ES2310229T3 - Composicion coextruible con pvdf. - Google Patents

Composicion coextruible con pvdf. Download PDF

Info

Publication number
ES2310229T3
ES2310229T3 ES03291603T ES03291603T ES2310229T3 ES 2310229 T3 ES2310229 T3 ES 2310229T3 ES 03291603 T ES03291603 T ES 03291603T ES 03291603 T ES03291603 T ES 03291603T ES 2310229 T3 ES2310229 T3 ES 2310229T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
parts
pvdf
pmma
layer
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03291603T
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony Bonnet
Francois Beaume
Karine Loyen
Karine Triballier
David Silagy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0209024A external-priority patent/FR2842529B1/fr
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2310229T3 publication Critical patent/ES2310229T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Composición coextruíble con PVDF y que comprende: * de 20 a 40 partes de PVDF, * de 40 a 60 partes de PMMA, * de 5 a 18 partes de un elastómero acrílico, * de 1 a 4 partes de un absorbedor de UV, * formando el total 100 partes.

Description

Composición coextruíble con PVDF.
El PVDF (poli(fluoruro de vinilideno)), debido a su muy buena resistencia a la intemperie, a la radiación y a los productos químicos, se utiliza para proteger objetos o materiales. Además se aprecia por su aspecto brillante y su resistencia a las pintadas. Por tanto se utiliza para recubrir cualquier clase de sustrato con una película de PVDF. No obstante, el PVDF se adhiere muy mal sobre la mayor parte de los sustratos, por tanto es necesario disponer una composición adhesiva entre el PVDF y el sustrato. La presente invención se refiere a esta composición.
Ventajosamente esta composición se coextruye con el PVDF para formar una película bicapa y después se fija a continuación esta película sobre el sustrato por ejemplo mediante prensado en caliente. También puede disponerse la película bicapa en un molde, estando la capa de PVDF dispuesta contra la pared del molde, y después inyectar el sustrato en estado fundido en el molde. También, según la naturaleza del sustrato, puede coextruírse el PVDF, la composición adhesiva y el sustrato para obtener directamente el sustrato recubierto de PVDF y estando la composición adhesiva entre el PVDF y el sustrato.
Técnica anterior y problema técnico
La patente GB 1578517 describe ABS recubierto por una película de PVDF, puede disponerse una capa de poliuretano entre el PVDF y el ABS.
La patente US 4226904 describe PMMA recubierto por una película de PVDF. Para mejorar la adhesión se deposita sobre la película de PVDF una disolución de PMMA en dimetilformamida y tras la evaporación del disolvente se prensa la película de PVDF sobre el PMMA.
La patente US 4415519 describe un sustrato de ABS o de PVC recubierto por una película de PVDF, hay un adhesivo dispuesto entre el PVDF y el sustrato. Este adhesivo puede ser o bien PMMA o bien una mezcla en peso del 40% de PMMA, el 30% de PVDF y el 30% de ABS o bien incluso una mezcla en peso del 30% de PMMA, del 40% de un derivado poliacrílico y del 30% de ABS.
La patente US 4364886 describe un sustrato de ABS o de poliéster insaturado recubierto por una película de PVDF, se dispone un adhesivo entre el PVDF y el sustrato. Este adhesivo es una mezcla en peso del 30% de PMMA, del 40% de un elastómero acrílico y del 30% de ABS.
La patente US 5242976 describe una composición coextruíble con PVDF para adherirlo sobre sustratos. La composición es una mezcla en peso del 27 al 50% de PMMA, del 17,5 al 36,5% de PVDF y del 25 al 47,45% de un elastómero acrílico.
En todas estas técnicas anteriores no se mencionan aditivos anti-UV en la composición adhesiva.
La patente EP 733 475 B1 describe sustratos recubiertos de PVDF, la estructura comprende sucesivamente el sustrato, una capa adhesiva, una capa de PVDF que se hace opaca a los UV y a la radiación visible y una capa de PVDF. La capa de PVDF opaca se obtiene añadiendo al PVDF un producto seleccionado de óxidos de metales, pigmentos y benzofenonas. Los ejemplos sólo ilustran el PVDF cargado con el 15% en peso de óxido de zinc.
La patente US 5256472 describe películas bicapa que comprenden una primera capa constituida esencialmente por PVDF y por una cantidad minoritaria de PMMA y una segunda capa destinada a garantizar la adhesión sobre un sustrato. Esta capa adhesiva está constituida en peso por de 50 a 95 (preferiblemente de 70 a 90) partes de PMMA, de 5 a 50 (preferiblemente de 10 a 30) partes de PVDF y de 0,1 a 15 partes de un absorbedor de UV. Se explica que la presencia del absorbedor de UV es necesaria porque esta capa adhesiva es sensible a la radiación y porque si no se incluye absorbedor de UV entonces el adhesivo se destruye y la capa constituida esencialmente por PVDF se despega del sustrato. El PMMA designa los homopolímeros del metacrilato de metilo o los copolímeros del metacrilato de metilo con un monómero copolimerizable y también las mezclas con un caucho de acrilato ("acrylate rubber") pero sin precisar las proporciones de PMMA y de caucho. También se precisa que si la proporción de PMMA es inferior a 50 partes hay exudación del compuesto anti-UV. Este documento no lo precisa pero se ha descubierto que esta exudación perjudica a la transparencia de las películas y sobretodo provoca el despegado. Además estas películas no tienen ninguna resistencia mecánica lo que hace que su manipulación sea difícil. Es necesario que la capa adhesiva contenga un elastómero, de hecho sin elastómero la adhesión no es buena y la película no tiene resistencia mecánica. Según las enseñanzas del documento US 5242976 ya mencionado esta proporción debe estar entre el 25 y el 47,45% pero estas proporciones provocan un defecto de resistencia a la radiación.
