ES2297346T3 - Producto cosmetico bicapa, sus uso y kit de maquillaje que contiene dicho producto. - Google Patents

Producto cosmetico bicapa, sus uso y kit de maquillaje que contiene dicho producto. Download PDF

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Abstract

Producto cosmético que contiene una primera y una segunda composiciones, comprendiendo dicha primera composición una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y comprendiendo la segunda composición un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.

Description

Producto cosmético bicapa, sus usos y kit de maquillaje que contiene dicho producto.
La presente invención se refiere a un nuevo producto cosmético que comprende al menos dos composiciones que se pueden aplicar sucesivamente sobre la piel tanto de la cara como del cuerpo humano, sobre los párpados inferiores y superiores de los seres humanos, sobre los labios o sobre los faneros como las uñas, las cejas, las pestañas o el cabello, así como a un procedimiento de maquillaje bicapa de la cara y del cuerpo humano.
Una de las composiciones puede ser un polvo libre o compactado, una base de maquillaje, un colorete o una sombra de ojos, un producto antiojeras, un blush, un pintalabios, un bálsamo de labios, un brillo de labios, un lápiz de labios o de ojos, una máscara, un perfilador de ojos, un esmalte de uñas o también un producto de maquillaje del cuerpo o de coloración de la piel.
Este producto permite en particular obtener un maquillaje brillante, sin sabor, cubriente, de buen comportamiento, que no transfiere.
Más precisamente, la invención se refiere a una composición de cuidado o de maquillaje de las materias queratínicas como la piel tanto de la cara como del cuerpo humano, incluyendo el cuero cabello, los faneros como las cejas, las pestañas, las uñas y el cabello, pero también de los labios, de los párpados inferiores o superiores de los seres humanos.
Las composiciones de maquillaje para los labios y la piel denominados "sin transferencia" presentan la ventaja de formar un depósito que no se deposita, al menos en parte, sobre los soportes con los que están puestos en contacto (vidrio, ropa, tabaco).
Técnica anterior
Las composiciones sin transferencia conocidas (US nº 6.074.654, WO 02/067877) son generalmente a base de resinas de silicona y de aceites de silicona volátiles y, aunque presentan unas propiedades de comportamiento mejoradas, adolecen del inconveniente de dejar sobre la piel y los labios, después de la evaporación de los aceites de silicona volátiles, una película incómoda con el tiempo (sensación de desecación y de tirantez) apartando un cierto número de mujeres de este tipo de pintalabios.
Para evitar estos inconvenientes, el solicitante ha considerado la fabricación de composiciones de maquillaje que contienen unas partículas de polímero dispersadas y estabilizadas en superficie mediante un agente estabilizante en una fase grasa líquida, tales como las descritas en el documento EP-A-0 930 060. Sin embargo, como estas composiciones no permiten obtener un maquillaje realmente brillante, siempre buscado por las consumidoras, el solicitante ha propuesto aplicar sobre esta composición una sobrecapa que comprende una mezcla de un aceite siliconado de viscosidad igual a 20 cSt y un aceite siliconado de viscosidad igual a 10.000 cSt (véase la solicitud de patente EP 1 249 223). Esta composición adolece sin embargo de la desventaja de migrar y de volverse aceitosa.
La compañía Kose ha propuesto por otra parte en su solicitud de patente JP-A-05 221 829 el uso de un gel a base de materias perfluoradas, que se aplica sobre una película de pintalabios de manera que evita su transferencia sobre otras superficies, siendo el gel incompatible con la película de pintalabios. Aunque el uso de aceites perfluorados asegura una incompatibilidad entre el gel y el pintalabios, y por lo tanto unas propiedades de comportamiento y de no transferencia, las formulaciones de este tipo adolecen del inconveniente de una mala cosmeticidad, volviéndose aceitosa la película de pintalabios y susceptible de migrar, lo que es inaceptable para las consumidoras.
En la solicitud de patente WO-A-97/17057, la compañía Procter y Gamble describe un método para aumentar las propiedades de comportamiento y de no transferencia que consiste en aplicar dos composiciones una sobre la otra. Estas dos composiciones satisfacen a los criterios fisicoquímicos siguientes:
-
parámetros de solubilidad global de Hildebrand inferior a 8,5 (cal/cm^{3})^{1/2} para la composición aplicada en primer lugar,
-
presencia de aceite cuyo coeficiente de reparto calculado ClogP es al menos igual a 13 para la sobrecapa.
Sin embargo, las composiciones proporcionadas como ejemplo procuran un maquillaje incómodo.
En la solicitud WO 02/067877, se describe un método para mejorar las propiedades estéticas de una composición de no transferencia que consiste en aplicar sobre una película de composición de no transferencia una segunda composición. Ciertos productos descritos en este documento tienen un olor desagradable y son pegajosos. Otros productos no son lo suficientemente brillante y no son lo suficientemente transparentes.
Por último, la patente US-A-6.001.374 de Nichols propone un sistema de maquillaje multicapa que consiste en usar una composición que contiene una resina soluble en alcohol e insoluble en agua, que se puede aplicar como capa de base, y que presenta la ventaja de no manchar un soporte puesto en contacto con el maquillaje y de resistir al agua y a los roces, teniendo al mismo tiempo un cierto brillo. Sin embargo, esta composición contiene un alcohol hidrosoluble, en particular el etanol, compuesto que presenta un carácter irritante, desecante para la piel y más especialmente para los labios, y que es excesivamente incómodo. La patente US-A-6.001.374 de Nichols propone asimismo una composición de sobrecapa que contiene un compuesto siliconado. Los compuestos siliconados citados como ejemplo, en particular el polidimetilsiloxano de viscosidad de 20.000.000 cSt y de peso molecular de 500.000, en disolución en un polidimetilsiloxano de viscosidad de 5 cSt y de peso molecular de 800, en unas proporciones másicas de 15/85 (producto de referencia SF 1236), son demasiado pegajosos.
El documento FR 2823100 se refiere a un procedimiento de maquillaje bicapa y a un kit de maquillaje que contiene unas primera y segunda composiciones.
Problema técnico
La presente invención tiene por objetivo proponer un producto de maquillaje que presenta al mismo tiempo las propiedades de "no transferencia", de no migración, de comportamiento, de comodidad, de no desecación y de brillantez, resultado que no se ha obtenido de manera satisfactoria hasta ahora.
El solicitante ha constatado de manera sorprendente que asociando una primera composición que contiene una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y una segunda composición que comprende un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol, se obtiene un maquillaje bicapa brillante, sin sabor, que no migra, que no transfiere, siendo cómodo al mismo tiempo para la aplicación y en el tiempo (no deseca, ninguna tirantez).
En particular, el producto de la invención permite la obtención de depósitos continuos sin sabor desagradable, no pegajosos, de buena cubrición, que tienen un aspecto brillante, que no migran, que no transfieren, de buen comportamiento, no aceitosos y/o que no desecas la piel o los labios sobre los cuales se aplican, tanto durante la aplicación como a lo largo del tiempo. Presenta además buenas propiedades de estabilidad y permite así un maquillaje homogéneo y estético.
Además, se ha constatado que las composiciones usadas en el procedimiento según la invención presentan unas calidades de esparcido y de adhesión sobre la piel, los labios, las pestañas o las mucosas, particularmente interesantes, así como un tacto untuoso y agradable.
Estas propiedades de comportamiento, de ausencia de sabor, de no transferencia y de no migración, unidas con el aspecto brillante y cómodo, no graso, lo convierten producto particularmente apropiado para realizar unos productos de maquillaje de los labios tales como los pintalabios, los brillos para labios o para los ojos tales como la máscara, los perfiladores de ojos, las sombras de ojos.
Definiciones
Mediante la expresión "fase grasa líquida", en el sentido de la solicitud, se entiende cualquier medio no acuoso líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg), compuesto por uno o varios cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, denominados asimismo aceites, con la excepción de los agentes plastificantes, así como por los agentes gelificantes y por los agentes estabilizantes de los pigmentos eventualmente presentes en la composición, cuando están líquidos a la temperatura ambiente y a la presión atmosférica. Esta fase grasa puede contener una fase grasa líquida volátil y/o una fase grasa no volátil.
Mediante la expresión "fase grasa no volátil" se entiende cualquier medio susceptible de permanecer sobre la piel o los labios sin evaporarse. Una fase grasa no volátil tiene en particular una presión de vapor a temperatura ambiente y a presión atmosférica, no nula inferior a 0,02 mm de Hg y mejor inferior a 10^{-3} mm de Hg.
Mediante la expresión "fase grasa volátil" se entiende cualquier medio no acuoso susceptible de evaporarse de la piel o de los labios, a temperatura ambiente y a presión atmosférica. Esta fase volátil comprende en particular unos aceites que tienen una presión de vapor, a temperatura ambiente (25ºC) y a presión atmosférica (760 mm Hg), comprendida entre 10^{-3} y 300 mm de Hg (0,13 Pa a 40.000 Pa), en particular comprendida entre 0,02 y 300 mm de Hg (2,66 Pa a 40.000 Pa).
