ES2594348T3 - Composición de injerto para capas de unión mejoradas - Google Patents

Composición de injerto para capas de unión mejoradas Download PDF

Info

Publication number
ES2594348T3
ES2594348T3 ES11773593.6T ES11773593T ES2594348T3 ES 2594348 T3 ES2594348 T3 ES 2594348T3 ES 11773593 T ES11773593 T ES 11773593T ES 2594348 T3 ES2594348 T3 ES 2594348T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyolefin
grafted
graft
ethylene
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11773593.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Maged G. Botros
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Equistar Chemicals LP
Original Assignee
Equistar Chemicals LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Equistar Chemicals LP filed Critical Equistar Chemicals LP
Application granted granted Critical
Publication of ES2594348T3 publication Critical patent/ES2594348T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/04—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the partial melting of at least one layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1207—Heat-activated adhesive
    • B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2274/00—Thermoplastic elastomer material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2804—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924—Including polyene monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Un proceso para la preparación de una composición de injerto que comprende: (a) calentar una poliolefina y un monómero insaturado, opcionalmente en presencia de un iniciador de radicales libres, en condiciones efectivas para producir una poliolefina injertada viva, que contiene especies de radicales libres activas, fundiendo y mezclando la poliolefina con el monómero insaturado en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante en un rango de temperatura de 180°C a 400°C; y (b) hacer reaccionar adicionalmente la poliolefina injertada y cualquier poliolefina y/o monómero insaturado residual con un elastómero de olefina en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante en un rango de temperatura de 120°C a 300°C; en donde el elastómero de olefina es goma de etileno-propileno (EPR) o goma de monómero de etileno-propilenodieno (EPDM) y la cantidad de elastómero de olefina varía de 30 a 40%p. en base a la cantidad de composición de injerto producida.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCIÓN
Composición de injerto para capas de unión mejoradas.
Campo de la invención
La invención se refiere a un proceso para obtener composiciones injertadas, en particular composiciones útiles en adhesivos para la unión de capas para la fabricación de estructuras multicapa.
Antecedentes de la invención
Los adhesivos para la unión de capas se utilizan para unir poliolefinas con sustratos disímiles en estructuras multicapa coextruidas, en particular para películas sopladas y fundidas, recubrimiento por extrusión, moldeado por soplado, extrusión de láminas, alambres y cables, cañerías y otras aplicaciones industriales. El adhesivo para la unión de capas típicamente comprende una resina base de poliolefina, que es el componente predominante, y una poliolefina injertada. La poliolefina injertada se produce haciendo reaccionar una poliolefina con un monómero insaturado a temperaturas elevadas con o sin un iniciador de radicales libres. Los adhesivos para la unión de capas disponibles incluyen las resinas Plexar®, un producto de Equistar Chemicals, LP, que son poliolefinas modificadas con anhídrido.
Además de la resina base y la poliolefina injertada, los adhesivos para la unión de capas comúnmente incluyen otras resinas poliméricas o aditivos para proporcionar una mejor adhesión, claridad u otros beneficios. Normalmente, hay contrapartidas. Por ejemplo, las modificaciones que mejoran la adhesión a menudo reducen la claridad y viceversa.
Los elastómeros -copolímeros aleatorios o en bloque- se incluyen comúnmente en las composiciones adhesivas para la unión de capas para mejorar la compatibilidad, aumentar la adhesión o impartir otros beneficios. Los copolímeros en bloque en base a estireno, por ejemplo, se han utilizado para mejorar la adhesión en estructuras multicapa que requieren la unión de polietileno con un polímero estirénico (Publ. de Sol. de Pat. de los EE.UU. Nos. 2007/0071988 y 2007/0167569).
Otros elastómeros comúnmente utilizados incluyen elastómeros de olefina, tales como goma de etileno-propileno (EPR) o goma de monómero de etileno-propileno-dieno (EPDM). Muchas referencias enseñan a mezclar un elastómero de olefina con otros componentes adhesivos para la unión de capas (ver, por ejemplo, las Publ. de Sol. de Pat. de los EE UU. Nos. 2004/0097637, 2008/0032148, 2009/0035594 y 2010/0174036), pero ninguna de estas referencias sugiere hacer reaccionar el elastómero de olefina con la poliolefina injertada durante la fabricación de la poliolefina injertada.
La claridad de las películas multicapa a menudo constituye un problema, en particular para la industria del envasado de alimentos. Los envoltorios para carne y queso, tentempiés, mezclas para hornear y muchos otros usos requieren capas de barrera(por ejemplo, EVOH, poliamidas, poliolefinas) para evitar la transmisión de oxígeno y/o humedad y obtener estas estructuras con una alta claridad constituye un desafío formidable. Aditivos, tales como los modificadores bicíclicos de la Publ. de Sol. de Pat. de los EE.UU. No. 2007/0054142 a veces se emplean para mejorar la claridad sin sacrificar la adhesión.
La Publ. de Sol. de Pat. de los EE UU. No. 2010/0174036 enseña que los adhesivos para la unión de capas útiles para películas multicapa que tienen un equilibrio favorable entre claridad y adhesión pueden obtenerse mezclando, de manera secuencial, una poliolefina injertada ("maleada"), un elastómero de poliolefina y LLDPE. Aquí tampoco se sugiere la reacción del elastómero de poliolefina con la poliolefina injertada.
El documento GB 1422553 se refiere a una composición de recubrimiento adhesiva termocontraíble que comprende un polímero de 10 a 300 MFR injertado con 0,1 a 50 por ciento en peso de un monómero en una reacción de extrusor en donde dicho polímero injertado tiene una MFR al menos 25 por ciento más alta que dicho polímero antes del Injerto.
