ES2319762T3

ES2319762T3 - Composicion cosmetica de cuidado y/o maquillaje estructurada al menos con un polimero de silicona.

Info

Publication number: ES2319762T3
Application number: ES03782490T
Authority: ES
Inventors: Florence Tournilhac; Xavier Blin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2003-12-08
Publication date: 2009-05-12
Anticipated expiration: 2023-12-08
Also published as: DE60325417D1; EP1575535A1; US7887786B2; ATE417598T1; AU2003290128A1; US20060204470A1; EP1575535B1; WO2004054523A1

Abstract

Composición cosmética de maquillaje consistente en: una fase grasa continua líquida estructurada con al menos un polímero estructurante que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto fórmula (III) o (IV) ** ver fórmula** donde 1) R 1 , R 2 , R 3 y R 4 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre: - grupos basados en hidrocarburos C1 a C40 lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor; - grupos arilo C6 a C10, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4; - cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno; 2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno; 3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente, lineal o ramificado, C1 a C 50 saturado o insaturado, que posiblemente incluye uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C 3 a C 8, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6; o donde 4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula: - T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C 3 a C 24 lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y - R 5 representa un grupo alquilo C1 a C50 lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede unirse posiblemente a otra cadena del polímero; 5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre: donde R 6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C 1 a C 20 lineal o ramificado, a condición de que al menos un 50% de los grupos R 6 del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de: 6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200. - siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC, conteniendo dicha fase grasa líquida al menos un compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante seleccionado entre monoalcoholes, conteniendo dicha composición al menos un pigmento y formando la fase grasa líquida, el polímero estructurante y el compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

Description

Composición cosmética de cuidado y/o maquillaje estructurada al menos con un polímero de silicona.

Campo técnico

La presente invención se relaciona con una composición cosmética de maquillaje para la piel, que contiene una fase grasa líquida consistente en al menos un aceite, estructurada con un polímero particular, presentada, en particular, en forma de un producto de maquillaje vaciado, en particular como una barra o cúpula de maquillaje, tal como barras de labios, cuya aplicación es fácil y conduce a un depósito substancial, especialmente coloreado, brillante y no migratorio.

La invención se relaciona más en particular con composiciones cosméticas y dermatológicas, tales como productos de maquillaje, para una fácil aplicación y que conducen a un gran depósito y exhiben propiedades de poder de permanencia, pero también de no transferencia y de estabilidad.

Estado anterior de la técnica

En productos cosméticos, es común encontrar una fase grasa líquida estructurada, a saber, gelificada y/o rigidizada. Una composición está rigidizada, en particular, en el caso de composiciones sólidas tales como bálsamos y barras de labios, sombras de ojos, productos enmascaradores de ojeras y bases que han sido vaciadas. Se obtiene esta estructuración con ayuda de ceras o rellenantes. Desafortunadamente, estas ceras y rellenantes tienden a hacer mate la composición, lo que no siempre es deseable, en particular para una barra de labios o una sombra de ojos.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida significa, para los fines de la aplicación, una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg), que está compuesta por una o más substancias grasas líquidas a temperatura ambiente, también llamadas aceites, que son compatibles entre sí.

Se entiende que la expresión fase líquida estructurada significa una fase grasa líquida rigidizada o gelificada.

Se entiende que la expresión fase grasa líquida rigidizada significa, para los fines de la aplicación, que esta fase rigidizada no discurre bajo su propio peso cuando se le añade una poliamida de silicona.

Se entiende que la expresión fase líquida gelificada, para los fines de la aplicación, significa que la viscosidad de esta fase aumenta por la adición de una poliamida de silicona a esta fase grasa.

La estructuración de la fase grasa líquida hace posible, en particular, limitar su exudación de las composiciones sólidas y, lo que es más, limitar, tras su deposición sobre la piel o los labios, la migración de esta fase a las arrugas y finas líneas, lo que es particularmente buscado para una barra de labios o una sombra de ojos. Se entiende que la expresión migración significa un sobreflujo de la composición depositada sobre la piel o los labios fuera de su contorno inicial.

El brillo está principalmente ligado a la naturaleza de la fase grasa líquida. Así, es posible reducir la cantidad de ceras y rellenantes en la composición para aumentar el brillo de una barra de labios, pero entonces la migración de la fase grasa líquida aumenta. En otras palabras, las cantidades de ceras y rellenantes necesarias para producir una barra de dureza adecuada son una barrera para el grillo del depósito.

El documento EP-A-1.068.856 describe composiciones cosméticas sólidas, sin cera, que contienen una fase grasa líquida estructurada con un polímero, donde la fase grasa es principalmente un aceite no siliconado.

El documento WO-A-01/97758 describe composiciones cosméticas basadas en resinas de poliamida que contienen un agente estructurante seleccionado entre ésteres y amidas de N-acilaminoácidos y sus mezclas. La composición también incluye un solvente para la resina de poliamida, que puede ser seleccionado entre alcoholes grasos insaturados y saturados, ésteres de ácidos carboxílicos grasos y/o aromáticos, alcoholes y ácidos etoxilados y/u propoxilados, siliconas, aceites minerales e hidrocarburos de cadena ramificada, preferiblemente ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aceites minerales, hidrocarburos ramificados y sus mezclas.

El uso de fases grasas basadas en aceites de silicona posibilita actualmente la obtención de composiciones cosméticas con un prolongado poder de permanencia cuando los aceites son sólo ligeramente volátiles o son no volátiles, a saber, un buen poder de permanencia, en particular del color, a lo largo del tiempo (sin cambios, sin empalidecimiento), y de composiciones libres de transferencia cuando los aceites siliconados son volátiles, sin formar un depósito sobre un soporte tal como un vaso, una copa, un tejido o un cigarrillo que está en contacto con la película de maquillaje.

Actualmente, el uso de aceites siliconados en cosméticos está limitado por el pequeño número de moléculas que pueden gelificar estos medios y dar así composiciones que existen en forma sólida, tales como barras de labios o bases vaciadas, por ejemplo. El uso de composiciones cosméticas cuya fase grasa es predominantemente siliconada conduce, en la mayoría de los casos, a problemas de compatibilidad con los ingredientes convencionalmente usados en cosméticos.

En los documentos US-A-5.874.069, US-A-5.919.441, US-A-6.051.216, WO-A-02/17870 y WOA-02/17871, WO-A-99/06473, US-A-6.353.076, se prepararon composiciones cosméticas tales como barras o geles desodorantes, que contienen una fase oleosa de silicona gelificada con una cera basada en polisiloxano y en poliamida, o con un polímero que contiene grupos siloxano y grupos capaces de exhibir interacciones de hidrógeno.

En WO-A-02/17870, se contempla la adición a la composición de otro agente estructurante, pero las cantidades añadidas deben ser bajas, por ejemplo menores del 0,5% en el caso del ácido hidroxiesteárico, con objeto de preservar la claridad del producto.

En WO-A-02/17871, se contempla también el uso de un segundo agente estructurante con el polímero de silicona en una cantidad que representa de un 0,5 a un 2% en peso de la composición, y un sistema solvente consistente en un compuesto orgánico no siliconado, una silicona volátil y eventualmente otra silicona.

El documento EP-A-1.177.784 ilustra una composición desodorante consistente en una fase líquida que contiene, por ejemplo, una silicona volátil y eventualmente una silicona no volátil y/o un líquido orgánico hidrofóbico no siliconado, estructurada con un compuesto orgánico con grupos amido, eventualmente con uno o más agentes estructurantes secundarios poliméricos o no poliméricos en pequeñas proporciones. Entre los agentes estructurantes secundarios, este documento menciona polímeros que tienen grupos siloxano y grupos que exhiben interacciones de hidrógeno sin dar ejemplos o resultados sobre una composición que utilice estos polímeros.

Las barras obtenidas por estructuración dela fase grasa líquida únicamente con uno o más polímeros de silicona gelificantes no exhiben suficiente resistencia mecánica al corte, en particular durante la aplicación de la barra a los labios y/o la piel, dando lugar a ruptura de la barra.

Es evidente por lo que antecede que la formulación de polímeros tales como poliamidas de silicona (PASi) en medios grasos compatibles hace posible la obtención de sistemas sólidos de maquillaje que no requieren el uso de ceras, y en particular la estructuración de sistemas altamente, o incluso completamente, siliconados, lo cual es normalmente difícil de obtener con agentes estructurantes tradicionales de tipo cera.

Sin embargo, ha sido posible demostrar que la aplicación de las fórmulas así obtenidas podría ser difícil y que no se obtenía el depósito en cantidad suficiente para permitir el maquillaje.

La aplicación y el depósito no son nada satisfactorios al ser elevada la concentración necesaria para obtener un sistema sólido de suficiente dureza.

