ES2316813T3 - Agente de desmoldeo a base de agua curable a temperatura ambiente para materiales compuestos. - Google Patents

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Abstract

Agente de desmoldeo que comprende un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, una base, y agua, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua.

Description

Agente de desmoldeo a base de agua curable a temperatura ambiente para materiales compuestos.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a agentes de desmoldeo. Más particularmente, se refiere a un agente de desmoldeo semipermanente a base de agua para materiales compuestos.
El moldeo es una técnica bien conocida para preparar piezas acabadas realizadas a partir de materiales compuestos, tales como materiales que contienen grafito o materiales de poliéster reforzados con fibra, y similares. Las piezas compuestas moldeadas que contienen grafito son particularmente importantes en la industria aerospacial. Por ejemplo, muchas superficies exteriores de aviones (es decir, del fuselaje y las alas) se construyen a partir de una multitud de piezas compuestas moldeadas que posteriormente se unen entre sí utilizando un adhesivo.
Típicamente, se disponen capas de material de rejilla de fibra que se ha impregnado con un compuesto de resina epoxi líquido (tal como láminas de preimpregnado) con el fin de ajustarlas a la forma de un molde. Dicho molde se calienta a continuación a temperatura elevada (por ejemplo, 100-200ºC) con el fin de curar el material compuesto de resina líquido y proporcionar la pieza acabada. Después de que el molde se haya enfriado, la pieza compuesta moldeada acabada se extrae y el molde se puede utilizar de nuevo. Con el fin de impedir que la pieza moldeada acabada se pegue o adhiera a la superficie del molde, se aplica un agente de desmoldeo a dicha superficie de moldeo antes de aplicar las láminas de preimpregnado al molde. Este procedimiento es bien conocido en la técnica. Es importante para las piezas compuestas moldeadas que las mismas se puedan desmoldar fácilmente, utilizando la mínima fuerza, ya que a menudo, particularmente en la industria aerospacial, las piezas son bastante grandes y delicadas. Esto significa que el agente de desmoldeo debe proporcionar unas características de desmoldeo superiores.
En algunas aplicaciones, particularmente cuando se moldean piezas muy grandes, tales como alas de avión, los moldes se preparan a temperatura ambiente y a continuación se introducen en hornos muy grandes con el fin de curar la resina líquida y formar la pieza moldeada acabada. En consecuencia, los propios moldes, que son bastante grandes, no están provistos de ningún equipo de calentamiento. Esto significa que el agente de desmoldeo aplicado a la superficie del molde a temperatura ambiente también debe ser curable a temperatura ambiente en un período de tiempo relativamente corto, tal como unas pocas horas. De otro modo, si se tuviera que colocar el molde en los grandes hornos con el fin de curar el agente de desmoldeo, se perdería mucho tiempo, esfuerzo y productividad. Una vez que el agente de desmoldeo se ha curado a temperatura ambiente, todavía debe resistir las elevadas temperaturas (por ejemplo de hasta 300-400ºC) necesarias para posteriormente curar y formar las piezas moldeadas.
Habitualmente, las piezas de poliéster reforzado con fibra (FRP) se moldean a aproximadamente la temperatura ambiente (10-70ºC). La mayoría de piezas de FRP requieren un acabado de brillo elevado. Esto se ha conseguido utilizando los agentes de desmoldeo semipermanentes basados en disolvente habituales y bien conocidos de la marca Frekote^{TM} (disponible a través de Henkel Loctite). Sin embargo, algunas preparaciones de FRP requieren que sus piezas presenten un acabado mate o no presenten ninguna transferencia de agente de desmoldeo a las piezas moldeadas, tales como "alisado revestimiento gelificado". Los agentes de desmoldeo basados en agua convencionales, tales como siliconas y ceras, resultan útiles para preparar piezas de FRP, pero provocan una transferencia perjudicial del agente de desmoldeo a las piezas moldeadas. Los agentes de desmoldeo semipermanentes basados en disolvente de uso habitual gozan de popularidad en el mercado, pero no proporcionan ningún acabado mate en las piezas preparadas. Además, los agentes de desmoldeo basados en disolvente contienen VOC peligrosos.
Existen dos tipos básicos de agente de desmoldeo, los sacrificiales y los semipermanentes. Un agente de desmoldeo sacrificial es el que se consume o se extingue completamente de otro modo después de que se haya preparado en el molde una única pieza moldeada. Los agentes de desmoldeo sacrificiales conocidos incluyen compuestos naturales y sintéticos, tales como aceites de silicona, aceites minerales, ceras, derivados de ácidos grasos, glicoles, etc. Los agentes de desmoldeo sacrificiales se deben volver a aplicar constantemente a la superficie del molde antes de preparar cada pieza moldeada. Por este motivo, los agentes de desmoldeo sacrificiales son costosos y fastidiosos de utilizar. Además, habitualmente las piezas compuestas moldeadas se unen tras el moldeo (se adhieren a otras piezas de material compuesto utilizando un adhesivo). Las transferencias de material de desmoldeo sacrificial afectan a la capacidad de adhesión del adhesivo. En consecuencia, los agentes de desmoldeo sacrificiales no resultan adecuados para moldear muchas piezas de material compuesto, particularmente en las aplicaciones aerospaciales.
Los agentes de desmoldeo semipermanentes también se aplican a la superficie del molde. Pueden ser del tipo de frotamiento o de pulverización. Estos agentes de desmoldeo resultan preferidos porque no desaparecen completamente después de una sola operación de moldeo. Una única aplicación de agente de desmoldeo semipermanente se puede utilizar para facilitar el desmoldeo de múltiples piezas compuestas moldeadas sucesivas sin aplicar nuevamente dicho agente de desmoldeo; por ejemplo, se pueden llevar a cabo hasta 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10, o más, desmoldeos para una sola aplicación de agente de desmoldeo. La patente US nº 5.601.641 describe un tipo de agente de desmoldeo semipermanente que presenta de 0,1 a 12% de silano, de 0 a 16% de polímero emulsionado de polidimetilsiloxano terminado en metilo, de 0 a 10% de tensoactivo no iónico, de 0 a 8% de tensoactivo de éster de alquilo fluorado, de 0 a 2,5% de tensoactivo de amina etoxilado, de 0 a 12,5% de polidimetilsiloxano terminado en silanol con un peso molecular promedio en peso de 400 a 310.000, de 0,1 a 8% de alcohol alquílico inferior, en el que el alquilo presenta de 1 a 3 átomos de carbono, de 0 a 2% de fungicida, de 0 a 20% de sal metálica de un ácido orgánico, de 0,5 a 2% de ácido débil con el fin de mantener el pH entre 4,5 y 5,5, de 0,1 a 15% de polibutadieno terminado en hidroxilo, y de 40 a 97% de agua. Las patentes US nº 5.298.556 y 5.219.925 están dentro de la misma familia de patentes que la patente US nº 5.601.641 mencionada anteriormente.