Mediante la expresión "aceite hidrocarbonado" se entiende unos aceites que contienen mayoritariamente unos átomos de carbono y unos átomos de hidrógeno, y en particular unas cadenas alquilo o alcenilo, tal como los alcanos o alcenos, pero también unos aceites con cadena alquilo o alcenilo que comprenden uno o unos grupo(s) éter, éster o ácido carboxílico.
Por el término "sustituido" se entiende que comprende además al menos un sustituyente seleccionado de entre un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de halógeno, un grupo hidroxilo, éter, oxialquileno, polioxialquileno, carboxilo, amino o amida.
Por el término "sacárido" se entiende un mono o un polisacárido.
Los "grupos polares" son bien conocidos por el experto en la materia; puede tratarse, por ejemplo, de los grupos polares iónicos o no iónicos seleccionados de entre -COOH; -OH; óxido de etileno; óxido de propileno; -PO_{4}; -NHR; -NR_{1}R_{2}, formando R_{1}, R_{2} eventualmente un ciclo y representando un radical alquilo o alcoxi lineal o ramificado en C_{1} a C_{20}.
Mediante la expresión "agente gelificante" se entiende un compuesto que aumenta la viscosidad del medio en el que se incorpora, o que rigidiza dicho medio. El agente gelificante según la invención no incluye las ceras.
Una cera, en el sentido de la presente invención, es un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con un cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 40ºC que puede alcanzar hasta 200ºC, y que presenta en el estado sólido una organización cristalina anisótropa. El tamaño de los cristales es tal que los cristales difractan y/o difunden la luz, confiriendo a la composición un aspecto turbio, más o menos opaco. Llevando la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero dejando volver la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla. Esta recristalización en la mezcla es responsable de la disminución de la brillantez de dicha mezcla.
Mediante la expresión "polímero no injertado" se entiende un polímero obtenido mediante la polimerización de al menos un monómero, sin reacción subsiguiente de las cadenas laterales con otro compuesto químico.
Mediante la expresión "compuesto siliconado líquido" se entiende un compuesto siliconado líquido a temperatura ambiente (25ºC) y a presión atmosférica (760 mm de Hg).
Resumen de la invención
El objeto de la presente invención es, por lo tanto, un producto cosmético, en particular un producto de maquillaje, que contiene unas primera y segunda composiciones, comprendiendo la primera composición una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa líquida, y comprendiendo la segunda composición un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
Mediante la expresión "producto de maquillaje" se entiende un producto que contiene un agente colorante que permite la deposición de un color sobre una materia queratínica (la piel, los labios o los faneros) de personas humanas mediante la aplicación sobre la materia queratínica de productos tales como pintalabios, coloretes, perfilador de ojos, maquillaje de base o autobronceadores, productos de maquillaje semi-permanente (tatuaje).
Cuando el producto de maquillaje está destinado al maquillaje de los labios, la primera composición puede estar en forma de una barra o en forma fluida, y la segunda composición puede, asimismo, estar en forma de una barra o en forma fluida. Un producto de maquillaje de los labios según la invención comprende preferentemente una primera composición en forma de una barra, pudiendo estar la segunda composición en forma de una barra o en forma fluida acondicionada en un tubo. El producto según la invención comprende dos (o varias) composiciones fisiológicamente aceptables acondicionadas separadamente o juntas en un mismo artículo de acondicionamiento, o en dos (o varios) artículos de acondicionamiento separados o distintos.
Según un modo de realización, estas composiciones se acondicionan separada y ventajosamente en un mismo artículo de acondicionamiento que comprende dos aplicadores.
El objeto de la presente invención es, por lo tanto, en particular un producto cosmético de maquillaje que se presenta en forma de una base de maquillaje, de un colorete o de sombra de ojos, de un pintalabios, de un producto que tiene en particular unas propiedades de cuidado, de un perfilador de ojos, de un producto antiojeras, o de un producto de maquillaje del cuerpo (del tipo tatuaje). El producto cosmético de maquillaje es en particular un pintalabios.
La invención tiene asimismo por objeto un kit de maquillaje que contiene un producto cosmético de maquillaje tal como se ha definido anteriormente, en el que las diferentes composiciones se acondicionan separadamente y están acompañadas de medios de aplicación apropiados. Estos medios pueden ser unos pinceles, unos cepillos, unos rotuladores, unos lápices, unos fieltros, unas plumas, unas esponjas, unos tubos y/o unos aplicadores en espuma.
La primera composición del producto según la invención se puede aplicar sobre la materia queratínica para constituir una capa de base, sobre la que se deposita la segunda composición para obtener una capa por encima o sobrecapa o una capa de acabado. Es posible aplicar debajo de la capa básica una subcapa que tiene la constitución o no de la segunda capa.
Asimismo, es posible depositar una segunda sobrecapa sobre la primera sobrecapa que tiene una constitución idéntica o no a la de la primera sobrecapa. Preferentemente, el maquillaje obtenido es un maquillaje que comprende una capa de base y una sobrecapa.
En particular, la primera composición es una base de maquillaje, un colorete, un pintalabios, un brillo para labios, un perfilador de ojos, un producto de maquillaje del cuerpo, y la segunda composición es un producto de cuidado o un producto destinado a preservar o mejorar las propiedades cosméticas de la primera composición.
La invención se refiere asimismo a un procedimiento de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de los faneros que consiste en aplicar sobre la piel y/o los labios y/o los faneros un producto cosmético de maquillaje tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene asimismo por objeto un procedimiento de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de los faneros del ser humano, que consiste en aplicar sobre la piel, los labios y/o los faneros, una primera capa de una primera composición que comprende una fase grasa y unas partículas de polímero dispersada en dicha fase grasa, y después en aplicar, sobre la totalidad o parte de la primera capa, una segunda capa de una segunda composición que comprende un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
Más precisamente, el procedimiento según la invención consiste en aplicar sobre la piel, los labios y/o los faneros del ser humano, una primera capa de una primera composición que comprende una fase grasa y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, en dejar secar dicha primera capa si es necesario, y después en aplicar, sobre la totalidad o parte de la primera capa, una segunda capa de una segunda composición que comprende un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
Este maquillaje bicapa se puede adaptar a cualquier producto de maquillaje de la piel, tanto de la cara como del cuerpo, las mucosas como los labios, el interior de los párpados inferiores, y de los faneros como las uñas, las pestañas, el cabello, las cejas, incluso los pelos. La segunda capa puede formar unos motivos y puede aplicarse con un rotulador, lápiz o cualquier otro instrumento (esponja, dedo, pincel, cepillo, pluma, etc.). Este maquillaje también se puede aplicar sobre los accesorios de maquillaje como las falsas uñas, las falsas pestañas, pelucas o también unas pastillas o unos parches adherentes sobre la piel o los labios (de tipo lunar postizo).
La invención tiene asimismo por objeto un soporte maquillaje que comprende una primera capa de una primera composición que comprende una fase grasa y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y una segunda capa de una segunda composición depositada sobre la totalidad o parte de la primera capa, que comprende un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
Primera composición
La primera composición según la invención comprende por lo tanto una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa líquida.
Partículas de polímero dispersadas
Según la invención, el polímero es un sólido insoluble en la fase orgánica líquida de la primera composición incluso a su temperatura de ablandamiento, a la inversa de una cera incluso de origen polimérico, que es soluble en la fase orgánica líquida (o fase grasa) a su temperatura de fusión. Permite, además, la formación de un depósito en particular filmógeno continuo y homogéneo y/o se caracteriza por el amontonamiento de las cadenas poliméricas. Con una cera, incluso obtenida mediante polimerización, se obtiene, después de la fusión en la fase orgánica líquida, una recristalización. Esta recristalización es particularmente responsable de la pérdida de la brillantez de la composición.
Para obtener unas propiedades de ausencia de transferencia óptimas, se elige la cantidad de polímero en función de la cantidad de materias colorantes y/o de agentes activos y/o de aceites, contenida en la primera composición. En la práctica, la cantidad de polímero puede ser superior a 5% en peso (de materia activa), con relación al peso total de la composición.
Una ventaja del uso de una dispersión de partículas de polímero en una composición de la invención es que estas partículas permanecen en el estado de partículas elementales, sin formar ningún aglomerado, en la fase grasa. Otra ventaja de la dispersión de polímero es la posibilidad de obtener unas composiciones muy fluidas (del orden de 130 centipoises), incluso en presencia de un índice elevado de polímero.
Todavía otra ventaja de dicha dispersión de polímero es que es posible calibrar a voluntad el tamaño de las partículas de polímero, y modular su "polidispersibilidad" en tamaño durante la síntesis. Así, es posible obtener unas partículas de tamaño muy pequeño, invisibles a simple vista cuando están en la composición y cuando se aplican sobre la piel, los labios o los faneros.
Todavía otra ventaja de la dispersión de polímero de la composición de la invención es la posibilidad de hacer variar la temperatura de transición vítrea (Tg) del polímero o del sistema polimérico (polímero y aditivo de tipo plastificante), y de pasar así de un polímero duro a un polímero más o menos blando, permitiendo ajustar las propiedades mecánicas de la composición en función de la aplicación prevista y en particular de la película depositada.