El documento US 4198 327 se refiere a una composición que tiene una adhesión mejorada a materiales sólidos polares que comprende (A) 99 a 70 partes en peso de una poliolefina cristalina modificada que tiene injertado un monómero seleccionado del grupo que consiste en ácidos carboxílicos ¡nsaturados y sus anhídridos, ásteres, amidas, imidas y sales de metal y que contiene el injerto de monómero en una cantidad de 0,001 a 3% en peso en base a la cantidad total de la poliolefina cristalina y el monómero de injerto; y
(B) 1 a 30 partes en peso de un elastómero de hidrocarburo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
El documento WO 96/30455 se refiere a composiciones adhesivas formadas mezclando polietileno con una densidad muy baja de 0,86 a 0,91 con polietileno que tiene una densidad de 0,91 a 0,935 junto con un elastómero de hidrocarburo. Preferiblemente se encuentra presente el injerto ácido de cualquiera de los componentes.
El documento WO 2009/035885 se refiere a una composición que comprende el producto de reacción de una mezcla que comprende A) al menos un polímero en base a etileno funcionalizado formado mediante la reacción de un polímero en base a etileno con al menos un compuesto que contiene anhídrido y/o al menos un compuesto que contiene ácido carboxílico; B) al menos un polímero en base a etileno; C) al menos un compuesto que contiene anhídrido. El componente B está presente en una cantidad mayor o 10 igual que 40 por ciento en peso en base al peso total de la mezcla.
El documento US 2008/163978 se refiere a procesos de extrusión y laminación en donde se unen capas de metal y polioleflna a través de un adhesivo para la unión de capas que comprende una resina base y dos polímeros de etileno funclonalizados.
Se necesitan composiciones adhesivas para la unión de capas mejoradas adecuadas para su uso en la fabricación de estructuras multicapa con buena adhesión y alta claridad. Un abordaje valioso evitaría los aditivos costosos y las concesiones en cuanto al rendimiento. Idealmente, los adhesivos para la unión de capas mejorados podrían obtenerse usando materiales de partida económicos, equipos comúnmente utilizados y técnicas conocidas.
Compendio de la invención
En un aspecto, la invención se refiere a un proceso para fabricar composiciones de injerto (en adelante denominadas a veces "composiciones de injerto [de poliolefina/elastómeroj") útiles para adhesivos para la unión de capas. Las composiciones comprenden el producto de reacción de una poliolefina Injertada viva y un elastómero de olefina. El proceso comprende calentar una poliolefina y un monómero ¡nsaturado en condiciones efectivas para producir una poliolefina injertada viva y luego hacer reaccionar adlclonalmente la poliolefina injertada y toda poliolefina y/o monómero insaturado residual con un elastómero de olefina. Sorprendentemente, la eficiencia del injerto mejora radicalmente por la presencia del elastómero de olefina y el uso del paso de reacción adicional.
Los adhesivos para la unión de capas incluyen las composiciones de Injerto y películas y láminas multicapa que incorporan los adhesivos. La composición de injerto, cuando se formula como un adhesivo para la unión de capas a una concentración relativamente baja, proporciona estructuras multicapa con una combinación inesperada de buena adhesión y alta claridad.
Descripción detallada de la invención
Las composiciones de injerto comprenden productos de reacción de una poliolefina Injertada viva y un elastómero de olefina.
Las poliolefinas injertadas vivas adecuadas para su uso en la fabricación de las composiciones de injerto se obtienen haciendo reaccionar poliolefinas con monómeros insaturados a temperaturas elevadas, con o sin un Iniciador de radicales libres, en condiciones efectivas para injertar unidades de monómero insaturado en la estructura principal de la poliolefina.
Las poliolefinas adecuadas para la fabricación de poliolefinas injertadas vivas incluyen polletllenos de alta densidad (HDPE), polietilenos de media densidad (DPE), polietilenos de baja densidad (LDPE), polietilenos de baja densidad lineales (LLDPE), polipropilenos, copolfmeros de etlleno-propileno, polipropilenos modificados por impacto y similares y mezclas de los mismos. Las poliolefinas preferidas para la fabricación de la poliolefina injertada son polietilenos, en particular HDPE y LLDPE y especialmente HDPE.
Un monómero insaturado reacciona con la poliolefina para producir la poliolefina injertada. También son bien conocidos monómeros insaturados adecuados. Monómeros insaturados preferidos son ácidos carboxflicos etilénicamente insaturados y derivados ácidos, en particular ásteres, anhídridos, sales ácldas y similares. Ejemplos Incluyen ácido acrílico, ácido metacrflico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, anhídrido maleico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido de ácido norborn-5-eno-2,3-dicarboxNico, anhídrido nádico, anhídrido hfmico y similares y mezclas de los mismos. El anhídrido maleico es particularmente preferido. Otros monómeros ¡nsaturados adecuados se describen en las Publ. de Sol. de Pat. de los EE.UU. Nos. 2004/0097637 y 2007/0054142.
Las cantidades relativas de monómero insaturado y poliolefina utilizadas variarán y dependerán de factores tales como la naturaleza de la poliolefina y el monómero ¡nsaturado, las condiciones de reacción, los equipos disponibles y otros factores. Normalmente, el monómero ¡nsaturado se utiliza en una cantidad en el rango de 0,1 a 15%p.,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
preferiblemente de 0,5 a 6%p. y aun más preferiblemente de 1 a 3%p., en base a la cantidad de poliolefina Injertada viva producida.
El injerto se logra de acuerdo con procedimientos conocidos, generalmente calentando una mezcla de la poliolefina y el o los monómeros insaturados. Más típicamente, la poliolefina injertada se prepara fundiendo y mezclando la poliolefina con el monómero insaturado en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante. Los extrusores de doble tornillo, tales como los comercializados por Coperion con las designaciones ZSK-53, ZSK-83, ZSK-90 y ZSK- 92, son especialmente útiles para realizar el paso de injertar. Puede emplearse un iniciador de radicales libres, tal como un peróxido orgánico, pero no es necesario.
El injerto del monómero insaturado y la poliolefina para generar la poliolefina injertada viva se lleva a cabo a temperaturas elevadas, preferiblemente en el rango de 180°C a 400°C, más preferiblemente de 200°C a 375°C y aun más preferiblemente de 230°C a 350°C. Las tasas de corte en el extrusor pueden variar en un amplio rango, preferiblemente de 30 a 1000 rpm, más preferiblemente de 100 a 600 rpm y aun más preferiblemente de 200 a 400 rpm.