Ahora se ha descubierto una composición coextruíble con PVDF tal, que los compuestos anti-UV ya no exudan, de tal manera que la película bicapa PVDF/composición coextruíble tiene una buena resistencia mecánica, que provoca una excelente adhesión de la capa de PVDF sobre el sustrato y que resiste a las radiaciones.
Breve descripción de la invención
La presente invención se refiere a una composición coextruíble con PVDF y que comprende:
\bullet de 20 a 40 partes de PVDF,
\bullet de 40 a 60 partes de PMMA,
\bullet de 5 a 18 partes de un elastómero acrílico,
\bullet de 1 a 4 partes de un absorbedor de UV,
\bullet formando el total 100 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención también se refiere a películas coextruídas constituidas:
\bullet por una capa de la composición coextruíble anterior (también denominada capa adhesiva) y directamente unida a la misma,
\bullet una capa a base de PVDF que comprende como constituyentes principales de 50 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 0 partes de PMMA (esta capa también se denomina por simplificación "capa de PVDF").
\vskip1.000000\baselineskip
Según una segunda forma de la invención, la capa de PVDF se presenta en forma de 2 capas:
\bullet una dispuesta contra la capa coextruíble y que comprende como constituyentes principales de 50 a 90 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 10 partes de PMMA,
\bullet comprendiendo la otra (también denominada capa exterior) como constituyentes principales de 75 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 0 partes de PMMA.
\vskip1.000000\baselineskip
Estas películas presentan propiedades mecánicas suficientes para permitir su manipulación, su puesta en práctica y su uso como recubrimiento transparente a la luz visible pero opaco a las radiaciones UV.
La invención también se refiere a los sustratos recubiertos por esta película, estando dispuesta la composición coextruíble (adhesiva) contra el sustrato.
Descripción detallada de la invención
En cuanto al PVDF se designan así los PVDF, homopolímeros del fluoruro de vinilideno (VF2) y los copolímeros del fluoruro de vinilideno (VF2) que contienen preferiblemente al menos el 50% en peso de VF2 y al menos otro monómero copolimerizable con el VF2. Ventajosamente el comonómero está fluorado, puede seleccionarse por ejemplo del fluoruro de vinilo; el trifluoroetileno (VF3); el clorotrifluoroetileno (CTFE); el 1,2-difluoroetileno; el tetrafluoroetileno (TFE); el hexafluoropropileno (HFP); los perfluoro(alquil vinil)éteres tales como el perfluoro(metil vinil)éter (PMVE), el perfluoro(etil vinil)éter (PEVE) y el perfluoro(propil vinil)éter (PPVE); el perfluoro(1,3-dioxol); el perfluoro(2,2-dimetil-1,3-dioxol) (PDD). Preferiblemente el comonómero eventual se selecciona del clorotrifluoroetileno (CTFE), el hexafluoropropileno (HFP), el trifluoroetileno (VF3) y el tetrafluoroetileno (TFE).
Ventajosamente, el PVDF tiene una viscosidad que va de 100 Pa.s a 2000 Pa.s, midiéndose la viscosidad a 230ºC, con un gradiente de cizallamiento de 100 s^{-1} con ayuda de un reómetro capilar. En efecto, estos PVDF están bien adaptados a la extrusión y a la inyección. Preferiblemente, el PVDF tiene una viscosidad que va de 300 Pa.s a 1200 Pa.s, midiéndose la viscosidad a 230ºC, con un gradiente de cizallamiento de 100 s^{-1} con ayuda de un reómetro capilar.
En cuanto al PMMA se designan así los homopolímeros del metacrilato de metilo y los copolímeros que contienen al menos un 50% en peso de metacrilato de metilo. A título de ejemplo de comonómero pueden citarse por ejemplo los (met)acrilatos de alquilo, el acrilonitrilo, el butadieno, el estireno, el isopreno. Se describen ejemplos de (met)acrilatos de alquilo en KIRK-OTHMER, Encyclopedia of chemical technology, 4ª edición en el Vol 1, páginas 292-293 y en el Vol 16, páginas 475-478. Ventajosamente el PMMA puede contener del 0 al 20% en peso y preferiblemente del 5 al 15% de acrilato de metilo y/o de acrilato de etilo. El PMMA puede estar funcionalizado, es decir, que contiene por ejemplo funciones ácido, cloruro de ácido, alcohol, anhídrido. Estas funciones pueden introducirse mediante injerto o mediante copolimerización. Ventajosamente es una función ácido aportada por el comonómero de ácido acrílico. Pueden deshidratarse dos funciones ácido acrílico vecinas para formar un anhídrido. La proporción de funciones puede ser del 0 al 15% en peso del PMMA que comprende las funciones eventuales.
