ES2427137T3 - Precursor de plancha de impresión litográfica - Google Patents

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Abstract

Precursor positivo de plancha de impresión litográfica que comprende sobre un soporte que tiene una superficiehidrófila o que está provisto con una capa hidrófila un recubrimiento termosensible y/o fotosensible que incluyeun agente absorbedor de rayos infrarrojos y un aglutinante que incluye una unidad monomérica que tiene ungrupo ácido salicílico y una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida.

Description

Precursor de plancha de impresión litográfica
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención hace referencia a un precursor positivo de plancha de impresión litográfica.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las prensas de impresión litográfica emplean lo que se denomina matriz de impresión —por ejemplo una plancha de impresión— que se coloca sobre un cilindro de prensa de impresión. La matriz lleva una imagen litográfica sobre su superficie y permite obtener una copia impresa al aplicar tinta a dicha imagen y, posteriormente, transferir la tinta desde la matriz hasta un material receptor, que suele ser papel. En la impresión litográfica convencional, denominada "en húmedo", la tinta y una solución de mojado acuosa (denominada también líquido humectante) se suministran a la imagen litográfica, que consiste en áreas oleófilas (o hidrófobas, es decir, que aceptan la tinta y repelen el agua) y en áreas hidrófilas (u oleófobas, es decir, que aceptan el agua y repelen la tinta). En la denominada impresión "driográfica", la imagen litográfica consiste en áreas que aceptan la tinta y áreas que no aceptan la tinta (repelen la tinta) y durante la impresión driográfica solo se suministra tinta a la matriz.
Las matrices de impresión suelen obtenerse mediante la exposición a modo de imagen y el procesado de un material formador de imagen denominado precursor de plancha. Además de los precursores de plancha fotosensibles denominadas presensibilizadas bien conocidas, las cuales resultan adecuadas para la exposición por contacto a UV a través de una máscara de película, a finales de la década de 1990 también se popularizaron los precursores de plancha de impresión termosensibles. Estos materiales térmicos aportan la ventaja de una estabilidad a la luz del día y son utilizados especialmente en el método denominado ordenador a plancha, en virtud del cual el precursor de plancha se expone directamente, es decir, sin necesidad de usar una máscara de película. El material se expone a calor o a luz infrarroja y el calor generado desencadena un proceso (físico-)químico, como la ablación, la polimerización, la insolubilización por reticulación de un polímero, la solubilización inducida por calor o la coagulación de partículas de látex de polímero termoplástico.
Las planchas térmicas más populares forman una imagen mediante una diferencia de solubilidad inducida por calor en un revelador alcalino entre las áreas expuestas y no expuestas del recubrimiento. El recubrimiento normalmente comprende un aglutinante oleófilo, como una resina fenólica, cuyo índice de disolución en el revelador se reduce (proceso negativo) o se aumenta (proceso positivo), mediante la exposición a modo de imagen. Durante el procesado, el diferencial de solubilidad conlleva la eliminación de las áreas del recubrimiento sin imagen (no impresoras), revelando de este modo el soporte hidrófilo, al mismo tiempo que las áreas de imagen del recubrimiento (impresoras) permanecen sobre el soporte. Algunos ejemplos típicos de estas planchas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 625 728, 823 327, 825 927, 864 420, 894 622 y 901 902. Las realizaciones del tipo negativo de dichos materiales térmicos requieren a menudo una etapa de precalentamiento entre la exposición y el revelado, tal y como se describe, por ejemplo, en EP-A 625 728.
En la industria de las artes gráficas se está produciendo un cambio hacia el uso de papel reciclado y tintas, soluciones de mojado y/o limpiadores para planchas más abrasivos. Estas duras condiciones de impresión, especialmente las que se dan en las rotativas, no sólo imponen exigencias más rigurosas a la resistencia química de las planchas de impresión a los productos químicos y las tintas empleados en las salas de prensas, sino que también reducen la durabilidad en prensa. Tras los pasos de exposición y de revelado a menudo se realiza un tratamiento térmico a fin de mejorar la resistencia química y/o la durabilidad en prensa de planchas positivas a base de resinas oleófilas.Sin embargo, este tratamiento térmico, conocido también como horneado posterior, lleva mucho tiempo y consume mucha energía. En la técnica se han dado otras soluciones a estos problemas mediante la optimización de los recubrimientos, por ejemplo, mediante la selección de resinas solubles en álcali específicas — por ejemplo, por modificación química— y/o la provisión de recubrimientos de doble capa. Normalmente, tales recubrimientos incluyen una primera capa que comprende una resina soluble en álcali muy resistente a los disolventes y una segunda capa encima de esta primera capa que comprende una resina fenólica para la formación de una imagen. Además, los precursores de plancha de impresión positiva basados en una diferencia de solubilidad pueden adolecer de una latitud de revelado insuficiente, es decir, la disolución de las áreas expuestas en el revelador no ha terminado totalmente antes de que las áreas no expuestas también empiecen a disolverse en el revelador. A menudo, esto se traduce en una limpieza insuficiente que da lugar a un virado (la aceptación de tinta en las áreas sin imagen), a una pérdida de recubrimiento (pequeños detalles de imagen) en las áreas de imagen, a una durabilidad en prensa reducida y/o a una menor resistencia química de la plancha de impresión. Una latitud litográfica optimizada exige una limpieza excelente de las áreas sin imagen durante el procesado, en tanto que se mantiene un rendimiento de longitud de recorrido y una calidad de imagen superiores. Tanto la longitud de recorrido como el rendimiento de limpieza están condicionados por la interacción entre el recubrimiento sensible al calor y el sustrato. Una longitud de recorrido óptima requiere una adhesión entre el sustrato y la capa sensible al calor en las áreas sin imagen, mientras que la limpieza exige una interacción mínima entre las áreas in imagen durante el procesado. Por consiguiente, la maximización del rendimiento de limpieza tiene a menudo como resultado un ataque
a la imagen y una calidad de imagen reducida, tal como un mayor socavado en las planchas de doble capa. Por lo tanto, se necesitan todavía recubrimientos nuevos que satisfagan simultáneamente tanto los requisitos de longitud de recorrido como los de limpieza.
En los documentos EP 1 826 001 y EP 2 159 049 se divulga un precursor positivo termosensible de una plancha de impresión litográfica que comprende sobre un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila un recubrimiento termosensible que contiene un agente absorbedor de rayos infrarrojos, une resina fenólica y un polímero que incluye una unidad monomérica que tiene un grupo sulfonamida.
En los documentos WO 02/053627, US 04/0023155 y US 02/160299 se divulga un precursor positivo termosensible de una plancha de impresión litográfica que comprende un polímero supramolecular termosensible que puede incluir un grupo soluble en una base tal como un grupo fenólico y/o un grupo ácido carboxílico.
En los documentos JP 2009086326 y JP 2009014779 se divulga una plancha de impresión litográfica que incluye una capa intermedia entre el soporte de aluminio y las capas formadoras de imagen que incluye un polímero específico que incluye una unidad monomérica que tiene un grupo aromático que contiene sustituyentes hidroxilo y carboxilo.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
Un objeto de la presente invención es proporcionar un precursor positivo de una plancha de impresión litográfica caracterizado por una buena limpieza y una alta durabilidad en prensa.
El objeto de la presente invención se ha logrado por medio de la reivindicación 1, es decir, un precursor de plancha de impresión litográfica que comprende sobre un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila un recubrimiento termosensible y/o fotosensible que incluye un agente absorbedor de rayos infrarrojos y un aglutinante que incluye una unidad monomérica que tiene un grupo ácido salicílico y una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida.
Otros rasgos, elementos, etapas, características y ventajas de la presente invención se harán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada. En las reivindicaciones dependientes se definen asimismo realizaciones específicas de la invención.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA PRESENTE INVENCION
El precursor de plancha de impresión litográfica de acuerdo con la presente invención comprende un recubrimiento termosensible y/o fotosensible y es un precursor positivo, es decir, tras la exposición y el revelado las áreas expuestas del recubrimiento son eliminadas del soporte y definen áreas hidrófilas (no impresoras), mientras que el recubrimiento no expuesto no es eliminado del soporte y define áreas oleófilas (impresoras).
El aglutinante de acuerdo con la presente invención comprende una unidad monomérica que incluye un grupo ácido salicílico. La unidad monomérica que incluye un grupo ácido salicílico está representada por la estructura I:
OHL
A
n OH
R
m
O
Estructura I
en la que A representa un grupo funcional estructural que comprende al menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable, L representa un grupo de enlace divalente, n representa 0 ó 1, m representa 0, 1, 2 ó 3, R representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo opcionalmente sustituido, un grupo aralquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcarilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, un grupo éter opcionalmente sustituido, un grupo hidroxilo opcionalmente sustituido, un grupo éster opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo amida opcionalmente sustituido, un grupo tioéter opcionalmente sustituido, un grupo sulfóxido opcionalmente sustituido, un grupo sulfona opcionalmente sustituido, un grupo tiol opcionalmente sustituido, un grupo nitro opcionalmente sustituido, un grupo nitrilo opcionalmente sustituido, un grupo ácido carboxílico opcionalmente sustituido o un grupo sulfonamida opcionalmente sustituido, dos grupos R pueden representar los átomos necesarios para formar un anillo de 5 a 8 miembros.
El grupo funcional estructural A que comprende al menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable se
5 representa preferiblemente por un grupo vinilo, un grupo viniléter, un grupo alilo, un grupo acrilo, un grupo metacrilo, un grupo acrilamida, un grupo metacrilamida, un grupo maleimido, un grupo maleimido funcionalizado con norborneno o un grupo cicloalquenilo, tal como un grupo ciclopentenilo o un grupo ciclopentadienilo.
Más preferiblemente, el grupo funcional estructural A que comprende al menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable está representado por un grupo acrilo, un grupo metacrilo, un grupo acrilamida, un grupo metacrilamida o un grupo maleimido.
Lo más preferiblemente, el grupo funcional estructural A que comprende un grupo etilénicamente polimerizable representa una de las siguientes estructuras: 15 O
O N R2 X
R1 O
en las que: R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo -COOR3 en el que R3 representa un grupo alquilo, y R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y X representa -O-o -NR4 en el que R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo.
Preferiblemente, el grupo alquilo que puede estar presente en R1 a R4 representa un grupo metilo, un grupo etilo, un 25 grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo isobutilo o un grupo t-butilo.
