ES2381577T3 - Copolímero que comprende unidades con iones híbridos y otras unidades, composición que comprende el copolímero y utilización - Google Patents
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Abstract
Copolímero que comprende unidades A con iones hfbridos (zwitteriones) y otras unidades B, comprendiendo las unidades A un grupo betafna, caracterizado porque: - las unidades B son unidades catiónicas o unidades potencialmente catiónicas que comprenden al menos un grupo amino ternario, y - las unidades A responden a una de las fórmulas siguientes:
Description
Copolfmero que comprende unidades con iones hfbridos y otras unidades, composici6n que comprende el copolfmero y utilizaci6n
La presente invenci6n tiene por objeto un nuevo copolfmero que comprende unidades con iones hfbridos 5 (zwiteriones) y otras unidades, una nueva composici6n que comprende el copolfmero, y la utilizaci6n del copolfmero
o de las composiciones para el tratamiento o la modificaci6n de superficies. El copolfmero, la composici6n y la utilizaci6n presentan especialmente un interes particular para el sector de la cosmetica, especialmente para la realizaci6n de champus, productos post-champu o geles para ducha, para el acondicionamiento de la piel y/o del cabello. Presentan igualmente interes para el sector de los detergentes, especialmente para usos domesticos,
10 industriales o institucionales.
Los polfmeros, homopolfmeros o copolfmeros que contienen unidades con iones hfbridos son conocidos. Se conocen composiciones de tales polfmeros para utilizaciones en diferentes sectores de la industria.
Por ejemplo, se conocen copolfmeros que comprenden unidades con grupos carboxibetafnas o con grupo sulfobetafnas.
15 El documento US4075131 describe polfmeros y su introducci6n en los champus acondicionadores. Los polfmeros descritos son homopolfmeros que comprenden unidades con iones hfbridos derivados de mon6meros de la familia de las carboxibetafnas. Se trata de homopolfmeros de carboxibetafnas
El documento US6403073 describe composiciones cosmeticas destinadas a ser aplicadas sobre el cabello, tales como los champus, que comprenden un poliorganosiloxano (silicona) y un polfmero polianfolftico insoluble. El
20 documento describe especialmente homopolfmeros que comprenden unidades betafna hfbridas. No se describe el comon6mero que se puede utilizar en copolimerizaci6n con los mon6meros de betafnas.
El documento FR2742657 describe composiciones cosmeticas destinadas a ser aplicadas sobre el cabello, tal como los champus, que comprenden un polfmero cati6nico con densidad de carga inferior o igual a 4 meq/g, y un polfmero polianfolftico insoluble, identico al del documento US4075131.
25 El documento US4534892 describe composiciones tales como champus que comprenden un copolfmero que comprende unidades betafna, unidades reticulantes y eventualmente otras unidades. Como posibles comon6meros de betafna se citan mon6meros sulfobetafna. Los ejemplos divulgan copolfmeros que comprenden unidades cati6nicas derivadas de QDM (2-metacriloxietiltrimetilamonio i6n antag6nico etosulfato) y de acido acrflico o AMPS (mon6meros ani6nicos o potencialmente ani6nicos) y de un mon6mero reticulante.
30 El documento EP112592 describe polfmeros que pueden comprender unidades betafna y su utilizaci6n en composiciones detergentes (lejfas). En particular, el documento describe la familia de los poliacrilatos, poliacrilamidas, que comprenden unidades betafna de f6rmula IV, pagina 16. Se advierte que se trata de homopolfmeros que comprenden unidades betafna.
El documento FR2519863 describe composiciones que comprenden un compuesto cati6nico (tensioactivo cati6nico
35 o polfmero cati6nico) y un polfmero betainizado. El polfmero betainizado comprende unidades betafna de tipo carboxibetafna. Se obtiene por reacci6n post-polimerizaci6n, por reacci6n de un compuesto de f6rmula XCH2COO- con un polfmero que comprende motivos que portan un grupo amina terciaria (potencialmente cati6nico). Un ejemplo es el polfmero Amersette (Amerchol) o el polfmero Amphoset (Mitsubishi petrochem.).
El documento US4994088 describe composiciones para el cabello, de tipo laca o mas generalmente productos para
40 dar forma al cabello ("styling"). Las composiciones comprenden un polfmero con unidades betafna. En los ejemplo 5 y 6 se describen homopolfmeros de sulfobetafnas.
El documento US4607076 describe copolfmeros que comprenden unidades sulfobetafna, por ejemplo unidades derivadas de SPE, y unidades vinilpirrolidona. Los copolfmeros se utilizan como agentes viscosantes en composiciones salinas.
45 El documento EP532967 describe composiciones cosmeticas, por ejemplo champus que comprenden copolfmeros de f6rmula (1) que comprenden unidades betafna (fndice n) y unidades hidr6fugas (fndice m). Las unidades betafna son carboxibetafnas.
El documento WO 2004/083354 describe composiciones para la limpieza de superficies duras, que comprenden polfmeros con unidades betafna. El documento sugiere copolfmeros que comprenden, ademas de unidades betafna,
50 unidades ani6nicas.
El documento WO 00/01746 describe copolfmeros a base de acrilamida y de sulfobetafnas o de fosfobetafnas. Se indica en este documento que estos copolfmeros son eficaces como agentes viscosantes y como agentes modificadores de superficies de partfculas en suspensi6n en el sector de la industria petrolera.
El documento US5026490 describe otros copolfmeros que comprenden unidades sulfobetafna, y su utilizaci6n como agentes desfloculantes de lodos de perforaci6n en la industria petrolera. El documento US6346588 describe otros copolfmeros que comprenden unidades sulfobetafna, cuya formulaci6n en un fluido de perforaci6n se facilita. El documento US4607076 describe otros copolfmeros que comprenden unidades sulfobetafna, y su utilizaci6n en la industria petrolera como agente viscosante en presencia de salmuera.
Ademas, es conocido que la formaci6n de coacervatos es favorable para el tratamiento o la modificaci6n de superficies, especialmente para el acondicionamiento del cabello y/o de la piel. Asf, se conoce la utilizaci6n de derivados cati6nicos de polisacaridos en champus que comprenden tensioactivos ani6nicos, preferentemente en asociaci6n con agentes de acondicionamiento tales como poliorganosiloxanos. Se ha puesto de manifiesto que la formaci6n de coacervatos favorece el acondicionamiento. Los dominios de formulaciones en los que es posible observar una formaci6n de coacervatos son generalmente limitados y dependen generalmente de la naturaleza y de las cantidades de tensioactivos y de los polfmeros utilizados. Existe una necesidad por nuevos polfmeros que puedan participar especialmente en la formaci6n de coacervatos en dominios de formulaciones modificadas o extendidas.
En la industria existe, ademas, una necesidad constante de nuevos polfmeros que puedan aportar a las composiciones nuevas propiedades o mejorar las propiedades.
La invenci6n responde al menos a una de las necesidades mencionadas anteriormente proponiendo un copolfmero tal como el definido en la reivindicaci6n 1.
La invenci6n se refiere igualmente a las composiciones que comprenden el copolfmero.
Segun un modo preferente, la composici6n comprende coacervatos o es susceptible de formar coacervatos.
La invenci6n se refiere igualmente a los coacervatos que comprende el copolfmero.
La invenci6n se refiere igualmente a la utilizaci6n del copolfmero en composiciones.
La invenci6n se refiere igualmente a un procedimiento para el tratamiento o la modificaci6n de una superficie, que comprende las etapas siguientes:
- -
- aplicar sobre la superficie una composici6n que comprende el copolfmero, y
- -
- eventualmente, eliminar el vector o diluir la composici6n o modificar el pH.
La invenci6n se refiere igualmente a la superficie asf tratada o modificada.
La invenci6n se refiere igualmente a un sustrato cuya superficie comprende el copolfmero, por ejemplo en forma de coacervatos.
El copolfmero se puede depositar o puede favorecer la deposici6n de un agente para el tratamiento o la modificaci6n de la superficie. En particular, en una composici6n cosmetica, por ejemplo en champus, productos post-champu o geles para ducha, puede procurar un acondicionamiento modificado o mejorado del cabello y/o la piel. Puede favorecer la deposici6n de agentes acondicionantes tales como poliorganosiloxanos. La composici6n cosmetica puede limpiar y acondicionar especialmente procurando un mejor peinado del cabello mojado. Para poder limpiar, en la composici6n se utilizan generalmente grandes cantidades de tensioactivos ani6nicos, no i6nicos y/o anf6teros. El acondicionamiento se obtiene por la introducci6n del copolfmero que forma un revestimiento sobre el cabello. Se pueden anadir igualmente aceites de silicona. Es conocido que la deposici6n de polfmeros y de activos (aceites de siliconas), presentes en un champu, se puede mejorar por la formaci6n de coacervatos entre un polfmero cati6nico y los tensioactivos ani6nicos. El copolfmeros segun la invenci6n puede permitir especialmente la formaci6n de coacervatos en la composici6n en presencia de tensioactivos. Se ha encontrado que esta formaci6n se puede favorecer especialmente jugando con parametros tales como la naturaleza y la composici6n del copolfmero, y los ingredientes presentes en la composici6n. La composici6n del copolfmero y su cantidad pueden ser optimizados para obtener una composici6n que sea transparente y que precipite con la diluci6n (con formaci6n de coacervatos, por ejemplo). Los copolfmeros segun la invenci6n son fuertemente modulables. Pueden comprender especialmente unidades no i6nicas que pueden aumentar su facultad a ser formulados en diferentes formulaciones y/o para diferentes formulaciones. Su capacidad de modulaci6n permite formularlos en diferentes ambitos, permite tambien regular las propiedades y cualidades de las composiciones en las que se han introducido.
Definiciones
En la presente solicitud, se designa por copolfmero cualquier polfmero que comprenda al menos dos tipos de unidades. El termino copolfmero comprende los copolfmeros binarios, que no comprenden mas que dos tipos de unidades, los copolfmeros que comprenden tres tipo de unidades (terpolfmeros), etc.
En la presente solicitud, se designa por unidad derivada de un mon6mero, para las unidades diferentes de las unidades A, una unidad que se puede obtener directamente a partir de dicho mon6mero por polimerizaci6n. Asf, por
ejemplo, una unidad derivada de un ester de acido acrflico o metacrflico no cubre una unidad de f6rmula -CH2-CH(COOH)-, -CH2-C(CH3)(COOH)-6, respectivamente, -CH2-CH(OH)-, obtenida polimerizando por ejemplo un ester de acido acrflico o metacrflico o, respectivamente, acetato de etilo, y despues hidrolizandolos. Una unidad derivada de acido acrflico o metacrflico cubre por ejemplo una unidad obtenida polimerizando un mon6mero (por ejemplo un ester de acido acrflico o metacrflico), despues haciendo reaccionar (por ejemplo por hidr6lisis) el polfmero obtenido, de manera a obtener unidades de f6rmula -CH2-CH(COOH)-6 -CH2-C(CH3)(COOH)-. Una unidad derivada de un alcohol vinflico cubre por ejemplo una unidad obtenida polimerizando un mon6mero (por ejemplo un ester vinflico), despues haciendo reaccionar (por ejemplo por hidr6lisis) el polfmero obtenido, de manera a obtener unidades de f6rmula -CH2-CH(OH)-.
En la presente solicitud, el termino "hidr6fugo" se utiliza en su sentido habitual de "que no tiene afinidad por el agua"; esto significa que el polfmero organico que lo constituye, tomado solo (de igual composici6n y de igual masa molar), formarfa una soluci6n macrosc6pica difasica en agua destilada a 25°C, en una concentraci6n superior a 1% en peso.
En la presente solicitud, los terminos "hidr6filo", "hidrosoluble" e "hidrodispersable" se utilizan igualmente en su sentido habitual de "que tiene afinidad por el agua", es decir no es susceptible de formar una soluci6n macrosc6pica difasica en agua destilada a 25°C en una concentraci6n superior a 1% en peso.
Por unidades B cati6nicas o potencialmente cati6nicas se entienden unidades que comprenden un grupo cati6nico o potencialmente cati6nico. Las unidades o los grupos cati6nicos son unidades o grupos que presentan al menos una carga positiva (generalmente asociada a uno o varios aniones como el i6n cloruro, i6n bromuro, grupo sulfato, grupo metilsulfato) cualquiera que sea el pH del medio en el cual se ha introducido el copolfmero. Las unidades o los grupos potencialmente cati6nicos son unidades o grupos que pueden ser neutros o que presentan al menos una carga positiva segun el pH del medio en el que se ha introducido el copolfmero. En este caso, se hablara de unidades potencialmente cati6nicas en forma neutra o en forma cati6nica. Por extensi6n, se puede hablar de mon6meros cati6nicos o potencialmente cati6nicos.
Por unidades CA ani6nicas o potencialmente ani6nicas se entienden unidades que comprenden un grupo ani6nico o potencialmente ani6nico. Las unidades o los grupos ani6nicos son unidades o grupos que presentan al menos una carga negativa (generalmente asociada a uno o varios cationes como los cationes de compuestos alcalinos o alcalino-terreos, por ejemplo el sodio, o a uno o varios compuestos cati6nicos como el amonio), cualquiera que sea el pH del medio en el cual el copolfmero esta presente. Las unidades o los grupos potencialmente ani6nicos son unidades o grupos que pueden ser neutros o que pueden presentar al menos una carga negativa segun el pH del medio en el que esta presente el copolfmero. En este caso se hablara de unidades potencialmente ani6nicas AA en forma neutra o en forma ani6nica. Por extensi6n, se puede hablar de mon6meros ani6nicos o potencialmente ani6nicos.
Por unidades CN neutras, se entienden unidades que no presentan carga, cualquiera que sea el pH del medio en que esta presente el copolfmero.
En la presente solicitud, salvo indicaciones contrarias, cuando se hable de masa molar, se trata de la masa molar media en masa absoluta, expresada en g/mol. Esta se puede determinar por cromatograffa de permeaci6n de gel acuoso (GPC), por difusi6n de la luz (DDL o tambien MALLS), con un eluyente acuoso o un eluyente organico (por ejemplo dimetilacetamida, dimetilformamida.) segun la composici6n del polfmero.
En la presente solicitud, se designa por "carga media Q de un copolfmero" la carga definida por la ecuaci6n siguiente:
en donde: -[b] es la concentraci6n molar de unidades B en el copolfmero,
- -
- [cA] es la concentraci6n molar de unidades AA en la parte A,
- -
- XB representa la tasa de neutralizaci6n eventual de las unidades B (en el caso en que las unidades B sean potencialmente cati6nicas); XB = [BH*]/([B] + [BH*]).
- -
- XCA representa la tasa de neutralizaci6n eventual de las unidades CA (en el caso en que las unidades CAsean potencialmente ani6nicas); XCA = [CA-]/ ([CAH] + [CA-]) .
En la presente solicitud se designa por "coacervato" un complejo de copolfmero y de un tensioactivo. La presencia de fases de coacervatos se puede determinar por las tecnicas conocidas que se refieren a este tipo de objetos ffsico-qufmicos. Se pueden emplear, por ejemplo, analisis al microscopio de la composici6n o de la composici6n diluida. Una fase de coacervato es identificable como una fase emulsionada en la composici6n, eventualmente como una fase suplementaria despues de la diluci6n o modificaci6n de la composici6n (por ejemplo modificaci6n del pH). Se pueden utilizar colorantes para distinguir las fases de coacervatos de otras fases dispersas en la composici6n. En los ejemplos se describe especialmente un metodo para la medida por transmitancia.
Copolfmero
El copolfmero segun la invenci6n comprende al menos dos tipos de unidades, A y B. El polfmero es preferentemente un copolfmero estadfstico, preferentemente lineal. Se puede tratar igualmente :
- -
- de un copolfmero de gradiente,
- -
- de un copolfmero peine,
- -
- de un copolfmero de bloques que comprende un bloque que comprende las unidades A y un bloque que comprende las unidades B,
- -
- de un copolfmero de bloques que comprende un bloque que comprende las unidades A y B, y un bloque
diferente que no comprende a la vez unidades A y unidades B, de preferencia un bloque diferente que
comprende:
- -
- unidades CN no i6nicas, hidr6filas o hidr6fugas, y/o
- -
- unidades CA ani6nicas o potencialmente ani6nicas.
En el marco de un copolfmero peine, el copolfmero puede presentar un esqueleto que comprende las unidades A y cadenas macromoleculares laterales que presentan unidades B.
Especialmente, el copolfmero puede presentar, ademas de unidades A y B:
- -
- unidades CN no i6nicas, hidr6filas o hidr6fugas, y/o
- -
- unidades CA ani6nicas o potencialmente ani6nicas.
La relaci6n molar entre las unidades A y las unidades B esta comprendida entre 99/1 y 1/99, preferentemente entre 95/5 y 5/95, mas preferentemente entre 90/10 y 10/90. Segun un modo de realizaci6n, la relaci6n entre las unidades A y las unidades B es superior a 50/50. Segun otro modo, esta misma relaci6n es inferior a 50/50.
Las unidades A y B representan ventajosamente de 1% a 100%, preferentemente de 1 a 95% en moles de las unidades del copolfmero. Segun un modo ventajoso el copolfmero comprende al menos 5% en moles de unidades CN no i6nicas, hidr6filas o hidr6fugas, preferentemente hidr6filas.
En general, las cargas (cargas portadas especialmente por las unidades B y A) presentes en el copolfmero son portadas por grupos pendientes.
Unidades A
Como ejemplo del 1er grupo de unidades, el copolfmero comprende unidades A que comprenden un grupo sulfobetafna que comprende un grupo cati6nico y un grupo ani6nico sulfurado. En el seno de estas unidades, el numero de cargas positivas es igual al numero de cargas negativas. Las unidades A son electricamente neutras, en al menos una gama de pH. Esta carga ani6nica permanente puede ser aportada por un o mas aniones sulfonato. La carga cati6nica se aporta por un cati6n onio de la familia del nitr6geno (cati6n amonio o de azufre (sulfonio,.)
De manera preferente, los grupos betafnas son los grupos betafna de las unidades A, son grupos pendientes del copolfmero (estan dispuestos en forma de peine a lo largo de la cadena macromolecular del polfmero).
Las unidades A, B, con eventualmente otras unidades, forman preferentemente una cadena hidrocarbonada de polialquileno (denominada tambien esqueleto), eventualmente interrumpida por uno o varios atomos de nitr6geno o de azufre.
Los grupos betafnas pueden estar ligados a los atomos de carbono de una cadena hidrocarbonada del polfmero por intermedio de especialmente un motivo hidrocarbonado divalente o polivalente (por ejemplo alquileno o arileno), eventualmente interrumpido por uno o varios heteroatomos, especialmente de oxfgeno, un motivo ester, un motivo amida o bien por un enlace de valencia.
En el copolfmero, el conjunto de unidades que comprenden un grupo betafna puede estar constituido por unidades semejantes o diferentes.
El copolfmero se puede obtener especialmente por polimerizaci6n radicalar en soluci6n acuosa de mon6meros que comprenden los mon6meros que pueden llevar a las unidades B, y mon6meros que comprenden un grupo betafna etilenicamente insaturado, especialmente mon6meros etilenicamente insaturados que porten al menos un grupo betafna de la f6rmula (I) a (IX) anterior.