La patente US nº 6.322.850 describe un agente de desmoldeo semipermanente similar, en el que el componente silano está presente en una concentración de 0,5 a 12 por ciento en peso, y se selecciona de entre el grupo siguiente de 7 silanos específicos y mezclas de los mismos: dimetildietoxisilano, metildietoxisilano, dimetildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, trimetilmetoxisilano, trimetiletoxisilano y aminopropiltrietoxisilano. La composición también incluye un polímero emulsionado de polidimetilsiloxano multifuncional y un tensoactivo compatible, junto con entre aproximadamente 0,1 y 30% en peso de etanol, siendo el resto agua.
Los agentes de desmoldeo descritos en las patentes anteriores se aplican y se curan a temperatura elevada (por ejemplo, una temperatura de moldeo de 350ºF (176,6ºC)). Cuando estos agentes de desmoldeo se aplican a temperatura ambiente, no sólo proporcionan un desmoldeo pobre debido al curado insuficiente a temperatura ambiente, sino que también pueden provocar una transferencia perjudicial del agente de desmoldeo a las piezas de material compuesto acabadas. Además, los agentes de desmoldeo descritos anteriormente no proporcionan un revestimiento uniforme de la superficie de moldeo cuando se aplican a la superficie del molde a temperatura ambiente (por ejemplo,
25ºC).
La patente US nº 5.399.310 describe otro agente de desmoldeo que comprende un agente de sal oligomérica y un diluyente, siendo dicho agente de sal oligomérica una sal de litio, sodio o potasio, o una mezcla de las mismas, de un oligómero de unidades monoméricas o una mezcla de dichos oligómeros, seleccionándose dichas unidades monoméricas de entre el grupo constituido por ácidos grasos carboxílicos C_{14} a C_{24}. Este agente de desmoldeo no se utiliza ventajosamente para desmoldar piezas compuestas moldeadas, debido a las interacciones entre las unidades monoméricas de ácido graso y el material compuesto. Además, este agente de desmoldeo provoca una significativa transferencia perjudicial a las piezas moldeadas acabadas, lo que interfiere o imposibilita una unión eficaz tras el moldeo. Además, este agente de desmoldeo no resulta adecuado para el moldeo a alta temperatura (tal como el moldeo de material compuesto), ya que las unidades monoméricas de ácido graso se licúan o descomponen a aproximadamente 180ºC o por encima de dicha temperatura.
El documento DE 42 31 184 A1 describe agentes de desmoldeo basados en dispersiones acuosas de organopolisiloxanos.
Resulta muy preferido que los agentes de desmoldeo utilizados para moldear piezas de material compuesto sean curables a temperatura ambiente, particularmente en las aplicaciones aerospaciales, ya que los moldes se preparan a temperatura ambiente, tal como se ha explicado anteriormente. Tras la preparación del molde (incluyendo la disposición del agente de desmoldeo y del material compuesto de resina de preimpregnado), el molde se calienta a temperatura elevada, frecuentemente en un horno separado, típicamente por encima de 180ºC, con el fin de curar la resina y formar la pieza compuesta acabada.
Hasta el momento, los agentes de desmoldeo semipermanentes curables a temperatura ambiente con una elevada estabilidad térmica se han basado en disolventes, lo que significa que contienen cantidades significativas de compuestos orgánicos volátiles (VOC) y que presentan puntos de inflamación relativamente bajos y presiones de vapor elevadas. Los ejemplos incluyen los Frekote^{TM} mencionados anteriormente y otros agentes de desmoldeo existentes o convencionales basados en disolvente. Estos agentes de desmoldeo existentes basados en disolvente presentan riesgos significativos de salud y seguridad, tanto en su uso como en su transporte.
En consecuencia, existe una necesidad en la técnica de un agente de desmoldeo semipermanente, no basado en disolvente y térmicamente estable, que proporcione un desmoldeo eficaz de múltiples piezas compuestas moldeadas sucesivas después de una única aplicación inicial sobre la superficie del molde. Preferentemente, un agente de desmoldeo de este tipo no comporta ninguna, o sustancialmente ninguna, transferencia perjudicial de dicho agente de desmoldeo a la superficie de la pieza compuesta acabada, lo que significa que el agente de desmoldeo no dejará ningún residuo (o ningún residuo significativo) sobre la superficie de la pieza compuesta, lo que afectaría negativamente a la unión por adherencia a dicha superficie.
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Sumario de la invención
Se da a conocer un agente de desmoldeo. Dicho agente de desmoldeo comprende un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, una base y agua. El siloxano funcional se dispersa en agua.
Se da a conocer otro agente de desmoldeo que comprende un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, una base, un tensoactivo y agua. El siloxano funcional se dispersa en agua, y el agente de desmoldeo presenta una vida útil mayor de cinco meses a aproximadamente 25ºC.
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También se da a conocer otro agente de desmoldeo que comprende un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, una base, un tensoactivo y agua. El siloxano funcional se dispersa en agua, y el agente de desmoldeo presenta una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots) a 25ºC.
