ES2488216T3 - Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino - Google Patents

Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino Download PDF

Info

Publication number
ES2488216T3
ES2488216T3 ES11717839.2T ES11717839T ES2488216T3 ES 2488216 T3 ES2488216 T3 ES 2488216T3 ES 11717839 T ES11717839 T ES 11717839T ES 2488216 T3 ES2488216 T3 ES 2488216T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pine oil
oil
pitch
rubber
tire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11717839.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Pille-Wolf
Neil Riddle
H. Jerrold Miller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kraton Chemical LLC
Original Assignee
Arizona Chemical Co LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arizona Chemical Co LLC filed Critical Arizona Chemical Co LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2488216T3 publication Critical patent/ES2488216T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04Rosin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10Tires, resilient
    • Y10T152/10495Pneumatic tire or inner tube

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Una composición de caucho de neumático que comprende un compuesto de caucho y un aceite de proceso, en la que el aceite de proceso comprende una brea de aceite de pino modificada seleccionada del grupo que consiste en breas de aceite de pino esterificadas, breas de aceite de pino descarboxiladas, jabones de brea de aceite de pino, breas de aceite de pino térmicamente tratadas, y breas de aceite de pino térmica y catalíticamente tratadas.

Description

imagen1
DESCRIPCIÓN
Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino
Antecedentes de la invención
Las formulaciones de caucho usadas en varios componentes de neumático previamente se han diseñado usando
5 aceites de proceso convencionales para ablandar y diluir el caucho. Típicamente, se han usado aceites de proceso aromáticos, que tienen cierto contenido de compuestos aromáticos policíclicos (PCA) o hidrocarburos poliaromáticos (PAH).
Por ejemplo, tales aceites diluyentes se pueden usar para reducir la viscosidad Mooney de caucho sintético para facilitar su mezcla con otros ingredientes de mezclas de caucho. Adicionalmente, estos aceites diluyentes o de
10 proceso se pueden usar en la industria de neumáticos como ayuda de proceso para facilitar la mezcla del caucho y como plastificante para modificar las propiedades mecánicas del compuesto de caucho después de la vulcanización. Estos aceites diluyentes se pueden usar también para influir en las propiedades viscoelásticas de un compuesto de neumático. El contenido aromático del aceite diluyente puede mejorar las propiedades de agarre en húmedo. La naturaleza de los aceites usados para diluir caucho sintético y para procesar compuestos de caucho es la misma.
15 Los aceites minerales se clasifican según su tipo, Aromático, Nafténico y Parafínico. Los más comúnmente usados son aceites de extracto aromático destilado (DAE) que son aceites de proceso con alto contenido de hidrocarburo poliaromático (PAH). Se considera que estos aceites de DAE tienen un impacto negativo en el medio ambiente y la salud humana debido al contenido de PAH. Recientemente, las preocupaciones reguladoras, medioambientales y sociales han necesitado el uso de aceites de proceso que tienen un contenido más bajo de PAH. Como resultado, se
20 desea que la industria del caucho y neumáticos deje de utilizar aceites de proceso que contienen más del 3% de PAH. Se ha estimado que la industria de neumáticos se enfrentará a problemas importantes, dado que cambiar el DAE requerirá que se reemplacen alrededor de un millón de toneladas métricas de DAE por año.
Para reemplazar estos aceites la industria de neumáticos ha empezado a usar aceites de extracto aromático destilado tratado (TDAE) y de solvato de extracto suave (MES). Ambos de estos aceites proporcionan neumáticos
25 que tienen mejor resistencia de rodadura pero, desgraciadamente, peores propiedades de agarre. Los aceites de extracto aromático residual (RAE) se ofrecen como otro reemplazo posible, y estos aceites proporcionan mejores propiedades de agarre que los otros aceites con por lo menos tan buenas propiedades de resistencia de rodadura.
Sin embargo, al cambiar el uso de aceites de bajo contenido de PAH se ha notado alguna pérdida de rendimiento de mezcla del caucho. Para proporcionar tales aceites de bajo contenido de PAH, es necesario por lo tanto desarrollar
30 nuevos compuestos de caucho que proporcionen niveles de rendimiento deseables incorporando el uso de aceites de bajo PAH.
Los aceites de reemplazo más comercialmente deseables que cumplen esta especificación generalmente proporcionarán neumáticos con menor agarre en húmedo. La mayoría de los nuevos aceites están aún basados en aceites minerales no renovables.
35 La patente de EE.UU. No. 2.483.797, otorgada el 4 de octubre de 1949, a Edward A. Van Valkenburgh, describe la composición ácida de aceite de pino. Esta invención se refiere a mejoras en composiciones de aceite de pino para su uso en la mezcla y vulcanización de caucho.
La patente de EE.UU. No. 2.578.955, otorgada el 18 de diciembre de 1951 a Edward A. Van Valkenburgh, describe la composición de aceite de pino y aceite aromático y el método para prepararla. Esta invención se refiere a
40 composiciones para su uso en la mezcla y vulcanización de caucho, y particularmente de caucho sintético, y al método para producir tales composiciones.
La patente de EE.UU. No. 2.657.147, otorgada el 27 de octubre de 1953 a Edward A. Van Valkenburgh, describe una composición para vulcanizar caucho. La invención se refiere a mejoras en composiciones ácidas de aceite de pino útiles en la mezcla y vulcanización de caucho.
45 La patente de EE.UU. No. 2.843.643, otorgada el 15 de julio de 1958, a Gleim, describe caucho que contiene destilado de brea de madera desmetilada, y un método para evitar el craqueo del caucho debido al ataque por ozono.
La patente de EE.UU. No. 3.157.609, otorgada el 17 de noviembre 1964, a McNay et al., describe el tratamiento de caucho sintético. Más particularmente, se refiere a un método para mejorar las características de procesamiento de
50 polímeros similares al caucho sintético y los productos obtenidos de este modo.
La patente de EE.UU. No. 3.632.855, otorgada el 4 de enero de 1972, a Halbrook, et al., describe productos de reacción de epóxido de olefina de colofonia-grasa, formados por la reacción de un mol de ácido de colofonia con un mol de un epóxido de olefina grasa para dar un éster de hidroxi, útil como adhesivo en el caucho de estirenobutadieno (SBR).
imagen2
La patente de EE.UU. No. 3.474.059, otorgada el 21 de octubre 1969 a Body, describe composiciones de adhesivo para polímeros de olefina elastómeros para su uso para proporcionar adhesión en copolímeros de caucho de etileno y otro monómero copolimerizable seleccionado de -mono-olefinas, tales como propileno (copolímeros de caucho de etileno y propileno denominados a veces en la técnica "EPR") y en interpolímeros de etileno del tipo de caucho
5 insaturados vulcanizables en azufre, por lo menos otro monómero copolimerizable seleccionado de -mono-olefinas, y por lo menos un dieno hidrocarbonado no-conjugado; y para las composiciones de caucho que comprenden la mueva composición de adhesivo y por lo menos uno de los copolímeros e interpolímeros del tipo de caucho descritos anteriormente.