5 A tftulo de ejemplo, estos mon6meros pueden presentar:
- -
- uno o varios radicales hidrocarbonados etilenicamente mono-o poli-insaturados (especialmente vinilo, alilo, estirenilo.)
- -
- uno o varios radicales ester etilenicamente mono-o poli-insaturados (especialmente acrilato, metacrilato, maleato.), y/o
10 -uno o varios radicales amida etilenicamente mono- o poli-insaturados (especialmente acrilamida, metacrilamida.).
Las unidades A presentes en el copolfmero segun la invenci6n se derivan de al menos un mon6mero betafna seleccionado del grupo constituido por los mon6meros siguientes:
- -
- el sulfopropil dimetil amonio etil metacrilato, comercializado por RASCHIG bajo el nombre SPE:
15 -el sulfohidroxipropil dimetil amonio etil metacrilato:
- -
- la sulfopropil dimetilamonio propil metacrilamida, comercializado por RASCHIG bajo el nombre SPP:
- -
- la sulfohidroxipropil dimetil amonio propil metacrilamida
El polfmero segun la invenci6n se puede obtener igualmente de manera conocida por modificaci6n qufmica de un polfmero denominado polfmero precursor. Asf, se pueden obtener unidades sulfobetafna por modificaci6n qufmica de unidades de un polfmero precursor, de preferencia por modificaci6n qufmica de un polfmero que comprende funciones aminas pendientes, con ayuda de un compuesto electr6filo sulfonado, de preferencia una sulfona
25 (propanosulfona, butanosulfona), un hal6genoalquilsulfonato.
A continuaci6n se dan algunos ejemplos de sfntesis:
Las principales vfas de acceso por modificaci6n qufmica del polfmero precursor por las sulfonas y los hal6genoalquilsulfonatos se describen especialmente en los documentos siguientes:
- -
- "Sinthesis and aqueous solution behavlour of copolymers containing sulfobetaine moleties in side chains", I.V. Berlinova, I.V. Dimitrof, R.G. Kalinova, N.G. Vladimirov, Polymer 41, 831-837 (2000)
5 -"Poly(sulfobetaine)s and correspondig cationic polymers: 3. Synthesis and dilute aqueous solution properties of poly(sulfobetaine)s derived from sturene-maleic anhydride)", Wen-Fu Loo and Chun-Hsiung Loo, Polymer 38 (4) 971979 (1997)
- -
- "Poly(sulfobetaine)s and correspondig cationic polymers. VIII. Synthesis and aqueous solution properties of a cationic poly(methyl iodide quaternized styrene-N,N-dimethylaminopropyl maleamidic acid) copolymer", Lee, Wen-Fu;
10 Chen, Yan-Ming, Journal of Applied Polymer Science 80, 1619-1628 (2201)
- -
- "Synthesis of polybetaines with narrow molecular mass distribution and controlled architecture", Andrew B. Lowe, Norman C. Billingham and Steven P. Armes, Chem. Commun., 1555-1556 (1998)
- -
- "Synthesis and Properties of Low-Polydispersity Poly(sulfopropilbetaine)s and Their Block Copolymers" Andrew B. Lowe, Norman C. Billingham and Steven P. Armes, Macromolecules 32, 2141-2146 (1999)
15 -Solicitud de patente japonesa publicada el 21 diciembre 1999, bajo el numero 11 349826.
La preparaci6n de polifosfonato-y fosfinato-betafnas por modificaci6n qufmica se cita en "New polymeric
phosphonato-, phosphinato-and carboxibeta"nes", T. Hamaide, Macromolecular Chemistry 187, 1097-1107 (1986).
Las unidades A presentan una de las f6rmulas siguientes
Unidades B
Las unidades B son unidades cati6nicas o potencialmente cati6nicas que comprenden 1, 2, 3 o mas grupos cati6nicos o parcialmente cati6nicos en la cadena que forma el esqueleto del copolfmero o en posici6n lateral en relaci6n a la cadena que forma el esqueleto del copolfmero.
5 Las unidades B cati6nicas son unidades que comprenden al menos un grupo amonio cuaternario. Las unidades B potencialmente cati6nicas pueden ser unidades que comprenden al menos un grupo amina ternario.
Como ejemplo de mon6meros potencialmente cati6nicos B de los que pueden derivar las unidades B se pueden mencionar:
• las N,N-(dialquilaminowalquil)amidas de acidos carboxflicos a,�-monoetilenicamente insaturadas como la N,N
10 dimetilaminometil-acrilamida 6 -metacrilamida, la 2-(N,N-dimetilamino)etil-acrilamida 6 -metacrilamida, la 3(N,N-dimetilamino)propil-acrilamida 6 -metacrilamida, la 4-(N,N-dimetilamino)butil-acrilamida 6 -metacrilamida,
• los aminoesteres a,� monoetilenicamente insaturados como el 2-(dimetilamino)etil acrilato (ADAM), 2(dimetilamino)etil metacrilato (DMAM), el 3-(dimetilamino)propil-metacrilato, el 2-(terciobutilamino)etilmetacrilato, el 2-(difenilamino)etil-metacrilato, el 2-(dietilamino)etil-metacrilato
15 • las vinilpiridinas
- •
- la vinilamina
- •
- las vinilimidazolinas
• los mon6meros precursores de funciones aminas tales como la N-vinilformamida, la N-vinilacetamida,. que engendran funciones aminas primarias por simple hidr6lisis acida o basica. 20 Como ejemplos de mon6meros cati6nicos B de los cuales pueden derivar las unidades B, se pueden mencionar: -los mon6meros amonioacrilatos o acriloiloxi tales como -el cloruro de trimetilamoniopropilmetacrilato, -el cloruro o bromuro de trimetilamoniometil-acrilamida o -metacrilamida, -el metilsulfato de trimetilamoniobutil-acrilamida o -metacrilamida, 25 -el metilsulfato de trimetilamoniopropilmetacrilamida (MES) -el cloruro de (3-metacrilamidopropil)trimetilamonio (MAPTAC), -el cloruro de (3-acrilamidopropil)trimetilamonio (APTAC), -el cloruro o el metilsulfato de metacriloiloxietil trimetilamonio, -el cloruro de acriloiloxietil trimetilamonio; o el metilsulfato de acriloiloxietil trimetilamonio (ADAMQUAT Cl 6
30 ADAMQUAT MeS), -el metilsulfato de metildietilamonio etilacrilato (ADAEQUAT Mes)
- el cloruro o metilsulfato de bencildimetilamonio etil-acrilato (ADAMQUAT BZ 80),
-el bromuro, cloruro o metilsulfato de 1-etil-2-vinilpiridinio, de 1-etil-4-vinilpiridinio;
- -
- los mon6meros N,N-dialquildialilaminas tales como el cloruro de N,N-dimetildialilamonio (DADMAC); 35 - el cloruro de dimetilaminopropilmetacrilamida, N-(3-cloro-2-hidroxipropil)trimetilamonio (DIQUAT cloruro),
- -
- el metilsulfato de dimetilaminopropilmetacrilamida, N-(3-metilsulfato-2-hidroxipropil)trimetilamonio (DIQUAT metilsulfato), -el mon6mero de f6rmula
en donde X-es un ani6n, preferentemente cloruro o metilsulfato.
Como ejemplos de mon6meros potencialmente cati6nicos B de los que pueden derivar las unidades B:
- -
- las N,N-(dialquilamoniowalquil)amidas de acidos carboxflico a-monoetilenicamente insaturados como la N,Ndimetilaminometil-acrilamida 6 -metacrilamida, la 2-(N,N-dimetilamino)etil-acrilamida 6 metacrilamida, la 3-(N,Ndimetilamino)propil-acrilamida o - metacrilamida, la 4-(N,N-dimetilamino)butil-acrilamida o -metacrilamida,
- -
- los aminoesteres a-monoetilenicamente insaturados como el 2-(dimetilamino)etil-acrilato (ADAM), 2(dimetilamino)etil-metacrilato (DMAM), el 3-(dimetilamino)propil-metacrilato, el 2(terciobutilamino)etil-metacrilato, el 2-(difenilamino)etil-metacrilato, el 2-(dietilamino)etil-metacrilato
- -
- las vinilpiridinas, -la vinilamina
- -
- las vinilimidazolinas
-los mon6meros precursores de funciones aminas tales como la N-vinilformamida, la N-vinilacetamida,. que
engendran funciones aminas primarias por simple hir6lisis acida o basica.
Unidades C
Como ejemplos de mon6meros no i6nicos CN hidr6fugos de los que pueden derivar las unidades CN hidr6fugas:
-los mon6meros vinilaromaticos tales como estireno, alfa-metilestireno, viniltolueno.
-los halogenuros de vinilo o de vinilideno, como el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno,
-los C1-C12 alquilesteres de acidos a-monoetilenicamente insaturados tales como los acrilatos y metacrilatos de
metilo, etilo, butilo, acrilato de 2-etilhexilo.,
-los esteres de vinilo o de alilo de acidos carboxflicos saturados tales como los acetatos, propionatos, versatatos,
estearatos. de vinilo o de alilo,
-los nitrilos a-monoetilenicamente insaturados que contienen de 3 a 12 atomos de carbono, como el acrilonitrilo, el
metacrilonitrilo.
- -
- las a-olefinas como el etileno.
- -
- los dienos conjugados, como el butadieno, isopreno, cloropreno,
- -
- el dietilenoglicoletileter-acrilato o el dietilenoglicoletileter-metacrilato.
Como ejemplos de mon6meros no i6nicos hidr6filos CN de los que pueden derivar las unidades CN no i6nicas hidr6filas, se pueden mencionar:
- -
- los hidroxialquilesteres de acidos a-etilenicamente insaturados tales como los acrilatos y metacrilatos de hidroxietilo, de hidroxipropilo, el monometacrilato de glicerol.
- -
- las amidas a-etilenicamente insaturadas tales como la acrilamida (AM), la metacrilamida, la N-metilolacrilamida, la dimetilacrilamida, la dimetilmetacrilamida,.
- -
- los mon6meros a-etilenicamente insaturados que portan un segmento de polioxialquileno hidrosuluble de tipo poli6xido de etileno, tales como los poli6xidos eventualmente estadfsticos o de bloques de etileno y/o de propilen-ametacrilatos (BISOMER S20W, S10W,.de LAPORTE) 6 a,w-dimetacrilatos, el SIPOMER BEM de RHODIA (metacrilato de polioxietilen-w-behenilo (eventualmente mezclados), el SIPOMER SEM-25 de RHODIA (metacrilato de polioxietilen-w-triestirilfenilo).
- -
- los mon6meros a-etilenicamente insaturados precursores de unidades o de segmentos hidr6filos tales como el acetato de vinilo que, una vez polimerizados, puede ser hidrolizados para engendrar unidades de alcohol vinflico o de segmentos de alcohol polivinflico,
- -
- las vinilpirrolidonas,
-los mon6meros a-etilenicamente insaturados de tipo ureido y en particular la metacrilamida de 2-imidazolidonaetilo eventualmente mezclada (Sipomer WAM II de RHODIA),
-el nonetilenglicolmetileter-acrilato o la nonetilenglicolmetileter-metacrilato.
5 Como ejemplos de mon6meros ani6nicos o potencialmente ani6nicos CA de los que pueden derivar las unidades CA
ani6nicas o potencialmente ani6nicas, se pueden mencionar:
-mon6meros que posean al menos una funci6n carboxflica, como los acidos carboxflicos a-etilenicamente
insaturados o los anhfdridos correspondientes, tales como los acidos o anhfdridos acrflico, metacrflico, maleico, el
acido fumarico, el acido itac6nico, la N-metacroilalanina, la N-acriloilglicina y sus sales hidrosolubles,
10 -mon6meros precursores de funciones carboxilato, como el acrilato de terciobutilo, que engendran despues de la
polimerizaci6n funciones carboxflicas por hidr6lisis,
-mon6meros que posean al menos una funci6n sulfato o sulfonato, como el 2-sulfoxietilmetacrilato, el acido
vinilbencenosulf6nico, el acido alilsulf6nico, el 2-acrilamido-2-metilpropanosulf6nico, el acrilato o metacrilato de
sulfoetilo, el acrilato o metacrilato de sulfopropilo y sus sales hidrosolubles,
15 -mon6meros que posean al menos una funci6n fosfonato o fosfato, como el acido vinilfosf6nico., los esteres de fosfatos etilenicamente insaturados tales como los fosfatos derivados del metacrilato de hidroxietilo (Empicryl 6835 de RHODIA) y los derivados de los metacrilatos de polioxialquilenos y sus sales hidrosolubles.
Segun modos de realizaci6n interesantes, el copolfmero es: -un copolfmero derivado de 20 -A: SPE, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol, y -B: MAPTAC, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol,
-un copolfmero derivado de
-A: SPE, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol, y
-B: DIQUAT, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol,
25 -un copolfmero derivado de -A: SPE; de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% enmol -B: MAPTAC, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, y -C: acrilamida, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol,
- -
- un copolfmero derivado de
30 -A: SPE, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol -B: DIQUAT, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, y -C: acrilamida, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol.
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPP, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol, y 35 -B: MAPTAC, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol,
-de un copolfmero derivado de
-A: SPP, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol, y
-B: DIQUAT, de preferencia de 5 a 95% en mol, mas preferentemente de 10 a 90% en mol,
- -
- de un copolfmero derivado de 40 -A: SPP, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, -B: MAPTAC, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, y
- -
- C: acrilamida, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, 6
- -
- de un copolfmero derivado de
- -
- A: SPP, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol,
- -
- B: DIQUAT, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol, y
- -
- C acrilamida, de preferencia de 5 a 90% en mol, mas preferentemente de 10 a 80% en mol.
La masa molar media en masa de copolfmero esta comprendida preferentemente entre 5.000 g/mol y 400.000 g/mol (valor relativo, calibrado en GPC acuosa con patrones de poli6xido de etileno). La masa molar media en masa absoluta puede estar comprendida preferentemente entre 10.000 y 4.000.000 g/mol.
La masa molar media en masa absoluta es ventajosamente superior o igual a 100.000 g/mol, preferentemente superior o igual a 250.000 g/mol. La masa molar media en masa puede ser especialmente inferior o igual a
2.000.000 g/mol o incluso a 1.000.000 g/mol. Los polfmeros de masa relativamente elevada pueden mejorar el tratamiento de superficie, por ejemplo por una deposici6n superior. En el marco de la polimerizaci6n radicalar, que pone en presencia los mon6meros y un iniciador de radicales libres (o "cebador"), frecuentemente en soluci6n acuosa y a temperatura apropiada, la masa molar media se puede controlar por la cantidad de iniciador utilizada: cuanto menos se utilice de iniciador, tanto mas elevada es la masa molar media. Se podra utilizar especialmente menos de 1% en moles, incluso menos de 0,5% en moles, por ejemplo de 0,01 a 0,25% en moles, en relaci6n a los mon6meros empleados como iniciador.
Preferentemente, el copolfmero es hidrosoluble o hidrodispersable.
El copolfmero segun la invenci6n se puede presentar especialmente en forma de polvo, en forma de dispersi6n en un lfquido o en forma de soluci6n en un disolvente (agua u otro). La forma depende generalmente de las exigencias ligadas a la utilizaci6n del copolfmero. Puede estar ligada tambien al procedimiento de preparaci6n del copolfmero.
Composiciones
El copolfmero se puede utilizar en una composici6n, tfpicamente una composici6n destinada a ser aplicada sobre una superficie.
Asf, el copolfmero se puede utilizar en los sectores de las composiciones cosmeticas, las composiciones para los cuidados domesticos (detergencia, lejfas, lfquidos para vajillas, productos para los lava-vajillas, productos de limpieza de superficies duras, etc) composiciones para los cuidados (especialmente limpieza) industriales o institucionales, composiciones para el tratamiento de superficies que apuntan a modificar sus propiedades tales como la hidrofilia, la adhesi6n, composiciones empleadas en las tecnicas de extracci6n de petr6leo o de gas, composiciones de pintura, composiciones fitosanitarias, revestimientos o tratamientos industriales o profesionales destinados a facilitar una limpieza ulterior, composiciones para el tratamiento de metales o de plasticos.
Ademas, el polfmero se puede utilizar como agente de floculaci6n o agente de deposici6n sobre una superficie o agente de ayuda para la deposici6n sobre una superficie.
Asf, composiciones utiles pueden ser las composiciones para el tratamiento o la modificaci6n de superficies, las cuales comprenden:
- -
- un vector de preferencia lfquido, por ejemplo un vector cosmeticamente aceptable,
- -
- el copolfmero,
- -
- eventualmente un tensioactivo,
- -
- eventualmente una sal, un acido y/o una base, y
- -
- eventualmente un agente para el tratamiento o la modificaci6n de la superficie.
La cantidad en peso de copolfmero (en peso de materia seca) en relaci6n a la composici6n es preferentemente superior a 0,001%, preferentemente superior a 0,01%, por ejemplo del orden de 0,1 a 0,9%. Puede ser inferior a 10%, frecuentemente inferior a 5% e incluso a 1%. La cantidad en peso puede depender de la naturaleza del tratamiento de superficie o de la modificaci6n.
Ventajosamente, la composici6n comprende un tensioactivo ani6nico o anf6tero. La composici6n puede comprender un tensioactivo no i6nico. Puede comprender una mezcla o una asociaci6n de tensioactivos ani6nicos, anf6teros y/o no i6nicos.
Ventajosamente, al pH de la composici6n las unidades B estan en formas cati6nicas.
Segun un modo de realizaci6n preferente, la composici6n:
- -
- comprende un tensioactivo ani6nico o anf6tero, y
- -
- comprende coacervatos o forma coacervatos por diluci6n y/o modificaci6n del pH.
Por ello, el copolfmero, el tensioactivo ani6nico o anf6tero, el vector, eventualmente otros tensioactivos, una sal, una base y/o un acido, y sus cantidades, son tales que al menos una parte del sistema constituido por el copolfmero, el tensioactivo ani6nico o anf6tero, el vector y eventualmente los demas tensioactivos, sal, base y/o acido
- -
- forma coacervatos por diluci6n y/o modificaci6n del pH, o
- -
- comprende coacervatos.
El agente para el tratamiento o la modificaci6n de la superficie puede ser, por ejemplo un poliorganosiloxano, un aditivo anti-caspa, un perfume, un aceite o un filtro UV.
En lo que se refiere a la composici6n, se puede tratar especialmente:
- -
- d e una composici6n cosmetica, preferentemente destinada a ser aclarada, preferentemente un champu, un producto de puesta en forma del cabello, un producto post-champu, un producto para el cuidado del cabello, un producto para el cuidado de la piel o un gel de ducha,
- -
- de una composici6n detergente o de aclarado para los cuidados domesticos o industriales o institucionales, preferentemente para el cuidado de la ropa o para la limpieza o el tratamiento de superficies duras.
La composici6n se puede utilizar en un procedimiento de tratamiento o de modificaci6n de una superficie, que comprende las etapas siguientes:
- -
- aplicar la composici6n sobre la superficie, y
- -
- eventualmente, eliminar el vector o diluir la composici6n o modificar el pH.