Descripción de la invención

El objetivo de la invención es precisamente proporcionar una composición de maquillaje para la piel y/o los labios que haga posible vencer los inconvenientes y resolver los problemas antes mencionados. En particular, el objetivo de la invención es proporcionar una composición cuya aplicación sea fácil y dé lugar a un gran depósito, es decir, a una gran masa, en cualquier caso mayor que con las composiciones de la técnica anterior. El mayor depósito de material da más "efecto de maquillaje", y en particular en el caso de composiciones coloreadas pigmentadas, cuyo depósito tiene un color más intenso que permite el maquillaje, por ejemplo, de los labios.

Sorprendentemente, la solicitante vio que el uso de polímeros particulares combinados con una o más composiciones capaces de reducir la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión de estos polímeros hacía posible estructurar, en ausencia o en presencia de pequeñas cantidades de cera, las fases grasas líquidas, basadas en aceite de silicona por ejemplo, en forma de producto de maquillaje, cuya aplicación era fácil, en particular con excelente deslizamiento durante la aplicación, y que este uso daba lugar a un gran depósito, es decir, a una gran masa, en cualquier caso mayor que con las composiciones de la técnica anterior. El mayor depósito de composición da más "efecto de maquillaje", y en particular en el caso de composiciones coloreadas pigmentadas, cuyo depósito tiene un color más intenso que permite el maquillaje, por ejemplo de los labios, un maquillaje que no era satisfactoriamente posible o incluso no lo era en absoluto con las composiciones de la técnica anterior.

Se observó adicionalmente, de forma igualmente sorprendente, que las composiciones de la invención, incluyendo las combinaciones antes citadas, exhibían mejor brillo tanto con respecto al producto antes de la aplicación como al depósito, si se desea esta propiedad. Más aún, las composiciones según la invención, incluyendo las combinaciones antes citadas, dan una película o depósito no migratorio, que tiene mejores propiedades de poder de permanencia y posiblemente de no transferencia y que no es pegajoso al tacto.

La combinación de estos compuestos particulares con uno o más compuestos capaces de reducir su entalpía de fusión \DeltaH y eventualmente su temperatura de fusión p.f. hace posible obtener geles, en particular geles sólidos, que tienen una buena resistencia mecánica y una reología aceptable para permitir un depósito con una gran masa, suficiente para permitir el maquillaje, el cual tiene adicionalmente un mejor brillo.

En la técnica anterior no se describen composiciones cosméticas de maquillaje que contengan la combinación de un polímero particular según la invención y un compuesto específico, que es un compuesto capaz disminuir o reducir la entalpía \DeltaH y eventualmente la temperatura de fusión p.f. del polímero.

No aparecen en los documentos de la técnica anterior los efectos obtenidos en virtud de esta combinación de un polímero particular y un compuesto particular capaz de reducir la entalpía de fusión y eventualmente de reducir el punto de fusión del polímero, en particular el sorprendente mejoramiento de la facilidad de aplicación y de la masa depositada, así como del brillo del depósito y del producto.

La invención no sólo se aplica a productos de maquillaje para los labios, tales como barras de labios, lápices de labios y brillos de labios, sino también a productos de cuidado para la piel, incluyendo el cuero cabelludo, y los labios, tales como productos de protección solar en forma de barra para la piel, la cara o los labios, o bálsamos de labios, a productos de maquillaje para la piel, tanto de la cara como del cuerpo humano, tales como bases vaciadas en forma de barra o de disco, productos enmascaradores de ojeras y productos de tatuaje temporal, y a productos de maquillaje para los ojos, tales como perfiladores de ojos, en particular en forma de lápiz, y rímeles, en particular tortas para fibras queratínicas (pestañas, cejas, cabello).

Más concretamente, el objeto de la invención es una composición cosmética de maquillaje consistente en:

una fase grasa continua líquida estructurada con al menos un polímero estructurante de poliamida basada en siloxano que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (IV) o (V) según la reivindicación 1;

conteniendo dicha fase grasa líquida al menos un compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante seleccionado entre los monoalcoholes;

conteniendo dicha composición al menos un pigmento, y

formando la fase grasa líquida, el polímero estructurante y el compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

Según la invención, se entiende en general que la expresión "polímero estructurante" significa un polímero que posibilita la rigidización o gelificación de la composición por formación de enlaces de hidrógeno.

La composición de la invención puede presentarse en forma de pasta, de sólido o de una crema más o menos viscosa. Puede ser una emulsión simple o múltiple, en particular de aceite-en-agua o de agua-en-aceite, de agua-en-aceite-en-agua o de aceite-en-agua-en-aceite, o un gel rígido o blando que tiene una fase continua oleosa. La emulsión simple o múltiple puede consistir en una fase continua acuosa u oleosa que eventualmente contiene vesículas lipídicas dispersas. En particular, se presenta en forma vaciada como una barra o disco y más especialmente en forma de un gel rígido oleoso, en particular anhidro, y en particular de una barra anhidra. Más especialmente, se presenta en forma de un gel rígido translúcido u opaco (según que contenga pigmentos o no), formando la fase grasa líquida la fase continua. Una composición anhidra contendrá menos de un 10% en peso de agua, por ejemplo menos de un 5% en peso, preferiblemente menos de un 2% en peso de agua.

La estructuración de la fase grasa líquida puede ser modulada según la naturaleza del polímero estructurante y del compuesto capaz de reducir la entalpía y posiblemente la temperatura de fusión usado, y puede ser tal que se obtenga una estructura rígida, en forma de un bastón, una barra o una cúpula, con buena resistencia mecánica y que tenga ya un aspecto brillante. Especialmente cuando están coloreados, estos bastones hacen posible, tras una fácil aplicación, obtener un depósito brillante, que está en particular coloreado, con una gran masa, que no migra y que tiene un buen poder de permanencia, en particular del color, a lo largo del tiempo. La composición puede incluir uno o más polímeros estructurante y uno o más compuestos que reducen la entalpía de fusión y eventualmente la temperatura de fusión de estos polímeros.

Ventajosamente, la composición de la invención es una composición para los labios e incluso mejor una composición de barra de labios, en particular en forma de barra.

Fase grasa líquida

La fase grasa líquida según la invención incluye al menos un aceite generalmente seleccionado entre aceites hidrocarbonados, siliconados y fluorados.

Un aceite es un compuesto no acuoso inmiscible en agua.

La fase grasa líquida puede incluir al menos un aceite volátil.

Para los fines de la invención, un aceite volátil tiene ventajosamente un punto de destello preferiblemente de 35 a 135ºC (medido según el método) o ningún punto de destello. El punto de destello es la temperatura a la cual los vapores emitidos por un combustible se encienden por contacto con una llama, una chispa o una fuente de calor.

Los aceites volátiles tienen ventajosamente a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg) una presión de vapor de 0,01 mm a 300 mmHg (1,33 Pa a 40.000 Pa) e incluso mejor de 0,05 a 190 mmHg (6,65 Pa a 25 330 Pa).

Según la invención, el aceite volátil puede ser seleccionado entre aceites de silicona lineales, ramificados o cíclicos que tienen un punto de destello igual o superior a 40ºC y ventajosamente superior al punto de reblandecimiento del sistema gelificante y/o una viscosidad de menos de 8 cSt, tales como polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales, ramificados o cíclicos de 3 a 7 átomos de silicio.

A modo de ejemplos de aceites volátiles, se pueden mencionar los compuestos dados en la Tabla 1 siguiente.

Las composiciones pueden contener un aceite de silicona no volátil.

Los aceites de silicona de la invención tienen una viscosidad ventajosamente seleccionada en el rango que va de 5 a 800.000 cSt a 25ºC, preferiblemente de 10 a 500.000 cSt e incluso mejor de 10 a 5.000 cSt.

Los aceites de silicona no volátiles pueden ser polidimetilsiloxanos, polialquilmetilsiloxanos, dimeticona copolioles, alquilmeticona copolioles, cetildimeticonas, siliconas con grupos éter alquilglicerílico, siliconas con grupos amina laterales y siloxisilicato de dilauroiltrimetilolpropano. Los grupos alquilo de estos aceites tienen, en particular, de 2 a 24 átomos de carbono.

Los aceites de silicona no volátiles que se pueden usar en la invención pueden ser, en particular, polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales no volátiles que son líquidos a temperatura ambiente; polidimetilsiloxanos que contienen grupos alquilo, alcoxi o fenilo pendientes y/o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono; siliconas feniladas tales como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos, 2-feniletiltrimetilsiloxisili-catos, siliconas fluoradas con uno o más grupos pendientes o en el extremo de la cadena que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y de los que todos o parte de los átomos de hidrógeno están substituidos con átomos de flúor, dimeticonoles y sus mezclas.

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TABLA 1

1

En otras palabras, el/los aceite(s) de silicona volátil(es) puede(n) ser seleccionado(s), por ejemplo, entre el grupo consistente en los compuestos de la Tabla 1, heptametiloctiltrisiloxano, dodecametilpentasiloxano y sus mezclas.

