ES2298319T3 - Ester insaturado como ingrediente perfumante. - Google Patents
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Abstract
Compuesto de fórmula en la que R representa un grupo metilo, en la forma de uno cualquiera de los isómeros (1R, 2R), (1R, 2S), (1S, 2R) o (1S, 2S) o de una mezcla de los mismos.
Description
Éster insaturado como ingrediente
perfumante.
La presente invención se refiere a la industria
del perfume. Hace referencia más particularmente a un compuesto de
fórmula
en la que R representa un grupo
metilo o uno etilo, en la forma de uno cualquiera de sus isómeros
(1R,2R), (1R,2S), (1S,2R) o (1S,2S) o de una mezcla de los mismos.
La invención también se refiere al uso de un compuesto de este tipo
como componente perfumante y al artículo perfumado o composición
perfumante que contiene un compuesto según la
invención.
Aunque se conocen varias estructuras similares
en la bibliografía, a nuestro saber, los compuestos en los que R
representa metilo son nuevos.
Una mezcla 1/1 de ésteres etílicos de fórmula
(I) que tienen el doble enlace carbono-carbono en la
posición 3 ó 4 del anillo se describe en el documento US 3.887.625.
Los ésteres etílicos en cis y en trans del ácido
2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
se describen en el documento DE 3233175. Sin embargo en dichos
documentos no hay indicaciones útiles que podrían permitir que un
experto en la técnica obtuviese un éster según la invención (por
ejemplo que tenga el doble enlace carbono-carbono
sólo en la posición 3). Además, en la técnica anterior no se
menciona ni se sugiere ninguna propiedad organoléptica de los
compuestos de fórmula (I), o ningún uso potencial de dichos
compuestos como componentes perfumantes.
Sorprendentemente, se ha establecido ahora que
los compuestos de fórmula
en la que R representa un grupo
metilo o uno etilo, en la forma de uno cualquiera de sus isómeros,
concretamente los isómeros (1R,2R), (1R,2S), (1S,2R) o el (1S,2S), o
de una mezcla de los mismos, tienen una fragancia sorprendente y de
tipo damascona muy útil, que los convierte en muy convenientes para
la preparación de perfumes, composiciones perfumantes y productos
perfumados.
Entre los compuestos de fórmula (I), el
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo se aprecia mucho por su olor que presenta una nota a rosa,
a damascona notable asociada con notas similares a citronelol y
ligeramente a azafrán. La nota de damascona es particularmente
agradable y tiene un olor muy natural, muy de rosa, más
precisamente de rosa roja. Además, dicho olor carece del aspecto de
manzana fermentada presente por ejemplo en la fragancia de
alfa-damascona. Desde un punto de vista olfativo, el
carácter oloroso del
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo es intermedio entre el de la delta y la
alfa-damascona. Sin embargo, y a pesar de esta
similitud de olor, el uso de los compuestos de la invención ha
demostrado ser más versátil que el de las damasconas.
Además, los perfumistas también han observado
algunas diferencias entre los dos enantiómeros del éster metílico en
trans, concretamente el (1R,2S) y el (1S,2R)
2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo. De hecho, aunque el olor de ambos enantiómeros es
claramente de tipo damascona y en la misma tendencia descrita
anteriormente en el presente documento, la fragancia del enantiómero
(1R,2S) es más intensa que la del enantiómero (1S,2R) que, por otro
lado, es más aromática.
Además de la nota típica de rosa, de tipo
damascona, de los compuestos de fórmula (I), el
cis-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo tiene también notas de cabezas terpénicas y de
zanahoria.
El
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de etilo desarrolla un olor de tipo damascona similar al
correspondiente éster metílico en trans. La similitud del olor del
éster etílico y metílico es bastante sorprendente en vista de la
técnica anterior, en la que los ésteres metílico y etílico de los
análogos conocidos tienen en general propiedades olorosas
significativamente diferentes.