La primera composición del producto según la invención comprende por lo tanto ventajosamente al menos una dispersión estable de partículas de polímero generalmente esféricas de uno o varios polímeros, en una fase orgánica líquida fisiológicamente aceptable. Estas dispersiones pueden presentarse en particular en forma de nanopartículas de polímeros en dispersión estable en dicha fase orgánica líquida. Las nanopartículas son, preferentemente, de un tamaño medio comprendido entre 5 y 800 nm, mejor aún entre 50 y 500 nm. Sin embargo, es posible obtener unos tamaños de partículas de polímero que llegan hasta 1 \mum.
Preferentemente, las partículas de polímeros en dispersión son insolubles en los alcoholes hidrosolubles tales como, por ejemplo, el etanol.
Los polímeros en dispersión que se pueden utilizar en la primera composición de la invención tienen, preferentemente, un peso molecular del orden de 2.000 a 10.000.000 g/mol, y una Tg de -100ºC a 300ºC, y mejor aún de -50ºC a 100ºC, preferentemente de -10ºC a 50ºC.
Cuando el polímero presenta una temperatura de transición vítrea demasiado elevada para la aplicación deseada, se le puede asociar un agente plastificante a fin de bajar esta temperatura de la mezcla usada. El agente plastificante se puede seleccionar de entre los agentes plastificantes usados habitualmente en el campo de aplicación, y en particular de entre los compuestos susceptibles de ser unos disolventes del polímero. Asimismo, se pueden usar unos agentes de coalescencia a fin de ayudar al polímero a formar un depósito continuo y homogéneo. Los agentes de coalescencia o plastificantes que se pueden utilizar en la invención son en particular los citados en el documento FR-A-2 782 917.
Es posible usar unos polímeros peliculables, que tienen preferentemente una Tg baja, inferior o igual a la temperatura de la piel, y en particular inferior o igual a 40ºC.
Preferentemente, el polímero usado es peliculable, es decir apropiado para formar solo o en asociación con un agente plastificante, una película aislable. Sin embargo, es posible usar un polímero no peliculable.
Mediante la expresión "polímero no peliculable" se entiende un polímero incapaz de formar, solo, una película aislable. Este polímero permite, en asociación con un compuesto no volátil de tipo aceite, formar un depósito continuo y homogéneo sobre la piel y/o los labios.
Entre los polímeros peliculables, se pueden citar unos homopolímeros o unos copolímeros radicalarios, acrílicos o vinílicos, que tienen preferentemente una Tg inferior o igual a 40ºC, y comprendida en particular entre -10ºC y 30ºC, usados solos o en mezcla.
Entre los polímeros no peliculables, se pueden citar unos homopolímeros o copolímeros radicalarios, vinílicos o acrílicos, eventualmente reticulados, que tienen preferentemente una Tg superior a 40ºC, y comprendida en particular entre 45ºC y 150ºC, usados solos o en mezcla.
Mediante la expresión "polímero radicalario" se entiende un polímero obtenido mediante polimerización de monómeros con insaturación en particular etilénica, siendo cada monómero susceptible de homopolimerizarse (a la inversa de los policondensados). Los polímeros radicalarios pueden ser en particular unos polímeros, o unos copolímeros, vinílicos, en particular unos polímeros acrílicos.
Los polímeros acrílicos pueden resultar de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tienen al menos un grupo ácido y/o unos ésteres de estos monómeros ácidos y/o unas amidas de estos ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, se pueden usar unos ácidos carboxílicos insaturados \alpha,\beta-etilénicos tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido itacónico. Se usa preferentemente el ácido (met)acrílico y el ácido crotónico, y más preferentemente el ácido (met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos se seleccionan ventajosamente de entre los ésteres del ácido (met)acrílico (también denominado los (met)acrilatos), en particular de alquilo en C_{1}-C_{20}, preferentemente en C_{1}-C_{8}, los (met)acrilatos de arilo en C_{6}-C_{10}, los (met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de hidroxialquilo en C_{2}-C_{6}. Como (met)acrilatos de alquilo, se pueden citar el (met)acrilato de metilo, de etilo, de butilo, de isobutilo, de etil-2-hexilo y de laurilo. Como (met)acrilatos de hidroxialquilo, se pueden citar el (met)acrilato de hidroxietilo, el (met)acrilato de 2-hidroxipropilo. Como (met)acrilatos de arilo, se pueden citar el acrilato de bencilo o de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico particularmente preferidos son los (met)acrilatos de alquilo.
Como polímero radicalario, se usan preferentemente los copolímeros de ácido (met)acrílico y de (met)acrilato de alquilo, en particular de alquilo en C_{1}-C_{4}. Más preferentemente, se pueden usar los acrilatos de metilo eventualmente copolimerizados con el ácido acrílico.
Como amidas de los monómeros ácidos, se pueden citar las (met)acrilamidas, y en particular las N-alquil(met)acrilamidas, en particular de alquilo en C_{2}-C_{12} tales como la N-etilacrilamida, la N-t-butilacrilamida, la N-octilacrilamida, las N-dialquil(C_{1}-C_{4})(met)acrilamidas.
Los polímeros acrílicos también pueden resultar de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tienen al menos un grupo amina, en forma libre o parcial o totalmente neutralizado, o también parcial o totalmente cuaternizado. Dichos monómeros pueden ser, por ejemplo, el (met)acrilato de dimetilaminoetilo, la metacrilamida de dimetilaminoetilo, la vinilamina, la vinilpiridina, el cloruro de dialildimetilamonio.
Asimismo, los polímeros vinílicos pueden resultar de la homopolimerización o de la copolimerización de al menos un monómero seleccionado de entre los ésteres vinílicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos monómeros se pueden polimerizar con unos monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, tales como los mencionados anteriormente. Como ejemplos de ésteres vinílicos, se pueden citar el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el neodecanoato de vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el t-butilbenzoato de vinilo. Como monómeros estirénicos, se pueden citar el estireno y el alfa-metilestireno.
La lista de los monómeros proporcionada no es limitativa, y es posible usar cualquier monómero conocido por el experto en la materia que entra en las categorías de monómeros acrílicos y vinílicos (incluyendo los monómeros modificados mediante una cadena siliconada).
Como otros monómeros vinílicos que se pueden utilizar, se pueden citar asimismo:
-
la N-vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, los vinil-N-alquil(C_{1}-C_{6})pirroles, los vinil-oxazoles, los vinil-tiazoles, las vinilpirimidinas, los vinilimidazoles,
-
las olefinas tales como el etileno, el propileno, le butileno, el isopreno, el butadieno.
El polímero vinílico se puede reticular con la ayuda de uno o varios monómeros difuncionales, que comprende en particular dos insaturaciones etilénicas, tal como el dimetilacrilato de etilenglicol o el ftalato de dialilo.
De manera no limitativa, los polímeros en dispersión de la invención se pueden seleccionar de entre los polímeros o copolímeros siguientes: poliuretanos, poliuretanos-acrílicos, poliureas, poliurea-poliuretanos, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuretanos, poliéteres, poliésteres amidas, poliésteres de cadena grasa, alquidos; polímeros o copolímeros acrílicos y/o vinílicos; copolímeros acrílicos.silicona; poliacrilamidas; polímeros siliconados como los poliuretanos o acrílicos siliconados, polímeros fluorados, y sus mezclas.
El o los polímeros en dispersión en la fase líquida orgánica pueden representar en materia seca de 2 a 40% del peso de la composición, preferentemente de 5 a 40%, preferentemente de 5 a 35% y mejor aún de 8 a 30%.
Según un modo de realización, las partículas de polímero en dispersión se estabilizan en superficie mediante un agente estabilizante sólido a temperatura ambiente. En este caso, la cantidad de materia seca de la dispersión representa la cantidad total de polímero + agente estabilizante, sabiendo que la cantidad de polímero no puede ser inferior a 5%.
Se elige preferentemente usar una dispersión de polímero peliculable, siendo las partículas dispersadas en un aceite volátil.
Agente estabilizante de las partículas de polímero
Las partículas de polímero se estabilizan preferentemente en superficie gracias a un agente estabilizante que puede ser un polímero secuenciado, un polímero injertado y/o un polímero estadístico solo o en mezcla. La estabilización se puede realizar mediante cualquier medio conocido, y en particular mediante la adición directa del polímero secuenciado, del polímero injertado y/o del polímero estadístico, durante la polimerización.
El agente estabilizante está presente asimismo de manera preferida en la mezcla antes de la polimerización del polímero. Sin embargo, es posible asimismo añadirlo en continuo, en particular cuando se añaden asimismo los monómeros en continuo.
Se pueden usar 2-30% en peso de agente estabilizante con relación a la mezcla inicial de monómeros, y preferentemente de 5-20% en peso.
