ES2557637T3

ES2557637T3 - Derivados de 5H-furan-2-ona para estabilización de material orgánico

Info

Publication number: ES2557637T3
Application number: ES12780022.5T
Authority: ES
Inventors: Walter Fischer; Abdel-Ilah Basbas; Kai-Uwe Schöning; Cinzia Tartarini; Werner Hölzl; Bruno Rotzinger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-05-02
Filing date: 2012-04-25
Publication date: 2016-01-27
Anticipated expiration: 2032-04-25
Also published as: US9458380B2; CA2835007A1; CN103502342B; CN103502342A; SG194519A1; AU2012251445B2; EP2705082A4; KR20140027356A; MX2013012634A; CA2835007C; AU2012251445A1; MX360808B; RU2013153121A; RU2605940C2; EP2705082A1; MY183992A; EP2705082B1; US20160362535A1; JP2014514419A; US20140058021A1

Abstract

Una composición, que comprende a) un material orgánico susceptible a degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz; y b) un compuesto de la fórmula I**Fórmula** en donde cuando n es 1 A es -C(>=O)-OR'1 -C(>=O)-N(R'2)(R'3), -CN, fenilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno o más C1-C8-alquilo, C1-C4-alcoxi, C5-C7-cicloalquilo o halógeno, -H o -SO2-fenilo; cuando n es 2 A es -C(>=O)-O-Z1-O-C(>=O)-, -C(>=O)-N(R"1)-Z2-N(R"2)-C(>=O)- o piperazin-N,N'-biscarbonilo; cuando n es 3 A es C3-C12-alcano-tri-(oxicarbonil), 3-etil-3-azapentano-1,5,2'-tri-(oxicarbonil), 1,4,7-triazaheptano-1,4,7-tricarbonilo, 1,4,8-triazaoctano-1,4,8-tricarbonilo o 1,5,9-triazanonano-1,5,9-tricarbonilo; cuando n es 4 A es C4-C16-alcano-tetra-(oxicarbonil), 1,4,7,10-tetraazadecano-1,4,7,10-tetracarbonilo, 1,4,8,11-tetraazaundecano- 1,4,8,11-tetracarbonilo o 1,5,8,12-tetraazadodecano-1,5,8,12-tetracarbonilo; n es 1, 2, 3 o 4; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo, fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno; R'1 es H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C3-C12-alquino-ilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C5-C20-alquilo bicíclico o tricíclico, C6-C14-aril-C1-C4- alquilo, C2-C12-alquilo, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquilo, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, C4-C18-alquilo, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo; R'2 y R'3 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C6-C10-arilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C6-C14-aril-C1-C4- alquilo, C2-C8-alquilo, el cual está sustituido con un grupo hidroxilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, o R'2 y R'3 forman junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un heterociclo saturado de 5, 6 o 7 miembros; R"1 y R"2 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C6-C14-aril-C1-C4-alquilo; Z1 es C2-C12-alquileno, C4-C8-cicloalquileno, C4-C8-cicloalcano-bis-(C1-C4-alquileno), C6-C14-arenobis-(C1-C4- alquileno), C3-C6-alquileno, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquileno, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, hexahidro-furo[3,2-b]furano-3,6-diilo, C4-C8-alquileno, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 3-(C1-C8-alquil)-3-azapentano-1,5-diilo, 4-(C1-C8-alquil)-4-azaheptano-1,7-diilo o 1-etil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4,2'-diilo; y Z2 es C2-C12-alquileno, C4-C8-cicloalquileno, C6-C14-arileno, C4-C8-cicloalcano-bis(C1-C4-alquileno), C6-C14-aren-bis- (C1-C4-alquileno), C4-C12-alquileno, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, 3-(C1-C8-alquil)-3- azapentano-1,5-diilo o 4-(C1-C8-alquil)-4-azaheptano-1,7-diilo.