Los compuestos preferidos de la invención son el
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo y el (1R,2S)
2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo.
El carácter y la calidad de las propiedades
olorosas de los compuestos de la invención son los más sorprendentes
e inesperados en vista del olor de sus análogos de la técnica
anterior.
De hecho, el éster metílico en trans de fórmula
(I) tiene un olor más próximo al de las damasconas que sus isómeros
gamma o alfa, concretamente
2,2-dimetil-6-metileno-1-ciclohexanocarboxilato
de metilo (descrito en el documento US 5.015.625, concedido a
Firmenich SA) y
2,6,6-trimetil-2-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo (descrito en el documento EP 56109) respectivamente. Este
efecto se debe principalmente al hecho de que, cuando se compara con
los isómeros mencionados, el éster metílico en trans presenta una
connotación a damascona-rosa más pura, que
carece
casi de las típicas notas herbáceas-de tuyona y de frutas rojas, de manzana verde de dicho isómero gamma y alfa.
casi de las típicas notas herbáceas-de tuyona y de frutas rojas, de manzana verde de dicho isómero gamma y alfa.
De manera similar, cuando el éster etílico en
trans de fórmula (I) se compara con el isómero gamma etílico,
también descrito en el documento US 5.015.625, entonces el compuesto
de la invención se distingue en sí mismo del compuesto anterior
conocido en que presenta un olor a rosa que carece de las notas
metálicas, herbáceas-de tuyona características del
análogo de la técnica anterior.
Los compuestos de la invención son adecuados
para su uso en perfumería fina, en perfumes, colonias o lociones
para después de afeitarse, así como en otros usos comunes en
perfumería tales como jabones perfumados, preparaciones para la
ducha o el baño, tales como sales de baño, espumas, aceites, geles u
otras preparaciones, productos tales como aceites corporales,
productos para el cuidado corporal, antitranspirantes y desodorantes
corporales, productos para el cuidado del cabello tales como
champús, desodorantes para el aire ambiente o preparaciones
cosméticas.
Los compuestos de fórmula (I) también pueden
usarse en aplicaciones tales como detergentes líquidos o sólidos
para el tratamiento textil, suavizantes de tejidos o también en
composiciones detergentes o productos de limpieza para lavar platos
o diversas superficies, para el uso industrial o doméstico.
En estas aplicaciones, los compuestos según la
invención pueden usarse solos, así como mezclados con otros
componentes perfumantes, disolventes, adyuvantes o aditivos usados
habitualmente en perfumería. La naturaleza y la variedad de estos
componentes adicionales no requieren una descripción más detallada
en el presente documento, la cual no sería exhaustiva de cualquier
manera. De hecho, un experto en la técnica, que tenga un
conocimiento general, puede elegirlos según la naturaleza del
producto que ha de perfumarse y el efecto olfativo buscado. Estos
componentes adicionales perfumantes pertenecen a diversos grupos
químicos tales como alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres,
acetatos, nitritos, hidrocarburos terpénicos, compuestos
heterocíclicos que contienen nitrógeno o azufre, así como aceites
esenciales naturales o sintéticos. Muchos de estos componentes se
enumeran en textos de referencia tales como S. Arctander, Perfume
and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, N.J., EE.UU., o versiones
más recientes del mismo, o en otros libros similares, o incluso en
la bibliografía de patentes especializada disponible habitualmente
en la técnica.
Las proporciones en las que pueden incorporarse
los compuestos según la invención en los diferentes productos
mencionados anteriormente varían en un intervalo amplio de valores.
De hecho, se ha encontrado que los compuestos de la invención son
respetuosos con el medio ambiente y no sensibilizantes, y esto
incluso a concentraciones relativamente altas. El intervalo de
concentraciones depende de la naturaleza del producto que ha de
perfumarse y del efecto olfativo buscado, así como de la naturaleza
de los componentes adicionales en una composición dada cuando los
compuestos de la invención se usan en mezcla con aditivos,
disolventes o componentes adicionales perfumantes usados
habitualmente en la técnica.
