ES2312743T3 - Combinaciones sinergicas de absorbentes uv para poliolefinas pigmentadas. - Google Patents
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Abstract
Un método para estabilizar una poliolefina que contiene al menos un pigmento orgánico, contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación, el cual comprende la incorporación a la poliolefina pigmentada de una mezcla estabilizante formada por a) al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y b) como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, siendo la relación en peso de absorbente UV de hidroxifenil triazina a absorbente UV de hidroxifenil benzotriazol desde 10:1 hasta 1:10. 12. Uso de una mezcla de a) al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y b) como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, siendo la relación en peso de absorbente UV de hidroxifenil triazina a absorbente UV de hidroxifenil benzotriazol desde 10:1 hasta 1:10, para la estabilización de una poliolefina que contiene al menos un pigmento orgánico.
Description
Combinaciones sinérgicas de absorbentes UV para
poliolefinas pigmentadas.
La presente invención se refiere a composiciones
poliolefínicas que contienen una mezcla de los absorbentes de UV
hidroxifenil benzotriazol e
hidroxifenil-s-triazina, al menos un
estabilizante a la luz del tipo de las aminas estéricamente
impedidas (HALS) y al menos un pigmento orgánico. Otros objetivos
son un método para estabilizar poliolefinas pigmentadas y el uso de
una mezcla absorbente de UV para ello.
El oxígeno atmosférico, la humedad y
especialmente la luz UV degradan los materiales poliméricos. Ello se
pone de manifiesto, por ejemplo, en pérdida de resistencia
mecánica, en cambios de color y finalmente en la descomposición
total del artículo polimérico. Como es sabido, estos procesos de
degradación de las poliolefinas se pueden retardar mediante el uso
de estabilizantes adecuados, y en el estado técnico previo hay
numerosos documentos al respecto.
En el campo de las pinturas, la patente
EP-A-0453 396 revela que las mezclas
de absorbentes de UV constituidas por hidroxifenilbenzotriazol e
hidroxibenzofenona o
hidroxifenil-s-triazina producen
efectos sinérgicos que alargan inesperadamente el tiempo de vida de
las pinturas, evitando su degradación.
La patente FR 2619814 revela de modo genérico el
empleo combinado de absorbentes UV de oxalamida, concretamente en
pinturas, con absorbentes UV de benzofenona o benzotriazol, pero en
el estado técnico previo no se sugieren las presentes combinaciones
en las poliolefinas.
La patente GB 2361005 revela diversas
combinaciones de absorbentes UV en poliolefinas, pero no se
mencionan combinaciones de benzotriazoles con
hidroxifeniltriazinas.
Ahora se ha encontrado que las combinaciones de
benzotriazol con absorbentes UV de hidroxifeniltriazina, en
presencia de un estabilizante a la luz tipo amina estéricamente
impedida, son capaces de evitar en gran medida la degradación de
las poliolefinas pigmentadas.
Las combinaciones de la presente invención
producen un efecto inesperado de estabilización sinérgica de los
artículos poliolefínicos. El efecto no es predecible mediante los
espectros de absorción y hasta la fecha no se ha observado con
otras combinaciones de absorbentes UV en poliolefinas
pigmentadas.
Un aspecto de la presente invención es una
composición poliolefínica que comprende:
- a)
- al menos un pigmento orgánico,
- b)
- al menos un estabilizante a la luz tipo amina estéricamente impedida y
- c)
- como absorbentes UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina.
A continuación se citan las poliolefinas
adecuadas.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metil-pent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que puede
estar opcionalmente reticulado), por ejemplo polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular
(HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso
molecular ultraelevado (HDPE-UHMW), polietileno de
media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE),
polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE),
polietileno metalocénico (m-PE), en concreto
m-LLDPE, y polipropileno metalocénico
(m-PP).
Las poliolefinas, es decir los polímeros de
monoolefina ejemplificados en el párrafo anterior, preferentemente
polietileno y polipropileno, se pueden preparar según diferentes
métodos y especialmente los siguientes:
- a)
- Polimerización radicalaria (normalmente a presión y a temperatura elevadas).
- b)
- Polimerización catalítica mediante un catalizador que suele contener uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la tabla periódica. Estos metales suelen llevar uno o más ligandos, normalmente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, grupos alquilo, alquenilo y/o arilo, que pueden estar \pi- o \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos se pueden encontrar en forma libre o fijados sobre substratos, típicamente sobre cloruro magnésico activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden emplear por sí solos en la polimerización o bien con activadores adicionales, normalmente metal-alquilos, hidruros metálicos, haluros de alquil-metal, alquil-óxidos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la tabla periódica. Los activadores pueden estar convenientemente modificados con más grupos éster, éter, amina o silil-éter. Estos sistemas catalíticos se llaman usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores de sitio único (SSC).
2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
combinaciones de distintos tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE), de metalocenos con tipos corrientes (por ejemplo
m-PE/PE-LLD,
m-PE/PE-LD, m-PP/PP
convencional).
Se prefiere una composición poliolefínica en que
la poliolefina sea polipropileno, polietileno o un copolímero de
los mismos.
Se prefiere especialmente una composición
poliolefínica en que la poliolefina sea polipropileno o un
copolímero del mismo.
Todos los pigmentos orgánicos descritos en
"Gächter/Müller: Manual de aditivos para plásticos, 3ª edición,
Hanser Publishers, Munich Viena Nueva York", pág. 647 a 659,
punto 11.2.1.1 hasta 11.2.4.2 pueden usarse como componente a).
Otros pigmentos adecuados se citan en el Manual de aditivos para
plásticos, 5ª edición, publicado por H. Zweifel.
Son ejemplos de pigmentos orgánicos los de tipo
azoico, las antraquinonas, bencimidazolonas, dioxazinas,
ftalocianinas, tetracloroisoindolinonas, quinacridonas,
isoindolinas, perilenos, pirrolo-pirroles
(dicetopirrolo-pirroles como por ejemplo el
Pigmento Rojo 254).
Son ejemplos de dichos pigmentos orgánicos:
pigmento amarillo C.I. (Colour Index) 93,
pigmento amarillo C.I. 95, pigmento amarillo C.I. 138, pigmento
amarillo C.I. 139, pigmento amarillo C.I. 155, pigmento amarillo
C.I. 162, pigmento amarillo C.I. 168, pigmento amarillo C.I. 180,
pigmento amarillo C.I. 183, pigmento rojo C.I. 44, pigmento rojo
C.I. 170, pigmento rojo C.I. 202, pigmento rojo C.I. 214, pigmento
rojo C.I. 254, pigmento rojo C.I. 264, pigmento rojo C.I. 272,
pigmento rojo C.I. 48:2, pigmento rojo C.I. 48:3, pigmento rojo C.I.
53:1, pigmento rojo C.I. 57:1, pigmento verde C.I. 7, pigmento azul
C.I. 15:1, pigmento azul C.I. 15:3 y pigmento violeta C.I. 19. Una
clase muy apropiada es por ejemplo la de los pigmentos de
dicetopirrolo-pirrol.
También caen dentro del ámbito de la presente
invención las mezclas de pigmentos inorgánicos y orgánicos. Un
pigmento inorgánico especialmente preferido es el dióxido de
titanio, empleado a menudo en combinación con un pigmento
orgánico.
Cuando se usa una mezcla de un pigmento orgánico
y un pigmento inorgánico, la relación de pigmento orgánico a
pigmento inorgánico puede variar en un amplio intervalo, usualmente
desde 5:95 hasta 95:5 partes en peso.
La cantidad de pigmento incorporado es
normalmente de 0,1 hasta 15%, con preferencia de 0,1 hasta 10% y
sobre todo de 0,1 hasta 5% en peso respecto al polímero.
Los típicos absorbentes UV del tipo de las
hidroxifenil triazinas son de la fórmula (I)
donde
- \quad
- n es 1 o 2;
- \quad
- R_{1}, R'_{1}, R_{2} y R'_{2}, independientemente uno de otro, son H, OH, alquilo C_{1}-C_{12}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alcoxi C_{1}-C_{12}; alquenoxi C_{2}-C_{18}; halógeno; trifluorometilo; fenil-alquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxi; o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno;
- \quad
- R_{3} y R_{4}, independientemente uno de otro, son H, alquilo C_{1}-C_{12}; OR'_{7}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alquenoxi C_{2}-C_{18}; halógeno; trifluorometilo, fenil-alquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxi; o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno;
- \quad
- R_{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenil-alquilo C_{7}-C_{15};
- \quad
- R_{7}, cuando n = 1, y R'_{7}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18}; o son alquilo C_{1}-C_{12} sustituido con OH, alcoxi C_{1}-C_{18}, aliloxi, halógeno, -COOH, -COOR_{8}, -CONH_{2}, -CONHR_{9}, -CON(R_{9})(R_{10}), -NH_{2}, -NHR_{9}, -N(R_{9})(R_{10}), -NHCOR_{11}, -CN, -OCOR_{11}, fenoxi y/o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; o bien R_{7} es alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por -O-, que puede estar sustituido con OH; o bien R_{7} es alquenilo C_{3}-C_{6}; glicidilo; cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido con OH, alquilo C_{1}-C_{4} o -OCOR_{11}; fenil-alquilo C_{7}-C_{11} sin sustituir o sustituido con OH, Cl o CH_{3}; -CO-R_{12} o -SO_{12}-R_{13};
- \quad
- R_{7}, cuando n = 2, es alquileno C_{2}-C_{16}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, alquileno C_{3}-C_{20} interrumpido por O y/o sustituido con OH, o es un grupo de fórmula -CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{20}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-, -CO-R_{21}-CO-, -CO-NH-R_{22}-NH-CO- o bien -(CH_{2})_{m}-COO-R_{23}-OOC-(CH_{2})_{m}-, en que m es un número en el intervalo de 1 a 3, o es
- \quad
- R_{8} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; hidroxietilo; alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por O, NH, NR_{9} o S y/o sustituido con OH; alquilo C_{1}-C_{4} sustituido con -P(O)(OR_{14})_{2}, -N(R_{9})(R_{10}) o -OCOR_{11} y/o OH; glicidilo; cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo; alquil-C_{7}-C_{14}-fenilo o fenil-alquilo C_{7}-C_{11};
- \quad
- R_{9} y R_{10}, independientemente uno de otro, son alquilo C_{1}-C_{12}; alcoxi-alquilo C_{3}-C_{12}; dialquil-aminoalquilo C_{4}-C_{16} o cicloalquilo C_{5}-C_{12}, o bien R_{9} y R_{10} juntos son alquileno o oxaalquileno o azaalquileno C_{3}-C_{9};
- \quad
- R_{11} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18} o fenilo; hidroxi-alquilo C_{2}-C_{12}; ciclohexilo; o bien es alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por -O-, que puede estar sustituido con OH;
- \quad
- R_{12} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; fenilo; alcoxi C_{1}-C_{18}; alqueniloxi C_{3}-C_{18}; alcoxi C_{3}-C_{50} interrumpido por O, NH, NR_{9} o S y/o sustituido con OH; ciclohexiloxi; alquil-C_{7}-C_{14}-fenoxi; fenil-alcoxi C_{7}-C_{11}; fenoxi; alquil-C_{1}-C_{12}-amino; fenilamino; tolilamino o naftilamino;
- \quad
- R_{13} es alquilo C_{1}-C_{12}; fenilo; naftilo o alquil-C_{7}-C_{14}-fenilo;
- \quad
- R_{14} es alquilo C_{1}-C_{12}; metilfenilo o fenilo;
- \quad
- R_{20} es alquileno C_{2}-C_{10}; alquileno C_{4}-C_{50} interrumpido por O, fenileno o un grupo-fenileno-X-fenileno- en que X es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-;
- \quad
- R_{21} es alquileno C_{2}-C_{10}, oxaalquileno C_{2}-C_{10}, tiaalquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{12} o alquenileno C_{2}-C_{6};
- \quad
- R_{22} es alquileno C_{2}-C_{10}, fenileno, tolileno, difenilen-metano o un grupo
- \quad
- R_{23} es alquileno C_{2}-C_{10} o alquileno C_{4}-C_{20} interrumpido por O.