En una realización preferida, la unidad monomérica que comprende al menos un grupo ácido salicílico está representada por por la estructura II:
Estructura II
en la que:
35 R5 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo -COOR7 en el que R7 representa un grupo alquilo, el grupo alquilo representa preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo isobutilo o un grupo t-butilo, y preferiblemente R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, X representa –O-, -NR8-o -S-en el que R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo isobutilo, un grupo t-butilo, etc., preferiblemente X representa -O-o -NR8-, lo más preferiblemente X representa –NH-, L1 representa un grupo de enlace divalente, R6 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo opcionalmente sustituido, un grupo aralquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcarilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, un
45 grupo éter opcionalmente sustituido, un grupo hidroxilo opcionalmente sustituido, un grupo éster opcionalmente sustituido, un grupo amino opcionalmente sustituido, un grupo amida opcionalmente sustituido, un grupo tioéter opcionalmente sustituido, un grupo sulfóxido opcionalmente sustituido, un grupo sulfona opcionalmente sustituido, un grupo tiol opcionalmente sustituido, un grupo nitro opcionalmente sustituido, un grupo nitrilo opcionalmente sustituido, un grupo ácido carboxílico opcionalmente sustituido o un grupo sulfonamida opcionalmente sustituido, dos grupos R6 pueden representar los átomos necesarios para formar un anillo de 5 a 8 miembros, m, n y o representan independientemente 0 ó 1, preferiblemente m y n son iguales a 1, p representa un número entero igual a 0, 1, 2 ó 3, preferiblemente p representa 0.
Los grupos de enlace divalentes L y L1 representan independientemente un grupo alquileno opcionalmente sustituido, un grupo arileno opcionalmente sustituido o un grupo heteroarileno opcionalmente sustituido, –O-, -CO-, -CO-O-, -O—CO-, -CS-, -O-(CH2)k-, -(CH2)k -O-, -(CH2)k-O-CO-, -O-CO-(CH2)k-, -(CH2)k-O-CO-(CH2)l-, -(CH2)k-COO-,CO-O-(CH2)k-,-(CH2)k-COO-(CH2)l-, -(CH2)k-NH-, -NH-(CH2)k-, -(CH2)k-CONH-, -(CH2)k-CONH-SO2-, -NH-(CH2)kO-(CH2)l-, -CO-(CH2)k, -(CH2)k-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -O-CO-NH-, -(CH2)k-CO-NH-, -NH-CO-(CH2)k-,
5 -NH-CO-NH-, -NH-CS-NH-, -SO-, -SO2-, -CH=N-, -NH-NH-, -(CH2)k-NHCO-, o combinaciones de los mismos, y en los que k y l representan independientemente 0 ó un número entero igual o superior a 1 y los sustituyentes opcionalmente presentes en el grupo alquileno, arileno o heteroarileno pueden representarse por un grupo alquilo, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un átomo de bromo, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo (di)alquilamino, un grupo alcoxi, un grupo ácido fosfónico o una sal de los mismos.
10 En una realización preferida, el aglutinante de acuerdo con la presente invención comprende una unidad monomérica derivada de un monómero según la Fórmula II en la que R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, n y m son iguales a 1, p es igual a 0, X representa -NH-y L1 representa un grupo alquileno opcionalmente sustituido, un grupo arileno opcionalmente sustituido, un grupo alcarileno opcionalmente sustituido o
15 un grupo aralquileno opcionalmente sustituido o combinaciones de los mismos.
A continuación se enumeran ejemplos típicos de monómeros que comprenden al menos un grupo funcional ácido salicílico, sin limitarse a los mismos.
N H O Me
OH O OH SALIC-1
N H O Me
OH O OH SALIC-2
O O O Me
OHN H O OHO SALIC-3
OH O OH SALIC-4
NHO Me
OH O OH SALIC-5
N H O
OH O OH O SALIC-6
N O O
OH O OH SALIC-7
O EtO
N H O OH O OH SALIC-8
EtO
O OH
O
OH SALIC-9
O
N H OH
SALIC-10
O
OH
O
El aglutinante de acuerdo con la presente invención incluye además una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida. Preferiblemente, la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida es una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida representado por -NRj-SO2-o -SO2-NRk-en los que cada uno de Rj y Rk 5 representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcanoilo opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo opcionalmente sustituido, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido, un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, un grupo aralquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcarilo opcionalmente sustituido, un grupo heteroaralquilo opcionalmente sustituido o
10 combinaciones de los mismos.
Más preferiblemente, la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida es derivada del monómero según la estructura III.
O R9
Estructura III
en la que:
20 R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, X1 representa -O-o -NR11-en el que R11 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo opcionalmente sustituido, un grupo aralquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcarilo opcionalmente sustituido, un grupo arilo opcionalmente sustituido o un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido,
L3
25 representa un grupo alquileno opcionalmente sustituido, un grupo arileno opcionalmente sustituido, un grupo alcarileno opcionalmente sustituido, un grupo aralquileno opcionalmente sustituido o un grupo heteroarileno opcionalmente sustituido, -O-(CH2)k’-, -(CH2)l’-O-o combinaciones de los mismos, en los que k’ y l’ representan independientemente un número entero superior a 0, R10 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo opcionalmente sustituido tal como un grupo metilo, un grupo
30 etilo, un grupo propilo o un grupo isopropilo, un grupo cicloalquilo tal como ciclopentano, ciclohexano, 1,3dimetilciclohexano, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, un grupo aralquilo, un grupo alcarilo, un grupo arilo tal como benceno, naftaleno o antraceno, o un grupo heteroarilo tal como furano, tiofeno, pirrol, pirazol, imidazol, 1,2,3triazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, tiadiazol, oxadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina o 1,2,3-triazina, benzofurano, benzotiofeno, indol, indazol, benzoxazol,
35 quinoleína, quinazolina, benzimidazol o benzotriazol o un grupo acilo.
En una realización preferida, la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida es derivada del monómero según la estructura III en la que X1 representa -NR11-y R11 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido y L3 representa un grupo heteroarileno, un grupo aralquileno, un grupo alcarileno o un
40 grupo arileno.
En una realización más preferida, la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida es derivada del
monómero según la estructura III en la que X1 representa -NH-y L3 representa un grupo arileno.
Los sustituyentes opcionales sobre los grupos mencionados anteriormente pueden seleccionarse de entre un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alquenilo o un grupo cicloalquenilo, un grupo arilo o un grupo heteroarilo, un 5 átomo de halógeno, un grupo alquilarilo o un grupo arilalquilo, un grupo alcoxi o un grupo ariloxi, un grupo tioalquilo, un grupo tioarilo o un grupo tioheteroarilo, un grupo hidroxilo, un grupo -SH, un grupo ácido carboxílico o un éster de lo mismo, un grupo ácido sulfónico o un éster de lo mismo, un grupo ácido fosfónico o un éster de lo mismo, un grupo ácido fosfórico o un éster de lo mismo, un grupo amino, un grupo sulfonamida, un grupo amida, un grupo nitro, un grupo nitrilo o una combinación de al menos dos de estos grupos, incluyendo al menos uno de estos grupos que
10 es sustituido además con uno de estos grupos.
Los documentos EP 933 682, EP 982 123, EP 1 072 432, WO 99/63407, EP 1 400 351, WO 07/099047 y EP 2 159 049 describen ejemplos adicionales adecuados de polímeros de sulfonamida y/o su método de preparación. A continuación se enumeran unidades monoméricas de sulfonamida típicas en forma de monómeros, sin limitarse a los
15 mismos:
SULF-1
SULF-2
SULF-3
SULF-4
SULF-5
SULF-6
SULF-7
SULF-8
SULF-9
SULF-10
SULF-11
SULF-12
SULF-13
SULF-14
SULF-15
SULF-16
N H O
SO2 HN C3H7 SULF-17
O O
SO2 NH2 SULF-18
H3C
N H O N H SO2 SULF-19
El aglutinante de acuerdo con la presente invención puede además comprender una o más otras unidades monoméricas que se seleccionan preferiblemente entre un acrilato o metacrilato, por ejemplo un alquil-o aril(met)acrilato tal como metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, butil(met)acrilato, bencil(met)acrilato, 25 feniletil(met)acrilato, hidroxiletil(met)acrilato, fenil(met)acrilato o N-(4-metilpiridil)(met)acrilato, ácido (met)acrílico, una (met)acrilamida, por ejemplo (met)acrilamida o una N-alquil-o N-aril(met)acrilamida tal como N-metil(met)acrilamida, N-etil(met)acrilamida, N-fenil(met)acrilamida, N-bencil(met)acrilamida, N-metilol(met)acrilamida, N-(4hidroxifenil)(met)acrilamida, (met)acrilonitrilo, estireno, un estireno sustituido tal como 2-, 3-o 4-hidroxiestireno, éster de 4-carboxiestireno, una vinilpiridina tal como 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, una vinilpiridina sustituida 10 tal como 4-metil-2-vinilpiridina, vinilacetato en el que las unidades monoméricas copolimerizadas de vinilacetato son opcionalmente al menos parcialmente hidrolizadas, formando así un grupo alcohol, y/o al menos parcialmente reaccionadas por un compuesto de aldehído tal como formaldehído o butiraldehído, formando así un grupo acetal o un grupo butiral, alcohol vinílico, vinilnitrilo, vinilacetal, vinilbutiral, un éter vinílico tal como metil vinil éter, vinilamida, una N-alquilvinilamida tal como N-metilvinilamida, caprolactama, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, una maleimida,
15 por ejemplo maleimida o una N-alquil-o N-arilmaleimida tal como N-bencilmaleimida
En una realización preferida, el aglutinante comprende además unidades monoméricas que se seleccionan de entre
una (met)acrilamida tal como (met)acrilamida, fenil(met)acrilamida, bencil(met)acrilamida, fenitil(met)acrilamida y metilol(met)acrilamida, ácido (met)acrílico, una maleimida, por ejemplo maleimida o una N-alquil-o N-arilmaleimida tal como N-bencilmaleimida, (met)acrilatos tales como metil(met)acrilato, fenil(met)acrilato, hidroxietil(met)acrilato o bencil(met)acrilato, vinil nitrilo o vinil pirrolidona.
En una realización muy preferida, el aglutinante de acuerdo con la presente invención comprende -una unidad monomérica según la estructura II en la que R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, n, m y o representan 1 y p representa 0, X representa -NH-y L1 representa un grupo arileno opcionalmente sustituido, O-(CH2)k’-, -(CH2)l’-O-, en los que k’ y l’ representan independientemente un número entero superior a 0, -CO-NH-, -NH-CO-y/o combinaciones de los mismos, -una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida derivado del monómero según la estructura III en la que X1 representa –NH-, L3 representa un grupo alquileno, un grupo heteroarileno, un grupo aralquileno, un grupo alcarileno o un grupo arileno, R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y R10 representa un átomo de hidrógeno o un grupo arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, y -opcionalmente una unidad monomérica derivada de un monómero de (met)acrilamida tal como alquil(met)acrilamida, fenil(met)acrilamida, bencil(met)acrilamida y metilol(met)acrilamida.