Por ejemplo, pueden usarse normalmente
concentraciones desde el 0,1% hasta el 1,5%, y preferiblemente desde
el 0,3% hasta el 0,8%, en peso de estos compuestos, con respecto a
la composición perfumante a la que se incorporan. Pueden usarse
concentraciones inferiores a éstas cuando estos compuestos se
aplican directamente para perfumar algunos de los productos de
consumo mencionados anteriormente.
La síntesis de los compuestos de fórmula (I) se
caracteriza por una reacción de transposición que proporciona
directamente un producto final que tiene un doble enlace
carbono-carbono selectivamente en la posición 3.
Dicha reacción de transposición se caracteriza por la reacción de
una tosilhidrazona \alpha-\beta insaturada de
fórmula
en la que R representa un grupo
metilo o etilo, en presencia de un derivado de borano, tal como
NaBH_{4} o catecolborano ((C_{6}H_{4}O_{2})BH), y un
derivado de carboxilato seleccionado del grupo que consiste en los
ácidos carboxílicos C_{1}-C_{8} y sus sales
alcalinas. Preferiblemente el derivado de borano es catecolborano y
el derivado de carboxilato es una sal de sodio o de potasio de un
ácido carboxílico
C_{2}-C_{4}.
Esta síntesis proporciona los compuestos de
fórmula (I) como una mezcla de cuatro isómeros posibles. Los dos
diastereómeros, concretamente los isómeros trans y cis, pueden
separarse posteriormente usando métodos convencionales, tales como
recristalización o cromatografía. Finalmente, los enantiómeros de
cada diastereómero pueden separarse mediante recristalización de la
sal de efedrato del derivado de ácido libre, tal como se describirá
en los ejemplos.
La invención se describirá ahora con más detalle
a modo de los ejemplo siguientes, en los que las temperaturas se
indican en grados centígrados (ºC); los datos espectrales de RMN se
registraron con una máquina de 360 MHz en CDCl_{3}; el
desplazamiento químico \delta se indica en ppm con respecto al TMS
como patrón y todas las abreviaturas tienen el significado habitual
en la técnica.
Se calentó a reflujo en un matraz de tres bocas
de 1,5 l, equipado con un agitador mecánico una suspensión de
p-toluenosulfonilhidrazida (96,80 g, 0,520 mol) en
una disolución de
2,2,6-trimetil-4-oxo-2-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo (92,71 g, 0,473 mol) y AcOH (0,463 g, 4,7 mmol) en MeOH
(500 ml).
Tras el calentamiento la mezcla de reacción se
volvió transparente y, una vez a temperatura de reflujo, la
hidrazona formada precipitó gradualmente. Se prolongó el
calentamiento durante 6 h, entonces se enfrió la mezcla de reacción
a 0º y se recogió el sólido precipitado mediante filtración
proporcionando 153,80 g de hidrazona pura. La cristalización de las
aguas madres en MeOH (55 ml) dio una segunda parte de hidrazona pura
(2,90 g) (rendimiento = 91%).
^{1}H-RMN: 0,92 (s, 3H); 1,02
(s, 3H); 1,80 (s, 3H); 2,13 (d, J=16,0, 1H); 2,39 (d, J=16,0, 1H);
2,77 (s, 3H); 3,66 (s, 3H); 6,08 (s, 1H); 7,29 (d, J=8,0 Hz, 2H);
7,84 (d, J=8,0, 2H).
^{13}C-RMN: 172,3 (s); 154,1
(s); 144,0 (s); 140,3 (s); 135,4 (s); 129,6 (d); 128,0 (d); 124,5
(d); 57,5(d); 51,92 (q); 33,7 (t); 33,4 (s); 28,4 (q); 27,3
(q); 23,1 (q); 21,6 (q).