Halógeno es en cualquier caso flúor, cloro,
bromo o yodo.
Son ejemplos de alquilo: metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, terc-butilo,
2-etil-butilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo,
1,3-dimetil-butilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetra-metilpentilo, nonilo,
decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo.
Ejemplos de alcoxi que tengan hasta 12 átomos de
carbono son metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi,
pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi,
dodeciloxi.
Ejemplos de alquenoxi son propeniloxi,
buteniloxi, penteniloxi y hexeniloxi.
Ejemplos de cicloalquilo
C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo,
cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Se prefieren los
cicloalquilo C_{5}-C_{8}, sobre todo el
ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12}
sustituido con alquilo C_{1}-C_{4} es por
ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Fenilo sustituido con OH o con alquilo
C_{1}-C_{10} es por ejemplo metilfenilo,
dimetilfenilo, trimetilfenilo, terc-butilfenilo o
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo.
Fenilo sustituido con alcoxi es por ejemplo
metoxifenilo, dimetoxifenilo o trimetoxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9}
sustituido en el radical fenilo con OH y/o alquilo de hasta 10
átomos de carbono es por ejemplo metilbencilo, dimetilbencilo,
trimetilbencilo, terc-butil-bencilo
o
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo son alilo,
2-metilalilo, butenilo, pentenilo y hexenilo. Se
prefiere alilo. El átomo de carbono en la posición 1 está
preferiblemente saturado.
Ejemplos de alquileno son metileno, etileno,
propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,
trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Ejemplos de alquenileno son butenileno,
pentenileno y hexenileno.
Arileno C_{6}-C_{12} es
preferiblemente fenileno.
Alquilo interrumpido por O es por ejemplo
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}-
o
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}-.
Se prefieren los derivados de polietilenglicol. Una descripción
general es
-((CH_{2})_{a}-O)_{b}-H/CH_{3},
donde a es un número de 1 a 6 y b es un número de 2 a 10.
Oxaalquileno C_{2}-C_{10} y
tiaalquileno C_{2}-C_{10} pueden deducirse de
los grupos alquileno arriba mencionados, sustituyendo uno o más
átomos de carbono por un átomo de oxígeno o de azufre.
En una forma de ejecución específica de la
presente invención, el absorbente UV del tipo
hidroxifenil-triazina es de la fórmula (Ia)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
u es 1 o 2 y r es un número entero de 1 hasta 3,
los sustituyentes
Y_{1}, independientemente uno de otro, son
hidrógeno, hidroxilo, halógenometilo, alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, fenilo o halógeno,
si u es 1,
Y_{2} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono,
fenoxi sin sustituir o sustituido con hidroxilo, alcoxi de 1 a 18
átomos de carbono, o halógeno, o está sustituido con alquilo o
alcoxi de 1 hasta 18 átomos de carbono en cada caso o con halógeno,
alquilo que tiene 1 hasta 12 átomos de carbono y está sustituido con
-COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2},
-CONHY_{9}, -CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/o -OCOY_{11}, alquilo de 4 hasta 20 átomos de carbono e interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y no sustituido o sustituido con hidroxilo o alcoxi de 1 hasta 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 hasta 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo sin sustituir o sustituido con hidroxilo, alquilo de 1 hasta 4 átomos de carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 hasta 5 átomos de carbono en el fragmento alquilo y está sin sustituir o sustituido con hidroxilo, cloro y/o metilo, -OCOY_{12} o -SO_{2}Y_{13}, o,
-CONHY_{9}, -CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/o -OCOY_{11}, alquilo de 4 hasta 20 átomos de carbono e interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y no sustituido o sustituido con hidroxilo o alcoxi de 1 hasta 12 átomos de carbono, alquenilo de 3 hasta 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo sin sustituir o sustituido con hidroxilo, alquilo de 1 hasta 4 átomos de carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 hasta 5 átomos de carbono en el fragmento alquilo y está sin sustituir o sustituido con hidroxilo, cloro y/o metilo, -OCOY_{12} o -SO_{2}Y_{13}, o,
si u es 2,
Y_{2} es alquileno de 2 hasta 16 átomos de
carbono, alquenileno de 4 hasta 12 átomos de carbono, xilileno,
alquileno de 3 hasta 20 átomos de carbono, interrumpido por uno o
más átomos de -O- y/o sustituido con
hidroxilo,
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2},
-CO-Y_{16}-CO-,
-CO-NH-Y_{17}-NH-CO-
o
-(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m},
en que m es 1, 2 o 3,
Y_{8} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono, alquenilo de 3 hasta 18 átomos de carbono, alquilo de 3
hasta 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de
oxígeno o de azufre o -NT_{6}- y/o
sustituido con hidroxilo, alquilo de 1 hasta 4 átomos de carbono
sustituido con -P(O)(OY_{14})_{2},
-NY_{9}Y_{10} o -OCOY_{11} y/o hidroxilo,
alquenilo de 3 hasta 18 átomos de carbono, glicidilo, o fenilalquilo
de 1 hasta 5 átomos de carbono en el fragmento alquilo,
Y_{9} y Y_{10}, independientemente uno de
otro, son alquilo de 1 hasta 12 átomos de carbono, alcoxialquilo de
3 hasta 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo de 4 hasta 16
átomos de carbono o ciclohexilo de 5 hasta 12 átomos de carbono, o
bien Y_{9} y Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o
azaalquileno de 3 hasta 9 átomos de carbono en cada caso.
Y_{11} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono, alquenilo de 2 hasta 18 átomos de carbono o fenilo,
Y_{12} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono, alquenilo de 2 hasta 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxi
de 1 hasta 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilamino de 1 hasta 12
átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono,
fenilo o alquilfenilo de 1 hasta 8 átomos de carbono en el radical
alquilo,
Y_{14} es alquilo de 1 hasta 12 átomos de
carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno de 2 hasta 10 átomos de
carbono, fenileno o un grupo
-fenileno-M-fenileno-
en que M es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}-
o -C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o
tiaalquileno de 2 hasta 10 átomos de carbono en cada caso, fenileno
o alquenileno de 2 hasta 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno de 2 hasta 10 átomos de
carbono, fenileno o alquilfenileno de 1 hasta 11 átomos de carbono
en el fragmento alquilo, e
Y_{18} es alquileno de 2 hasta 10 átomos de
carbono o alquileno de 4 hasta 20 átomos de carbono interrumpido
una o más veces por oxígeno.
Además se prefieren aquellas composiciones
poliolefínicas en que los sustituyentes Y_{1} de los compuestos
de la fórmula (Ia) son hidrógeno, alquilo de 1 hasta 12 átomos de
carbono, alcoxi de 1 hasta 18 átomos de carbono, fenilo o halógeno,
si u es 1, Y_{2} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono,
alquilo de 1 hasta 12 átomos de carbono sustituido con hidroxilo,
alcoxi de 1 hasta 18 átomos de carbono, -COOY_{8},
-CONY_{9}Y_{10} y/o -OCOY_{11}, glicidilo o
fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento alquilo, o,
si u es 2, Y_{2} es alquileno de 2 hasta 16 átomos de carbono,
alquenileno de 4 hasta 12 átomos de carbono, xilileno o alquileno
de 3 hasta 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de
-O- y/o sustituido con hidroxilo, siendo los
sustituyentes Y_{8} a Y_{11} tal como se ha definido arriba.
Preferentemente u es 1.
Como ejemplos concretos de compuestos cabe
mencionar los siguientes;
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxi-propoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina,
2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxi-propiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
\newpage
Se prefieren especialmente los compuestos
siguientes.
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G_{1} =
CH(CH_{3})-COO-C_{2}H_{5}
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= una mezcla
de
a) R1 = R2 =
CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
R3 = R4 = H;
b) R1 = R2 = R3 =
CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
R4 = H;
c) R1 = R2 = R3 = R4 =
CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17}
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\vskip1.000000\baselineskip
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Los absorbentes UV de hidroxifeniltriazina son
conocidos y parte de ellos son artículos del comercio.
Ejemplos apropiados de absorbentes UV de
hidroxifeniltriazina son los compuestos de las siguientes
estructuras IIa, IIb o IIc.
