion de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado en fundido de (a) un 80 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo, que es un polietileno de baja densidad lineal (hLLDPE-1), descrito adicionalmente en la tabla 1, preparado por medio de un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solucion unica, que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 1,0 g/10 min y una densidad de aproximadamente 0,92 g/cm3, disponible comercialmente bajo el nombre comercial DOWLEX™ 2045G de The Dow Chemical Empresa; y (b) un 20 por ciento en peso de un componente de segundo polietileno de baja densidad (LDPE-2) componente que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 0,68 g/10 min, y una densidad de 0,92 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company. Se miden las propiedades de la composicion comparativa A y se informan en la tabla 2.

Composicion comparativa B

La composicion comparativa B es una composicion de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado en fundido de (a) un 77 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo (hLLDPE-1), que es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), preparado por medio de un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solucion unica, que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente

1.0 g/10 min y una densidad de aproximadamente 0,92 g/cm3, disponible comercialmente bajo el nombre comercial DOWLEX™ 2045G de The Dow Chemical Empresa; y (b) un 23 por ciento en peso de un componente de segundo

polietileno de baja densidad (LDPE-2) componente que tiene un mdice de fusion (I2) de aproximadamente 0,68 g/10 min, y una densidad de 0,92 g/cm3, como se define adicionalmente en la tabla 1, proporcionado por The Dow Chemical Company. Se miden las propiedades de la composicion comparativa B y se informan en la tabla 2.

Peliculas inventivas 1 y 2

5 Las composiciones inventivas 1 y 2 forman las pelfculas inventivas 1 y 2, respectivamente, por medio de un proceso de pelfcula soplada basado en las condiciones de proceso informadas en la tabla 3. Las pelfculas inventivas 1 y 2, las pelfculas monocapa, se sometieron a ensayo para determinar sus propiedades, y se informa de los resultados en la tabla 4. Cabe destacar que las propiedades de pelfcula informadas en la tabla 4 son para pelfculas fabricadas con velocidades estandar de 0,66 g/s/cm (10 lb/h/pulgada) o 113,4 kg/h (250 lb/h).

10 Peliculas comparativas A y B

Las composiciones comparativas A y B forman las pelfculas comparativas A y B, respectivamente, por medio de un proceso de pelfcula soplada basado en las condiciones de proceso informadas en la tabla 3. Las pelfculas comparativas A y B, las pelfculas monocapa, se someten a ensayo para determinar sus propiedades, y se informa de los resultados en la tabla 4. Cabe destacar que las propiedades de pelfcula informadas en la tabla 4 son para 15 pelfculas fabricadas con velocidades estandar de 0,66 g/s/cm (10 lb/h/pulgada) o 113,4 kg/h (250 lb/h).

Tabla 1

: Unidades LDPE-1 LDPE-2 hLLDPE 1 hLLDPE 2

Densidad: g/cm3 0,919 0,92 0,92 0,921

I2: g/10 min 1,85 0,68 0,97 1,01

I10/I2: 14,3 15,6 7,8 7,4

Viscosidad (0,1 rad/s): Pas 8.863 19.398 8.757 8.089

Viscosidad (1,0 rad/s): Pas 4.639 8.337 6.939 6.595

Viscosidad (10 rad/s): Pas 1.658 2.580 4.085 4.008

Viscosidad (100 rad/s): Pas 464 645 1.606 1.618

Tan Delta (0,1 rad/s): 3,1 2,1 9,3 10,8

Resistencia en fundido: cN 9,2 13,3 2,9 3

Mn: g/mol 11.628 15.460 24.870 26.070

Mw: g/mol 94.485 103.280 113.220 110.980

Mz: g/mol 321.061 329.700 374.000 335.200

Mw/Mn: 8,13 7,85 4,55 4,26

Tm1 (DSC): °C 109,2 109,9 120,1 120,2

Tm2 (DSC): °C 109,6 110,8

Tc (DSC): °C 95,7 97 108,1 107,8

Calor de fusion: J/g 136,8 148,3 147,6 150,8

Las propiedades de GPC se basan en la calibracion convencional de GPC de alta temperatura.