"Poliolefina injertada viva" quiere decir una poliolefina injertada que puede reaccionar adicionalmente con el elastómero de olefina agregado y con cualquier poliolefina, monómero insaturado y/o iniciador de radicales libres residual utilizado para obtener la poliolefina injertada. Las poliolefinas injertadas comercialmente disponibles no son "vivas" porque el contenido de radicales libres ya ha reaccionado o se ha aplacado durante la elaboración del producto, típicamente durante la granulación. Una poliolefina injertada viva contiene especies de radicales libres activas generadas térmicamente mediante reducción de la viscosidad o a partir de la descomposición de peróxido. El contenido de radicales residual permite que la reacción continúe tras la combinación de la poliolefina injertada recién hecha, normalmente mientras aún está fundida, con un elastómero de olefina agregado. Uno o más de la poliolefina injertada, el elastómero de olefina, la poliolefina residual y el monómero insaturado residual pueden participar en esta reacción secundaria.
Por lo tanto, en el segundo paso del proceso para obtener la composición de injerto, la poliolefina injertada viva (y cualquier poliolefina y/o monómero insaturado residual) se hace reaccionar con un elastómero de olefina. Esta reacción puede llevarse a cabo utilizando cualquier reactor adecuado. De manera conveniente, la reacción se lleva a cabo combinando la poliolefina injertada viva recientemente preparada con el elastómero de olefina en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante, tal como se describió anteriormente. En un abordaje particularmente preferido, la poliolefina injertada viva se transfiere aún fundida desde una salida de un primer extrusor directamente a un segundo extrusor en el cual se produce una reacción con el elastómero de olefina.
La cantidad de elastómero de olefina utilizada depende de la naturaleza del elastómero y la poliolefina injertada, las propiedades de las capas de unión, las condiciones de reacción, los equipos y otros factores. Sin embargo, en general la cantidad de elastómero utilizada se encontrará en el rango de 5 a 60%p., más preferiblemente de 20 a 50%p. y más preferiblemente de 30 a 40%p., en base a la cantidad de composición de injerto producida.
La poliolefina injertada viva y el elastómero de olefina reaccionan a temperatura elevada, preferiblemente a temperaturas en el rango de 120°C a 300°C, más preferiblemente de 135°C a 260°C y aun más preferiblemente de 150°C a 230°C. Preferiblemente, la temperatura para la reacción utilizada para obtener esta composición de injerto es más baja que la utilizada para obtener la poliolefina injertada viva. Las tasas de corte en el extrusor para este paso pueden variar en un amplio rango, preferiblemente de 30 a 1000 rpm, más preferiblemente de 100 a 600 rpm y aun más preferiblemente de 200 a 400 rpm.
La composición de injerto [de poliolefina/elastómero] resultante se aplaca y granula convenientemente en este momento, pero puede combinarse inmediatamente después de la preparación con resina base como se describe adicionalmente a continuación.
Elastómeros de olefina adecuados incluyen goma de etileno-propileno (EPR), goma de monómero de etileno- propileno-dieno (EPDM) y similares y mezclas de las mismas. Tal como se utiliza en la presente, "elastómero" se refiere a productos que tienen propiedades similares a la goma y escasa o ninguna cristalinidad. Preferiblemente, los elastómeros de olefina contienen de 10 a 80%p. de unidades recurrentes de etileno. Los elastómeros de olefina más preferidos contienen de 10 a 70%p. de unidades de etileno. Los elastómeros de olefina comercialmente disponibles incluyen Buna® EP T2070 (68% etileno, 32% propileno), Buna EP T2370 (3% norbomeno de etilideno, 72% etileno, 25% propileno) y Buna EP T2460 (4% norbomeno de etilideno, 62% etileno y 34% propileno) de Lanxess Corporation y Vistalon® 707 (72% etileno, 28% propileno), Vistalon 722 (72% etileno, 28% propileno) y Vistalon 828 (60% etileno, 40% propileno) de ExxonMobil Chemical. Elastómeros de etileno-propileno adecuados también incluyen los elastómeros Vistamaxx® de ExxonMobil Chemical, en particular los grados 6100, 1100 y 3000, y los elastómeros Versify® de Dow Chemical, en particular los grados DP3200.01 , DP3300.01 y DP3400.01 , que tienen
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
un contenido de etileno de 9, 12 y 15%p., respectivamente. Gomas de EPDM adicionales incluyen la goma de hidrocarburo Nordel de Dow, por ejemplo, los grados 3722P, 4760P y 4770R.
Sorprendentemente he encontrado que pueden alcanzarse altas eficiencias de Injerto cuando las pollolefinas injertadas vivas se hacen reaccionar adicionalmente con un elastómero de olefina. Normalmente, el Injerto de poliolefina se lleva a cabo menos que cuantitativamente. Por ejemplo, en un proceso típico para injertar anhídrido maleico en polletlleno de alta densidad, la eficiencia normalmente varía de 80 a 85% (ver los Ejemplos comparativos 5-11 ). Por el contrario, la conversión casi cuantitativa del monómero insaturado puede lograrse cuando una poliolefina injertada viva se hace reaccionar adicionalmente con un elastómero de olefina (ver el Ejemplo A más adelante).
Preferiblemente, al menos 90%p., más preferiblemente al menos 95%p. y aun más preferiblemente al menos 98%p. del monómero insaturado se incorpora a la composición de injerto. La cantidad incorporada puede medirse mediante métodos químicos en húmedo (titulación, etc.) o más preferiblemente mediante espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) de acuerdo con métodos que son bien conocidos en la técnica.
La composición de injerto preferiblemente exhibe una absorción débil pero característica, posiblemente una absorción de carbonilo, en el espectro infrarrojo en el rango de 1700 a 1750 cm'1, preferiblemente de 1725 a 1735 cm'1 y aun más preferiblemente a aproximadamente 1730 cm'1.