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en los compuestos de la fórmula
(IIa),
R_{101} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 24
átomos de carbono, fenilalquilo de 1 hasta 4 átomos de carbono en
el fragmento alquilo, cicloalquilo de 5 hasta 8 átomos de carbono o
bien un radical de la fórmula
donde
R_{104} y R_{105}, independientemente entre
sí, son alquilo de 1 a 5 átomos de carbono en ambos casos, o bien
R_{104}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m},
forma un radical cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 hasta 20
y
M es un radical de la fórmula
-COOR_{106} en que
R_{106} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 12
átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 hasta 20 átomos de carbono en
cada caso - en el fragmento alquilo y en el
fragmento alcoxi - o
fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el
fragmento alquilo,
R_{102} es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1
hasta 18 átomos de carbono, y fenilalquilo de 1 a 4 átomos de
carbono en el fragmento alquilo, y
R_{103} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxi
de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos o -COOR_{106}
en que R_{106} es tal como se ha definido arriba;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de
carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxi
de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos,
n es 1 o 2 y
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula
OT_{3} o
y
si n es 2, T_{2} es un radical de la
fórmula
o bien
-O-T_{9}-O-
donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, sin sustituir o sustituido con 1 hasta 3 grupos
hidroxilo o con -OCOT_{6}, alquilo de 3 hasta 18 átomos
de carbono interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}- y sin
sustituir o sustituido con hidroxilo o con -OCOT_{6},
cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono, sin sustituir o
sustituido con hidroxilo y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
alquenilo de 2 hasta 18 átomos de carbono, sin sustituir o
sustituido con hidroxilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono
en el fragmento alquilo, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5}, independientemente entre sí,
son hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono, alquilo de
3 hasta 18 átomos de carbono interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}-, cicloalquilo de 5
hasta 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 hasta 8 átomos de
carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento
alquilo o hidroxilaquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono,
alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de
carbono en el fragmento alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, fenilo sin sustituir o sustituido con hidroxilo,
fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento alquilo o
-CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono, alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5
hasta 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con alquilo de
1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono
en el fragmento alquilo,
T_{9} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
alquenileno de 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno de 4 átomos de
carbono, ciclohexileno, alquileno de 2 a 8 átomos de carbono
interrumpido una o varias veces por-O-, o bien un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-,
T_{10} es alquileno de 2 hasta 20 átomos de
carbono, y puede estar interrumpido una o varias veces por
-O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno de 2 a 8 átomos de
carbono, alquileno de 2 hasta 18 átomos de carbono interrumpido una
o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o bien
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, forman un anillo de piperazina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{102} es alquilo
C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4.
En los compuestos de la fórmula (IIa) R_{101}
puede ser hidrógeno o alquilo de 1 hasta 24 átomos de carbono, tal
como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo, nonilo,
dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, nonadecilo y
eicosilo y también los respectivos isómeros ramificados.
Asimismo, además de fenilalquilo con 1 a 4
átomos de carbono en el fragmento alquilo, por ejemplo bencilo,
R_{101} también puede ser cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono,
por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo, o bien un
radical de la fórmula
donde R_{104} y R_{105},
independientemente entre sí, son alquilo de 1 a 5 átomos de carbono
en ambos casos, en particular metilo, o R_{104}, junto con el
radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical
cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo
ciclohexilo, ciclooctilo y ciclodecilo. M es un radical de la
fórmula -COOR_{106} en que R_{106} no es solo
hidrógeno, sino también alquilo de 1 hasta 12 átomos de carbono o
alcoxialquilo de 1 hasta 20 átomos de carbono en cada uno de los
fragmentos alquilo y alcoxi. Como radicales R_{106} son adecuados
los citados para R_{101}. Ejemplos de grupos alcoxialquilo
apropiados son -C_{2}H_{4}OC_{2}H_{5},
-C_{2}H_{4}OC_{8}H_{17} y
-C_{4}H_{8}OC_{4}H_{9}. Como fenilalquilo de 1 a
4 átomos de carbono, R_{106} es, por ejemplo, bencilo, cumilo,
\alpha-metilbencilo o
fenilbutilo.
Aparte de hidrógeno y halógeno, como por ejemplo
cloro y bromo, R_{102} también puede ser alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono. En las definiciones de R_{101} se indican
ejemplos de tales radicales alquilo. R_{102} también puede ser
fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento alquilo, por
ejemplo bencilo, \alpha-metilbencilo y
cumilo.
Como sustituyente, halógeno significa en todos
los casos flúor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente cloro o bromo
y con mayor preferencia cloro.
Al menos uno de los radicales R_{101} y
R_{102} debe ser diferente de hidrógeno.
Además de hidrógeno o cloro, R_{103} también
es alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos, por
ejemplo metilo, butilo, metoxi y etoxi, y también
-COOR_{106}.
En los compuestos de la fórmula (IIb) T es
hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo y
butilo, T_{1} no solamente es hidrógeno o cloro, sino también
alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos, por
ejemplo metilo, metoxi y butoxi, y, si n es 1, T_{2} es cloro o un
radical de la fórmula-OT_{3} o
-NT_{4}T_{5}. En tal caso T_{3} es hidrógeno o
alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono (véase la definición de
R_{101}). Estos radicales alquilo pueden estar sustituidos con 1 a
3 grupos hidroxilo o con un radical -OCOT_{6}.
Asimismo T_{3} puede ser alquilo de 3 hasta 18 átomos de carbono
(véase la definición de R_{101}) interrumpido una o varias veces
por -O- o -NT_{6}- y
sin sustituir o sustituido con hidroxilo o -OCOT_{6}.
Ejemplos de T_{3} como cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo
o ciclooctilo. T_{3} también puede ser alquenilo de 2 hasta 18
átomos de carbono. Los radicales alquenilo adecuados son derivados
de los radicales alquilo mencionados en las definiciones de
R_{101}. Estos radicales alquenilo pueden estar sustituidos con
hidroxilo. Ejemplos de T_{3} como fenilalquilo son bencilo,
feniletilo, cumilo, \alpha-metilbencilo. T_{3}
también puede ser un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
Como T_{3}, T_{4} y T_{5},
independientemente entre sí, pueden ser no solo hidrógeno, sino
también alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono o alquilo de 3
hasta 18 átomos de carbono interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}-. T_{4} y T_{5}
también pueden ser cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono, por
ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo o ciclooctilo. Ejemplos de
T_{4} y T_{5} como grupos alquenilo se pueden encontrar en las
explicaciones de T_{3}. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como
fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento alquilo son
bencilo o fenilbutilo. Por último, estos sustituyentes también
pueden ser hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono.
Si n es 2, T_{2} es un radical divalente de la
fórmula
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\vskip1.000000\baselineskip
o
-O-T_{9}-O-.
Aparte de hidrógeno, T_{6} (ver también
arriba) es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo o fenilalquilo;
anteriormente ya se han indicado ejemplos de dichos radicales.
Aparte de hidrógeno y de los radicales
fenilalquilo y de los radicales de cadena larga arriba citados,
T_{7} puede ser fenilo o hidroxifenilo y también
-CH_{2}OT_{8}, en que T_{8} puede ser uno de los
radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo o fenilalquilo
mencionados.
El radical divalente T_{9} puede ser alquileno
de 2 a 8 átomos de carbono y tales radicales también pueden ser
ramificados. Esto también vale para los radicales alquenileno y
alquinileno T_{9}. Además de ciclohexileno T_{9} también puede
ser un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-.
T_{10} es un radical divalente y, además de
ciclohexileno, también es alquileno de 2 hasta 20 átomos de
carbono, que puede estar interrumpido una o varias veces por
-O-. Los radicales alquileno adecuados son derivados de
los radicales alquilo citados en las definiciones de R_{101}.
T_{11} también es un radical alquileno.
Contiene de 2 a 8 átomos de carbono o, si está interrumpido una o
varias veces por -O-, 4 a 10 átomos de carbono. T_{11}
también es 1,3-ciclo-hexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno.
Junto con los dos átomos de nitrógeno, T_{6} y
T_{10} también pueden ser un anillo de piperazina.
Se prefiere un compuesto de la fórmula (IIa) en
que R_{101} sea hidrógeno o alquilo de 1 hasta 20 átomos de
carbono, R_{102} hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono o fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono
en el fragmento alquilo y R_{103} hidrógeno, cloro o alquilo de 1
a 4 átomos de carbono.
Se prefiere especialmente un compuesto de la
fórmula (IIa) en que R_{101} está en posición orto respecto al
grupo hidroxilo y es hidrógeno o alquilo de 4 hasta 12 átomos de
carbono, R_{102} está en posición para respecto al grupo
hidroxilo y es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cumilo y
R_{103} es hidrógeno o cloro.
Los absorbentes UV de las fórmulas (I), (Ia),
(IIa), (IIb), (IIc) son de por sí conocidos y están descritos junto
con su preparación en, por ejemplo, las patentes WO 96/28431,
EP-A-323 408,
EP-A-57 160, US 5 736 597
(EP-A-434 608) y
US-A 4 619 956. Los significados preferidos de los
sustituyentes y de los compuestos individuales pueden deducirse de
los documentos citados.
Compuestos especialmente preferidos son los
siguientes.
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de transesterificación de
2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol
con polietilenglicol 300;
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\vskip1.000000\baselineskip
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donde R =
3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol;
2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,-3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol.
Los absorbentes UV suelen incorporarse en una
cantidad de 0,005 hasta 5% en peso de cada uno respecto al polímero.
La cantidad total de absorbente UV es preferiblemente de 0,01 hasta
5%, con mayor preferencia de 0,05 hasta 2% y sobre todo de 0,05
hasta 1% en peso, respecto al peso de la poliolefina. La relación en
peso del absorbente UV de hidroxifeniltriazina respecto al
absorbente UV de hidroxifenilbenzotriazol es preferiblemente de 10:
1 hasta 1:10, con mayor preferencia de 5:1 hasta 1:5 y sobre todo de
2:1 hasta 1:2.
Las mezclas especialmente preferidas son las
siguientes:
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a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
b)
\newpage
c)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
d) Tinuvin 326
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
e) Tinuvin 327 y Tinuvin
1577,
f) Tinuvin 328 y Tinuvin 1577,
g) Tinuvin 326 y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
h) Tinuvin 327 y compuesto
101,
i) Tinuvin 328 y compuesto 101.
La preparación del compuesto 101 y de las
triazinas análogamente sustituidas se revela, por ejemplo, en la
patente WO 96/28431.