En un matraz de tres bocas de 2 l con una
agitador mecánico, se añadió catecolborano (15,25 g, 0,126 mol) en
15 minutos, a 0ºC, a una suspensión de la hidrazona obtenida en a)
(38,45 g, 0,105 mol) en CHCl_{3} (500 ml). Tras 2 horas, a la
mezcla de reacción amarilla, aún a 0ºC, se le añadió de una vez
AcONa\cdot3H_{2}O (28,7 g, 0,211 mol). Tras 30 minutos, se
calentó a reflujo la mezcla de reacción durante 1 hora, entonces se
enfrió a 25º y se eliminó por filtración el sólido blanco sobre
Celite. Se lavó la torta con tres partes de CHCl_{3}, y se
evaporaron los filtrados combinados a presión reducida. Se disolvió
el material bruto en pentano, se lavó la fase orgánica (NaOH acuoso
al 5%, H_{2}O y salmuera), se secó (Na_{2}SO_{4}), se filtró y
se concentró. Las destilación de matraces en serie
(bulb-to-bulb)
(75-120º/3 mbar) del producto bruto proporcionó
8,55 g de
2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo como una mezcla trans/cis = 86:14 (rendimiento = 43%).
La cristalización del producto así obtenido, a
-78º en pentano (9,5 ml), proporcionó 6,39 g de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo (trans/cis = 96:4), y la concentración de las aguas madres
de cristalización dio 2,13 g de
2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo en la forma de una mezcla trans/cis = 54:46.
Dos separaciones por cromatografía ultrarrápida
(SiO_{2}, ciclohexano/AcOEt = 97:3) de los compuestos derivados de
las aguas madres dieron 0,9 g del diastereómero cis como una mezcla
trans/cis = 10:90.
^{1}H-RMN: 0,93 (d, J=6,5,
3H); 0,95 (s, 3H); 0,99 (s, 3H); 1,74 (d, J=18,0, 1H); 1,95 (d,
J=18,0, 1H); 2,04 (d, J=11,5, 1H); 2,52 (m, 1H); 3,69 (s, 3H); 5,47
(d, J=10,0, 1H); 5,52-5,59 (m, 1H).
^{13}C-RMN: 175,3 (s); 131,1
(d); 124,4 (d); 57,6 (d); 51,0 (q); 41,1 (t); 32,3 (s); 31,6 (d);
29,6 (q); 20,9 (q); 20,0 (q).
EM: 182 (M^{+}, 20); 151 (10); 127 (14); 126
(16); 125 (41); 123 (66); 122 (93); 114 (13); 111 (23); 108 (17);
107 (100); 96 (13); 95 (23); 93 (22); 91 (37); 83 (19); 82 (30); 81
(43); 79 (28); 77 (27); 69 (21); 68 (28); 67 (43); 65 (16); 59 (16);
55 (21); 53 (24); 51 (10); 43 (16); 39 (41); 29 (21); 27 (22).
^{1}H-RMN: 0,95 (s, 3H); 0,97
(s, 3H); 0,98 (d, J=7,5, 3H); 1,66 (d, J=18,0, 1H); 2,28 (d, J=18,0,
1H); 2,37 (d, J=6,0, 1H); 2,52(m, 1H); 3,61 (s, 3H); 5,40 (d,
J=10,0, 1H); 5,65-5,73 (m, 1H).
^{13}C-RMN: 173,9 (s); 128,2
(d); 125,8 (d); 54,6 (d); 50,6 (q); 35,6 (t); 31,3 (s); 29,6 (d);
29,5 (q); 29,0 (q); 17,7 (q).
EM: 182 (M^{+}, 24); 167 (10); 151 (13); 127
(16); 126 (19); 125 (43); 122 (100); 114 (14); 111 (20); 108 (15);
107 (89); 95 (18); 93 (16); 91 (25); 83 (15); 82 (28); 81 (32); 79
(16); 77 (15); 69 (18); 68 (24); 67 (30); 55 (11); 53 (10); 41 (19);
39 (11).