El MVI ("melt volume index" o índice de fluidez en volumen en estado fundido) del PMMA puede estar comprendido entre 2 y 15 cm^{3}/10 min medido a 230ºC con una carga de 3,8 kg.
En cuanto al elastómero acrílico se designan así los elastómeros a base de al menos un monómero seleccionado del acrilonitrilo, los (met)acrilato de alquilo y los "core/shell" (núcleo/corteza). En cuanto al copolímero núcleo/corteza se presenta en forma de partículas finas que tienen un núcleo de elastómero y al menos una corteza termoplástica, el tamaño de las partículas es en general inferior al \mum y está ventajosamente comprendido entre 50 y 300 nm. A título de ejemplo de núcleo pueden citarse los homopolímeros del isopreno o del butadieno, los copolímeros del isopreno con como máximo el 30% en moles de un monómero vinílico y los copolímeros del butadieno con como máximo el 30% en moles de un monómero vinílico. El monómero vinílico puede ser el estireno, un alquilestireno, el acrilonitrilo o un (met)acrilato de alquilo. Otra familia de núcleo está constituida por los homopolímeros de un (met)acrilato de alquilo y los copolímeros de un (met)acrilato de alquilo con como máximo el 30% en moles de un monómero seleccionado de otro (met)acrilato de alquilo y un monómero vinílico. El (met)acrilato de alquilo es ventajosamente el acrilato de butilo. El monómero vinílico puede ser el estireno, un alquilestireno, el acrilonitrilo, el butadieno o el isopreno. El núcleo del copolímero núcleo/corteza puede estar reticulado en su totalidad o en parte. Basta con añadir monómeros al menos difuncionales en el transcurso de la preparación del núcleo, estos monómeros pueden seleccionarse de los ésteres poli(met)acrílicos de polioles tales como el di(met)acrilato de butileno y el trimetacrilato de trimetilolpropano. Otros monómeros difuncionales son por ejemplo el divinilbenceno, el trivinilbenceno, el acrilato de vinilo y el metacrilato de vinilo. También puede reticularse el núcleo introduciendo, mediante injerto o como comonómero durante la polimerización, monómeros funcionales insaturados tales como anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados y epóxidos insaturados. Pueden citarse a título de ejemplo el anhídrido maleico, el ácido (met)acrílico y el metacrilato de glicidilo.
La corteza o las cortezas son homopolímeros del estireno, de un alquilestireno o del metacrilato de metilo o copolímeros que comprenden al menos el 70% en moles de uno de esos monómeros anteriores y al menos un comonómero seleccionado de los otros monómeros anteriores, otro (met)acrilato de alquilo, el acetato de vinilo y el acrilonitrilo. La corteza puede funcionalizarse introduciendo, mediante injerto o como comonómero durante la polimerización, monómeros funcionales insaturados tales como anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ácidos carboxílicos insaturados y epóxidos insaturados. Pueden citarse a título de ejemplo el anhídrido maleico, el ácido (met)acrílico y el metacrilato de glicidilo. A título de ejemplo pueden citarse copolímeros núcleo/corteza que tienen una corteza de poliestireno y copolímeros núcleo/corteza que tienen una corteza de PMMA. También existen copolímeros núcleo/corteza que tienen dos cortezas, una de poliestireno y la otra en el exterior de PMMA. Se describen ejemplos de copolímero así como su procedimiento de preparación en las siguientes patentes: US 4 180 494, US 3 808 180, US 4096 202, US 4 260 693, US 3 287 443, US 3 657 391, US 4 299 928, US 3 985 704, US5773520.
Ventajosamente el núcleo representa, en peso, del 70 al 90% del copolímero núcleo/corteza y la corteza del 30 al 10%.
A título de ejemplo de copolímero puede citarse el constituido por (i) de 75 a 80 partes de un núcleo que comprende, en moles, al menos el 93% de butadieno, el 5% de estireno y del 0,5 al 1% de divinilbenceno y (ii) de 25 a 20 partes de dos cortezas esencialmente del mismo peso una interior de poliestireno y otra exterior de PMMA.
A título de otro ejemplo pueden citarse aquéllos que tienen un núcleo de poli(acrilato de butilo) o de copolímero de acrilato de butilo y de butadieno y una corteza de PMMA.
Todos estos copolímeros núcleo/corteza se denominan a veces blando/duro a causa del núcleo de elastómero.
También existen otros tipos de copolímeros núcleo/corteza tales como los duro/blando/duro, es decir, que tienen en este orden un núcleo duro, una corteza blanda y una corteza dura. Las partes duras pueden estar constituidas por polímeros de la corteza de los blando/duro anteriores y la parte blanda puede estar constituida por polímeros del núcleo de los blando/duro anteriores.