Cuando se usa un polímero injertado y/o secuenciado como agente estabilizante, se elige el disolvente de síntesis de tal manera que al menos una parte de los injertos o de las secuencias de dicho polímero-estabilizante sea disoluble en dicho disolvente, siendo la otra parte de los injertos o de las secuencias no solubles en dicho disolvente. El polímero-estabilizante usado durante la polimerización debe ser soluble, o dispersable, en el disolvente de síntesis. Además, se elige preferentemente un agente estabilizante cuyas secuencias o injertos insolubles presentan una cierta afinidad para el polímero formado durante la polimerización.
Entre los polímeros injertados, se pueden citar los polímeros siliconados injertados con una cadena hidrocarbonada; los polímeros hidrocarbonados injertados con una cadena siliconada.
Así, se pueden usar unos copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero radicalario, como los copolímeros injertados de tipo acrílico/silicona que se pueden usar en particular cuando el medio no acuoso está siliconado.
También se pueden usar unos copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos un poliéter. El bloque poliorganopolisiloxano puede ser en particular un polidimetilsiloxano o también un polialquil(C_{2}-C_{18})metilsiloxano; el bloque poliéter puede ser un polialquileno en C_{2}-C_{18}, en particular polioxietileno y/o polioxipropileno. En particular, se pueden usar las dimeticonas copoliol o unas alquil(C_{2}-C_{18})dimeticonas copoliol tales como las vendidas con la denominación "Dow Corning 3225C" por la compañía Dow Corning, las laurilmeticonas tales como las vendidas con la denominación "Dow Corning Q2-5200" por la compañía "Dow Corning".
Como copolímero bloques injertados o secuenciados, también se pueden citar los que comprenden al menos un bloque que resulta de la polimerización de al menos un monómero etilénico, con una o varias uniones etilénicas eventualmente conjugadas, como el etileno o los dienos tales como el butadieno y el isopreno, y de al menos un bloque de un polímero vinílico y mejor aún estirénico. Cuando el monómero etilénico comprende varios enlaces etilénicos eventualmente conjugados, las insaturaciones etilénicas residuales después de la polimerización están generalmente hidrogenadas. Así, de manera conocida, la polimerización del isopreno conduce, después de la hidrogenación, a la formación de un bloque etileno-propileno, y la polimerización de butadieno conduce, después de la hidrogenación, a la formación de un bloque etileno-butileno. Entre estos polímeros, se pueden citar los copolímeros secuenciados, en particular de tipo "dibloque" o "tribloque" de tipo poliestireno/poliisopreno (SI), poliestireno/polibutadeno (SB) tales como los vendidos con el nombre de "LUVITOL HSB" por BASF, de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) (SEP) tales como aquellos vendidos con el nombre de "Kraton" por Shell Chemical Co, o también de tipo poliestireno/copoli(etileno-butileno) (SEB). En particular, se puede usar el Kraton G1650 (SEBS), el Kraton G1651 (SEBS), el Kraton G1652 (SEBS), el Kraton G1657X (SEBS), el Kraton G1701X (SEP), el Kraton G1702X (SEP), el Kraton G1726X (SEB), el Kraton D-1101 (SBS), el Kraton D-1102 (SBS), el Kraton D-1107 (SIS). Los polímeros se denominan generalmente copolímeros de dienos hidrogenados o no.
También se pueden usar los Gelled Permethyl 99A-750, 99A-753-59 y 99A-753-58 (mezcla de tribloque y de polímero en estrella), Versagel 5960 de Penreco (tribloque + polímero en estrella); OS129880, OS129881 y OS84383 de Lubrizol (copolímero estireno/metacrilato).
Como copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque que resulta de la polimerización de al menos un monómero etilénico con uno o varios enlaces etilénicos y de al menos un bloque de un polímero acrílico, se pueden citar los copolímeros bi- o trisecuenciados poli(metilacrilato de metilo)/poliisobutileno o los copolímeros injertados de esqueleto poli(metilacrilato de metilo) y de injertos poliisobutileno.
Como copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque que resulta de la polimerización de al menos un monómero etilénico con uno o varios enlaces etilénicos y de al menos un bloque de un poliéter tal como un polialquileno en C_{2}-C_{8} (polietilenado y/o polioxipropilenado en particular), se pueden citar los copolímeros bi- o trisecuenciados polioxietileno/polibutadieno o polioxietileno/poliisobutileno.
Cuando se usa un polímero estadístico como agente estabilizante, se elige de manera que posea una cantidad suficiente de grupos que lo hacen soluble en el disolvente de síntesis previsto.
Así, se pueden usar unos copolímeros a base de acrilatos o de metacrilatos de alquilo que proceden de alcoholes en C_{1}-C_{4}, y de acrilatos o de metacrilatos de alquilo que proceden de alcoholes en C_{8}-C_{30}. En particular, se puede citar el copolímero metacrilato de estearilo/metacrilato de metilo.
Cuando el disolvente de síntesis del polímero es apolar, es preferible elegir como agente estabilizante un polímero que aporta la cobertura de las partículas más completa posible, viniendo entonces varias cadenas de polímeros-estabilizantes a adsorberse sobre una partícula de polímero obtenido mediante polimerización.
En este caso, se prefiere usar entonces como agente estabilizante, o bien un polímero injertado o bien un polímero secuenciado, de manera que se obtenga una mejor actividad interfacial. En efecto, las secuencias o injertos insolubles en el disolvente de síntesis aportan una cobertura más voluminosa en la superficie de las partículas.
Cuando el disolvente de síntesis líquido comprende al menos un aceite de silicona, el agente estabilizante se selecciona preferentemente de entre el grupo constituido por los copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero radicalario o de un poliéter o de un poliéster como los bloques polioxipropilenado y/o oxietilenado.
Cuando la fase grasa líquida no comprende ningún aceite de silicona, el agente estabilizante se selecciona preferentemente de entre el grupo constituido por:
-
(a) los copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero radicalario o de un poliéter o de un poliéster,
-
(b) los copolímeros de acrilatos o de metacrilatos de alquilo que proceden de alcoholes en C_{1}-C_{4}, y de acrilatos o de metacrilatos de alquilo que proceden de alcoholes en C_{8}-C_{30},
-
(c) los copolímeros bloques injertados o secuenciados que comprenden al menos un bloque que resulta de la polimerización de al menos un monómero etilénico, con enlaces etilénicos conjugados,
y al menos un bloque de un polímero vinílico o acrílico o de un poliéter o de un poliéster, o sus mezclas.
Preferentemente, se usan unos polímeros dibloques como agente estabilizante.
Agente plastificante de la primera composición
Los polímeros en dispersión que se pueden utilizar en la primera composición de la invención tienen preferentemente una temperatura de transición vítrea (Tg) de -100ºC a 300ºC y mejor aún de -50ºC a 100ºC, preferentemente de -10ºC a 50ºC.
En el ámbito de la presente invención, se asocia a las partículas de polímero en dispersión un agente plastificante del polímero particular, de manera que desciende la Tg de la película de polímero y mejora la adherencia de la película de polímero sobre su soporte, en particular las materias queratínicas. El agente plastificante baja en particular la temperatura de transición vítrea del polímero en al menos 1, 2, 3 ó 4ºC, preferentemente de 5ºC a 20ºC. En un modo de realización preferido, el agente plastificante baja en particular la temperatura de transición vítrea del polímero en al menos 1, 2, 3 ó 4ºC, preferentemente de 5ºC a 20ºC, cuando el agente plastificante representa como máximo 10% en peso del polímero.
Según un modo de realización, el agente plastificante del polímero se selecciona de entre los agentes plastificantes cuyo parámetro de solubilidad \delta_{h} está comprendido entre 5,5 y 11, preferentemente entre 5,9 y 11, preferentemente entre 7 y 10,5, más preferentemente entre 9 y 10, y aún más preferentemente entre 8 y 10 (J/cm^{3})^{1/2}.
El parámetro de solubilidad \delta_{p} del agente plastificante está preferentemente comprendido entre 1,5 y 4,5, preferentemente entre 1,5 y 4, preferentemente entre 1,5 y 3,5, más preferentemente aún entre 2 y 3 (J/cm^{3})^{1/2}.
El agente plastificante está preferentemente líquido a temperatura ambiente y a presión atmosférica. Es, por ejemplo, el fosfato de tributoxietilo.
La definición de los parámetros de solubilidad según HANSEN es bien conocida por el experto en la materia, y se describe en particular en el artículo de C.M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Estos parámetros también se describen el el documento JP-A-08-109121 de KAO y en el documento de D.W. Van KREVELEN "Properties of polymers" (1990), p. 190.
Según este espacio de HANSEN:
-
\delta_{p} caracteriza las fuerzas de interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes; y
-
\delta_{h} caracteriza las fuerzas de interacciones específicas (tipo uniones hidrógeno, ácido/base, donante/receptor, etc.).
Los parámetros \delta_{p} y \delta_{h} se expresan generalmente en (J/cm^{3})^{1/2}. Se determinan a la temperatura ambiente (25ºC) y en particular según el método de cálculo indicado en el documento de patente de KAO anterior.
En la composición según la invención, se puede usar una mezcla de agentes plastificantes que satisfacen las relaciones anteriores. En este caso, los parámetros de solubilidad de la mezcla se determinan a partir de los de los agentes plastificantes tomados separadamente, según las siguientes relaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
en las que xi representa la fracción en volumen del agente plastificante (i) en la mezcla.