Description

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A es propano-1,2,3-tri-(oxicarbonil), 2-metil-propano-1,2,3-tri-(oxicarbonil), 2-metil-butano-1,2,1’-tri-(oxicarbonil), 2,2dimetil-butano-1,1’,1"-tri-(oxicarbonil), 2,2-dimetil-pentano-1,1’,1 "-tri-(oxicarbonilo); cuando n es 4 A es 2,2-dimetil-propano-1,3,1’,1"-tetra-(oxicarbonilo); n es 1, 2,3 o4; R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9 y R10 son H;

R3 y R8 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo, fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno; R’1 es H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C5-C7-cicloalquilo, el cual es no sustituido, C5-C7-cicloalquil-C1-C4-alquilo, fenil-C1-C4-alquilo, C4-C12-alquilo, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, 2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C6-alquil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C6-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin4-ilo;

R’2 y R’3 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C5-C7-cicloalquilo, el cual es no sustituido, C6-C10-arilo, C5-C7-cicloalquil-C1-C4-alquilo, fenil-C1-C4-alquilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C6alquil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C6-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, o R’2 y R’3 forman junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un pirrolidina, a piperidina o a morfolina;

R"1 y R"2 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C5-C7-cicloalquilo, el cual es no sustituido, C5-C7-cicloalquil-C1-C4-alquilo o fenil-C1-C4-alquilo; Z1 es C2-C12-alquileno, C5-C7-cicloalquileno, C5-C7cicloalcanobis-(C1-C4-alquileno), bencen-bis-(C1-C4-alquileno), C3-C6-alquileno, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquileno, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, C4-C8-alquileno, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 3-(C1-C4-alquil)-3-azapentano-1,5-diilo, 4-(C1-C4-alquil)-4azaheptano-1,7-diilo o 1-etil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4,2’-diilo; y

Z2 es C2-C12-alquileno, C5-C7-cicloalquileno, C6-C14-arileno, C5-C7-cicloalcano-bis(C1-C4-alquileno), bencenobis-(C1C4-alquileno), C4-C12-alquileno, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, 3-(C1-C4-alquil)-3azapentano-1,5-diilo o 4-(C1-C4-alquil)-4-azaheptano-1,7-diilo.

Se prefiere una composición, la cual comprende un compuesto de fórmula I, en donde n es 1; A es -CN, fenilo o -H; y R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo,

fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno. Se prefiere una composición, la cual comprende un compuesto de fórmula I, en donde en la fórmula I cuando n es 1 A es -C(=O)-OR’1, -C(=O)-N(R’2)(R’3), -CN, fenilo, -H o -SO2-fenilo; cuando n es 2 A es -C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-; n es 1 o2; R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9 y R10 son H; R3 y R8 son independientemente uno de otro H o C1-C4-alcoxi; R’1 es H, C1-C12-alquilo, C5-C7-cicloalquilo, el cual es no sustituido, fenil-C1-C4-alquilo, 1-(C1-C6-alquil)-2,2,6,6

tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C6-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo;

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polimetacrilatos; metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con acrilato de butilo.

10.: Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) uno con otro o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.

11.: Polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturados o los derivados acilo o acetales de los mismos, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas mencionadas en 1) más arriba.

12.: Homopolimeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con bisglicidil éteres.

13.: Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos, acrilatos o MBS termoplásticos.

14.: Óxidos y sulfuros de polipropileno y mezclas de óxidos de polipropileno y polímeros de estireno o poliamidas.

15.: Poliuretanos, por ejemplo poliuretanos sintetizados a partir de un poliol y un poliisocianato alifático o aromático tales como poliuretanos, derivados como poliéteres, poliésteres, o polibutadienos terminados en hidroxilo por un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, así como precursores de los mismos.