El aceite de silicona volátil puede ser también elegido entre el grupo consistente en aceites de silicona fluorados, tales como siliconas con grupos alquilo y perfluoroalquilo, siliconas con grupos laterales oxietilenados/oxipropilenados (OE/OP) y con grupos perfluorados, siliconas con grupos laterales perfluorados y con grupos laterales glicerolados y perfluoroalquilmetilfenilsiloxanos, teniendo estos aceites una presión de vapor superior o igual a 0,02 mmHg.

Los aceites no siliconados volátiles pueden ser elegidos entre el grupo consistente en aceites hidrocarbonados y ésteres y ésteres volátiles, tales como hidrocarburos volátiles, como el isododecano y el isohexadecano, isoparafinas C_{8}-C_{16} y neopentanoatos de isohexilo o isodecilo.

El aceite volátil puede ser también seleccionado entre aceites fluorados, tales como perfluoropoliéteres, perfluoroalcanos tales como perfluorodecalina, perfluorodamantanos, ésteres (monoésteres, diésteres y triésteres) de fosfatos de perfluoroalquilo y aceites éster fluorados.

A modo de ejemplo de aceites no siliconados volátiles que se pueden usar en la invención, se pueden citar los compuestos de la Tabla 2 siguiente.

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TABLA 2

2

La fase grasa líquida contiene ventajosamente al menos un 30%, e incluso mejor al menos un 40%, en peso de aceite(s) de silicona que ventajosamente tienen una viscosidad de menos de 1.000 cSt e incluso mejor de menos de 100 cSt, ya que los polímeros de silicona usados en la invención son más solubles en aceites de silicona de baja viscosidad. También puede contener otros aceites no siliconados o una mezcla de aceites no siliconados.

Cuando la fase grasa contiene un aceite volátil, éste representa ventajosamente de un 3 a un 89,4% e incluso mejor de un 5 a 60%, por ejemplo de un 5 a un 10%, del peso total de la composición.

La fase grasa líquida puede contener también otros aceites no siliconados, por ejemplo aceites polares tales como:

- aceites vegetales hidrocarbonados con un alto contenido en triglicéridos consistentes en ésteres de ácidos grasos y de glicerol, en donde los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variables, siendo posible que estos últimos sean lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceites son, en particular, aceites de germen de trigo, maíz, girasol, karité, ricino, almendra dulce, macadamia, albaricoque, soja, colza, semilla de algodón, alfalfa, semilla de amapola, semilla de calabaza, sésamo, jícaro, aguacate, avellana, pepita de uva o semilla de grosella negra, onagra, mijo, cebada, quinoa, oliva, centeno, cártamo, árbol candil, pasionaria y rosa mosqueta; o triglicéridos de ácidos caprílico/cáprico tales como los vendidos por la compañía Stearines Dubois, o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel;

- aceites o ésteres sintéticos de fórmula R_{a}COOR_{b}, en donde R_{a} representa el residuo de un ácido graso superior lineal o ramificado de 1 a 40 e incluso mejor de 7 a 19 átomos de carbono y R_{b} representa una cadena hidrocarbonada ramificada de 1 a 40 e incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono, siendo R_{a} + R_{b} \geq 10, tales como, por ejemplo, el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el isononanoato de isononilo, benzoato de alcohol C_{12} a C_{15}, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo y octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes; ésteres hidroxilados tales como el lactato de isoestearilo y el malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;

- éteres sintéticos de 10 a 40 átomos de carbono;

- ácidos grasos tales como ácido oleico, linoleico o linolénico; y

- sus mezclas.

La fase grasa líquida puede también contener aceites apolares, tales como hidrocarburos o fluorocarburos lineales o ramificados de origen sintético o mineral, que son volátiles o no, tales como aceites volátiles de parafina (tales como isoparafinas, isododecano) o aceites no volátiles de parafina y sus derivados, vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como parleam y escualeno, y sus mezclas.

Así, la invención puede ser llevada a cabo, por ejemplo, con las siguientes diferentes fases grasas:

1) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites compuesta por al menos un aceite de silicona no volátil y al menos un aceite de silicona volátil;

2) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites compuesta por al menos un aceite de silicona no volátil y al menos un aceite no siliconado volátil;

3) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites compuesta por al menos un aceite de silicona no volátil, al menos un aceite de silicona volátil y al menos un aceite no siliconado volátil;

4) una fase grasa consistente en una mezcla de aceites compuesta por al menos un aceite de silicona volátil, un aceite no siliconado no volátil y eventualmente al menos un aceite no siliconado volátil; y

5) una fase grasa consistente únicamente en aceite(s) de silicona volátil(es).

En los casos 1), 2) y 3), la mezcla puede incluir también un aceite no siliconado no volátil. Entendiéndose, por supuesto, que, en todos los casos y según la invención, la fase grasa contiene un compuesto capaz de reducir la temperatura y la entalpía de fusión del polímero estructurante.

En general, la fase grasa líquida representa de un 5 a un 99% del peso total de la composición e incluso mejor de un 20 a un 75%.

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Polímero de silicona estructurante

El/los polímero(s) estructurante(s) de la composición son sólidos a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg) y es/son soluble(s) en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC.

Se entiende que la expresión polímero significa, para los fines de la invención, un compuesto que tiene al menos 2 restos repetitivos, preferiblemente al menos 3 restos repetitivos e incluso mejor 10 restos repetitivos.

En la composición de la invención, el polímero de silicona estructurante representa generalmente de un 0,5 a un 80%, preferiblemente de un 2 a un 60% e incluso mejor de un 5 a un 40% del peso total de la composición.

Más aún, el polímero de la razón de masa polímero estructurante/aceite(s), por ejemplo aceites de silicona y otros aceites, representa preferiblemente de un 0,1 a un 50%.

1) R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre:

- grupos basados en hidrocarburos C_{1} a C_{40} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que contienen posiblemente en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor;

- grupos arilo C_{6} a C_{10}, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{4};

- cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo lineal o ramificado C_{1} a C_{30}, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado C_{1} a C_{50} saturado o insaturado, que posiblemente contiene uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C_{3} a C_{8}, alquilo C_{1} a C_{40}, arilo C_{5} a C_{10}, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y aminoalquilo C_{1} a C_{6}; o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

3

donde

- T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C_{3} a C_{24} lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y

- R^{5} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{50} lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede unirse posiblemente a otra cadena del polímero;

5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre:

4

5

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donde R^{6} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1} a C_{20} lineal o ramificado, a condición de que al menos un 50% de los grupos R^{6} del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de:

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6

\vskip1.000000\baselineskip

6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200.

Según la invención, un 80% de los grupos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} del polímero son preferiblemente seleccionados entre grupos metilo, etilo, fenilo y 3,3,3-trifluoropropilo.

Según la invención, Y puede representar diversos grupos divalentes, más aún, eventualmente tener una o dos valencias libres para establecer enlaces con otros restos del polímero o copolímero. Preferiblemente, Y representa un grupo seleccionado entre:

a) grupos alquileno lineales C_{1} a C_{20} y preferiblemente C_{1} a C_{10},

b) grupos alquileno ramificados C_{30} a C_{56} que posiblemente contienen anillos e insaturaciones no conjugadas,

c) grupos cicloalquileno C_{5}-C_{6},

d) grupos fenileno eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{40},

e) grupos alquileno C_{1} a C_{20} que tienen de 1 a 5 grupos amida,

f) grupos alquileno C_{1} a C_{20} que tienen uno o más substituyentes seleccionados entre hidroxilo, cicloalcano C_{3} a C_{8}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y grupos alquil-amina C_{1} a C_{6},

g) cadenas de poliorganosiloxano de fórmula:

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donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, T y m son como se ha definido anteriormente, y

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h) cadenas de poliorganosiloxano de fórmula:

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El polímero estructurante es una poliamida basada en siloxano que tiene al menos un resto de fórmula (III) o (IV):

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donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, X, Y, m y n son como se ha definido anteriormente.

En estas poliamidas de fórmula (III) o (IV), m está preferiblemente en el rango de 1 a 700, mas preferiblemente de 15 a 500 y mejor aún de 10 a 100, y n está, en particular, en el rango de 1 a 500, preferiblemente de 1 a 100 y mejor aún de 4 a 25;

X es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de carbono y en particular de 1 a 20 átomos de carbono, e

- Y es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada o que posiblemente incluye anillos y/o insaturaciones, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono y mejor aún de 2 a átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono.

En las fórmulas (III) y (IV), el grupo alquileno que representa X o Y puede eventualmente contener en su porción de alquileno al menos uno de los siguientes elementos:

1) de 1 a 5 grupos amida, urea, uretano o carbamato,

2) un grupo cicloalquilo C_{5} o C_{6} y

3) un grupo fenileno eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3} idénticos o diferentes.