Está al alcance del experto en la materia determinar las cantidades de cada agente plastificante para obtener una mezcla de agentes plastificantes que responden a las relaciones anteriores.
En este modo de realización, el agente plastificante se puede seleccionar de entre los éteres de al menos un ácido carboxílico que comprenden 1 a 7 átomos de carbono y de un poliol que comprende la menos 4 grupos hidroxilos.
El poliol según la invención puede ser una osa -polihidroxialdehído (aldosa) o polihidroxicetona (cetosa)- ciclizada o no. El poliol es, preferentemente, una osa ciclizada en forma de semi-acetal.
El poliol puede ser asimismo un poliol derivado de una osa, como el eritritol, el xilitol o el sorbitol.
Entre las aldosas, se pueden citar la D-ribosa, la D-xilosa, la L-arabinosa, la D-glucosa (o alfa-D-glucopiranosa cuando está en forma de semi-acetal cíclico), la D-manosa y la D-galactosa.
Entre las cetosas, se pueden citar la D-xilulosa y la D-fructosa (o beta-D-fructofuranosa cuando está en forma de semi-acetal cíclico).
El poliol puede ser un mono- o un polisacárido que comprende una a diez osas, preferentemente de una a 4, más preferentemente una o dos osas. El poliol se puede seleccionar de entre el eritritol, el xilitol, el sorbitol, la glucosa y la sacarosa.
El poliol según la invención es, preferentemente, un disacárido. Entre los disacáridos, se pueden citar la sacarosa (alfa-D-glucopiranosil-(1-2)-beta-D-fructofuranosa), la lactosa (beta-D-galactopiranosil-(1-4)-beta-D-glucopiranosa) y la maltosa (alfa-D-glucopiranosil-(1-4)-beta-D-glucopiranosa).
El poliol puede ser un polisacárido constituido por varias osas idénticas o por al menos dos osas diferentes. El éster según la invención puede estar constituido por un poliol sustituido con al menos dos ácidos monocarboxílicos diferentes, o con al menos tres ácidos monocarboxílicos diferentes.
El éster se puede obtener mediante la copolimerización de dos ésteres según la invención, en particular mediante copolimerización i) de una sacarosa sustituida con unos grupos benzoilo y ii) de una sacarosa sustituida con unos grupos acetilo y/o isobutirilo.
El ácido es, preferentemente, un ácido monocarboxílico, seleccionado en particular de entre los ácidos que comprenden de 1 a 7 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, por ejemplo los ácidos acético, n-propanoico, isopropanoico, n-butanoico, isobutanoico, terciobutanoico, n-pentanoico y benzoico.
El éster se puede obtener a partir de al menos dos ácidos monocarboxílicos diferentes. Según un modo de realización, el ácido es un ácido lineal o ramificado no sustituido.
El ácido se selecciona preferentemente de entre el ácido acético, el ácido isobutírico y el ácido benzoico.
Según un modo de realización preferido, el éster es el di-acetato-hexa-(2-metilpropanoato) de sacarosa.
Según otro modo de realización, el agente plastificante según la invención se selecciona de entre los ésteres de los ácidos policarboxílicos alifáticos o aromáticos y de los alcoholes alifáticos o aromáticos que comprenden de 1 a 10 átomos de carbono.
Los alcoholes alifáticos o aromáticos comprenden de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 8, por ejemplo de 1 a 6. Se pueden seleccionar de entre los alcoholes R1OH tales que R1 representa metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, hexilo, etilhexilo, decilo, isodecilo, o bencilo sustituido con un alquilo que comprende 1 a 6 átomos de carbono.
Los ácidos policarboxílicos alifáticos o aromáticos comprenden, preferentemente, de 3 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono, más preferentemente de 3 a 8 átomos de carbono, por ejemplo de 6 a 8 átomos de carbono.
Los ácidos policarboxílicos alifáticos o aromáticos son, ventajosamente, unos ácidos dicarboxílicos o unos ácidos tricarboxílicos.
Entre los ácidos dicarboxílicos, se pueden citar los que corresponden a la fórmula HOOC-(CH_{2})_{n}-COOH, en la que n está comprendido entre 1 y 10, preferentemente entre 2 y 8, por ejemplo 2, 4, 6 u 8.
Se prefieren los ácidos dicarboxílicos seleccionados de entre los ácidos succínicos, adípicos y sebácicos.
Los ácidos dicarboxílicos también se pueden seleccionar de entre el ácido ftálico y sus derivados, en particular el ftalato de butilbencilo, el ftalato de dibutilo, el ftalato de dietilhexilo, el ftalato de dietilo y el ftalato de dimetilo.
Entre los ácidos tricarboxílicos, se pueden citar los triácidos que corresponden a la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
2
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R representa un radical hidrocarbonado, preferentemente H, -OH o -OCOR' en el que R' representa un alquilo que comprende preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono.
Los ácidos tricarboxílicos se seleccionan en particular de entre el ácido acetil-cítrico y sus derivados.
Entre los citratos, se pueden citar el acetil-citrato de tributilo, el acetil-citrato de trietilo, el acetil-citrato de trietil-hexilo, el acetil-citrato de trihexilo, el butiroil-citrato de trihexilo, el citrato de isodecilo, el citrato de isopropilo, el citrato de tributilo y el citrato de trietilhexilo. Según un modo de realización, el ácido carboxílico no es el citrato de acetiltributilo.
Entre los adipatos, se pueden citar el adipato de dibutilo y el adipato de dietil-2-hexilo. Según un modo de realización, el agente plastificante según la invención no es el adipato de diisopropilo.
Entre los sebacatos, se pueden citar el sebacato de dibutilo, el sebacato de dietilhexilo, el sebacato de dietilo y el sebacato de diisopropilo.
Entre los succinatos, se pueden citar el succinato de dietilhexilo y el succinato de dietilo.
El agente plastificante se selecciona preferentemente de entre los compuestos que tienen una masa molecular inferior a 5.000, preferentemente inferior a 2.000, más preferentemente inferior a 1.000, todavía más preferentemente inferior a 900 g/mol. La masa molecular del agente plastificante es ventajosamente superior a 100 g/mol.
El agente plastificante no comprende, preferentemente, ningún grupo polar, en particular ningún grupo hidroxilo. Los "grupos polares" son, por ejemplo, unos grupos polares iónicos o no iónicos, seleccionados de entre -COOH; -OH; óxido de etileno; óxido de propileno; -PO_{4}; -NHR; -NR_{1}R_{2} formando R_{1}, R_{2} eventualmente un ciclo y representando un radical alquilo o alcoxi lineal o ramificado en C_{1} a C_{20}.
El agente plastificante está ventajosamente presente en una cantidad comprendida entre 0,1 y 25% en peso, preferentemente entre 0,5 y 15% en peso, más preferentemente entre 3 y 15% en peso.
La relación másica entre las partículas de polímero y el agente plastificante está comprendida ventajosamente entre 0,5 y 100, preferentemente entre 1 y 50, más preferentemente entre 1 y 10, todavía más preferentemente entre 1 a 5.
Fase grasa de la primera composición Generalidades
La fase grasa líquida de la primera composición puede estar constituida por cualquier aceite cosmética o dermatológicamente aceptable, y de manera general fisiológicamente aceptable, seleccionada en particular de entre los aceites de origen mineral, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla, en la medida en que forman una mezcla homogénea y estable macroscópicamente y en que son compatibles con el uso previsto.
La fase grasa líquida total de la composición puede representar de 5% a 90% del peso total de la composición y de forma preferida de 20 a 85%. Ventajosamente, representa al menos 30% del peso total de la composición. De forma preferida, esta fase grasa contiene al menos un aceite volátil.
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Aceites volátiles de la fase grasa
Según la invención, se usa de forma ventajosa uno o varios aceites volátiles.
Estos aceites pueden ser unos aceites hidrocarbonados o unos aceites siliconados que comprenden eventualmente unos grupos alquilo o alcoxi dependientes o en el extremo de la cadena siliconada.
Como aceite de silicona volátil que se puede utilizar en la invención, se pueden citar las siliconas lineales o cíclicas que tienen una viscosidad a temperatura ambiente inferior a 8 cSt, y que tiene en particular de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas, eventualmente, unos grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil que se puede utilizar en la invención, se pueden citar en particular el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, y sus mezclas.
Como otro aceite volátil que se puede utilizar en la invención, se prefieren en particular los aceites isoalcanos (denominados también isoparafinas) en C_{8}-C_{16} como el isododecano, el isodecano, el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos con los nombres comerciales de ISOPAR, PERMETHYL y en particular el isododecano (PERMETHYL 99A).
Los aceites volátiles representan en particular de 5 a 85% del peso total de la composición, mejor aún de 20 a 75%.
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Disolvente de síntesis de las partículas de polímero
La dispersión de polímero se puede preparar como se describe en el documento EP-A-749 747.