Cuando la superficie es la piel o el cabello, el tratamiento o la modificaci6n pueden ser, por ejemplo, un acondicionamiento de la piel o del cabello.
En el sector de los cuidados domesticos, industriales o institucionales, la superficie puede ser especialmente una superficie textil (pudiendo ser la composici6n una lejfa o un suavizante, por ejemplo) o una superficie dura.
La superficie puede ser igualmente una superficie de tipo no tejido, por ejemplo una superficie presente en los productos de higiene domesticos, tales como las toallitas, y/o una superficie presente en los productos de higiene personal, tal como una superficie textil que entra en la confecci6n de panales para bebes, productos de protecci6n femenina o productos para la incontinencia del adulto.
Composici6n cosmetica
Cuando el copolfmero se utiliza en una composici6n (o "formulaci6n") cosmetica, puede ayudar o contribuir a una deposici6n de materia (efecto acondicionador), y/o mas generalmente, a optimizar los efectos cosmeticos tales como la suavidad, la flexibilidad, el desenredado, el brillo, la aptitud para el peinado, sobre el cabello seco o mojado. Puede ayudar a la concepci6n de formulaciones faciles de preparar, faciles de emplear y suficientemente estables.
Ademas, puede contribuir a proponer nuevas composiciones cosmeticas, destinadas particularmente a ser aclaradas, que presenten cualidades mejoradas en materia de estabilidad y/o de simplificaci6n de las formulaciones y/o de la transparencia y/o de las cualidades cosmeticas (mencionadas anteriormente) y/o de deposici6n de materia (deposici6n del copolfmero o deposici6n de otras materias tales como aceites minerales, vegetales o sinteticos, por ejemplo aceites de silicona o "poliorganosiloxanos").
Las composiciones cosmeticas son preferentemente composiciones destinadas a ser aclaradas. Se puede tratar, por ejemplo de un champu, de un gel de ducha o de un producto post-champu. Sin embargo, se puede tratar de una composici6n para el cuidado capilar que no este destinada a ser aclarada, por ejemplo un producto post-champu destinado a no ser aclarado, una leche desenredante, un agua desenredante, un agua de alisado, un revestimiento de cutfcula, un producto para el cuidado capilar de peinado y repeinado, un producto para la protecci6n solar, una crema de cuidado, un desmaquillante, un maquillaje, toallitas desmaquillantes o hidratantes, espumas de afeitar, espumas para el peinado o la fijaci6n.
La invenci6n se refiere tambien a la utilizaci6n del copolfmero en las composiciones cosmeticas.
Las composiciones, cuando comprenden un agente acondicionante, por ejemplo una silicona (denominada de manera equivalente un poliorganosiloxano), favorecen la deposici6n de dicho agente. El copolfmero ayuda asf a la deposici6n de agentes acondicionantes, mas particularmente de siliconas (o poliorganosiloxanos). Ademas, las
composiciones que comprenden un poliorganosiloxano y el copolfmero presentan excelentes propiedades acondicionantes para el cabello y la piel, asf como propiedades sensoriales o cosmeticas interesantes, que pueden ser requeridas por los consumidores. Asf, pueden procurar un perfil interesante de suavidad, flexibilidad, volumen, desenredado, aptitud para el peinado sobre el cabello mojado y/o aptitud para el peinado sobre el cabello seco. Estos efectos pueden hacer que las formulaciones sean mas simples y/o menos costosas. Las composiciones presentan, ademas, propiedades satisfactorias de formaci6n de espuma, especialmente en agua dura.
Las composiciones cosmeticas pueden comprender ventajosamente de 0,01% a 5% en peso del copolfmero, preferentemente de 0,05 a 1,5% en peso, por ejemplo de 0,1 a 0,5% en peso. Es necesario que el copolfmero se pueda introducir en la composici6n en forma de una soluci6n acuosa mas o menos concentrada. Las cantidades mencionadas anteriormente son cantidades expresadas en extracto seco.
Vector cosmeticamente aceptable de las composiciones cosmeticas
Para la utilizaci6n pretendida, se puede utilizar cualquier vector cosmeticamente aceptable que permita formular el copolfmero anfolftico y obtener la forma de composici6n cosmetica deseada. El experto en la materia conoce diferentes vectores cosmeticamente aceptables para diferentes tipos de formulaci6n.
Como ejemplo de vectores cosmeticamente aceptables, se pueden citar los vectores acuosos (que comprenden agua), vectores alcoh6licos (que comprenden un alcohol, por ejemplo etanol, isopropanol, etilenglicol o los polietilenglicoles), propilenglicol, los vectores hidroalcoh6licos (que comprenden una mezcla de agua y un alcohol, por ejemplo etanol, isopropanol, etilenglicol o los polietilenglicoles). Ciertos aceites, volatiles o no, se pueden utilizar igualmente. Se citan por ejemplo las siliconas fluidas, tales como el ciclopentasiloxano, por ejemplo el Mirasil CM5 comercializado por Rhodia.
El experto en la materia sabe escoger los vectores adaptados a los tipos de formulaciones deseadas y a las utilizaciones apuntadas. Por ejemplo, los vectores acuosos se utilizan generalmente para los champus o geles para ducha. Un vector de propilenglicol se puede utilizar para las composiciones en forma de cremas. Un vector ciclometicona se puede utilizar para composiciones de maquillaje, por ejemplo para fondos de tez.
Tansioactivos en las composiciones cosmeticas
La composici6n es una composici6n acuosa que comprende eventualmente tensioactivos. Se puede tratar de una mezcla de diferentes tensioactivos. Los tensioactivos comprendidos en la composici6n comprenden preferentemente al menos un tensioactivo ani6nico. Los tensioactivos pueden comprender igualmente tensioactivos anf6teros (anf6teros verdaderos o con iones hfbridos), tensioactivos neutros (tensioactivos no i6nicos) y/o tensioactivos cati6nicos. Las composiciones que comprenden al menos un tensioactivo ani6nico y al menos un tensioactivo anf6tero son particularmente ventajosas, especialmente por razones de suavidad. El contenido total en tensioactivos en la composici6n esta comprendida generalmente entre 0 y 30% en peso.
Para las composiciones destinadas al tratamiento del cabello, como los champus, el contenido en tensioactivo esta comprendido ventajosamente entre 10 y 20% en peso. Tales composiciones pueden comprender sales, por ejemplo cloruro de sodio o de amonio, ventajosamente en un contenido inferior al 3% en peso.
Para las composiciones destinadas al tratamiento de la piel, como los geles para ducha, el contenido en tensioactivo esta comprendido ventajosamente entre 5 y 15% en peso. Tales composiciones comprenden igualmente, de preferencia, al menos 2% en peso de sales, por ejemplo cloruro de sodio o de amonio.
Para los productos post-champu, el contenido en tensioactivos puede ser inferior a 5% en peso.
La proporci6n en peso de tensioactivos ani6nicos en relaci6n al conjunto de los tensioactivos es preferentemente superior al 50%, preferentemente superior al 70%.
Parametros (pH) utiles para las composiciones cosmeticas
El pH de la composici6n puede ser superior o igual a 5,5. Esta comprendido, por ejemplo entre 5,5 y 7,5, preferentemente entre 6 y 6,5. Sin embargo, el pH de la composici6n puede ser de 3,5 a menos de 5,5, esta comprendido preferentemente entre 4,5 y menos de 5,5, preferentemente de 5 a menos de 5,5. El pH depende evidentemente de los compuestos presentes en la composici6n. En la composici6n se pueden utilizar evidentemente agentes de regulaci6n del pH, acidos o bases, por ejemplo el acido cftrico o el hidr6xido de sodio, de potasio o de amonio.
Naturaleza de los tensioactivos para las composiciones cosmeticas
Los tensioactivos ani6nicos se pueden elegir entre los tensioactivos siguientes:
- -
- los alquilesteres-sulfonatos, por ejemplo de f6rmula R-CH(SO3M)-CH2COOR', o los alquilesteres-sulfatos, por ejemplo de f6rmula R-CH(OSO3M)-CH2COOR', en donde R representa un radical alquilo(C8-C20), preferentemente(C10-C16), R' un radical alquilo(C1-C6), preferentemente de(C1-C3) y M es un cati6n alcalino o
alcalino-terreo, por ejemplo sodio, o el cati6n amonio. Se pueden citar muy particularmente los metilestersulfonatos, cuyo radical R es de (C14-C16);
- -
- los alquilbencenosulfonatos, mas particularmente de (C9-C20), los alquilsulfonatos primarios o secundarios, especialmente de (C8-C22), los alquilglicerolsulfonatos;
- -
- los alquilsulfatos, por ejemplo de f6rmula ROSO3M, en donde R representa un radical alquilo o hidroxialquilo de (C10-C24), preferentemente de (C12-C20); M es un cati6n de la misma definici6n que anteriormente;
- -
- los alquiletersulfatos, por ejemplo de f6rmula RO(OA)nSO3M, en donde R representa un radical alquilo o hidroxialquilo de (C10-C24), preferentemente de (C12-C20); OA representa un grupo etoxilado y/o propoxilado; M representa un cati6n de igual definici6n que anteriormente, n varfa generalmente de 1 a 4, como por ejemplo el lauriletersulfato con n = 2.
- -
- los alquilamidasulfatos, por ejemplo de f6rmula RCONHR'OSO3M, en donde R' representa un radical alquilo de (C2-C22), preferentemente de (C6-C20), R' es un radical alquilo(C2-C3), M representa un cati6n de igual definici6n que anteriormente, asf como sus derivados polialcoxilados (etoxilados y/o propoxilados) (alquilamidoetersulfatos),
- -
- las sales de acidos grasos saturados o insaturados, por ejemplo como los de (C8-C24), preferentemente de (C14-C20) y un cati6n alcalino-terreo, los N-acil-N-alquitauratos, los alquilisetionatos, los alquilsuccinamatos y alquilsulfosuccinatos, los monoesteres o diesteres de sulfosuccinatos, los N-acilsarcosinatos, los polietoxicarboxilatos;
- -
- los mono-odi-esteres fosfatos, por ejemplo de la siguiente f6rmula:
(RO)x-P(=O)(OM)x en donde R representa un radical alquilo, alquilarilo, arilalquilo, arilo, eventualmente polialcoxilados, x y x' son iguales a 1 6 2, con la condici6n de que la suma de x y x' sea igual a 3, M representa un cati6n alcalino-terreo.
Los tensioactivos no i6nicos se pueden elegir entre los tensioactivos siguientes:
- -
- los alcoholes grasos alcoxilados;
- -
- los trigliceridos alcoxilados
- -
- los acidos grasos alcoxilados
- -
- los esteres de sorbitano alcoxilados
- -
- las aminas grasas alcoxiladas
- -
- los di-(fenil-1-etil)fenoles alcoxilados
- -
- los tri-(fenil-1.etil)fenoles alcoxilados
- -
- los alquilfenoles alcoxilados
-los productos resultantes de la condensaci6n del 6xido de etileno con un compuesto hidr6fugo resultante de la
condensaci6n del 6xido de propileno con el propilenglicol, tales como los Plutonic comercializados por BASF;
-los productos resultantes de la condensaci6n del 6xido de etileno con el compuesto resultante de la condensaci6n
del 6xido de propileno con la etilendiamina, tales como los Tetronic comercializados por BASF;
-los alquilpoliglucosidos como los descritos en el documento US 4565647;
-las amidas de acidos grasos, por ejemplo de (C8-C20);
Los tensioactivos anf6teros (anf6teros verdaderos que comprenden un grupo i6nico y un grupo potencialmente
i6nico de carga opuesta, o iones hfbridos que comprenden simultaneamente dos cargas opuestas), se pueden elegir
entre los tensioactivos siguientes:
-las betafnas de manera general, especialmente carboxibetafnas, por ejemplo la laurilbetafna (Mirataine BB de la
sociedad Rhodia) o la octilbetafna; las amidoalquilbetafnas, como la cocamidopropilbetafna (CAPB) (Mirataine BDJ
de la sociedad Rhodia Chimie):
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- las sulfobetafnas o sultafnas como la cocamidopropil-hidroxi-sultafna (Mirataine CBS de la sociedad Rhodia); -los alquilanfoacetatos y alquilanfodiacetatos, como por ejemplo los que comprenden una cadena de coco-laurilo (Miranol C2M, C32, L32 especialmente de la sociedad Rhodia);
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- los alquilanfopropionatos o los alquilanfodipropionatos, (Miranol C2M SF);
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- las alquilanfohidroxipropilsultafnas (Miranol CS).
Los tensioactivos cati6nicos se pueden elegir entre las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polietoxiladas, las sales de amonio cuaternarias tales como los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio, o de alquilpiridinio, los derivados de imidazolina, los 6xidos de aminas con caracter cati6nico.
Como ejemplos de composiciones utiles se pueden citar:
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- Las composiciones "sodio" para champus que comprenden tfpicamente 12 a 16% en peso de alquiletersulfato de sodio (por ejemplo lauriletersulfato de sodio "SLES") o de una mezcla de alquiletersulfato de sodio y alquilsulfato de sodio (por ejemplo laurilsulfato de sodio "SLS"), 1 a 3% de un tensioactivo anf6tero (por ejemplo cocoamidopropilenbetafna "CAPB"), 0,5 a 2% de una sal (por ejemplo cloruro de sodio.
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- Las composiciones "amonio" para champus que comprenden tfpicamente 12 a 16% en peso de alquiletersulfato de amonio (por ejemplo lauriletersulfato de amonio "ALES") o una mezcla de alquiletersulfato de amonio y alquilsulfato de amonio (por ejemplo laurilsulfato de amonio "ALS"), 1 a 3% de un tensioactivo anf6tero (por ejemplo cocoamidopropilenbetafna "CAPB"), 0 a 2% de una sal (por ejemplo cloruro de amonio).
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- Las composiciones "sodio" para gel de ducha que comprenden tfpicamente 6 a 10% en peso de alquiletersulfato de sodio (por ejemplo lauriletersulfato de sodio "SLES") o de una mezcla de alquiletersulfato de sodio y alquilsulfato de sodio (por ejemplo laurilsulfato de sodio "SLS"), 1 a 3% de un tensioactivo anf6tero (por ejemplo cocoamidopropilenbetafna "CAPB"), 2 a 4% de una sal (por ejemplo cloruro de sodio).
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- Las composiciones "sodio" para gel de ducha que comprendan tfpicamente 6 a 10% en peso de alquiletersulfato de amonio (por ejemplo lauriletersulfato de amonio "ALES") o de una mezcla de alquiletersulfato de amonio y alquilsulfato de amonio (por ejemplo laurilsulfato de amonio "ALS"), 1 a 3% de un tensioactivo anf6tero (por ejemplo cocoamidopropilenbetafna "CAPB"), 0 a 4% de una sal (por ejemplo cloruro de amonio)
Otros compuestos que pueden estar presentes en las composiciones cosmeticas.
La composici6n puede comprender cualquier otro compuesto utilizado en las composiciones cosmeticas destinadas a ser aclaradas (champu, gel de ducha, producto post-champu.), o destinadas a no ser aclaradas.
Se citan por ejemplo los secuestrantes, los suavizantes, los modificadores de espuma, los colorantes, los agentes nacarantes (perlantes), los agentes hidratantes, los agentes anticaspa o antiseborreicos, los agentes de suspensi6n, los agentes emulsionantes, las ceramidas, las pseudoceramidas, los electrolitos, los acidos grasos, los esteres de acidos grasos, los hidroxiacidos, los espesantes, los perfumes, los conservantes, los filtros solares organicos o minerales, las protefnas, las vitaminas, polfmeros, siliconas "poliorganosiloxanos", agentes estabilizantes y/o de acondicionamiento y/o de ayuda al acondicionamiento, otros productos diferentes del copolfmero anf6lito y de los poliorganosiloxanos, especialmente polfmeros. Algunos de estos compuestos se detallan a continuaci6n.
Agente de estabilizaci6n y/o de acondicionamiento y/o de ayuda al acondicionamiento
La composici6n cosmetica segun la invenci6n puede comprender ventajosamente al menos un agente de estabilizaci6n y/o de acondicionamiento (agentes acondicionantes) y/o de ayuda al acondicionamiento. Se habla tambien a veces de agentes de suspensi6n. Por ayuda al acondicionamiento, se entiende que la presencia del agente mejora el acondicionamiento ligado a otros compuestos, por ejemplo a aceites y siliconas. Los agentes se entienden como agentes diferentes del poliorganosiloxano de f6rmula (I). Tales agentes son conocidos por el experto en la materia. La composici6n segun la invenci6n puede comprender varios de estos agentes (mezclas o combinaciones) para asociar sus efectos y/o crear sinergias. Ademas, ciertos agentes pueden ejercer varias funciones. Es el caso, por ejemplo de los polisacaridos y sus derivados cati6nicos, por ejemplo derivados cati6nicos de los guar.
La proporci6n en peso de tales agentes puede ser tfpicamente de 0,1% a 10% en peso, preferentemente de 0,3% a 8% en peso, para polisacaridos u otros agentes.
Como ejemplos de agentes de estabilizaci6n (o agentes estabilizantes) particularmente utiles para composiciones que comprenden poliorganosiloxanos, se pueden citar:
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- los poliacrilatos, por ejemplo los polfmeros de tipo CARBOPOL o CARBOMER comercializados por BF Goodrich o Noveon, ACRITAMER comercializados por RITA, o TEGO CARBOMER comercializados por Goldschmidt. Tfpicamente, estos compuestos se pueden presentar en cantidades de 0,1 a 3%, preferentemente de 0,3 a 2%, en peso en relaci6n a la composici6n.
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- los copolfmeros de los acrilatos/aminoacrilatos/itaconatos PEG 20 de alquilos(C10-C30) comercializados por National Starch bajo el nombre STRUCTURE PLUS. Estos compuestos se pueden presentar tfpicamente en cantidades de 0,1 a 3%, preferentemente de 0,3 a 2% en peso en relaci6n a la composici6n.
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- los s6lidos insolubles que forman una red en la composici6n. Se puede tratar de mono-y/o di-esteres de acidos grasos de etilenglicol, siendo preferidos los acidos grasos de (C16-C18). Se puede tratar particularmente de etilenglicol-diestearato (EGDS), comercializado por ejemplo por Rhodia en forma concentrada con otros ingredientes bajo el nombre de MIRASHEEN. Este compuesto se puede presentar tfpicamente en cantidades de 3 a 10%, preferentemente de 5 a 8% en peso en relaci6n a la composici6n.
Se pueden citar igualmente agentes viscosantes, gelificantes o texturantes como los copolfmeros acrflicos ani6nicos de tipo ACULYNE comercializados por ISP oh Rohm & Haas), los polisacaridos y sus derivados no cati6nicos tales como los derivados de la celulosa, como la hidroxipropilcelulosa, la carboximetilcelulosa, los derivados no-i6nicos de los guar como el hidroxipropil-guar (por ejemplo los Jaguar HP comercializados por Rhodia), la carnauba, la goma de tara o de casia, la goma xantano (por ejemplo los Rhodicare comercializados por Rhodia), los succinoglicanos (por ejemplo el Rheozan comercializado por Rhodia), los alginatos, los carragenanos, los derivados de la quitina o cualquier otro polisacarido con funci6n texturante. Estos polisacaridos y sus derivados se pueden incorporar solos o en combinaci6n sinergica con otros polisacaridos. Estos compuestos pueden estar presentes tfpicamente en cantidades de 0,1 a 3%, preferentemente de 0,3 a 1% en peso en relaci6n a la composici6n.