La patente de EE.UU. No. 3.649.580, otorgada el 14 de marzo de 1972 a Arlt, Jr., et al., describe adhesivos de brea
10 de aceite de pino en caucho de terpolímero de etileno-propileno, que contienen por lo menos 75% y preferentemente de 80% a 100% de material no volátil se incorpora en caucho de terpolímero de etileno-propileno, preferentemente en forma de disolución del 40% al 90% en aceite de proceso de caucho.
La patente de EE.UU. No. 3.873.482, otorgada el 25 de marzo 1975 a Severson et al., describe un procedimiento por el cual los materiales de aceite de pino comercial, una mezcla de ácidos grasos y ácidos de resina, se pirolizan
15 en un tubo caliente para dar productos que cuando se añaden a una composición de caucho sintético mejoran su adherencia.
La patente de EE.UU. No. 4.272.419, otorgada el 9 de junio de 1981 a Force, describe el tratamiento de caucho de estireno-butadieno. Las propiedades de adhesión y pegajosidad del caucho de estireno-butadieno (SBR) se mejoran reemplazando del 1% al 25% del caucho con brea de aceite de pino saponificada, basado en el peso seco del SBR.
20 El SBR puede ser carboxilado o sin carboxilar, con carga o sin carga.
La patente de EE.UU. No. 4.581.400, otorgada el 8 de abril de 1986, a Kondo, describe composiciones de caucho modificadas con mezclas de material de colofonia. Una composición de caucho que comprende (a) 100 partes en peso de un caucho seleccionado del grupo que consiste en caucho natural y cauchos sintéticos de dieno y (b) de alrededor de 1 a alrededor de 30 partes en peso de un derivado de colofonia que comprende una mezcla de (i) de
25 alrededor de 15 a alrededor de 50% en peso de una resina de trementina, (ii) de alrededor de 10 a alrededor de 70% en peso de una resina de trementina polimerizada y (iii) no más de alrededor de 55% en peso de una brea de colofonia, cada uno basado en el peso del derivado de colofonia.
La patente de EE.UU. No. 5.504.135, otorgada el 2 de abril de 1996, a Ardrizzi, et al., describe una composición de aceite que tiene una viscosidad cinemática a 100ºC de 32 a 50 cSt y que contiene menos de 3 por ciento en peso de
30 compuestos aromáticos polinucleares que se emplea como aceite de proceso para compuestos de caucho, especialmente cauchos aromáticos.
La patente de EE.UU. No. 6.103.808, otorgada el 15 de agosto de 2000, a Hashimoto, describe una composición de caucho y aceite de alto contenido aromático y caucho sintético diluido con aceite usando la misma.
La publicación de Patente de EE.UU. No. 2001/0023307, publicada el 20 de septiembre de 2001, de Kaimai et al.,
35 describe un aceite de proceso de caucho en el que el contenido de aromáticos policíclicos (PCAs) como se determina por el método IP 346 es menor de 3% en masa y que es rico en hidrocarburos aromáticos, y un método para producir la misma.
La publicación de Patente EE.UU. No. 2002/0045697, publicada el 18 de abril de 2002, de Sohnen et al., describe una composición de caucho vulcanizable con azufre que no contiene aceites de proceso aromáticos, que incluye por
40 lo menos un elastómero de dieno, por lo menos sílice precipitada finamente dispersa y carbono como cargas, suavizantes, por lo menos un agente de copulación de silano, y aditivos comunes adicionales, así como un procedimiento para su producción.
La publicación de patente de EE.UU. No. 2002/0000280, publicada el 3 de enero de 2002, de Scholl, describe mezclas de caucho para producir vulcanizados altamente reforzados con comportamiento de baja amortiguación.
45 Las mezclas de caucho consisten en un caucho, una carga y un aceite mineral sulfurado específico y son adecuadas para la producción de vulcanizados conformados, en particular, para la producción de neumáticos con reducida resistencia de rodadura y una alta resistencia al deslizamiento en húmedo, y neumáticos con paredes laterales especialmente reforzadas ("neumáticos que funcionan sin aire").
La patente de EE.UU. No. 6.399.697, otorgada el 4 de junio de 2002, de Takasaki, et al., describe un aceite de
50 proceso que satisface los requisitos de que el contenido de un compuesto aromático policíclico es menos de 3% en peso, el contenido de un hidrocarburo aromático es 18% en peso o más, el contenido de un compuesto polar es entre 11 y 25% en peso, la viscosidad cinemática a 100ºC está entre 10 y 70 mm2/s, y el punto de inflamación es 210ºC o más.
La patente de EE.UU. No. 6.984.687, otorgada el 10 de enero de 2006, de Henning, et al., describe un caucho 55 diluido con aceite y una composición que contiene aceite de bajo PCA.
La patente de EE.UU. No. 7.193.004, otorgada el 20 de marzo de 2007, de Weydert, et al., describe un neumático que tiene un componente que contiene aceite de bajo PCA.
imagen3
La patente de EE.UU. No. 2007/0082991, otorgada el 12 de abril de 2007, de Chassagnon, et al., describe una banda de rodadura para neumáticos. La invención se refiere a una banda de rodadura para neumáticos con una capacidad mejorada para la adhesión a suelo húmedo. Dicha banda de rodadura consiste en una composición de
5 caucho que contiene por lo menos: (i) un elastómero diénico que comprende más de 30 porciones de caucho de butilo, (ii) una carga inorgánica de refuerzo tal como sílice, (iii) un agente de copulación para la carga inorgánica, y como agente de plastificación, (iv) un triéster de ácido graso insaturado de glicerol (C12-C22), especialmente un trioleato de glicerol.
Sin embargo, a pesar de los avances anteriores, existe una necesidad en la técnica de materiales de neumáticos,
10 composiciones de neumáticos, neumáticos de componentes de neumáticos que comprenden tales componentes y composiciones, y métodos para preparar y usar tales materiales, composiciones y neumáticos.
Hay una necesidad en la técnica de un aceite de proceso que no dependa de combustibles fósiles y también proporcione el mismo nivel de rendimiento que los aceites de proceso actuales.
Estas y otras necesidades en la técnica serán evidentes para los expertos en la técnica tras la revisión de esta 15 memoria descriptiva, incluyendo sus dibujos y reivindicaciones.