También se da a conocer un procedimiento para preparar un agente de desmoldeo basado en agua para piezas compuestas moldeadas. Dicho procedimiento incluye las etapas de: a) proporcionar una composición de Parte 1 que presenta un 0,01-10 por ciento en peso de siloxano funcional, un 0,1-10 por ciento en peso de agente reticulante, un 0,01-10 por ciento en peso de tensoactivo, y agua; b) proporcionar una composición de Parte 2 que comprende un 1-25 por ciento en peso de catalizador y un 20-80 por ciento en peso de agente espesante; c) proporcionar una composición de Parte 3 que comprende una base; y d) mezclar dichas composiciones de Parte 1, Parte 2 y Parte 3 con el fin de proporcionar dicho agente de desmoldeo. La base resulta eficaz para ajustar el pH de dicho agente de desmoldeo a 7-11, con el fin de activar de este modo dicho agente espesante para proporcionar el agente de desmoldeo con una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots) a 25ºC.
También se da a conocer un procedimiento para moldear una pieza compuesta que incluye las etapas siguientes: a) proporcionar una superficie de moldeo; b) proporcionar un agente de desmoldeo que incluye un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, un tensoactivo, una base y agua, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua; c) aplicar un revestimiento de dicho agente de desmoldeo mediante frotamiento o pulverización sobre dicha superficie de moldeo; y d) permitir el secado de dicho revestimiento durante cierto período de tiempo.
También se da a conocer un agente de desmoldeo basado en agua preparado mediante un procedimiento que incluye las etapas siguientes: a) proporcionar una composición de Parte 1 que presenta un 0,01-10 por ciento en peso de siloxano funcional, un 0,1-10 por ciento en peso de agente reticulante, un 0,01-10 por ciento en peso de tensoactivo, y agua; b) proporcionar una composición de Parte 2 que comprende un 1-25 por ciento en peso de catalizador y un 20-80 por ciento en peso de agente espesante; c) proporcionar una composición de Parte 3 que comprende una base; y d) mezclar dichas composiciones de Parte 1, Parte 2 y Parte 3 con el fin de proporcionar el agente de desmoldeo. La base resulta eficaz para ajustar el pH de dicho agente de desmoldeo a 7-11, con el fin de activar de este modo dicho agente espesante para proporcionar el agente de desmoldeo con una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots)
a 25ºC.
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Descripción detallada de las formas de realización preferidas de la invención
Tal como se utiliza en la presente memoria, cuando se indica un intervalo tal como 5-25, significa preferentemente, por lo menos 5, y de forma separada e independiente, preferentemente no superior a 25. Tal como se utiliza en la presente memoria, el término disolvente se refiere a disolventes orgánicos. También tal como se utiliza en la presente memoria, los términos siloxano funcional y siloxano funcionalizado se utilizan como sinónimos para referirse a un siloxano que ha sido funcionalizado mediante una sustitución o una adición apropiada de un grupo funcional en por lo menos un átomo de Si de la cadena de siloxano, siendo capaz o eficaz dicho grupo funcional para facilitar la reticulación de la cadena de siloxano en una reacción de reticulación o del tipo conocido en la técnica. A menos que se indique explícitamente lo contrario, todos los porcentajes son porcentajes en peso.
Se da a conocer un agente de desmoldeo basado en agua curable a temperatura ambiente para materiales compuestos moldeados. La composición del agente de desmoldeo según la invención se pondrá más claramente de manifiesto a partir de una descripción del procedimiento preferido para prepararla. El agente de desmoldeo según la invención se prepara mezclando tres Partes componentes, que se preparan preferentemente por separado. La siguiente tabla 1 indica las composiciones preferidas de las tres Partes que se mezclan consecutivamente con el fin de obtener el agente de desmoldeo según la invención. En la tabla 1, todos los valores son porcentajes en peso, y todos los porcentajes en peso se refieren al peso total de cada Parte; (es decir, un 0,05-3 por ciento en peso de siloxano funcional en la tabla 1 significa un 0,05-3 por ciento en peso de la composición de Parte 1. Para cada Parte, cada concentración o intervalo menos preferida o más preferida para cualquiera de los componentes se puede combinar con cualquier concentración o intervalo menos preferida o más preferida para cualquiera de los otros componentes; no es necesario que todas las concentraciones o intervalos para todos los componentes provengan de la misma columna.
TABLA 1 Composición de agente de desmoldeo basado en agua para moldear materiales compuestos
1
A continuación se describen las partes 1-3 de la tabla 1. La Parte 1 es una emulsión mixta de siloxano. Preferentemente, el siloxano funcional es preferentemente silanol funcional, menos preferentemente vinilo, alcoxi, hidruro o carboxi funcional, o cualquier combinación de los mismos. El siloxano funcional puede ser uno o más compuestos con la siguiente fórmula estructural:
2
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} individualmente pueden ser iguales o distintos, seleccionándose cada uno de ellos de entre el grupo constituido por grupos alquilo C_{1-3}, vinilo, hidruro y alcoxi, en la que n está comprendido entre aproximadamente 0 y aproximadamente 100.000, y en la que P_{1} y P_{2} pueden ser iguales o distintos, seleccionándose cada uno de ellos de entre el grupo constituido por grupos silanol, hidruro, alquilo, vinilo, carbinol o carboxi. La interrupción de la cadena polimérica por parte de un heteroátomo también entra dentro del alcance de la presente invención.
Preferentemente, los siloxanos funcionales utilizados en la presente invención son siloxanos bifuncionales, lo que significa que presentan dos grupos funcionales unidos o enlazados a diferentes (o el mismo) átomo o átomos de silicio de la cadena de siloxano. Los siloxanos bifuncionales en sus terminales (los que tienen un grupo funcional unido a cada uno de los dos átomos terminales de silicio de la cadena de siloxano) resultan preferidos en la presente invención, ya que resultan muy disponibles; sin embargo, no es necesario que los siloxanos bifuncionales lo sean en sus terminales. También se pueden utilizar siloxanos multifuncionales (con 3 o más grupos funcionales enlazados a átomos de Si de la cadena). El siloxano utilizado en la presente invención es preferentemente dimetilsiloxano, menos preferentemente vinilsiloxano, menos preferentemente metilsiloxano, o mezclas de los mismos.
El resto de la descripción se expone con respecto a siloxanos bifuncionales de silanol, que son los más preferidos; sin embargo, se comprenderá que otros siloxanos funcionales, incluyendo los descritos anteriormente, pueden utilizarse en la presente invención, y el experto en la materia podrá adaptar la siguiente descripción para la utilización de otros siloxanos funcionales cuando se utilizan en lugar de siloxano funcional de silanol.