Como ejemplos de agentes estabilizantes y/o agentes de acondicionamiento y/o de ayuda al acondicionamiento, se pueden citar:
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- los polfmeros cati6nicos derivados de polisacaridos, por ejemplo los derivados cati6nicos de la celulosa, los derivados cati6nicos de almidones, los derivados cati6nicos de guar, los derivados cati6nicos de caruba,
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- los polfmeros cati6nicos sinteticos,
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- las mezclas o combinaciones de estos agentes.
Los polfmeros cati6nicos, sinteticos o no, que pueden asegurar una funci6n como agente acondicionante son especialmente los polfmeros de tipo policuaternio, como por ejemplo los policuaternio-1, policuaternio-2, policuaternio-4, policuaternio-5, policuaternio-6 (igualmente conocido como Mercuat 1000 disponible de Nalco), policuaternio-7 (igualmente conocido como Mercuat 5500 disponible de Nalco), policuaternio-8, policuaternio-9, policuaternio-10 (igualmente conocido como Polymer JR 400, comercializado por Amercol), policuaternio-11, policuaternio-12, policuaternio-13, policuaternio-14, policuaternio-15, policuaternio-16, policuaternio-17, policuaternio-18, policuaternio-19, policuaternio-20, policuaternio-22 (igualmente conocido como Mercuat 280, 281, 298 disponibles de Nalco), poliquaternio-24, policuaternio-27, policuaternio-28, policuaternio-29 (igualmente conocido como Kytamer KCO disponible de Amerchol), policuaternio-30, policuaternio-31, policuaternio-32, policuaternio-33, policuaternio-34, policuaternio-35, policuaternio-36, policuaternio-37, policuaternio-39 (igualmente conocido como Mercuat 3300, 3331, disponibles de Nalco), policuaternio-44, policuaternio-27 (igualmente conocido como Mercuat 2001, disponibles de Nalco), y policuaternio-55.
Como se ha mencionado anteriormente, la composici6n puede comprender otros polfmeros sinteticos o naturales o procedentes de procedimientos de preparaci6n biol6gicos, eventualmente funcionalizados, por ejemplo por grupos cati6nicos o neutros. Estos polfmeros pueden tener una acci6n estabilizante, de estructuraci6n de las composiciones, y/o una acci6n acondicionante (deposici6n en la superficie de la piel o del cabello).
Como ejemplo se citan los derivados cati6nicos de polisacaridos como los derivados de guar o de celulosa. Se pueden utilizar polfmeros cati6nicos funcionalizados por grupos hidr6fugos, como las cadenas de alquilos C1-C14, preferentemente de C2-C8, que presenten eventualmente un grupo hidroxilo. Estos grupos hidr6fugos se unen a la cadena polimerica principal por intermedio de uniones eter.
Ademas, en el caso de guares cati6nicos, modificados a hidr6fugos o no, el grupo cati6nico es un grupo amonio cuaternario que porta tres radicales, identicos o no, seleccionados entre el hidr6geno, un radical alquilo que comprende 1 a 22 atomos de carbono, mas particularmente 1 a 14, ventajosamente 1 a 3 atomos de carbono. El i6n antag6nico es un hal6geno, preferentemente cloro.
En el caso de las celulosas cati6nicas modificadas a hidr6fugas o no, el grupo cati6nico es un grupo amonio cuaternario que porta tres radicales, identicos o no, seleccionados entre el hidr6geno, un radical alquilo que comprende 1 a 10 atomos de carbono, mas particularmente 1 a 6, ventajosamente 1 a 3 atomos de carbono. El i6n antag6nico es un hal6geno, preferentemente cloro.
Entre los derivados del guar, se pueden citar el guar cloruro de hidroxipropiltrimonio (JAGUAR C13S, C14S 6 C17, JAGUAR Excel; JAGUAR C 2000 comercializados por la sociedad Rhodia Chimie) o el hidroxipropil guar, cloruro de hidroxipropiltrimonio (JAGUAR C 162 comercializado por Rhodia).
Entre los derivados cati6nicos de celulosa, se podra utilizar el eter de poli(oxietanodiilo-1,2)-hidroxi-2-cloruro de trimetilamonio-3-propilcelulosa o policuaternio 10, como el polfmero JR400 (denominaci6n INPI: PQ10) comercializado por la sociedad Amerchol).
Igualmente se pueden utilizar los derivados no i6nicos de polisacaridos, por ejemplo del hidroxipropil-guar.
Asf mismo, pueden ser convenientes los polfmeros sinteticos y mas particularmente los homopolfmeros tales como el cloruro de polimetacrilamidopropil-trimonio (Polycare 133 comercializado por la sociedad Rhodia Chimie).
Los polfmeros cati6nicos presentan mas particularmente una masa molar en peso de al menos 2.000 g/mol y mas preferentemente comprendida entre 2.104 y 3.106 g/mol, segun su eventual grado de polimerizaci6n. Las masas molares en peso de los polfmeros se miden habitualmente por exclusi6n de tamano. Eventualmente, se pueden medir directamente por difusi6n de la luz o a partir de la viscosidad intrfnseca utilizando una graduaci6n segun: "Viscosity-Molecular weight relationship, intrinsic chain flexibility and dynamic solution properties of guar galactomannan" de G. Robinson, S.B. Ross Murphy, E.R. Morris, Carbohydrate Research 107, p. 17-32, 1982.
En el caso de derivados cati6nicos de polisacaridos, el grado de hidroxialquilaci6n (sustituci6n molar o MS) esta comprendido preferentemente entre 0 y 1,2. Siempre en el caso de estos polfmeros, el grado de cationicidad (grado de sustituci6n o DS) esta comprendido mas particularmente entre 0,01 y 0,6. Es el caso, por ejemplo, de los Jaguars C 162 y C2000 comercializados por la sociedad Rhodia Chimie.
Poliorganosiloxanos (silicona)
La composici6n puede comprender una silicona (aceite de silicona). Se entiende por silicona o poliorganosiloxano cualquier compuesto de poliorganosiloxano que comprende grupos alquilo (por ejemplo metilo) y/o grupos funcionalizados por grupos diferentes de los grupos alquilo.
El poliorganosiloxano es ventajosamente (en el champu y en los productos post-champu en particular) un poliorganosiloxano no volatil y no hidrosoluble. Presenta ventajosamente una viscosidad comprendida entre 1.000 y
2.000.000 mPa.s, preferentemente entre 5.000 y 500.000 mPa.s. El poliorganosiloxano puede ser especialmente un polidimetilorganosiloxanosiloxano ("PDMS", denominaci6n INCI: dimeticona) o un poliorganosiloxano que presente grupos aminas (por ejemplo la amidometicona segun la denominaci6n INCI), amonio cuaternario (por ejemplo las siliconas quaternum 1 a 10 segun la denominaci6n INCI), hidroxilos (terminales o no), o polioxialquileno, por ejemplo poli6xido de etileno y/o poli6xido de propileno (en grupos terminales, en bloque en el seno de una cadena de PDMS,
o en injertos), o varios de estos grupos.
La cantidad de poliorganosiloxano presente en la composici6n puede ser tfpicamente de 0,1% a 5% en peso, por ejemplo de 0,5% a 1,5% 6 2%.
El poliorganosiloxano (siliconas) se presenta en la composici6n en forma de emulsi6n (gotitas lfquidas de silicona dispersas en la fase acuosa). La emulsi6n puede ser especialmente una emulsi6n cuyo tamano medio de gotitas es superior o igual a 2 Im, y/o cuyo tamano medio de gotitas es superior o esta comprendida entre 0,15 Im y 2 Im , o cuyo tamano medio de gotitas es inferior o igual a 0,15 Im.
Las gotitas de la emulsi6n pueden ser de tamano mas o menos importante, Asf, se puede hacer referencia a microemulsiones, a miniemulsiones o a macroemulsiones. En la presente solicitud, el termino "emulsi6n" cubre especialmente todos estos tipos de emulsiones. Sin querer estar ligados a cualquier teorfa, se detalla que las microemulsiones son generalmente sistemas termodinamicos estables que comprenden generalmente importantes cantidades de agentes emulsionantes. Las demas emulsiones son generalmente sistemas en estado termodinamicamente no estable, que conservan durante un cierto tiempo, en estado metaestable, la energfa mecanica proporcionada durante la emulsi6n. Estos sistemas comprenden generalmente cantidades menores de agentes emulsionantes.
Las emulsiones se pueden obtener por mezcladura del vector, preferentemente acuoso, del poliorganosiloxano y en general de un agente emulsionante y, despues, emulsionandolos. Se puede decir emulsi6n in situ.
Las composiciones en forma de emulsi6n se pueden obtener igualmente por mezcladura del vector, de preferencia acuoso, con una emulsi6n previamente preparada de gotitas que comprenden el poliorganosiloxano en una fase externa, preferentemente miscible con el vector cosmeticamente aceptable, preferentemente de la misma naturaleza que dicho vector, preferentemente un vector acuoso. Se puede preferir este modo de realizaci6n puesto que es sencillo de poner en practica. Ademas, este modo de realizaci6n esta particularmente adaptado para la ejecuci6n de composiciones cosmeticas en las cuales el poliorganosiloxano esta en forma de microemulsi6n. Se puede hablar de emulsi6n previa.
Segun un modo particular de realizaci6n, la emulsi6n es una microemulsi6n cuyo tamano de gotitas es inferior a 0,15 Im. En este modo de realizaci6n, la composici6n comprende preferentemente una proporci6n superior al 10% en peso, preferentemente al menos 15% en peso de agente emulsionante con relaci6n al peso de poliorganosiloxano.
El tamano de las gotitas de la microemulsi6n se puede medir en una emulsi6n preparada previamente a su introducci6n en la composici6n cosmetica, por difusi6n dinamica de la luz (DQEL), por ejemplo como se describe a continuaci6n. El sistema de aparatos utilizado esta constituido, por ejemplo, por un laser Spectra-Physics 2020, un correlador Brookhaven 2030 y el equipo informatico asociado. Si la muestra esta concentrada, se diluye en agua desionizada y se filtra por 0,22 Im, para ser al final del 2% en peso. El diametro obtenido es un diametro aparente. Las mediciones se hacen a 90° y 135° de angulo. Para las mediciones de tamano, ademas del analisis acumulativo clasico, se utilizan tres aplicaciones de la funci6n de autocorrelaci6n (el muestreo exponencial o EXPSAM descrito por el Profesor Pike, el metodo "Non Negatively Constrained Least Squares" (no negativamente restringido a mfnimos cuadrados) o NNLS y el metodo CONTIN descrito por el Profesor Provencher) que dan cada uno una distribuci6n de tamanos ponderada por la intensidad difundida, y no por la masa o el numero. Se tiene en cuenta el fndice de refracci6n y la viscosidad del agua.
Segun un modo ventajoso, la microemulsi6n es transparente. La microemulsi6n puede presentar por ejemplo una transmitancia de al menos 90%, preferentemente de al menos 95% a una longitud de onda de 600 nm, medida por ejemplo con ayuda de un espectr6metro Lambda 40 UV-Vis, a una concentraci6n de 0,5% en peso en agua. En este marco, la composici6n cosmetica puede ser ventajosamente transparente. Puede presentar por ejemplo una transmitancia de al menos 90%, preferentemente de al menos 95%, a una longitud de onda de 600 nm, medida por ejemplo con ayuda de un espectr6metro Lambda 40 UV-Vis
Segun otro modo particular de realizaci6n, la emulsi6n es una emulsi6n cuyo tamano medio de gotitas es superior o igual a 0,15 Im, por ejemplo superior a 0,5 Im 6 a 1 Im 6 a 2 Im 6 a 10 Im 6 a 20 Im, y preferentemente inferior a 100 Im. El tamano medio de la gotitas se puede medir en una emulsi6n preparada previamente a su introducci6n en la composici6n cosmetica o directamente en la composici6n cosmetica diluida con agua, por microscopfa 6ptica y/o granulometrfa laser (Horiba LA-910 laser scattering analyzer). En este modo de realizaci6n, la composici6n comprende preferentemente una proporci6n inferior a 10% en peso de emulsionante, en relaci6n al peso del poliorganosiloxano.
Agentes emulsionantes utiles para la realizaci6n de la emulsi6n de poliorganosiloxano son especialmente los tensioactivos no i6nicos, preferentemente polialcoxilados, elegidos por ejemplo entre los alcoholes grasos alcoxilados, los trigliceridos alcoxilados, los acidos grasos alcoxilados, los esteres de sorbitano alcoxilados, las aminas grasas alcoxiladas, los di-(fenil-1-etil)fenoles alcoxilados, los tri-(fenil-1-etil)fenoles alcoxilados y los alquilfenoles alcoxilados, en donde el numero de motivos alcoxi, mas particularmente oxietileno y/o oxipropileno es tal que el valor de HLB es superior o igual a 10.
Entre los derivados de silicona solubles en agua de la composici6n, se pueden citar entre otros los copolioles de dimeticonas (Mirasil DMCO comercializado por la sociedad Rhodia Chimie).
Por lo que se refiere a las siliconas que se presentan en forma de dispersiones insolubles en el agua de la composici6n, se pueden utilizar de manera conveniente los poliorganosiloxanos no hidrosolubles y no volatiles, entre los cuales se pueden citar los aceites, las gomas o resinas de polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos o sus derivados funcionalizados no hidrosolubles, o sus mezclas, no volatiles.
Dichos organopolisiloxanos se consideran como no hidrosolubles y no volatiles cuando su solubilidad en agua es inferior a 50 g/litro y su viscosidad intrfseca es de al menos 3.000 mPa.s a 25°C.
Como ejemplos de poliorganosiloxanos o siliconas no hidrosolubles y no volatiles, se pueden citar las gomas de siliconas como, por ejemplo, la goma difenildimeticona comercializada por la sociedad Rhodia Chimie, y preferentemente los polidimetilsiloxanos que presentan una viscosidad al menos igual a 6.103 mPa.s, a 25°C, y de manera aun mas preferible, aquellos con una viscosidad superior a 2.106 mPa.s, a 25°C, tales como el Mirasil DM 500000® comercializado por la sociedad Rhone Chimie.
Segun la invenci6n, el organopolisiloxano o silicona no hidrosoluble y no volatil se encuentra en una forma dispersa en el seno de la composici6n cosmetica que la contiene.
Este se presenta en forma de partfculas o de gotitas cuyo tamano se puede elegir en funci6n de la naturaleza de la composici6n cosmetica y de la cualidad requerida para dicha composici6n. De una manera general, este tamano puede variar entre 0,01 a 70 micras.
De una manera preferente, este tamano es del orden de 0,1 a 50 micras, muy particularmente del orden de 1 a 30 micras.
Para facilitar su empleo, estos organopolisiloxanos se pueden dispersar o solubilizar previamente en derivados de siliconas de baja viscosidad, volatiles o no, despues se pueden emulsionar en las composiciones cosmeticas.
Entre estas siliconas de baja viscosidad, se pueden citar las siliconas volatiles cfclicas y los polidimetilsiloxanos de masa baja.
Se podran utilizar igualmente derivados funcionalizados de siliconas, como los derivados aminados, directamente en forma de emulsi6n o a partir de una micro-emulsi6n formada previamente. Se puede tratar de compuestos conocidos bajo el termino de siliconas aminadas o de siliconas hidroxiladas. Se cita el Mirasil ADM-E (Amodimeticona) comercializado por la sociedad Rhodia y el dimeticonol.
Como ejemplos de poliorganosiloxanos que se pueden utilizar, se citan especialmente:
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- los poliorganosiloxanos que comprenden unidades -Si(CH2)2O-y unidades -SiY(CH2)O en donde Y es un grupo (CH2)3-NH(CH2)2-NH2 6 -(CH2)3-NH2
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- los poliorganosiloxanos que comprenden unidades -Si(CH2)2O-y unidades terminales -HO-Si(CH2)2O y/o unidades no terminales -Si(CH2)(OH)O
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- los poliorganosiloxanos que comprenden unidades -Si(CH2)2O- y unidades -SiY(CH2)O en donde Y es Lx-Zx-Palc, en donde Lx es un grupo de uni6n divalente, preferentemente un grupo alquilo, Zx es un enlace covalente o un grupo r6tulo divalente que comprende un heteroatomo. Palc es un grupo de f6rmula [OE]s-[OP]t-X', en el cual OE es un grupo de f6rmula -CH2-CH2-O-, OP es un grupo de f6rmula -CH2-CHCH3-O-6 CHCH3-CH2-O-, X' es un atomo de hidr6geno o un grupo hidrocarbonado, s es un numero medio superior a 1, y t es un numero medio superior o igual a
0.
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- los poliorganosiloxanos cuya cadena comprende al menos un bloque que comprende unidades de f6rmula Si(CH2)2O-y al menos un bloque [OE]s-[OP]t-,
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- los poliorganosiloxanos que comprenden unidades -Si(CH2)2O-y/o unidades -Si(CH2)RO y/o SiR2O-y/o -RSi(CH2)2O-y/o H3C-SiR2O-y/o R-SiR2O en donde R, identico o diferente es un grupo alquilo diferente de un grupo metilo, un grupo arilo, un grupo alquilo, un grupo alquilarilo o un grupo aralquilo.
Otros compuestos
Del mismo modo, se puede considerar el utilizar aceites que puedan ejercer funciones acondicionantes, protectoras
o emolientes. Tales aceites se eligen generalmente entre los alquilmonogliceridos, los alquildigliceridos, los trigliceridos tales como los aceites de extractos de plantas y vegetales (aceite de palma, de copra de semilla de algod6n, de soja, de girasol, de oliva, de pepita de uva, de sesamo, de cacahuete, de ricino.) o los aceites de origen animal (sebo, aceites de pescado.), derivados de estos aceites como los aceites hidrogenados, los derivados de la lanolina, el petrolato, los aceites minerales o los aceites paraffnicos, el perhidroescualeno, el escualeno, los dioles como 1,2-dodecanodiol, el alcohol cetflico, el alcohol estearflico, el alcohol oleico, los esteres grasos como el palmitato de isopropilo, el cocoato de etil-2-hexilo, el miristilmiristato, los esteres del acido lactico, el acido estearico, el acido behenico, el acido isoestearico.
En la composici6n cosmetica tambien se pueden incorporar, en forma de dispersiones o soluciones, agentes bactericidas o fungicidas con el fin de mejorar la desinfecci6n de la piel, como por ejemplo el triclosan; agentes anticaspa, como especialmente el piritione de cinc o el octopirox; agentes insecticidas como los piretroides naturales o de sfntesis.
Las composiciones cosmeticas pueden contener igualmente agentes para la protecci6n de la piel y/o del cabello contra las agresiones del sol y los rayos UV. Asf, los compuestos pueden comprender filtros solares que son compuestos qufmicos que absorben fuertemente la radiaci6n UV, como los compuestos autorizados en la directiva europea n° 76/768/CEE, sus anexos y las modificaciones ulteriores de esta directiva.