Pueden citarse por ejemplo los constituidos, en este orden, por:
un núcleo de copolímero de metacrilato de metilo y de acrilato de etilo,
una corteza de copolímero de acrilato de butilo y de estireno,
una corteza de copolímero de metacrilato de metilo y de acrilato de etilo.
Existen todavía otros tipos de copolímeros núcleo/corteza tales como los duro (el núcleo)/blando/semiduro. Con respecto a los anteriores la diferencia está en la corteza exterior "semidura" que está constituida por dos cortezas: una intermedia y la otra exterior. La corteza intermedia es un copolímero de metacrilato de metilo, de estireno y de al menos un monómero seleccionado de los acrilatos de alquilo, el butadieno y el isopreno. La corteza exterior es un PMMA homopolímero o copolímero.
Pueden citarse por ejemplo los constituidos, en este orden, por:
un núcleo de copolímero de metacrilato de metilo y de acrilato de etilo,
una corteza de copolímero de acrilato de butilo y de estireno,
una corteza de copolímero de metacrilato de metilo, de acrilato de butilo y de estireno,
una corteza de copolímero de metacrilato de metilo y de acrilato de etilo.
Al elegir las proporciones de elastómero acrílico hay que tener en cuenta el que puede estar ya contenido en el PMMA. En efecto, existen calidades comerciales de PMMA denominadas "calidad de choque" que contienen modificadores de choque acrílicos lo más comúnmente de tipo núcleo/corteza. Estos modificadores de choque acrílicos también pueden estar presentes en el PMMA porque se han introducido en el transcurso de su polimerización o se han preparado simultáneamente en el transcurso de su polimerización.
En cuanto al absorbedor de UV, estos productos se conocen en sí mismos. Tales productos se mencionan en la patente US 5256472. Se utilizan ventajosamente los benzotriazoles y las benzofenonas. A título de ejemplo pueden utilizarse Tinuvin® 213 o Tinuvin® 109 y de manera preferible Tinuvin® 234 de la sociedad Ciba Speciality
Chemicals.
La composición coextruíble con PVDF comprende ventajosamente:
\bullet de 25 a 35 partes de PVDF,
\bullet de 45 a 55 partes de PMMA,
\bullet de 8 a 18 partes de un elastómero acrílico,
\bullet de 2 a 3 partes de un absorbedor de UV,
\bullet formando el total 100 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición coextruíble con PVDF comprende preferiblemente:
\bullet de 30 a 35 partes de PVDF,
\bullet de 50 a 55 partes de PMMA,
\bullet de 8 a 12 partes de un elastómero acrílico,
\bullet de 2 a 3 partes de un absorbedor de UV,
\bullet formando el total 100 partes.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición coextruíble puede prepararse mediante mezclado del PVDF, el PMMA y el elastómero acrílico en estado fundido en el que se añade el absorbedor de UV. Se utilizan ventajosamente los dispositivos de mezclado de termoplásticos.
En cuanto a la película coextruída constituida por la composición coextruíble y por la capa de PVDF, el espesor de la capa de PVDF está ventajosamente comprendido entre 2 y 50 \mum y el de la composición coextruíble entre 10 y
100 \mum.
Ventajosamente la capa a base de PVDF comprende como constituyentes principales de 70 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 30 a 0 partes de PMMA y preferiblemente de 75 a 85 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 15 partes de PMMA.
Según una segunda forma de la invención la capa de PVDF se presenta en forma de 2 capas:
\bullet una dispuesta contra la capa coextruíble y que comprende como constituyentes principales de 50 a 90 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 10 partes de PMMA,
\bullet la otra (también denominada capa exterior) que comprende como constituyentes principales de 75 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 0 partes de PMMA.
Es decir que las películas de la invención comprenden, en orden:
\bullet una capa coextruíble de la composición de la invención (la capa adhesiva),
\bullet una capa dispuesta contra la capa coextruíble y que comprende como constituyentes principales de 50 a 90 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 10 partes de PMMA,
\bullet una capa (también denominada capa exterior) que comprende como constituyentes principales de 75 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 0 partes de PMMA.
Ventajosamente la capa exterior comprende como constituyentes principales de 85 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 15 a 0 partes de PMMA y preferiblemente de 90 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 10 a 0 partes de PMMA.
El espesor de la capa de composición coextruíble está ventajosamente comprendido entre 10 y 100 \mum y el de cada una de las otras capas está ventajosamente comprendido entre 2 y 50 \mum.
La invención también se refiere a los sustratos recubiertos por esta película, estando la composición coextruíble dispuesta contra el sustrato.