En una segunda realización muy preferida, el aglutinante de acuerdo con la presente invención comprende -una unidad monomérica según la estructura II en la que R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, n y m representan 1, o y p representan 0 y X representa –NH-, -una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida derivado del monómero según la estructura III en la que X1 representa –NH-, L3 representa un grupo alquileno, un grupo heteroarileno, un grupo aralquileno, un grupo alcarileno o un grupo arileno, R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y R10 representa un átomo de hidrógeno o un grupo arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, y -opcionalmente una unidad monomérica derivada de un monómero de (met)acrilamida tal como alquil(met)acrilamida, fenil(met)acrilamida, bencil(met)acrilamida y metilol(met)acrilamida.
La cantidad de la unidad monomérica que comprende al menos un grupo ácido salicílico en el aglutinante es de entre 2 y 15% en moles, preferiblemente de entre 3 y 12% en moles y lo más preferiblemente de entre 4 y 10% en moles. La cantidad de la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida en el aglutinante es preferiblemente de entre 35 y 75% en moles, más preferiblemente de entre 40 y 70% en moles y lo más preferiblemente de entre 45 y 65% en moles. Preferiblemente, el aglutinante de acuerdo con la presente invención tiene un peso molecular Mn, es decir un peso molecular medio en número, de entre 10.000 y 150.000, más preferiblemente de entre 15.000 y 100.000, lo más preferiblemente de entre 20.000 y 80.000, y un peso molecular Mw, es decir un peso molecular medio en peso, de entre 10.000 y 500.000, más preferiblemente de entre 30.000 y 300.000, lo más preferiblemente de entre 40.000 y 280.000. Estos pesos moleculares son determinados según el método tal y como se describe en los Ejemplos.
Opcionalmente, el recubrimiento puede además comprender uno o más aglutinantes seleccionados de entre los aglutinantes hidrófilos, tales como homopolímeros y copolímeros de alcohol vinílico, (met)acrilamida, metilol (met)acrilamida, ácido (met)acrílico, hidroxietil (met)acrilato, copolímeros de anhídrido maléico/vinil metil éter, copolímeros de ácido (met)acrílico o alcohol vinílico con ácido sulfónico-estireno; aglutinantes hidrófobos como resinas fenólicas (por ejemplo, novolac, resoles o fenoles polivinílicos); resinas fenólicas modificadas químicamente
o polímeros que contienen un grupo carboxilo, un grupo nitrilo o un grupo maleimida, tal y como se describe en los documentos DE 4 007 428, DE 4 027 301 y DE 4 445 820, polímeros con un grupo imida activo como -SO2-NH-CO-Rh, -SO2-NH-SO2-Rh o -CO-NH-SO2-Rh, en los que Rh representa un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, como un grupo alquilo, arilo, alcarilo, aralquilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, polímeros que comprenden una unidad monomérica de N-bencil-maleimida como la descrita en los documentos EP 933 682, EP 894 622 (página 3, línea 16 a página 6, línea 30), EP 982 123 (página 3, línea 56 a página 51, línea 5), EP 1 072 432 (página 4, línea 21 a página 10, línea 29) y WO 99/63407 (página 4, línea 13 a página 9, línea 37), polímeros con un grupo ácido que pueden seleccionarse de entre policondensados y polímeros con grupos hidroxilo fenólicos libres, como los obtenidos, por ejemplo, por reacción de fenol, resorcinol, un cresol, un xilenol o un trimetilfenol con aldehídos, en particular formaldehído o cetonas, condensados de aromáticos sulfamoil-o carbamoil-sustituidos y aldehídos o cetonas, polímeros de ureas bismetilol sustituidas, éteres de vinilo, alcoholes vinílicos, acetales de vinilo o vinilamidas y polímeros de fenilacrilatos y copolímeros de hidroxifenilmaleimidas, polímeros con unidades de vinilaromáticos, N-aril (met)acrilamidas o aril (met)acrilatos que contienen opcionalmente uno o más grupos carboxilo, grupos hidroxilo fenólicos, grupos sulfamoil o grupos carbamoil, como los polímeros con unidades de 2hidroxifenil (met)acrilato, de N-(4-hidroxifenil) (met)acrilamida, de N-(4-sulfamoilfenil)-(met)acrilamida, de N-(4hidroxi-3,5-dimetilbenzil)-(met)acrilamida, o 4 hidroxiestireno o de hidroxifenilmaleimida, vinilaromáticos, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de bencilo, metacrilamida o acrilonitrilo.
A continuación se enumeran estructuras típicas genéricas de aglutinantes de acuerdo con la presente invención, sin limitarse a los mismos.
Me
H
N
O SO2
OHN H Me N H
HN N Me
OHO O
N
O
Me
Aglutinante 1
H
N
O SO2 HN N Me
OHN H Me N H
N
O OHO O
Me
Aglutinante 2
Me
H
N
O SO2
OHN H Me N H
HN
OHO O
N
O
Aglutinante 3
Me
H
N
O SO2
OHN H Me N H
HN
O OHO O
N
Aglutinante 4
Me
N H
OHN H Me
N H
O SO2
OHO O
NH2
O
Aglutinante 5
Me
H
N
O SO2
N H Me OH O N H
HN N Me
O OH O
N
Me
Aglutinante 6
N H O SO2 HN Me N N Me
Me N H O O O O Me OH O OH N H O
Aglutinante 7
N H O SO2 NH2 Me
N O O OH O OH N H O
Aglutinante 8
N H O SO2 HN Me N N Me
Me N H O Me OH O OH N H O N O
Aglutinante 9
N H O SO2 NH2 Me
N H O Me OH O OH N O O
Aglutinante 10
N H O SO2 HN Me
N H O Me OH O OH N H O N
Aglutinante 11
Preferiblemente, el precursor de plancha de impresión litográfica comprende un tinte de contraste según la Estructura IV:
O O
R12 R15
N n
N O NO ONO
R13 R14
M
Estructura IV
5 en la que R12 a R15 representan independientemente un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, n representa 1 ó 2, preferiblemente n representa 2, M representa un grupo catiónico que tiene una carga cuyo valor permite compensar la carga negativa del cromóforo.
10 Preferiblemente, R12 a R15 representan un grupo alquilo opcionalmente sustituido tal como un grupo metilo, etilo, propilo o butilo y M representa un catión orgánico tal como la sal de una amina terciaria.
Un tinte de contraste muy preferido está representado por le estructura V: 15
O O
R12 R15
N
n
N O NO ONO
R13 R14
M
Estructura V
20 El recubrimiento puede comprender más de una capa. Preferiblemente, el recubrimiento comprende al menos dos capas, es decir una primera capa que comprende la resina de acuerdo con la presente invención, en lo sucesivo también denominada la primera capa, y una segunda capa que comprende una resina fenólica ubicada por encima de la mencionada primera capa, en lo sucesivo también denominada la segunda capa. La primera capa implica que, con respecto a la segunda capa, esta capa se encuentra más cerca del soporte litográfico. El aglutinante de la
25 presente invención presente en la primera capa pueden además estar presente en la segunda capa pero está preferiblemente presente únicamente en la primera capa. La resina fenólica es una resina oleófila soluble en álcali. La resina fenólica se selecciona preferiblemente de entre una resina novolac, una resina resol o una resina polivinilfenólica, siendo novolac más preferida. Algunos ejemplos típicos de estos polímeros se describen en los documentos DE-A-4007428, DE-A-4027301 y DE-A-4445820. Otros polímeros preferidos son resinas fenólicas en
30 las que el grupo fenil o el grupo hidroxi de la unidad monomérica fenólica están modificados químicamente con un sustituyente orgánico tal y como se describe en los documentos EP 894 622, EP 901 902, EP 933 682, WO 99/63407, EP 934 822, EP 1 072 432, US 5,641,608, EP 982 123, WO 99/01795, WO 04/035310, WO 04/035686, WO 04/035645, WO 04/035687 o EP 1 506 858.
35 Algunos ejemplos de resinas fenólicas adecuadas son ALNOVOL SPN452, ALNOVOL SPN400 y ALNOVOL HPN100 (todos comercialmente disponibles a través de CLARIANT GmbH), DURITE PD443, DURITE SD423A y DURITE SD126A (todos comercialmente disponibles a través de BORDEN CHEM. INC.); BAKELITE 6866LB02 y BAKELITE 6866LB03 (ambos comercialmente disponibles a través de BAKELITE AG.), KR 400/8 (comercialmente disponible a través de KOYO CHEMICALS INC.), HRJ 1085 y HRJ 2606 (comercialmente disponibles a través de
40 SCHNECTADY INTERNATIONAL INC.) y LYNCUR CMM (comercialmente disponible a través de SIBER HEGNER).
Preferiblemente, la cantidad de aglutinante de acuerdo con la presente invención en el recubrimiento es superior a 15% en peso, más preferiblemente superior a 20% en peso y lo más preferiblemente superior a 30% en peso con respecto al peso total de todos los ingredientes en el recubrimiento. Alternativamente, la cantidad de aglutinante de
45 acuerdo con la presente invención es preferiblemente superior a 75% en peso; más preferiblemente superior a 85% en peso y lo más preferiblemente superior a 95% en peso. En la realización en la que el recubrimiento comprende dos capas, la cantidad de resina de acuerdo con la presente invención en el recubrimiento se encuentra preferiblemente entre 15% en peso y 85% en peso, más preferiblemente entre 20% en peso y 75% en peso y lo más preferiblemente entre 30% en peso y 65% en peso.
50 El comportamiento de disolución del recubrimiento de dos capas, es decir, el recubrimiento que comprende la primera capa, la segunda capa y/o una capa adicional opcional, en el revelador puede ajustarse mediante componentes reguladores de la solubilidad opcionales. En particular, pueden emplearse aceleradores de revelado e inhibidores de revelado. Estos ingredientes se añaden preferiblemente a la segunda capa.