Tabla 2

Propiedades del polimero: Unidades Composicion inventiva 1 Composicion inventiva 2 Composicion comparativa A Composicion comparativa B

Densidad: g/cm3 0,920 0,922 0,920 0,921

I2: g/10 min 0,77 0,82 0,75 0,73

I10/I2: 8,7 8,7 8,8 8,7

Viscosidad (0,1 rad/s): Pas 11750 10989 12008 12118

Viscosidad (1,0 rad/s): Pas 7766 7324 7921 7962

Viscosidad (10 rad/s): Pas 3891 3693 3955 3973

Viscosidad (100 rad/s): Pas 1394 1341 1414 1420

Tan Delta (0,1 rad/s): 4,9 5,1 4,8 4,8

Resistencia en fundido: cN 12,1 12,2 12,4 12,6

Mn: g/mol 21740 23720 23140 21980

Mw: g/mol 113940 112350 116310 114960

Mz: g/mol 365600 351100 377100 367800

Mw/Mn: 5,24 4,74 5,03 5,23

Tm1 (DSC): °C 121,4 121 121 121,7

Tm2 (DSC): °C 109,5 110,3 109,2 109,8

Tc (DSC): °C 109,5 109,6 109,6 109,4

Calor de fusion: J/g 147 150,8 148,6 148,6

Las propiedades de GPC se basan en la calibracion convencional de GPC de alta temperatura. Tabla 3

Fabricacion de pelfcula: Unidades Composicion inventiva 1 Ejemplo inventivo 2 Ejemplo comparativo A Ejemplo comparativo B

Velocidad de salida maxima: kg/h (lb/h) 217 (479) 229 (504) 202 (445) 210 (463)

Velocidad de salida maxima: g/s/cm (lb/h/pulgada) 1,27 (19,16) 1,33 (20,16) 1,18 (17,80) 1,23 (18,52)

Mejora de la velocidad sobre la composicion comparativa A: % 7,6 13,3 0 4,0

Altura de la lmea de congelacion: cm (pulgada) 193 (76) 183 (72) 175 (69) 175 (69)

Caballo de vapor: W (CV) 6 (8) 7,5 (10) 5,2 (7) 5,2 (7)

Presion de pantalla: MPa (psi) 30,5 (4.360) 33,5 (4.780) 30,6 (4.370) 30,3 (4.330)

Temp. de fusion: °C (°F) 248 (478) 249(481) 247 (476) 247,2 (477)

Tabla 4

Propiedad de la pelfcula: Unidades Ejemplo inventivo 1 Ejemplo inventivo 2 Ejemplo comparativo A Ejemplo comparativo B

Grosor de la pelfeula: pm (mil) 50,8 (2,0) 50,8 (2,0) 50,8 (2,0) 50,8 (2,0)

Resistencia al impacto de dardo: g 217 141 180 211

Desgarre: Elmendorf - MD: g/pm (g/mil) 7,7 (197) 5,4 (139) 7,7 (198) 7,3 (186)

Desgarre: Elmendorf -CD: g/pm (g/mil) 28,2 (724) 27,1 (695) 28,4 (728) 28,2 (723)

Resistencia a la perforacion: KN/m2 (ft*lbf/in3) 210930 (237) 160200 (180) 230510 (259) 228730 (257)

Turbidez total: % 6,6 7,7 6,4 6,6

Turbidez interna: % 2,6 2,6 2,4 2,6

Brillo: % 72,0 65,8 71,6 71,3

Modulo secante - CD (1 %): MPa (psi) 276 (39.419) 306 (43.663) 276 (39.409) 267 (38.077)

Modulo secante - CD (2 %): MPa (psi) 232 (33.199) 255 (36.423) 229 (32.772) 224 (31.921)

Modulo secante - MD (1 %): MPa (psi) 239 (34.072) 247 (35.313) 238 (33.960) 237 (33.830)

Modulo secante - MD (2 %): MPa (psi) 206 (29.469) 214 (30.624) 203 (28.941) 206 (29.360)

Metodos de ensayo

5 Los metodos de ensayo incluyen lo siguiente:

Indice de fusion

Se midieron los indices de fusion (I2 e I10) de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y una carga de 2,16 kg y 10 kg, respectivamente. Se informa de sus valores en g/10 min.