En el caso en que los diversos elementos constitutivos de la composici6n cosmetica presenten una solubilidad demasiado debil en la composici6n o cuando se presenten en forma s6lida a temperatura ambiente, dichos elementos constitutivos se pueden solubilizar ventajosamente en un vehfculo organico, como los aceites minerales o naturales, derivados de siliconas, ceras o tambien se pueden encapsular en matrices como los polfmeros de tipo latex.
Las composiciones cosmeticas que son objeto de la invenci6n pueden contener igualmente resinas fijativas.
Estas resinas fijativas, cuando estan presentes, lo son en concentraciones generalmente comprendidas entre 0,01 y 10%, preferentemente entre 0,5 y 5%.
Las resinas fijativas que entran en las composiciones cosmeticas se eligen mas particularmente entre las resinas siguientes:
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- los copolfmeros de acrilato de metilo / acrilamida, copolfmeros de polivinilmetileter / anhfdrido maleico, copolfmeros de acetato de vinilo / acido crot6nico, copolfmeros de octilacrilamida / acrilato de metilo / butilaminoetilmetacrilato, polivinilpirrolidonas, copolfmeros de polivinilpirrolidona / metacrilato de metilo, copolfmeros de polivinilpirrolidona / acetato de vinilo, alcoholes polivinflicos, copolfmeros de alcohol polivinflico / acido crot6nico, copolfmeros de alcohol polivinflico / anhfdrido maleico, hidroxipropilcelulosas, hidroxipropilguar, poliestireno sulfonato de sodio, terpolfmeros de polivinilpirrolidona / etil metacrilato / acido metacrflico, monometileteres de
poli(metilvinil eter / acido maleico, polvinilacetatos injertados sobre troncos polioxietilenicos (documento EP-A-219 048).
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- Los copoliesteres derivados de acido, anhfdrido, o de un diester tereftalico y/o isoftalico y/o sulfoisoftalico y de un diol, tales como:
5 -los copolfmeros de poliesteres a base de motivos etilentereftalato y/o propilentereftalato y polioxietilentereftalato, (documentos US-A-3 959 230, US-A-3-893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A- 4 770 666);
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- los olig6meros de poliesteres sulfonados obtenidos por sulfonaci6n de un olig6mero derivado del alcohol alflico etoxilado, del dimetiltereftalato y del 1,2-propilendiol (documento US-A-4 968 451);
10 -los copolfmeros de poliesteres derivados de dimetiltereftalato, acido isoftalico, sulfoisoftalato de dimetilo y etilenglicol (documento EP-A-540374)
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- los copolfmeros que comprenden unidades de poliesteres derivados de dimetiltereftalato, acido isoftalico, sulfoisoftalato de dimetilo y etilenglicol y unidades de poliorganosiloxanos (documento FR-A-2 728 915).
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- los olig6meros de poliesteres sulfonados obtenidos por condensaci6n del acido isoftalico, del sulfosuccinato 15 de dimetilo y de etilenglicol (FR-A-2 236 926)
- -
- los copolfmeros de poliesteres a base de motivos propilentereftalato y polioxietilentereftalato y terminados por motivos etilos, metilos (documento US-A-4 711 730) o de olig6meros poliesteres terminados por grupos alquilpolietoxi (documento US-A-4 702 857) o grupos ani6nicos sulfopolietoxi (documento US-A-4 721 580), sulfoaroilos (documento US-A-4 877 896).
20 -los poliesteres-poliuretanos obtenidos por reacci6n de un poliester obtenido a partir de acido adfpico y/o acido tereftalico y/o acido sulfoisoftalico y de un diol sobre un prepolfmeros con grupos isocianato terminales obtenidos a partir de un polioxietilenglicol y de un diisocianato (documento FR-A-2 334 698).
• las monoaminas o poliaminas etoxiladas, los polfmeros de aminas etoxiladas (documentos US-A-4 597 898, EPA-11 984)..
25 De manera preferente, las resinas fijativas se eligen entre la polivinilpirrolidona (PVP), copolfmeros de polivinilpirrolidona y de metilmetacrilato, copolfmero de polivinilpirrolidona y acetato de vinilo (VA), copolfmeros de politereftalato de etilenglicol / polietilenglicol, copolfmeros de politereftalato de etilenglicol / polietilenglicol / poliisoftalato sulfonato de sodio, y sus mezclas.
Estas resinas fijativas estan preferentemente dispersas o disueltas en el vehfculo elegido.
30 Las composiciones cosmeticas que son objeto de la invenci6n pueden contener igualmente derivados polimericos que ejerzan una funci6n protectora.
Estos derivados polimericos se pueden presentar en cantidades del orden de 0,01-10%, de preferencia aproximadamente 0,1-5%y, muy particularmente, del orden de 0,2-3% en peso.
Estos agentes se pueden elegir especialmente entre:
35 . los derivados celul6sicos no i6nicos tales como los hidroxieteres de celulosa, la metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa;
. los polivinilesteres injertados sobre troncos polialquilenicos tales como los polivinilacetatos injertados sobre troncos polioxietilenicos (documento EP-A-219048);
. los alcoholes polivinflicos.
40 Las composiciones cosmeticas que son objeto de la invenci6n pueden comprender tambien agentes plastificantes.
Dichos agentes, si estan presentes, pueden representar entre 0,1 a 20% de la formulaci6n, preferentemente de 1 a 15%.
Entre los agentes plastificantes particularmente utiles, se pueden citar los adipatos, los ftalatos, los isoftalatos, los azelatos, los estearatos, las siliconas copolioles, los glicoles, el aceite de ricino, o sus mezclas.
45 A estas composiciones se pueden anadir tambien ventajosamente agentes secuestrantes de metales, mas particularmente los secuestrantes del calcio como los iones citrato.
A las composiciones cosmeticas que son objeto de la invenci6n se pueden incorporar igualmente agentes humectantes, entre los cuales figuran, entre otros, el glicerol, el sorbitol, la urea, el colageno, la gelatina, la aloe
vera, el acido hialur6nico o disolventes volatiles hidrosolubles como el etanol o el propilenglicol, cuyos contenidos pueden alcanzar hasta el 60% en peso de la composici6n.
Para disminuir tambien la irritaci6n o la agresi6n del cuero cabelludo, se pueden anadir tambien polfmeros hidrosolubles o hidrodispersables como colageno, o ciertos derivados no alergizantes de protefnas animales o vegetales (hidrolizados de protefnas de trigo, por ejemplo), hidrocoloides naturales (gomas de guar, de algarroba, de tara,.) o procedentes de procesos de fermentaci6n, y los derivados de estos policarbohidratos como las celulosas modificadas no i6nicas como, por ejemplo, la hidroxietilcelulosa, o ani6nicos como la carboximetilcelulosa; los derivados del guar o de algarroba como sus derivados no i6nicos (por ejemplo hidroxipropilguar) o los derivados ani6nicos (carboximetilguar y carboximetilhidroxipropilguar).
A estos compuesto se pueden anadir en asociaci6n polvos o partfculas minerales como carbonato de calcio, bicarbonato de sodio, dihidr6genofosfato de calcio, 6xidos minerales en forma de polvo o en forma coloidal (partfculas de tamano inferior o del orden de una micra, a veces de algunas decenas de nan6metros) como di6xido de titanio, sflice, sales de aluminio utilizadas generalmente como anti-transpirantes, caolfn, talco, arcillas y sus derivados, etc.
Tambien se pueden introducir en las composiciones cosmeticas acuosas segun la invenci6n, agentes conservantes como los metil-, etil-, propil-y butil-esteres del acido p-hidroxibenzoico, el benzoato de sodio, el GERMABEN® o cualquier agente qufmico que evite la proliferaci6n de bacterias o mohos y que se utilizan tradicionalmente en las composiciones cosmeticas, generalmente a raz6n de 0,01 a 3% en peso.
La cantidad de estos productos se ajusta habitualmente para evitar cualquier proliferaci6n de bacterias, mohos o levaduras en las composiciones cosmeticas.
Alternativamente a estos agentes qufmicos se pueden utilizar a veces agentes que modifiquen la actividad del agua y aumenten fuertemente la presi6n osm6tica, como los carbohidratos o las sales.
Para proteger la piel y/o el cabello de las agresiones del sol y de los rayos UV, se pueden anadir a las composiciones filtros solares organicos o minerales, por ejemplo partfculas minerales como 6xido de cinc, di6xido de titanio o los 6xidos de cerio en forma de polvo o de partfculas coloidales, solos o mezclados. Estos polvos se pueden tratar eventualmente en superficie para aumentar la eficacia de su acci6n anti-UV o para facilitar su incorporaci6n en las formulaciones cosmeticas o para inhibir la fotoreactividad de superficie. Los filtros solares organicos se pueden introducir especialmente en el poliorganosiloxano, si este esta presente en la composici6n.
A estos ingredientes se pueden anadir, si fuera necesario, y con el fin de aumentar el confort durante la utilizaci6n de la composici6n por el consumidor, uno o varios perfumes, agentes colorantes, entre los cuales se pueden citar los productos descritos en el anexo IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") de la directiva europea n° 76/768/CEE del 27 julio 1976 de dicha directiva cosmetica y/o agentes opacificantes como pigmentos.
Aunque esto no sea obligatorio, la composici6n puede contener tambien polfmeros viscosantes o gelificantes para ajustar la textura de la composici6n, como los poliacrilatos reticulados (Carbopol comercializados por Goodrich), ya mencionados anteriormente, los derivados no cati6nicos de la celulosa, como la hidroxipropilcelulosa, la carboximetilcelulosa, los guar y sus derivados no i6nicos, las gomas xantano y sus derivados, utilizados solos o en asociaci6n, o los mismos compuestos, generalmente en forma de polfmeros hidrosolubles modificados por grupos hidr6fugos ligados de manera covalente al esqueleto polfmero, como se describe en la patente WO 92/16187 y/o agua para llevar el total de los constituyentes de la formulaci6n al 100%.
Las composiciones cosmeticas que son objeto de la invenci6n pueden contener igualmente agentes dispersantes polimericos en cantidades del orden de 0,1-7% en peso, para controlar la dureza en calcio y magnesio, agentes tales como:
- -
- las sales hidrosolubles de acidos policarboxflicos de masa molecular en peso del orden de 2.000 a 100.000 g/mol, obtenidos por polimerizaci6n o copolimerizaci6n de acidos carboxflicos etilenicamente insaturados, tales como acido acrflico, acido o anhfdrido maleico, acido fumarico, acido itac6nico, acido aconftico, acido mesac6nico, acido citrac6nico, acido metilenmal6nico y muy particularmente los poliacrilatos de masa molecular en peso del orden de 2.000 a 10.000 g/mol (documento US-A-3 308 067), los copolfmeros de acido acrflico y anhfdrido maleico de masa molecular en peso del orden de 5.000 a 75.000 g/mol (documento EP-A-66 915);
- -
- los polietilenglicoles de masa molecular en peso del orden de 1.000 a 50.000 g/mol.
Composiciones para los cuidados domesticos, industriales o institucionales
Segun un modo de realizaci6n particular la composici6n es una composici6n (o "formulaci6n") para los cuidados domesticos, industriales o institucionales. Se puede tratar especialmente de una composici6n de limpieza o de aclarado.
La composici6n puede estar destinada al tratamiento de superficies duras industriales, domesticas o de colectividad, especialmente de tipo ceramica, baldosas, vidrio, metal, melamina, formica o plastico, con el fin de conferir a estas propiedades remanentes especialmente de antideposici6n y/o antiadhesi6n de suciedad; les puede aportar ademas propiedades antiestaticas, de brillo, antiderrapantes.
La composici6n destinada al tratamiento de una superficie dura es apta para conferir a esta propiedades remanentes antideposici6n y/o antiadhesi6n de suciedad, de manera a evitar la presencia ulterior de trazas debidas en particular :
- -
- al secado de gotas de agua depositadas sobre dicha superficie (por ejemplo deposici6n de sales minerales),
- -
- a la fijaci6n de partfculas minerales u organicas presentes en el aire ambiente (caso de limpieza de rascacielos) o depositadas por contacto (caso de la limpieza de suelos, banos.),
- -
- a la deposici6n por salpicadura de compuestos organicos grasos (grasas de cocina),
- -
- a la deposici6n de jabones y de sus sales metalicas,
- -
- a la deposici6n de compuestos de origen vegetal de tipo hidrocoloides o polisacaridos.
Por "propiedades remanentes antideposici6n y/o antiadhesi6n" se entiende que la superficie tratada conserva estas propiedades en el transcurso del tiempo, comprendido despues de contactos ulteriores con una suciedad (por ejemplo agua de lluvia, agua de la red de distribuci6n, agua de aclarado a la que se ha anadido o no productos de enjuague, salpicaduras grasientas, jabones.). Esta propiedad de remanencia se puede observar mas alla de una decena de ciclos de aclarado, incluso en ciertos casos particulares en los que los aclarados son numerosos (caso de los inodoros por ejemplo), mas alla de 100 ciclos de aclarado.
La expresi6n anterior de "conferir a la superficie asf tratada propiedades antideposici6n" significa mas particularmente que la superficie tratada, puesta en contacto con una suciedad en un medio mayoritariamente acuoso, no tendra tendencia a "captar" dicha suciedad, lo que disminuye asf significativamente la deposici6n de la suciedad sobre la superficie.
La expresi6n anterior de "conferir a la superficie asf tratada propiedades antiadhesi6n" significa mas particularmente que la superficie tratada no es susceptible de interactuar mas que muy debilmente con la suciedad que allf se ha depositado, lo que permite eliminar facilmente la suciedad de la superficie sucia tratada; en efecto, durante el secado de la suciedad puesta en contacto con la superficie tratada, las uniones desarrolladas entre la suciedad y la superficie son muy debiles; asf, romper estas uniones requiere menos energfa (por tanto menos esfuerzos) durante la operaci6n de limpieza.
Cuando se dice que la presencia del copolfmero permite "mejorar la capacidad limpiadora" de una formulaci6n, esto significa que para una misma cantidad de formulaci6n de limpieza (especialmente una formulaci6n para el lavado a mano de vajilla), la formulaci6n que contiene el copolfmero permite limpiar un mayor numero de objetos manchados que una formulaci6n exenta de el.
Ademas, la deposici6n del copolfmero sobre una superficie dura permite aportar a esta superficie propiedades antiestaticas; esta propiedad es particularmente interesante en el caso de superficies sinteticas.
La presencia del copolfmero en las formulaciones para el tratamiento de una superficie dura permite volver hidr6fila la superficie o mejorar su hidrofilia.
La propiedad de hidrofilizaci6n de la superficie permite, ademas, reducir la formaci6n de vaho sobre la superficie; este beneficio se puede explotar en las f6rmulas para la limpieza de vidrios y espejos, especialmente en los cuartos de bano. Ademas, la velocidad de secado de la superficie, inmediatamente despues de su tratamiento por aplicaci6n del polfmero pero igualmente despues de contactos ulteriores y repetidos con un medio acuoso, mejora de manera muy significativa.
El termino "superficies duras" se ha de tomar en sentido amplio; se trata de superficies no textiles, que tambien pueden ser tanto domesticas, de colectividad, como industriales.
Pueden ser de un material cualquiera, especialmente de tipo:
- -
- ceramica (superficies tales como lavabos, baneras, baldosas murales o del suelo, tazas de inodoro.)
- -
- vidrio (superficie tales como vidrieras interiores y exteriores de los edificios o de vehfculos, espejos,
- -
- metal (superficies tales como paredes internas o externas de reactores, laminas, paneles, tuberfas.)
- -
- resinas sinteticas (por ejemplo carrocerfas o superficies interiores de vehfculos motorizados (coches, camiones, autobuses, trenes, aviones.), superficies de melamina o formica para el interior de oficinas, cocinas.))
- -
- materias plasticas (por ejemplo policloruro de vinilo, poliamida, para el interior de los vehfculos, especialmente coches).
Las "superficies duras" segun la invenci6n son superficies poco porosas y no fibrilares; se distinguen asf de las superficies textiles (tejidos, moquetas, vestimenta. de materiales naturales, artificiales o sinteticos).
5 La composici6n segun la invenci6n, susceptible de aportar a las superficies duras a tratar propiedades antideposici6n y/o antiadhesi6n de suciedad, puede ser:
�• Una composici6n para uso domestico; puede ser universal o puede ser mas especffica, como una composici6n para la limpieza o el aclarado
- -
- de cuartos de bano; dicha composici6n impide especialmente la deposici6n de sales de jab6n alrededor 10 de las baneras y en los lavabos, previene el crecimiento y/o la deposici6n de cristales calcareos sobre estas superficies, y retarda la aparici6n de ulteriores manchas de jab6n.
- -
- de la cocina; dicha composici6n permite mejorar la limpieza de las superficies de trabajo cuando estos estan salpicados por suciedades de grasas insaturadas, susceptibles de reticularse con el tiempo; las manchas grasas forman perlas con el agua sin frotar.
15 -de los suelos (de lin6leo, baldosas o cemento); dicha composici6n permite mejorar el desprendimiento del polvo, de la suciedad de tipo arcilla-calcareos (tierra, arena, lodo.); las manchas del suelo se pueden limpiar sin esfuerzo por simple barrido, sin cepillado; ademas, dicha composici6n aporta propiedades antiderrapantes.
- -
- de los inodoros; dicha composici6n permite evitar la adhesi6n de trazas de excrementos sobre la 20 superficie; el simple flujo de la descarga de agua es suficiente para eliminar esas trazas; no es necesaria la utilizaci6n de un cepillo.
- -
- de vidrieras o espejos; dicha composici6n permite evitar la deposici6n de suciedades principalmente minerales u organicas sobre la superficie.
- -
- de la vajilla a mano o con ayuda de una maquina automatica; dicha composici6n permite, en el caso de
25 lavado a mano, facilitar el desprendimiento de manchas residuales de alimentos secos y lavar un mayor numero de cubiertos o utensilios con un mismo volumen de bano; la superficie de los cubiertos y utensilios todavfa mojados no es deslizante y, asf, no se escapa de las manos del usuario; se ha comprobado igualmente un efecto "squeaky clean" (absolutamente limpio) a saber que la superficie "rechina" bajo el efecto de un frotamiento con el dedo. En el caso del lavado o aclarado en lavavajillas,
30 dicha composici6n permite la anti-redeposici6n de suciedades alimentarias y de las sales minerales insolubles de calcio, y aporta brillo a los utensilios y cubiertos; la composici6n permite igualmente no tener que "prelavar" los cubiertos y utensilios antes de su introducci6n en el lavavajillas.
�• Una composici6n para uso industrial o de colectividad; puede ser universal o mas especffica, como una composici6n para la limpieza
35 - de reactores, laminas de acero, fregaderos, cubas,
- -
- de la vajilla
- -
- de superficies interiores o exteriores de edificios
- -
- de vidrieras de edificios e inmuebles,
- -
- de botellas.