El estabilizante a la luz del tipo amina
estéricamente impedida adecuado para la presente invención es, con
preferencia, un compuesto de las fórmulas (A-1)
hasta (A-10) o de las fórmulas (B-1)
hasta (B-10):
(\alpha-1) un compuesto de la
fórmula (A-1)
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
E_{1} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, O, -OH, -CH_{2}CN, alcoxi
C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi
C_{5}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} sin sustituir o sustituido en el
grupo fenilo con 1, 2 o 3 alquilos C_{1}-C_{4};
o acilo C_{1}-C_{8},
m_{1} es 1, 2 o 4,
si m_{1} es 1, E_{2} es alquilo
C_{1}-C_{25},
si m_{1} es 2, E_{2} es alquileno
C_{1}-C_{14} o un grupo de la fórmula
(a-I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
E_{3} es alquilo
C_{1}-C_{10} o alquenilo
C_{2}-C_{10}, E_{4} es alquileno
C_{1}-C_{10}, y
E_{5} y E_{6}, independientemente uno de
otro, son alquilo C_{1}-C_{4}, ciclohexilo o
metilciclohexilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es alcanotetraílo
C_{4}-C_{10};
(\alpha-2) un compuesto de la
fórmula (A-2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
dos de los radicales E_{7} son
-COO-(alquilo-C_{1}-C_{20}),
y
\newpage
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la
fórmula (a-II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual E_{8} tiene uno de los
significados de
E_{1};
(\alpha-3) un compuesto de la
fórmula (A-3)
\vskip1.000000\baselineskip
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donde
E_{9} y E_{10} forman juntos un grupo
alquileno C_{2}-C_{14},
E_{11} es hidrógeno o un grupo
-Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es alquileno
C_{2}-C_{14}, y
Z_{2} es alquilo
C_{1}-C_{24}, y
E_{12} tiene uno de los significados de
E_{1};
(\alpha-4) un compuesto de la
fórmula (A-4)
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
donde
los radicales E_{13}, independientemente entre
sí, tienen uno de los significados de E_{1},
los radicales E_{14}, independientemente entre
sí, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, y
E_{15} es alquileno
C_{1}-C_{10} o alquilideno
C_{3}-C_{10};
\newpage
(\alpha-5) un compuesto de la
fórmula (A-5)
donde
los radicales E_{16}, independientemente entre
sí, tienen uno de los significados de E_{1};
(\alpha-6) un compuesto de la
fórmula (A-6)
donde
E_{17} es alquilo
C_{1}-C_{24}, y
E_{18} tiene uno de los significados de
E_{1};
(\alpha-7) un compuesto de la
fórmula (A-7)
donde
E_{19}, E_{20} y E_{21},
independientemente uno de otro, son un grupo de la fórmula
(a-III)
en la cual E_{22} tiene uno de
los significados de
E_{1};
(\alpha-8) un compuesto de la
fórmula (A-8)
\vskip1.000000\baselineskip
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donde
los radicales E_{23}, independientemente entre
sí, tienen uno de los significados de E_{1},
y E_{24} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12} o alcoxi
C_{1}-C_{12};
(\alpha-9) un compuesto de la
fórmula (A-9)
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donde
m_{2} es 1, 2 o 3,
E_{25} tiene uno de los significados de
E_{1}, y
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
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cuando m_{2} es 2, E_{26} es alquileno
C_{2}-C_{22}, y
\newpage
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la
fórmula (a-IV)
donde los radicales E_{27},
independientemente uno de otro, son alquileno
C_{2}-C_{12},
y
los radicales E_{28}, independientemente entre
sí, son alquilo C_{1}-C_{12} o cicloalquilo
C_{5}-C_{12};
(\alpha-10) un compuesto de la
fórmula (A-10)
donde
los radicales E_{29}, independientemente entre
sí, tienen uno de los significados de E_{1}, y
E_{30} es alquileno
C_{2}-C_{22}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7},
alquilen-C_{1}-C_{4}-di(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}), fenileno o
fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
(\beta-1) un compuesto de la
fórmula (B-1)
donde
R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205},
independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilo sustituido con
-OH y/o alquilo C_{1}-C_{10};
fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} sustituido en el radical fenilo con
-OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un
grupo de la fórmula (b-I)
R_{202} es alquileno
C_{2}-C_{18}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7} o
alquilen-C_{1}-C_{4}-di(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}), o
los radicales R_{201}, R_{202} y R_{203},
junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, forman un
anillo heterocíclico de 5 hasta 10 miembros, o
R_{204} y R_{205}, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5
hasta 10 miembros,
R_{206} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, O, -OH, -CH_{2}CN, alcoxi
C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi
C_{5}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} sin sustituir o sustituido en el
radical fenilo con 1, 2 o 3 grupos alquilo
C_{1}-C_{4}; o acilo
C_{1}-C_{8}, y
b_{1} es un número de 2 hasta 50,
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205} sea un grupo
de la fórmula (b-I);
(\beta-2) un compuesto de la
fórmula (B-2)
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{207} y R_{211}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12},
R_{208}, R_{209} y R_{210},
independientemente uno de otro, son alquileno
C_{2}-C_{10}, y
X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5},
X_{6}, X_{7} y X_{8}, independientemente uno de otro, son un
grupo de la fórmula (b-II),
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
en
que
R_{212} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilo sustituido con
-OH y/o con alquilo C_{1}-C_{10},
fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} sustituido en el radical fenilo con
-OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un
grupo de la fórmula (b-I) arriba definida, y
R_{213} tiene uno de los significados de
R_{206};
\newpage
(\beta-3) un compuesto de la
fórmula (B-3)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{214} es alquilo
C_{1}-C_{10}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo sustituido con
alquilo C_{1}-C_{10},
R_{215} es alquileno
C_{3}-C_{10},
R_{216} tiene uno de los significados de
R_{206}, y
b_{2} es un número de 2 hasta 50;
(\beta-4) un compuesto de la
fórmula (B-4)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{217} y R_{221}, independientemente entre
sí, son un enlace directo o un grupo
-N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-
en que X_{9} y X_{11}, independientemente uno de otro, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula
(b-I),
X_{10} es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{4},
R_{218} tiene uno de los significados de
R_{206},
R_{219}, R_{220}, R_{223} y R_{224},
independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o fenilo,
R_{222} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula
(b-I), y
b_{3} es un número de 1 hasta 50;
(\beta-5) un compuesto de la
fórmula (B-5)
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{225}, R_{226}, R_{227}, R_{228} y
R_{229}, independientemente uno de otro, son un enlace directo o
alquileno C_{1}-C_{10},
R_{230} tiene uno de los significados de
R_{206}, y
b_{4} es un número de 1 hasta 50;
(\beta-6) un producto
(B-6) que puede obtenerse haciendo reaccionar un
producto resultante de la reacción de una poliamina de la fórmula
(B-6-1) con cloruro cianúrico, con
un compuesto de la fórmula
(B-6-2)
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5},
independientemente entre sí, son un número de 2 hasta 12,
R_{231} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo
C_{7}-C_{9}, y
R_{232} tiene uno de los significados de
R_{206};
(\beta-7) un compuesto de la
fórmula (B-7)
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A_{1} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
A_{2} es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{10}, y
n_{1} es un número de 2 hasta 50;
(\beta-8) al menos un
compuesto de las fórmulas (B-8-a) y
(B-8-b)
\vskip1.000000\baselineskip
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donde n_{2} y n_{2}* son un
número de 2 hasta
50;
\newpage
(\beta-9) un compuesto de la
fórmula (B-9)
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\vskip1.000000\baselineskip
donde A_{3} y A_{4},
independientemente uno del otro, son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{10}, o A_{3} y A_{4} juntos forman
un grupo alquileno C_{2}-C_{14},
y
las variables n_{3}, independientemente entre
sí, son un número de 1 hasta 50; y
(\beta-10) un compuesto de la
fórmula (B-10)
\vskip1.000000\baselineskip
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donde
n_{4} es un número de 2 hasta 50
A_{5} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
los radicales A_{6} y A_{7},
independientemente uno del otro, son alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula
(b-I), con la condición de que al menos el 50% de
los radicales A_{7} sean un grupo de la fórmula
(b-I).
Como ejemplos de alquilo de hasta 30 átomos de
carbono cabe mencionar metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
terc-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexa-metilhexilo,
tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo,
octadecilo, eicosilo, docosilo y triacontilo. Una de las
definiciones preferidas de E_{1}, E_{8}, E_{12}, E_{13},
E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29},
R_{206}, R_{213}, R_{216}, R_{218}, R_{230} y R_{232}
es alquilo C_{1}-C_{4}, sobre todo metilo.
R_{231} es preferiblemente butilo.
Como ejemplos de alcoxi de hasta 18 átomos de
carbono cabe citar metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi,
isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi,
dodeciloxi, tetradeciloxi, hexadeciloxi y octadeciloxi. Uno de los
significados preferidos de E_{1} octoxi. E_{24} es
preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{4} y uno de los
significados preferidos de R_{206} es propoxi.
Como ejemplos de cicloalquilo
C_{5}-C_{12} cabe citar ciclopentilo,
ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Se prefiere
cicloalquilo C_{5}-C_{8}, sobre todo
ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12}
sustituido con alquilo C_{1}-C_{4} es por
ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Como ejemplos de cicloalcoxi
C_{5}-C_{12} cabe citar ciclopentoxi,
ciclohexoxi, cicloheptoxi, ciclooctoxi, ciclodeciloxi y
ciclododeciloxi. Se prefiere cicloalcoxi
C_{5}-C_{8}, sobre todo ciclopentoxi y
ciclohexoxi.
Fenilo sustituido con -OH-
y/o alquilo C_{1}-C_{10} es, por ejemplo,
metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo,
terc-butilfenilo o
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9}
sustituido en el radical fenilo con -OH y/o con alquilo
de hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo,
dimetilbencilo, trimetilbencilo, terc-butilbencilo o
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo de hasta 10 átomos de
carbono son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y
hexenilo. Se prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1 está
preferiblemente saturado.
Ejemplos de acilo que no contenga más de 8
átomos de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo,
pentanoílo, hexanoílo, heptanoílo, octanoílo, acriloílo,
metacriloílo y benzoílo. Se prefiere alcanoílo
C_{1}-C_{8}, alquenilo
C_{3}-C_{8} y benzoílo. Sobre todo se prefiere
acetilo y acriloílo.
Ejemplos de alquileno de hasta 22 átomos de
carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno,
tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,
trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Un ejemplo de alquilideno
C_{3}-C_{10} es el grupo
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\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de alcanotetraílo
C_{4}-C_{10} es el
1,2,3,4-butano-tetraílo.
Un ejemplo de cicloalquileno
C_{5}-C_{7} es el ciclohexileno.
Un ejemplo de
alquilen-C_{1}-C_{4}-di(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}) es el metilendiciclohexileno.
Un ejemplo de fenilendi(alquileno
C_{1}-C_{4}) es el
metilen-fenilen-metileno o el
etilen-fenilen-etileno.
Cuando los radicales R_{201}, R_{202} y
R_{203}, junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 hasta 10 miembros, este anillo
es, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
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Se prefiere un anillo heterocíclico de 6
miembros.
Cuando los radicales R_{204} y R_{205},
junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, forman un
anillo heterocíclico de 5 hasta 10 miembros, este anillo es, por
ejemplo, 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino,
1-piperazinilo,
4-metil-1-piperazinilo,
1-hexahidroazepinilo,
5,5,7-trimetil-1-homo-piperazinilo
o
4,5,5,7-tetrametil-1-homopiperazinilo.
Se prefiere especialmente el morfolino.
Una de las definiciones preferidas de los
radicales R_{219} y R_{223} es fenilo.