Densidad

10 Se prepararon muestras para la medida de la densidad de acuerdo con ASTM D4703. Se realizaron las medidas en una hora de prensado de muestra usando ASTM D792, procedimiento B.

Reologia de cizalla dinamica

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Las muestras se moldearon por compresion en placas circulares de 3 mm de grosor x 25 mm de diametro a 177 °C durante 5 minutos bajo una presion de 10 MPa en aire. A continuacion, se retiro la muestra de la prensa y se dispuso sobre el contador para enfriar.

Se realizaron medidas de barrido de frecuencia a temperatura constante en un reometro de deformacion controlada ARES (TA Instruments) equipado con placas paralelas de 25 mm, bajo una purga de nitrogeno. Para cada medida, se equilibro termicamente el reometro durante al menos 30 minutos antes de ajustar a cero el intervalo. Se dispuso la muestra en la placa y se dejo que se fundiera durante cinco minutos a 190 °C. A continuacion se cerraron las placas a 2 mm, se recorto la muestra, y a continuacion se inicio el ensayo. El procedimiento tiene un retardo de cinco minutos adicionales incorporado, para permitir el equilibrio de temperatura. Los experimentos se realizaron a 190 °C durante un intervalo de frecuencia de 0,1-100 rad/s en cinco puntos por intervalo de decada. La amplitud de deformacion se mantuvo constante a un 10 %. Se analizo la respuesta al estres en terminos de amplitud y fase, a partir de los que se calcularon el modulo de almacenamiento (G'), modulo de perdida (G"), modulo complejo (G*), viscosidad dinamica (^*) y tan (8) o tan delta.

Resistencia en fundido

Se realizaron medidas de resistencia en fundido en un Gottfert Rheotens 71.97 (Goettfert Inc.; Rock Hill, SC) unido a un reometro capilar Gottfert Rheotester 2000. Se extrude una masa fundida de pofimero a traves de una boquilla capilar con un angulo de entrada plana (180 grados) con un diametro capilar de 2,0 mm y una proporcion de aspecto (longitud capilar/diametro capilar) de 15.

Despues de equilibrar las muestras a 190 °C durante 10 minutos, se acciona el piston a una velocidad del piston constante de 0,265 mm/segundo. La temperatura de ensayo estandar es de 190 °C. La muestra se extrae uniaxialmente a un conjunto de lrneas de contacto de aceleracion localizados 100 mm por debajo de la boquilla con una aceleracion de 2,4 mm/segundo2. Se registra la fuerza de traccion en funcion de la velocidad de recogida de los rodillos de prensado. Se informa de la resistencia en fundido como la fuerza de meseta (cN) antes de la rotura del filamento. Se usan las siguientes condiciones en las medidas de resistencia en fundido: velocidad del embolo = 0,265 mm/segundo; aceleracion de la rueda = 2,4 mm/s2; diametro del capilar = 2,0 mm; longitud del capilar = 30 mm; y diametro del tambor = 12 mm.

Determinacion de cristalinidad por DSC

Se puede usar calorimetna diferencial de barrido (DSC) para medir la cristalinidad de una muestra a una temperatura dada para un intervalo amplio de temperaturas. Para los ejemplos, se usa un DSC modelo Q1000 TA (TA Instruments, New Castle, DE) equipado con un accesorio de enfriamiento RCS (Sistema de enfriamiento refrigerado) y un modulo de muestreador automatico, para realizar las ensayos. Durante los ensayos, se usa un flujo de gas de purga de nitrogeno de 50 ml/minuto. Se comprime cada muestra en una pelfcula fina y se funde en la prensa aproximadamente a 175 °C; a continuacion la muestra fundida se enfna con aire a temperatura ambiente (~ 25 °C). Se corta una muestra de 3-10 mg del material enfriado en un disco de 6 mm diametro, se pesa, se dispone en un recipiente de aluminio ligero (ca 50 mg), y se cierra por borde doblado. A continuacion, se somete a ensayo la muestra para determinar su comportamiento termico.