En cuanto al sustrato pueden citarse a título de ejemplo:
\bullet los polímeros clorados: PVC, PVC plastificado, PE clorado
\bullet los polímeros y copolímeros que contienen estireno tales como ABS, SAN, PS,
\bullet los poliésteres saturados (PET, PBT, ...) y copoliésteres o mezclas, las resinas de poliésteres insaturadas (SMC),
\bullet las resinas epoxídicas y fenólicas,
\bullet los copolímeros de etileno y de alquilacrilato o de acetato de vinilo (EMA, EVA) funcionalizados o no,
\bullet las PA (poliamidas) y CoPA (copoliamidas), PEBA, poliesteramidas y TPU (poliuretano termoplástico, abreviatura de "Thermoplastic poliurethane"),
\bullet EVOH (copolímero de etileno y de alcohol vinílico),
\bullet el aluminio, el acero o mezclas de metales,
\bullet los materiales compuestos a base de lignina,
\bullet los compuestos acrílicos (PMMA, ...),
\bullet el vidrio,
\bullet las espumas de PVC, PU.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
Se utilizaron los siguientes productos:
Kynar® 720: PVDF homopolímero de la sociedad ATOFINA y de 10 cm^{3}/10 min de MVI ("Melt Volume Index" o índice de fluidez en volumen en estado fundido) (230ºC, 5 kg).
Kynar® 740: PVDF homopolímero de la sociedad ATOFINA y de 1,1 cm^{3}/10 min de MVI ("Melt Volume Index" o índice de fluidez en volumen en estado fundido) (230ºC, 5 kg).
OROGLAS® BS8: PMMA de la sociedad ATOGLAS de 4,5 cm^{3}/10 min de MVI (230ºC, 3,8 kg) en forma de perla que contiene un comonómero de acrilato de metilo en una cantidad del 12%.
OROGLAS® V 825 T: PMMA de la sociedad ATOGLAS de 2,5 cm^{3}/10 min de MVI (230ºC, 3,8 kg).
Tinuvin® 109: absorbedor de UV de tipo benzotriazol vendido por Ciba Speciality Chemicals.
Tinuvin® 213: absorbedor de UV de tipo hidroxifenilbenzotriazol vendido por Ciba Speciality Chemicals.
Tinuvin® 234: absorbedor de UV de tipo hidroxifenilbenzotriazol vendido por Ciba Speciality Chemicals.
D320: abreviatura de Durastrengh® D320, designa un elastómero núcleo/corteza blando/duro cuyo núcleo es un copolímero de acrilato de butilo y de butadieno y la corteza es de PMMA de 80 nm de dimensión vendido por la sociedad CECA.
Paraloïd®KM 355: designa un elastómero núcleo/corteza blando/duro cuyo núcleo es un homopolímero de acrilato de butilo y la corteza es de PMMA de 150 nm de dimensión vendido por la sociedad Rhom y Haas.
Las composiciones en los ejemplos son en % en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1
(Según la invención)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 720 y el 20% de Altuglas BS8 de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 31,8% de Kynar 720, el 51,7% de Altuglas BS8, el 2,5% de Tinuvin 234 y el 15% de D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 197%, una turbidez de 14 y tras 7 días pasados en la estufa no hay ninguna exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
(Según la invención)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el de 80% de PVDF Kynar 720 y el 20% de Altuglas BS8 de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 33,6% de Kynar 740, el 53,9% de Altuglas BS8, el 2,5% de Tinuvin 234 y el 10% de D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 210%, una turbidez de 11 y tras 7 días pasados en la estufa no hay ninguna exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
(Según la invención)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 740 y el 20% de Altuglas BS8 de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 33,6% de Kynar 740, el 53,9% de Altuglas BS8, el 2,5% de Tinuvin 109 y el 10% de D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 150%, una turbidez de 8 y tras 7 días pasados en la estufa no hay ninguna exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4
(Según la invención)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 740 y el 20% de Altuglas BS8 de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 33,6% de Kynar 740, el 53,9% de Altuglas BS8, el 2,5% de Tinuvin 213 y el 10% de D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 150%, una turbidez de 6,5 y tras 7 días pasados en la estufa no hay ninguna exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5
(Según la invención)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 740 y 20% de Altuglas BS8 de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 33,6% de Kynar 740, el 53,9% de Altuglas BS8, el 2,5% de Tinuvin 234 y el 10% de D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 150%, una turbidez de 6,5 y tras 7 días pasados en la estufa no hay ninguna exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6
(Comparativo)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 720 y el 20% de Oroglas V825T de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 32,5% de Kynar 720, el 32,5% de Oroglas V825T, el 2,5% de Tinuvin 234 y el 32,5% de Paraloid KM355, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 150%, una turbidez de 15 y tras 1 día pasado en la estufa hay exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV que no es suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.
Ejemplo 7
(Comparativo)
Una película bicapa que contiene una capa compuesta por el 80% de PVDF Kynar 720 y el 20% de Oroglas V825T de 15 \mum de espesor y un ligante de 35 \mum de espesor según la siguiente formulación: el 32,5% de Kynar 720, el 32,5% de Oroglas V825T, el 2,5% de Tinuvin 234 y el 32,5% de Durastrength D320, esta película presenta un alargamiento a la rotura del 150%, una turbidez de 15 y tras 1 día pasado en la estufa hay exudación observable. Esta película presenta una absorbancia de UV que no es suficiente para su uso en aplicaciones exteriores.