Se calentó a 100º en un matraz de 250 ml de tres
bocas equipado con un agitador una suspensión de KOH (4,34 g, 77,5
mmol) en una disolución de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo (13,48 g, 74,1 mmol) y tiofenol (8,51 g, 77,5 mmol) en DMF
(60 ml). Tras 16 horas, se vertió la mezcla enfriada sobre HCl
acuoso frío (0,5 M, 200 ml) y se extrajo con Et_{2}O. Se purificó
previamente el compuesto bruto mediante una extracción
ácido-base convencional. Se secó la fase orgánica
(Na_{2}SO_{4}), se filtró, se concentró y entonces se calentó
durante 4 h a 100º/4 mbar para eliminar el exceso de tiofenol. La
destilación de matraces en serie (100-130º/0,1 mbar)
proporcionó 10,57 g del ácido racémico como una mezcla trans/cis =
96:4 (rendimiento = 85%).
^{1}H-RMN: 1,02 (s, 3H); 1,03
(d, J=7,6Hz, 3H); 1,05 (s, 3H); 1,77 (d, J=18,0, 1H); 1,97 (d,
J=18,0, 1H); 2,04 (d, J=10,0, 1s); 2,50 (m, 1s); 5,47 (d, J=10,0,
1H); 5,53-5,60 (m, 1H); 11,35-11,85
(s, 1H).
^{13}C-RMN: 181,4 (s); 130,9
(d); 124,4 (d); 57,6 (d); 41,1 (t); 32,2 (s); 31,1 (d); 29,5 (q);
20,9 (q); 20,0 (q).
EM: 168 (M^{+}, 91); 153 (33); 125 (34); 124
(58); 113 (58); 112 (46); 111 (100); 109 (36); 108 (20); 107 (83);
101 (13); 100 (27); 97 (26); 95 (25); 91 (36); 83 (13); 82 (65); 81
(44); 79 (24); 77 (24); 69 (58); 68 (52); 67 (60); 65 (13); 56 (18);
55 (15); 53 (13); 43 (13); 41 (24); 39 (16).
En un matraz de 100 ml equipado con un agitador
mecánico, se añadió una disolución de (-)-efedrina
(Fluka, 5,64 g, 34,2 mmol) en una mezcla de
hexano-acetona (75:25, 27 ml) en 5 minutos a una
disolución de ácido
(\pm)-trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
(7,65 g, 45,5 mmol) en hexano (20 ml). Tras agitar durante 45
minutos, se enfrió la suspensión a 0º y se filtró para proporcionar
5,61 g de sal de efedrato (65% ee) y un agua madre. Dos
cristalizaciones de la sal de efedrato en una mezcla de
tolueno-hexano (60:40) proporcionaron 4,08 g de sal
de efedrato pura y las aguas madres correspondientes. Se disolvió
la sal de efedrato pura así obtenida en metanol (45 ml) y se trató a
25º con HCl acuoso al 5% (10,5 ml). Tras media hora, se concentró la
mezcla de reacción y se disolvió el residuo en AcOEt (100 ml). Se
lavó la fase orgánica (H_{2}O y salmuera), se secó
(Na_{2}SO_{4}), se filtró y se concentró. Una destilación de
matraces en serie (100-130º/0,1 mbar) proporcionó
2,01 g de ácido
(-)-trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
puro (98% ee determinado mediante CG quiral en
CP-Chirasil-DEX CB).
[\alpha]_{D}^{20} (CHCl_{3}, c =
14 g/l) = -97,3
RMN: tal como se describió previamente para el
compuesto racémico.