Sumario de la invención
Hemos inventado una composición de caucho de neumático que comprende un compuesto de caucho y un aceite de proceso, en la que el aceite de proceso comprende una brea de aceite de pino modificada seleccionada del grupo que consiste en breas de aceite de pino esterificadas, breas de aceite de pino descarboxiladas, jabones de brea de
20 aceite de pino, breas de aceite de pino térmicamente tratadas, breas de aceite de pino térmica y catalíticamente tratadas. El aceite de proceso que comprende brea modificada reduce o elimina la necesidad de aceites de proceso derivados de combustibles fósiles.
Los componentes de neumático se pueden preparar por un método que comprende fabricar el neumático o un componente de neumático de una composición de caucho de neumático que comprende un compuesto de caucho y
25 un aceite de proceso, en el que el aceite de proceso comprende una brea de aceite de pino modificada. Por lo tanto, un aspecto de esta invención incluso proporciona neumáticos en los que por lo menos una porción del neumático comprende un compuesto de caucho y un aceite de proceso, en el que el aceite de proceso comprende una brea de aceite de pino modificada.
Descripción detallada de la invención
30 Algunos aspectos descritos están relacionados con el uso de brea de aceite de pino como alternativa sostenible al aceite mineral en cualquier aplicación. Otras realizaciones de la presente invención se refieren al uso de brea modificada para mejorar las características de rendimiento de un compuesto de neumático. Incluso otras realizaciones de la presente invención se refieren al uso de mezclas de brea de aceite de pino y aceite mineral para incrementar el factor de sostenibilidad del neumático.
35 La brea de aceite de pino es un venerable material de comercio, y es por consiguiente bien conocido en la técnica. Se describe en, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, H. Mark, J. McKetter and D. Othmer, Eds, Vol. 19, pp. 614-619 (2. Sup. nd ed. 1969) y Smith, K.T. “Vinsol Resin and Tall Oil Pitch,” Naval Stores, Capítulo 21, Pulp Chemicals Association (1989), pp. 729-737. La brea de aceite de pino se analizó y describió concienzudamente en Era et al., J. Amer. Oil Chem. Soc., Vol. 56, pp. 992-994 (1979) and Holmbom et al., J. Amer.
40 Chem. Soc. Vol. 55, pp. 342-344 (1978). La brea de aceite de pino está disponible de Arizona Chemical Company, Jacksonville, Fla., así como muchos otros suministradores. Los inventores creen que cualquier brea de aceite de pino disponible será apropiada para su uso en la presente invención.
La composición precisa de una brea de aceite de pino dependerá en parte del procedimiento por el que se aisló. Véase, por ejemplo, las patentes de EE.UU. Nos 5.164.480; 5.132.399; 4.553.433; 4.524.024; 4.495.095; 4.308.200; 45 4.238.304; 4.154.725; 4.075.188; y 3.943.117 para varios procedimientos que proporcionan brea de aceite de pino. Típicamente, la brea de aceite de pino se forma por fraccionamiento de aceite de pino en bruto (CTO), en el que el CTO es una composición que se obtiene como resultado de practicar el procedimiento de la pasta papelera de sulfato. Al calentar, el CTO da materiales volátiles que consisten principalmente en cabezas de aceite de pino, colofonia de aceite de pino y ácidos grasos de aceite de pino. El residuo de esta destilación es brea de aceite de 50 pino. La brea de aceite de pino típicamente contiene aproximadamente de 2 a 8% de ácidos grasos, de 5 a 15% de ácidos de colofonia y de 30 a 45% de un material comúnmente denominado “insaponificables”, en el que estos porcentajes son en base al peso. En la brea, hay ácidos grasos y de resina unidos a esteroles por medio de funciones éster, así como algunos ácidos libres. Los dímeros de colofonia y los dímeros de ácido graso se encuentran también a menudo en la brea de aceite de pino. Típicamente los números de ácido de la brea de aceite
55 de pino están en el intervalo de 15 a 50.
Como ejemplos no limitantes, la brea de aceite de pino comercialmente disponible puede contener ácidos libres en el intervalo de 34,6-51,6%, ácidos esterificados en 23,2-37,8%, y compuestos neutros insaponificables en 25,334,4%. Como ejemplo no limitante adicional, aproximadamente el 60% de la fracción en peso de brea de aceite de pino puede consistir en componentes de alto peso molecular de los que alrededor de la mitad pueden ser componente ácidos. Los restantes ácidos libres de bajo peso molecular pueden ser en su mayor parte ácido
imagen4
5 deshidroabiético, abiético y otros ácidos de resina. Los ácidos esterificados pueden consistir principalmente en ácidos oleico y linoleico. Como ejemplos no limitantes adicionales, las fracciones insaponificables se pueden componer de alcoholes de diterpeno, alcoholes grasos, esteroles, y esteroles deshidratados. Los componentes de alcohol pueden estar casi completamente esterificados.
La brea de aceite de pino se ha ensayado, como está, en compuesto de caucho como reemplazo de aceites de
10 proceso basados en aceites fósiles en la formulación de neumáticos. Sin embargo, el rendimiento del compuesto de caucho basado en la brea sin modificar no es apropiado para algunas formulaciones de neumáticos. Hemos descubierto modificaciones químicas de brea de aceite de pino, que proporcionan una brea de aceite de pino modificada. Esta brea de aceite de pino se puede mezclar a continuación en compuestos de caucho de neumáticos para dar un rendimiento equivalente a los compuestos de caucho de neumático que contienen aceites diluyentes
15 petroquímicos. Los ejemplos de modificaciones químicas de la brea de aceite de pino incluyen esterificación, tratamiento térmico con catalizadores de esterificación, y descarboxilación. En algunas realizaciones, se usan tanto la descarboxilación como la esterificación para proporcionar una brea de aceite de pino modificada con el rendimiento deseado. Los ejemplos no limitantes de una brea de aceite de pino modificada apropiada incluyen ésteres de brea de alcohol 2-etilhexílico, sorbitol y etilenglicol.