El siloxano funcional de silanol es preferentemente un dimetilsiloxano de cadena sustancialmente lineal, o dimetilsiloxano lineal, preferentemente con un grupo silanol (Si-OH) funcional en cada uno de sus extremos terminales (es decir, que es bifuncional en sus terminales). La estructura del siloxano funcional de silanol preferente es HO(CH_{3})_{2}-Si-(O-Si(CH_{3})_{2}-O-Si(CH_{3})_{2})_{x}-O-Si(CH_{3})_{2}OH. Preferentemente, x se selecciona de tal modo que el siloxano funcional tiene un peso molecular comprendido en el intervalo de 500-1.000.000, preferentemente de 1.000-800.000, preferentemente de 10.000-500.000, preferentemente de 15.000-300.000, preferentemente de 18.000-200.000, preferentemente de 20.000-100.000. En una forma de realización de la invención, x se selecciona de tal modo que se obtienen siloxanos con un peso molecular comprendido en el intervalo de 4.000-100.000. Menos preferentemente, el siloxano funcional de silanol puede ser ramificado.
También menos preferentemente, el siloxano puede ser monofuncional, en oposición a difuncional; es decir, puede presentar un único grupo funcional Si-OH, por ejemplo en un terminal, siendo monofuncional el otro terminal, por ejemplo Si-(CH_{3})_{3}. Los siloxanos monofuncionales son mucho menos preferidos, ya que no están eficazmente reticulados, debido al hecho de que presentan un único grupo funcional. El resultado de reticular un siloxano monofuncional sería una serie de moléculas discretas y mayormente lineales, más que la jaula o matriz molecular reticulada multidimensional que resulta de la especie bifuncional muy preferida descrita anteriormente.
El agente reticulante facilita la reticulación del agente de desmoldeo sobre la superficie del molde durante el curado llevado a cabo con el fin de obtener una película de desmoldeo semipermanente sobre la superficie del molde. El agente reticulante es preferentemente un silano funcional que presenta la fórmula general X-SiABC, en la que X es un grupo metilo, alcoxi, vinilo, acetoxi, hidruro o etilo, preferentemente un grupo metilo o vinilo, y A, B y C pueden ser individualmente iguales o distintos entre sí, siendo cada uno de ellos un grupo metoxi, etoxi, propoxi, acetoxi, metilo, vinilo o etilo, preferentemente un grupo etoxi. Preferentemente, el agente reticulante es un agente reticulante tetrafuncional o trifuncional, tal como silano tetraalcoxi o trialcoxi funcional, menos preferentemente un agente bifuncional, tal como silano dialcoxi funcional. Por ejemplo, un silano tetraalcoxi funcional que presente cuatro grupos funcionales etoxi se puede obtener a partir de la fórmula general anterior seleccionando etoxi para X y etoxi para los tres A, B y C. Por otro lado, se puede obtener un silano trialcoxi funcional con tres grupos funcionales etoxi y un grupo metilo no funcional seleccionando metilo para X y etoxi para los tres A, B y C. También resultan preferidas las combinaciones de silanos tetrafuncionales, trifuncionales y bifuncionales. En general, el tamaño y la electronegatividad de los grupos funcionales determinan la velocidad de curado del agente de desmoldeo. Un grupo funcional metoxi resulta preferido para A, B y/o C para una mayor velocidad de hidrólisis. Sin embargo, el etoxi resulta generalmente preferido por dos motivos. En primer lugar, el producto secundario de la reacción de reticulación es etanol cuando el grupo funcional es etoxi, mientras que se obtiene etanol cuando el grupo funcional es etoxi. El etanol se puede eliminar de forma fácil y poco costosa, mientras que el metanol es altamente tóxico y está fuertemente regulado, lo que aumenta significativamente el coste de su eliminación. En segundo lugar, las reacciones de hidrólisis y condensación del etoxi tienen lugar a una velocidad más favorable que las correspondientes reacciones de hidrólisis y condensación del metoxi, una vez que el agente de desmoldeo se aplica a la superficie del
molde.
Menos preferentemente, se pueden utilizar grupos alquilo de cadena más larga para X y/o A, B y C, lo que ralentizará la reacción de reticulación. Menos preferentemente, el agente reticulante puede ser o puede incluir resinas MQ, silicatos y/o alcoxisilanos, hidrosilanos y vinilsilanos, o mezclas de los mismos. Debe apreciarse que las concentraciones relativas de agente reticulante y siloxano funcional en la Parte 1 se deben controlar cuidadosamente con el fin de no provocar un exceso sustancial de uno u otro; demasiado siloxano funcional, y el exceso sin reticular, se pueden transferir perjudicialmente a la superficie de la pieza compuesta moldeada e interferir con la unión adhesiva (descrita a continuación). Demasiado agente reticulante puede provocar dificultades en el desmoldeo de las piezas compuestas moldeadas desde la superficie del molde. En general, resulta preferido disponer un exceso equilibrado (tal como un exceso de > 0,1%) del agente reticulante con el fin de garantizar una reticulación suficiente de los siloxanos en el agente de desmoldeo con el fin de prevenir una transferencia perjudicial de siloxanos a las piezas compuestas moldeadas (descrito a continuación).
El tensoactivo en la Parte 1 es preferentemente una mezcla de tensoactivos que incluyen, aunque sin limitarse a los mismos, un sulfonato de difenilo o un derivado del mismo, un tensoactivo basado en silicio, y un alquilfenol etoxilado.