Claims (13)

  1. \global\parskip0.970000\baselineskip
    1. Composición coextruíble con PVDF y que comprende:
    \bullet
    de 20 a 40 partes de PVDF,
    \bullet
    de 40 a 60 partes de PMMA,
    \bullet
    de 5 a 18 partes de un elastómero acrílico,
    \bullet
    de 1 a 4 partes de un absorbedor de UV,
    \bullet
    formando el total 100 partes.
  2. 2. Composición según la reivindicación 1, en la que las proporciones son, ventajosamente:
    \bullet
    de 25 a 35 partes de PVDF,
    \bullet
    de 45 a 55 partes de PMMA,
    \bullet
    de 8 a 18 partes de un elastómero acrílico,
    \bullet
    de 2 a 3 partes de un absorbedor de UV,
    \bullet
    formando el total 100 partes.
  3. 3. Composición según la reivindicación 2, en la que las proporciones son, ventajosamente:
    \bullet
    de 30 a 35 partes de PVDF,
    \bullet
    de 50 a 55 partes de PMMA,
    \bullet
    de 8 a 12 partes de un elastómero acrílico,
    \bullet
    de 2 a 3 partes de un absorbedor de UV,
    \bullet
    formando el total 100 partes.
  4. 4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el elastómero acrílico es un copolímero núcleo/corteza.
  5. 5. Composición según la reivindicación 4, en la que el copolímero núcleo/corteza se selecciona de los blando/duro, los duro/blando/duro y los duro/blando/semiduro.
  6. 6. Películas coextruídas constituidas por:
    \bullet
    una capa de la composición coextruíble según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y directamente unida a la misma,
    \bullet
    una capa a base de PVDF que comprende como constituyentes principales de 50 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 0 partes de PMMA.
  7. 7. Películas según la reivindicación 6, en las que la capa a base de PVDF comprende como constituyentes principales de 70 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 30 a 0 partes de PMMA.
  8. 8. Películas según la reivindicación 7, en las que la capa a base de PVDF comprende como constituyentes principales de 75 a 85 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 15 partes de PMMA.
  9. 9. Películas según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en las que el espesor de la capa de PVDF está ventajosamente comprendido entre 2 y 50 \mum y el de la composición coextruíble entre 10 y 100 \mum.
  10. 10. Películas coextruídas que comprenden, en orden:
    \bullet
    una capa coextruíble de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 (la capa adhesiva),
    \bullet
    una capa dispuesta contra la capa coextruíble y que comprende como constituyentes principales de 50 a 90 partes de PVDF para, respectivamente, de 50 a 10 partes de PMMA,
    \global\parskip1.000000\baselineskip
    \bullet
    una capa (también denominada capa exterior) que comprende como constituyentes principales de 75 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 25 a 0 partes de PMMA.
  11. 11. Películas según la reivindicación 10, en las que la capa exterior comprende como constituyentes principales de 85 a 100 partes de PVDF para, respectivamente, de 15 a 0 partes de PMMA.
  12. 12. Películas según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 11, en las que el espesor de la capa de composición coextruíble está ventajosamente comprendido entre 10 y 100 \mum y el de cada una de las otras capas está ventajosamente comprendido entre 2 y 50 \mum.
  13. 13. Sustratos recubiertos por una película según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, estando dispuesta la composición coextruíble contra el sustrato.
ES03291603T 2002-07-17 2003-06-30 Composicion coextruible con pvdf. Expired - Lifetime ES2310229T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0209024A FR2842529B1 (fr) 2002-07-17 2002-07-17 Composition coextrudable avec le pvdf
FR0209024 2002-07-17
FR0211991 2002-09-27
FR0211991A FR2842530B1 (fr) 2002-07-17 2002-09-27 Composition coextrudable avec le pvdf

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2310229T3 true ES2310229T3 (es) 2009-01-01

Family

ID=27806688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03291603T Expired - Lifetime ES2310229T3 (es) 2002-07-17 2003-06-30 Composicion coextruible con pvdf.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6811859B2 (es)
EP (1) EP1382640B1 (es)
JP (1) JP3962815B2 (es)
KR (1) KR100526665B1 (es)
CN (1) CN1239603C (es)
AR (1) AR035834A1 (es)