Se prepara una mezcla que comprende los monómeros iniciales así como un cebador radicalario. Esta mezcla se disuelve en un disolvente denominado, en la continuación de la presente descripción, "disolvente de síntesis". Cuando la fase grasa es un aceite no volátil, se puede efectuar la polimerización en un disolvente orgánico apolar (disolvente de síntesis) y después añadir un aceite no volátil (que debe ser miscible con dicho disolvente de síntesis) y destilar selectivamente el disolvente de síntesis.
Se elige un disolvente de síntesis de tal forma que los monómeros iniciales, y el cebador radicalario, sean solubles en éste, y las partículas de polímero obtenidas no sean solubles en éste a fin de que precipiten en éste durante su formación. En particular, se puede seleccionar el disolvente de síntesis de entre los alcanos tales como el heptano, el isododecano o el ciclohexano.
Cuando la fase grasa elegida es un aceite volátil, se puede efectuar directamente la polimerización en dicho aceite, que desempeña por lo tanto el papel de disolvente de síntesis. Los monómeros deben asimismo ser solubles en dicho disolvente, así como el cebador radicalario, y el polímero obtenido debe ser insoluble en dicho disolvente.
Los monómeros están presentes preferentemente en el disolvente de síntesis, antes de la polimerización, en una cantidad de 5 a 20% en peso de la mezcla de reacción. La totalidad de los monómeros puede estar presente en el disolvente antes del principio de la reacción, o una parte de los monómeros se puede añadir a medida que evoluciona la reacción de polimerización.
El cebador radicalario puede ser, en particular, el azo-bis-isobutironitrilo o el hexanoato de terciobutilperoxi-2-etilo.
La fase volátil de la composición puede estar constituida por el disolvente de síntesis de las partículas de polímeros dispersadas.
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Aceite no volátil de la fase grasa
La fase grasa contiene, preferentemente, al menos un aceite no volátil apolar o poco polar.
Como aceite no volátil poco polar que se puede utilizar en la invención, se puede citar los apolares o, en particular los aceites que comprenden una cadena alquilo en particular en C_{3}-C_{40}. Como ejemplo de aceite apolares o poco polares, se pueden citar:
-
los hidrocarburos lineales o ramificados, tales como los aceites de parafina, de vaselina y de naftalina ligeras, el poliisobuteno hidrogenado;
-
los aceites hidrocarbonados de origen animal como el escualeno;
-
los aceites hidrocarbonados vegetales tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos de al menos 10 átomos de carbono;
-
los ésteres y los éteres de síntesis, en particular de ácidos grasos, como los aceites de fórmula R_{1}CO(O)_{x}R_{2} en la que R_{1} representa el resto de un ácido que contiene de 2 a 29 átomos de carbono, valiendo x 0 ó 1, y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono como, por ejemplo, el acetil-citrato de tributilo, el erucato de oleilo, el behenato de octil-2-dodecilo, el citrato de tri-iso-araquidilo, el estearoil-estearato de isocetilo o de octildodecanilo, el acetato de n-propilo, el tri-melitato de tri-decilo, el dodecano di-aleato o el estearato de di-iso-cetilo, el propionato de araquidilo, el dibutilftalato, el carbonato de propileno, el pentanoato de octildodecilo; los ésteres de poliol como la vitamina F, el isoestearato de sorbitán, el triisoestearato de glicerina o de diglicerina;
-
los aceites siliconados tales como los polidimetilsiolxanos (PDMS), que comprenden eventualmente una cadena alquilo o alcoxi en C_{3}-C_{40} o una cadena fenilada tal como las feniltrimeticonas, los polialquilmetilsiloxanos, eventualmente fluorados como los polimetiltrifluoro-propildimetilsiloxanos, o por grupos funcionales tales como unos grupos hidroxilo, tiol y/o amina; los polisiloxanos modificados mediante unos ácidos grasos, unos alcoholes grasos o unos polioxialquilenos;
-
los aceites fluorados;
-
sus mezclas.
Estos aceites apolares o poco polares no volátiles pueden representar de 0,1 a 20% del peso total de la composición, mejor aún de 0,5 a 10% y todavía mejor de 1 a 5% del peso total de la composición.
Preferentemente, el aceite no volátil es apolar. Se selecciona de forma ventajosa de entre los hidrocarburos, en particular los alcanos como el poliisobuteno hidrogenado.
La fase grasa también puede contener un aceite polar seleccionado de entre los ésteres de ácido graso de 7 a 29 átomos de carbono, como el malato de diisoestearilo, el palmitato de isopropilo, el adipato de diisopropilo, los triglicéridos de los ácidos caprílicos/cápricos como los vendidos por la compañía Stearineries Dubois o los vendidos con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel, el aceite de manteca de karité, el miristato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononato de isononilo, el laurato de 2-hexil-decilo, el palmitato de 2-octil-decilo, el miristato o el lactato de 2-octil-dodecilo, el succinato de 2-dietil-hexilo, el palmitato de etil-2-hexilo, el estearato de octal-2-dodecilo, el aceite de ricino; los ésteres de ácido lanólico, de ácido láurico, de ácido esteárico; los alcoholes grasos superiores (de 7 a 29 átomos de carbono) tales como el alcohol estearílico, el alcohol linoleico o linolénico, el alcohol isoesteárico, el octil-2-dodecanol, el decanol, el dodecanol, el octadecanol o el alcohol oleico; los ácidos grasos superiores (de 7 a 29 átomos de carbono) tales como el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido behénico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico o el ácido isoesteárico; sus mezclas.
Estos aceites polares no volátiles pueden representar de 0,1 a 10% del peso total de la composición, y mejor aún de 1 a 5%.
Según un modo particular de la invención, la fase grasa líquida contiene al menos un aceite volátil apolar y al menos un aceite no volátil apolar.
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Agente gelificante
Según un modo de realización de la invención, la primera composición puede comprender un agente gelificante de la fase grasa líquida, el cual es un agente gelificante polímero o mineral.
El agente gelificante también se puede seleccionar de entre los homopolímeros o copolímeros de etileno cuya masa molecular en peso está comprendida entre 300 y 500.000, y mejor aún entre 500 y 100.000. El agente gelificante se puede seleccionar de entre los copolímeros de olefinas con cristalización controlada tales como se describen en la solicitud EP-A-1 034 776 del solicitante, como por ejemplo el copolímero de etileno/octeno vendido con la referencia Engage 8400 por la compañía Dupont de Nemours. Este o estos copolímeros de olefina se usan, por ejemplo, con unas concentraciones de 0,5 a 20%, y mejor aún de 1 a 10% del peso total de la primera composición.
Según otro modo de realización, se usa una policaprolactona como agente gelificante.
En particular, la policaprolactona se selecciona de entre los homopolímeros de \varepsilon-caprolactonas. La homopolimerización se puede iniciar con un diol, en particular un diol que tiene de 2 a 10 átomos, tales como el dietilenglicol, el 1,4-butanodiol, el neopentilglicol.
Se pueden usar, por ejemplo, las policaprolactonas de peso molecular comprendido entre 300 y 2.000 g/mol, en particular las comercializadas con el nombre de CAPA® 2125 por la compañía SOLVAY.
La policaprolactona puede estar presente en la composición con un contenido comprendido entre 0,1% y 30% en peso, con relación al peso total de la composición, preferentemente entre 0,5% y 25% en peso, mejor aún entre 1% y 20% en peso, incluso entre 3% y 15% en peso.
Según otro modo de realización, el agente gelificante presente en la composición según la invención es un polímero amorfo formado mediante polimerización de una olefina tal como se describe en la solicitud EP 1 002 528 cuyo contenido se incorpora a título de referencia en la presente solicitud. La olefina puede ser, en particular, un monómero con insaturación etilénica elastomérica. Como ejemplo de olefina, se pueden citar los monómeros de carburo etilénico, que tienen en particular una o dos insaturaciones etilénicas, que tienen de 2 a 5 átomos de carbono tales como el etileno, el propileno, el butadieno, el isopreno.
Mediante la expresión "polímero amorfo" se entiende un polímero que no tiene ninguna forma cristalina.
El agente gelificante polimérico amorfo puede ser, en particular, un copolímero dibloque, tribloque, mutibloque, radial, estrella, o sus mezclas, preferentemente un copolímero tribloque, mutlibloque, radial, estrella, y sus mezclas. Dichos agentes gelificantes poliméricos se describen en la solicitud US-A-2002/005562 y en la patente US-A-5.221.534. Ventajosamente, el agente gelificante polímero es un copolímero bloque amorfo de estireno o de olefina. El agente gelificante polímero está, preferentemente, hidrogenado para reducir las insaturaciones etilénicas residuales después de la polimerización de los monómeros.
En particular, el agente gelificante polímero es un copolímero, eventualmente hidrogenado, con bloques estireno y con bloques etileno/alquileno en C_{3}-C_{4}. El agente gelificante polimérico es, ventajosamente, un copolímero tribloque, preferentemente hidrogenado, seleccionado de entre los copolímeros de estireno-etileno/propileno-estireno, los copolímeros de estireno-etileno/butadieno-estireno, los copolímeros de estireno-isopropeno-estireno, los copolímeros de estireno-butadieno-estireno. Se venden en particular unos polímeros tribloques con las denominaciones Kraton® G1650E, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 por la compañía Kraton.