En la Parte 2, el catalizador es un catalizador de organo-estaño o de organo-titanio o cualquier otro catalizador eficaz para acelerar o favorecer el curado del agente de desmoldeo (es decir, la reticulación del siloxano procedente de la Parte 1) a temperatura ambiente, preferentemente 5-70, preferentemente 10-55, preferentemente 15-45, preferentemente 20-35, preferentemente 22-30, preferentemente aproximadamente 25ºC. Preferentemente, el catalizador es un catalizador de tipo emulsión (o solución acuosa), lo que significa que dicho catalizador está provisto de los sólidos catalíticos emulsionados y estables en una fase acuosa portadora. Los catalizadores de tipo emulsión se mezclan más eficazmente con los otros componentes (incluyendo los procedentes de las Partes 1 y 3) con el fin de proporcionar el agente de desmoldeo según la invención. Preferentemente, el catalizador incluye compuestos de organo-estaño, compuestos de organo-titanio, o una mezcla de los mismos. Los catalizadores emulsionados basados en compuestos de organo-estaño y organo-titanio son conocidos en la técnica y están disponibles, por ejemplo, a través de Dow Chemical Company, E. I. DuPont de Nemours, Inc., y Hanse Chemie.
El reactivo de control de transferencia es un componente opcional que se añade para limitar o minimizar la transferencia perjudicial del agente de desmoldeo desde la superficie del molde a las piezas compuestas moldeadas acabadas. Un reactivo de control de transferencia adecuado es una emulsión de siloxano alquil funcional con un 50% de ingredientes activos (sólidos). El grupo alquilo es preferentemente una cadena alifática de carbonos con una longitud comprendida entre 1 y 18 átomos de carbono; generalmente cuanto mayor es el número de átomos de carbono, mejor. Preferentemente, está enlazado también un resto aromático, tal como 2-fenilpropilo.
El agente humectante es preferentemente un agente superhumectante, tal como se conocen en la técnica, tal como un tensoactivo basado en trisiloxano, menos preferentemente un tensoactivo basado en flúor. El agente humectante resulta eficaz para favorecer la humidificación efectiva de una superficie de moldeo con el agente de desmoldeo según la invención cuando éste se aplica a la misma, por ejemplo mediante frotamiento, menos preferentemente mediante pulverización. En una forma de realización de la invención, el componente tensoactivo de la composición de Parte 1 de la tabla 1 (utilizado para emulsionar el reticulante) también puede actuar como agente humectante. En esta forma de realización, puede no requerirse un componente de agente humectante adicional o separado del componente tensoactivo indicado en la tabla 1.
El agente espesante es preferentemente Ucar^{TM}, de Dow Chemical Company. Menos preferentemente, se pueden utilizar otros agentes espesantes conocidos o convencionales; por ejemplo, Cab-o-Sil® de Cabot Corporation, la familia de agentes espesantes Metocel^{TM} de Dow Chemical Company, y Class^{TM} de The Procter & Gamble Company. El agente espesante se introduce para aumentar la viscosidad del agente de desmoldeo basado en agua según la invención, tal como se describe a continuación.
Se puede utilizar un agente deslizante comúnmente disponible con el fin de alcanzar un mejor rendimiento de desmoldeo. Se puede utilizar cualquier agente deslizante conocido o convencional, incluyendo, aunque sin limitarse a los mismos, siloxanos funcionales y no funcionales, siloxanos parcialmente fluorados, e hidrocarburos fluorados. La presencia y/o cantidad de agente deslizante se puede seleccionar o determinar dentro del intervalo especificado por la persona experta en la materia, en base al rendimiento de desmoldeo deseado u observado para una aplicación particular.
También se puede añadir un indicador de color o colorante al agente de desmoldeo según la invención. La función de un indicador de color consiste en mostrar el revestimiento adecuado del agente de desmoldeo sobre la superficie de moldeo cuando resulta necesario o beneficioso con el fin de visualizar el revestimiento de la superficie de moldeo. Habitualmente, el indicador de color seleccionado es estable en un medio basado en agua y es químicamente compatible con otros ingredientes del agente de desmoldeo. El indicador de color preferido se selecciona de tal modo que no se producirá ninguna transferencia contaminante por parte del colorante hacia la pieza moldeada.
La Parte 3 consiste preferentemente en una base que resulte eficaz con el fin de ajustar el pH del agente de desmoldeo según la invención dentro del intervalo 7-11, preferentemente 8-10, con el fin de activar el agente espesante, tal como se describe con mayor detalle a continuación. Dicha base es preferentemente una base orgánica de amina, preferentemente etanolamina.
Las Partes 1, 2 y 3, tal como se han descrito anteriormente, se preparan en primer lugar por separado y a continuación se mezclan a temperatura ambiente, preferentemente 0-40, preferentemente 10-35, preferentemente 15-30, preferentemente 20-27ºC, en las proporciones indicadas a continuación en la tabla 2, para proporcionar el agente de desmoldeo basado en agua según la invención. En la tabla 2, todos los valores son porcentajes en peso, y cada concentración o intervalo menos preferente o más preferente para cualquier Parte se puede combinar con cualquier concentración o intervalo menos preferente o más preferente para cualquiera de las otras Partes; no es necesario que todas las concentraciones o intervalos para todas las Partes 1, 2 y 3 provengan de la misma columna.
TABLA 2 Proporciones de mezcla de las Partes 1, 2 y 3 para proporcionar el agente de desmoldeo basado en agua
3
Mientras se mezclan o combinan las Partes 1, 2 y 3, el pH de la emulsión se aumenta utilizando una base soluble en agua comúnmente disponible, tal como etanolamina, que activa el agente espesante y hace aumentar la viscosidad del agente de desmoldeo. Preferentemente, el agente de desmoldeo según la invención presenta una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots), preferentemente de 25-5.000 cP (0,025-5 Pa\cdots), preferentemente de 50-2.000 cP (0,05-2 Pa\cdots), a 25ºC, es decir, antes de que se haya evaporado agua del mismo. Sin pretender limitarse a ninguna teoría particular, se cree que la elevada viscosidad de solución del agente de desmoldeo según la invención inhibe, o inhibe sustancialmente, el contacto entre las moléculas de catalizador, las moléculas de siloxano funcional y las moléculas de agente reticulante de la composición, lo que a su vez impide o retrasa, o sustancialmente impide o retrasa, la reticulación del agente de desmoldeo. Esto se alcanza mediante una elevada viscosidad de solución, ya que las turbulencias individuales de la composición se mueven muy lentamente una respecto a la otra, y en consecuencia la frecuencia o la aparición de colisiones entre las moléculas de catalizador y de siloxano se minimiza. Esto facilita una mayor vida útil para el agente de desmoldeo basado en agua según la invención. Se ha observado una vida útil mayor de cinco meses para el agente de desmoldeo según la invención cuando se almacena a temperatura ambiente, por ejemplo a aproximadamente 25ºC.