R_{226} es preferiblemente un enlace
directo.
n_{1}, n_{2}, n_{2}* y n_{4} son
preferiblemente un número de 2 hasta 25, sobre todo de 2 hasta
20.
n_{3} es con preferencia un número de 1 hasta
25, especialmente de 1 hasta 20.
b_{1} y b_{2} son con preferencia un número
de 2 hasta 25, en concreto de 2 hasta 20.
b_{3} y b_{4} son con preferencia un número
de 1 hasta 25, en concreto de 1 hasta 20.
b'_{5} y b'''_{5} son preferiblemente 3 y
b''_{5} es sobre todo 2.
Los compuestos arriba descritos son
esencialmente conocidos y están comercialmente disponibles. Todos
ellos pueden prepararse mediante procesos conocidos.
La preparación de los compuestos se revela, por
ejemplo, en las patentes
US-A-5,679,733,
US-A-3,640,928,
US-A-4,198,334,
US-A-5,204,473,
US-A-4,619,958,
US-A-4,110,306,
US-A-4,110,334,
US-A-4,689,416,
US-A-4,408,051,
SU-A-768,175 (Derwent
88-138,751/20),
US-A-5,049,604,
US-A-4,769,457,
US-A-4,356,307,
US-A-4,619,956,
US-A-5,182,390,
GB-A-2,269,819,
US-A-4,292,240,
US-A-5,026,849,
US-A-5,071,981,
US-A-4,547,538,
US-A-4,976,889,
US-A-4,086,204,
US-A-6,046,304,
US-A-4,331,586,
US-A-4,108,829,
US-A-5,051,458,
WO-A-94/12,544 (Derwent
94-177,274/22),
DD-A-262,439 (Derwent
89-122,983/17),
US-A-4,857,595,
US-A-4,529,760,
US-A-4,477,615, CAS
136,504-96-6,
US-A-4,233,412,
US-A-4,340,534,
WO-A-98/51,690 y
EP-A-1,803.
El producto (B-6) puede
prepararse de manera análoga a procesos conocidos, por ejemplo
haciendo reaccionar una poli-amina de la fórmula
(B-6-1) con cloruro cianúrico según
una relación molar de 1:2 hasta 1:4, en presencia de carbonato de
litio anhidro, carbonato sódico o carbonato potásico en un
disolvente orgánico como 1,2-dicloroetano, tolueno,
xileno, benceno, dioxano o
terc-amil-alcohol, a una temperatura
desde -20ºC hasta +10ºC, preferiblemente desde
-10ºC hasta +10ºC, sobre todo desde 0ºC hasta +10ºC,
durante 2 hasta 8 horas, seguido de la reacción del producto
obtenido con una
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
de la fórmula (B-6-2). La relación
molar entre la
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
y la poliamina de la fórmula (B-6-1)
empleada es, por ejemplo, de 4:1 hasta 8:1. La cantidad de
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-amina
puede añadirse de golpe o en varias porciones a intervalos de
pocas
horas.
horas.
La relación molar de la poliamina de la fórmula
(B-6-1) respecto al cloruro
cianúrico y a la
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
de la fórmula (B-6-2) es
preferiblemente de 1:3:5 hasta 1:3:6.
El ejemplo siguiente indica una vía de
preparación de un producto preferido
(B-6-a).
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Ejemplo
23,6 g (0,128 mol) de cloruro cianúrico, 7,43 g
(0,0426 mol) de
N,N'-bis[3-aminopropil]etilendiamina
y 18 g (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro se hacen reaccionar
a 5ºC durante 3 horas, agitando la mezcla en 250 ml de
1,2-dicloroetano. La mezcla se calienta a
temperatura ambiente durante otras 4 horas. Se agregan 27,2 g
(0,128 mol) de
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina
y la mezcla resultante se calienta a 60ºC durante 2 horas. Se
añaden 18 g más (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro y la mezcla
se calienta a 60ºC durante otras 6 horas. El disolvente se elimina
por destilación haciendo ligero vacío (200 mbar) y se reemplaza por
xileno. Se añaden 18,2 g (0,085 mol) de
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina
y 5,2 g (0,13 mol) de hidróxido sódico molido, la mezcla se
calienta 2 horas a reflujo y, durante 12 horas más, el agua formada
en la reacción se elimina por destilación azeotrópica. Se filtra la
mezcla. La solución se lava con agua y se seca sobre
Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente y el residuo se seca a
120-130ºC al vacío (0,1 mbar). El producto deseado
se obtiene en forma de resina
incolora.
incolora.
En general, el producto (B-6)
puede representarse, por ejemplo, por un compuesto de la fórmula
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta) o
(B-6-\gamma). También puede
encontrarse en forma de una mezcla de estos tres compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
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Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\alpha) es
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Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\beta) es
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Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\gamma) es
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\vskip1.000000\baselineskip
En las anteriores fórmulas
(B-6-\alpha) hasta
(B-6-\gamma) b_{5} va
preferiblemente de 2 hasta 20, sobre todo de 2 hasta 10.
Los compuestos de amina estéricamente impedida
correspondientes al componente (c) se escogen preferiblemente del
grupo formado por los siguientes productos comerciales:
DASTIB 845 (®), TINUVIN 770 (®), TINUVIN 765
(®), TINUVIN 144 (®), TINUVIN 123 (®), TINUVIN 111 (®), TINUVIN 783
(®), TINUVIN 791 (®), MARK LA 52 (®), MARK LA 57 (®), MARK LA 62
(®), MARK LA 67 (®), HOSTAVIN N 20 (®), HOSTAVIN N 24 (®), SANDUVOR
3050 (®), DIACETAM 5 (®), SUMISORB TM 61 (®), UVINUL 4049 (®),
SANDUVOR PR 31 (®), GOODRITE UV 3034 (®), GOODRITE UV 3150 (®),
GOODRITE UV 3159 (®), GOODRITE 3110 x 128 (®), UVINUL 4050 H (®),
CHIMASSORB 944 (®), CHIMASSORB 2020 (®), CYASORB UV 3346 (®),
CYASORB UV 3529 (®), DASTIB 1082 (®), CHIMASSORB 119 (®), UVASIL
299 (®), UVASIL 125 (®), UVASIL 2000 (®), UVINUL 5050 H (®),
LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (®), LUCHEM HA B 18 (®), MARK LA 63 (®),
MARK LA 68 (®), UVASORB HA 88 (®), TINUVIN 622 (®), HOSTAVIN N 30
(®) y FERRO AM 806 (®).
Se prefieren especialmente los tipos TINUVIN 770
(®), TINUVIN 791 (®), TINUVIN 622 (®), TINUVIN 783 (®), CHIMASSORB
944 (®), CHIMASSORB 2020 (®) y CHIMASSORB 119 (®).
Sobre todo se prefiere el Tinuvin 770 (®) y el
TINUVIN 791 (®).
Los significados de los grupos terminales que
saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas
(B-1), (B-3), (B-4),
(B-5),
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta),
(B-6-\gamma),
(B-7), (B-8-a),
(B-8-b) y (B-10)
dependen de los procesos empleados para su preparación. Los grupos
terminales también pueden modificarse tras la preparación de los
compuestos.
Si los compuestos de la fórmula
(B-1) se preparan por reacción de un compuesto de la
fórmula
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en que X es por ejemplo halógeno,
en concreto cloro, y R_{204} y R_{205} son como se ha definido
anteriormente, con un compuesto de la
fórmula
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en que R_{201}, R_{202} y
R_{203} son como se ha definido anteriormente, el grupo terminal
unido al radical diamino es hidrógeno
o
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y el grupo terminal unido al
radical de triazina es X
o
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Si X es halógeno, es ventajoso sustituirlo, por
ejemplo, por -OH o por un grupo amino, una vez completada
la reacción. Como ejemplos de grupos amino cabe señalar
pirrolidin-1-ilo, morfolino,
-NH_{2}, -N(alquilo
C_{1}-C_{8}))_{2} y
-NR(alquilo C_{1}-C_{8}), en
que R es hidrógeno o un grupo de la fórmula
(b-I).
\newpage
Los compuestos de la fórmula
(B-1) también incluyen compuestos de la fórmula
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donde R_{201}, R_{202},
R_{203}, R_{204}, R_{205} y b1 son como se ha definido
anteriormente, y R_{204}* tiene uno de los significados de
R_{204} y R_{205}* tiene uno de los significados de
R_{205}.
Uno de los compuestos particularmente preferidos
de la fórmula (B-1) es
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La preparación de este compuesto está descrita
en el ejemplo 10 de la patente
US-A-6,046,304.
En los compuestos de la fórmula
(B-3) el grupo terminal unido al átomo de silicio
puede ser, por ejemplo, (R_{14})_{3}
Si-O-, y el grupo terminal unido al oxígeno puede ser, por ejemplo, -Si(R_{14})_{3}.
Si-O-, y el grupo terminal unido al oxígeno puede ser, por ejemplo, -Si(R_{14})_{3}.
Los compuestos de la fórmula
(B-3) también pueden estar en forma compuestos
cíclicos si b_{2} es un número de 3 a 10, es decir, entonces las
valencias libres señaladas en la fórmula estructural forman un
enlace directo.
En los compuestos de la fórmula
(B-4) el grupo terminal unido al anillo de
2,5-dioxopirrolidina es por ejemplo hidrógeno, y el
grupo terminal unido al radical
-C(R_{223})(R_{224})- es por
ejemplo
En los compuestos de la fórmula
(B-5) el grupo terminal unido al radical carbonilo
es por ejemplo
y el grupo terminal unido al
radical oxígeno es por
ejemplo
En los compuestos de las fórmulas
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta) y
(B-6-\gamma) el grupo terminal
unido al radical de triazina es, por ejemplo, Cl o un grupo
y el grupo terminal unido al
radical amino es, por ejemplo, hidrógeno o un
grupo
Si los compuestos de la fórmula
(B-7) se preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar
un compuesto de la fórmula
donde A_{1} es hidrógeno o metilo
con un diéster de ácido carboxílico de la fórmula
Y-OOC-A_{2}-COO-Y,
en la cual Y es por ejemplo metilo, etilo o propilo y A_{2} tal
como se ha definido anteriormente, el grupo terminal unido al
radical
2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ilo
es hidrógeno o
-CO-A_{2}-COO-Y,
y el grupo terminal unido al radical diacilo es
-O-Y
o
En los compuestos de la fórmula
(B-8-a) el grupo terminal unido al
nitrógeno puede ser por ejemplo hidrógeno y el grupo terminal unido
al radical 2-hidroxipropileno puede ser, por
ejemplo, un grupo
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En los compuestos de la fórmula
(B-8-b) el grupo terminal unido al
radical dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH, y el grupo terminal
unido al oxígeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno. Los grupos
terminales también pueden ser radicales de poliéter.