Los polietilenos terminados en hidroxilo son conocidos y son preparados, por ejemplo, por epóxidos polimerizantes tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, óxido de estireno o epiclorohidrina consigo mismos, por ejemplo, en la presencia de BF3, o por reacción de adición de estos epóxidos, solos o como una mezcla en sucesión, con componentes de partida que contienen átomos de hidrógeno reactivos, tales como agua, alcoholes, amoníaco o aminas, por ejemplo etilen glicol, propileno 1,3-y 1,2-glycol, trimetilolpropano, 4,4’-dihidroxidifenilpropano, anilina, etanolamina o etilendiamina. Los poliéteres de sacarosa también son adecuados de acuerdo con la invención. En muchos casos se da preferencia a esos polímeros los cuales predominantemente (hasta 90% en peso, con base en todos los grupos OH presentes en el poliéter) contienen grupos OH primarios. Además, los poliéteres modificados por los polímeros de vinilo, tal como se forman, por ejemplo polimerizando estireno y acrilonitrilo en la presencia de poliéteres, son adecuados, como lo son los polibutadienos que contienen grupos OH.

En particular, un compuesto poliol tiene un peso molecular de 400-10000, especialmente 800 a 10000, y es un compuesto polihidroxi, que contiene especialmente de 2 a 8 grupos hidroxilo, especialmente de 2 a 4.

Poliisocianatos adecuados son alifáticos o aromáticos, por ejemplo etilen diisocianato, 1,4-tetrametilen diisocianato, 1,6-hexametilen diisocianato, 1,12-dodecano diisocianato, ciclobutano 1,3-diisocianato, ciclohexano 1,3-y -1,4diisocianato y también cualquier mezcla deseada de estos isómeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5isocianatometilciclohexano, 2,4-y 2,6-hexahidrotolilen diisocianato y también cualquier mezcla deseada de estos isómeros, hexahidro-1,3-y/o -1,4-fenileno diisocianato, perhidro-2,4’-y/o -4,4’-difenilmetanodiisocianato, 1,3-y 1,4fenilen diisocianato, 2,4-y 2,6-tolilen diisocianato, y también cualquier mezcla deseada de estos isómeros, difenilmetano 2,4’-y/o -4,4’-diisocianato, naftilen 1,5-diisocianato, trifenilmetano 4,4’,4"-triisocianato, polifenilpolimetilen poliisocianatos tal como son obtenidos por condensación anilina-formaldehído seguida por fosgenización, m-y p-isocianatofenilsulfonil isocianatos, aril poliisocianatos perclorados, poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, poliisocianatos que contienen grupos alofanato, poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, poliisocianatos que contienen grupos uretano, poliisocianatos que contienen grupos urea acilada, poliisocianatos que contienen grupos biuret, poliisocianatos que contienen grupos éster, productos de reacción de los isocianatos antes mencionados con acetales, y poliisocianatos que contienen radicales de ácidos grasos poliméricos.

También es posible emplear los residuos de destilación que contienen grupo isocianato, puesto que son disueltos en uno o más de los poliisocianatos antes mencionados, los cuales son obtenidos en el transcurso de la preparación industrial de isocianatos. También es posible utilizar cualquier mezcla deseada de los poliisocianatos antes mencionados.

Se prefieren 2,4-o 2,6-tolilen diisocianato y cualquier mezcla deseada de estos isómeros ("TDI"), polifenilpolimetilen-poliisocianatos preparados por condensación de anilina-formaldehído seguida por fosgenización ("MDI crudo") o poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, uretano, alofanato, isocianurato, urea o biuret ("poliisocianatos modificados").

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hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/tri-deciloxi-2hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina,

5 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]-fenil}4,6-bis¬(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N’-difeniloxamida, N-salicilal-N’-saliciloilo hidrazina, N,N’bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil-propionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden) oxalilo dihidrazida, oxanilida, isoftaloilo dihidrazida, sebacoilo bisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoilo

10 dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalilo dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)-tiopropionilo dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenilo) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-tert-butilfenilo) fosfito, diisodecilo pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butil-615 metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearilo sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-ditert-butilfenilo) 4,4’-bifenileno difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metil-fenil)metil fosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2’,2"-nitrilo-[trietiltris(3,3’,5,5’-tetra-tert-butil-1,1’bifenil-2,2’-diil)fosfito], 2-etilhexil-(3,3’,5,5’-tetra-tert-butil-1,1’-bifenil-2,2’-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tert

20 butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Los siguientes fosfitos son preferidos especialmente:

Tris(2,4-di-tert-butilfenilo) fosfito (Irgafos 168, RTM BASF), tris(nonilfenilo) fosfito,

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personales, teléfonos, teléfonos portátiles, impresoras, aparatos de televisión, dispositivos de audio y vídeo), macetas, platos para TV por satélite, y dispositivos de panel.