AT (1) ATE400611T1 (es)
AU (1) AU2003213505B2 (es)
BR (1) BR0302451B1 (es)
CA (1) CA2435315C (es)
DE (1) DE60321995D1 (es)
ES (1) ES2310229T3 (es)
FR (1) FR2842530B1 (es)
IL (1) IL156705A0 (es)
MX (1) MXPA03006349A (es)
NO (1) NO20033199D0 (es)
PL (1) PL361299A1 (es)
RU (1) RU2249022C1 (es)
SG (1) SG108928A1 (es)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7867604B2 (en) 2004-02-20 2011-01-11 Arkema France Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
US20050186431A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
FR2866652B1 (fr) * 2004-02-20 2007-08-17 Arkema Composition coextrudable avec le pvdf et sans effet de blanchiment sous contrainte
US7267865B2 (en) * 2004-02-20 2007-09-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US7297391B2 (en) * 2004-02-20 2007-11-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonance resistant multilayer films
DE102004024429A1 (de) * 2004-05-14 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer
KR20070046717A (ko) * 2005-10-31 2007-05-03 옵티맥스 테크놀러지 코포레이션 광학막 및 그 제조방법
FR2894178A1 (fr) * 2005-12-06 2007-06-08 Arkema Sa Film multicouche protecteur
DE102005062687A1 (de) 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
US7901778B2 (en) * 2006-01-13 2011-03-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Weatherable multilayer film
FR2896445B1 (fr) * 2006-01-25 2010-08-20 Arkema Film flexible a base de polymere fluore
US20070202311A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layer release films
KR100799605B1 (ko) * 2006-05-04 2008-01-30 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 수지 조성물
KR101930229B1 (ko) * 2006-08-04 2018-12-18 아르끄마 프랑스 폴리비닐리덴 플루오라이드 표면을 갖는 태양광 모듈
KR100865497B1 (ko) * 2006-12-28 2008-10-27 제일모직주식회사 충격보강제, 그 제조방법 및 이를 이용한 내스크래치성메타크릴레이트계 수지 조성물
JP5237569B2 (ja) * 2007-02-27 2013-07-17 東洋アルミニウム株式会社 太陽電池用裏面保護シートとそれを備えた太陽電池モジュール
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
MX2010001982A (es) * 2007-08-21 2010-04-21 Saint Gobain Performance Plast Material de lamina para techos.
US20090064628A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 The Garland Company, Inc. Reflective roofing materials
JP5580208B2 (ja) * 2007-11-27 2014-08-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 容器製造用多層構造体及びその包装
GB0805713D0 (en) * 2008-03-28 2008-04-30 Blade Dynamics Ltd A wind turbine blade
ATE513871T1 (de) * 2008-08-19 2011-07-15 Graboplast Padlogyarto Zrt Die oberflächenschicht eines blattartigen kunststoffkörpers bildende zusammensetzung zu abdeckungszwecken und verfahren zur herstellung des blattartigen kunststoffkörpers damit
WO2010051149A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Arkema France Nano-structure coated sheets/films for optical electronic displays and photovoltaic modules
WO2010078211A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Method of installing a roofing membrane
BE1018516A3 (nl) * 2009-03-30 2011-02-01 Tekni Plex Europ Nv Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een meerlagige filmstructuur op basis van fluorpolymeren, en filmstructuur op deze wijze vervaardigd, alsook haar gebruik in de fotovolta¤sche toepassingen.
FR2948943B1 (fr) 2009-08-05 2012-03-16 Arkema France Film a base de polymere fluore et d'oxyde de zinc sans odeur acrylique pour application photovoltaique
FR2955051B1 (fr) 2010-01-14 2013-03-08 Arkema France Film resistant a l'humidite a base de polymere fluore et d'oxyde inorganique pour application photovoltaique
CA2810530C (en) 2010-09-13 2020-02-18 Phillips 66 Company Low temperature sulfur tolerant tar and sulfur removal with concomitant synthesis gas conditioning
US8760040B2 (en) 2011-04-01 2014-06-24 Korea Institute Of Science And Technology Polymer blend composition and tunable actuators using the same
FR2974535A1 (fr) * 2011-04-27 2012-11-02 Arkema France Utilisations d'une structure multicouche pvc/polymere fluore pour la protection arriere des panneaux solaires
CN102675778B (zh) * 2011-10-19 2014-02-19 南京工业大学 一种pvdf/petg组合物及其制备的薄膜
AT512595B1 (de) * 2012-03-02 2014-06-15 Isosport Verbundbauteile Verbundkörper zur Herstellung von Laminaten
KR101489996B1 (ko) 2012-09-12 2015-02-12 (주)엘지하우시스 고내후성 아크릴계 다층 필름 및 그 제조 방법
WO2014057933A1 (ja) * 2012-10-10 2014-04-17 電気化学工業株式会社 フッ化ビニリデン系樹脂組成物、樹脂フィルム、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
CN105026468B (zh) 2013-03-15 2020-11-10 阿科玛法国公司 热塑性复合材料