20 En un aspecto de nuestra invención, se hace reaccionar una brea de aceite de pino con un alcohol para preparar un éster de brea. Los ejemplos no limitantes de alcoholes apropiados para su uso en la presente invención incluyen, alcoholes que pueden ser lineales, ramificados, o cíclicos, y que pueden tener 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 25, o 30 carbonos, o carbonos en cualquier intervalo de o entre cualquiera de los números precedentes, como ejemplos no limitantes, 1-30 o 6-18 átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes de mono-alcoholes
25 apropiados son metanol, etanol, 2-etil-hexanol, propanol, butanol, y pentanol. Los ejemplos no limitantes de alcoholes polihidroxilados apropiados incluyen glicerina, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, eritritol, xilitol, manitol, sorbitol y volemitol. Estas realizaciones proporcionan el reemplazo de parte
o de todo el aceite mineral actual con una cantidad equivalente de éster de brea en la formulación del compuesto de caucho. Los ejemplos no limitantes de una brea modificada apropiada incluyen ésteres de alcohol de brea, tales
30 como ésteres de mono-alcohol de brea o ésteres de alcohol polihidroxilado de brea. Más ejemplos no limitantes incluyen ésteres de glicerina de brea, éster de etilenglicol de brea, éster de eritritol de brea, éster de xilitol de brea, éster de manitol de brea, éster de sorbitol de brea, o éster de volemitol de brea.
En algunos aspectos de la invención, la brea de aceite de pino actúa como un diluyente para el caucho de neumático. En este aspecto, es deseable tener un material diluyente que tiene un valor de ácido menor de 60, 55,
35 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 3, o 1, o un valor de ácido en cualquier intervalo de o entre cualquiera de dos de los números precedentes.
En algunos aspectos, se puede usar un alcohol mono-funcional corto para reducir la viscosidad de la brea de aceite de pino. Otras realizaciones utilizan una mezcla de alcoholes monofuncionales y multifuncionales que han reaccionado a diferentes temperaturas para permitir que la viscosidad de la brea permanezca baja mejorando el
40 rendimiento de la brea. Aún otras realizaciones utilizan un tratamiento térmico de la brea, con o sin un catalizador, para hacer reaccionar la función OH residual con funciones ácido residuales de la brea. Otros métodos incluyen etapas para descarboxilar la brea para reducir su número de ácido.
La composición de caucho de neumático puede incluir 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 partes de brea modificada como aceite de proceso (basada en 100 partes de compuesto de caucho), o en cualquier
45 intervalo de o entre cualquiera de dos de los números precedentes. Por ejemplo, el caucho de neumático podría contener de 1 a 5 partes por ciento de brea modificada, de 25 a 30 partes por ciento de brea modificada, o de 45 a 50 partes por ciento de brea modificada.
El aceite de proceso usado puede incluir tanto aceite diluyente presente en los elastómeros como aceite de proceso añadido durante la mezcla. Esto es, la brea modificada se puede añadir en una cantidad para diluir la composición
50 de caucho. La brea modificada como aceite de proceso se puede añadir también durante la mezcla de caucho, por ejemplo en un mezclador o molino.
Aunque ciertas realizaciones utilizan aceite de proceso que es brea 100% modificada, otras realizaciones contemplan una mezcla de brea modificada con otros aceites de proceso conocidos. Apropiadamente otros conocidos aceites de proceso incluyen varios aceites tal como se conoce en la técnica, que incluyen aceites
55 aromáticos, parafínicos, nafténicos, vegetales (distintos de aceite de ricino), y aceites de bajo contenido de hidrocarburo poliaromático (PAH), tales como de semillas metilado (MES), de extracto aromático destilado tratado (TDAE), SRAE y aceites nafténicos pesados. Los aceites de bajo contenido de PAH apropiados incluyen aquellos que tienen un contenido de aromático policíclico de menos de 3 por ciento en peso.
Para aquellas realizaciones que utilizan una mezcla de aceite de proceso de brea modificada con otros aceites de proceso, la brea modificada comprenderá por lo menos 1, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95 o 99 por ciento en peso de la mezcla de aceite de proceso, o cualquier intervalo de o entre cualquiera de dos de los números precedentes.
imagen5
Las composiciones de caucho de neumático comprenderán un compuesto de polímero de caucho. Se debe entender
5 que la composición de caucho de neumático puede incluir cualquier polímero de caucho de neumático apropiado o combinaciones de polímeros de caucho como compuesto de polímero de caucho. El tipo de polímero de caucho seleccionado como compuesto de polímero de caucho puede incluir caucho natural y sus distintas formas en bruto y reciclado así como varios polímeros de caucho sintético, y cualquiera de sus combinaciones, dependiendo del uso final deseado.
10 Los polímeros de caucho sintético representativos son los productos de homopolimerización de butadieno y sus homólogos y derivados, por ejemplo, metilbutadieno, dimetilbutadieno y pentadieno, así como copolímeros tales como aquellos formados de butadieno o sus homólogos o derivados con otros monómeros insaturados. Entre los últimos están acetilenos, por ejemplo, vinilacetileno; olefinas, por ejemplo, isobutileno, que se polimeriza con isopreno para formar caucho de butilo; compuestos de vinilo, por ejemplo, ácido acrílico, acrilonitrilo (que se
15 polimeriza con butadieno para formar NBR), ácido metacrílico y estireno, copolimerizándose el último compuesto con butadieno para formar SBR, así como ésteres de vinilo y varios aldehídos insaturados, cetonas y ésteres; por ejemplo, acroleína, metilisopropenilcetona y vinil-etil-éter. Los ejemplos específicos de cauchos sintéticos incluyen neopreno (policloropreno), polibutadieno (que incluye cis-1,4-polibutadieno), poliisopreno (que incluye cis-1,4poliisopreno), caucho de butilo, caucho de halobutilo tal como caucho de clorobutilo o caucho de bromobutilo,
20 caucho de estireno/isopreno/butadieno, copolímeros de 1,3-butadieno o isopreno con monómeros tales como estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo, así como terpolímeros de etileno/propileno, también conocido como monómero de etileno/propileno/dieno (EPMD), y en particular, terpolímeros de etileno/propileno/diciclopentadieno. Los ejemplos adicionales de cauchos que se pueden usar incluyen polímeros polimerizados en disolución funcionalizados en un extremo con alcoxi-sililo (SBR, PBR, IBR y SIBR), polímeros de ramificación en estrella
25 acoplados a silicio y acoplados a estaño. Se debe entender que cualquiera de los cauchos puede estar modificado en un extremo. Tal grupo de modificación del extremo puede ser un grupo carboxilo, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo o un grupo silanol (-SiOH), por ejemplo. Mientras tanto, un caucho puede contener un grupo modificante dentro de la cadena de caucho. Tal grupo modificante puede ser un grupo epoxi o un grupo cetona, por ejemplo. Cualquiera de estos cauchos se puede usar en una forma individual o en una forma
30 arbitrariamente mezclada.