Sin embargo, una vez aplicada a una superficie de moldeo (por ejemplo, mediante frotamiento o pulverización), el agua se empieza a evaporar. A medida que el agua se evapora, las moléculas de catalizador y de siloxano de la composición se acercan entre sí (coalescencia) debido a la reducción del volumen de portador (agua). A medida que aumenta la proximidad relativa de las moléculas de siloxano y de catalizador, la frecuencia de las colisiones e interacciones moleculares aumentan, provocando una cascada de coalescencia del siloxano más rápida debido a la reticulación de las moléculas de siloxano, tal como comprenderá la persona experta en la materia. Este efecto de coalescencia evaporativa activa esencialmente la cascada de reticulación para las moléculas de siloxano, proporcionando la matriz molecular de siloxano deseada adyacente y adherida a la superficie del molde.
Todavía más preferentemente, las Partes 1, 2 y 3 de la tabla 1 anterior se mezclan de acuerdo con las proporciones preferentes indicadas en la tabla 2 anterior, con el fin de proporcionar un agente de desmoldeo basado en agua, curable a temperatura ambiente y térmicamente estable según la invención, preferentemente con una composición final tal como se indica en la siguiente tabla 3.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3 Composición preferida del agente de desmoldeo basado en agua, curable a temperatura ambiente y térmicamente estable para el desmoldeo de piezas de material compuesto
4
En la práctica, el agente de desmoldeo según la invención se aplica preferentemente a una superficie de moldeo mediante frotamiento o pulverización, tal como resulta conocido o convencional en la técnica. Para una aplicación inicial, preferentemente la superficie de moldeo se lava o pule completamente, y se seca mediante técnicas convencionales. A continuación, se aplica un revestimiento del agente de desmoldeo según la invención, preferentemente mediante frotamiento o pulverización. El revestimiento se deja secar durante cierto periodo de tiempo, preferentemente de aproximadamente 15 minutos, y se aplica un revestimiento adicional. Este procedimiento se repite hasta haberse aplicado, preferentemente, como mínimo 2, preferentemente 3, preferentemente 4 revestimientos. Se ha descubierto que el agua se evapora de forma sustancialmente completa de la superficie de moldeo en condiciones de temperatura ambiente (22-27, preferentemente aproximadamente 25ºC) en un intervalo de 10-30 minutos sin la adición de ningún volatilizador, tal como un alcohol. Cuando se utiliza para el desmoldeo de piezas moldeadas de resina basada en epoxi, se alcanza un curado suficiente (es decir, la reticulación del siloxano) del agente de desmoldeo, necesario para garantizar un desmoldeo adecuado de la pieza de resina epoxi, en menos de 5, preferentemente menos de 4, preferentemente menos de 3 horas a temperatura ambiente (22-27, preferentemente aproximadamente 25ºC) tras la aplicación del revestimiento final. Cuando se utiliza para piezas de resina basada en poliéster, el tiempo de curado necesario para el agente de desmoldeo disminuye significativamente a menos de 1 hora, preferentemente menos de 40 minutos, preferentemente menos de 30 minutos a temperatura ambiente (22-27ºC).
El agente de desmoldeo según la invención no presenta ningún punto de inflamación y no es inflamable ni combustible. El agente de desmoldeo está desprovisto, o sustancialmente desprovisto, de VOC, y contiene preferentemente menos de 5, 4, 3 ó 2 gramos de VOC por litro del agente de desmoldeo. En consecuencia, el agente de desmoldeo basado en agua según la invención no presenta ningún riesgo significativo para la salud o la seguridad, ni en su utilización ni en su transporte. Por ejemplo, el agente de desmoldeo basado en agua según la invención puede ser transportado preferentemente por compañías de transporte estándar, o incluso por correo, sin necesidad de organizar un transporte especial debido a la presencia de VOC peligrosos u otras propiedades peligrosas, tal como toxicidad, alta inflamabilidad o un punto de inflamación bajo, características de los agentes de desmoldeo basados en disolvente.
El agente de desmoldeo según la invención proporciona un desmoldeo efectivo de múltiples piezas compuestas moldeadas sucesivas tras una única aplicación inicial del agente de desmoldeo. Según las condiciones de prevalencia, puede resultar deseable aplicar un revestimiento de retoque del agente de desmoldeo tras cierto número de operaciones de moldeo; por ejemplo, tras 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o más desmoldeos consecutivos.
El agente de desmoldeo basado en agua según la invención también ha demostrado no provocar ninguna transferencia perjudicial, o sustancialmente ninguna transferencia perjudicial, del agente de desmoldeo a la superficie de las piezas compuestas moldeadas. En la presente memoria, transferencia perjudicial se define como cualquier transferencia del agente de desmoldeo o de los componentes del agente de desmoldeo que tenga un efecto perjudicial sobre la unión adhesiva subsiguiente (unión posterior) de la pieza compuesta con otra pieza compuesta u otra superficie.
Ejemplo
Se llevó a cabo un ensayo para medir el grado de transferencia perjudicial del agente de desmoldeo a las superficies compuestas moldeadas y desmoldeadas utilizando el agente de desmoldeo según la invención. Se colocaron y moldearon cinco capas de rejillas o láminas de fibra de preimpregnado sobre una superficie de moldeo recubierta previamente con el agente de desmoldeo según la invención a temperatura ambiente, tal como se ha descrito anteriormente. A continuación, el material compuesto moldeado resultante se adhirió a la superficie de otra pieza compuesta utilizando el adhesivo Hysol EA 9695, tal como se conoce en la técnica. El grosor de la unión fue de 5 mm. La fuerza de la unión se midió utilizando una máquina Instron. Se anotaron y registraron la resistencia a la tracción y el modo de ruptura de la unión, que se indican en la siguiente tabla 4.