La composición de injerto es un componente valioso de un adhesivo para la unión de capas. Los adhesivos para la unión de capas de la Invención comprenden de 2 a 50%p. del injerto [de poliolefina/elastómero] y de 50 a 98%p. de una resina base (también denominada una resina "de dilución"). Adhesivos más preferidos para la unión de capas comprenden de 5 a 30%p. de la composición de Injerto y de 70 a 95%p. de la resina base. Los adhesivos más preferidos comprenden de 15 a 25%p. de la composición de injerto y de 75 a 85%p. de la resina base. Una ventaja de las composiciones de Injerto, elaboradas más adelante, es la capacidad de usar una concentración relativamente baja en los adhesivos para la unión de capas y, a la vez, alcanzar una buena adhesión y alta claridad (ver los Ejemplos 1-4 más adelante).
Las resinas base adecuadas para los adhesivos para la unión de capas incluyen homopolímeros de etileno; copolímeros de etileno con a-olefinas C3-C8, carboxllatos de vlnllo y acrilatos de alquilo; terpolímeros de etileno y propileno con monómeros de dieno; homopolímeros de propileno; poliisobutileno; y copolímeros de isobutileno e isopreno. Los homopolímeros y copolímeros de etileno pueden incluir LDPE; MDPE; HDPE; LLDPE; polietileno de muy baja densidad; polietileno de ultra baja densidad; copolímeros de etileno-vinil acetato (EVA); copolímeros de etileno-acrilato tales como copolímero de etileno-etil acrilato y copolímeros de etileno-n-butil acrilato; y mezclas de los mismos.
El LLDPE es una resina base preferida. En particular, el LLDPE es preferiblemente un copolímero de etileno y 1- buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Preferiblemente, el LLDPE tiene una densidad en el rango de 0,895 a 0,925 g/cm3 y un índice de fusión (Mb) en el rango de 0,5 a 5 g/10 mln, más preferiblemente de 0,8 a 2,5 g/10 min. Resinas base de LLDPE adecuadas incluyen las resinas Petrothene® serie GA502, GA503, GA602 y GA616, que son productos de Equistar Chemicals, LP.
En un aspecto preferido, el proceso para la preparación de la composición de injerto [de poliolefina/elastómero] se integra con un proceso para la preparación de la resina base. En este proceso, polvo de polietileno recién preparado (por ejemplo, LLDPE) se mezcla en linea con la composición de injerto para generar una mezcla que es útil como un concentrado de color o como un adhesivo para la unión de capas. La composición de injerto puede estar en forma de gránulos o puede combinarse con la resina base en polvo inmediatamente después de producida la composición de injerto. En cualquier caso, el proceso "el linea" proporciona productos con un historial térmico reducido y, con frecuencia, propiedades mejoradas (verla Pat. de los EE.UU. No. 7.064.163).
Además de la resina base y la composición de injerto, el adhesivo para la unión de capas puede incluir otros componentes comúnmente utilizados, incluidos promotores de la adhesión, polímeros elastoméricos, inhibidores de UV, antioxidantes, estabilizantes térmicos y similares. Véanse algunos ejemplos de estos en la Publ. de Sol. de Pat. de los EE.UU. No. 2004/0097637.
Un adhesivo para la unión de capas particularmente preferido comprende de 5 a 30%p., preferiblemente de 15-25%, de una composición de injerto particular y 70-95%p., preferiblemente 75-85%p., de LLDPE como la resina base. Esta composición de injerto se obtiene injertando anhídrido maleico en HDPE, con posterior reacción adicional de la poliolefina injertada viva con EPR o EPDM, en particular EPR. Estas composiciones proporcionan una buena adhesión y alta claridad con menos material injertado de lo que comúnmente se necesita cuando simplemente se mezclan EPR o EPDM con un HDPE injertado (ver, por ejemplo, los Ejemplos 1-4 y los Ejemplos comparativos 5-11 más adelante). Los adhesivos para la unión de capas son útiles para unir materiales disímiles en estructuras
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
multicapa, en particular películas, láminas, tubos y otros productos. En particular, los adhesivos son útiles para unir sustratos de plástico, madera, vidrio, papel, material compuesto y metal. Pueden utilizarse en procesos de laminación, extrusión (o coextrusión), extrusión de láminas, recubrimiento por extrusión, moldeado por inyección, moldeado por soplado, termoformado por fusión y otros procesos.
Los adhesivos son útiles en particular para fabricar películas y láminas multicapa, incluidas películas de barrera. Las películas multicapa tienen al menos dos capas, además de la capa de adhesivo, que une las otras capas. Normalmente, al menos una capa hace de capa de barrera. Las películas multicapa, típicamente obtenidas mediante coextrusión, con frecuencia incluyen una capa de poliolefina, tal como LDPE, LLDPE, HDPE, EVA, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-ácido metacrílico, copolímeros de etileno-éster de ácido acrílico, copolímeros de etileno-éster de ácido metacrílico, ionómeros y similares. Las resinas de barrera utilizadas son típicamente resinas de etileno-alcohol vinílico (EVOH) o poliamida tales como nylon.
Las películas de barrera multicapa se utilizan ampliamente para el envasado de alimentos y, en la mayoría de estas aplicaciones, la claridad y una alta adhesión son Importantes. Las aplicaciones en el campo del envasado de alimentos incluyen bolsas con forma, fundas y envoltorios para envasar productos de carne vacuna y de aves de corral. También pueden utilizarse para tentempiés, cereales, mezclas para hornear y similares. También pueden ser útiles para envases aptos para cocinar.