II-2) Encamisado para otros materiales tales como acero o textiles.

II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular aislamiento para conectores, especialmente conectores para ordenador, carcasas para partes eléctricas y electrónicas, tarjetas impresas, y materiales para almacenamiento electrónico de datos tales como chips, tarjetas de pago y tarjetas de crédito.

II-4) Aparatos eléctricos, en particular máquinas para lavado, interruptores, hornos (hornos microondas) lavadores de vajillas, mezcladores y planchas.

II-5) Cubierta para luces (por ejemplo luces de calle, pantallas de lámpara).

II-6) Aplicaciones en alambres y cables (semiconductores, aislamiento y encamisamiento de cables).

II-7) Láminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de calentamiento, acondicionadores de aire, encapsulamiento de electrónica, semiconductores, máquinas para café y aspiradores al vacío.

III-1) Artículos técnicos tales como ruedas dentadas, acoples por deslizamiento, espaciadores, tornillos, tuercas, asas y botones.

III-2) Cuchillas rotatorias, ventiladores y ventiladores de molinos de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas para piscina, recubrimientos para piscina, recubrimientos para pozos, armarios, guardarropas, paredes divisoras, listones para paredes, paredes plegables, techos, persianas (persianas enrollables), conectores, conexiones entre tuberías, manguitos y cintas transportadoras.

III-3) Artículos sanitarios, en particular cubículos para ducha, asientos sanitarios, cubiertas y lavabos.

III-4) Artículos higiénicos, en particular pañales (para bebes, para incontinencia en adultos), artículos para higiene femenina, cortinas para ducha, cepillos, tapetes, bañeras, sanitarios móviles, cepillos para dientes y cuñas de cama.

III-5) Tuberías (entrecruzadas o no) para agua, aguas residuales y agentes químicos, tuberías para protección de alambres y cables, tuberías para gas, aceite y alcantarillado, canalones, bajantes y sistemas de drenaje.

III-6) Perfiles de cualquier geometría (paneles para ventana) y revestimientos.

III-7) Sustitutos para vidrios, en particular placas extrudidas o coextrudidas, vidriado para edificios (monolítico, gemelo o multiparedes), aeronaves, escuelas, láminas extrudidas, películas para ventanas para vidriado arquitectónico, trenes, transportes, artículos sanitarios e invernaderos.

III-8) Placas (paredes, tableros para corte), extrusión-recubrimiento (papel fotográfico, tetrapack y recubrimiento para tuberías), silos, sustitutos de la madera, troncos plásticos, compuestos de madera, paredes, superficies, mobiliario, láminas decorativas, recubrimientos para pisos (aplicaciones interior y exterior), conformación de pisos, tablones con listones y baldosas.

III-9) Distribuidores de entrada y salida.

III-10) Aplicaciones en cemento, concretos, composiciones y cubiertas, enlucimientos y revestimientos , rieles de mano, pasamanos, encimeras para cocina, techos, láminas para techos, baldosas y azulejos.

IV-1) Placas (paredes y tableros de cortes), bandejas, césped artificial, césped artificial, cubiertas artificiales para pistas de estadio (atléticas), piso artificial para pistas de estadio (atléticas) y cintas.

IV-2) Textiles tejidos continuos y presillas, fibras (carpetas/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos; filtros; paños limpiadores/cortinas (oscurecedoras/aplicaciones médicas), fibras en volumen (aplicaciones tales como batas/vestimentas de protección), nidos, lazos, cables, cordeles, hebras, cinturones de seguridad para asientos, vestimentas, ropa interior, guantes; botas; botas de goma, vestimenta íntima, adornos, vestimenta para baño, vestimenta deportiva, paraguas (parasol, sombrillas), paracaídas, parapentes, velas, “seda para globos”), artículos para acampar, tiendas, camas inflables, camas solares, bolsas a granel y bolsas. Textiles no tejidos tales como textiles médicos y dispositivos relacionados, dispositivos industriales, textiles para exterior, mobiliario doméstico y telas para construcción.