Se regeneraron las aguas madres combinadas
obtenidas en b) (9,14 g de sal) usando el mismo procedimiento que se
describió en b) para proporcionar el ácido libre. Una destilación de
matraces en serie (100-130ºC/0,1 mbar) proporcionó
5,20 g de ácido
(+)-trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
(ee = 41%). Por tanto se trató el ácido libre con
(+)-efedrina hemihidratada (Sigma, 5,39 g, 31,0
mmol) tal como se describió anteriormente en el presente documento
para el otro enantiómero para obtener 8,91 g de sal de efedrato (49%
ee). Dos cristalizaciones, tal como se describió en b), de la sal
proporcionaron 5,55 g de sal pura (97% ee). Se disolvió la sal de
efedrato pura así obtenida en metanol (58 ml) y se trató con HCl
acuoso al 5% (14,5 ml). Tras media hora, se concentró la mezcla de
reacción y se disolvió el residuo en AcOEt (100 ml). Se lavó la fase
orgánica (H_{2}O y salmuera), se secó (Na_{2}SO_{4}), se
filtró y se concentró. Una destilación de matraces en serie
(100-130º/0,1 mbar) proporcionó 2,01 g de ácido
(+)-trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
puro (98% ee determinado mediante CG quiral en
CP-Chirasil-DEX CB).
[\alpha]_{D}^{20} (CHCl_{3}, c =
12 g/l) = +100,9
RMN: tal como se describió previamente para el
compuesto racémico.
En un matraz de tres bocas de 100 ml, se agitó a
40ºC durante 2 horas una disolución del enantiómero deseado de ácido
libre obtenido en b) o c) (1,85 g, 11,0 mmol), yoduro de metilo
(1,87 g, 15,8 mmol), y K_{2}CO_{3} (1,82 g, 15,8 mmol) en DMF
(40 ml). Se vertió la mezcla de reacción enfriada sobre HCl acuoso
al 5% frío y se extrajo dos veces con pentano. Se lavaron las fases
orgánicas (tres veces con H_{2}O y salmuera), se secaron
(Na_{2}SO_{4}), se filtraron y se concentraron. Una destilación
de matraces en serie (100º/4 mbar) proporcionó 1,8 g del éster
metílico deseado (rendimiento = 90%).
[\alpha]_{D}^{20} (CHCl_{3}, c =
28 g/l) = -83,3
RMN: tal como se describió previamente para el
compuesto racémico.
[\alpha]_{D}^{20} (CHCl_{3}, c =
29 g/l) = -83,1
RMN: tal como se describió previamente para el
compuesto racémico.
En un matraz de tres bocas de 100 ml se agitó a
40ºC durante 2 h una suspensión de ácido
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxílico
obtenido en el ejemplo 2 a) (0,800 g, 4,8 mmol), bromuro de etilo
(0,616 g, 5,7 mmol) y K_{2}CO_{3} (0,787 g, 5,7 mmol) en DMF (20
ml). Después se vertió la mezcla de reacción enfriada sobre HCl
acuoso al 5% frío y se extrajo dos veces con pentano. Se lavaron
las fases orgánicas (tres veces con H_{2}O y salmuera), se secaron
(Na_{2}SO_{4}), se filtraron y se concentraron. Una destilación
de matraces en serie (100º/4 mbar) proporcionó 0,870 g de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de etilo en la forma de una mezcla trans/cis = 96:4 (rendimiento =
84%).
^{1}H-RMN: 0,94 (d, J=6,5,
3H); 0,96 (s, 3H); 0,99 (s, 3H); 1,28 (t, J=7,6, 3H); 1,73 (d,
J=18,0, 1H); 1,96 (d, J=18,0, 1H); 2,02 (d, J=10,4, 1H); 2,52 (m,
1H); 4,16 (q, J=7,6, 2H); 5,46 (d, J=10,0, 1H);
5,52-5,59 (m, 1H).
^{13}C-RMN: 174,7 (s); 131,2
(d); 124,3 (d); 59,8 (t); 57,7 (d); 41,2 (t); 32,3 (s); 31,3 (d);
29,4 (q); 20,9 (q); 19,9 (q); 14,4 (q).