En los compuestos de la fórmula
(B-10) el grupo terminal unido al resto
-CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno
y el grupo terminal unido al resto
-CH(CO_{2}A_{7}) puede ser, por ejemplo,
-CH=CH-COOA_{7}.
Otros compuestos concretos son los
siguientes:
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,-6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]-decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(nº de registro CAS [136504-96-6]);
un condensado de 1,6-hexandiamina y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como de N,N-dibutilamina y
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(nº de registro CAS [192268-64-7]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
un diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
un producto de reacción de copolímero de anhídrido
maleico-\alpha-olefina con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o con
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
Según una forma de ejecución específica de la
presente invención, el pigmento se selecciona de la clase formada
por los pigmentos de dicetopirrolo-pirrol; el
absorbente UV es una mezcla de Tinuvin 327 (®) y Tinuvin 1577 (®),
el estabilizante de amina estéricamente impedida es Tinuvin 791 (®)
y el substrato es polipropileno.
La cantidad de compuesto de amina estéricamente
impedida (componente (c)) en la poliolefina que debe estabilizarse
es preferiblemente de 0,005 hasta 5%, sobre todo 0,01 hasta 1% o
0,05 hasta 1% en peso respecto al peso de poliolefina.
El material estabilizado puede contener
adicionalmente varios aditivos convencionales, por ejemplo:
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butil-fenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclo-pentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclo-hexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles con las cadenas laterales lineales o ramificadas, por
ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltio-metil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)
adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos
(vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-methyl-6-(\alpha-metil-ciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexil-fenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenbis-(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol),
4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano,
etilenglicol
bis[3,3-bis(3'-terc-butyl-4'-hidroxifenil)butirato],
bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil]-tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano,
1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-terc-butyl-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-sulfuro,
isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato,
di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato,
bis[4-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del monoetiléster del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauro-anilida,
4-hidroxiestearanilida,
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato
de octilo.
1.13. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres del ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano.
1.15. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxi-etil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tia-undecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol,
trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-bi-ciclo[2.2.2]octano.
1.16. Ésteres del ácido
3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil-acético
con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propano-diol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
p.ej.
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida
(Naugard® XL-1, suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoíl)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxidifenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-terc-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoílaminofenol,
4-dodecanoílaminofenol,
4-octadecanoílaminofenol,
bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol,
2,4'-diaminodifenilmetano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)amino]-etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftil-amina
terc-octilada, una mezcla de
terc-butil/terc-octildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas,
una mezcla de terc-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, una mezcla de
terc-butil/terc-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
terc-octilfenotiazinas mono- y
dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina,
bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.2.
2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sin
sustituir o sustituidos, por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoílresorcina,
bis(4-terc-butilbenzoíl)resorcina,
benzoílresorcina,
2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de hexadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de octadecilo,
2-metil-4,6-di-terc-butylphenyl-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
de etilo,
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de
metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
\newpage
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tales como el complejo 1:1 o el complejo 1:2, con o sin ligandos
adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina
o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato
de níquel, sales de níquel de los monoalquil-ésteres, p.ej. el
éster metílico o etílico, del ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, p.ej. de la
2-hidroxi-4-metilfenilundecil-cetoxima,
complejos de níquel del
1-fenil-4-lauroíl-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.7. Oxamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida,
mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustituidas y mezclas de
oxanilidas o- y
p-etoxi-disustituidas.
3. Desactivatores de
metales, por ejemplo
N,N'-difenil-oxamida,
N-salicilal-N'-saliciloíl
hidrazina,
N,N'-bis(Saliciloíl)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-propionil)hidrazina,
3-saliciloíl-amino-1,2,4-triazol,
bis-(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloíl
dihidrazida, sebacoíl bisfenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoíl dihidrazida,
N,N'-bis-(saliciloíl)oxalil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloíl)-tiopropionil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonatos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil
fosfitos, tris-(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito,
trioctadecil fosfito, di-estearilpentaeritritol
difosfito,
tris(2,4-di-terc-butil-fenil)
fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, triestearil sorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)
4,4'-bifenilen difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil
fosfito,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil
fosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',-5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito],
2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxa-fosfirano.
Se prefieren especialmente los siguientes
fosfitos:
Tris(2,4-di-terc-butilfenil)
fosfito (Irgafos®168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil) fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
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5. Hidroxilaminas, por
ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de amina de
sebo
hidrogenada.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenilnitrona,
N-etil-alfa-metilnitrona,
N-octil-alfa-heptilnitrona,
N-lauril-alfa-undecilnitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona,
nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas
derivadas de amina de sebo
hidrogenada.
7. Agentes tiosinérgicos,
por ejemplo dilauril tiodipropionato o diestearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxidos,
por ejemplo ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de
laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobenzimidazol o la
sal del 2-mercaptobenzimidazol,
dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo,
tetrakis(\beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritrita.
9. Coestabilizantes básicos,
por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato
de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas,
poli-amidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato magnésico, estearato
magnésico, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato
de antimonio o pirocatecolato de
zinc.
10. Agentes nucleadores, por
ejemplo sustancias inorgánicas tales como talco, óxidos metálicos
como el dióxido de titanio o el óxido magnésico, fosfatos,
carbonatos o sulfatos - preferentemente de
metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos
mono- o policarboxílicos y sus sales, p.ej. ácido
4-terc-butilbenzoico, ácido
adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico;
compuestos poliméricos tales como los copolímeros iónicos
(ionómeros). Se prefieren especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
11. Cargas y agentes
reforzantes, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, esferas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato
bárico, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito,
harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
12. Otros aditivos, por
ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, reguladores de viscosidad,
abrillantadores ópticos, ignifugantes, agentes antiestáticos y
agentes de
soplado.
13. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo los revelados en las patentes U.S.
4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S.
5,252,643; DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102, o bien
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoíloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],
5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloíloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.
Los estabilizantes adicionales y aditivos arriba
citados se emplean habitualmente en una cantidad del 0,01% al 2%.
Por tanto también es objeto de la presente invención una composición
poliolefínica como la descrita anteriormente que además contenga
otro estabilizante, seleccionado del grupo formado por un
antioxidante fenólico, un fosfito o fosfonito y benzofuranona o
indolinona.
Los componentes a, b, c arriba mencionados y los
demás aditivos pueden incorporarse por métodos conocidos a la
poliolefina que debe estabilizarse, por ejemplo antes o durante el
conformado, o agregando los compuestos disueltos o dispersados a la
poliolefina, evaporando luego el disolvente, si es preciso. Los
compuestos pueden añadirse a la poliolefina en forma de polvo,
granulado o de un concentrado ("masterbatch") que contenga
estos compuestos en una concentración de, por ejemplo, 2,5 hasta
25% en peso.
Si se desea, los componentes pueden mezclarse
entre sí fundidos, antes de incorporarlos a la poliolefina. También
se pueden añadir a la poliolefina antes o durante la
polimerización.
Los materiales estabilizados conforme a la
presente invención pueden usarse en una gran variedad de formas,
por ejemplo como filmes, cintas, piezas moldeadas o perfiles.
Como ejemplos de procesado o transformación de
la poliolefina cabe mencionar conforme a la presente invención:
moldeo por inyección y soplado, extrusión,
moldeo por soplado, rotomoldeo, decoración en molde (inyección
posterior), sinterización por rotación, moldeo por inyección, moldeo
por coinyección, conformación, moldeo por compresión, prensado,
extrusión de film (láminas, film soplado), hilado de fibras (tejido,
no tejido), estiraje (monoaxial, biaxial), templado, embutición,
calandrado, transformación mecánica, sinterización, coextrusión,
recubrimiento, laminación, reticulación (por radiación, con
peróxido, silano), deposición de vapor, soldadura, pegado,
termoconformación, extrusión de tubos, extrusión de perfiles,
extrusión de láminas, recubrimiento por extrusión, craqueo (con
peróxido, térmico), soplado de fibras fundidas, unión de fibras
extruídas, tratamiento superficial (por descarga corona, flameado,
plasma), esterilización (por rayos gamma, haces de electrones),
polimerización en molde (proceso R&M, extrusión RAM),
recubrimiento por gelificación, extrusión de cinta.
La poliolefina conforme a la presente invención
se puede usar para preparar:
- I-1)
- dispositivos flotantes, aplicaciones marinas, pontones, boyas, tablas de plástico para cubiertas, pilares, botes, canoas, remos y refuerzos de playa.
- I-2)
- aplicaciones de automoción, en concreto parachoques, salpicaderos, baterías, revestimientos traseros y frontales, piezas de moldeo debajo del capó, bandeja trasera, forros del maletero, revestimientos interiores, cubiertas de airbags, piezas de moldeo para accesorios electrónicos (luces), paneles para salpicaderos, vidrio de faros, panel de instrumentos, revestimientos exteriores, tapicería, luces de automoción, faros, luces de parking, luces traseras, luces de frenado, embellecedores interiores y exteriores, paneles de puertas, tanque de gasolina, parabrisas, ventanas traseras, refuerzo de asientos, paneles externos, aislamiento de cables, perfiles extruídos para sellados, revestimientos, fundas de soportes, piezas del chasis, sistemas de escape, filtro/boca de llenado del combustible, bombas de combustible, depósito de combustible, molduras laterales de la carrocería, capotas convertibles, retrovisores exteriores, embellecedores externos, sujeciones/guarniciones, modulo frontal, vidrio, bisagras, sistemas de cierre, porta-equipajes, piezas prensadas/estampadas, sellados, protecciones de impactos laterales, amortiguadores y aislantes sonoros y techo solar.
- I-3)
- dispositivos de tráfico de carretera, en concreto señalizaciones, postes de marcaje de carretera, accesorios de automóvil, triángulos de advertencia, botiquines, cascos, llantas.
- I-4)
- Artículos para aviación, ferrocarril, automoción (coches, motos), incluyendo equipamiento interior.
- I-5)
- Dispositivos para aplicaciones espaciales, concretamente para cohetes y satélites, p.ej. escudos de reentrada.
- I-6)
- Artículos para arquitectura y diseño, aplicaciones mineras, sistemas de amortiguación acústica, refugios peatonales y marquesinas.
- II-1)
- Aparatos, carcasas y protecciones en general, y dispositivos eléctricos/electrónicos (ordenadores personales, telefonía, teléfonos móviles, impresoras, aparatos de televisión, dispositivos de audio y vídeo), macetas de flores, antenas parabólicas de TV y dispositivos de paneles.
- II-2)
- Revestimientos para otros materiales, tales como acero o productos textiles.
- II-3)
- Dispositivos para la industria electrónica, en concreto aislamiento de enchufes, especialmente clavijas de ordenadores, cajas para piezas eléctricas y electrónicas, circuitos impresos, y materiales para el almacenamiento de datos, por ejemplo chips, tarjetas de control o tarjetas de crédito.