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a) al calor, por ejemplo a una temperatura en el rango de 150°C a 340°C, durante el tiempo de procesamiento del componente a). El tiempo de procesamiento es corto en comparación con el ejemplo posiblemente por el tiempo de utilización. La utilización tiene lugar típicamente a una temperatura, por ejemplo 0°C a 50°C la cual está por debajo de la temperatura durante el procesamiento.

Se prefiere el uso del componente b) para estabilizar un componente a) contra degradación térmica continua durante el procesamiento.

Los compuestos de la fórmula I son parcialmente nuevos y parcialmente conocidos. En la literatura se describen varias rutas sintéticas de compuestos conocidos de fórmula I.

Una realización adicional de la invención se relaciona con un compuesto de fórmula I

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en donde

cuando n es 1

A es -C(=O)-OR’1, -C(=O)-N(R’2)(R’3) o -SO2-fenilo;

cuando n es 2

A es -C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-, -C(=O)-N(R"1)-Z2-N(R"2)-C(=O)-o piperazin-N,N’-biscarbonilo;

cuando n es 3

A es C3-C12-alcano-tri-(oxicarbonil), 3-etil-3-azapentano-1,5,2’-tri-(oxicarbonil), 1,4,7-triazaheptano-1,4,7-tricarbonilo, 1,4,8-triazaoctano-1,4,8-tricarbonilo o 1,5,9-triazanonano-1,5,9-tricarbonilo;

cuando n es 4

A es C4-C16-alcano-tetra-(oxicarbonil), 1,4,7,10-tetraazadecano-1,4,7,10-tetracarbonilo, 1,4,8,11-tetraazaundecano1,4,8,11-tetracarbonilo o 1,5,8,12-tetraazadodecano-1,5,8,12-tetracarbonilo;

n es 1, 2,3 o4;

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo, fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno;

R’1 es H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C3-C12-alquino-ilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C5-C20-alquilo bicíclico o tricíclico, C6-C14-aril-C1-C4alquilo, C2-C12-alquilo, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquilo, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, C4-C18-alquilo, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-ilo;

R’2 y R’3 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C6-C10-arilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C6-C14-aril-C1-C4alquilo, C2-C6-alquilo, el cual está sustituido con un grupo hidroxilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, o R’2 y R’3 forman junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un heterociclo saturado de 5, 6 o 7 miembros;

28

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en donde

n es 1;

A es -C(=O)-OR’1, -C(=O)-N(R’2)(R’3);

5 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo, fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno;

R’1 es H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C3-C12-alquino-ilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C5-C20-alquilo bicíclico o tricíclico, C6-C14-aril-C1-C4alquilo, C2-C12-alquilo, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquilo, el cual está

10 interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, C4-C18-alquilo, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-ilo;

R’2 y R’3 son independientemente uno de otro H, C1-C22-alquilo, C2-C18-alquenilo, C4-C8-cicloalquilo, el cual es no sustituido o sustituido con uno a tres C1-C4-alquilo, C6-C10-arilo, C4-C8-cicloalquil-C1-C4-alquilo, C6-C14-aril-C1-C4

15 alquilo, C2-C8-alquilo, el cual está sustituido con un grupo hidroxilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 1-(C1-C8-alquil)2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo o 1-(C1-C8-alcoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, o R’2 y R’3 forman junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un heterociclo saturado de 5, 6 o 7 miembros;

el cual comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto de fórmula II

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20 en donde

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 tienen el significado tal como se indicó más arriba; con un compuesto de fórmula III