Los aceleradores del revelado son compuestos que actúan como promotores de la disolución, ya que son capaces
5 de aumentar la velocidad de disolución del recubrimiento. Los medios de resistencia al revelador, también denominados inhibidores del revelado, son compuestos capaces de retrasar la disolución de las áreas no expuestas durante el procesado. El efecto inhibidor de la disolución se invierte preferiblemente mediante calentamiento, de manera que la disolución de las áreas expuestas no se retrase sustancialmente y por tanto pueda obtenerse un amplio diferencial de disolución entre las áreas expuestas y no expuestas. Se cree que los compuestos descritos en,
10 por ejemplo, los documentos EP 823 327 y WO 97/39894 actúan como inhibidores de la disolución debido a su interacción, por ejemplo, por la formación de un puente de hidrógeno, con la(s) resina(s) soluble(s) en álcali en el recubrimiento. Los inhibidores de este tipo suelen comprender al menos un grupo formador de un puente de hidrogeno, como átomos de nitrógeno, grupos onio, grupos carbonilo (-CO-), grupos sulfinilo (-SO-) o grupos sulfonilo (-SO2-) y una amplia fracción hidrófoba, como uno o más anillos aromáticos. Algunos de los compuestos
15 mencionados más adelante, por ejemplo, los tintes absorbentes de luz infrarroja como las cianinas y los tintes de contraste como los tintes de triarilmetano cuaternizado pueden asimismo actuar como un inhibidor de la disolución.
Otros inhibidores adecuados mejoran la resistencia al revelador, ya que retrasan la penetración del revelador alcalino acuoso en el recubrimiento. Estos compuestos pueden estar presentes en la capa formadora de imagen y/o
20 en una segunda capa opcional, tal y como se describe en el documento EP 950 518, y/o en una capa opcional de barrera al revelado situada sobre dicha capa, tal y como se describe en los documentos EP 864 420, EP 950 517, WO 99/21725 y WO 01/45958. En la última realización, la solubilidad de la capa de barrera en el revelador o la penetrabilidad de la capa de barrera por el revelador pueden aumentar por exposición a calor o a una luz infrarroja.
25 Algunos ejemplos preferidos de inhibidores capaces de retrasar la penetración del revelador alcalino acuoso en el recubrimiento incluyen (i) los materiales poliméricos insolubles en el revelador o impenetrables por él, (ii) compuestos bifuncionales como tensioactivos que comprendan un grupo polar y un grupo hidrófobo como un grupo hidrocarburo de cadena larga, un polisiloxano o un oligosiloxano y/o un grupo hidrocarburo perfluorinado tal como Megafac F-177, un tensioactivo perfluorinado disponible a través de Dainippon Ink & Chemicals, Inc., (iii)
30 copolímeros de bloque bifuncionales que comprendan un bloque polar como un óxido de polialquileno o un óxido de oligoalquileno y un bloque hidrófobo, como un grupo hidrocarburo de cadena larga, un polisiloxano o un oligosiloxano y/o un grupo hidrocarburo perfluorinado tal como Tego Glide 410, Tego Wet 265, Tego Protect 5001 o Silikophen P50/X, todos comercialmente disponibles a través de Tego Chemie, Essen, Alemania.
35 Preferiblemente, el recubrimiento de los precursores de plancha de impresión termosensibles descritos anteriormente contiene además un tinte o pigmento absorbente de rayos infrarrojos que puede estar presente en la primera capa, la segunda capa y/o en otra capa opcional. Los tintes absorbentes de rayos infrarrojos preferidos son tintes de cianina, tintes de merocianina, tintes de indoanilina, tintes de oxonol, tintes de pirilio y tintes de squarilio. Por ejemplo, los documentos EP-A 823327, EP-A 978376, EP-A 1029667, EP-A 1053868, EP-A 1093934, WO
40 97/39894 y WO 00/29214 describen algunos ejemplos de tintes absorbentes de luz infrarroja adecuados. Un compuesto preferido es el siguiente tinte de cianina:
45 IR-1
La concentración del tinte absorbente de rayos infrarrojos en el recubrimiento es preferiblemente de entre 0,25 y 15,0% en peso, más preferiblemente de entre 0,5 y 10,0% en peso y lo más preferiblemente de entre 1,0 y 7,5% en peso con respecto al recubrimiento en su conjunto.
50 El recubrimiento puede comprender además uno o más colorantes como tintes o pigmentos que aportan un color visible al recubrimiento y que permanecen en el recubrimiento en las áreas de imagen que no desaparecen durante la etapa de procesado. De este modo se forma una imagen visible y es posible examinar la imagen litográfica en la plancha de impresión revelada. Estos tintes suelen llamarse tintes de contraste o tintes indicadores. Preferiblemente,
55 el tinte tiene un color azul y un máximo de absorción en el rango de longitud de onda de entre 600 nm y 750 nm. Algunos ejemplos típicos de estos tintes de contraste son los tintes de tri-o diarilmetano amino-sustituidos, por ejemplo cristal violeta, violeta de metilo, azul puro victoria, flexoblau 630, basonylblau 640, auramina y verde malaquita. También los tintes que se comentan en profundidad en el documento EP-A 400.706 son tintes de contraste adecuados. Asimismo, pueden usarse como colorantes los tintes que, combinados con aditivos específicos, colorean solo ligeramente el recubrimiento pero se convierten en intensamente coloreados tras la exposición, como los descritos en, por ejemplo, el documento WO 2006/005688.
Opcionalmente, el recubrimiento puede contener además ingredientes adicionales. Estos ingredientes pueden estar presentes en la primera capa, en la segunda capa o en otra capa opcional. Por ejemplo, partículas de polímero como los agentes mateantes y los espaciadores, tensioactivos como tensioactivos perfluorados, partículas de silicona o de dióxido de titanio, colorantes, agentes complejantes de metales que son componentes bien conocidos en los recubrimientos litográficos.
Para proteger la superficie del recubrimiento, en particular de daños mecánicos, puede aplicarse opcionalmente una capa protectora sobre el recubrimiento. La capa protectora comprende por lo general al menos un aglutinante polimérico soluble en agua, como el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, los acetatos de polivinilo parcialmente hidrolizados, la gelatina, los carbohidratos o la hidroxietilcelulosa. La capa protectora puede contener cantidades pequeñas, es decir, inferiores al 5% en peso, de disolventes orgánicos. El espesor de la capa protectora no está particularmente limitado, pero preferiblemente es de hasta 5,0 !m, más preferiblemente de 0,05 a 3,0 !m y es particularmente preferible que sea de 0,10 a 1,0 !m.
El revestimiento puede contener además otra(s) capa(s) adicional(es), como por ejemplo una capa promotora de adhesión, situada entre la primera capa y el soporte.
La plancha de impresión litográfica utilizada en la presente invención comprende un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila. El soporte puede ser un material en forma de hoja, como una plancha, o puede ser un elemento cilíndrico, como un manguito, el cual puede estar colocado alrededor de un cilindro de impresión de una prensa de impresión. Preferiblemente, el soporte es un soporte metálico, como aluminio
o acero inoxidable. El soporte puede ser también un laminado que comprenda una lámina de aluminio y una capa plástica, por ejemplo, una película de poliéster.
Un soporte litográfico particularmente preferido es un soporte de aluminio granulado electroquímicamente y anodizado. El soporte de aluminio suele presentar un espesor de alrededor de 0,1-0,6 mm. Sin embargo, este espesor puede modificarse según sea necesario, dependiendo del tamaño de la plancha de impresión usada y/o del tamaño de las filmadoras sobre las que se exponen los precursores de plancha de impresión. El aluminio está preferiblemente granulado mediante granulado electroquímico y anodizado mediante técnicas de anodización empleando ácido fosfórico o una mezcla de ácido sulfúrico y ácido fosfórico. Los métodos de granulado y anodizado del aluminio son bastante comunes en la técnica.
Al granular (o corrugar) el soporte de aluminio, se mejora tanto la adhesión de la imagen de impresión como las características de mojado de las áreas sin imagen. Al variar el tipo y/o la concentración del electrolito y la tensión aplicada en la etapa de granulado, pueden obtenerse distintos tipos de gránulos. La rugosidad de la superficie suele expresarse como rugosidad media aritmética con respecto a la línea central Ra (ISO 4287/1 o DIN 4762) y puede variar entre 0,05 y 1,5 !m. El sustrato de aluminio de la presente invención tiene preferiblemente un valor Ra inferior a 0,45 !m, más preferiblemente inferior a 0,40 !m, aún más preferiblemente inferior a 0,30 !m y lo más preferible es que sea inferior a 0,25 !m. El límite inferior del valor Ra es preferiblemente de alrededor de 0,1!m. El documento EP 1 356 926 aporta más detalles sobre los valores Ra preferidos de la superficie del soporte de aluminio granulado y anodizado.
Al anodizar el soporte de aluminio, se mejoran su resistencia a la abrasión y su naturaleza hidrófila. La microestructura y el espesor de la capa Al2O3 quedan determinados por la etapa del anodizado; el peso anódico (g/m2 de Al2O3 formado sobre la superficie de aluminio) varía entre 1 y 8 g/m2. El peso anódico es preferiblemente � 3 g/m2, más preferiblemente �3,5 g/m2 y lo más preferible es que sea �4,0 g/m2.
El soporte de aluminio granulado y anodizado puede someterse a lo que se denomina tratamiento post-anódico para mejorar las propiedades hidrófilas de su superficie. Por ejemplo, el soporte de aluminio puede silicatarse tratando su superficie con una solución de silicato sódico a una temperatura elevada de, por ejemplo, 95 ºC. Otra alternativa es aplicar un tratamiento con fosfato que implica tratar la superficie de óxido de aluminio con una solución de fosfato que puede contener adicionalmente un fluoruro inorgánico. Además, la superficie de óxido de aluminio puede enjuagarse con una solución de ácido cítrico o de citrato. Este tratamiento puede realizarse a temperatura ambiente
o a una temperatura ligeramente elevada de entre 30 y 50 ºC, aproximadamente. Otro tratamiento interesante consiste en enjuagar la superficie de óxido de aluminio con una solución de bicarbonato. Otro tratamiento adicional consiste en tratar la superficie de óxido de aluminio con ácido polivinilfosfónico, ácido polivinilmetilfosfónico, ésteres de ácido fosfórico de alcohol polivinílico, ácido polivinil sulfónico, ácido polivinil benceno sulfónico, ésteres de ácido sulfúrico de alcohol polivinílico y acetales de alcoholes polivinílicos formados por reacción con un aldehído alifático sulfonado. Asimismo, es claro que uno o más de estos post-tratamientos pueden aplicarse en solitario o en combinación. Descripciones más detalladas de estos tratamientos se encuentran en los documentos GBA 1 084 070, DE-A 4 423 140, DE A 4 417 907, EP-A 659 909, EP-A 537 633, DE-A 4 001 466, EP-A 292 801, EP-A 291 760 y US 4 458 005. Se prefiere en particular un soporte de aluminio silicatado.
El soporte también puede ser un soporte flexible que puede estar provisto de una capa hidrófila, denominada en lo sucesivo "capa base". El soporte flexible es, por ejemplo, papel, una película de plástico o aluminio. Los ejemplos preferidos de película de plástico son una película de tereftalato de polietileno, una película de naftalato de polietileno, una película de acetato de celulosa, una película de poliestireno, una película de policarbonato, etc. El soporte de película de plástico puede ser opaco o transparente.