La composición de caucho de neumático de la presente invención puede utilizar también cualquier aditivo y carga apropiada según se desee. De este modo, es posible mezclar varios aditivos generalmente usados en composiciones de caucho de neumáticos, que incluyen agentes de vulcanización, aceleradores de vulcanización, antioxidantes, plastificantes, agentes de copulación, agentes de refuerzo, viscosificantes, colorantes, ablandantes, 35 cargas, y similares con la composición de caucho de neumático de la presente invención. Tal aditivo se puede amasar con la composición de caucho por un método general, siendo usado por ello para un procedimiento de curado o reticulación. Las cantidades de mezcla de estos aditivos se pueden establecer en cantidades de mezcla generales y convencionales con tal de que sus usos no contradigan el objeto de la presente invención. La composición de caucho de neumático de la presente invención se puede preparar mezclando los anteriormente
40 mencionados componentes usando máquinas de amasar caucho públicamente conocidas que incluyen mezcladores Banbury, amasadoras, y molinos de rodillos, por ejemplo.
Ejemplos
Las breas y las breas modificadas se caracterizan por su valor de ácido AV determinado según la ASTM D1980-87 y expresado en mgKOH/g y su viscosidad cinemática KV se midió a una temperatura de 100ºC según la ASTM D445
45 11 y se expresó en cSt. Los puntos de inflamación de los ésteres de brea se determinan según la ASTM D93-10.
Todos los aceites de proceso de origen petroquímico, las distintas breas de aceite de pino y las breas de aceite de pino modificado se evalúan en un típico compuesto de banda de rodadura de S-SBR/BR 60/30 de sílice. Su formulación se proporciona en la tabla 1. El protocolo de mezcla y vulcanización se proporciona en la tabla 2.
imagen6
Tabla 1. Formulación de compuesto de banda de rodadura de sílice y punto de adición, aceite* se refiere a aceites de proceso minerales o a breas de aceite de pino y breas de aceite de pino modificados según la invención.
Receta total (partes por cien (ppc))
Primera etapa (ppc) Segunda etapa (ppc) Final (ppc)
Buna VSL 5025-OHM
70,0 70,0
Buna CB 24
30,0 30,0
Ultrasil 7000 GR
80,0 80,0
Statex N 234
10,0 10,0
Silan Si69
8,0 8,0
Aceite*
20,0 20,0
Vulkanox 4010 (IPPD)
1,0
Vulkanox 4020 (6PPD)
2,0
Vulkanox HS (TMQ)
0,5
Antilix 654
1,0
Óxido de cinc RS
3,0 3,0
Ácido esteárico
1,0 1,0
Azufre
1,5 1,5
Vulkacit CZ (CBS)
1,5 1,5
Vulkacit D (DPG)
2,0 2,0
Procedimiento de mezcla
5 Los compuestos se han preparado con un procedimiento de mezcla de tres etapas como sigue:
Mezclador: Haake Rheomix 3000 p (todas las etapas)
Temperatura de inicio: 60ºC (primera y segunda etapa), 30ºC (tercera etapa)
Velocidad del rotor: 60 rpm (primera etapa), 70-50 rpm (segunda etapa) para evitar elevar la temperatura, 30 rpm
(tercera etapa). 10 Tabla 2. Secuencia de adición de material en bruto y tiempos de mezcla
Etapa de mezcla
Tiempo (min/s) Componentes según la tabla 1
de 0’00’’ a 2’00’’
Polímeros
1
de 2’00’’ a 6’00’’ 50 ppc de sílice, 5 ppc de Si69, negro de carbono, ZnO, ácido esteárico
de 6’00’’ a 10’00’’ elevación del ariete a los 9 minutos
30 ppc de sílice, 3 ppc de Si69, aceite, antioxidantes, cera
2
de 0’00’’ a 6’00’’ Lote de la etapa 1
(después de 24 h)
Elevación del ariete a los 2 y 4 minutos
3
de 0’00’’ a 1’00’’ Lote de la etapa 2
(después de 24 h)
de 1’00’’ a 4’00’’ Azufre, aceleradores.
Con los compuestos se formaron placas de ensayo de 2 mm y se curaron a 160ºC según sus respectivos valores de T90 más 1 minuto por mm de grosor de placa de ensayo. Se ensayaron las propiedades físicas como sigue 15 Mooney se refiere a viscosidad Mooney MS (l+4) a 100ºC según la DIN 53523 Par min., Par max., T90 se refiere al comportamiento de curado, medidas reométricas según la DIN 53529 a 160ºC.
imagen7
La dureza se refiere a la dureza Shore A según la DIN 53505.
Tracción, Elongación, M100, M200, M300 se refiere a las propiedades de tracción (resistencia a la tracción, elongación en la rotura, módulo M100, al 100%, M200 al 200% y M300 al 300% de elongación) según la DIN 53504.
Las propiedades viscoelásticas (DMA) se han detectado por medio de un Rheometrics Dynamic Analyzer (RDA II). 5 El módulo y la tg δ se midieron como función de la temperatura entre -100 y +150ºC a una frecuencia de 1 Hz y una amplitud de 0,5%.
Ejemplo 1
Se hace una comparación entre ciertos materiales identificados como posibles materiales diluyentes y materiales diluyentes conocidos. Para ser útiles como materiales diluyentes en neumáticos, estas breas deben proporcionar el
10 deseado curado o propiedades físicas para el compuesto así como ser por lo menos tan buenas dinámicamente como los materiales conocidos, o por lo menos tan buenas dinámicamente para ser útiles en la fabricación de neumáticos.
El aceite de DAE (Tudalen 65, suministrado por Hansen & Rosenthal) se usa como aceite estándar y todos los otros se comparan con él. Los aceites de TDAE (Vicatec 500, suministrado por Hansen & Rosenthal), MES (Vicatec 200,
15 suministrado por Hansen & Rosenthal), RAE (Flavex 595, suministrado por Shell) y el Lubrirob TOD 18.80 (aceite de girasol de alto contenido en oleico refinado, disponible de Novance) se seleccionaron para la comparación. Tudalen y Vivatec son marcas registradas de Hansen & Rosenthal, Alemania, Flavex es una marca registrad de Shell, UK/Países Bajos.
Los materiales de la invención se preparan de varias breas líquidas y otros destilados de aceite de pino. La brea de
20 las Plantas designadas A, B, C y D se compara con los resultados de Sylvablend FA7002, un aceite de pino, disponible de Arizona Chemical, B.V., y Sylvatal D40 LR aceite de pino destilado, disponible de Arizona Chemical. Sylvatal y Sylvablend son marcas comerciales de Arizona Chemical, USA. La brea de aceite de pino útil incluye materiales derivados del fraccionamiento de CTO para separar ácido graso de aceite de pino solo o junto con colofonia de aceite de pino, así como del fraccionamiento de CTO pre-procesado del que se extraen fitoesteroles.