El análisis de la interfaz entre el adhesivo y las capas de barrera en estructuras de barrera multicapa revela interesantes atributos de las capas de unión de la Invención. La microscopía electrónica de barrido (SEM), por ejemplo, muestra una unión estrecha, casi perfecta, en la interfaz adhesivo-EVOH. Cuando se utiliza en cambio una mezcla de HDPE injertado y EPR para fabricar el adhesivo, la interfaz queda resaltada y es más visible. Las diferencias son también evidentes cuando se utiliza microscopía de fuerza atómica (AFM) para analizar la Interfaz. Las capas de unión pueden proporcionar una Interfaz homogénea, ininterrumpida, casi perfecta que es coherente con una buena adhesión y alta claridad. Por el contrario, cuando se utiliza una mezcla de HDPE injertado y EPR para fabricar el adhesivo, la AFM muestra que la Interfaz incluye una región interfase discreta entre el adhesivo y la capa de barreras que es coherente con una buena adhesión, pero que también puede contribuirá reducirla claridad.
Los adhesivos para la unión de capas pueden utilizarse en numerosas estructuras de película de barrera multicapa, Incluidas estructuras que tienen cinco, siete, nueve o más capas. Estructuras multicapa ilustrativas incluyen las siguientes, donde "FCL" representa una capa de contacto con los alimentos tal como LDPE, LLDPE, EVA, copolímero de etileno-ácido acrílico o éster, copolímero de etileno-ácido metacrílico o éster, ionómeros o similares:
HDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / HDPE HDPE / adhesivo / poliamida / adhesivo / HDPE EVOH / adhesivo / HDPE / adhesivo / EVOH LDPE / adhesivo / poliamida / adhesivo / FCL LDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / FCL LLDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / FCL LLDPE / adhesivo / poliamida / adhesivo / FCL HDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / FCL HDPE / adhesivo / poliamida / adhesivo / FCL
Algunas de las estructuras de película sellables comúnmente utilizadas incluyen:
LLDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / sellante HDPE / adhesivo / poliamida / adhesivo / sellante HDPE / adhesivo / EVOH / adhesivo / sellante
Donde la capa sellante es, por ejemplo, EVA, LLDPE o ionómero.
EJEMPLO A: Composición de injerto [de HDPE/EPR]
Se agregan polietileno de alta densidad (densidad: 0,957 g/cm3; HLMI = 3 g/10 min.) y anhídrido maleico (2,0%p. en base a los reactivos cargados) en un primer extrusor de doble tornillo Coperion ZSK-92 con zonas calentadas a temperaturas que varían de 450°F a 660°F (230 a 350°C) y funcionando a tasas de corte en el rango de 200 a 400 rpm para producir un HDPE injertado. El producto fundido sale del primer extrusor e inmediatamente ingresa en un segundo extrusor de doble tornillo ZSK-92, donde se combina y hace reaccionar con goma de etileno-propileno (Vistalon® 722, producto de ExxonMobil Chemical que tiene 72%p. de unidades recurrentes de etileno, 35%p. de EPR en base a las cantidades combinadas de HDPE injertado y EPR). Condiciones en el segundo extrusor: rango de temperatura: 300°F a 450°F (150 a 230°C); tasa de corte: 200 a 400 rpm. El producto de Injerto [de HDPE/EPR] resultante se enfría y granula.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Mediante análisis por FTIR (espectrómetro de FTIR Nexus 870 de Thermo Scientific) de una muestra de película polimérica prensada, la composición de injerto [de HDPE/EPR] tiene 1,4%p. de anhídrido maleico injertado (mediante comparación de la intensidad de la absorbancia en 1790 cm'1 con un trazado de calibración estándar), lo que corresponde esencialmente a una eficiencia del injerto cuantitativa. Se analizan pasadas similares adicionales con una alimentación de 2,0%p. de anhídrido maleico mediante FTIR y se encuentra que tienen un contenido de anhídrido maleico injertado que varía de 1,30 a 1,83%p., cada uno de los cuales representa una eficiencia del injerto cuantitativa (o casi cuantitativa).
El espectro de la FTIR también muestra una débil absorción de hombro en el rango de 1720 a 1740 cm'1, centrada en aproximadamente 1730 cm'1. Esta absorción no se observa en un espectro registrado comparativo para el HDPE injertado preparado para su uso en los Ejemplos comparativos 5-11 que figuran a continuación.
EJEMPLOS 1-4
Adhesivos para la unión de capas a partir de injerto [de HDPE/EPR]
La composición de injerto [de HDPE/EPR] granulada del Ejemplo A (20-28%p.; ver cantidad en Tabla 1) se funde y mezcla en el extrusor a 200-240°C y 210-250 rpm con antioxidante Irganox 1010 (0,1 %p.), antioxidante Irgafos 168 (0,1 %p.) y un LLDPE en base a 1-hexeno (densidad: 0,918 g/cm3; Mh: 2,0 g/10 min., resto hasta 100%p.) para producir un adhesivo para la unión de capas.
EJEMPLOS COMPARATIVOS 5-11
Adhesivos para la unión de capas a partir de mezclas secas o fundidas de HDPE injertado, EPR y LLDPE
Para las muestras "mezcladas en seco", los gránulos de HDPE injertado se combinan con Irganox 1010 (0,1 %p.), Irgafos 168 (0,1 %p.), gránulos de LLDPE en base a 1-hexeno (densidad: 0,918 g/cm3; MI2: 2,0 g/10 min, 80%p.) y gránulos de EPR (Vistalon® 722, 8-20%p.). La mezcla seca se funde y mezcla en el extrusor (200-240°C, 210-250 rpm). El HDPE injertado se prepara injertando anhídrido maleico (2,0%p.) en polietileno de alta densidad (densidad: 0,957 g/cm3; HLMI = 3 g/10 min.) a la temperatura y las condiciones de corte del primer extrusor en el Ejemplo A. Según la FTIR, el HDPE injertado contiene 1,6%p. de anhídrido maleico injertado, lo que corresponde a aproximadamente 80% de eficiencia del injerto. Preparaciones similares adicionales de HDPE injertado con 2,0%p. de anhídrido maleico cargado producen HDPE injertado con 1,6 a 1,7%p. de anhídrido maleico injertado, lo que corresponde a 80-85% de eficiencia del injerto.