La capa base es preferiblemente una capa hidrófila reticulada obtenida a partir de un aglutinante hidrófilo reticulado con un agente de endurecimiento como formaldehído, glioxal, poliisocianato o tetra-alquilortosilicato hidrolizado. Particularmente se prefiere éste último. El espesor de la capa base hidrófila puede variar en un intervalo de entre 0,2 y 25 µm y es, preferiblemente, de entre 1 y 10 µm. Pueden encontrarse más detalles de modos de realización preferidos de esta capa base en, por ejemplo, el documento EP-A 1 025 992.
Cualquier método de recubrimiento puede utilizarse para aplicar dos o más soluciones de recubrimiento a la superficie hidrófila del soporte. El recubrimiento multicapa puede aplicarse recubriendo/secando cada capa consecutivamente o mediante el recubrimiento simultáneo de las distintas soluciones de recubrimiento a la vez. En la etapa de secado, los disolventes volátiles se retiran del recubrimiento hasta que el recubrimiento se soporte por sí mismo y resulte seco al tacto. Sin embargo, no es necesario (y puede incluso ser imposible) retirar todo el disolvente en la etapa de secado. De hecho, el contenido de disolvente residual puede considerarse una variable de composición adicional mediante la cual la composición puede optimizarse. El secado suele llevarse a cabo por soplado de aire caliente sobre el recubrimiento, normalmente a una temperatura de al menos 70°C, adecuadamente de entre 80-150°C especialmente de entre 90-140°C. Además, también pueden utilizarse lámparas de infrarrojos. El tiempo de secado suele ser de 15-600 segundos.
Entre el recubrimiento y el secado, o después de la etapa de secado, un tratamiento térmico y una refrigeración posterior pueden aportar ventajas adicionales, tal y como se describe en los documentos WO99/21715, EP-A 1074386, EP-A 1074889, WO00/29214, y WO/04030923, WO/04030924, WO/04030925.
El precursor de plancha termosensible puede exponerse a modo de imagen directamente con calor, por ejemplo, mediante un cabezal térmico, o indirectamente mediante luz infrarroja, preferiblemente una luz infrarroja cercana. La luz infrarroja se convierte preferiblemente en calor mediante un compuesto absorbente de luz infrarroja, tal y como se explicó anteriormente. El precursor de plancha de impresión presenta un proceso positivo y depende de la solubilización inducida por calor del aglutinante de la presente invención. El aglutinante es preferiblemente un polímero soluble en un revelador acuoso, más preferiblemente una solución de revelado alcalina acuosa con un pH de entre 7,5 y 14.
El precursor de plancha de impresión puede exponerse a una luz infrarroja mediante, por ejemplo LEDs o un láser. Más preferiblemente, la luz empleada para la exposición es un láser que emita luz infrarroja cercana con una longitud de onda en el intervalo de entre alrededor de 750 hasta alrededor de 1.500 nm, más preferiblemente de entre 750 y 1.100 nm, como un diodo láser semiconductor, un láser Nd:YAG o un láser Nd:YLF. La potencia de láser necesaria depende de la sensibilidad del precursor de plancha, el tiempo de residencia por pixel del haz de láser, que está determinado por el diámetro del haz (el valor típico de las filmadoras modernas se encuentra en 1/e2 de intensidad máxima: 5-25 µm), la velocidad de escaneado y la resolución del aparato de exposición (es decir, el número de píxeles direccionables por unidad de distancia lineal, a menudo expresados en puntos por pulgada o dpi; valor típico: 1.000-4.000 dpi).
Comúnmente se utilizan dos tipos de aparatos de exposición láser: filmadoras con tambor interno (ITD) y filmadoras con tambor externo (XTD). Las filmadoras ITD para las planchas térmicas suelen caracterizarse por una velocidad de escaneado muy elevada de hasta 500 m/seg y pueden requerir una potencia de láser de varios vatios. Las filmadoras XTD para planchas térmicas que tienen una potencia de láser normal de alrededor de 200 mW hasta alrededor de 1 W operan a una velocidad de escaneado inferior, por ejemplo desde 0,1 hasta 10 m/seg. Una filmadora XTD equipada con uno o más diodos láser que emita en el intervalo de longitud de onda de entre 750 y 850 nm constituye una realización especialmente preferida del método de la presente invención.
Las filmadoras conocidas pueden usarse como aparatos de exposición fuera de prensa, lo que aporta la ventaja de reducir el tiempo de no funcionamiento de la prensa. Las configuraciones de las filmadoras XTD pueden utilizarse también para exposición en prensa, lo que aporta la ventaja de una colocación en registro inmediato en una prensa multicolor. Los documentos como US 5 174 205 y US 5 163 368 describen más datos técnicos sobre los aparatos de exposición en prensa.
Los precursores de plancha de impresión litográfica preferidos de la presente invención producen una imagen litográfica útil durante la exposición a modo de imagen con luz infrarroja con una densidad de energía, medida en la superficie de dicho precursor, de 200 mJ/cm2 o menos, más preferiblemente de 180 mJ/cm2 o menos, y lo más preferiblemente de 160 mJ/cm2 o menos. Con una imagen litográfica útil en la plancha de impresión, los puntos al
2% (a 200 lpi) son perfectamente visibles en al menos 1.000 impresiones en papel.
El precursor de plancha de impresión se revela tras la exposición fuera de prensa mediante un líquido de procesado adecuado. En la etapa de revelado, las áreas expuestas de la capa registradora de imagen se retiran al menos parcialmente sin retirar esencialmente las áreas no expuestas, es decir, sin afectar a las zonas expuestas hasta el punto de que torne la aceptación de tinta de las zonas expuestas en inaceptable. El líquido de procesado puede aplicarse a la plancha, por ejemplo, mediante frotación con un paño impregnado, bañado, inmersión, recubrimiento por centrifugación, rociado o vertido, bien manualmente, bien en un aparato de procesado automático. El tratamiento con un líquido de procesado puede combinarse con un frotado mecánico, por ejemplo con un cepillo giratorio. El precursor de plancha de impresión revelado puede, de ser necesario, someterse a un post-tratamiento con agua de enjuagado, un agente corrector adecuado o un conservante conocido en la técnica. Durante la etapa de revelado, preferiblemente se retira también cualquier capa protectora soluble en agua presente. El revelado se lleva a cabo preferiblemente a temperaturas de entre 20 a 40 °C en unidades de procesado automático comúnmente utilizadas en la técnica. Por ejemplo, los documentos EP 1 614 538, EP 1 614 539, EP 1 614 540 y WO/2004/071767 ofrecen más detalles sobre la etapa de revelado.
La solución de revelado contiene preferiblemente un tampón, como por ejemplo un tampón a base de silicato o un tampón de fosfato. La concentración del tampón en el revelador preferiblemente varía entre el 3 y el 14 % en peso. Los reveladores a base de silicato con una proporción de dióxido de silicio a óxido de metales alcalinos de al menos 1 aportan ventajas ya que garantizan que la capa de alúmina (de haberla) del sustrato no sufre daños. Los óxidos de metales alcalinos preferidos incluyen Na2O y K2O, y mezclas de los mismos. Una solución de revelador a base de silicato especialmente preferida es una solución de revelador que comprende metasilicato sódico o potásico, es decir, un silicato en el que la proporción de dióxido de silicio a óxido de metales alcalinos sea de 1.
La solución de revelado puede opcionalmente contener otros componentes comunes en la técnica: otras sustancias tamponadoras, agentes quelantes, tensioactivos, complejos, sales inorgánicas, agentes alcalinos inorgánicos, agentes alcalinos orgánicos, agentes anti-espumantes, disolventes orgánicos en pequeñas cantidades, es decir, preferiblemente inferiores al 10% en peso y más preferiblemente inferiores al 5% en peso, azúcares no reductores, glucósidos, tintes y/o agentes hidrotrópicos. Estos componentes pueden utilizarse solos o combinados.
Para garantizar un procesado estable con una solución de revelador durante un tiempo prolongado, es especialmente importante controlar la concentración de los ingredientes en el revelador. Por tanto, a menudo se añade una solución regeneradora, en lo sucesivo denominada regenerador, a la solución de revelado. Además, puede añadirse a la solución de revelado más de una solución regeneradora que contenga distintos ingredientes y/o distintas cantidades de ingredientes. Pueden utilizarse adecuadamente soluciones de silicato metálico alcalino con contenidos de metales alcalinos de entre 0,6 a 2,0 moles/l. Estas soluciones pueden tener la misma proporción de silicio-óxidos de metales alcalinos que el revelador (generalmente, sin embargo, es inferior) y del mismo modo puede contener opcionalmente otros aditivos. Es ventajoso que el (co)polímero de la presente invención esté presente en el/los regenerador(es); preferiblemente en una concentración de al menos 0,5 g/l, más preferiblemente en una concentración de entre 1 y 50 g/l y lo más preferiblemente entre 2 y 30 g/l.
La solución regeneradora tiene preferiblemente un valor de pH de al menos 10, más preferiblemente de al menos 11 y lo más preferiblemente de al menos 12.
La etapa de revelado puede estar seguida de una etapa de enjuagado y/o engomado. Una solución de goma adecuada que puede emplearse se describe por ejemplo en los documentos EP-A 1 342 568 y WO 2005/111727.
Para aumentar la resistencia de la plancha de impresión acabada y aumentar así su durabilidad en prensa (tirada), es preferible que el recubrimiento de la plancha se caliente brevemente a temperaturas elevadas (horneado). La plancha puede secarse antes del horneado o secarse durante el propio proceso de horneado. Durante la etapa de horneado, la plancha puede calentarse a una temperatura superior a la temperatura de transición vítrea del recubrimiento termosensible, por ejemplo entre 100°C y 300°C durante un periodo de 15 segundos a 5 minutos. En una realización preferida, la temperatura de horneado no supera los 300°C durante el periodo de horneado. El horneado puede realizarse en hornos de aire caliente convencionales o por irradiación con lámparas que emitan en el espectro infrarrojo o ultravioleta, por ejemplo, como se describe en los documentos EP 1 588 220 y EP 1 916 101. Pueden emplearse tanto los denominados hornos de horneado estáticos como dinámicos. Como resultado de esta etapa de horneado, la resistencia de la plancha de impresión a los limpiadores para planchas, los agentes de corrección y las tintas de impresión curables por UV aumenta. Este post-tratamiento térmico es común en la técnica y aparece descrito, entre otros, en los documentos DE 1 447 963, GB 1 154 749 y EP 1 506 854.