25 Específicamente, el Sylvatal D40 LR se puede describir como una fuente de ácido graso de aceite de pino que tiene un alto contenido de colofonias de aceite de pino. La utilidad del ácido graso de aceite de pino destilado se puede encontrar en larga cadena de carbono (C18), la función ácido del grupo carboxilo (-COOH), o la insaturación de los dobles enlaces, y las voluminosas estructuras relacionadas con abietan de las moléculas de ácido de resina.
Específicamente, el Sylvablend FA7002 se puede describir como un producto de ácido graso sin titulación que
30 contiene aproximadamente 75% de dímero, trímero y ácidos de más alto peso molecular derivados de la polimerización térmica parcial de aquellos ácidos grasos insaturados de C18 y C20 que se encuentran normalmente en el aceite de pino. El FA7002 proporciona una combinación de difuncionalidad, larga cadena hidrocarbonada, y bajo coste.
Tabla 3. Resumen de propiedades físicas de compuestos que contienen aceites comerciales y brea de la Planta A y
35 la Planta B respectivas así como un ácido graso FA7002 y un aceite de pino destilado D40LR, normalizado al aceite de DAE de referencia.
DAE
RAE TDAE MES Lubrirob Brea FA7002 D40 LR
Tudalene 85
Flavex 595P Vivatec 500 Vivatec 200 TOD 1880 Planta A Planta B
Mooney
100 99 91 98 100 91 78 72 94
Par min.
100 92 84 88 86 99 95 89 105
Par max.
100 98 104 102 115 88 85 87 89
T90
100 95 91 91 88 100 104 140 147
Dureza
100 96 101 100 102 96 97 99 98
Tracción
100 107 103 91 101 118 118 115 112
Elongación
100 115 98 92 116 145 132 152 156
M100
100 92 106 104 90 71 82 80 79
M200
100 88 107 101 84 72 84 77 73
M300
100 94 89 79 89 79 74
De la tabla 3 se puede ver que cambiar el aceite de un tipo de DAE generalmente reduce el módulo del compuesto. Es generalmente aceptado en la técnica de los neumáticos que un neumático de menor módulo se considera en la
8
imagen8
técnica de los neumáticos que afecta a la conducción y al manejo del neumático en sentidos opuestos. El menor módulo mejora la calidad de la conducción, haciéndola más suave, reduciendo la respuesta en las curvas.
Los aceites de RAE, TDAE y MES tienen un menor impacto en las propiedades del caucho de neumáticos, comparado con los substitutos potenciales identificados, es decir, materiales de brea, FA7002 y D40 LR AZC. La
5 brea de la Planta B tiene el menor efecto de estos potenciales materiales substitutos pero el módulo es menor que cualquiera de los aceites estándar aunque el módulo a 200% de elongación (M200) y a 300% de elongación (M300) son similares a los aceites de RAE y Lubrirob que están siendo promocionados ambos para neumáticos.
FA7002 y D40 LR son de curado mucho más rápido (esto no es necesariamente bueno para la producción ya que se requiere más control para asegurar que el material no se cura antes de lo requerido produciendo material de
10 desecho). También los módulos de estos materiales son muy bajos.
Tabla 4 – Resumen de tg de delta de DMA, valores normalizados al aceite de DAE de referencia
Temp (ºC)
DAE RAE TDAE MES Lubrirob Brea FA7002 D40 LR
Planta A
Planta B
0
100 97 96 91 84 78 101 80 84 Mejor más alto
20
100 91 94 92 84 77 90 86 85 Mejor más alto
40
100 88 94 92 88 78 89 104 99 Mejor más alto
70
100 84 97 91 85 88 95 123 110 Mejor más bajo
De las tablas 3 y 4, la brea de la Planta B es la más comparable a un aceite de proceso mineral comercial.
FA7002 y D40 LR incrementarían la resistencia de rodadura considerablemente, y se usarían en aquellos tipos de 15 neumáticos en los que se desea tal propiedad.
La muestra de FA7002 tiene un 17% de colofonia mientras que la muestra de D40LR tiene 37% de colofonia. El FA7002 produce el mayor tg de delta a 70ºC.
Ejemplo 2
El aceite de DAE Tudalene 65 de H&R se tomó como aceite estándar existente y todos los demás se compararon 20 con él como ejemplo de aceite mineral preferido de la industria de neumáticos.
El aceite TDAE norman 346, suministrado por Orgkhim se seleccionó para entender el efecto de este aceite en las propiedades dinámicas de neumáticos.
El vivatec 500 (TDAE), suministrado por H&R, es un aceite que se ha usado durante los últimos 4 años en neumáticos y se considera un aceite estándar para reemplazar DAE. Aunque da agarre en húmedo reducido, mejora 25 la resistencia de rodadura.
El RAE es una nueva categoría de aceite que se sabe en la técnica anterior que proporciona propiedades del neumático como los aceites de DAE pero tiene alta viscosidad. El usado en este ejemplo era Flavex 595 de Shell.
El aceite de MES vivatec 200 es de H&R y se discute en la técnica anterior como componente de neumáticos con politerpenos. Los aceites de MES como el TDAE generalmente dan reducido agarre en húmedo pero mejorada 30 resistencia de rodadura.
El Lubrirob TOD 880 es un aceite de girasol suministrado por Novance, que se menciona también en la técnica anterior como un componente de neumáticos para un mejor agarre en húmedo en los neumáticos junto con politerpenos.
Las otras muestras eran breas en las que el número de ácido se había reducido para determinar si esta era la fuente 35 de la reducción del módulo y del par máximo vista en el Ejemplo 1.
Se usaron dos métodos para modificar la brea.
El primer método era la adición de acetato de magnesio o glicerol o una combinación de ambos a la brea para tratar de esterificar los grupos ácido residual.
El segundo método era hacer reaccionar la brea con calcio para formar un jabón.
40 El agarre en mojado y la resistencia a la rodadura son conocidos en la técnica por ser predichos en gran medida por análisis mecánico dinámico (DMA). Esto es debido a que tanto el agarre sobre mojado como la resistencia a la rodadura están relacionados con las pérdidas de histéresis dentro del compuesto.
imagen9
Para un neumático de vehículo de pasajeros en condiciones normales de funcionamiento la temperatura de la banda de rodadura está entre 50-70ºC y la frecuencia angular de rotación es de aproximadamente 103 Hz. Para una buena resistencia a la rodadura bajo estas condiciones, la pérdida de histéresis debe estar en un mínimo.
El agarre en húmedo es un efecto de alta frecuencia (106 Hz) y baja temperatura (de 0 a 40ºC). Para un buen 5 frenado sobre mojado se requiere una alta pérdida de histéresis bajo estas condiciones.