En las fórmulas (III) y (IV), los grupos alquileno pueden estar también substituidos con al menos un elemento seleccionado entre el grupo consistente en:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C_{3} a C_{8},

- de uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{40},

- un grupo fenilo eventualmente substituido con de uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{3},

- un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y

- un grupo aminoalquilo C_{1} a C_{6}.

En estas fórmulas (III) y (IV), Y puede también representar:

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donde R^{5} representa una cadena de poliorganosiloxano y T representa un grupo de fórmula:

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donde a, b y c son independientemente números enteros de 1 a 10 y R^{10} es un átomo de hidrógeno o un grupo tal como los definidos para R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}.

En las fórmulas (III) y (IV), R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} preferiblemente representan, independientemente, un grupo alquilo C_{1} a C_{40} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo CH_{3}, C_{2}H_{5}, n-C_{3}H_{7} o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo eventualmente substituido con de uno a tres grupos metilo o etilo.

Como se ha visto previamente, el polímero puede incluir restos idénticos o diferentes de fórmula (III) o (IV).

Así, el polímero puede ser una poliamida que contenga varios restos de fórmula (III) o (IV) de diferentes longitudes, es decir, una poliamida correspondiente a la fórmula:

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donde X, Y, n y R^{1} a R^{4} tienen los significados dados anteriormente, m_{1} y m_{2}, que son diferentes, son seleccionados en el rango de 1 a 1.000 y p es un número entero de 2 a 300.

En esta fórmula, los restos pueden ser estructurados para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante. En este copolímero, los restos pueden ser no sólo de diferentes longitudes, sino también de diferentes estructuras químicas, por ejemplo que contengan diferentes grupos Y. En este caso, el copolímero puede corresponder a la fórmula:

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donde R^{1} a R^{4}, X, Y, m_{1}, m_{2}, n y p tienen los significados dados anteriormente e Y^{1} es diferente de Y, pero seleccionado entre los grupos definidos para Y. Como antes, los diversos restos pueden ser estructurados para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante.

Según la invención, las poliamidas basadas en siloxano preferidas son:

- poliamidas de fórmula (III) donde m es de 15 a 50;

- poliamidas de fórmula (III) donde m es de 30 a 500;

- mezclas de dos o más poliamidas donde al menos una poliamida tiene un valor de m en el rango de 15 a 50 y al menos una poliamida tiene un valor de m en el rango de 30 a 50;

- mezclas de poliamida de fórmula (III) que combinan

1): de un 80% a un 99% en peso de una poliamida en donde n es igual a 2 a 10 y en particular a 3 a 6 y

2): de un 1% a un 20% de una poliamida en donde n es de 30 a 500 y en particular de 30 a 100;

- mezclas de poliamida de fórmula (III) que combinan

1): de un 1% a un 20% en peso de una poliamida donde n es igual a 2 a 10, en particular a 3 a 6, y

2): de un 80% a un 99% de una poliamida donde n es de 30 a 500, en particular de 30 a 100;

- poliamidas de fórmula (III) sintetizadas con al menos una porción de un diácido activado (cloruro, dianhídrido o diéster de diácido) en lugar del diácido;

- poliamidas de fórmula (III) donde X representa -(CH_{2})_{3}- o -(CH_{2})_{10}; y

- poliamidas de fórmula (III) donde las poliamidas acaban con una cadena monofuncional seleccionada entre el grupo consistente en aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales y alcoholes monofuncionales, incluyendo ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

Según la invención, los extremos de las cadenas poliméricas pueden acabar con:

- un grupo éster de alquilo C_{1} a C_{50} por introducción de un monoalcohol C_{1} a C_{50} durante la síntesis;

- un grupo alquilamida C_{1} a C_{50} tomando como grupo de parada un monoácido si la silicona está \alpha,\omega-diaminada, o una monoamina si la silicona es un ácido \alpha,\omega-dicarboxílico.

Según una variante de realización de la invención, es posible usar un copolímero de silicona poliamida y de poliamida basada en hidrocarburo, es decir, un copolímero que contiene restos de fórmula (III) o (IV) y restos de poliamida basada en hidrocarburo. En este caso, los restos de poliamida-silicona pueden disponerse en los extremos de la poliamida basada en hidrocarburo.

Se pueden producir agentes estructurantes basados en poliamida que contengan siliconas por amidación silílica de poliamidas basadas en dímero de ácido graso. Esta aproximación implica la reacción de los sitios ácidos libres existentes sobre una poliamida como sitios terminales con oligosiloxanomonoaminas y/u oligosiloxanodiaminas (reacción de amidación), o alternativamente con oligosiloxanoalcoholes u oligosiloxanodioles (reacción de esterificación). La reacción de esterificación requiere la presencia de catalizadores ácidos, como es sabido en la técnica. Es deseable que la poliamida que contiene sitios ácidos libres, usados para la reacción de amidación o esterificación, tenga un número relativamente alto de grupos terminales ácidos (por ejemplo, poliamidas con altos números ácidos, por ejemplo de 15 a 20).

Para la amidación de los sitios ácidos libres de las poliamidas basadas en hidrocarburos, se pueden usar siloxanodiaminas con 1 a 300, más en particular 2 a 50 y mejor aún 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 ó 31 grupos siloxano para la reacción con poliamidas basadas en hidrocarburo basadas en dímeros de ácido graso. Se prefieren las siloxanodiaminas que contienen 13,5 grupos siloxano y se obtienen los mejores resultados con la siloxanodiamina que contiene 13,5 grupos siloxano y poliamidas que contienen altos números de grupos terminales ácido carboxílico.

Las reacciones pueden ser llevadas a cabo en xileno para extraer el agua producida a partir de la solución por destilación azeotrópica, o a temperaturas superiores (aproximadamente 180 a 200ºC) sin solvente. Típicamente, la eficacia de la amidación y las velocidades de reacción disminuyen cuando la siloxanodiamina es de mayor longitud, es decir, cuando el número de grupos siloxano es mayor. Los sitios amina libres pueden estar bloqueados tras la reacción de amidación inicial de los diaminosiloxanos por reacción de éstos con un ácido siloxánico o con un ácido orgánico, tal como el ácido benzoico.

Para la esterificación de los sitios ácidos libres sobre las poliamidas, ésta puede ser realizada en xileno hirviendo con aproximadamente un 1% en peso en relación al peso total de los reactivos de ácido paratoluensulfónico como catalizador.

Estas reacciones llevadas a cabo sobre los grupos terminales ácido carboxílico de la poliamida conducen a la incorporación de restos de silicona sólo en los extremos de la cadena polimérica.

Es también posible preparar un copolímero de poliamida-silicona usando una poliamida que contenga grupos amina libres por una reacción de amidación con un siloxano que contenga un grupo ácido.

Es también posible preparar un agente estructurante basado en un copolímero entre una poliamida basada en hidrocarburo y una silicona poliamida por transamidación de una poliamida que tiene, por ejemplo, un constituyente etilendiamina con una oligosiloxano-\alpha,\omega-diamina, a alta temperatura (por ejemplo, de 200 a 300ºC), para llevar a cabo una transamidación de tal forma que el componente etilendiamina de la poliamida original se substituyan con la oligosiloxanodiamina.

El copolímero de poliamida basada en hidrocarburo y de poliamida-silicona puede ser también un copolímero de injerto consistente en un esqueleto de poliamida basada en hidrocarburo con grupos oligosiloxano pendientes.

Se puede obtener éste, por ejemplo:

- por hidrosililación de enlaces insaturados en poliamidas basadas en dímeros de ácido graso,

- por sililación de los grupos amida de una poliamida, o

- por sililación de poliamidas insaturadas por medio de una oxidación, es decir, oxidando los grupos insaturados a alcoholes o dioles, para formar grupos hidroxilo, que reaccionan con ácidos siloxanocarboxílicos o alcoholes siloxánicos. Los sitios olefínicos de las insaturadas pueden también epoxidarse y los grupos epoxi pueden entonces reaccionar con siloxanoaminas o alcoholes siloxánicos.

Compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante

El compuesto según la invención contiene uno o más compuestos capaces de bajar, reducir o disminuir la entalpía de fusión (\DeltaH) y posiblemente la temperatura de fusión (p.f.) del polímero estructurante, preferiblemente capaces de bajar la entalpía de fusión (\DeltaH) y la temperatura de fusión (p.f.). Este o estos compuestos hacen posible facilitar la aplicación de las composiciones y mejorar el depósito obtenido con estas composiciones, es decir, que este depósito es una masa mayor que la obtenida en las mismas condiciones con composiciones que no contienen estos compuestos. Dicho(s) compuesto(s) es/son capaz/capaces de bajar, disminuir o reducir la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del/de los polímero(s) estructurante(es) de la fase grasa.

Se entiende que la expresión bajar la entalpía de fusión significa que el polímero, una vez ha contactado con este o estos compuestos, tiene una entalpía, expresada en relación a la masa del polímero presente, menor que la que exhibe en estado puro.