Las muestras "fundidas y mezcladas" se producen de manera similar, excepto que el HDPE injertado y la EPR se combinan, funden y mezclan antes del mezclado fundido de esta mezcla con LLDPE y los antioxidantes. Los Ejemplos 1-4 demuestran el carácter único de las composiciones de injerto [de poliolefina/elastómero] de la invención en comparación con mezclas fundidas de una poliolefina injertada y un elastómero, tal como se muestra en los Ejemplos comparativos 7, 9 y 11.
Preparación y evaluación de películas y láminas multicapa
Se producen películas (3 mils) y láminas (20 mils) de cinco capas usando los adhesivos para la unión de capas de los Ejemplos 1-4 y los Ejemplos comparativos 5-11. Cada película multicapa se fabrica en un extrusor Killion y tiene la estructura: HDPE / capa de unión / EVOH / capa de unión / HDPE. El HDPE es M6210 Alathon®, un producto de Equistar Chemicals, LP, que tiene un MI2 de 0,95 dg/min y una densidad de 0,958 g/cm3 El copolímero de etileno- alcohol vindico (EVOH) es DC3203 grado FB de Soarnol®, un producto de Nippon Gohsei Kagaku K.K., Japón. La distribución de las capas es de 43%, 4%, 6%, 4% y 43%, respectivamente.
Se evalúa la adhesión de muestras de películas y láminas de acuerdo con ASTM D1876. La fuerza requerida para separar la película en una configuración T-peel a 25,4 mm (10 pulgadas)/min se mide usando un aparato para medir la tensión Instron®. La adhesión promedio de cinco especímenes se registró como la fuerza para despegar en Ib/pulg. Los valores de adhesión se indican en la Tabla 2.
También se evaluó la claridad de muestras de películas (5 mils) usando mediciones de dispersión de ángulo estrecho (ÑAS). Las mediciones de ÑAS se llevan a cabo usando un medidor de claridad Zebedee CL-100. Las muestras se cortan en cuadrados de 10 x 10 cm y se adhieren a la unidad de prueba frente a la fuente de luz mediante succión de aire. La claridad promedio de siete especímenes se registra como la claridad promedio.
Tal como se muestra en las Tablas 1 y 2, las composiciones de injerto de la invención son componentes valiosos de los adhesivos para la unión de capas. Los adhesivos proporcionan buena adhesión y alta claridad incluso cuando se utilizan a bajas concentraciones. La composición
Tabla 1. Composiciones adhesivas para la unión de capas
Ej. No.
Injerto1 [HDPE/EPR], %p. EPR como injerto [de HDPE/EPR] en capa para unión, %p. HDPE1 injertado, %p. EPR1, %p. ¿Mezclado en seco o fundido? Modificador total, %p.
1
20 7,0 — — — 20
2
23 8,0 — — — 23
3
25 8,8 — — — 25
4
28 9,8 — — — 28
C5
— — 12 20 seco 32
C6
— — 12 8 seco 20
C7
— — 12 8 fundido 20
C8
— — 12 10 seco 22
C9
— — 12 10 fundido 22
C10
— — 12 13 seco 25
C11
— — 12 13 fundido 25
1 en base a la cantidad de composición de adhesivo para la unión de capas.
Tabla 2. Propiedades de películas y láminas de múltiples capas
Capa de unión del Ej. No.
Adhesión de un día, película de 3 mil (PLI) Kg/m Adhesión de un día, lámina de 20 mil (PLI) Kg/m ÑAS, película de 5 mil, % Kg/m
1
(1,59) 0,089 (17,6) 0,093 (28,1) 1,586
2
(1,64) 0,092 (18,5) 1,044 (35,0) 1,975
3
(1,75) 0,098 (18,6) 1,049 (34,7) 1,958
4
(1,69) 0,095 (19,0) 1,072 (32,6) 1,840
C5
(1,56) 0,088 (15,8) 0,891 (26,0) 1,457
C6
(1,35) 0,076
C7
(1,17) 0,066
C8
(1,30) 0,073
C9
(1,14) 0,079
C10
(1,40) 0,079
C11
(1,25) 0,070
1 Las películas y láminas de cinco capas comprenden HDPE(43) / capa de unión(4) / EVOH(6) / capa de unión(4)./ HDPE(43) en las relaciones de peso indicadas.
de injerto proporciona resultados superiores en el adhesivo en comparación con las mezclas tradicionales de elastómeros y poliolefinas injertadas.
5
En particular, los Ejemplos 1-4 demuestran buenos resultados de adhesión de un día (0,089-0,098 kg/m) de películas de 3 mil y cinco capas construidas de HDPE, EVOH y un adhesivo para la unión de capas en base a injerto [de HDPE/EPRj. Apenas un 20%p. de injerto [de HDPE/EPR] proporciona resultados de adhesión superiores. Véase el Ejemplo comparativo 5, en el cual se necesita un total de 32%p. de mezcla de HDPE injertado y EPR en LLDPE 10 para proporcionar una adhesión comparable (0,088 kg/m) a la obtenida a partir de 20%p. de injerto [de HDPE/EPR] en LLDPE (0,089 kg/m). Una serie de láminas de 20 mil muestra la misma tendencia en la prueba de adhesión de un día (ver la Tabla 2).
El impacto negativo de la mezcla fundida con respecto a la mezcla en seco de la poliolefina injertada y el elastómero 15 es evidente en los ejemplos comparativos, siendo los valores de adhesión más bajos en los ejemplos con mezcla fundida (Ejemplos comparativos 7, 9 y 11), lo que quizás refleja el mayor historial térmico de estas muestras.
La eficiencia del injerto y adhesión mejoradas normalmente se contrarrestan con una peor claridad transparente, por lo que los resultados de la dispersión de ángulo estrecho (ÑAS) para las láminas de 20 mil que se muestran en la Tabla 2 constituyen una agradable sorpresa. En particular, los adhesivos que incorporan una composición de injerto [de HDPE/EPR] (Ejemplos 1-4) mostraron una mejoría de 8-35% en la claridad en comparación con el adhesivo en 5 base a una mezcla tradicional de HDPE injertado y EPR (Ejemplo comparativo 5).