Según la presente invención también se proporciona un método para la fabricación de una plancha de impresión litográfica positiva que comprende las etapas de exposición a modo de imagen del precursor de plancha de impresión litográfica termosensible de la presente invención a calor y/o a luz infrarroja, seguida del revelado del precursor expuesto a modo de imagen con un revelador alcalino acuoso de manera que las áreas expuestas se disuelvan. Opcionalmente, es posible hornear el precursor obtenido.
La plancha de impresión obtenida de esta manera puede utilizarse para la impresión convencional, denominada impresión offset húmeda, en la cual se aplican a la plancha la tinta y una solución de mojado acuosa. Otro método de impresión adecuado utiliza una denominada tinta de líquido único sin una solución de mojado. Las tintas de líquido único adecuadas aparecen descritas en los documentos US 4 045 232, US 4 981 517 y US 6 140 392. En
5 una realización lo más preferida, la tinta de líquido único comprende una fase de tinta, también denominada fase hidrófoba u oleófila, y una fase poliol, tal y como se describe en el documento WO 00/32705.
EJEMPLOS
1. Síntesis de los aglutinantes de acuerdo con la presente invención 1) Monómeros de sulfonamida. Los monómeros de sulfonamida pueden prepararse tal y como se describe en el documento WO 07/099047 (Agfa
15 Graphics N.V.) y por Volker et al., Makromoleculare Chemie, 177(6), 1791-1813 (1976). 2) Monómeros que comprenden el grupo ácido salicílico.
2.1. Síntesis de ácido 2-hidroxi-4-{3-[2-(2-metil-acriloiloxi)-etil]-ureido}-benzoico:
Se disolvieron 15,3 g (0,1 mol) de ácido 4-amino-2-hidroxi-benzoico en 100 ml de acetona. Se disolvieron 17,06 g (0,11 mol) de metacrilato de 2-isocianatoetilo en 15 ml de acetona y se añadieron gota a gota a la solución de ácido
25 4-amino-2-hidroxi-benzoico. La temperatura subió hasta 32°C durante la adición. Se dejó continuar la reacción durante dos horas a temperatura ambiente. El disolvente se eliminó por evaporación a presión reducida. El residuo se disolvió en una mezcla de 200 ml de acetona y 50 ml de metanol. La solución se añadió a 1 l de agua conagitación. Ácido 2-hidroxi-4-{3-[2-(2-metil-acriloiloxi)-etil]-ureido}-benzoico precipitó del medio y se aisló por filtración. El ácido 2-hidroxi-4-{3-[2-(2-metil-acriloiloxi)-etil]-ureido}-benzoico se lavó dos veces con 150 ml de agua y se secó. Se aislaron 28,5 g (92,5%) de ácido 2-hidroxi-4-{3-[2-(2-metil-acriloiloxi)-etil]-ureido}-benzoico (punto de fusión: 208210°C).
2.2 Síntesis de ácido 2-hidroxi-4-(2-metil-acriloilamino)-benzoico:
Se disolvieron 382,85 g (2,5 mol) de ácido 4-amino-2-hidroxi-benzoico en 2,5 l de acetona. Se añadieron 424 g (2,75 mol) de anhídrido de metacriloilo y la mezcla de reacción se enfrió hasta 0°C. Se disolvieron 277,75 g (2,75 mol) de amina de trietilo en 500 ml de acetona y se añadieron a la mezcla de reacción durante 30 minutos. Se dejó continuar la reacción a temperatura ambiente durante 20 horas. El disolvente se eliminó a presión reducida. El residuo se volvió a disolver en 2,5 l de cloruro de metileno y la mezcla se extrajo con 500 ml de una solución de ácido hidroclórico 3 N. Al extraerse, ácido 2-hidroxi-4-(2-metil-acriloilamino)-benzoico cristalizó parcialmente del medio y se aisló por filtración. El cloruro de metileno se extrajo una segunda vez con 500 ml de una solución de ácido 3 N hidroclórico. Una segunda fracción de ácido 2-hidroxi-4-(2-metil-acriloilamino)-benzoico se aisló por filtración. Las
45 dos fracciones se recogieron y se trataron en 2,5 l de acetona con calentamiento a reflujo. La mezcla se vertió en 5 l de agua. Ácido 2-hidroxi-4-(2-metil-acriloilamino)-benzoico precipitó del medio, se aisló por filtración, se lavó con agua y se secó. Se aislaron 400 g (72%) de ácido 2-hidroxi-4-(2-metil-acriloilamino)-benzoico (punto de fusión: 220222°C).
2.3. Síntesis de ácido 2-hidroxi-5-(2-metil-acriloilamino)-benzoico:
Se añadieron 15,3 g (0,1 mol) de ácido 5-amino-2-hidroxi-benzoico a 100 ml de acetona. Se disolvieron 11,11 g (0,11 mol) de amina de trietilo en 20 ml de acetona y se añadieron a la mezcla. Se añadieron 16,95 g (0,11 mol) de 5 anhídrido de metacriloilo durante 10 minutos y se dejó continuar la reacción durante 1 hora a temperatura ambiente. El disolvente se eliminó a presión reducida y el residuo se volvió a disolver en 150 ml de metanol. La solución se añadió a 250 ml de HCl 3N. El ácido 2-hidroxi-5-(2-metil-acriloilamino)-benzoico crudo se aisló por filtración, se volvió a disolver en 200 ml de metanol y se precipitó en 500 ml de agua. Se aisló ácido 2-hidroxi-5-(2-metil-acriloilamino)benzoico por filtración y se purificó aún más por cromatografía preparativa en columna en una columna Prochrom
10 LC80™, llena de 10 !m de Kromasil™ C18 100A, usando metanol/acetato de amonio 0,2 M (40/60) como eluyente. Se aislaron 4,83 g (21,8%) de ácido 2-hidroxi-5-(2-metil-acriloilamino)-benzoico (TLC: Rf: 0.5, eluyente metanol/1 M NaCl 40/60 en una plancha Whatman Partisil™ KC18F; punto de fusión: 218°C).
3) Síntesis de los polímeros comparativos y de los polímeros de la presente invención
15 Los polímeros comparativos 1 y 2 y los polímeros de la presente invención 3 a 8 se prepararon según el siguiente procedimiento.
En un reactor de 250 ml se añadió la cantidad de cada tipo de monómero que se indica en la siguiente Tabla 1 a
20 35,4 g de gamma-butirolactona y se calentó la mezcla hasta 1400C con agitacion a 200 rpm. Una vez que la mezcla de monómeros se disolvió completamente, se dejó enfriar la mezcla de reacción hasta la temperatura de iniciación que se indica en la Tabla 1. Se añadieron 80 µl de Trigonox™ DC50 (comercialmente disponible a través de AKZO NOBEL) de una vez e inmediatamente después se añadieron 1,121 ml de una solución al 25% de Trigonox™ 141 (comercialmente disponible a través de AKZO NOBEL) en gamma-butirolactona. Después de 4 minutos, se
25 añadieron 410 µl de Trigonox™ DC50 durante dos horas al mismo tiempo que se calentó la mezcla de reacción hasta 140°C. Se dejó continuar la polimerización durante dos horas a 140°C. Se dejó enfriar la mezcla de reacción hasta 120°C y se añadieron 19,6 ml de 1-metoxi-2-propanol. Se dejó enfriar la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente. La mezcla de reacción se usó directamente para la preparación de las soluciones de recubrimiento sin purificación adicional. En la siguiente Tabla 3 se enumeran los polímeros obtenidos.
30 Se analizó la presencia de monómero residual en cada una de las muestras usando cromatografía de capa fina y comparándola con muestras originales de los distintos monómeros. Se utilizaron planchas Partisil KC18F™ (suministradas por Whatman). Se utilizó MeOH/ NaCl 0,5 M 60/40 como eluyente. En ninguna muestra pudo detectarse presencia de monómero residual.
35 Tabla 1: Cantidad de monómeros.
Polímero T(ini)*
Monómero 1 Monómero 2 Monómero 3
Polímero comparativo 01 96°C
N H O SO2 HN CH3 N N CH3 CH3 - HN O
15,8
- 3,6
Polímero comparativo 02 96°C
N H O SO2 HN CH3 N N CH3 CH3 - HN O
11,6
- 5,3
Polímero de la invención 3 100°C
N H O Me SO2 HN N N Me Me N H OH O OHO Me N H O
12,1 g
0,77 g 4,6 g
Polímero de la invención 4 105°C
N H O SO2 HN N N Me Me N H OH O OHO Me N H O
11,6 g
0,77 g 4,6 g
Polímero de la invención 5 105°C
N H O Me SO2 HN N N H OH O OHO Me N H O
11,1 g
0,77 g 4,6 g
Polímero de la invención 6 105°C
N H O Me SO2NH2 N H OH O OHO Me N H O
8,4 g
0,77 g 4,6 g
Polímero de la invención 7 105°C
N H O Me SO2 HN N N Me Me Me O O OHN H N H O O O N H O
12,1 g
1,1 g 4,6 g
Polímero de la invención 8 105°C
N H O Me SO2 HN N N Me Me N H O OH OH OMe N H O
12,1 g
1,1 g 4,6 g
* temperatura de iniciación
El peso molecular de estos polímeros (Mn, Mw, Mn/Mw) se analizó por cromatografía por exclusión de tamaño usando dimetilacetamida/0,21% LiCl como eluyente en una columna de tipo 3x mixed-B calibrada con respecto a patrones
20 de poliestireno. Los resultados analíticos se muestran a continuación en la Tabla 2. Tabla 2: Peso molecular de los polímeros de la presente invención.
Mn
Mw Mw/Mn
Polímero comparativo 1
52718 140110 2,7
Polímero comparativo 2
47000 135500 2,9
Polímero de la invención 3
45000 121000 2,7
Polímero de la invención 4
65000 380000 5,9
Polímero de la invención 5
32000 60000 1,8
Polímero de la invención 6
43000 119000 2,8
Polímero de la invención 7
42000 147000 3,5
Polímero de la invención 8
41000 162000 3,9
Tabla 3: Composición de monómeros de los polímeros.