La entalpía de fusión es medida usando calorimetría de barrido diferencial, por ejemplo con el calorímetro vendido bajo la denominación MDSC 2920 por la compañía TA Inst., mediante la así llamada técnica de análisis calorimétrico con compensación de energía (Calorimetría de Barrido Diferencial), donde se aplica una elevación de temperatura de 2ºC por minuto.

La entalpía de fusión corresponde a la superficie bajo la curva del termograma obtenido.

El termograma es la curva de entalpía calorimétrica diferencial con compensación de energía: esta curva representa la cantidad de calor aportada en una unidad de tiempo representada en el eje de las y, en función de la temperatura en el eje de las x.

La bajada de la entalpía de fusión \DeltaH depende de la cantidad del/de los compuesto(s) anterior(es) en la composición. Esta cantidad es tal que es suficiente para provocar una disminución de la entalpía de fusión \DeltaH; esta disminución es generalmente de al menos 3 J/g de polímero puro, preferiblemente de al menos 4 J/g de polímero puro, preferiblemente aún de 5 a 10 J/g.

Cuando el/los compuesto(s) está(n) incluido(s) en dichas cantidades, se observan todos los efectos descritos anteriormente. En otras palabras, la incorporación de estos compuestos, que son potencialmente capaces de provocar una disminución de la entalpía de fusión, en cantidad suficiente, les permite ejercer de forma efectiva este efecto inicialmente sólo potencial.

Además, dicho(s) compuesto(s) es/son generalmente capaz/capaces de bajar la temperatura de fusión (p.f.) del polímero estructurante.

Se entiende que la expresión bajada de la temperatura de fusión, del punto de fusión, significa que el polímero, una vez ha contactado con este o estos compuestos, tiene una temperatura de fusión menor que la que exhibe en estado puro.

La temperatura de fusión, el punto de fusión, corresponde, según la invención, al punto de fusión medido usando calorimetría de barrido diferencial, por ejemplo con el calorímetro vendido bajo la denominación MDSC 2920 por la compañía TA Inst., mediante la así llamada técnica de análisis calorimétrico con compensación de energía (Calorimetría de Barrido Diferencial), en donde se aplica una elevación de temperatura de 2ºC por minuto. El punto de fusión considerado es el punto correspondiente a la temperatura del pico más endotérmico del termograma obtenido. El termograma fue definido anteriormente.

Para evaluar la bajada de la temperatura de fusión causada por los compuestos capaces de bajar el punto de fusión incluidos en la composición de la invención, se mide primeramente la temperatura de fusión del polímero puro mediante el método anterior y luego se solubiliza el polímero más allá de su p.f. previamente determinado, con uno o más compuestos capaces de bajar o disminuir la temperatura de fusión, y se mide el punto de fusión por el mismo método, en las mismas condiciones, sobre la mezcla del polímero y del/de los compuesto(s).

La bajada de la temperatura de fusión depende de la cantidad de compuesto(s) anterior(es) en la composición. Esta cantidad debe ser tal que sea suficiente para causar una disminución o bajada real de la temperatura de fusión del/de los polímero(s). Esta disminución o esta bajada es generalmente de al menos 3ºC, preferiblemente de al menos 4ºC, preferiblemente aún de 5 a 20ºC.

Además, el/los compuesto(s) capaz/capaces de bajar la temperatura de fusión y la entalpía de fusión es/son ventajosamente compuesto(s) que da(n) lugar a composiciones macroscópicamente homogéneas y/o solubles o dispersables en la fase grasa de la composición.

Una composición macroscópicamente homogénea es una composición para la cual se observa una única fase a simple vista a temperatura ambiente (entre 20 y 25ºC).

El compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión del polímero estructurante es preferiblemente soluble en la fase grasa de la composición, es decir, que el compuesto está en forma de moléculas individualizadas distribuidas en la fase grasa.

El compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión del polímero estructurante es ventajosamente dispersable en la fase grasa de la composición, es decir, que el compuesto está en forma de acúmulos de moléculas, con un tamaño que no es detectable a simple vista, homogéneamente distribuidos en la fase grasa.

Estas propiedades pueden ser descritas por el hecho de que estos compuestos son "compatibles" con el polímero estructurante y eventualmente con los otros componentes de la composición.

Preferiblemente, los compuestos capaces de bajar la entalpía de fusión del polímero también bajan la temperatura de fusión.

Preferiblemente aún, estos compuestos bajan la temperatura de fusión y dan lugar a composiciones macroscópicamente homogéneas.

En otras palabras, preferiblemente, los compuestos particulares usados en la composición de la invención deben satisfacer simultáneamente las tres condiciones antes enumeradas y relacionadas con la bajada de la temperatura de fusión, con la bajada de la entalpía de fusión y con la formación de composiciones macroscópicamente homogéneas.

Los compuestos capaces de provocar una reducción en la entalpía de fusión y eventualmente en la temperatura de fusión del polímero estructurante son seleccionados entre monoalcoholes.

El contenido en compuesto o en compuestos capaces de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del/de los polímero(s) es generalmente del 5 al 25% en peso, preferiblemente del 10 al 20% en peso.

Esta cantidad es la cantidad suficiente antes definida y que hace posible obtener una disminución de la entalpía de fusión del polímero y posiblemente de la temperatura de fusión del polímero generalmente de al menos 3 J/g y de al menos 3ºC, respectivamente.

El uso de compuestos que reducen la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión de los polímeros, tales como PASi, en composiciones cosméticas no es conocido en la técnica. La combinación de dichos compuestos con los polímeros particulares según la invención no está descrita ni sugerida en la técnica anterior. Nada hacía posible pensar, a la luz de la técnica anterior, que dicha combinación pudiera dar lugar a un mejoramiento sorprendente en las propiedades, en particular en la facilidad de aplicación y posiblemente el brillo, de una composición cosmética que incluya esta combinación, así como un mejoramiento en las propiedades, en particular en la masa y posiblemente el brillo, de un depósito obtenido a partir de una composición cosmética que contenga esta combinación.

Las cantidades del/de los compuesto(s) que baja(n) la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del/de los polímero(s) y del/de los polímero(s) estructurante(s) pueden ser seleccionadas según la dureza deseada y la estabilidad deseada de las composiciones y según la aplicación específica contemplada. Las cantidades respectivas del (al menos un) polímero estructurante y del/de los compuesto(s) que baja(n) la entalpía de fusión y posiblemente el punto de fusión pueden ser tales que se obtenga un sólido desintegrable no discurra bajo el efecto de su propio peso.

Según una de las realizaciones de la invención, que corresponde a una barra, la composición preferiblemente tiene una dureza de 20 a 2.000 gf y mejor aún de 20 a 900 gf, particularmente de 20 a 600 gf y por ejemplo de 150 a 450 gf. Esta dureza puede ser medida según un método de penetración de una sonda en dicha composición y en particular con ayuda de un analizador de textura (por ejemplo TA-TXT2i, de Rheo) equipado con un cilindro de ebonita de 25 mm de altura y 8 mm de diámetro. Se realiza la medición de la dureza a 20ºC en el centro de cinco muestras de dicha composición. Se introduce el cilindro en cada muestra de composición a una prevelocidad de 2 mm/s, luego a una velocidad de 0,5 mm/s y finalmente a una posvelocidad de 2 mm/s, siendo el desplazamiento total de 1 mm. El valor de dureza registrado es el del pico máximo. El error de medición es de \pm 50 gf.

También se puede medir la dureza por el método del "alambre para queso", que consiste en cortar un tubo de barra de labios de 12,7 mm de diámetro y en medir la dureza a 20ºC usando una máquina de ensayo de tracción DFGHS 2 de la compañía Indelco-Chatillon, que viaja a una velocidad de 100 mm/minuto. Se expresa como la fuerza de corte (expresada en gramos fuerza) requerida para cortar una barra en estas condiciones. Según este método, la dureza de una composición en forma de barra según la invención varía de 30 a 300 gf, preferiblemente de 30 a 250 gf y por ejemplo de 30 a 200 gf, incluso mejor de 30 a 120 gf, cuando el diámetro de la barra es igual a 12,7 mm.

La dureza de la composición puede además ser inferior siempre que la composición sea autosoportable y pueda desintegrarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre la piel y los labios. En virtud de la presencia en la composición de la invención de un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura del polímero, se obtienen en todos los casos una fácil aplicación y un depósito satisfactorio en cantidades suficientes.

Además, con estos valores de dureza, la composición de la invención muestra una buena resistencia al impacto.

En general, la razón de masa polímero de silicona/compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero está generalmente en el rango de 0,1 a 50, preferiblemente de 0,5 a 25 e incluso mejor de 1 a 15.

El polímero de silicona estructurante preferiblemente representa de un 5 a un 30% en peso de la composición.