TABLA 4 Datos experimentales de modo de ruptura de la unión adhesiva de la unión posterior para piezas de material compuesto desmoldeadas utilizando el agente de desmoldeo según la presente invención
6
A partir de la tabla 4, el agente de desmoldeo según la invención dio lugar a una resistencia a la tracción de la unión adhesiva comparable a la del control, y el material compuesto exhibió una ruptura cohesiva para un agente de desmoldeo con una vida útil de 9-150 días. La ruptura cohesiva (en oposición a la ruptura adhesiva) significa que la propia pieza compuesta se rompió o se partió; es decir, que la unión adhesiva permaneció intacta en todos los ensayos. Este ensayo demostró que el agente de desmoldeo (incluso tras 150 días de almacenamiento) no dio lugar a ninguna transferencia perjudicial medible del agente de desmoldeo según la invención a las superficies compuestas moldeadas. Esto constituyó un resultado muy sorprendente. Además, todas las piezas de material compuesto ensayadas, incluidas en la tabla 4, mostraron un desmoldeo de alta calidad, sin ningún daño ni imperfección ni en la superficie de moldeo ni en la pieza compuesta, para todos los períodos de almacenamiento del agente de desmoldeo.
El agente de desmoldeo basado en agua según la invención ha demostrado proporcionar un desmoldeo excelente tanto para piezas compuestas moldeadas De preimpregnado como Synskin a temperatura ambiente, tras un curado a temperatura ambiente del agente de desmoldeo sin utilizarse acelerantes del curado extrínsecos (tales como cosolvente, UV o calor). El agente de desmoldeo basado en agua según la invención también ha demostrado proporcionar un desmoldeo excelente para todos los tipos de piezas de material compuesto de resina de poliéster (revestimiento gelificado, no revestimiento gelificado) a temperatura ambiente tras un curado a temperatura ambiente del agente de desmoldeo sin utilizarse acelerantes del curado (calor, cosolvente, UV). El agente de desmoldeo también ha demostrado un buen rendimiento de desmoldeo para otros materiales poliméricos de moldeo común, tales como polietileno, polipropileno, policarbonato, producto de fusión y caucho.
El agente de desmoldeo según la presente invención es curable a temperatura ambiente (por ejemplo, a 22-27, preferentemente aproximadamente 25ºC), es térmicamente estable hasta por lo menos 200ºC, preferentemente, como mínimo, hasta 250ºC, preferentemente hasta por lo menos 300ºC, durante un periodo de por lo menos 3, preferentemente 5, preferentemente 7, preferentemente 10, 20, 30, 45 ó 60 días. El agente de desmoldeo también facilita un desmoldeo eficaz de múltiples piezas compuestas moldeadas sucesivas tras una única aplicación inicial a la superficie de moldeo. El agente de desmoldeo según la invención no provoca ninguna transferencia perjudicial, o sustancialmente ninguna transferencia perjudicial, de agente de desmoldeo a la superficie de las piezas compuestas moldeadas acabadas.
A partir de lo expuesto anteriormente, resultará evidente que el agente de desmoldeo según la presente invención es curable a temperatura ambiente, pero no contiene ningún VOC ni ningún portador orgánico, y puede ser utilizado para desmoldar piezas de material compuesto (tales como piezas de resina epoxi y resinas de poliéster) que se curan a cualquier temperatura de moldeo comúnmente utilizada, por ejemplo a temperaturas considerablemente elevadas, de hasta 200 ó 300 o incluso 400 grados centígrados. Sin embargo, debe indicarse que el agente de desmoldeo según la invención también se puede curar a temperaturas elevadas si se desea, y también puede ser utilizado para desmoldar piezas moldeadas curadas a temperatura ambiente o a baja temperatura, tales como piezas de revestimiento gelificado preparadas con poliéster, poliestireno, epoxi, o una mezcla de los mismos. Otras piezas moldeadas para las que se puede utilizar el agente de desmoldeo según la invención incluyen piezas de polietileno, polipropileno y policarbonato. El agente de desmoldeo según la presente invención resulta particularmente útil en aplicaciones en las que el molde se prepara a bajas temperaturas, tales como inferiores a 100ºC u 80ºC, y particularmente a temperatura ambiente (25ºC), aunque la pieza moldeada (por ejemplo, epoxi) se cura a temperatura elevada, tal como de 180-280ºC o superior. En estas aplicaciones, el agente de desmoldeo es curable a temperatura ambiente, pero permanece térmicamente estable hasta la temperatura de curado de la pieza moldeada (epoxi), de tal modo que se puede alcanzar un desmoldeo eficaz tras el curado de la pieza.
Si el agente de desmoldeo se cura a temperaturas elevadas, sigue rindiendo bien, tal como se describe en la presente memoria, siendo la principal diferencia que se cura más rápidamente que de otro modo descrito. Los agentes de desmoldeo basados en agua convencionales no se pueden curar adecuadamente a temperatura ambiente dentro de un tiempo razonable para obtener un desmoldeo consistente y eficaz de múltiples piezas moldeadas sucesivas, garantizando a la vez la ausencia, o ausencia sustancial, de transferencia perjudicial del agente de desmoldeo a las piezas moldeadas desmoldadas.
Aunque las formas de realización de la presente invención descritas anteriormente constituyen las formas de realización preferidas, debe entenderse que se pueden introducir modificaciones en las mismas sin apartarse del alcance de la invención tal como se expone en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (37)

1. Agente de desmoldeo que comprende un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, una base, y agua, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua.
2. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho siloxano funcional es un siloxano funcional de silanol.
3. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho siloxano funcional es bifuncional.
4. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho agente reticulante es un silano tetraalcoxi funcional.
5. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho agente reticulante es un silano trialcoxi funcional.
6. Agente de desmoldeo según la reivindicación 5, en el que dicho silano trialcoxi funcional presenta la fórmula general X-SiABC, en la que X se selecciona de entre el grupo constituido por los grupos metilo, vinilo, acetoxi, hidruro y etilo, y A, B y C son, cada uno individualmente, un grupo alcoxi.
7. Agente de desmoldeo según la reivindicación 6, en el que A, B y C se seleccionan cada uno individualmente de entre el grupo constituido por los grupos metoxi, etoxi y propoxi.
8. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho siloxano funcional presenta por lo menos un grupo funcional seleccionado de entre el grupo constituido por los grupos funcionales silanol, vinilo, alcoxi, hidruro, amino y carboxi.
9. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho agente de desmoldeo presenta menos de 5 gramos de VOC por litro de dicho agente de desmoldeo.
10. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que no presenta punto de inflamación.
11. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que resulta eficaz para facilitar por lo menos 3 desmoldeos efectivos de piezas compuestas moldeadas desde una superficie de moldeo, sin ninguna transferencia perjudicial sustancial de agente de desmoldeo a dichas piezas compuestas moldeadas.
12. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además por lo menos un componente seleccionado de entre el grupo constituido por agentes humectantes y tensoactivos.
13. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además un agente deslizante.
14. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además un colorante.
15. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además un agente de control de transferencia.
16. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, eficaz con el fin de proporcionar una humidificación sustancialmente uniforme de una superficie de moldeo cuando se aplica a la misma mediante pulverización o frotamiento.
17. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho agente de desmoldeo resulta eficaz, tras el curado durante menos de 5 horas a temperatura ambiente tras la aplicación a una superficie de moldeo, para facilitar el desmoldeo eficaz de una pieza de epoxi moldeada.
18. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicho agente de desmoldeo resulta eficaz, tras el curado durante menos de 40 minutos a temperatura ambiente tras la aplicación a una superficie de moldeo, para facilitar el desmoldeo eficaz de una pieza de revestimiento gelificado moldeada.
19. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, en el que dicha base es la etanolamina.
20. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que presenta un pH de 7-11.
21. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que presenta una viscosidad de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots) a 25ºC.
22. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que resulta eficaz para proporcionar una transferencia sustancialmente no perjudicial a una pieza compuesta moldeada moldeada sobre una superficie de moldeo revestida de dicho agente de desmoldeo.
23. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, presentando dicho siloxano funcional la estructura siguiente: HO(CH_{3})_{2}-Si-(O-Si(CH_{3})_{2}-O-Si(CH_{3})_{2})_{x}-O-Si(CH_{3})_{2}OH, en la que x se selecciona de manera que dicho siloxano funcional presenta un peso molecular comprendido en el intervalo 4.000-100.000.
24. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, presentando dicho siloxano funcional la estructura siguiente:
8
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} individualmente pueden ser iguales o distintos, seleccionándose cada uno de ellos de entre el grupo constituido por grupos alquilo C_{1-3}, vinilo, hidruro y alcoxi, en la que n es de aproximadamente 0 a aproximadamente 100.000, y en la que P_{1} y P_{2} pueden ser iguales o distintos, seleccionándose cada uno de ellos de entre el grupo constituido por grupos silanol, hidruro, alquilo, vinilo, carbinol y carboxi.
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25. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además un tensoactivo, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua, y presentando dicho agente de desmoldeo una vida útil superior a cinco meses a aproximadamente 25ºC.
26. Agente de desmoldeo según la reivindicación 1, que comprende además un tensoactivo, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua, y presentando dicho agente de desmoldeo una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots) a 25ºC.
27. Procedimiento para preparar un agente de desmoldeo basado en agua para piezas compuestas moldeadas, que comprende las etapas que consisten en:
a)
proporcionar una composición de Parte 1, comprendiendo dicha composición de Parte 1 0,01-10 por ciento en peso de siloxano funcional, 0,1-10 por ciento en peso de agente reticulante, 0,01-10 por ciento en peso de tensoactivo, y agua;
b)
proporcionar una composición de Parte 2, comprendiendo dicha composición de Parte 2 1-25 por ciento en peso de catalizador y 20-80 por ciento en peso de agente espesante;
c)
proporcionar una composición de Parte 3, comprendiendo dicha composición de Parte 3 una base; y
d)
mezclar dichas composiciones de Parte 1, Parte 2 y Parte 3 con el fin de proporcionar dicho agente de desmoldeo, siendo eficaz dicha base para ajustar el pH de dicho agente de desmoldeo a 7-11, con el fin de activar así dicho agente espesante para proporcionar dicho agente de desmoldeo con una viscosidad inicial de 10-10.000 cP (0,01-10 Pa\cdots) a 25ºC.
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28. Procedimiento según la reivindicación 27, en el que dichas Partes 1, 2 y 3 se mezclan a 0-40ºC.
29. Procedimiento según la reivindicación 27, en el que dicho siloxano funcional es un siloxano funcional de silanol.
30. Procedimiento según la reivindicación 27, en el que dicho siloxano funcional es bifuncional.
31. Procedimiento según la reivindicación 27, en el que dicho agente reticulante es un silano alcoxi funcional.
32. Procedimiento según la reivindicación 31, siendo dicho silano alcoxi funcional un silano trialcoxi funcional que presenta la fórmula general X-SiABC, en la que X se selecciona de entre el grupo constituido por los grupos metilo, vinilo, acetoxi, hidruro y etilo, y A, B y C son cada uno individualmente un grupo alcoxi.
33. Procedimiento según la reivindicación 27, presentando dicho siloxano funcional por lo menos un grupo funcional seleccionado de entre el grupo constituido por grupos amino, vinilo, alcoxi, hidruro y carboxi funcionales.
\newpage
34. Procedimiento de moldeo de una pieza compuesta, que comprende las etapas que consisten en:
a)
proporcionar una superficie de moldeo;
b)
proporcionar un agente de desmoldeo, comprendiendo dicho agente de desmoldeo un siloxano funcional, un agente reticulante, un agente espesante, un tensoactivo, una base, y agua, estando dispersado dicho siloxano funcional en agua;
c)
aplicar un revestimiento de dicho agente de desmoldeo mediante frotamiento o pulverización sobre dicha superficie de moldeo; y
d)
permitir el secado de dicho revestimiento durante un período de tiempo.
35. Procedimiento según la reivindicación 34, siendo dicho periodo de tiempo en la etapa (d) de aproximadamente 15 minutos.
36. Procedimiento según la reivindicación 34, en el que dichas etapas (c)-(d) se repiten hasta que 4 de dichos revestimientos han sido aplicados a dicha superficie de moldeo.
37. Agente de desmoldeo basado en agua preparado mediante el procedimiento según la reivindicación 27.
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