Usando un barrido de temperatura, se acepta en la industria que la tg de delta (Módulo de pérdida/Módulo elástico) a de 0 a 40ºC está relacionado con el agarre en mojado, cuanto mayor sea la tg de delta mejor será el agarre en mojado. Se acepta que el área entre 50-70ºC está relacionado con la resistencia a la rodadura, aquí cuanto menor sea la tg de delta mejor será la resistencia a la rodadura.
10 Tabla 5. Resumen de propiedades físicas de compuestos que contienen aceites comerciales, normalizado al aceite de DAE de referencia.
DAE
RAE TDAE TDAE MES Lubrirob
Tudalene 65
Flavex 595 Norman 346 Vivatec 500 Vivatec 200 TOD 1880
Viscosidad cinemática a 100ºC (cSt)
100 -57 122 125 133 167
Mooney
100 99 103 91 98 100
Par min.
100 92 99 84 88 86
Par max.
100 98 103 104 102 115
T90
100 95 95 91 91 88
Dureza
100 96 99 101 100 102
Tracción
100 107 93 103 91 101
Elongación
100 115 102 98 92 116
M100
100 92 96 106 104 90
M200
100 88 90 107 101 84
M300
100 94 90 ND ND 89
Refiriéndonos ahora a la FIG. 1, un gráfico etiquetado “tg de delta de compuestos que contienen muestras de aceite comercial”, los datos generados al mismo tiempo se comparan directamente. En la FIG. 1, el Norman 346 y la
15 repetición de Tudalene 65 se pueden comparar conjuntamente y los otros se pueden comparar separadamente. Se espera que el DAE tenga el mejor agarre en húmedo y el RAE la mejor resistencia de rodadura.
En el experimento dos el aceite Norman 346 tiene mejor agarre en húmedo que el aceite de DAE y similar resistencia de rodadura.

Claims (8)

  1. imagen1
    REIVINDICACIONES
    1. Una composición de caucho de neumático que comprende un compuesto de caucho y un aceite de proceso, en la que el aceite de proceso comprende una brea de aceite de pino modificada seleccionada del grupo que consiste en breas de aceite de pino esterificadas, breas de aceite de pino descarboxiladas, jabones de brea de
    5 aceite de pino, breas de aceite de pino térmicamente tratadas, y breas de aceite de pino térmica y catalíticamente tratadas.
  2. 2. La composición de la reivindicación 1, que comprende de 1 a 75 partes en peso de la brea de aceite de pino modificada basada en 100 partes en peso del compuesto de caucho.
  3. 3. La composición de la reivindicación 1, en la que la brea de aceite de pino modificada es una brea de aceite 10 de pino esterificada que comprende un éster de alcohol monohidroxilado o un éster de alcohol polihidroxilado.
  4. 4.
    La composición de la reivindicación 3, en la que el éster de alcohol monohidroxilado es un éster de 2etilhexanol.
  5. 5.
    La composición de la reivindicación 3, en la que el éster de alcohol polihidroxilado se selecciona del grupo que consiste en ésteres de glicerina, ésteres de etilenglicol, ésteres de dietilenglicol, ésteres de trietilenglicol, ésteres
    15 de polietilenglicol, ésteres de polipropilenglicol, ésteres de eritritol, ésteres de pentaeritritol, ésteres de xilitol, ésteres de manitol, ésteres de sorbitol y ésteres de volemitol.
  6. 6.
    La composición de la reivindicación 3, en la que la brea de aceite de pino modificada comprende un éster de etilenglicol.
  7. 7.
    Un método para fabricar un neumático que comprende fabricar una o más porciones del neumático de la
    20 composición de caucho de neumático de cualquiera de las reivindicaciones 1-6 y curar la composición de caucho de neumático.
  8. 8. Un neumático en el que por lo menos una porción del neumático comprende una composición de caucho de neumático de cualquiera de las reivindicaciones 1-6.
    17
ES11717839.2T 2010-04-16 2011-04-14 Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino Active ES2488216T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32476810P 2010-04-16 2010-04-16
US324768P 2010-04-16
PCT/US2011/032516 WO2011130525A1 (en) 2010-04-16 2011-04-14 Tire rubber comprising modified tall oil pitch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2488216T3 true ES2488216T3 (es) 2014-08-26

Family

ID=44561231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11717839.2T Active ES2488216T3 (es) 2010-04-16 2011-04-14 Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8637594B2 (es)
EP (1) EP2558308B1 (es)
CN (1) CN102844200B (es)
BR (1) BR112012026207A2 (es)
ES (1) ES2488216T3 (es)
WO (1) WO2011130525A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6286048B2 (ja) * 2013-11-21 2018-02-28 アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー ゴム組成物のための添加剤
US10435542B2 (en) 2014-12-23 2019-10-08 Bridestone Americas Tire Operations, LLC Hemp oil-containing rubber compositions and related methods
JP6959940B2 (ja) 2015-12-31 2021-11-05 クレイトン・ケミカル・エルエルシー 樹脂伸展ゴム組成物及びそれを用いて調製されたタイヤゴム組成物
JP7271541B2 (ja) 2017-11-21 2023-05-11 サンパイン アーベー トール油ピッチ(top)の熱処理方法
JP2019182983A (ja) * 2018-04-09 2019-10-24 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
MX2023001832A (es) 2020-08-14 2023-03-13 Bmic Llc Revestimientos no asfalticos, materiales de techado no asfalticos y metodos para fabricarlos.