El comportamiento termico de la muestra se determina cambiando la temperatura de la muestra hacia arriba y hacia abajo para crear un perfil de respuesta frente a la temperatura. En primer lugar, la muestra se calienta rapidamente a 180 °C y se mantiene en un estado isotermico durante 3 minutos para eliminar cualquier antecedente termico previo. A continuacion, la muestra se enfna despues a -40 °C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/minuto y se mantiene a -40 °C durante 3 minutos. A continuacion, la muestra se calienta entonces a 150 °C a una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto. Se registran las curvas de enfriamiento y segundo calentamiento. Los valores determinados son temperatura de fusion maxima (Tm), temperatura de cristalizacion maxima (Tc), el calor de fusion (Hf) y el % de cristalinidad para muestras de polietileno calculado usando la ecuacion 1:

% cristalinidad = [(Hf (J/g))/(292 J/g)] x 100 (Ec. 1)

Se informa del calor de fusion (Hf) y la temperatura de fusion maxima a partir de la segunda curva termica. La temperatura de cristalizacion maxima se determina a partir de la curva de enfriamiento.

Cromatografia de permeacion en gel a alta temperatura

El sistema de cromatografia de permeacion en gel (GPC) consiste en un cromatografo de alta temperatura 150C Waters (Milford, Mass) (otros instrumentos de GPC de altas temperaturas adecuados incluyen Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido) Modelo 210 y Modelo 220) equipado con un refractometro diferencial incorporado (RI) (otros detectores de concentracion adecuados pueden incluir un detector de infrarrojo IR 4 de Polymer ChAR (Valencia, Espana)). Se realiza la recogida de datos usando el programa informatico Viscotek TriSEC, version 3, y un gestor de datos 4-channel Viscotek DM400. El sistema tambien esta equipado con un dispositivo de desgasificacion de disolvente en lrnea de Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido).

Se pueden usar columnas de GPC de alta temperature adecuadas tales como cuatro columnas de 30 cm de largo Shodex HT803 13 pm (micrometros) o cuatro columnas de 30 cm Polymer Labs de 20 pm (micrometros) de empaquetado de tamano de poro mezclado (MixA LS, Polymer Labs). El compartimento de carrusel de muestra se hace funcionar a 140 °C y el compartimento de columna se hace funcionar a 150 °C. Las muestras se preparan a 5 una concentracion de 0,1 gramos de polfmero en 50 mililitros de disolvente. El disolvente cromatografico y el disolvente de preparacion de muestra contienen 200 ppm de triclorobenceno (TCB). Ambos disolventes se rocfan con nitrogeno. Las muestras de polietileno se agitan suavemente a 160 °C durante cuatro horas. El volumen de inyeccion es de 200 microlitros. El caudal a traves de GPC se fija en 1 ml/minuto.

El conjunto de columnas de GPC se calibra ejecutando 21 patrones de poliestireno de distribucion estrecha de 10 pesos moleculares. El peso molecular (MW) de los patrones vana de 580 a 8.400.000, y los patrones estan contenidos en 6 mezclas "combinadas". Cada mezcla de patrones tiene al menos una decada de separacion entre los pesos moleculares individuales. Las mezclas de patrones se compran de Polymer Laboratories. Los patrones de poliestireno se preparan a 0,025 g en 50 ml de disolvente para pesos moleculares iguales o mayores que 1.000.000 y 0,05 g en 50 ml de disolvente para pesos moleculares menores de 1.000.000. Los patrones de poliestireno se 15 disolvieron a 80 °C con agitacion suave durante 30 minutos. Las mezclas de patrones estrechas se ejecutan en primer lugar y en orden de componente con mayor peso molecular descendente para minimizar la degradacion. Los pesos moleculares maximos estandar de poliestireno se convierten en peso molecular de polietileno usando la ecuacion 2 (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polym. Letters, 6, 621 (1968)):

Mpolietileno _ A x (Mpoliestireno) (Ec. 2)

20 en la que M es el peso molecular de polietileno o poliestireno (como esta marcado), y B es igual a 1,0. Es conocido por los expertos en la tecnica que A puede estar en un intervalo de 0,38 a 0,44 y se determina en el momento de la calibracion usando un patron de polietileno amplio. El uso de este procedimiento de calibracion de polietileno para obtener valores de peso molecular, tales como distribucion de peso molecular (MWD o Mw/Mn), y estadfsticas relacionadas (en general se refiere a resultados de GPC convencional o cc-GPC), se define aqu como el 25 procedimiento modificado de Williams y Ward.