CA2904384C (en) 2013-03-15 2021-02-23 Arkema France Multilayer composite
JP6373267B2 (ja) * 2013-07-30 2018-08-15 デンカ株式会社 多層シート及びその製造方法、太陽電池用バックシート並びに太陽電池モジュール
FR3011552B1 (fr) 2013-10-09 2016-10-07 Arkema France Composition fluoree contenant un absorbeur uv et son utilisation en tant que couche protectrice transparente
CN106147090A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 江苏昊华光伏科技有限公司 高耐候性太阳能背板膜
CN106147089A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 江苏昊华光伏科技有限公司 高强度pvdf农用地膜
CN106147088A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 江苏昊华光伏科技有限公司 高性能流滴、消雾pvdf复合棚膜
JP6591492B2 (ja) * 2016-05-30 2019-10-16 住友化学株式会社 樹脂積層体の製造方法
JP6395899B2 (ja) * 2016-05-30 2018-09-26 住友化学株式会社 樹脂積層体の製造方法
CN106366519A (zh) * 2016-09-19 2017-02-01 浙江凯阳新材料股份有限公司 一种聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法
WO2019059369A1 (ja) 2017-09-22 2019-03-28 デンカ株式会社 真空成形用樹脂フィルム
CN112606500A (zh) * 2019-12-30 2021-04-06 武汉高正新材料科技有限公司 一种易粘接型建筑装饰膜
CN111560151A (zh) * 2020-04-26 2020-08-21 上海杰亘实业有限公司 一种薄膜生产用pvdf/pmma改性工程塑料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3524906A (en) * 1967-10-10 1970-08-18 American Cyanamid Co Transparent and weatherable polymer blends of acrylate polymers and polyvinylidene fluoride
US4585701A (en) * 1984-02-15 1986-04-29 Pennwalt Corporation Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
FR2620127A1 (fr) * 1987-09-04 1989-03-10 Charbonnages Ste Chimique Composition polymere a base de fluorure de vinylidene et de methacrylate de methyle
JP2594329B2 (ja) * 1988-07-15 1997-03-26 電気化学工業株式会社 低光沢フツ素樹脂系屋外用フイルムまたはシート及びその製造方法
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
FR2659085B1 (fr) * 1990-03-02 1992-05-15 Atochem Composition coextrudable avec le polyfluorure de vinylidene permettant l'adhesion de ce dernier avec une resine polymerique non compatible - composite obtenu avec cette composition.
JP3328330B2 (ja) * 1992-09-02 2002-09-24 呉羽化学工業株式会社 フッ化ビニリデン樹脂フィルム、その用途およびその製造方法
JPH06170950A (ja) * 1992-12-07 1994-06-21 Kureha Chem Ind Co Ltd 積層シートおよびテント用布
US5985444A (en) * 1998-04-03 1999-11-16 3M Innovative Properties Company Amide functional ultraviolet light absorbers for fluoropolymers
DE19859393A1 (de) * 1998-12-22 2000-06-29 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Folien

Also Published As

Publication number Publication date
RU2003122283A (ru) 2005-01-10
US6811859B2 (en) 2004-11-02
SG108928A1 (en) 2005-02-28
KR20040008098A (ko) 2004-01-28
NO20033199D0 (no) 2003-07-15
KR100526665B1 (ko) 2005-11-08
BR0302451A (pt) 2004-09-08
CN1475525A (zh) 2004-02-18
PL361299A1 (en) 2004-01-26
AR035834A1 (es) 2004-07-21
JP3962815B2 (ja) 2007-08-22
RU2249022C1 (ru) 2005-03-27
FR2842530B1 (fr) 2004-09-03
AU2003213505B2 (en) 2006-02-09
ATE400611T1 (de) 2008-07-15
US20040086721A1 (en) 2004-05-06
EP1382640B1 (fr) 2008-07-09
IL156705A0 (en) 2004-01-04
CA2435315C (en) 2007-01-02
DE60321995D1 (de) 2008-08-21
EP1382640A1 (fr) 2004-01-21
MXPA03006349A (es) 2004-12-03
CN1239603C (zh) 2006-02-01
FR2842530A1 (fr) 2004-01-23
BR0302451B1 (pt) 2012-06-12
AU2003213505A1 (en) 2004-02-05
CA2435315A1 (en) 2004-01-17
JP2004051994A (ja) 2004-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2310229T3 (es) Composicion coextruible con pvdf.
US7867604B2 (en) Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
ES2261073B1 (es) Utilizacion de una pelicula multicapa protectora a base de pvd y de pmma.
AU2005243962B2 (en) Polymer mixture consisting of an impact-resistance modified poly(meth)acrylate and a fluoropolymer
EP2237950B1 (fr) Film tricouche pour cellule photovoltaïque
US20130136910A1 (en) Pmma/pvdf film with particularly high weathering stability and high uv protective action
JP4809614B2 (ja) 応力下で白化しないｐｖｄｆと一緒に共押出し可能な組成物
US20120021236A1 (en) Transparent, weathering-resistant barrier foil, production thereof by means of lamination, extrusion lamination or extrusion coating
CN105026468B (zh) 热塑性复合材料
JP2012206514A (ja) 耐候性多層フィルム
KR20130132756A (ko) 장벽 효과 및 내스크래치 특성이 개선된 투명한 내후성 장벽 필름
US20080293837A1 (en) Fluoropolymer Modified Acrylic Capstock
TW201609388A (zh) 用於裝飾性高層壓板（ｈｐｌ）之三層ｕｖ保護膜
FR2974535A1 (fr) Utilisations d'une structure multicouche pvc/polymere fluore pour la protection arriere des panneaux solaires
FR2842529A1 (fr) Composition coextrudable avec le pvdf
JPH0790152A (ja) 艶消しフッ化ビニリデン系樹脂フィルム
KR101658184B1 (ko) 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치