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en donde

30

Re es C1-C8-alquilo; Y es OR’1 o N(R’2)(R’3); y R’1, R’2 y R’3 tienen el significado tal como se indicó más arriba; en la presencia de una base orgánica o inorgánica y un solvente. Preferiblemente, Re es C1-C4-alquilo, en particular metilo o etilo. Preferiblemente, la base orgánica es metanolato de sodio o etanolato de sodio. Preferiblemente, el solvente es metanol o etanol, en particular metanol. Preferiblemente, la temperatura durante la síntesis está en el rango de 0°C a 240°C. Un método adicional de la invención se relaciona con un método de síntesis para un compuesto de fórmula I

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en donde n es 2; A es -C(=O)-O-Z1-O-C(=O)-;

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son independientemente uno de otro H, C1-C8-alquilo, C4-C8-cicloalquilo, 15 fenilo, C1-C4-alcoxi o halógeno; y

Z1 es C2-C12-alquileno, C4-C8-cicloalquileno, C4-C8-cicloalcano-bis-(C1-C4-alquileno), C6-C14-arenobis-(C1-C4alquileno), C3-C6-alquileno, el cual está sustituido con uno o más grupos hidroxilo, C4-C12-alquileno, el cual está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, hexahidro-furo[3,2-b]furano-3,6-diilo, C4-C8-alquileno, el cual está interrumpido por un átomo de azufre, 3-(C1-C8-alquil)-3-azapentano-1,5-diilo, 4-(C1-C8-alquil)-4-azaheptano-1,7-diilo

20 o 1-etil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4,2’-diilo;

el cual comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto de fórmula la

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En analogía con el ejemplo 9, se hacen reaccionar benzoína y compuesto (408) y se obtiene el compuesto (211) (58%); mp. 148-150°C.

Ejemplo 12: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico etil éster (212)

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Se disuelven 5 g del compuesto (201) (17 mmol) en 50 mL de etanol y se caliente a reflujo con un baño de aceite a una temperatura de 100°C. Se destila una mezcla de etanol y metanol. El etanol es reemplazado regularmente bajo estas condiciones de destilación. Después de 8 horas de destilación, el rendimiento es completo y la solución se evapora al vacío. Se obtuvieron 4.77 g del compuesto (212) (91%) en forma de un aceite viscoso.

10 Ejemplo 13: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico propil éster (213)

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En analogía con el ejemplo 12, se hicieron reaccionar el compuesto (201) y 1-propanol y se obtuvo el compuesto

(213) (98%) en forma de un líquido. Ejemplo 14: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico pentil éster (214)

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En analogía con el ejemplo 12, se hicieron reaccionar el compuesto (201) y 1-pentanol y se obtiene el compuesto

(214) (83%) en forma de un líquido. Ejemplo 15: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico 1-metoxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo éster

(215)

35

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En analogía con el ejemplo 12 y empleando tetralina como cosolvente, se hicieron reaccionar el compuesto (201) y 1-metoxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol y se obtuvo el compuesto (215) (37%); mp. 143-146°C.

Ejemplo 16: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico ciclohexil éster (216)

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En analogía con el ejemplo 12, se hacen reaccionar el compuesto (201) y ciclohexanol y se obtiene el compuesto

(216) (82%); mp. 139-142°C. Ejemplo 17: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico bencil éster (217)

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10 En analogía con el ejemplo 12, se hacen reaccionar el compuesto (201) y alcohol bencílico y se obtiene el compuesto (217) (73%); mp. 111-114°C.

Ejemplo 18: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico isopropil éster (218)

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En analogía con el ejemplo 12, se hacen reaccionar el compuesto (201) e isopropanol y se obtiene el compuesto 15 (218) (85%); mp. 120-122°C.

Ejemplo 19: Ácido 2-Oxo-4,5-difenil-2,5-dihidro-furan-3-carboxílico tert-butil éster (219)

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i) 4-tert-octildifenilamina, ii) 4,4’-di-tert-butildifenilamina, iii) 2,4,4’-tris-tert-butildifenilamina, δ) compuestos del grupo

5 i) 4-tert-butil-4’-tert-octildifenilamina, ii) o,o’, m,m’, o p,p’-di-tert-octildifenilamina, iii) 2,4-di-tert-butil-4’-tert-octildifenilamina, ε) compuestos del grupo i) 4,4’-di-tert-octildifenilamina,