Las muestras se prepararon anadiendo aproximadamente 2,7 g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano- d2/ortodiclorobenceno que contiene Cr(AcAc)3 0,025 M a una muestra de 0,4 g de muestra en un tubo de RMN de 10 mm Norell 1001-7 y, a continuacion, purgando en una caja de N2 durante 2 horas. Las muestras se disolvieron y se homogeneizaron calentando el tubo y su contenido a 150 °C usando un bloque termico y pistola termica. Cada 30 muestra se inspecciono visualmente para garantizar la homogeneidad. Los datos se recogieron usando un espectrometro de 400 MHz Bruker equipado con una sonda criogenica de alta temperatura Dual DUL Bruker. Los datos se adquirieron en 57-80 horas por archivo de datos, un retardo de repeticion de pulso de 7,3 s (retardo de 6 s + tiempo de adquisicion de 1,3 s), angulos de inclinacion de 90 grados, y desacoplamiento seleccionado inverso con una temperatura de la muestra de 120 °C. Todas las medidas se realizaron sobre muestras sin rotacion en un modo 35 bloqueado. Las muestras se homogeneizaron inmediatamente antes de la insercion en el cambiador de muestras de RMN (125 °C) calentado, y se dejo que se equilibraran termicamente en la sonda durante 7 minutos antes de la adquisicion de datos. El numero de ramificaciones se calculo a partir de la integral de la region maxima a 32,7 ppm y su proporcion relativa del maximo de LDPE puro.

Condiciones de ensayo de pelicula

40 Las siguientes propiedades ffsicas se miden en las pelfculas producidas:

• Turbidez total e interna: Las muestras medidas para determinar la turbidez interna y turbidez total se muestrean y se preparan de acuerdo con ASTM D 1746. La turbidez interna se obtuvo por medio de coincidencia de mdice de refraccion usando aceite mineral en ambos lados de las pelfculas. Se usa un Hazegard Plus (BYK-Gardner EE.UU., Columbia, MD) para el ensayo.

45 • 45° Brillo: ASTM D-2457.

• 1 % Modulo secante - MD (direccion de la maquina) y CD (direccion transversal): ASTM D-882.

• Resistencia a la traccion de Elmendorf MD y CD: ASTM D-1922

• Resistencia a la traccion MD y CD: ASTM D-882

• Resistencia al impacto de dardo: ASTM D-1709, procedimiento A

50 Resistencia a la perforacion: La resistencia a la perforacion se mide en un Instron Modelo 4201 con el programa informatico Sintech Testworks Version 3.10. El tamano de la muestra es de 15,24 cm x 15,24 cm (6" x 6") y se realizan 4 medidas para determinar un valor de perforacion promedio. La pelfcula se acondiciona durante 40 horas despues de la produccion de la pelfcula y al menos 24 horas en un laboratorio controlado por ASTM. Se usa una celda de carga de 45,4 kg (100 lb) con un soporte de muestra redondo de 31,90 cm (12,56") cuadrados. La sonda de 55 perforacion es una bola de acero inoxidable pulido de 1,27 cm (^") de diametro con una longitud maxima de

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recorrido de 19,1 cm (7,5"). No hay una longitud de calibre; la sonda esta lo mas cerca posible de, pero sin tocar, la muestra. La velocidad de cruceta usada es de 25,4 cm (10")/minuto. El grosor se mide en el centro de la muestra. El grosor de la pelmula, la distancia que recorre la cruceta, y la carga maxima se usan para determinar la perforacion por el programa informatico. La sonda de perforacion se limpia usando un "Kimwipe" despues de cada muestra.