40 La composici6n segun la invenci6n se puede presentar en cualquier forma y se puede utilizar de multiples maneras.
Asf, puede estar en forma
• de un lfquido gelificado o no, para depositarlo tal cual, especialmente por pulverizaci6n,
- -
- directamente sobre las superficies a limpiar o aclarar, o
- -
- sobre una esponja u otro soporte (artfculo de celulosa, por ejemplo tejido o no tejido) antes de ser 45 aplicado sobre la superficie a tratar
- •
- de un lfquido gelificado o no, a diluir en agua (eventualmente con adici6n de otro disolvente) antes de ser aplicado sobre la superficie a tratar
- •
- de un lfquido gelificado o no, envasado en un saquito hidrosoluble
- •
- de una espuma
- •
- de un aerosol
- •
- de un lfquido absorbido en un soporte absorbente especialmente en un artfculo tejido o no tejido (toallita)
- •
- de un s6lido, pastilla especialmente, eventualmente envasada en un saquito hidrosoluble, pudiendo representar dicha composici6n todo o una parte de la pastilla.
Para una buena realizaci6n de la invenci6n, el copolfmero se presenta en la composici6n que es objeto de la invenci6n en cantidad eficaz para aportar a dichas superficies propiedades antideposici6n y/o antiadhesi6n de la suciedad susceptible de depositarse sobre dichas superficies.
Dicha composici6n que es objeto de la invenci6n puede contener, segun su aplicaci6n, de 0,001 a 10% de su peso del copolfmero.
El pH de la composici6n o el pH de utilizaci6n de la composici6n segun la invenci6n puede variar, segun las aplicaciones y las superficies a tratar, de 1 a 14, incluso de 0,5 a 14.
Los pH extremos son clasicos en las aplicaciones de tipo limpieza industrial o de colectividad. En el sector de las aplicaciones domesticas, los pH van mas bien de 1 a 13 segun las aplicaciones.
Dicha composici6n se puede emplear para la limpieza o el aclarado de las superficies duras, en cantidad tal que, despues del aclarado eventual y del secado, la cantidad de copolfmero depositada sobre la superficie sea de 0,0001 a 10 mg/m2, preferentemente de 0,001 a 5 mg/m2 de superficie tratada.
Ademas, la composici6n segun la invenci6n puede comprender al menos un agente tensioactivo. Este puede ser no i6nico, ani6nico, anf6tero, hfbrido o cati6nico. Los tensioactivos utiles fueron mencionados anteriormente para las composiciones cosmeticas.
Los agentes tensioactivos pueden representar de 0,005 a 60%, especialmente de 0,5 a 40% del peso de la composici6n de la invenci6n, esto en funci6n de la naturaleza de o de los agente(s) tensioactivo(s) y del destino de la composici6n de limpieza.
Ventajosamente, la relaci6n ponderal de copolfmero / agente(s) tensioactivo(s) esta comprendida entre 1/1 y 1/1000, ventajosamente Y y 1/200.
La composici6n segun la invenci6n puede comprender, ademas, al menos otro aditivo, especialmente elegido entre los aditivos habituales presentes en las composiciones de limpieza o de aclarado de las superficies duras.
Se pueden citar especialmente:
�• agentes quelantes, especialmente de tipo fosfonatos organicos y aminofosfonatos hidrosolubles tales como los
- etano-1-hidroxi-1,1'-difosfonatos,
- -
- aminotri(metilendifosfonato),
-vinildifosfonatos,
-sales de olig6meros o polfmeros del acido vinilfosf6nico o vinildifosf6nico,
-sales de co-olig6meros o copolfmeros estadfsticos del acido vinilfosf6nico o vinildifosf6nico y del acido acrflico y/o
del anhfdrido maleico y/o del acido vinilsulf6nico y/o del acrilamidometilpropanosulf6nico, -sales de acidos policarboxflicos fosfonados,
- -
- poliacrilatos con terminaci6n(es) fosfonato(s), -sales de cotel6meros del acido vinilfosf6nico o vinildifosf6nico y acido acrflico, como los de la gama BRIQUEST®o MIRAPOL A300 6 400 de RHODIA (a raz6n de 0 a 10%, preferentemente de 0 a 5% del peso total de la
composici6n de limpieza); �• agentes secuestrantes o anti-incrustantes como los �• acidos policarboxflicos o sus sales hidrosolubles y las sales hidrosolubles de polfmeros o copolfmeros
carboxflicos tales como los
-eteres policarboxilatos o hidroxipolicarboxilatos,
- -
- acidos poliaceticos o sus sales (acido nitriloacetico, acido N,N-dicarboximetil-2-aminopentano-dioico, acido etilendiamina-tetraacetico, acido dietilentriamino-pentaacetico, tetraacetatos de etilendiamina, nitrilotriacetatos, N-(2-hidroxietil)nitrilodiacetatos,
- -
- sales de acidos alquil(C5-C20)succfnicos
- -
- esteres poliacetalcarboxflicos,
- -
- sales de acidos poliasparticos o poliglutamicos
- -
- acido cftrico, acido adfpico, acido gluc6nico o acido tartarico o sus sales,
- •
- copolfmeros del acido acrflico y anhfdrido maleico, o de homopolfmeros del acido acrflico tales como la Rhodiolina DP 226 35 de Rhodia y el Sokalan CP5 de BASF (a raz6n de 0 a 10% del peso total de dicha composici6n de limpieza);
- •
- polivinilestirenos sulfonados o sus copolfmeros con acido acrflico, metacrflico.,
(a raz6n de 0 a 10% del peso total de la composici6n de limpieza);
�• "builders" (adyuvantes de la detergencia que mejoran las propiedades de superficie de los tensioactivos) minerales de tipo:
- •
- polifosfatos de metales alcalinos, de amonio o de alcanolaminas tales como el RHODIAPHOS HD7 comercializado por la sociedad RHODIA, (a raz6n de 0 a 70% del peso total de la composici6n de limpieza);;
- •
- pirofosfatos de metales alcalinos
- •
- silicatos de metales alcalinos, con relaci6n SiO2/M2O que puede alcanzar de 1 a 4, preferentemente de 1,5 a 3,5, muy particularmente de 1,7 a 2,8; puede tratarse de silicatos amorfos o de silicatos laminares como las fases alfa-, beta-, gamma-y delta-de Na2Si2O5, comercializadas bajo las referencias NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 y NaSKS-6 por CLARIANT;
- •
- boratos, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos alcalinos o alcalino-terreos (en cantidades que pueden alcanzar hasta 50% aproximadamente del peso total de dicha composici6n de limpieza);
- •
- cogranulados de silicatos hidratados de metales alcalinos con relaci6n SiO2/M2O que puede alcanzar de 1,5 a 3,5, y de carbonatos de metales alcalinos (de sodio o potasio); se pueden citar en particular los cogranulados en los cuales el contenido ponderal de agua asociada al silicato con relaci6n al silicato seco es de al menos 33/100, pudiendo alcanzar la relaci6n ponderal silicato a carbonato de 5/95 a 45/55, preferentemente de 15/85 a 35/65, tal como se describen en los documentos EP-A-488 868 y EP-A-561 656, como el NABION 15, comercializado por la sociedad RHODIA; (la cantidad total de "builders" puede representar hasta 90% del peso total de la composici6n de limpieza);
�• agentes de blanqueo de tipo perboratos, perboratos asociados o no a activadores de blanqueo acetilados como el N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) o productos clorados de tipo cloroisocianuratos, o productos clorados de tipo hipocloritos de metales alcalinos, o agua oxigenada (a raz6n de 0 a 30% del peso total de la composici6n de limpieza);
�• cargas de tipo sulfato de sodio, cloruro de sodio, carbonato de sodio o de calcio, talco, caolfn, sflice, a raz6n de 0 a 50% del peso total de dicha composici6n;
�• catalizadores de blanqueo que contienen un metal de transici6n, los complejos de hierro, manganeso y cobalto especialmente, como los de tipo [MnIV2(I-O)3(Me3TACN)2](PF6)2, [Fell(MeN4py)(MeCN)](ClO4)2, [(Colll)(NH3)5(OAc)2, descritos en los documentos US-A-4,728,455; 5,114,606; 5,280,117; EP-A-909 809; US-A5,559,261; WO 96/23859, 96/23860 y 96/23861 (a raz6n de 0 a 5% del peso total de la composici6n de limpieza);
�• agentes influyentes sobre el pH de la composici6n, solubles en el medio de limpieza o de aclarado, especialmente
- -
- aditivos alcalinizantes fosfatos de metales alcalinos, carbonatos, perboratos, hidr6xidos de metales alcalinos) o
- -
- aditivos acidificantes eventualmente de limpieza como los acidos minerales (acidos fosf6ricos, polifosf6ricos, sulfamico, clorhfdrico, fluorhfdrico, sulfurico, nftrico, cr6mico), los acidos carboxflicos o policarboxflicos (acido acetico, hidroxiacetico, adfpico, cftrico, f6rmico, fumarico, gluc6nico, glutarico, glic6lico, malico, maleico, lactico, mal6nico, oxalico, succfnico y tartarico) o sales acidas como el bisulfato de sodio, bicarbonatos y sesquicarbonatos de metales alcalinos;
�• polfmeros utilizados para controlar la viscosidad de la mezcla o la estabilidad de las espumas formadas durante la utilizaci6n, como los derivados de celulosa o de guar (carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilguar, carboximetilguar, carboximetilhidroxipropilguar.), la goma xantano, el succinoglicano (RHEOZAN® comercializado por RHODIA), la goma caruba, los carragenanos (a raz6n de 0 a 20% del peso total de dicha composici6n de limpieza);
�• agentes hidrotr6picos, como los alcoholes inferiores de C2-C8, en particular etanol, los dioles y glicoles como el dietilenglicol, dipropilenglicol, el xileno-sulfonato de sodio, el naftaleno-sulfonato de sodio (a raz6n de 0 a 10g por 100 g de dicha composici6n de limpieza);
�• agentes hidratantes o humectantes para la piel como el glicerol, la urea o agentes protectores de la piel como las protefnas o hidrolizados de protefnas, los aceites vegetales como el aceite de soja, los polfmeros cati6nicos como los derivados cati6nicos del guar (JAGUAR C135®, JAGUAR C162®, HICARE 1000® comercializados por la sociedad RHODIA, (a raz6n de 0 a 40% del peso total de dicha composici6n de limpieza);
�• biocidas o desinfectantes como
• los biocidas cati6nicos por ejemplo
* las sales de monoamonio cuaternario tales como
- -
- los cloruros de coco-alquilbencil-dimetilamonio, de alquil(C12-C14)bencil-dimetilamonio, de coco-alquildiclorobencildimetilamonio, de tetradecilencil-dimetilamonio, de didecil-dimetilamonio, de dioctil-dimetilamonio
- -
- los bromuros de miristil-trimetilamonio, de cetil-trimetilamonio
- *
- las sales de aminas heterocfclicas monocuaternarias tales como los cloruros de laurilpiridinio, de cetilpiridinio, de alquil(C12-C14)bencilimidazolio
- *
- las sales de alquilo grasas de trifenilfosfonio como el bromuro de miristiltrifenilfosfonio
- *
- los biocidas polfmeros, como los derivados de la reacci6n
- -
- de epiclorhidrina y dimetilamina o dietilamina
- -
- de epiclorhidrina e imidazol
- -
- de 1,3-dicloro-2-propanol y dimetilamina
- -
- de 1,3-dicloro-2-propanol y 1,3-bis-dimetilamino-2-propanol
- -
- dicloruro de etileno y 1,3-bis-dimetilamino-2-propanol
- -
- de bis(2-cloroetil)eter y N,N'-bis(dimetilaminopropil)urea o tiourea
- -
- los clorhidratos de polfmeros de biguanidina, como el VANTOCIL IB
- •
- los biocidas anf6teros como los derivados de N-(N'-alquil(C8-C18)-3-aminopropil)glicina, de N-(N'-(N''alquil(C8-C18)-2-aminoetil))-2-aminoetil)-glicina, de N,N-bis(N'-alquil(C8-C18)-2-aminoetil)glicina, tales como el (dodecil)(aminopropil)-glicina, el (dodecil)(dietilendiamina)-glicina,
- •
- las aminas como la N-(3-aminopropil)-N-dodecil-1,3-propanodiamina
- •
- los biocidas halogenados como los yod6foros y sales de hipocloritos, tales como el dicloroisocianurato de sodio,
- •
- los biocidas fen6licos como el fenol, el resorcinol, los cresoles, el acido salicflico,
• los biocidas hidr6fugos como -el paraclorometaxilenol, el diclorometaxilenol, -el 4-cloro-m-cresol -el resorcinol monoacetato -el mono-o poli-alquil o aril-fenoles, cresoles o resorcinoles, como el o-fenilfenol, el p-terc-butilfenol, el 6-n-amil
m-cresol,
- -
- los alquil o aril-cloro o bromofenoles, como el o-bencil-p-clorofenol
- -
- los difenileteres halogenados, como el 2',4,4'-tricloro-2-hidroxi-difenileter (triclosan), el 2,2'-dihidroxi-5,5'dibromo-difenileter,
- -
- la clorofenesina (eter p-cloro-fenilglicerico),
5 a raz6n de 0 a 5% del peso total de dicha composici6n de limpieza,
�• disolventes que tengan una buena actividad limpiante o desengrasante, como
- -
- los alquilbencenos de tipo octilbenceno,
- -
- las olefinas que tengan un punto de ebullici6n de al menos 100°C, como las alfa-olefinas, preferentemente la 1-deceno 6 1-dodeceno
10 -los eteres de glicol de f6rmula general, R1 O(R2O)mH en donde R1 es un grupo alquilo que presenta 3 a 8 carbonos y cada R2 es o bien un etileno o propileno y m es un numero que varfa de 1 a 3; se pueden citar los monopropilenglicol-monopropileter, dipropilenglicol-monobutileter, monopropilenglicolmonobutileter, dietilenglicol-monohexileter, monoetilenglicol-monohexileter, monoetilenglicolmonobutileter y sus mezclas,
15 -los dioles que presentan 6 a 16 atomos de carbono en su estructura molecular; los dioles son particularmente interesantes porque ademas de sus propiedades desengrasantes, pueden ayudar a eliminar las sales de calcio (jabones); son preferidos los dioles que contienen 8 a 12 atomos de carbono, muy preferentemente el 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
- -
- otros disolventes tales como el aceite de pino, los terpenos de naranja, el alcohol bencflico, el n
20 hexanol, los esteres ftalicos de alcoholes que poseen 1 a 4 atomos de carbono, el butoxipropanol, el Butil Carbitol y el 1-(2-n-butoxi-1-metiletoxi)propano-2-ol tambien denominado butoxipropoxipropanol o dipropilenglicol-monobutileter, el diglicolhexilo (Hexyl Carbitol), butiltriglicol, los dioles como el 2,2,4trimetil-1,3-pentanodiol, y sus mezclas
(a raz6n de 0 a 30% del peso total de dicha composici6n de limpieza)
25 �• limpiadores industriales como las soluciones de sales alcalinas de tipo fosfatos, carbonatos, silicatos.de sodio, potasio (a raz6n de 0 a 50% del peso total de dicha composici6n de limpieza
�• disolventes organicos hidrosolubles poco limpiadores como el metanol, el etanol, el isopropanol, el etilenglicol, el propilengliol, y sus mezclas (a raz6n de 0 a 40% del peso total de dicha composici6n de limpieza),
�• cosolventes como la monoetanolamida y/o los beta-aminoalcanoles, particularmente interesantes en las
30 composiciones con pH superior a 11, muy particularmente superior a 11,7, puesto que estos ayudan a reducir la formaci6n de pelfcula sobre las superficies duras (se pueden emplear a raz6n de 0,05 a 50 del peso total de la composici6n de limpieza); los sistemas disolventes que comprenden monoetanolamida y/o beta-aminoalcanoles se describen en el documento US 5,108 660.
�• agentes antiespuma como especialmente los jabones. Los jabones son sales alcalinas de acidos grasos,
35 especialmente las sales de sodio, potasio, amonio y de alcanolamonio de acidos grasos superiores que contienen aproximadamente de 8 a 24 atomos de carbono, y preferentemente 10 a aproximadamente 20 atomos de carbono; se pueden citar especialmente las sales de mono-, di-y tri-etanolamina de sodio y de potasio o las mezclas de acidos grasos derivados del aceite de copra y del aceite de nuez triturada. La cantidad de jab6n puede ser de al menos 0,005% en peso, preferentemente de 0,5% a 2% en peso en relaci6n al peso
40 total de la composici6n. Ejemplos suplementarios de materiales para la regulaci6n de la espuma son los disolventes organicos, la sflice hidr6fuga, el aceite de silicona y los hidrocarburos.
�• abrasivos como la sflice, el carbonato de calcio
�• diversos aditivos tales como enzimas, perfumes, colorantes, agentes inhibidores de la corrosi6n de metales, conservantes, abrillantantes 6pticos, agentes opacificantes o perlantes.
45 El pH de la composici6n que es objeto de la invenci6n o el pH de utilizaci6n de dicha composici6n puede alcanzar de 0,5 a 14, preferentemente de 1 a 14.
Las composiciones de tipo alcalino, de pH superior o igual a 7,5, preferentemente superior a 8,5 para aplicaciones domesticas (muy particularmente de pH de 8,5 a 12, especialmente 8,5 a 11,5) son particularmente utiles para el desprendimiento de suciedades grasas y se adaptan particularmente bien para la limpieza de cocinas.
50 Estas pueden comprender de 0,001 a 5%, preferentemente de 0,005 a 2% de su peso del copolfmero.
Las composiciones alcalinas comprenden generalmente, aparte del copolfmero, al menos un aditivo elegido entre
- •
- un agente secuestrante o anti-incrustaciones (en cantidad que alcanza de 0 a 40%, preferentemente de 1 a 40%, mas preferentemente de 2 a 30% y, muy particularmente de 5 a 20% del peso de la composici6n)
- •
- un biocida o desinfectante cati6nico, especialmente de tipo amonio cuaternario, como los cloruros de N
5 alquilbencildimetilamonio, cloruro de N-alquildimetiletilbencilamonio, halogenuro de N-didecildimetilamonio y cloruro de di-N-alquildimetilamonio (en cantidades que pueden alcanzar de 0 a 60%, preferentemente de 0 a 40%, mas preferentemente de 0 a 15% y muy particularmente de 0 a 5% del peso de la composici6n)
• al menos un agente tensioactivo no i6nico, anf6tero, hfbrido o ani6nico o sus mezclas; cuando un agente tensioactivo cati6nico esta presente, dicha composici6n comprende, ademas, preferentemente un agente
10 tensioactivo anf6tero y/o no i6nico (la cantidad total de agentes tensioactivos puede alcanzar de 0 a 80%, preferentemente de 0 a 50%, muy particularmente de 0 a 35% del peso de la composici6n)
• si fuera necesario, un agente de regulaci6n del pH, en una cantidad que permita alcanzar, eventualmente despues de la diluci6n o disoluci6n de la composici6n, un pH de utilizaci6n que alcance de 7,5 a 13; el agente de regulaci6n del pH puede ser especialmente un sistema tamp6n que comprenda monoetanolamina y/o un
15 beta-aminoalcanol y potencialmente, pero preferentemente, materiales alcalinos "co-tamp6n" del grupo del amoniaco, de las alcanol(C2-C4)aminas, los hidr6xidos alcalinos, silicatos, boratos, carbonatos, bicarbonatos y sus mezclas. Los co-tampones preferidos son los hidr6xidos alcalinos,
• de 0,5 a 98%, preferentemente de 25 a 95%, muy particularmente de 45 a 90% en peso de agua,
• un disolvente organico limpiador o desengrasante, en cantidades que pueden representar de 0 a 60%, 20 preferentemente de 1 a 45%, muy particularmente de 2 a 15% del peso de dicha composici6n,
- •
- un co-solvente como la monoetanolamina y/o los beta-aminoalcoholes en cantidades que pueden representar de 0 a 10%, preferentemente de 0,05 a 10%, muy particularmente de 0,05 a 5% del peso de dicha composici6n,
- •
- un disolvente organico hidrosoluble poco limpiador en cantidades que pueden representar de 0 a 25%, preferentemente de 1 a 20%, muy particularmente de 2 a 15% del peso de dicha composici6n,
25 • eventualmente un agente de blanqueo, un perfume u otros aditivos habituales. Dichas composiciones alcalinas se pueden presentar en forma de una f6rmula lista para su empleo o bien de una f6rmula seca o concentrada para diluir en agua especialmente antes del empleo; se pueden diluir 1 a 10.000 veces, preferentemente de 1 a 1000 veces antes de su empleo.