- II-4)
- Electrodomésticos, concretamente lavadoras, secadoras, hornos (microondas), lavavajillas, batidoras y planchas.
- II-5)
- Cubiertas para luces (p.ej. farolas, pantallas de lámparas.
- II-6)
- Aplicaciones para hilo metálico y cable (semiconductores, aislamiento y revestimiento de cables.
- II-7)
- Láminas para condensadores, refrigeradores, aparatos de calefacción, acondicionadores de aire, encapsulados electrónicos, semiconductores, máquinas de café y aspiradoras.
- III-1)
- Artículos técnicos, tales como ruedas dentadas (engranajes), guías de encaje, separadores, tornillos, pernos, pomos y botones.
- III-2)
- Álabes de rotores, palas de ventiladores y molinos de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas de piscinas, revestimientos de balsas y estanques, armarios, guardarropas, mamparas, paneles ranurados, paredes plegables, techos, contraventanas (p.ej. persianas enrollables), accesorios, conexiones entre tuberías, mangas y cintas transportadoras.
- III-3)
- Artículos sanitarios, especialmente cabinas de ducha, asientos de inodoro, tapas y lavabos.
- III-4)
- Artículos higiénicos, especialmente pañales (de bebé, incontinencia de adultos), productos de higiene femenina, cortinas de ducha, cepillos, esteras, bañeras, retretes móviles, cepillos de dientes y orinales.
- III-5)
- Tuberías (interconectadas o no) para agua, desagües y productos químicos, tubos para la protección de alambre y cable, tuberías de gas, petróleo y aguas residuales, canalizaciones, tubos de bajada, y sistemas de drenaje.
- III-6)
- Perfiles de cualquier forma geométrica (paneles de ventana) y recubrimientos.
- III-7)
- Sucedáneos de vidrio, en concreto placas extruídas, para el acristalamiento de edificios (monolítico, doble o multicapa), aviones, escuelas, láminas extruídas, láminas de ventana para acristalamiento arquitectónico, trenes, transportes, artículos sanitarios e invernaderos.
- III-8)
- Placas (paredes, tablas de cortar), recubrimiento por extrusión (papel fotográfico, forrado de tetrabriks y tubos), silos, sucedáneos de madera, tablones de plástico, aglomerados de madera, paredes, superficies, muebles, láminas decorativas, recubrimiento de suelos (usos interiores y exteriores), pavimentación, tablones de listones transversales y losetas.
- III-9)
- Colectores de entrada y salida.
- III-10)
- Aplicaciones para cemento, hormigón, materiales compuestos y cubiertas, revestimientos y recubrimientos, barandillas, pasamanos, encimeras de cocina, techados, láminas para tejados, losetas y lonas.
- IV-1)
- Placas (paredes y tablas de cortar), bandejas, césped artificial, cubiertas artificiales para pistas de estadios (atletismo), pavimento artificial para pistas de estadios (atletismo) y cintas.
- IV-2)
- Tejidos de fibras continuas y cortadas (alfombras/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos; filtros; toallitas/cortinas (esteras)/aplicaciones médicas), fibras sueltas (aplicaciones tales como vestidos/ropa de protección), redes, sogas, cables, cuerdas, cordones, hilos, cinturones de seguridad para asientos, trajes, ropa interior, guantes; botas; botas de goma, lencería, prendas, bañadores, ropa deportiva, paraguas (parasoles, sombrillas), paracaídas, parapentes, velas, "seda para globos", artículos de camping, tiendas, colchones hinchables, camas solares, sacos sintéticos y bolsas.
- IV-3)
- Membranas, aislamientos, recubrimientos y sellados para tejados, túneles, vertederos, estanques, membranas para paredes y tejados, geomembranas, piscinas, cortinas (pantallas)/persianas, toldos, doseles, papeles murales, envases y envoltorios de alimentos (flexibles y sólidos), envases medicinales (flexibles y sólidos), airbags/cinturones de seguridad, reposabrazos y reposacabezas, alfombras, consolas centrales, salpicadero, cabinas de mando, puertas, consolas de techo, ribeteado de puertas, revestimientos del techo, iluminación interior, espejos interiores, estantes para paquetes, cubierta de equipaje trasero, asientos, columnas de dirección, volantes, productos textiles y tapizado del maletero.
- V)
- Láminas (envases, vertederos, laminación, agricultura y horticultura, invernaderos, tapizado, túneles, silos), embalaje de bultos, piscinas, bolsas de basura, papeles murales, film estirado, rafia, membranas de desalinización, baterías, y conectores.
- VI-1)
- Envasado y embalaje de alimentos (flexibles y sólidos), botellas de BOPP, BOPET.
\global\parskip0.960000\baselineskip
- VI-2)
- Sistemas de almacenamiento tales como cajas (cajones), consignas, arcones, estuches domésticos, pallets, estantes, raíles, estuches de tornillería, mochilas y botes.
- VI-3)
- Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, canastos y cubos de basura, bolsas de basura, papeleras, bolsas para cubos de basura, cubos con ruedas, recipientes en general, depósitos de agua/agua residual/productos químicos/gas/petróleo/gasolina/gasoil; forros de depósitos, cajas, cajones, carcasas de baterías, abrevaderos, dispositivos médicos tales como émbolos, aplicaciones oftalmológicas, dispositivos de diagnóstico y envasado blíster para productos farmacéuticos.
- VII-1)
- Recubrimiento por extrusión (papel fotográfico, tetrabriks, revestimiento de tubos), artículos domésticos de cualquier tipo (p.ej. aparatos, termos/perchas), sistemas de sujeción tales como clavijas, abrazaderas de alambre y de cable, cremalleras, cierres, cerraduras y cierres rápidos.
- VII-2)
- Soportes, artículos de ocio tales como aparatos deportivos y de entrenamiento, colchonetas de gimnasios, botas de esquí, patines en línea, esquíes, esquíes cortos "big foot", superficies deportivas (p.ej. pavimentos de tenis); tapones de rosca, tapas y tapones de botellas y botes.
- VII-3)
- Mobiliario en general, artículos espumados (almohadones, absorbentes de impactos), espumas, esponjas, paños de cocina, esteras, sillas de jardín, asientos de estadios, mesas, sofás, juguetes, kits de construcción (tablas/figuras/bolas), casas de niños, toboganes y vehículos de juguete.
- VII-4)
- Materiales de almacenamiento óptico y magnético de datos.
- VII-5)
- Artículos de cocina (para comer, beber, cocinar, conservar).
- VII-6)
- Estuches para CD's, cassettes y cintas de vídeo; artículos electrónicos de DVD, material de oficina de cualquier tipo (bolígrafos, sellos y almohadillas de tinta, ratones, estantes, pistas), botellas de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes, cosméticos incluyendo perfumes) y cintas adhesivas.
- VII-7)
- Calzado (zapatos/suelas), plantillas, botines, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas de comida (fruta, verdura, carne, pescado), papel sintético, etiquetas de botellas, capas, articulaciones artificiales (humanas), plantillas de impresión (flexográficas), placas de circuito impreso y tecnologías de display.
- VII-8)
- Artículos de polímeros cargados (talco, creta, arcilla china (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO_{2}, mica, nanocompuestos, dolomita, silicatos, vidrio, asbestos).
Otro aspecto de la presente invención es un
método para estabilizar una poliolefina, que lleva al menos un
pigmento orgánico, contra la degradación inducida por la luz, el
calor o la oxidación. El método incluye la incorporación a la
poliolefina pigmentada de una mezcla estabilizante formada por
- a)
- al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y
- b)
- como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, y
el uso de una mezcla de
- a)
- al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y
- b)
- como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, para la estabilización de una poliolefina que contiene al menos un pigmento orgánico.
Las definiciones y preferencias ya se han
indicado. Por tanto también se refieren al método de estabilización
y al uso de la mezcla estabilizante.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
En un plastógrafo Brabender se homogenizan
durante 10 minutos a 200ºC 100 partes de polipropileno en polvo no
estabilizado (índice de fluidez 3,8 g/10 minutos, 230ºC/2160 g) con
0,05 partes de
pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propionato,
0,05 partes de
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)-fosfito
y la cantidad de coaditivo, pigmento y fotoestabilizador indicada
en la tabla. El material resultante se moldea por compresión en una
prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos
a 260ºC, formando un film de 0,5 mm de grosor que se enfría
inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada
con agua. Se recortan muestras de 60 x 25 mm de estos filmes de 0,5
mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65
(temperatura del panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverizar
agua).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Estas muestras se sacan periódicamente del
aparato de exposición y se mide su contenido en carbonilo con un
espectrofotómetro infrarrojo.
El tiempo de exposición correspondiente a la
formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de
la eficiencia del fotoestabilizador. Los valores obtenidos están
resumidos en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Todas las formulaciones contienen: 0,1% de
TINUVIN 770 + 0,1% de estearato Mg + 0,25% de TiO_{2} (rutilo)
Ejemplo
2
En un plastógrafo Brabender se homogenizan
durante 10 minutos a 200ºC 100 partes de polipropileno en polvo no
estabilizado (índice de fluidez 3,4 g/10 minutos, 230ºC/2160 g) con
0,05 partes de
pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propionato,
0,05 partes de
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)-fosfito
y la cantidad de coaditivo, pigmento y fotoestabilizador indicada
en la tabla. El material resultante se moldea por compresión en una
prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos
a 260ºC, formando un film de 0,5 mm de grosor que se enfría
inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada
con agua. Se recortan muestras de 60 x 25 mm de estos filmes de 0,5
mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65
(temperatura del panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverizar
agua).
Estas muestras se sacan periódicamente del
aparato de exposición y se mide su contenido en carbonilo con un
espectrofotómetro infrarrojo.
El tiempo de exposición correspondiente a la
formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de
la eficiencia del fotoestabilizador. Los valores obtenidos están
resumidos en las tablas 2 y 3.
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\newpage
Ejemplo
3
En un plastógrafo Brabender se homogenizan
durante 10 minutos a 200ºC 100 partes de polipropileno en polvo no
estabilizado (índice de fluidez 3,6 g/10 minutos, 230ºC/2160 g) con
0,05 partes de
pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propionato,
0,05 partes de
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)-fosfito,
0,1 partes de estearato Ca y la cantidad de pigmento y
fotoestabilizadores indicada en la tabla. El material resultante se
moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas
de aluminio durante 6 minutos a 260ºC, formando un film de 0,5 mm de
grosor que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en
una prensa enfriada con agua. Se recortan muestras de 60 x 25 mm de
estos filmes de 0,5 mm y se exponen en un
WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura del panel negro
63 \pm 2ºC, sin pulverizar agua).