Otros aditivos

La composición de la invención puede también incluir cualquier ingrediente normalmente usado en el campo considerado, y especialmente los seleccionados entre rellenantes, tintes solubles en polioles o en la fase grasa, antioxidantes, aceites esenciales, agentes conservantes, perfumes, polímeros liposolubles, especialmente polímeros liposolubles basados en hidrocarburos tales como polialquilenos o laurato de polivinilo, agentes estructurantes de fase grasa líquida, ceras, gomas, resinas, surfactantes, por ejemplo fosfato de trioleílo, agentes activos cosméticos o dermatológicos adicionales tales como, por ejemplo, agua, emolientes, humectantes, vitaminas, lanolina líquida, ácidos grasos esenciales, filtros solares lipofílicos o filtros solares solubles en polioles, y sus mezclas. La composición según la invención puede también contener vesículas lipídicas de tipo iónico y/o no iónico. Estos ingredientes, además del agua, pueden estar presentes en la composición del modo usual en una proporción del 0% al 20%, preferiblemente del 0,01% al 20%, del peso total de la composición, y mejor aún del 0,1% al 10%.

En el caso de que la composición contenga una fase acuosa, que es el caso de una emulsión simple o múltiple, esta fase acuosa puede representar de un 0,1% a un 70% del peso total de la composición, especialmente de un 0,5% a un 40% y mejor aún de un 1% a un 20%. Esta fase acuosa puede contener cualquier compuesto miscible en agua, tal como polioles, y puede ser eventualmente gelificado con un agente gelificante adecuado.

Ni qué decir tiene que el experto en la técnica cuidará de seleccionar los ingredientes adicionales eventuales y/o su cantidad de tal forma que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, de forma adversa por la adición contemplada.

Las composiciones de la invención pueden, en particular, contener una o más ceras, por ejemplo cera de polietileno, pero se evita el uso de cera si se desea obtener productos brillantes, o incluso transparentes. En general, la cantidad de cera no pasa del 20% y preferiblemente del 10%; representa, por ejemplo, de un 3% a un 5% del peso total de la composición. Incluso en ausencia de ceras o en presencia de una pequeña cantidad de ceras, las composiciones según la invención exhiben todas las propiedades ventajosas antes enumeradas.

La composición según la invención puede estar en forma de una composición de cuidados eventualmente coloreada para materiales queratínicos, tales como la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, en forma de una protección solar o composición de cuidados, especialmente en forma de un producto para eliminar el maquillaje, en forma de una barra o de una cúpula, o en forma vaciada. Puede ser especialmente usada como una base de cuidado para la piel, los crecimientos corporales superficiales o los labios (bálsamos de labios, para proteger los labios contra el frío y/o la luz del sol y/o el viento, o una crema de cuidado para la piel, las uñas o el cabello).

La composición de la invención puede ser presentada, en particular, en forma de un gel transparente blando o de una barra transparente.

La composición de la invención puede también estar en forma de una base, eventualmente con propiedades de cuidado o de tratamiento, un colorete, un polvo facial, una sombra de ojos, un producto antiojeras, un perfilador de ojos o un producto de maquillaje para el cuerpo; un maquillaje para los labios, por ejemplo una barra de labios, un brillo de labios o un lápiz, eventualmente con propiedades de cuidado o de tratamiento; un maquillaje para los crecimientos corporales superficiales, por ejemplo las uñas o las pestañas, en particular en forma de una torta de rímel, o para las cejas y el cabello, especialmente en forma de lápiz.

En particular, la composición de la invención puede ser un producto cosmético que contenga agentes activos cosméticos, por ejemplo aceites esenciales, vitaminas, humectantes, filtros solares y ceramidas.

En el caso de composiciones de maquillaje, partículas sólidas hidrofóbicas o hidrofílicas pueden constituir el/los pigmento(s) para maquillar la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales.

Ni qué decir tiene que la composición de la invención debe ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, que debe contener un medio no tóxico fisiológicamente aceptable que pueda ser aplicado a la piel, los crecimientos corporales superficiales o los labios de los seres humanos. Para los fines de la invención, la expresión "cosméticamente aceptable" significa una composición de aspecto, olor y sensación agradables.

Más aún, las composiciones de maquillaje o de cuidados según la invención deben incluir al menos un 10% en masa pasa de un aceite no volátil (aceite de silicona o aceite no siliconado) y/o de un producto pastoso o viscoso para obtener un producto que sea cómodo y que no cause rigidez.

Se entiende que la expresión producto pastoso significa una substancia grasa viscosa que contiene una fracción líquida y una fracción sólida. Para los fines de la invención, la expresión "substancias grasas pastosas" significa substancias grasas con un punto de fusión de 20 a 55ºC y preferiblemente de 25 a 45ºC y/o una viscosidad a 40ºC de 0,1 a 40 Pa.s (de 1 a 400 poises) y preferiblemente de 0,5 a 25 Pa.s, medida usando un viscosímetro Contraves TV o Rheomat 180, equipado con un eje que gira a 240 min^{-1} para un suministro de energía a 60 Hz o a 200 min^{-1} para un suministro de energía a 50 Hz, o alternativamente medida en el dominio Newtoniano de un flujo observado en un reómetro Haake Rs75 en un eje cónico-plano a 40ºC.

Un experto en la técnica puede seleccionar el eje para medir la viscosidad en baja a sus conocimientos generales, de forma que pueda medir la viscosidad del compuesto pastoso estudiado.

Los valores del punto de fusión corresponden, según la invención y como ya se ha indicado anteriormente, al pico de fusión más endotérmico medido por el método de "Calorimetría de Barrido Diferencial" con una elevación temperatura de 20ºC/min.

A modo de ejemplo de productos pastosos que pueden ser usados en la invención, se pueden mencionar las lanolinas y los derivados de lanolina, por ejemplo lanolinas acetiladas o lanolinas oxipropilenadas o lanolato de isopropilo, con una viscosidad de 18 a 21 Pa.s y preferiblemente de 19 a 20,5 Pa.s, y/o un punto de fusión de 30 a 55ºC, preferiblemente de 30 a 40ºC, y sus mezclas. También se pueden usar ésteres de ácidos grasos o de alcoholes grasos, especialmente los que contienen de 20 a 65 átomos de carbono (punto de fusión de aproximadamente 20 a 35ºC y/o viscosidad a 40ºC entre 0,1 y 40 Pa.s), por ejemplo el citrato de triisoestearilo o el citrato de cetilo; el propionato de araquidilo; el laurato de polivinilo; los ésteres del colesterol, por ejemplo triglicéridos de origen vegetal, tales como aceites vegetales hidrogenados, poliésteres viscosos, por ejemplo poli(ácido 12-hidroxiesteárico) y sus mezclas. Como triglicéridos de origen vegetal que se pueden usar, se incluyen los derivados del aceite de ricino hidrogenado, tales como el "THIXINR" de Rheox.

También se pueden mencionar las substancias grasas pastosas basadas en silicona tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) que contienen cadenas pendientes de tipo alquilo o alcoxi de 8 a 24 átomos de carbono y que tienen un punto de fusión de 20-55ºC, por ejemplo de 20 a 40ºC, por ejemplo las estearildimeticonas, especialmente las vendidas por la compañía Dow Corning bajo las denominaciones comerciales DC2503 y DC25514, y sus mezclas.

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La(s) substancia(s) grasa(s) pastosa(s) puede(n) estar presente(s) en una proporción del 0 al 60% en peso en relación al peso total de la composición, preferiblemente en una proporción del 0,1-45% en peso e incluso más preferiblemente en una proporción del 2-30% en peso.

Según la invención, la composición incluye generalmente además partículas sólidas seleccionadas entre rellenantes y pigmentos (incluyendo pigmentos nacarantes) y sus mezclas.

Se entiende que la expresión pigmentos significa cualquier partícula sólida insoluble en la composición que sirva para dar y/o modificar un color y/o un aspecto iridiscente.

Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, inorgánicos y/u orgánicos, recubiertos o no. Los pigmentos inorgánicos pueden ser escogidos, por ejemplo, entre óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxidos de titano y sus mezclas. Se pueden mencionar así, entre los pigmentos inorgánicos, el dióxido de titanio o de zinc, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio y los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden mencionar el negro de carbón, los pigmentos del tipo D y C y las lacas basadas en carmín, bario, estroncio, calcio o aluminio. Los pigmentos pueden representar de un 0,1 a un 50%, preferiblemente de un 0,5 a un 40% e incluso mejor de un 2 a un 30% del peso total de la composición.

Según la invención, la composición puede aún contener materia colorante, que puede ser seleccionada entre tintes lipofílicos, tintes hidrofílicos y sus mezclas.

Esta materia colorante está generalmente presente en una cantidad del 0,01 al 50% del peso total de la composición, preferiblemente del 5 al 30%, si es que está presente. Habría que hacer notar que también se puede obtener un efecto colorante mediante los pigmentos (y pigmentos nacarantes) ya descritos anteriormente en el contexto de las partículas sólidas.