Monómero 1
Monómero 2 Monómero 3
Polímero comparativo 1
N H O SO2 HN CH3 N N CH3 CH3 65% en moles N H O 35% en moles ---
Polímero comparativo 2
N H O SO2 HN CH3 N N CH3 CH3 48% en moles N H O 52% en moles ---
Polímero de la
N H O SO2 CH3 O N H OH Me
invención 3
HN N N CH3 CH3 50% en moles N H 45% en moles O OHO 5% en moles
Polímero de la invención 4
N H O SO2 HN N N Me Me 50% en moles N H O 45% en moles N H OH O OHO Me 5% en moles
Polímero de la invención 5
N H O Me SO2 HN N 50% en moles N H O 45% en moles N H OH O OHO Me 5% en moles
Polímero de la invención 6
N H O Me SO2NH2 50% en moles N H O 45% en moles N H OH O OHO Me 5% en moles
Polímero de la invención 7
N H O SO2 HN CH3 N N CH3 CH3 50% en moles N H O 45% en moles Me OH O OHN H N H O O O 5% en moles
Polímero de la
N H O SO2 CH3 O N H OH Me
invención 8
HN N N CH3 CH3 50% en moles N H 45% en moles O OHO 5% en moles
2. Síntesis de oxonol
Se preparó la sal de amina de trietilo del tinte de oxonol 5-[5-(1,3-dimetil-2,4,6-trioxo-1,3-diazinan-5-ilideno)penta1,3-dien-1-il]-1,3-dimetil-1,3-diazinano-2,4,6-triona tal y como se describe más adelante y se usó como sal de amina de trietilo en las formulaciones de recubrimiento.
Esquema de reacción:
Se disolvieron 142,4 g (0,5 mol) de clorhidrato de glutaconaldehído-dianilina (TCI Europe) y 161 g (1,03 mol) de ácido 1,3-dimetil-barbitúrico en 1 l de acetona a temperatura ambiente. Se añadieron 150 g (205 ml, 1,48 mol) de amina de trietilo gota a gota durante 20 minutos. La temperatura subió hasta 40°C. Se dejó continuar la reacción 15 durante dos horas a 35°C. Se añadieron 0,5 l de acetato de etilo y la mezcla se agitó durante una hora adicional. El tinte de oxonol crudo se aisló por filtración y se lavó con 1 l de acetato de etilo. El tinte de oxonol crudo se volvió a dispersar en una mezcla de 1 l de acetato de etilo y 0,5 l de metanol que contenía 10 g de amina de trietilo. La mezcla se agitó durante 16 horas a temperatura ambiente. El tinte de oxonol se aisló por filtración, se lavó con 0,5 l de acetato de etilo/metanol (3/1) y luego se lavó con 1 l de acetato de etilo y 0,5 l de metil-terc.butil-éter y se secó.
20 Se aislaron 195 g (82%) del tinte de oxonol.
3. Preparación de los soportes litográficos
Preparación del soporte litográfico S-00
5 Se desengrasó una película de aluminio de 0,3 mm de espesor rociando una solución acuosa que contenía 34 g/l de NaOH a 70°C durante 6 segundos y se enjuagó con agua desmineralizada durante 3,6 segundos. A continuación, la película se granuló electroquímicamente durante 8 segundos utilizando una corriente alterna en una solución acuosa que contenía 15 g/l de HCl, 15 g/l de iones SO42-y 5 g/l de iones Al3+ a una temperatura de 37°C y a una densidad de corriente de aproximadamente 100 A/dm2 (densidad de carga de alrededor de 800 C/dm2). Posteriormente, la
10 película de aluminio se decapó mediante grabado con una solución acuosa que contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a 80°C durante 5 segundos y se enjuagó con agua desmineralizada durante 4 segundos. Seguidamente, la película se sometió a oxidación anódica durante 10 segundos en una solución acuosa que contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a una temperatura de 57°C y a una densidad de corriente de 33 A/dm2 (densidad de carga de alrededor de 330 C/dm2), y después se lavó con agua desmineralizada durante 7 segundos y se secó a 120ºC durante 7 segundos.
15 El soporte así obtenido se denominó soporte S-00.
Preparación del soporte litográfico S-01
20 El soporte litográfico S-01 se obtuvo rociando sobre el soporte S-00 descrito anteriormente una solución de posttratamiento que contenía 2,2 g/l de ácido polivinilfosfónico (PVPA) durante 4 segundos a 70°C, enjuagándolo con agua desmineralizada durante 3,5 segundos y secándolo a 120°C durante 7 segundos.
Preparación del soporte litográfico S-02
25 El soporte litográfico S-02 se obtuvo sumergiendo el soporte S-00 descrito en una solución que contenía 25 g/l de silicato sódico durante 10 segundos a 70°C. A continuación, el soporte se enjuagó con agua desmineralizada durante 10 segundos y se secó a temperatura ambiente.
30 4. Preparación de los precursores de plancha de impresión
Preparación de los precursores de plancha de impresión PPP-01 a PPP-10
Los precursores de plancha de impresión PPP-01 a PPP-10 se obtuvieron, en primer lugar, recubriendo los soportes
35 descritos anteriormente con la solución de recubrimiento que contenía los ingredientes que se definen en la Tabla 4 disueltos en una mezcla de los siguientes disolventes: 57% en volumen de tetrahidrofuran, 33% en volumen de Dowanol PM (1-metoxi-2-propanol, comercialmente disponible a través de DOW CHEMICAL Company) y 10% en volumen de gamma-butirolactona. La solución de recubrimiento se aplicó en un espesor de recubrimiento húmedo de 20 !m y a continuación se secó a 135°C durante 3 minutos.
40 Tabla 4: Composición del primer recubrimiento.
PPP
Soporte Polímero (1) g/m2 Tinte de oxonol (2) g/m2 Tegoglide 410 (3) g/m2
PPP-01, comp.
S-02 Polímero comparativo 1 0,650 0,020 0,001
PPP-02, comp.
S-02 Polímero comparativo 2 0,650 0,020 0,001
PPP-03, inv.
S-02 Polímero de la invención 3 0,650 0,020 0,001
PPP-04, inv.
S-02 Polímero de la invención 4 0,650 0,020 0,001
PPP-05, inv.
S-02 Polímero de la invención 5 0,650 0,020 0,001
PPP-06, inv.
S-02 Polímero de la invención 6 0,650 0,020 0,001
PPP-07, inv.
S-02 Polímero de la invención 7 0,020 0,001
0,650
PPP-08, inv.
S-02 Polímero de la invención 8 0,650 0,020 0,001
PPP-09, comp.
S-01 Polímero comparativo 1 0,650 0,020 0,001
PPP-10, inv.
S-01 Polímero de la invención 5 0,650 0,020 0,001
(1)
Véase la Tabla 3 anterior,
(2)
Tinte de oxonol: 5-[5-(1,3-dimetil-2,4,6-trioxo-1,3-diazinan-5-ilideno)penta-1,3-dien-1-il]-1,3-dimetil-1,3-diazinano2,4,6-triona, trietilamina, sintetizado tal y como se describe anteriormente (véase el punto n° 2 anterior),
5 (3) TEGOGLIDE 410 es un copolímero de polisiloxano y óxido de poli(alquileno), comercialmente disponible a través de TEGO CHEMIE SERVICE GmbH.
A continuación, sobre el soporte recubierto se aplicó una segunda solución de recubrimiento que contenía los ingredientes que se definen en la Tabla 5 disueltos en una mezcla de los siguientes disolventes: 50% en volumen de
10 MEK y 50% en volumen de Dowanol PM™, que es 1-metoxi-2-propanol, comercialmente disponible a través de DOW CHEMICAL Company. La segunda solución de recubrimiento se aplicó en un espesor de recubrimiento húmedo de 1� !m y luego se secó a 125°C durante 3 minutos.
Tabla 5: Composición del segundo recubrimiento. 15
Ingredientes
Segundo recubrimiento g/m2
Alnovol SPN402 (1)
0,668
SOO94 (2)
0,025
Cristal violeta (Crystal Violet) (3)
0,010
Tegoglide 410 (4)
0,001
TMCA (5)
0,056
(1)
Alnovol SPN402 es una solución al 44,0% en peso en Dowanol PM de una resina m,p-cresol-cresol-xilenolformaldehído-novolac, comercialmente disponible a través de Clariant GmbH,
(2)
SOO94 es un tinte de cianina absorbente de luz infrarroja, comercialmente disponible a través de FEW CHEMICALS; la estructura química de SOO94 es la siguiente:
(3)
Cristal violeta (Crystal Violet), comercialmente disponible a través de CIBA-GEIGY,
25 (4) TEGOGLIDE 410 es un copolímero de polisiloxano y óxido de poli(alquileno), comercialmente disponible a través de TEGO CHEMIE SERVICE GmbH,
(5) TMCA es ácido 3,4,5-trimetoxicinámico:
Exposición (formación de imagen) y procesado. Los precursores de plancha de impresión PPP-01 a PPP-10 obtenidos se expusieron mediante una Creo Trendsetter
3244 (filmadora con tambor externo, disponible a través de Kodak), equipada con un cabezal térmico de 20 W, funcionando a 140 rpm. La resolución de exposición ascendió a 2.400 dpi. Cada precursor de plancha de impresión se expuso a varias densidades de energía (series de exposición).
5 A continuación, el precursor de plancha de impresión expuesto se procesó en una procesadora Elantrix™ 85H (aparato de procesado, comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.). La sección del revelador se llenó con “Energy Elite™ Improved Developer” (comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.) y la sección de goma/goma de acabado se llenó con RC795c™ diluido al 50% en agua (comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.). La temperatura del revelador fue de 25°C, mientras que el tiempo de residencia del revelador
10 ascendió a 25 segundos.
5. Rendimiento de limpieza
El rendimiento de limpieza se define como la densidad de energía a la cual las áreas sin imagen tienen una densidad
15 óptica inferior o igual a 0,100 (medida con un densitómetro D19C de GretagMacbeth, ajuste de filtro negro, comercialmente disponible a través de GretagMacbeth AG).
Los resultados en cuanto al rendimiento de limpieza obtenidos para los precursores de plancha de impresión PPP-01 a PPP-08 que incluyen el soporte S02 (soporte post-tratado con silicato) se listan en la Tabla 6.
20 Tabla 6: Resultados del rendimiento de limpieza.
Precursor de plancha de impresión
Soporte Rendimiento de limpieza (mJ/cm2)
PPP-01, comp.
S-02 >150
PPP-02, comp.
S-02 >150
PPP-03, inv.
S-02 65
PPP-04, inv.
S-02 85
PPP-05, inv.
S-02 70
PPP-06, inv.
S-02 65
PPP-07, inv.
S-02 60
PPP-08, inv.
S-02 60
Los resultados de la Tabla 6 demuestran que los precursores de plancha de impresión PPP-01 y PPP-02 que
25 comprenden un polímero comparativo presentan un comportamiento de limpieza inaceptable, mientras que los precursores de plancha de impresión PPP-03 a PPP-08 que comprenden un polímero de acuerdo con la presente invención presentan un rendimiento de limpieza mejorado.