En resumen, las composiciones de injerto de la invención pueden utilizarse en concentraciones inusualmente bajas para obtener capas de unión con adhesión mejorada y alta claridad en la fabricación de estructuras multicapa.

Claims (4)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Un proceso para la preparación de una composición de injerto que comprende:
    (a) calentar una poliolefina y un monómero insaturado, opcionalmente en presencia de un iniciador de radicales libres, en condiciones efectivas para producir una poliolefina injertada viva, que contiene especies de radicales libres activas, fundiendo y mezclando la poliolefina con el monómero insaturado en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante en un rango de temperatura de 180°C a 400°C; y
    (b) hacer reaccionar adicionalmente la poliolefina injertada y cualquier poliolefina y/o monómero insaturado residual con un elastómero de olefina en un extrusor/reactor que imparte esfuerzo cortante en un rango de temperatura de 120°C a 300°C;
    en donde el elastómero de olefina es goma de etileno-propileno (EPR) o goma de monómero de etileno-propileno- dieno (EPDM) y la cantidad de elastómero de olefina varía de 30 a 40%p. en base a la cantidad de composición de injerto producida.
  2. 2. El proceso de la reivindicación 1, en donde después del paso (b) al menos 90% del monómero insaturado se incorpora en la composición tal como se mide mediante espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR).
  3. 3. El proceso de la reivindicación 2, en donde después del paso (b) al menos 98% del monómero insaturado se incorpora en la composición tal como se mide mediante espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR).
  4. 4. El proceso de la reivindicación 1, en donde la poliolefina es FIOPE, el monómero insaturado es anhídrido maleico y el elastómero de olefina es EPR o EPDM.
ES11773593.6T 2010-09-29 2011-09-29 Composición de injerto para capas de unión mejoradas Active ES2594348T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/924,540 US8637159B2 (en) 2010-09-29 2010-09-29 Graft composition for improved tie layers
US924540 2010-09-29
PCT/US2011/053887 WO2012044768A1 (en) 2010-09-29 2011-09-29 Graft composition for improved tie layers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2594348T3 true ES2594348T3 (es) 2016-12-19

Family

ID=44898162

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11770948.5T Active ES2601008T3 (es) 2010-09-29 2011-09-29 Adhesivos para la unión de capas que tienen composiciones de injerto para la unión a sustratos de metal
ES11773593.6T Active ES2594348T3 (es) 2010-09-29 2011-09-29 Composición de injerto para capas de unión mejoradas

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11770948.5T Active ES2601008T3 (es) 2010-09-29 2011-09-29 Adhesivos para la unión de capas que tienen composiciones de injerto para la unión a sustratos de metal

Country Status (5)

Country Link
US (2) US8637159B2 (es)
EP (2) EP2621723B1 (es)
CN (2) CN103118872B (es)
ES (2) ES2601008T3 (es)
WO (2) WO2012044776A1 (es)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8637159B2 (en) * 2010-09-29 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Graft composition for improved tie layers
US8673451B2 (en) * 2011-08-26 2014-03-18 Equistar Chemicals, Lp Multilayer thermoplastic structures with improved tie layers
EP2855150B1 (en) * 2012-06-05 2016-09-14 Dow Global Technologies LLC Films containing functional ethylene-based polymer compositions
CN103436193B (zh) * 2013-08-22 2015-04-08 刘信东 一种接枝lldpe基金属粘接膜
CN103509487A (zh) * 2013-09-06 2014-01-15 芜湖市正通电气设备有限公司 一种防腐管道用pe热熔胶粉末
US10240072B2 (en) * 2013-10-17 2019-03-26 Equistar Chemicals, Lp Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin
US9499723B2 (en) * 2014-01-27 2016-11-22 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
CN106133052B (zh) * 2014-03-21 2021-05-18 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构
JP2017525142A (ja) * 2014-06-24 2017-08-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 有機粘土を含む光起電力モジュール
US10053574B2 (en) * 2014-08-15 2018-08-21 Westlake Longview Corporation Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
CN108463502B (zh) * 2016-01-13 2021-04-16 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构
JP6234500B2 (ja) * 2016-03-16 2017-11-22 株式会社アイセロ 熱可塑型接着フィルム
WO2017200867A1 (en) * 2016-05-20 2017-11-23 Equistar Chemicals, Lp Processes for producing in-line polyolefin based adhesive compositions, and adhesive compositions and films thereof
EP3458536A1 (en) 2016-05-20 2019-03-27 Equistar Chemicals LP In-line polyolefin based adhesive compositions having graft polyolefin/elastomer copolymers
CN109563321B (zh) 2016-06-03 2022-09-20 Msi科技有限责任公司 粘合剂组合物、含所述粘合剂组合物的制品及其方法
TW201829574A (zh) 2016-11-16 2018-08-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏結層組合物及併有黏結層組合物之多層薄膜
WO2019183871A1 (en) * 2018-03-29 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
AR119189A1 (es) * 2019-06-28 2021-12-01 Dow Global Technologies Llc Laminados de películas de envasado flexible y método para elaborarlos mediante laminación térmica
CN110982459A (zh) * 2019-12-27 2020-04-10 上海邦中高分子材料股份有限公司 一种pvf复合管道用粘接树脂及其制备方法
CN111040682A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 上海邦中新材料有限公司 一种eps包装袋用粘接树脂及其制备方法
US11912837B2 (en) 2020-08-07 2024-02-27 San Fang Chemical Industry Co., Ltd. Thin film, manufacturing method and uses thereof
CN114231196A (zh) * 2020-09-07 2022-03-25 盐城百佳年代薄膜科技有限公司 三层结构的抗冲击eva封装胶膜及制备方法、应用
CN114261162A (zh) * 2020-09-16 2022-04-01 三芳化学工业股份有限公司 薄膜、其制法及其应用
EP4304850A1 (en) 2021-03-12 2024-01-17 Equistar Chemicals, LP Multilayer films having foamed polyolefin based adhesive composition(s)
CN113150720A (zh) * 2021-03-23 2021-07-23 黄山贝诺科技有限公司 一种低收缩且耐热的粘接树脂及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3868433A (en) 1972-04-03 1975-02-25 Exxon Research Engineering Co Thermoplastic adhesive compositions
JPS5280334A (en) 1975-12-27 1977-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd Method of adhering polyolefin and polar substrate
NL7900503A (nl) 1979-01-23 1980-07-25 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.