Los tintes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Sudán, el Rojo DC 17, el Verde DC 6, el \beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón Sudán, el Amarillo DC 11, el Violeta DC 2, el Naranja DC 5, el amarillo de quinolina y el annatto.

Los tintes hidrofílicos son, en particular, el jugo de remolacha y el azul de metileno. Los tintes solubles pueden representar de un 0% a un 20% del peso de la composición y mejor aún de un 0,1% a un 6% (si está presente).

La composición según la invención puede ser fabricada por métodos conocidos, generalmente usados en el ámbito cosmético o dermatológico. Puede ser fabricada por el método consistente en calentar el polímero al menos hasta su punto de reblandecimiento, añadir al mismo las ceras y/o los compuestos pastosos eventuales, el/los aceite(s), el/los compuesto(s) que bajan la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero y luego mezclar la totalidad hasta obtener una solución transparente. Se añaden entonces la materia colorante y/o las partículas sólidas y los aditivos con agitación. Se puede vaciar después la mezcla homogénea obtenida en un molde adecuado, tal como un molde de barra de labios, o directamente en los artículos de empaquetado, especialmente un estuche o plato.

El objeto de la invención es también una composición sólida estructurada de maquillaje para la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, que contiene al menos un pigmento en cantidad suficiente para aplicar maquillaje a la piel, los labios y/o los crecimientos corporales superficiales y una fase grasa continua líquida estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y biguanidino y sus combinaciones,

siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC,

incluyendo dicha fase grasa líquida al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante,

presentándose dicha composición eventualmente en forma de un sólido y formando el pigmento, la fase grasa líquida, el compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante y el polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

Esta composición de maquillaje es preferiblemente autosoportable.

Es también el objeto de la invención una composición estructurada de barra de labios, que contiene al menos un pigmento en cantidad suficiente para aplicar maquillaje a los labios y una fase grasa continua líquida estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

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incluyendo la fase grasa líquida al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante y formando el pigmento, la fase grasa, el polímero y el compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.

La invención se relaciona con un método de cuidados cosméticos, maquillaje o tratamiento para los materiales queratínicos de los seres humanos, consistente en la aplicación a los materiales queratínicos de una composición cosmética según la invención.

El objeto de la invención es también el uso, en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, que contiene una fase grasa líquida continua, de una cantidad suficiente de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

consistiendo la fase grasa líquida eventualmente de forma parcial o total en aceite(s) de silicona que tienen un punto de destello igual o superior a 40ºC e incluyendo un compuesto al menos capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante,

presentándose dicha composición en forma de un sólido autosoportable con una dureza de 20 a 2.000 gf y preferiblemente de 20 a 900 gf e incluso mejor de 20 a 600 gf.

Es también objeto de la invención el uso de una fase grasa líquida continua esencialmente estructurada con cantidad suficiente de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

consistiendo la fase grasa líquida eventualmente de forma parcial o total en aceite(s) volátil(es) con un punto de destello igual o superior a 40ºC e incluyendo al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero, en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable fácil de aplicar y/o que da un depósito con una gran masa.

Es también el objeto de la invención el uso de cantidad suficiente de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y biguanidino,

\newpage

siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC,

en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, que contiene una fase grasa continua líquida y al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero, para estructurar dicha composición en forma de un sólido autosoportable.

Es también objeto de la invención el uso de la combinación de una fase grasa líquida continua esencialmente estructurada con suficiente cantidad de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en una cadena del resto o en forma de injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y grupos biguanidino y sus combinaciones,

consistiendo eventualmente la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) volátil(es) con un punto de destello igual o superior a 40ºC e incluyendo al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero, en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, como agente para facilitar la aplicación de dicha composición y/o eventualmente para aumentar su brillo y el brillo de un depósito de dicha composición.

La invención se relaciona adicionalmente con el uso de una fase grasa líquida continua, eventualmente estructurada con cantidad suficiente de al menos un polímero estructurante (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en una cadena del resto o en forma de injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno, seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y grupos biguanidino y sus combinaciones,

consistiendo eventualmente la fase grasa líquida parcial o totalmente en aceite(s) volátil(es) e incluyendo al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero, en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable como agente para aumentar la masa de un depósito de dicha composición.

Según una característica ventajosa de estos usos, la composición tiene una dureza de 20 a 2.000 gf, preferiblemente de 20 a 900 gf e incluso mejor de 20 a 600 gf.

La invención se relaciona también con método cosmético para facilitar la aplicación de una composición cosmética que contiene una fase grasa líquida, consistente en estructurar dicha fase grasa con cantidad suficiente de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de injerto, y

y en añadir al menos un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero a la composición.

\newpage

La invención se relaciona también con un método cosmético para aumentar la masa de un depósito de una composición cosmética que contiene una fase grasa líquida, consistente en estructurar dicha fase grasa con cantidad suficiente de al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno, seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y biguanidino y sus combinaciones,

y en añadir al menos un compuesto capaz de disminuir la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero a la composición.

La invención finalmente se relaciona con el uso, en una composición cosmética o una composición fisiológicamente aceptable consistente en una fase grasa líquida continua estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano consistente en 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y

de cantidad suficiente de un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero para facilitar la aplicación de dicha composición y aumentar la masa de un depósito de dicha composición.

Descripción detallada de la invención

La invención es ilustrada con mayor detalle en los siguientes ejemplos de formulación de maquillaje, dados a modo de ilustración y sin limitación. Las cantidades están dadas en % en masa. Se dan los compuestos químicos principalmente como el nombre CTFA ("International Cosmetic Ingredient Dictionary").

Ejemplo 1

(Comparativo)

En este ejemplo, que no guarda conformidad con la invención, se preparó una fórmula de maquillaje para los labios y la cara exclusivamente a partir de siliconas con, como agente estructurante, silicona poliamida y, como aceite, una silicona fenilada.

Se pigmenta luego la fórmula y se vacía en un tarro.

A continuación se da la composición de la fórmula preparada:

15

Se funde el polímero de silicona a 110ºC y se mezcla con una porción del aceite para obtener una mezcla líquida. Se trituran los pigmentos paralelamente en el resto del aceite. Finalmente, se mezcla el producto triturado pigmentado con el aceite más mezcla de agentes gelificantes a 110ºC.

El depósito obtenido en la mano a partir de la barra es fino y no homogéneo.

Concluyendo, parece que la fórmula preparada en este ejemplo comparativo es dura y deposita sólo muy poco color durante la aplicación, la cual es difícil.

Ejemplo 2

En este ejemplo según la invención, se prepara una fórmula de maquillaje cuya composición es similar a la de la Reivindicación 1, excepto por añadir a la fórmula un 20% en masa de un compuesto según la invención que baja la temperatura de fusión del polímero, a saber, octadodecanol.

A continuación se da la composición de la fórmula preparada:

16

Se funde el polímero de silicona a 110ºC y se mezcla con parte del aceite de silicona y con el octadodecanol para obtener una mezcla líquida. Se trituran los pigmentos paralelamente en el resto del aceite. Finalmente, se mezcla el producto triturado pigmentado con el aceite más mezcla de agentes gelificantes a 110ºC.

El aspecto a temperatura ambiente de la barra de 12,7 mm obtenida tras el desmoldeo es liso, homogéneo y brillante.

El depósito obtenido, preparado en las mismas condiciones que en el Ejemplo 1, es mayor que el del Ejemplo 1.

El depósito es brillante.

Concluyendo, en virtud de la presencia de octadodecanol, la fórmula según la invención es más fácil de aplicar y el depósito tiene un color más intenso, lo que permite el maquillaje de los labios, por ejemplo. Más aún, se observa un mejoramiento del producto y del depósito.