Estas muestras se sacan periódicamente del
aparato de exposición y se mide su contenido en carbonilo con un
espectrofotómetro infrarrojo.
El tiempo de exposición correspondiente a la
formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de
la eficiencia del fotoestabilizador. Los valores obtenidos están
resumidos en las tablas 4 y 5.
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Todos los absorbentes UV y fotoestabilizadores,
así como todos los pigmentos utilizados son marcas registradas y
productos comerciales de Ciba Specialty Chemicals Corp.
Claims (12)
1. Una poliolefina que comprende
- a)
- al menos un pigmento orgánico,
- b)
- al menos un estabilizante a la luz tipo amina estéricamente impedida y
- c)
- como absorbentes UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, siendo la relación en peso de absorbente UV de hidroxifenil triazina a absorbente UV de hidroxifenil benzotriazol desde 10:1 hasta 1:10.
2. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual la poliolefina es polipropileno,
polietileno o un copolímero de los mismos.
3. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual el pigmento está seleccionado del grupo
formado por pigmentos azoicos, antraquinonas, benzimidazoles,
dioxazinas, ftalocianinas, tetracloroisoindolinonas, quinacridonas,
isoindolinas, perilenos, pirrolopirroles.
4. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual el absorbente UV del tipo
hidroxifenil-s-triazina es de la
fórmula (I)
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donde
- \quad
- n es 1 o 2;
- \quad
- R_{1}, R'_{1}, R_{2} y R'_{2}, independientemente uno de otro, son H, OH, alquilo C_{1}-C_{12}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alcoxi C_{1}-C_{12}; alquenoxi C_{2}-C_{18}; halógeno; trifluorometilo; fenil-alquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxi; o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno;
- \quad
- R_{3} y R_{4}, independientemente uno de otro, son H, alquilo C_{1}-C_{12}; OR'_{7}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alquenoxi C_{2}-C_{18}; halógeno; trifluorometilo, fenil-alquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxi; o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno;
- \quad
- R_{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenil-alquilo C_{7}-C_{15};
- \quad
- R_{7}, cuando n = 1, y R'_{7}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18}; o son alquilo C_{1}-C_{12} sustituido con OH, alcoxi C_{1}-C_{18}, aliloxi, halógeno, -COOH, -COOR_{8}, -CONH_{2}, -CONHR_{9}, -CON(R_{9})(R_{10}), -NH_{2}, -NHR_{9}, -N(R_{9})(R_{10}), -NHCOR_{11}, -CN, -OCOR_{11}, fenoxi y/o fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18} o halógeno; o bien R_{7} es alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por -O-, que puede estar sustituido con OH; o bien R_{7} es alquenilo C_{3}-C_{6}; glicidilo; cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido con OH, alquilo C_{1}-C_{4} o -OCOR_{11}; fenil-alquilo C_{7}-C_{11} sin sustituir o sustituido con OH, Cl o CH_{3}; -CO-R_{12} o -SO_{12}-R_{13};
- \quad
- R_{7}, cuando n = 2, es alquileno C_{2}-C_{16}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, alquileno C_{3}-C_{20} interrumpido por O y/o sustituido con OH, o es un grupo de fórmula -CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{20}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-, -CO-R_{21}-CO-, -CO-NH-R_{22}-NH-CO- o bien -(CH_{2})_{m}-COO-R_{23}-OOC-(CH_{2})_{m}-, en que m es un número en el intervalo de 1 a 3, o es
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- \quad
- R_{8} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; hidroxietilo; alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por O, NH, NR_{9} o S y/o sustituido con OH; alquilo C_{1}-C_{4} sustituido con -P(O)(OR_{14})_{2}, -N(R_{9})(R_{10}) o -OCOR_{11} y/o OH; glicidilo; cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo; alquil-C_{7}-C_{14}-fenilo o fenil-alquilo C_{7}-C_{11};
- \quad
- R_{9} y R_{10}, independientemente uno de otro, son alquilo C_{1}-C_{12}; alcoxi-alquilo C_{3}-C_{12}; dialquil-aminoalquilo C_{4}-C_{16} o cicloalquilo C_{5}-C_{12}, o bien R_{9} y R_{10} juntos son alquileno o oxaalquileno o azaalquileno C_{3}-C_{9};
- \quad
- R_{11} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18} o fenilo; hidroxi-alquilo C_{2}-C_{12}; ciclohexilo; o bien es alquilo C_{3}-C_{50} interrumpido por -O-, que puede estar sustituido con OH;
- \quad
- R_{12} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; fenilo; alcoxi C_{1}-C_{18}; alqueniloxi C_{3}-C_{18}; alcoxi C_{3}-C_{50} interrumpido por O, NH, NR_{9} o S y/o sustituido con OH; ciclohexiloxi; alquil-C_{7}-C_{14}-fenoxi; fenil-alcoxi C_{7}-C_{11}; fenoxi; alquil-C_{1}-C_{12}-amino; fenilamino; tolilamino o naftilamino;
- \quad
- R_{13} es alquilo C_{1}-C_{12}; fenilo; naftilo o alquil-C_{7}-C_{14}-fenilo;
- \quad
- R_{14} es alquilo C_{1}-C_{12}; metilfenilo o fenilo;
- \quad
- R_{20} es alquileno C_{2}-C_{10}; alquileno C_{4}-C_{50} interrumpido por O, fenileno o un grupo-fenileno-X-fenileno- en que X es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-;
- \quad
- R_{21} es alquileno C_{2}-C_{10}, oxaalquileno C_{2}-C_{10}, tiaalquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{12} o alquenileno C_{2}-C_{6};
- \quad
- R_{22} es alquileno C_{2}-C_{10}, fenileno, tolileno, difenilen-metano o un grupo
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- \quad
- R_{23} es alquileno C_{2}-C_{10} o alquileno C_{4}-C_{20} interrumpido por O.
5. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual el absorbente UV del tipo hidroxifenil
benzotriazol es de la fórmula IIa, IIb o IIc.
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en los compuestos de la fórmula
(IIa),
R_{101} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 24
átomos de carbono, fenilalquilo de 1 hasta 4 átomos de carbono en
el fragmento alquilo, cicloalquilo de 5 hasta 8 átomos de carbono o
bien un radical de la fórmula
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donde
R_{104} y R_{105}, independientemente entre
sí, son alquilo de 1 a 5 átomos de carbono en ambos casos, o bien
R_{104}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m},
forma un radical cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 hasta 20
y
M es un radical de la fórmula
-COOR_{106} en que
R_{106} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 12
átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 hasta 20 átomos de carbono en
cada caso - en el fragmento alquilo y en el
fragmento alcoxi - o
fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el
fragmento alquilo,
R_{102} es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1
hasta 18 átomos de carbono, y fenilalquilo de 1 a 4 átomos de
carbono en el fragmento alquilo, y
R_{103} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxi
de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos o -COOR_{106}
en que R_{106} es tal como se ha definido arriba; siendo al menos
uno de los radicales R_{101} y R_{102} distinto de
hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de
carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxi
de 1 a 4 átomos de carbono en ambos casos,
n es 1 o 2 y
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula
OT_{3} o
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\newpage
y
si n es 2, T_{2} es un radical de la
fórmula
o bien
-O-T_{9}-O-
donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, sin sustituir o sustituido con 1 hasta 3 grupos
hidroxilo o con -OCOT_{6}, alquilo de 3 hasta 18 átomos
de carbono interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}- y sin
sustituir o sustituido con hidroxilo o con -OCOT_{6},
cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono, sin sustituir o
sustituido con hidroxilo y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
alquenilo de 2 hasta 18 átomos de carbono, sin sustituir o
sustituido con hidroxilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono
en el fragmento alquilo, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5}, independientemente entre sí,
son hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono, alquilo de
3 hasta 18 átomos de carbono interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}-, cicloalquilo de 5
hasta 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 hasta 8 átomos de
carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento
alquilo o hidroxilaquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, cicloalquilo de 5 hasta 12 átomos de carbono,
alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de
carbono en el fragmento alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo de 1 hasta 18
átomos de carbono, fenilo sin sustituir o sustituido con hidroxilo,
fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono en el fragmento alquilo o
-CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo de 1 hasta 18 átomos de
carbono, alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5
hasta 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo sustituido con alquilo de
1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono
en el fragmento alquilo,
T_{9} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
alquenileno de 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno de 4 átomos de
carbono, ciclohexileno, alquileno de 2 a 8 átomos de carbono
interrumpido una o varias veces por-O-, o bien un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-,
T_{10} es alquileno de 2 hasta 20 átomos de
carbono, y puede estar interrumpido una o varias veces por
-O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno de 2 a 8 átomos de
carbono, alquileno de 2 hasta 18 átomos de carbono interrumpido una
o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o bien
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, forman un anillo de piperazina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{102} es alquilo
C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4.
6. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual la cantidad total de absorbente UV es
del 0,01 al 5% en peso respecto al peso de la poliolefina.
7. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual el fotoestabilizador de amina
estéricamente impedida está seleccionado del grupo constituido por
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,-6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butil-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]-decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-di-ona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(nº de registro CAS [136504-96-6]);
un condensado de 1,6-hexandiamina y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como de N,N-dibutilamina y
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(nº de registro CAS [192268-64-7]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
un diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
un producto de reacción de copolímero de anhídrido
maleico-\alpha-olefina con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o con
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
8. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1, en la cual la cantidad total del compuesto de
amina estéricamente impedida (componente (c)) es preferiblemente del
0,005 al 5% en peso respecto al peso del polímero.
9. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1 que además contiene otro estabilizante, escogido
del grupo formado por un antioxidante fenólico, un fosfito o
fosfonito y benzofuranona o indolinona.
10. Una composición poliolefínica según la
reivindicación 1 que además contiene un pigmento orgánico.
11. Un método para estabilizar una poliolefina
que contiene al menos un pigmento orgánico, contra la degradación
inducida por la luz, el calor o la oxidación, el cual comprende la
incorporación a la poliolefina pigmentada de una mezcla
estabilizante formada por
- a)
- al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y
- b)
- como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, siendo la relación en peso de absorbente UV de hidroxifenil triazina a absorbente UV de hidroxifenil benzotriazol desde 10:1 hasta 1:10.
12. Uso de una mezcla de
- a)
- al menos un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida y
- b)
- como absorbente UV una mezcla de un 2-hidroxifenil-benzotriazol y una 2-hidroxifenil-s-triazina, siendo la relación en peso de absorbente UV de hidroxifenil triazina a absorbente UV de hidroxifenil benzotriazol desde 10:1 hasta 1:10, para la estabilización de una poliolefina que contiene al menos un pigmento orgánico.
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