JPS5655413A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Modified elastomer and laminate thereof
JP2917546B2 (ja) * 1991-02-27 1999-07-12 住友化学工業株式会社 接着性樹脂組成物
US5643999A (en) 1995-03-28 1997-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Co-extrudable adhesives with good age-down resistance
ES2166057T3 (es) * 1996-04-19 2002-04-01 Atofina Aglutinante de coextrusion a base de una mezcla de poliolefinas injertadas.
US6177516B1 (en) * 1999-09-28 2001-01-23 Equistar Chemincals, Lp Adhesives and composite structures formed therewith
FR2818652B1 (fr) * 2000-12-22 2004-09-10 Ct D Etudes Sur Le Recyclage D Copolymeres a base d'olefines greffes et procede d'obtention
WO2002064677A2 (en) * 2001-02-15 2002-08-22 Bridgestone Corporation Soft gel compositions for hot adhesion
US6653494B2 (en) * 2001-11-26 2003-11-25 Strides Inc. Processes for producing triaryl phosphite
US6726968B2 (en) 2002-02-22 2004-04-27 Honeywell International Inc. Antifog/barrier laminate for use in meat packaging
US6716928B2 (en) 2002-08-16 2004-04-06 Equistar Chemicals, Lp Grafted propylene copolymers and adhesive blends
US7064163B2 (en) 2002-09-04 2006-06-20 Msi Technology Llc Polyolefin-based adhesive resins and method of making adhesive resins
US6835777B2 (en) 2002-11-19 2004-12-28 Equistar Chemicals, E.P. Adhesive compositions having improved performance
WO2004069887A2 (en) * 2003-02-10 2004-08-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Comb copolymers with defined side chains and process for their manufacture
US7871709B2 (en) 2005-09-07 2011-01-18 Equistar Chemicals, Lp Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith
US20070071988A1 (en) 2005-09-29 2007-03-29 Botros Maged G Adhesive blends for styrene polymers and articles
US20070167569A1 (en) 2006-01-17 2007-07-19 Botros Maged G Tie-layer adhesive compositions for styrene polymers and articles
NZ595548A (en) * 2006-05-17 2013-03-28 Cytec Tech Corp Polyolefin stabilizer compositions comprising a hindered arylalkyl phosphite, a trisarylphosphite and a hindered phenol
US7687575B2 (en) 2006-08-03 2010-03-30 Equistar Chemicals, Lp Propylene elastomer-containing adhesive blends
US20080163978A1 (en) 2007-01-09 2008-07-10 Botros Maged G Process for producing multi-layer structures having improved metal adhesion
US8180029B2 (en) 2007-06-28 2012-05-15 Voxer Ip Llc Telecommunication and multimedia management method and apparatus
US20090035594A1 (en) 2007-08-01 2009-02-05 Lee Chun D Rheology-modified grafts and adhesive blends
DE102007043972B4 (de) * 2007-09-11 2009-09-17 Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh Verfahren zur Herstellung carboxylierter Ethylenpolymerblends
JP5367712B2 (ja) 2007-09-11 2013-12-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 組成物及びそれから作製された物品
US9000091B2 (en) 2009-01-08 2015-04-07 Equistar Chemicals, Lp Preparation of polyolefin-based adhesives
US8637159B2 (en) * 2010-09-29 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Graft composition for improved tie layers

Also Published As

Publication number Publication date
CN103118872A (zh) 2013-05-22
US20130260064A1 (en) 2013-10-03
US20120077048A1 (en) 2012-03-29
EP2621723A1 (en) 2013-08-07
CN103124638A (zh) 2013-05-29
US10266727B2 (en) 2019-04-23
US8637159B2 (en) 2014-01-28
ES2601008T3 (es) 2017-02-13
EP2621723B1 (en) 2016-10-26
CN103124638B (zh) 2015-12-02
WO2012044776A1 (en) 2012-04-05
EP2621724B1 (en) 2016-09-21
EP2621724A1 (en) 2013-08-07
WO2012044768A1 (en) 2012-04-05
CN103118872B (zh) 2016-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2594348T3 (es) Composición de injerto para capas de unión mejoradas
US8685539B2 (en) Graft composition having long chain branched olefins for improved layers
ES2318773T3 (es) Composiciones de co-extrusion modificadas y peliculas barrera de varias capas de transparencia mejoradas producidas por las mismas.
EP3058030B1 (en) Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin
EP1749072B1 (en) Adhesive composition having improved clarity for coextruded barrier films
ES2894955T3 (es) Composiciones adhesivas y estructuras multicapa que comprenden polipropileno funcionalizado
JP2015533683A (ja) 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜
JPS5936586B2 (ja) 多層積層構造物
TWI805712B (zh) 用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構
JP6864497B2 (ja) 接着性樹脂組成物及びマスターバッチ、並びに、これらを用いた積層フィルム、延伸フィルム、及び多層成形体
CA2949368A1 (en) Tie-layer adhesives having improved adhesion and melt strength
JP7059202B2 (ja) 架橋性樹脂組成物及び架橋物、並びにそれらの製造方法、並びに多層構造体
JP2024073857A (ja) 重合体組成物、単層フィルム及び積層体、並びに単層フィルム及び積層体の製造方法
JP2942331B2 (ja) エチレン―ビニルアルコール共重合体組成物
JP2021070261A (ja) 積層フィルム、その製造方法、およびその用途
JP2001261903A (ja) 変性エチレン・１−オクテン共重合体に基づく接着性樹脂組成物及び積層体