Claims

```
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```
1. Composición cosmética de maquillaje consistente en:

una fase grasa continua líquida estructurada con al menos un polímero estructurante que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto fórmula (III) o (IV)

17

donde

1) R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre:

- grupos basados en hidrocarburos C_{1} a C_{40} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor;

- grupos arilo C_{6} a C_{10}, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{4};

- cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente, lineal o ramificado, C_{1} a C_{50} saturado o insaturado, que posiblemente incluye uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C_{3} a C_{8}, alquilo C_{1} a C_{40}, arilo C_{5} a C_{10}, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y aminoalquilo C_{1} a C_{6}; o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

18

donde

- T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C_{3} a C_{24} lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y
```
\global\parskip1.000000\baselineskip
```
- R^{5} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{50} lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede unirse posiblemente a otra cadena del polímero;

5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre:
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
19
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
donde R^{6} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1} a C_{20} lineal o ramificado, a condición de que al menos un 50% de los grupos R^{6} del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de:

20
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200.

- siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC,

conteniendo dicha fase grasa líquida al menos un compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante seleccionado entre monoalcoholes,

conteniendo dicha composición al menos un pigmento y

formando la fase grasa líquida, el polímero estructurante y el compuesto capaz de reducir la entalpía de fusión del polímero estructurante un medio fisiológicamente aceptable.
2. Composición según la Reivindicación 1, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite hidrocarbonado.
3. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 y 2, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite de silicona.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite volátil que tiene un punto de destello de 35 a 135ºC.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida contiene al menos un aceite volátil que tiene una presión de vapor de 0,01 a 300 mmHg a 25ºC.
6. Composición según la Reivindicación 4 ó 5, donde el aceite volátil es seleccionado entre isododecano, isohexadecano, isoparafinas C_{8}-C_{16}, neopentanoato de isohexilo y neopentanoato de isodecilo.
7. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 4 y 5, donde el aceite volátil es seleccionado entre el grupo consistente en los siguientes compuestos: isododecano, octiltrimeticona, hexiltrimeticona, decametilciclopentasiloxano D5, octametilciclotetrasiloxano D4, dodecametilciclohexasiloxano D6, heptametiloctiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano, polidimetilsiloxano de 1,5 cst (25ºC), polidimetilsiloxano de 2 cSt (25ºC), polidimetilsiloxano de 3 cSt (25ºC), polidimetilsiloxano de 5 cSt (25ºC) y sus mezclas.
8. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 4 y 5, donde el aceite volátil es seleccionado entre perfluoropoliéteres, perfluoroalcanos, perfluoroadamantamas, ésteres de fosfatos de perfluoroalquilo y aceites de ésteres fluorados.
9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida contiene un aceite de silicona no volátil.
10. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 9, donde la fase grasa líquida contiene al menos un 30% e incluso mejor al menos un 40% en peso de aceite de silicona.
11. Composición según la Reivindicación 4 ó 5, donde el aceite volátil representa de un 3 a un 89,4%, preferiblemente de un 5 a un 60%, por ejemplo de un 5 a un 10%, del peso total de la composición.
12. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones precedentes, donde X y/o Y representan un grupo alquileno que contiene en su porción alquileno al menos uno de los siguientes elementos:

1) de 1 a 5 grupos amida, urea o carbamato,

2) un grupo cicloalquilo C_{5} o C_{6} y

3) un grupo fenileno eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3} idénticos o diferentes y/o substituido con al menos un elemento seleccionado entre el grupo consistente en:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C_{3} a C_{8},

- uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{40},

- un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{3},

- un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y

- un grupo aminoalquilo C_{1} a C_{6}.
13. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones precedentes, donde Y representa:

21
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
donde R^{5} representa una cadena de poliorganosiloxano y T representa un grupo de fórmula:

22
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
donde a, b y c son independientemente números enteros de 1 a 10 y R^{10} es un átomo de hidrógeno o un grupo tal como los definidos para R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} en la Reivindicación 1.
14. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones precedentes, donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} representan independientemente un grupo alquilo C_{1} a C_{40} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo CH_{3}, C_{2}H_{5}, n-C_{3}H_{7} o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos metilo o etilo.
15. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones precedentes, donde el sistema estructurante incluye además un resto basado en hidrocarburo que tiene dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, uretano, tiourea, oxamido, guanidino y biguanidino y sus combinaciones.
16. Composición según la Reivindicación 15, donde el copolímero es un copolímero de bloques o un copolímero de injerto.
17. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el polímero representa de un 0,5 a un 80% del peso total de la composición, preferiblemente de un 2 a un 60% del peso total de la composición.
18. Composición según la reivindicación anterior, donde el polímero representa de un 5 a un 40% del peso total de la composición.
19. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la fase grasa líquida representa de un 5 a un 99% del peso total de la composición e incluso mejor de un 20 a un 75% del peso total de la composición.
20. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el/los compuesto(s) capaz/capaces de bajar la entalpía de fusión está(n) presente(s) en cantidad suficiente para provocar una bajada de la entalpía de fusión del polímero estructurante.
21. Composición según la Reivindicación 20, donde la bajada de la entalpía de fusión es de al menos 3 J/g de polímero puro, preferiblemente de al menos 4 J/g de polímero puro, preferiblemente aún de 5 a 10 J/g.
22. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 20 a 21, donde dicho(s) compuesto(s) capaz/capaces de bajar la entalpía de fusión (\DeltaH) del polímero estructurante es/son adicionalmente capaz/capaces de bajar la temperatura de fusión del polímero estructurante.
23. Composición según la Reivindicación 22, donde el/los compuesto(s) está(n) presente(s) en cantidad suficiente para causar la bajada de la temperatura de fusión del polímero estructurante.
24. Composición según la Reivindicación 23, donde la bajada de la temperatura de fusión del polímero estructurante es de al menos 3ºC, preferiblemente de al menos 4ºC, incluso mejor de 5 a 20ºC.
25. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 20 a 24, donde el/los compuesto(s) capaz/capaces de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante es/son compuesto(s) que conduce(n) a una composición macroscópicamente homogénea y/o que es/son soluble(s) o dispersable(s) en la fase grasa de la composición.
26. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 20 a 25, donde dicho(s) compuesto(s) que baja(n) la entalpía de fusión del polímero estructurante baja(n) adicionalmente la temperatura de fusión del polímero estructurante y conduce(n) a una composición macroscópicamente homogénea.
27. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el/los compuesto(s) capaz/capaces de causar una bajada de la entalpía de fusión y posiblemente de la temperatura de fusión del polímero estructurante es/son seleccionado(s) entre compuestos hidrocarbonados y/o de silicona que tienen al menos un grupo funcional con al menos un par de electrones libres capaces de interaccionar con los enlaces de hidrógeno del polímero.
28. Composición según la Reivindicación 27, donde dichos compuestos hidrocarbonados y/o de silicona tienen al menos un grupo funcional seleccionado entre grupos funcionales hidroxilo, carboxilo, amino, amina primarias, secundaria y terciaria, urea y uretano, éter y éster.
29. Composición según la Reivindicación 1, donde el/los compuesto(s) capaz/capaces de causar una disminución de la entalpía de fusión y posiblemente de la temperatura de fusión del polímero estructurante es/son seleccionado(s) entre monoalcoholes alifáticos lineales o ramificados que tienen más de 8 átomos de carbono.
30. Composición según la Reivindicación 29, donde el compuesto es el octildodecanol.
31. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 30, donde el contenido en compuesto o en compuestos capaces de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del/de los polímero(s) estructu-
rante(s) es generalmente del 5 al 25% en peso, preferiblemente del 10 al 20% en peso.
32. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la razón de masa polímero estructurante/compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero estructurante es de 0,1 a 50, preferiblemente de 0,5 a 25 e incluso mejor de 1 a 15.
33. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir, además, al menos un agente activo cosmético o dermatológico.
34. Composición según la Reivindicación 33, caracterizada por seleccionar el agente activo entre aceites esenciales, vitaminas, humectantes, filtros solares, agentes cicatrizantes y ceramidas.
35. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un aditivo seleccionado entre rellenantes, antioxidantes, conservantes y perfumes.
36. Composición según la Reivindicación 1, donde el pigmento es seleccionado entre óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxidos de titanio y sus mezclas.
37. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir adicionalmente un tinte.
38. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de gel transparente o de barra transparente.
39. Composición según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 38, caracterizada por presentarse en forma de rímel, perfilador de ojos, base, barra de labios, colorete, producto de maquillaje para el cuerpo, sombra de ojos o polvo facial, o de producto antiojeras.
40. Método de maquillaje cosmético para los materiales queratínicos de los seres humanos, consistente en la aplicación a los materiales queratínicos de una composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes.
```
\newpage
```
```
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```
41. Uso, en una composición cosmética que contiene un pigmento y una fase grasa líquida continua estructurada con al menos un polímero (homopolímero o copolímero) que tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (III) o (IV):

23

24

donde

1) R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre:

- grupos basados en hidrocarburos C_{1} a C_{40} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor;

- grupos arilo C_{6} a C_{10}, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{4};

- cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente, lineal o ramificado, C_{1} a C_{50} saturado o insaturado, que posiblemente incluye uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C_{3} a C_{8}, alquilo C_{1} a C_{40}, arilo C_{5} a C_{10}, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y aminoalquilo C_{1} a C_{6}; o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

25

donde

- T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C_{3} a C_{24} lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y

- R^{5} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{50} lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede unirse posiblemente a otra cadena del polímero;
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5) los grupos G, que pueden ser idénticos o diferentes, representan grupos divalentes seleccionados entre:

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donde R^{6} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1} a C_{20} lineal o ramificado, a condición de que al menos un 50% de los grupos R^{6} del polímero representen un átomo de hidrógeno y de que al menos dos de los grupos G del polímero sean un grupo distinto de:

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6) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200 y m es un número entero de 1 a 1.000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200.

- siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC,

de cantidad suficiente de un compuesto capaz de bajar la entalpía de fusión y posiblemente la temperatura de fusión del polímero, que es seleccionado entre monoalcoholes, para obtener propiedades de no transferencia.