EM: 196 (23); 151 (17); 139 (18); 123 (84); 122
(100); 121 (21); 112 (25); 111 (15); 108 (14); 107 (86); 95 (15); 93
(22); 91 (30); 83 (10); 82 (22); 81 (45); 79 (23); 77 (22); 69 (15);
68 (18); 67 (32); 65 (13); 55 (18); 53 (17); 42 (18); 41 (38); 39
(26); 29 (38); 27 (24).
Se preparó una composición de base de tipo
"afrutada" mezclando los componentes siguientes:
La adición de 100 partes en peso de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo a la composición descrita anteriormente confirió a la
última una connotación a rosa pronunciada. El efecto olfativo
proporcionado por la adición del compuesto de la invención es
similar al proporcionado por la \delta-damascona.
Además, el efecto olfativo era menos afrutado a
mora-arándano que el obtenido añadiendo la misma
cantidad del isómero gamma conocido anteriormente
(2,2-dimetil-6-metileno-1-ciclohexanocarboxilato
de metilo), y era también más elegante y más de tipo damascona que
el efecto que podía obtenerse con los otros análogos estructurales
conocidos, por ejemplo el isómero alfa del compuesto de la
invención.
Se preparó una composición de tipo
"aromática" mezclando los componentes siguientes:
La adición de 300 partes en peso de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo a la composición descrita anteriormente confirió a la
última un olor a rosa, de tipo damascona, verde, afrutado. Este
efecto recordaba a la fragancia conferida generalmente por la
delta-damascona, pero era al mismo tiempo más
afrutado y menos floral.
Se preparó una composición de base de tipo
"afrutada-cítrica" mezclando los componentes
siguientes:
La adición de 50 partes en peso de
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo a la composición de base descrita anteriormente confirió a
la última un efecto de rosa y manzana roja. Cuando se usaron los
isómeros gamma o alfa en lugar del compuesto de la invención, el
efecto era aromático de romero y afrutado de arándano, o más de
bodega, herbáceo y de tierra, respectivamente.
Claims (9)
1. Compuesto de fórmula
en la que R representa un grupo
metilo, en la forma de uno cualquiera de los isómeros (1R,2R),
(1R,2S), (1S,2R) o (1S,2S) o de una mezcla de los
mismos.
2. Como compuesto según la reivindicación 1,
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo,
cis-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo,
(1R,2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo o
(1S,2R)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo.
3. Como compuesto según la reivindicación 1,
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo o
(1R,
2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato de metilo.
2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato de metilo.
4. Uso como componente perfumante de un
compuesto de fórmula
en la que R representa un grupo
metilo o uno etilo, en la forma de uno cualquiera de los isómeros
(1R,2R), (1R,2S), (1S,2R) o (1S,2S) o de una mezcla de los
mismos.
5. Uso según la reivindicación 4,
caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) es
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo,
cis-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo,
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de etilo,
(1R,2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo o
(1S,2R)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo.
6. Uso según la reivindicación 4,
caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) es
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo o
(1R,2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo.
7. Composición perfumante o producto perfumado
que comprenden como componente perfumante un compuesto de
fórmula
en la que R representa un grupo
metilo o uno etilo, en la forma de uno cualquiera de los isómeros
(1R,2R), (1R,2S), (1S,2R) o (1S,2S) o de una mezcla de los mismos,
junto con un adyuvante, disolvente o componente adicional perfumante
común.
8. Composición perfumante o producto perfumado
según la reivindicación 7, caracterizado porque el componente
perfumante es
trans-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo o
(1R,2S)-2,6,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxilato
de metilo.
9. Composición perfumante o producto perfumado
según la reivindicación 7 u 8, en la forma de un perfume o una
colonia, un jabón perfumado, un gel de ducha o de baño, un champú,
un antitranspirante o desodorante corporal, un desodorante para el
aire ambiente, un detergente líquido o sólido para el tratamiento
textil, una composición detergente o un producto de limpieza para
platos o diversas superficies, un suavizante de tejidos o una
preparación cosmética.
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