Ventajosamente, una formulaci6n para la limpieza de cocinas comprende: 30 • de 0,001 a 1% en peso del copolfmero,
- •
- de 1 a 10% en peso de disolvente hidrosoluble, especialmente isopropanol,
- •
- de 1 a 5% en peso de disolvente limpiador o desengrasante, especialmente butoxipropanol
- •
- de 0,1 a 2% en peso de monoetanolamina
- •
- 0 a 5% en peso de al menos un agente tensioactivo no cati6nico, preferentemente anf6tero o no-i6nico,
35 • de 0 a 1% en peso de al menos un agente tensioactivo cati6nico con propiedad desinfectante (especialmente mezclado con cloruro de n-alquildimetiletilbencilamonio y/o cloruro de n-alquildimetilbencilamonio), representando la cantidad total de agente(s) tensioactivo(s) 1 a 50% en peso,
- •
- de 0 a 2% en peso de un acido carboxflico como agente antiencrustamiento
- •
- de 0 a 5% de un agente de blanqueo
40 • y de 70 a 98% en peso de agua. El pH de una formulaci6n de este tipo es preferentemente de 7,5 a 13, mas preferentemente de 8 a 12. Las composiciones de tipo acido, de pH inferior a 5 son particularmente utiles para el desprendimiento de suciedad
de tipo mineral; se adaptan particularmente bien para la limpieza de las tazas de inodoros. Pueden comprender de 0,001 a 5%, preferentemente de 0,01 a 2% de su peso del copolfmero. 45 Las composiciones acidas comprenden generalmente, aparte del copolfmero
- •
- un agente acido mineral u organico (en cantidades que alcanzan de 0,1 a 40%, preferentemente de 0,5 a 20% y muy preferentemente de 0,5 a 15% del peso de la composici6n),
- •
- al menos un agente tensioactivo no-i6nico, anf6tero, hfbrido o ani6nico o sus mezclas; (la cantidad total de
agentes tensioactivos puede alcanzar de 0,5 a 20%, preferentemente de 0,5 a 10% del peso de la 5 composici6n),
• eventualmente un biocida o desinfectante cati6nico, especialmente de tipo amonio cuaternario, como los cloruros de N-alquilbencildimetilamonio, cloruro de N-alquildimetiletilbencilamonio, halogenuro de Ndidecildimetilamonio y cloruro de di-N-alquildimetilamonio (en cantidades que pueden alcanzar de 0,01 a 2%, preferentemente de 0,1 a 1% del peso de la composici6n),
10 • eventualmente un agente espesante (en cantidades que alcanzan de 0,1 a 3%, del peso de la composici6n),
- •
- eventualmente un agente de blanqueo en cantidades que alcanzan de 1 a 10% del peso de la composici6n),
- •
- de 0,5 a 99%, preferentemente de 50 a 98% en peso de agua,
- •
- un disolvente, como glicol o un alcohol, (en cantidades que pueden alcanzar de 0 a 10%, preferentemente de 1 a 5% del peso de la composici6n),
15 • eventualmente un perfume, un conservante, un abrasivo y otros aditivos habituales.
Dichas composiciones acidas se presentan preferentemente en forma de una f6rmula lista para su empleo.
Ventajosamente, una formulaci6n para la limpieza de las tazas de inodoros comprende:
- •
- de 0,05 a 5%, preferentemente de 0,01 a 2% en peso del copolfmero
- •
- una cantidad tal de agente limpiador acido, que el pH final de la composici6n sea 0,5 a 4, preferentemente 1 a 4;
20 esta cantidad es generalmente de 0,1 a aproximadamente 40% y, preferentemente, entre 0,5 y aproximadamente 15% en peso con relaci6n al peso de la composici6n; el agente acido puede ser especialmente un acido mineral tal como el acido fosf6rico, sulfamico, clorhfdrico, fluorhfdrico, sulfurico, nftrico, cr6mico y mezclas de estos, o un acido organico, especialmente el acido acetico, hidroxiacetico, adfpico, cftrico, f6rmico, fumarico, gluc6nico, glutarico, glic6lico, malico, maleico, lactico, mal6nico, oxalico, succfnico y tartarico,
25 asf como mezclas de estos, sales acidas tales como el bisulfato de sodio y mezclas de estos; la cantidad preferida depende del tipo de limpiador acido utilizado: por ejemplo con el acido sulfurico esta comprendida entre 0,2 y 10%, con acido clorhfdrico entre 1 y 15%, con acido cftrico entre 2 y 15%, con acido f6rmico entre 5 y 15% y con acido fosf6rico entre 2 y 30% en peso.
• de 0,5 a 10% en peso de al menos un agente tensioactivo, preferentemente ani6nico o no-i6nico,
30 • eventualmente de 0,1 a 2% en peso de al menos un agente tensioactivo cati6nico con propiedad desinfectante (especialmente mezclado con cloruro de n-alquildimetiletilbencilamonio y cloruro de n-alquildimetilbencilamonio),
- •
- eventualmente un agente espesante (en cantidad que alcanza de 0,1 a 3% del peso de la composici6n), de tipo goma, especialmente una goma xantano o un succinoglicano (Rheozan),
- •
- eventualmente un agente de blanqueo (en cantidad que va de 1 a 10% del peso de la composici6n),
35 • eventualmente un conservante, un colorante, un perfume o un abrasivo,
• y de 50 a 95% en peso de agua,
A continuaci6n se explican algunos otros modos particulares de realizaci6n y aplicaci6n de la composici6n de la invenci6n.
Asf, la composici6n segun la invenci6n se puede emplear para el tratamiento facilitado de limpieza de superficies de
40 vidrio, especialmente de vidrieras. Este tratamiento se puede efectuar por diversas tecnicas conocidas. En particular, se pueden citar las tecnicas de limpieza de vidrieras por pulverizaci6n de un chorro de agua con ayuda de aparatos de tipo Karcher®.
La cantidad de copolfmeros introducida sera generalmente tal que, durante la utilizaci6n de la composici6n de limpieza, despues de su eventual diluci6n, la concentraci6n de polfmero este comprendida entre 0,001 g/l y 2 g/l,
45 preferentemente 0,005 g/l y 0,5 g/l
La composici6n para la limpieza de vidrieras segun la invenci6n comprende:
- -
- de 0,001 a 10%, preferentemente 0,005 a 3% en peso del polfmero,
- -
- de 0,005 a 20%, preferentemente de 0,5 a 10% en peso de al menos un agente tensioactivo no-i6nico (por ejemplo un 6xido de amina o un alquilpoliglucosido) y/o ani6nico, y -estando formado el resto por agua y/o diversos aditivos habituales en el sector, Las formulaciones para la limpieza de vidrieras que comprenden dicho polfmero, pueden contener igualmente: -de 0 a 10%, ventajosamente 0,5 a 5% de tensioactivo anf6tero, -de 0 a 30%, ventajosamente 0,5 a 15% de disolventes tales como alcoholes, y -el resto esta constituido por agua y aditivos habituales (especialmente perfumes).
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 6 y 11.
La composici6n de la invenci6n es igualmente interesante para la limpieza facilitada de la vajilla en maquina
automatica. Dicha composici6n puede ser o bien una f6rmula detergente (limpiadora) utilizada en el ciclo de lavado,
o bien una f6rmula de aclarado.
Las composiciones detergentes para el lavado de la vajilla en lavavajillas automaticos segun la invenci6n comprenden ventajosamente de 0,01 a 5%, preferentemente 0,1 a 3% en peso del copolfmero.
Dichas composiciones detergentes para lava-vajillas comprenden igualmente al menos un agente tensioactivo, preferentemente no i6nico, en cantidad que puede alcanzar de 0,2 a 10%, preferentemente de 0,5 a 5% del peso de dicha composici6n detergente, estando constituido el resto por diversos aditivos y cargas, como ya se mencion6 anteriormente.
Asf, pueden comprender ademas
- •
- hasta 90% en peso de al menos un adyuvante de detergencia ("builder") de tipo silicato o tripolifosfato de sodio,
- •
- hasta 10%, preferentemente de 1 a 10%, muy particularmente de 2 a 8% en peso de al menos un agente auxiliar de limpieza, preferentemente un copolfmero de acido acrflico y acido metilpropanosulf6nico (AMPS),
- •
- hasta 30% en peso de al menos un agente de blanqueo, preferentemente perborato o percarbonato, asociado o no a un activador de blanqueo,
- •
- hasta 50% en peso de al menos una carga, preferentemente sulfato de sodio o cloruro de sodio.
El pH esta comprendido ventajosamente entre 8 y 13.
Las composiciones para el aclarado facilitado de la vajilla en lava-vajillas automatico segun la invenci6n pueden comprender ventajosamente de 0,02 a 10%, preferentemente 0,1 a 5% en peso de copolfmero en relaci6n al peso total de la composici6n.
Dichas composiciones pueden comprender igualmente de 0,1 a 20%, preferentemente 0,2 a 15% en peso en relaci6n al peso total de dicha composici6n de un agente tensioactivo, preferentemente no-i6nico.
Entre los agentes tensioactivos no-i6nicos preferidos se pueden citar los agentes tensioactivos de tipo alcohilfenoles de (C6-C12) polioxietilenicos, alcoholes alifaticos de (C8-C22) polioxietilenicos y/o polioxipropilenicos, los copolfmeros bloque de 6xido de etileno-6xido de propileno, las amidas carboxflicas eventualmente polioxietilenicas.
Dichas composiciones pueden comprender, ademas, de 0 a 10%, preferentemente 0,5 a 5% en peso en relaci6n al peso total de la composici6n de un acido organico secuestrante del calcio, preferentemente acido cftrico.
Pueden comprender igualmente un agente auxiliar de tipo copolfmero de acido acrflico y anhfdrido maleico u homopolfmeros de acido acrflico, a raz6n de 0 a 15%, preferentemente 0,5 a 10% en peso en relaci6n al peso total de dicha composici6n.
El pH esta comprendido ventajosamente entre 4 y 7.
La invenci6n tiene igualmente por objeto una composici6n limpiadora para el lavado a mano facilitado de la vajilla,
Las formulaciones detergentes preferidas de este tipo comprenden de 0,1 a 10 partes en peso de copolfmero para 100 partes en peso de dicha composici6n y contienen de 3 a 50, preferentemente 10 a 40 partes en peso de al menos un agente tensioactivo, preferentemente ani6nico, elegido especialmente entre los sulfatos de alcoholes alifaticos saturados de (C5-C24), preferentemente de (C8-C16), eventualmente condensados con aproximadamente 0,5 a 30, preferentemente 0,5 a 8, muy particularmente 0,5 a 5 moles de 6xido de etileno, en forma acida o en forma de una sal, especialmente alcalina (sodio), alcalino-terrea (calcio, magnesio).
De una manera preferente, se trata de formulaciones acuosas detergentes lfquidas, formadoras de espumas, para el lavado a mano de la vajilla, facilitado.
Dichas formulaciones pueden contener, ademas, otros aditivos, especialmente otros agentes tensioactivos, tales como:
- -
- agentes tensioactivos no i6nicos tales como los 6xidos de aminas, las alquilglucamidas, los alquilpoliglucosidos,
- los derivados oxialquilenicos de alcoholes grasos, las alquilamidas, las alcanolamidas, agentes tensioactivos
- anf6teros o hfbridos,
- -
- agentes bactericidas o desinfectantes no cati6nicos como el triclosan,
- -
- polfmeros cati6nicos sinteticos,
- -
- polfmeros para controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas durante la
- utilizaci6n,
- -
- agentes hidrotr6picos,
- -
- agentes hidratantes o humectantes o protectores de la piel,
- -
- colorantes, perfumes, conservantes, sales divalentes (especialmente de magnesio).
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 5 y 9.
Otro modo de realizaci6n particular de la invenci6n consiste en una composici6n para la limpieza externa facilitada,
especialmente de la carrocerfa, de los vehfculos motorizados (vehfculos, camiones, autobuses, trenes, aviones.).
En este caso, se puede tratar igualmente de una composici6n de limpieza propiamente dicha o de una composici6n
de aclarado.
La composici6n limpiadora para vehfculos autom6viles comprende ventajosamente de 0,005 a 10% en peso de
copolfmero con relaci6n al peso total de dicha composici6n, asf como:
-agentes tensioactivos no i6nicos (a raz6n de 0 a 30%, preferentemente 0,1 a15% de la formulaci6n),
-agentes tensioactivos anf6teros y/o hfbridos (a raz6n de 0 a 30%, preferentemente 0,01 a 10% de la
formulaci6n), -agentes tensioactivos cati6nicos (a raz6n de 0 a 30%, preferentemente 0,05 a 15% de la formulaci6n),
-agentes tensioactivos ani6nicos (a raz6n de 0 a 30%, preferentemente 0,1 a 15% de la formulaci6n),
-adyuvantes de detergencia ("builders") (a raz6n de 1 a 99%, preferentemente 40 a 98% de la formulaci6n),
-agentes hidrotr6picos
-cargas, agentes reguladores del pH.
La cantidad mfnima de de agente tensioactivo presente en este tipo de composici6n es preferentemente de al
menos 0,5% de la formulaci6n.
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 8 y 13.
La composici6n de la invenci6n esta tambien particularmente adaptada para la limpieza facilitada de superficies
duras de tipo ceramicas (baldosas, baneras, lavabos, etc.), especialmente para cuartos de bano.
La formulaci6n de limpieza comprende ventajosamente de 0,02 a 5% en peso de copolfmero con relaci6n al peso
total de dicha composici6n, asf como al menos un agente tensioactivo.
Como agentes tensioactivos se prefieren los agentes tensioactivos no i6nicos, especialmente los compuestos
producidos por condensaci6n de grupos 6xidos de alquileno de naturaleza hidr6fila con un compuesto organico
hidr6fugo que puede ser de naturaleza alifatica o alquil-aromatica.
La longitud de la cadena hidr6fila o del radical polioxialquileno condensado con un grupo hidr6fugo cualquiera se
puede regular facilmente para obtener un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio
hidr6filo/hidr6fugo (HLB).
La cantidad de agentes tensioactivos no i6nicos en la composici6n de la invenci6n puede ser de 0 a 30% en peso, preferentemente de 0 a 20% en peso.
El tensioactivo ani6nico se puede presentar eventualmente en cantidades de 0 a 30%, ventajosamente 0 a 20% en peso.
Es igualmente posible, pero no obligatorio, anadir detergentes anf6teros cati6nicos o hfbridos.
La cantidad total de compuestos tensioactivos empleados en este tipo de composici6n esta comprendida generalmente entre 0,5 y 50%, preferentemente de 1 a 30% en peso y mas particularmente entre 2 y 20% en peso en relaci6n al peso total de la composici6n.
Dicha composici6n de limpieza puede comprender igualmente otros ingredientes minoritarios, como:
- -
- adyuvantes de detergencia ("builders") tales como los mencionados anteriormente (en cantidades que pueden estar comprendidas entre 0,1 y 25% en peso con relaci6n al peso total de la composici6n,
- -
- un agente para regulaci6n de la espuma, tal como el mencionado anteriormente, especialmente de tipo jab6n
(en una cantidad generalmente de al menos 0,005% en peso, preferentemente 0,5 a 2% en peso con relaci6n al
peso total de la composici6n),
- -
- agentes para regulaci6n del pH, colorantes, abrillantadores 6pticos, agentes de suspensi6n de la suciedad, enzimas detersivas, agentes de blanqueo compatibles, agentes para regulaci6n de la formaci6n de gel, estabilizantes de congelaci6n-descongelaci6n, bactericidas, conservantes, disolventes, fungicidas, repelentes para insectos, agentes hidrotr6picos, perfumes y opacificantes o perlantes.
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 2 y 12.
La composici6n segun la invenci6n conviene igualmente para el aclarado facilitado de las paredes de las duchas.
Las composiciones acuosas para el aclarado de las paredes de las duchas comprenden de 0,02% a 5% en peso, ventajosamente 0,05 a 1% del copolfmero.
Los demas componentes activos principales de las composiciones acuosas para aclarado de duchas de la presente invenci6n son al menos un agente tensioactivo, presente en una cantidad de 0,5 a 5% en peso, y eventualmente un agente quelante de metales tal como el mencionado anteriormente, presente en una cantidad que alcanza de 0,01 a 5% en peso.
Las composiciones acuosas para aclarado de duchas contienen ventajosamente agua con eventualmente al menos un alcohol inferior en proporci6n mayoritaria y aditivos en proporci6n minoritaria (entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 5% en peso, mas ventajosamente entre aproximadamente 0,5% y aproximadamente 3% en peso, y todavfa mas preferentemente entre aproximadamente 1% y aproximadamente 2% en peso).
Ciertos agentes tensioactivos utilizables en este tipo de aplicaci6n se describen en las patentes US 5,536,452 y 5,587,022 cuyo contenido se incorpora como referencia en la presente descripci6n.
Los tensioactivos preferidos son esteres grasos polietoxilados, por ejemplo los monooleatos de sorbitanos polietoxilados y el aceite de ricino polietoxilado. Ejemplos particulares de tales agentes tensioactivos son los productos de condensaci6n de 20 moles de 6xido de etileno y mono-oleato de sorbitano (comercializados por RHODIA Inc., bajo la denominaci6n ALKAMULS PSMO-20® con una HLB de 15,0) y de 30 o 40 moles de 6xido de etileno y aceite de ricino (comercializados por RHODIA Inc., bajo la denominaci6n ALKAMULS EL-620® (HLB de 12,0) y EL-719® (HLB de 13,6, respectivamente). El grado de etoxilaci6n es de preferencia suficiente para obtener un tensioactivo que tenga una HLB superior a 13.
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 7 y 11.
La composici6n segun la invenci6n se puede emplear igualmente para la limpieza facilitada de placas vitroceramicas.
Ventajosamente, las formulaciones para la limpieza de placas vitroceramicas de la invenci6n comprenden:
- -
- 0,01 a 5% en peso de copolfmero.
- -
- 0,1 a 1% en peso de un espesante tal como una goma xantano,
- -
- 10 a 60% en peso de un agente abrasivo tal como carbonato de calcio o sflice,
- -
- 0 a 7% en peso de un disolvente tal como el butildiglicol,
- -
- 1 a 10% en peso de un agente tensioactivo no i6nico, y
- -
- eventualmente agentes de alcalinizaci6n o secuestrantes.