10 ii) 2,4-di-tert-octil-4’-tert-butildifenilamina, y en donde no más de 5% en peso del componente α), 8 a 15% en peso del componente β), 24 a 32% en peso del componente γ), 23 a 34% en peso del componente δ) y 21 a 34% en peso del componente ε) están presentes. Tabla 1

Ejemplos: Muestra probada Temperatura de aparición °C

35a) a): 100 partes de poliol sin composición estabilizadora 132

100 partes de poliol con 0.45 partes de composición estabilizadora que contienen compuesto

35b) b): (201) 188

35c) b): (202) 193

35d) b): (205) 193

35e) b): (206) 197

35f) b): (207) 194

35g) b): (214) 194

35h) b): (215) 195

35i) b): (216) 193

35j) b): (218) 191

35k) b): (219) 192

35l) b): (220) 192

35m) b): (222) 191

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Ejemplo: Componente poliol empleado Índice de amarillamiento después de 30 minutos a 180°C

36c) b): (222) 2

36d) b): (223) 1

36e) b): (224) 3

Las notas al pie están presentadas en la Tabla 1.

Tabla 3

36f) a): 100 partes de poliol sin composición estabilizadora 25

100 partes de poliol con 0.45 partes de composición estabilizadora que contiene compuesto

36g) b): (202) 2

36h) b): (205) 1

36i) b): (206) 1

36j) b): (207) 1

36k) b): (214) 2

36l) b): (215) 1

36m) b): (216) 2

36n) b): (218) 2

36o) b): (219) 2

36p) b): (220) 2

Las notas al pie están presentadas en la Tabla 1.

Ejemplo 37: Estabilización de polipropileno

5 Método 1:

El miniextrusor empleado, el cual es comercialmente disponible de DSM, permite un flujo del polímero fundido en un círculo, esto es, dos tornillos en una disposición de tornillos gemelos presionan el polímero fundido hacia la salida, la cual está conectada a la zona de entrada de la extrusora. La temperatura de la barra de acero del miniextrusor puede ser regulada y la zona de entrada del extrusor puede ser purgada con un gas, el cual permite la eliminación 10 del aire atrapado originado de la carga de la muestra de polímero. Adicionalmente, un sensor determina la fuerza, que es ejercida por el polímero fundido sobre el tambor durante la rotación de los dos tornillos. Un cambio en la

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usencia de degradación significa pendiente cero.

Los resultados se muestran en la Tabla 4.

Método 2: Prueba de extrusión por paso múltiple

Se mezclan 2500 g de copolímero aleatorio de polipropileno (como el descrito bajo el método 1 incluyendo los

5 aditivos mencionados) con 1.25 g de un compuesto de acuerdo con la invención y se mezcla bajo nitrógeno a 220°C con un extrusor de tornillo gemelo. En el caso del ejemplo comparativo 37t), no se agrega un compuesto de acuerdo con la invención. Las pellas son extrudidas 5 veces más a 280°C bajo aire. El flujo en fusión de las pellas después de la quinta extrusión es medido a 230°C con un peso de 5 kg de acuerdo con ISO 1133:1997.

Un cambio muy pequeño del índice de fusión indica menos degradación. Idealmente, no habría cambio en el flujo en 10 fusión. Los resultados se muestran en la Tabla 5.

Tabla 4

Ejemplo: Composición probada Método 1 pendiente

37a) a): Adición de un compuesto de acuerdo con la invención -0.8

Con compuesto

37b) b): (201) -0.2

37c) b): (202) -0.45

37d) b): (205) -0.48

37e) b): (206) -0.54

37f) b): (207) -0.47

37g) b): (209) -0.42

37h) b): (210) -0.38

37i) b): (211) -0.4

37j) b): (214) -0.56

37k) b): (216) -0.4

37l) b): (218) -0.44

37m) b): (219) -0.43

37n) b): (220) -0.31

37o) b): (221) -0.34

37p) b): (222) -0.19

37q) b): (223) -0.14

37r) b): (224) -0.17

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Claims

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