CN112063186A (zh) * 2020-09-14 2020-12-11 江苏麒祥高新材料有限公司 一种环保橡胶油的制备方法及制备的环保橡胶油
JP2024520744A (ja) 2021-06-04 2024-05-24 シル + ザイラッハー ストラクトール ゲーエムベーハー 添加物を含有するゴム組成物およびその使用
CN117916303A (zh) 2021-09-14 2024-04-19 道达尔能源技术公司 包含部分生物来源的增塑剂的橡胶组合物

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB469350A (en) * 1935-08-21 1937-07-23 Hercules Powder Co Ltd A process for the manufacture of esters of pine wood pitch
US2657147A (en) 1948-11-23 1953-10-27 Edward A Van Valkenburgh Composition for vulcanizing rubber
US2483797A (en) 1948-11-23 1949-10-04 Edward A Van Valkenburgh Tall oil acid composition
US2578955A (en) 1950-10-14 1951-12-18 Edward A Van Valkenburgh Composition of tall oil and aromatic oil and method of making it
US2870105A (en) * 1953-07-31 1959-01-20 Ridbo Lab Inc Nitrile rubber compositions containing sulfurized tall oil
US2843643A (en) 1956-05-14 1958-07-15 Universal Oil Prod Co Rubber containing demethylated wood tar distillate
US3157609A (en) 1960-12-12 1964-11-17 Ashland Oil Inc Treatment of synthetic rubber
US3238164A (en) * 1963-11-06 1966-03-01 Hercules Powder Co Ltd Tall oil pitch-c1-c18 monohydric alcohol compositions and use thereof in rubber
US3474059A (en) 1967-04-05 1969-10-21 Hercules Inc Tackifier compositions for elastomeric olefin polymers
US3649580A (en) 1969-03-13 1972-03-14 Arizona Chem Tall oil pitch tackifiers in ethylene-propylene terpolymer rubber
US3632855A (en) 1969-03-13 1972-01-04 Us Agriculture Rosin-fatty olefin epoxide reaction products
US3873482A (en) 1973-07-26 1975-03-25 Us Agriculture Pyrolyzed tall oil products as synthetic rubber tackifiers
US3943117A (en) 1974-12-02 1976-03-09 Westvaco Corporation Process for improving tall oil pitch
US4075188A (en) 1976-02-02 1978-02-21 Westvaco Corporation Recovery of crude tall oil
US4154725A (en) 1978-02-21 1979-05-15 Basf Wyandotte Corporation Method of recovering tall oil from acidulation of raw tall oil soap
SE7807479L (sv) * 1978-07-03 1980-01-04 Trelleborg Ab Sett att regenerera gummi samt anvendningen av det enligt settet regenererade gummit for tillverkning av vulkade gummiprodukter
US4272419A (en) 1978-11-20 1981-06-09 Westvaco Corporation Treatment of styrene-butadiene rubber
US4238304A (en) 1979-08-30 1980-12-09 Raybestos-Manhattan, Inc. Method for improved recovery of tall oil from black liquors
US4287104A (en) * 1980-06-04 1981-09-01 Westvaco Corporation Tackifying composition for rubber
US4308200A (en) 1980-07-10 1981-12-29 Champion International Corporation Extraction of coniferous woods with fluid carbon dioxide and other supercritical fluids
US4337193A (en) * 1981-04-27 1982-06-29 Arizona Chemical Company Preparation of hardened tall oil pitch
US4524024A (en) 1983-02-10 1985-06-18 The Badger Company, Inc. Processes of recovering fatty acids and sterols from tall oil pitch
US4495095A (en) 1983-04-04 1985-01-22 Union Camp Corporation Acidulation and recovery of crude tall oil from tall oil soaps
US4553433A (en) 1983-05-13 1985-11-19 The Singer Company Rotary meter with integral instrument housing
US4515713A (en) * 1984-01-06 1985-05-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Decarboxylation of rosin acids
JPS60206853A (ja) 1984-03-30 1985-10-18 Bridgestone Corp ゴム組成物
JP2664079B2 (ja) * 1988-10-06 1997-10-15 ヘンケルジャパン株式会社 ゴム配合組成物
US4996258A (en) * 1989-09-05 1991-02-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Hydroformylated thermal oils
JP2694566B2 (ja) * 1989-10-23 1997-12-24 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤのカーカス用被覆ゴム組成物
GB2252978A (en) 1991-02-21 1992-08-26 Exxon Research Engineering Co Rubber processing oil
US5132399A (en) 1991-07-31 1992-07-21 Hercules Incorporated Color of tall oil fractions by treating soap skimmings
US5164480A (en) 1991-08-20 1992-11-17 Union Camp Corporation Method for the manufacture of tall oils
US20010004649A1 (en) * 1994-04-13 2001-06-21 Texas Encore, Llc Rubber and plastic bonding
CA2154633A1 (en) * 1995-01-25 1996-07-26 Paul Harry Sandstrom Silica reinforced rubber composition and use in tires
EP0940462A4 (en) 1997-06-27 2005-03-02 Bridgestone Corp IMPROVED OIL WITH HIGH AROMAT CONTENT, RUBBER COMPOSITION AND OIL-SPREADED, SYNTHETIC RUBBER, BOTH MADE USING THE HIGH-ARGUM OIL
MY125154A (en) 1998-01-22 2006-07-31 Japan Energy Corp Rubber process oil and production process thereof
US6399697B1 (en) 1999-02-26 2002-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process oil, process for producing the same and rubber composition
DE10025625A1 (de) 2000-05-24 2001-11-29 Bayer Ag Kautschukmischungen zur Herstellung von hochverstärkten und dämpfungsarmen Vulkanisaten
ATE236215T1 (de) 2000-07-24 2003-04-15 Continental Ag Kautschukmischung
US7193004B2 (en) 2003-06-30 2007-03-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a component containing low PCA oil
FR2861736B1 (fr) 2003-10-30 2006-01-06 Michelin Soc Tech Bande de roulement pour pneumatique
US6984687B2 (en) 2004-01-19 2006-01-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Oil extended rubber and composition containing low PCA oil
JP2008201933A (ja) * 2007-02-21 2008-09-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN102844200A (zh) 2012-12-26
US20110297285A1 (en) 2011-12-08
BR112012026207A2 (pt) 2017-07-25
CN102844200B (zh) 2015-04-08
WO2011130525A1 (en) 2011-10-20
EP2558308A1 (en) 2013-02-20
US8637594B2 (en) 2014-01-28
EP2558308B1 (en) 2014-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2488216T3 (es) Caucho para neumático que comprende brea de aceite de pino
JP5208361B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
US10738178B2 (en) Rubber composition, method for producing same, and tire
JP5382495B2 (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP3438178B1 (en) Rubber composition and pneumatic tire
EP3467020B1 (en) Rubber composition and tire
CN109206690B (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
JP2019507233A (ja) 樹脂伸展ゴム組成物及びそれを用いて調製されたタイヤゴム組成物
JP2018500432A (ja) ゴム組成物用の添加剤
JP2019522088A (ja) エステルを含む組成物
WO2016111331A1 (ja) ゴム組成物、トレッド用部材及び空気入りタイヤ並びにゴム組成物の製造方法
JP3593437B2 (ja) ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
JP2008201945A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2008274207A (ja) タイヤ用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ
US7432318B2 (en) Rubber composition for a tire and pneumatic tire using the same
ES2528343T3 (es) Neumático de vehículo
JP2014205749A (ja) ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
ES2942561T3 (es) Composición de caucho que comprende ésteres procedentes de fuentes renovables como plastificantes
JP6378130B2 (ja) 空気入りタイヤ
KR102678129B1 (ko) 수지 신전된 고무 조성물 및 이것으로 제조된 타이어 고무 조성물
JP2014205748A (ja) サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN117916303A (zh) 包含部分生物来源的增塑剂的橡胶组合物
BR102022026078A2 (pt) Composição de borracha de banda de rodagem com teor majoritário renovável
JP2007099940A (ja) ゴム組成物