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 7 y 12.
Como se ha mencionado anteriormente, la composici6n segun la invenci6n se puede emplear igualmente en el sector de la limpieza industrial, especialmente para la limpieza facilitada de reactores.
Estas composiciones comprenden ventajosamente:
- -
- de 0,02 a 5% en peso de copolfmero,
- -
- de 1 a 50% en peso de sales alcalinas (fosfatos, carbonatos, silicatos de sodio o potasio),
- -
- de 1 a 30% en peso de una mezcla de agentes tensioactivos, especialmente de agentes tensioactivos no i6nicos como los alcoholes grasos etoxilados y los agentes tensioactivos ani6nicos como el laurilbencenosulfonato,
- -
- de 0 a 30% en peso de un disolvente como el diisobutilester.
El pH de la composici6n esta comprendido ventajosamente entre 8 a 14.
Otros detalles y ventajas de la invenci6n podran surgir a la vista de los ejemplos siguientes, sin caracter limitativo.
EJEMPLOS
Ejemplo 1: Preparaci6n de un copolfmero estadfstico de SPP y MAPTAC 80/20 molar (p(SPP-stat-MAPTAC) 80/20)
En un reactor de vidrio de 1 litro provisto de una agitaci6n mecanica (anclaje de tefl6n), un refrigerante, una sonda de temperatura de inoxidable, una entrada de nitr6geno y una doble envolvente unida a un bano termostatizado, se introducen por la base de la cuba a temperatura ambiente 150g de SPP (Raschig), 56,62g de una soluci6n acuosa del 50% en masa de MAPTAC (Rohm-Degussa) y 229,4g de agua depurada. El medio de reacci6n se pone bajo nitr6geno (barrido) y se lleva a 80°C en 1h. A 80°C se anade al reactor una soluci6n acuosa de persulfato de amonio (0,1317g en 10g de agua depurada). La temperatura de 80°C y la agitaci6n se mantienen durante 6h.
Ejemplo 2: Preparaci6n de un copolfmero estadfstico de SPP y DIQUAT 90/10 molar (p(SPP-stat-DIQUAT) 90/10)
En un reactor de vidrio de 1 litro provisto de una agitaci6n mecanica (anclaje de tefl6n), un refrigerante, una sonda de temperatura de inoxidable, una entrada de nitr6geno y una doble envolvente unida a un bano termostatizado, se introducen por la base de la cuba a temperatura ambiente 150g de SPP (Raschig), 31,4g de una soluci6n acuosa del 65% en masa de DIQUAT y 234,8g de agua depurada. El medio de reacci6n se pone bajo nitr6geno (barrido) y se lleva a 80°C en 1h. A 80°C se anade al reactor una soluci6n acuosa de persulfato de amonio (0,1171g en 10g de agua depurada). La temperatura de 80°C y la agitaci6n se mantienen durante 6h.
Ejemplo 3: Preparaci6n de un copolfmero estadfstico de SPP, de acrilamida (AM) y DIQUAT 15/60/25 molar (p(SPP-stat-AM-DIQUAT) 15/60/25)
En un reactor de vidrio de 1 litro provisto de una agitaci6n mecanica (anclaje de tefl6n), un refrigerante, una sonda de temperatura de inoxidable, una entrada de nitr6geno y una doble envolvente unida a un bano termostatizado, se introducen por la base de la cuba a temperatura ambiente 50g de SPP (Raschig), 97,24g de una soluci6n acuosa del 50% en masa de AM (SNF-Floerger), 157g de una soluci6n acuosa del 65% en masa de DIQUAT y 187,8g de agua depurada. El medio de reacci6n se pone bajo nitr6geno (barrido) y se lleva a 80°C en 1h. A 80°C se anade al reactor una soluci6n acuosa de persulfato de amonio (0,2341g en 10g de agua depurada). La temperatura de 80°C y la agitaci6n se mantienen durante 6h.
Ejemplo 4: Preparaci6n de un copolfmero estadfstico de SPE y MAPTAC 80/20 molar (p(SPE-stat-MAPTAC) 80/20)
En un reactor de vidrio de 1 litro provisto de una agitaci6n mecanica (anclaje de tefl6n), un refrigerante, una sonda de temperatura de inoxidable, una entrada de nitr6geno y una doble envolvente unida a un bano termostatizado, se introducen por la base de la cuba a temperatura ambiente 150g de SPE (Raschig), 59,3g de una soluci6n acuosa del 50% en masa de MAPTAC (Rohm-Degussa) y 230g de agua depurada. El medio de reacci6n se pone bajo nitr6geno (barrido) y se lleva a 80°C en 1h. A 80°C se anade al reactor una soluci6n acuosa de persulfato de amonio (0,1378g en 10g de agua depurada). La temperatura de 80°C y la agitaci6n se mantienen durante 6h.
Ejemplo 5 (comparativo): Preparaci6n de un homopolfmero de SPE
En un reactor de vidrio de 1 litro provisto de una agitaci6n mecanica (anclaje de tefl6n), un refrigerante, una sonda de temperatura de inoxidable, una entrada de nitr6geno y una doble envolvente unida a un bano termostatizado, se introducen por la base de la cuba a temperatura ambiente 150g de SPE (Raschig), 215,2g de agua depurada. El medio de reacci6n se pone bajo nitr6geno (barrido) y se lleva a 80°C en 1h. A 80°C se anade al reactor una soluci6n acuosa de persulfato de amonio (0,1103g en 10g de agua depurada). La temperatura de 80°C y la agitaci6n se mantienen durante 6h.
Ejemplos 6-15 -Preparaci6n de champus que comprenden los (co)polfmeros
Se realizan composiciones de champus que comprenden los ingredientes seleccionados entre los siguientes:
- Materia prima
- Fuente Naturaleza
- SLES
- Lauriletersulfato de sodio (2EO), EMPICOL ESB/3M comercializado por Huntsman Tensioactivo ani6nico
- CAPB
- Cocoamidopropilbetafna, MIRATAINE BET-C-30 comercializado por Rhodia Tensioactivo anf6tero
- NaCl
- Sal
- Polfmero
- Polfmero segun los ejemplos 1 a 5
- Silicona 1
- Mirasil DME-2 comercializado por Rhodia: emulsi6n de dimeticona (PDMS) de viscosidad aproximadamente de 50000 cP, con tamano de gotitas de aproximadamente 2Im, estabilizada con succinoglicano
5
Modo operativo
- 1.
- Mezclar el agua y el polfmero
- 2.
- Anadir el CAPB
- 3.
- Anadir el tensioactivo ani6nico, luego eventualmente la emulsi6n de silicona
10 4. Ajustar el pH a 6-6,5 por adici6n de hidr6xido de sodio o acido cftrico
5. Anadir la sal
Se realizan las composiciones siguientes, cuya cantidad en peso de cada ingrediente (materia seca) se indica a continuaci6n (la letra C indica los ejemplos comparativos): Ejemplos 16-17: ensayos de diluci6n
- Ejemplo
- 6 7 8 9 10C
- SLES (%)
- 8 8 8 8 8
- CAPB (%)
- 4 4 4 4 4
- NaCl (%)
- 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
- Polfmero
- Ejemplo 1 0,2% Ejemplo 2 0,2% Ejemplo 3 0,2% Ejemplo 4 0,2% Ejemplo 5 0,2%
- Agua
- Hasta 100%
- Ejemplo
- 11 12 13 14 15C
- SLES (%)
- 8 8 8 8 8
- CAPB (%)
- 4 4 4 4 4
- NaCl (%)
- 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
- Silicona 1 (%) de materia seca)
- 1 1 1 1 1
- Polfmero
- Ejemplo 1 0,2% Ejemplo 2 0,2% Ejemplo 3 0,2% Ejemplo 4 0,2% Ejemplo 5 0,2%
- Agua
- Hasta 100%
Se estudia el comportamiento de las composiciones durante una diluci6n con agua, por seguimiento de la transmitancia.
5 La transmitancia se mide con ayuda del aparato Photometer 662 de Metrohm en una longitud de onda de 600 nm, sobre celulas de cuarzo de 1 cm de ancho.
El procedimiento de medici6n durante una diluci6n es la siguiente:
Una diluci6n de factor 2 corresponde a una diluci6n de una parte en peso de la composici6n ensayada con una parte de agua (1 parte + 1 parte = diluci6n 2). La composici6n se dispone en un vaso provisto con una varilla de agitaci6n
10 magnetica. Se le anade el agua. La sonda del aparato de medici6n de la transmitancia se dispone en la mezcla. La varilla de agitaci6n se pone en movimiento de manera que agite sin crear burbujas (que podrfan alterar la medici6n de la transmitancia). Despues de 5 minutos de agitaci6n se anota el % de transmitancia. Esta operaci6n se repite para un factor de diluci6n 4 (1 parte de composici6n para 3 partes de agua), 6, 8, etc. La transmitancia a diversos grados de diluci6n (factor de diluci6n) se indica en la tabla siguiente.
- Ejemplo 16
- Ejemplo 17
- Factor de Diluci6n
- Transmitancia, Composici6n del ejemplo 8 Transmitancia, Composici6n del ejemplo 6
- 0
- 96,3 98,8
- 2
- 1 96,5
- 4
- 1,8 21,8
- 6
- 5,1 22,6
- 8
- 10,7 99,4
La disminuci6n de la transmitancia corresponde a la formaci6n de coacervatos. Con fuerte diluci6n, los coacervatos se desestabilizan completamente y caen al fondo de la celula.
Estos coacervatos proporcionan un acondicionamiento apropiada del cabello o una ayuda al acondicionamiento 20 apropiada.
Claims (24)
- REIVINDICACIONES1. Copolfmero que comprende unidades A con iones hfbridos (zwitteriones) y otras unidades B, comprendiendo las unidades A un grupo betafna, caracterizado porque:
- -
- las unidades B son unidades cati6nicas o unidades potencialmente cati6nicas que comprenden al menos un grupo amino ternario, y
- -
- las unidades A responden a una de las f6rmulas siguientes:
-
- 2.
- Copolfmero segun la reivindicaci6n 1, caracterizado porque la relaci6n molar entre las unidades A y las unidades B esta comprendida entre 99/1 y 1/99, preferentemente entre 90/10 y 50/50.
-
- 3.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende ademas: -unidades CN no i6nicas, hidr6filas o hidr6fugas, y/o -unidades CA ani6nicas o potencialmente ani6nicas.
-
- 4.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las unidades A y B representan 1% a 100%, preferentemente 1 a 95% en moles de las unidades del copolfmero.
-
- 5.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se trata de -un copolfmero estadfstico, -un copolfmero de gradiente, -un copolfmero peine, -un copolfmero de bloques que comprende un bloque que comprende las unidades A y un bloque que comprende
las unidades B: -un copolfmero de bloques que comprende un bloque que comprende las unidades A y B, y un bloque diferente que no comprende a la vez unidades A y unidades B, preferentemente un bloque diferente que comprende- -
- unidades CN no i6nicas, hidr6filas o hidr6fugas, y/o
- -
- unidades CA ani6nicas o potencialmente ani6nicas.
-
- 6.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los grupos betafna de las unidades de A son grupos pendientes del copolfmero.
-
- 7.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las cargas presentes en el copolfmero son portadas por grupos pendientes.
-
- 8.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las unidades A, B, con eventualmente otras unidades, forman una cadena hidrocarbonada polialquilenica eventualmente interrumpida por uno o varios atomos de nitr6geno o de azufre.
-
- 9.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las unidades B son unidades cati6nicas o potencialmente cati6nicas que comprenden 1, 2, 3 o mas grupos cati6nicos o potencialmente cati6nicos, en la cadena que forma el esqueleto del copolfmero o en posici6n lateral respecto a la cadena que forma el esqueleto del polfmero.
-
- 10.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las unidades B cati6nicas son unidades que comprenden al menos un grupo amonio cuaternario.
- 11. Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las unidades B se seleccionan entre las unidades que se derivan de los mon6meros B, cati6nicos o potencialmente cati6nicos siguientes:- la N,N-dimetilaminometil-acrilamida o -metacrilamida, -la 2-(N,N-dimetilamino)etil-acrilamida o -metacrilamida, -la 3-(N,N) dimetilamino)propil-acrilamida o -metacrilamida, -la 4-(N,N-dimetilamino)butil-acrilamida o -metacrilamida, -el2-(dimetilamino)etil-acrilato (ADAM), -el2-(dimetilamino)etil-metacrilato (DMAM), -el3-(dimetilamino)propil-metacrilato, el 2-(terciobutilamino)etil-metacrilato -el2-(difenilamino)etil-metacrilato, -el2-(dietilamino)etil-metacrilato,
- -
- las vinilpiridinas -la vinilamina,
- -
- las vinilimidazolinas
- -
- el cloruro de trimetilamoniopropil-metacrilato, -el cloruro o bromuro de de trimetilamoniometil-acrilamida o -metacrilamida,
- -
- el metilsulfato de trimetilamoniobutil-acrilamida o -metacrilamida,
-el metilsulfato de trimetilamoniopropil-metacrilamida (MES), -el cloruro de (3-metacrilamidopropil)trimetilamonio (MAPTAC), -el cloruro de (3-acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC), -el cloruro o el metilsulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio, -el cloruro de acriloiloxietil-trimetilamonio o el metilsulfato de acriloiloxietil-trimetilamonio (ADAMQUAT Cl oADAMQUAT MeS), -el metilsulfato de metildietilamonio-etilacrilato (ADAEQUAT MeS). -el cloruro o metilsulfato de bencildimetilamonio-etilacrilato (ADAMQUAT BZ 80), -el bromuro, cloruro o metilsulfato de 1-etil-2-vinilpiridinio, de 1-etil-4-vinilpiridinio,- el cloruro de N,N-dimetildialilamonio (DADMAC), -el cloruro de dimetilaminopropilmetacrilamida, N-(3-cloro-2-hidroxipropil)trimetilamonio (DIQUAT cloruro),-el metilsulfato de dimetilaminopropilmetacrilamida, N-(3-metilsulfato-2-hidroxipropil)-trimetilamonio (DIQUAT metilsulfato), -el mon6mero de f6rmulaen donde X-es un ani6n, preferentemente cloruro o metilsulfato. - 12. Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende unidades CN no i6nicas hidr6filas, seleccionadas entre derivados de los mon6meros CN no i6nicos hidr6filos siguientes:
- •
- los hidroxialquilesteres de acidos a-etilenicamente insaturados como los acrilatos y metacrilatos de hidroxietilo, de hidroxipropilo, de monometacrilato de glicerol.
- •
- las amidas a-� etilenicamente insaturadas como la acrilamida, la metacrilamida, la N-metilolacrilamida,
- •
- los mon6meros a-� etilenicamente insaturados que portan un segmento de polioxialquileno hidrosuluble de tipo poli6xido de etileno, como los poli6xidos eventualmente estadfsticos o de bloques de etileno y/o de propileno ametacrilatos o a,w-dimetacrilatos, el metacrilato de polioxietilen-w-behenilo eventualmente mezclado, el metacrilato de polioxietileno w-triestirilfenilo,
- •
- los mon6meros a-� etilenicamente insaturados precursores de unidades o de segmentos hidr6filos tales como el acetato de vinilo que, una vez polimerizados, pueden ser hidrolizados para engendrar unidades alcohol vinflico o segmentos de alcohol polivinflico,
- •
- las vinilpirrolidonas,
- •
- los mon6meros a-etilenicamente insaturados de tipo ureido y en particular el metacrilamido de 2imidazolidona-etilo eventualmente mezclado,
- •
- el nonetilenglicolmetileter-acrilato o el nonetilenglicolmetileter-metacrilato.
- 13. Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se trata:
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPE, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90%, y -B: MAPTAC, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90%
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPE, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol, y -B: DIQUAT, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPE, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, -B: MAPTAC, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, y
C: acrilamida, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol,- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPE, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, -B: DIQUAT, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, y
C: acrilamida, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol,- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPP, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol, y -B: MAPTAC, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol,
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPP, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol, -B: DIQUAT, preferentemente de 5 a 95% en mol, mas preferentemente 10 a 90% en mol,
- -
- de un copolfmero derivado de -A: SPP, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, -B: MAPTAC, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, y
C: acrilamida, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, o- -
- de un copolfmero derivado de
- -
- A: SPP, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol,
- -
- B: DIQUAT, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol, y
- -
- C: acrilamida, preferentemente de 5 a 90% en mol, mas preferentemente 10 a 80% en mol.
-
- 14.
- Copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque es hidrosoluble o hidrodispersable.
-
- 15.
- Composici6n para el tratamiento o la modificaci6n de superficies que comprende: -un vector, preferentemente lfquido, -el copolfmero segun una de las reivindicaciones precedentes, -eventualmente un tensioactivo, -eventualmente una sal, un acido y/o una base, y -eventualmente un agente para el tratamiento o la modificaci6n de la superficie.
-
- 16.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada porque comprende un tensioactivo ani6nico o anf6tero.
-
- 17.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada porque comprende un tensioactivo no i6nico.
-
- 18.
- Composici6n segun una de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizada porque las unidades B estan en forma cati6nica al pH de la composici6n.
-
- 19.
- Composici6n segun una de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizada porque -comprende un tensioactivo ani6nico o anf6tero, y -comprende coacervatos o forma coacervatos por diluci6n y/o modificaci6n del pH.
-
- 20.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 19, caracterizada porque el copolfmero, el tensioactivo ani6nico o anf6tero, el vector, eventualmente otros tensioactivos, una sal, una base y/o un acido, y sus cantidades, son tales que al menos una parte del sistema constituido por el copolfmero, el tensioactivo ani6nico o anf6tero, el vector y eventualmente otros tensioactivos, sal, base y/o acido
- -
- forma coacervatos por diluci6n y/o modificaci6n del pH, o
- -
- comprende coacervatos.
-
- 21.
- Composici6n segun una de las reivindicaciones 15 a 20, caracterizada porque comprende un agente para el tratamiento o la modificaci6n de la superficie, siendo dicho agente un poliorganosiloxano, un activo anti-caspa, un perfume, un aceite o un filtro UV.
-
- 22.
- Composici6n segun una de las reivindicaciones 15 a 21, caracterizada porque se trata:
- -
- de una composici6n cosmetica, preferentemente destinada a ser aclarada, preferentemente un champu, un producto de puesta en forma del cabello, un producto post-champu, un producto para el cuidado del cabello, un producto para el cuidado de la piel o un gel de ducha, o
- -
- de una composici6n detergente para los cuidados domesticos, industriales o institucionales, preferentemente para el cuidado de la ropa o para la limpieza o el tratamiento de superficies duras.
-
- 23.
- Procedimiento para el tratamiento o la modificaci6n de una superficie, que comprende las etapas siguientes: -aplicar sobre la superficie una composici6n segun una de las reivindicaciones 15 a 22, y -eventualmente, eliminar el vector o diluir la composici6n o modificar el pH.
-
- 24.
- Procedimiento segun la reivindicaci6n 23, caracterizado porque la superficie es la piel y/o el cabello, siendo el tratamiento o la modificaci6n un acondicionamiento de la piel y/o del cabello.
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