Los resultados en cuanto al rendimiento de limpieza obtenidos para los precursores de plancha de impresión PPP-09 30 y PPP-10 que incluyen el soporte S-01 (soporte post-tratado con PVPA) se listan en la Tabla 7.
Tabla 7: Resultados del rendimiento de limpieza.
Precursor de plancha de impresión
Soporte Rendimiento de limpieza (mJ/cm2)
PPP-09, comp.
S-01 60
PPP-10, inv.
S-01 65
35 Los resultados de la Tabla 7 demuestran que tanto el precursor de plancha de impresión PPP-09 que comprende un polímero comparativo como el precursor de plancha de impresión PPP-10 que comprende un polímero de acuerdo con la presente invención presentan un buen comportamiento de limpieza.
6. Sensibilidad
40 La sensibilidad se define como la densidad de energía a la cual el motivo de tablero de ajedrez de 1x1 píxeles tiene una cobertura de zona de puntos de 52% y a la cual las áreas sin imagen tienen una densidad óptica inferior o igual a 0,100 (medida con un densitómetro D19C de GretagMacbeth™, ajuste de filtro negro, comercialmente disponible a través de GretagMacbeth AG). Los resultados en cuanto a la sensibilidad se listan en la Tabla 8.
Tabla 8: Resultados de la sensibilidad.
Precursor de plancha de impresión
Soporte Sensibilidad mJ/cm2
PPP-01, comp.
S-02 Problema de limpieza
PPP-03, inv.
S-02 156
PPP-05, inv.
S-02 162
PPP-07, inv.
S-02 173
PPP-08, inv.
S-02 175
PPP-09, comp.
S-01 149
PPP-10, inv.
S-01 174
5 Los resultados de la Tabla 8 demuestran que todos los precursores de plancha de impresión tienen una buena sensibilidad, es decir, los precursores de plancha de impresión producen una imagen litográfica útil tras la exposición a modo de imagen mediante luz infrarroja que tiene una densidad de energía medida en la superficie del precursor de 180 mJ/cm2 o menos. Una imagen litográfica útil se define como una imagen sobre la plancha de impresión para la cual los puntos al 2% (a 200 lpi) son perfectamente visibles en al menos 1.000 impresiones en papel.
7. Durabilidad en prensa
Los precursores de plancha de impresión PPP-01, PP-03, PP-05, PP-07, PP-08, PP-09 y PPP-10 se expusieron mediante una Creo Trendsetter 3244 (filmadora con tambor externo, disponible a través de Kodak), equipada con un
15 cabezal térmico de 20 W, funcionando a 140 rpm. La resolución de exposición ascendió a 2.400 dpi. Cada precursor de plancha de impresión se expuso utilizando los valores de sensibilidad que se indican en la Tabla 8.
A continuación, el precursor de plancha de impresión expuesto se procesó en una procesadora Elantrix™ 85H (aparato de procesado, comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.). La sección del revelador se llenó
20 con “Energy Elite™ Improved Developer” (comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.) y la sección de goma/goma de acabado se llenó con RC795c™ diluida al 50% en agua (comercialmente disponible a través de Agfa Graphics N.V.). La temperatura del revelador fue de 22°C, mientras que el tiempo de residencia del revelador ascendió a 25 segundos.
25 A continuación, las planchas de impresión obtenidas se cortaron al tamaño correcto para poder colocarlas unas al lado de las otras en una prensa alimentada por hojas 522 HXX™ de Ryobi equipada con una secadora UV. A continuación se llevó a cabo una impresión UV sobre papel offset ámbar de 70 g/m² (comercialmente disponible a través de Artic Paper) usando Jänecke & Schneemann Supra UV Magenta GA 568 011 como tinta (comercialmente disponible a través de Jänecke & Schneemann) y 3% Prima FS404AS (comercialmente disponible a través de Agfa
30 Graphics N.V.) + 5% alcohol isopropílico como solución de mojado.
La durabilidad en prensa de cada plancha de impresión se evaluó inspeccionando para cada 5.000 impresiones la reproducción (densidad) sobre la hoja impresa de un motivo de prueba que tenía un valor tonal nominal de 40% (200 lpi ABS (Agfa Balanced Screening)) usando un D19C de GretagMacBeth (comercialmente disponible a través de
35 GretagMacbeth AG, ajuste de filtro magenta). La durabilidad en prensa de cada plancha de impresión se define como el punto al cual la densidad del motivo de prueba al 40% disminuye en 4% (valor absoluto). El resultado de la prueba de durabilidad en prensa es una medida de la durabilidad en prensa de la plancha. Los resultados se listan en la Tabla 9.
40 Tabla 9: Resultados de la durabilidad en prensa.
Precursor de plancha de impresión
Soporte Durabilidad en prensa
PP-01, comp.
S-02 Problema de limpieza
PP-03, inv.
S-02 85 000
PP-05, inv.
S-02 85 000
PP-07, inv.
S-02 90 000
PP-08, inv.
S-02 85 000
PP-09, comp.
S-01 70 000
PP-10, inv.
S-01 70 000
Se obtuvieron excelentes resultados de durabilidad en prensa para las planchas de impresión PP-03, PP-05, PP-07 y PP-08 según la presente invención, es decir, las planchas de impresión que comprenden un polímero con una funcionalidad ácido salicílico, y se obtuvieron buenos resultados de durabilidad en prensa para las planchas de impresión PP-09 y PP-10.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. 3recursor positivo de plancha de impresión litográfica que comprende sobre un soporte que tiene una superficie 5 hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila un recubrimiento termosensible y/o fotosensible que incluye
    un agente absorbedor de rayos infrarrojos y un aglutinante que incluye una unidad monomérica que tiene un grupo ácido salicílico y una unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida.
  2. 2. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 1, en el que la unidad monomérica que comprende 10 un grupo ácido salicílico está representada por:
    en la que
    15 A representa un grupo funcional estructural que comprende al menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable, L representa un grupo de enlace divalente, n representa 0 ó 1, m representa un número entero de 0 a 3,
    20 R representa un halógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, aralquilo, alcarilo, arilo, heteroarilo, éter, hidroxilo, éster, amino, amida, tioéter, sulfóxido, sulfona, tiol, nitro, nitrilo, ácido carboxílico o sulfonamida opcionalmente sustituido; dos grupos R pueden representar los átomos necesarios para formar un anillo de 5 a 8 miembros.
    25 3. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 2, en el que el grupo funcional estructural que comprende al menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable está representado por
    O
    O N R2 X
    R1
    O
    30 en las que R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o -COOR3, en el que R3 representa un grupo alquilo, y R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y X representa -O-o -NR4, en el que R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo.
    35 4. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la unidad monomérica que comprende un ácido salicílico está representada por:
    O
    L1 OH nX m o OH R6
    R5
    p
    O
    40 en la que R5 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o -COOR7, en el que R7 representa un grupo alquilo, X representa -O-, -NR8-o -S-y en el que R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, L1 representa un grupo de enlace divalente, R6 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, aralquilo, alcarilo, arilo, heteroarilo,
    45 éter, hidroxilo, éster, amino, amida, tioéter, sulfóxido, sulfona, tiol, nitro, nitrilo, ácido carboxílico o sulfonamida opcionalmente sustituido; dos grupos R6 pueden representar los átomos necesarios para formar un anillo de 5 a 8 miembros, m, n y o representan independientemente 0 ó 1, p representa un número entero de 0 a 3.
  3. 5. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el aglutinante
    comprende entre 2% en moles y 15% en moles de la unidad monomérica que comprende un grupo ácido 5 salicílico.
  4. 6. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la capa registradora de imagen contiene un tinte según la estructura:
    OO R12
    R15 N
    n
    N
    ONO ONO R13 R14
    M
    10 en la que
    R12
    a R15 representan independientemente un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, 15 n representa 1 ó 2, M representa un grupo catiónico.
  5. 7. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida está representada por–NRj-SO2-o -SO2-NRk-, en las que Rj y Rk
    20 representan independientemente cada una un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, alcanoilo, alquenilo, alquinilo, alcarilo, cicloalquilo, heterocíclico, arilo, heteroarilo, aralquilo o heteroaralquilo opcionalmente sustituido o combinaciones de los mismos.
  6. 8. Precursor de plancha de impresión según la reivindicación 7, en el que la unidad monomérica que incluye un 25 grupo sulfonamida se obtiene del monómero según la fórmula:
    O
    en la que
    30 R9 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, X1 representa -O-o -NR11-, en el que R11 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, aralquilo, alcarilo, arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido, L3 representa un grupo alquileno, arileno, heteroarileno, aralquileno, alcarileno, -O-(CH2)k’-o -(CH2)l’-Oopcionalmente sustituido o combinaciones de los mismos, en los que k’ y l’ representan independientemente un
    35 número entero superior a 0, y R10 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, aralquilo, alcarilo, arilo, heteroarilo o acilo opcionalmente sustituido.
  7. 9. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el aglutinante 40 comprende entre 35% en moles y 75% en moles de la unidad monomérica que incluye un grupo sulfonamida.
  8. 10. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el aglutinante comprende además una unidad monomérica seleccionada de entre un acrilato, un metacrilato, una acrilamida, una metacrilamida o una maleimida.
  9. 11. Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el recubrimiento comprende una segunda capa registradora de imagen que incluye una resina fenólica estando la capa registradora de imagen ubicada por encima de la capa que comprende el aglutinante que incluye una unidad monomérica que incluye un grupo ácido salicílico y una unidad monomérica que incluye un grupo
    50 sulfonamida.
  10. 12.
    Precursor de plancha de impresión según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la cantidad del aglutinante en la capa registradora de imagen es de entre 15% en peso y 85% en peso.
  11. 13.
    Método para fabricar un precursor positivo de plancha de impresión litográfica que comprende los pasos de a) proporcionar un soporte, b) recubrir dicho soporte con un recubrimiento termosensible y/o fotosensible tal y como se ha definido en
    cualquiera de las reivindicaciones anteriores, 5 c) secar el recubrimiento.
  12. 14. Método para fabricar una plancha de impresión litográfica positiva que comprende los pasos de a) exponer a modo de imagen un precursor de plancha de impresión litográfica termosensible tal y como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones anteriores a calor y/o luz infrarroja, 10 b) revelar dicho precursor expuesto a modo de imagen con un revelador alcalino acuoso de manera que las
    áreas expuestas se disuelvan, c) opcionalmente, hornear la plancha obtenida.
  13. 15. Método de impresión que comprende los pasos de:
    15 a) proporcionar una plancha de impresión según la reivindicación 14, b) colocar la plancha de impresión en una prensa de impresión, c) suministrar tinta y solución de mojado a la plancha de impresión, d) transferir la tinta a papel.
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