Determinacion de la velocidad de salida maxima de pelicula soplada

Las muestras de pelfcula se recogen a un velocidad controlada y a una velocidad maxima. La velocidad controlada es de 113,4 (250 lb/h) que es igual a una velocidad de salida de 0,66 g/s/cm (10 lb/h/pulgada) de la circunferencia de boquilla. Cabe destacar que el diametro de boquilla usado para los ensayos de salida maxima es una boquilla de 20,3 cm (8") como para la velocidad controlada, como ejemplo, la conversion entre kg/h (lb/h) y kg/s/cm (lb/h/pulgada) de la circunferencia de boquilla se muestra en la ecuacion 3. De forma similar, una ecuacion de este tipo se puede usar para otras velocidades, tales como la velocidad maxima, sustituyendo la velocidad maxima en la ecuacion 3 por la velocidad estandar de 113,4 kg/h (250 lb/h) para determinar los g/s/cm (lb/h/pulgada) de la circunferencia de boquilla.

g/s/cm (lb/h/pulgada) de la circunferencia de boquilla = 113,4 kg/h ((250 lb/h)) / (8 * k) = 10

(Ec. 3)

La velocidad maxima para una muestra dada se determina incrementando la velocidad de salida hasta el punto en el que la estabilidad de la burbuja es el factor limitante. El perfil de la extrusora se mantiene para ambas muestras (velocidad estandar y velocidad maxima), sin embargo la temperatura de fusion es mayor para las muestras de velocidad maxima debido al incremento en la velocidad de cizalla. La velocidad maxima se determina maximizando tanto el enfriamiento de burbuja interno como el enfriamiento externo por medio del anillo de aire. La estabilidad de burbuja maxima se determina llevando la burbuja hasta el punto en el que se observa una cualquiera de las siguientes cosas (a) la burbuja no permanece asentada en el anillo de aire (b) la burbuja comenzo a perder su forma (c) la burbuja comenzo a aspirar y expeler o (d) la altura de la lmea de congelacion se vuelve inestable. En ese punto, la velocidad se reduce a donde la burbuja se vuelve a asentar en el anillo de aire mientras se mantiene la forma de la burbuja y una altura de lmea helada constante y a continuacion, se recoge una muestra. El enfriamiento en la burbuja se ajusta ajustando el anillo de aire y manteniendo la burbuja. Esto se toma como la velocidad de salida maxima mientras se mantiene la estabilidad de la burbuja.

Se produjeron pelmulas monocapa. El diametro de boquilla es de 20,3 cm (8 pulgadas), el hueco de la boquilla es de 1778 um (70 milipulgadas), la proporcion de soplado es de 2,5, y se usa enfriamiento de burbuja interno.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelmula soplada que comprende el producto de mezclado en fundido de:

desde 0,5 a 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde mas de 0,8 a menos de o igual a 5 g/10 min, medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10;

desde 5 a 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,915 a 0,935 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min, medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg, y una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de desde 6 a 10; con la condicion de que el segundo polietileno de baja densidad tenga un mdice de fusion (I2) que sea diferente del mdice de fusion (I2) del primer polietileno de baja densidad;

desde 44 por ciento o mas en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogeneo que tiene una densidad en el intervalo de desde 0,917 a 0,950 g/cm3 medida de acuerdo con ASTM D792, procedimiento B, y un mdice de fusion (I2) en el intervalo de desde 0,1 a menos de o igual a 5 g/10 min medido de acuerdo con ASTM D-1238 a 190 °C y a 2,16 kg;

opcionalmente un agente neutralizante a base de hidrotalcita; opcionalmente uno o mas agentes de nucleacion; y opcionalmente uno o mas antioxidantes.
2. La composicion de mezcla de polietileno de la reivindicacion 1, en la que la composicion de mezcla de

polietileno tiene un maximo a 32,7 ppm medido por medio de RMN de 13C, que indica la presencia del carbono

C3 de una ramificacion de C5 o amilo de cualquiera del componente de primer LDPE o segundo LDPE.
3. Una pelmula soplada que comprende la composicion de mezcla de polietileno de la reivindicacion 1.
4. Un artmulo que comprende una o mas pelmulas sopladas que comprenden la composicion de mezcla de

polietileno de la reivindicacion 1.
5. Un dispositivo de recipiente que comprende:

a. uno o mas sustratos; y

b. una o mas capas que comprenden una o mas pelmulas sopladas que comprenden la composicion de mezcla de polietileno de la reivindicacion 1.