El agente gelificante polimérico amorfo puede estar presente en un contenido comprendido entre 0,05% y 5% en peso, con relación al peso total de la composición, y de forma preferida comprendido entre 0,1% y 3% en peso, y de forma más preferida comprendido entre 0,2% y 2% en peso.
Ventajosamente, las partículas de polímero dispersadas en la fase orgánica y el agente gelificante polímero están presentes en la composición en un contenido tal que la relación ponderal partículas de polímero dispersadas y estabilizadas en superficie/agente gelificante polímero está comprendida entre 10 y 30, preferentemente entre 15 y 25, y más preferentemente todavía entre 18 y 22.
Según otro modo de realización, el agente gelificante puede ser en particular,
-
la sílice pirogenada eventualmente tratada hidrófoba en superficie cuyo tamaño de las partículas es inferior a 10 micrones;
-
las arcillas eventualmente modificadas como las hectoritas modificadas mediante un cloruro de amonio ácido graso en C_{10} a C_{22}, como la hectorita modificada por cloruro de di-estearil-di-metil-amonio, y sus mezclas;
Como agente gelificante de fase orgánica, se pueden citar asimismo:
-
los organopolisiloxanos elastoméricos parcial o totalmente reticulados, de estructura tridimensional, como los comercializados con los nombres KSG6, KSG16, KSG18 de Shin-Etsu, Trefil E-505C o Trefil E-506C de Dow-Corning, Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556, SR5CYC gel, SR DM F 10 gel, SR DC556 gel de Grant Industries, SF 1204 y JK 113 de General Electric;
-
los galactomananos que comprenden de uno a seis, y mejor aún de dos a cuatro grupos hidroxilo por osa, sustituidos con una cadena alquilo saturada o no, como la goma de guar alquilada por unas cadenas alquilo en C_{1} a C_{6} y mejor aún en C_{1} a C_{3}, y más particularmente la guar etilada que tiene un grado de sustitución de 2 a 3 tal como la vendida por la compañía Aqualon con el nombre N-Hance-AG;
-
las gomas en particular siliconadas como las PDMS que tienen una viscosidad superior a 100.000 cSt, y sus mezclas.
Dispersión coloidal de la primera composición
La primera composición según la invención contiene, de forma preferida, unas partículas sólidas a temperatura ambiente, dispersadas en el medio fisiológicamente aceptable, introducidas en la composición en forma de una dispersión coloidal, denominada asimismo "pasta particular", tal como se describe en la solicitud WO 02/39961, cuyo contenido se incorpora a título de referencia en la presente solicitud.
Mediante la expresión "dispersión coloidal" o "pasta particular" se entiende, en el sentido de la invención, una dispersión coloidal concentrada de partículas recubiertas o no en un medio continuo, estabilizada con la ayuda de un agente dispersante o eventualmente sin agente dispersante. Estas partículas se pueden seleccionar de entre los pigmentos, los nácares, las cargas sólidas, y sus mezclas. Estas partículas pueden ser de cualquier forma, en particular de forma esférica o alargada como unas fibras. Estas partículas son insolubles en el medio.
El agente dispersante sirve para proteger las partículas dispersadas contra su aglomeración o floculación. La concentración en agente dispersante usada generalmente para estabilizar una dispersión coloidal es de 0,3 a 5 mg/m^{2}, preferentemente de 0,5 a 4 mg/m^{2}, de superficie de partículas. Este agente dispersante puede ser un tensioactivo, un oligómero, un polímero o una mezcla de varios de ellos, que presenta una o unas funcionalidades que tienen una alta afinidad para la superficie de las partículas a dispersar. En particular, pueden enlazarse física o químicamente en la superficie de los pigmentos. Estos agentes dispersantes presentan, además, al menos un grupo funcional compatible o disoluble en el medio continuo. En particular, se usan los ésteres del ácido hidroxi-12-esteárico y de ácido graso en C_{8} a C_{20} y de poliol como el glicerol, la diglicerina, tal como el estearato de ácido poli(12-hidroxiesteárico) de peso molecular de aproximadamente 750 g/mol tal como el vendido con el nombre de Solsperse 21000 por la compañía Avecia, el poligliceril-2-dipolihidroxiestearato (nombre CTFA) vendido con la referencia Dehymyls PGPH por la compañía Henkel, o también el ácido polihidroxiesteárico tal como el vendido con la referencia Ariacel P100 por la compañía Uniqema, y sus mezclas.
Como otro agente dispersante que se puede utilizar en la composición de la invención, se pueden citar los derivados amonio cuaternario de ácidos grasos policondensados como el Solsperse 17000 vendido por la compañía Avecia, las mezclas de poli-dimetilsiloxano/oxipropileno tales como los vendidos por la compañía Dow Corning con las referencias DC2-5185, DC2-5225C.
El ácido polidihidroxiesteárico y los ésteres del ácido hidroxi-12-esteárico están destinados preferentemente a un medio hidrocarbonado o fluorado, mientras que las mezclas dimetilsiloxano oxietilenado/oxipropilenado están destinadas preferentemente a un medio siliconado.
La dispersión coloidal es una suspensión de partículas de tamaño generalmente micrónico (<10 \mum) en un medio continuo. La fracción de volumen de partículas en una dispersión concentrada es de 20% a 40%, preferentemente superior a 30%, lo que corresponde a un contenido ponderal que puede alcanzar hasta 70% según la densidad de las partículas.
Las partículas dispersadas en el medio pueden estar constituidas por partículas minerales u orgánicas o por sus mezclas tales como las descritas a continuación.
El medio continuo de la pasta puede ser cualquier y contener cualquier disolvente o cuerpo graso líquido, y sus mezclas. Ventajosamente, el medio líquido de la pasta particular es uno de los cuerpos grasos líquidos o aceites que se desean usar en la composición, formando así parte de la fase grasa líquida.
De manera ventajosa, la "pasta particular" o dispersión coloidal, es una "pasta pigmentaria" que contiene una dispersión coloidal de partículas coloreadas, recubiertas o no. Estas partículas coloreadas son unos pigmentos, unos nácares o una mezcla de pigmentos y/o de nácares.
Ventajosamente, la dispersión coloidal representa de 0,5 a 60% en peso de la composición, y mejor aún de 2 a 40%, y todavía mejor de 2 a 30%.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, interferenciales o no. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo), o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbono, los pigmentos de tipo lacas orgánicas de bario, estroncio, calcio o aluminio, incluyendo aquellas con una certificación por la "Food and Drug Administration" (FDA) (ejemplo D&C o FD&C) y las exentas de la certificación FDA como las lacas a base de carmín de cochinilla. Los pigmentos pueden representar de 0,1 a 50% en materia activa, y en particular de 0,5 a 35%, y mejor aún de 2 a 25% del peso total de la composición.
Los pigmentos de nacarados se pueden seleccionar de entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio con unos óxidos de hierro, la mica titanio con, en particular, azul férrico o un óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo citado anteriormente, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Pueden representar de 0 a 25% (de materia activa) del peso total de la composición y mejor de 0,1 a 15 (si están presentes). Se pueden usar asimismo pigmentos con propiedades goniocromáticas y unos pigmentos con reflejos metálicos tales como se describen en la solicitud presenada con el número FR 0.209.246, cuyo contenido se incorpora en la presente solicitud a título de referencia.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas, laminadas o esféricas. Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de Nylon® (Orgasol® de Atochem), de poli-\beta-alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroil-lisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas tales como el Expancel® (Nobel Industrie), el Polytrap® (Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microesferas de sílice huecas (Silica Vedas® de Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio.
Cera de la primera composición
La primera composición según la invención puede comprender además según el tipo de aplicación previsto, al menos una cera.
Una cera, en el sentido de la presente invención, es un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 40ºC, que puede alcanzar hasta 200ºC, y que presenta en el estado sólido una organización cristalina anisótropa. El tamaño de los cristales es tal que los cristales difractan y/o difunden la luz, confiriendo a la composición un aspecto turbio, más o menos opaco. Llevando la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero dejando volver la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla. Esta recristalización en la mezcla es responsable de la disminución de la brillantez de dicha mezcla.
En el ámbito de la presente invención, se prefieren unas ceras hidrocarbonadas lineales. Su punto de fusión es, de forma ventajosa, superior a 35ºC, por ejemplo superior a 55ºC, preferentemente superior a 80ºC.
Las ceras hidrocarbonadas lineales se seleccionan, de forma ventajosa, de entre los alcanos lineales sustituidos, los alcanos lineales no sustituidos, los alcenos lineales no sustituidos, los alcenos lineales sustituidos, siendo un compuesto no sustituido únicamente compuesto por carbono y por hidrógeno. Los sustituyentes mencionados anteriormente no contienen ningún átomo de carbono.
Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen los polímeros y copolímeros del etileno, de peso molecular comprendido entre 400 y 800, por ejemplo la Polywax 500 o Polywax 400 comercializadas por New Phase Technologies.
Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen las ceras de parafina lineales, como las parafinas S&P 206, S&P 173 y S&P 434 de Strahl & Pitsh.
Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen los alcoholes lineales de cadena larga, como los productos que comprenden una mezcla de polietileno y de alcoholes que comprenden de 20 a 50 átomos de carbono, en particular el Performacol 425 o el Performacol 550 (mezcla en las proporciones 20/80) comercializados por New Phase Technologies.
Las ceras pueden estar presentes en una cantidad de 2 a 30% en peso en la composición, y mejor aún de 5 a 20%, preferentemente entre 5 y 15%, con vistas a no disminuir demasiado la brillantez de la composición y de la película depositada sobre los labios y/o la piel.
Segunda composición
Según uno de los aspectos de la invención, la segunda composición según la invención comprende al menos un compuesto apolar o poco polar que se puede seleccionar de entre los aceites, las gomas y/o las ceras. La segunda composición comprende preferentemente más de 70%, de forma preferida más de 80%, preferentemente 100% en peso de compuestos apolares o poco polares. Estos compuestos apolares o poco polares son, de forma preferida, unos compuestos siliconados, unos agentes de coloración o unos agentes gelificantes.
En particular, la segunda composición puede ser una de las composiciones descritas en la solicitud US 60/375.814, cuyo contenido se incorpora en la presente solicitud a título de referencia.
Según un modo preferido de realización de la invención, el medio fisiológicamente aceptable de la segunda composición comprende una fase líquida no volátil a temperatura ambiente y a presión atmosférica.
Fase líquida no volátil de la segunda composición
La segunda composición comprende ventajosamente de 15 a 90% en peso de al menos una fase líquida no volátil.
Mediante la expresión "fase líquida no volátil" se entiende cualquier medio susceptible de permanecer sobre la piel o los labios durante varias horas. Una fase líquida no volátil tiene, en particular, una presión de vapor a temperatura ambiente y a presión atmosférica, no nula inferior a 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) y mejor aún inferior a 10^{-3} mm de Hg (0,13 Pa).
La fase líquida no volátil de la segunda composición es, preferentemente, apolar o poco polar, y comprende, de manera preferida, al menos un aceite hidrocarbonado, un aceite siliconado y/o un aceite fluorado líquido.
Los aceites no volátiles se pueden seleccionar de entre los polidimetilsiloxanos; las alquildimeticonas; los polifenilmetilsiloxanos tales como las fenildimeticonas y las feniltrimeticonas; así como las siliconas modificadas mediante unos grupos alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados, o mediante unos grupos funcionales tales como unos grupos hidroxilos, tioles y/o aminas.
Como aceite no volátil se prefiere un aceite seleccionado de entre las siliconas de fórmula (I):
3
en la que:
\quad
R_{1}, R_{2}, R_{5} y R_{6} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
R_{3} y R_{4} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo,
\quad
X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo o un radical vinilo,
\quad
eligiéndose n y p de manera que confieren al aceite una masa molecular en peso inferior a 200.000 g/mol, preferentemente inferior a 150.000 g/mol y todavía más preferentemente inferior a 100.000 g/mol.
Por ejemplo, se elige como silicona no volátil de fórmula (I) un polidimetilsiloxano de viscosidad comprendida entre 0,5 y 60.000 cSt, preferentemente entre 0,5 y 10.000 cSt, más preferentemente entre 0,5 y 1.000 cSt, todavía más preferentemente la DC 2000 de viscosidad de 350 cSt, comercializada por Dow Corning.
Según un modo de realización, la silicona no volátil de fórmula (I) es un polidimetilsiloxano de viscosidad comprendida preferentemente entre 0,5 y 500 cSt, más preferentemente entre 1 y 10 cSt.
De forma preferida, la fase líquida no volátil de la segunda composición comprende al menos un aceite fluorado de fórmula (II):
4
en la que:
-
R representa un grupo alquilenilo lineal o ramificado, que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente un grupo divalente metilenilo, etilenilo, propilenilo o butilenilo,
-
Rf representa un radical fluoroalquilo, en particular un radical perfluoroalquilo que tiene de 1 a 9 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono,
-
R_{1} representan, independientemente unos de otros, un radical alquilo en C_{1}-C_{20}, preferentemente en C_{1}-C_{4}, un radical hidroxilo, o un radical fenilo,
-
m se elige de 0 a 150, preferentemente de 20 a 100, y
-
n se elige de 1 a 300, preferentemente de 1 a 100.
Se prefieren los aceites de fórmula (II) en la que R1 es un metilo, R es un etilo y Rf es CF3. Se pueden citar, en particular, como compuestos fluorosiliconados de fórmula (II) los comercializados por la compañía Shin Etsu con las denominaciones 'X22-819', 'X22-820', 'X22-821' y 'X22-822', o también 'FL-100'.
Entre los aceites fluorados se pueden citar asimismo los poliéteres fluorados seleccionados de entre los compuestos de fórmula (III) siguiente:
5
en la que:
-
R_{3} a R_{6} representan, de manera independiente unos de otros, un radical monovalente seleccionado de entre -F, -(CF_{2})_{n}-CF_{3}, y -O-(CF_{2})_{n}-CF_{3},
-
R_{7} representa un radical monovalente seleccionado de entre -F y -(CF_{2})_{n}-CF_{3},
-
con n comprendido entre 0 y 4 inclusive,
-
P está comprendido entre 0 y 600, q está comprendido entre 0 y 860, r está comprendido entre 0 y 1.500, y siendo p y r unos números enteros elegidos de manera que la masa molecular en peso del compuesto esté comprendida entre 500 y 100.000, preferentemente entre 500 y 10.000.
Los aceites fluorados se puede seleccionar asimismo de entre los alcanos fluorados, los perfluoroalcanos y los fluoroalcanos en C_{2}-C_{50}, preferentemente en C_{5}-C_{30}, tales como la perfluorodecalina, el perfluoroadamantano y el bromoperfluorooctilo, y sus mezclas.
Polímero de alto peso molecular de la segunda composición
Cuando la segunda composición según la invención es líquida, ésta comprende ventajosamente de 20 a 50% en peso de un polímero de alto peso molecular.
Cuando la segunda composición según la invención es sólida, ésta comprende ventajosamente de 2 a 40% en peso de un polímero de alto peso molecular.
El polímero es, de forma preferida, un polímero siliconado.
Este polímero puede ser líquido o sólido a temperatura ambiente, y su masa molecular en peso es superior o igual a 200.000 g/mol, de forma preferida está comprendida entre 200.000 y 2.500.000, más preferentemente entre 200.000 y 2.000.000 g/mol.
La viscosidad de este polímero puede estar comprendida entre 10.000 y 5.000.000 cSt, preferentemente entre 100.000 y 1.000.000 cSt, más preferentemente todavía entre 300.000 y 700.000 cSt, medida según la norma ASTM D-445.
El polímero de alto peso molecular es, de forma ventajosa, un polímero no injertado, es decir un polímero obtenido mediante polimerización de al menos un monómero, sin reacción subsiguiente de las cadenas laterales con otro compuesto químico. El polímero se selecciona preferentemente de entre los dimeticonoles, las fluorosiliconas, las dimeticonas, y sus mezclas. El polímero es, de forma preferida, un homopolímero.
En particular, se puede usar un polímero de alto peso molecular que corresponde a la fórmula (IV):
6
en la que:
\quad
R_{1}, R_{2}, R_{5} y R_{6} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un átomo de flúor,
\quad
R_{3} y R_{4} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo,
\quad
X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo, un radical vinilo, alilo o un radical alcoxilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
eligiéndose n y p de manera a que el compuesto siliconado tenga una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
\quad
P es preferentemente igual a 0.
Los polímeros de fórmula (IV) en la que R_{1} a R_{6} representan un grupo metilo, y el sustituyente X representa un grupo hidroxilo, son unos dimeticonoles. Se citan, por ejemplo, los polímeros de fórmula (IV) en la que p = 0 y n está comprendido entre 2000 y 40.000, preferentemente entre 3.000 y 30.000. Asimismo, se pueden citar los polímeros que tienen una masa molecular comprendida entre 1.500.000 y 2.000.000 g/mol.
Según un modo de realización, el polímero de alto peso molecular es el dimeticonol comercializado por Dow Corning en un polidimetilsiloxano (5 cSt) con la referencia D2-9085, siendo la viscosidad de la mezcla igual a 1.550 cSt, o el dimeticonol comercializado por Dow Corning en un polidimetilsiloxano (5 cS) con la referencia DC 1503. Se prefiere asimismo el dimeticonol (de peso molecular igual a 1.770.000 g/mol) comercializado por Dow Corning con la referencia Q2-1403 o Q2-1401, siendo la viscosidad de la mezcla igual a 4.000 cSt.
Como polímero de alto peso molecular que se puede utilizar según la invención, ce pueden citar aquéllos para los cuales:
\bullet
los sustituyentes R_{1} a R_{6} y X representan un grupo metilo, como los vendidos con la denominación SE30 por la compañía General Electric, y los vendidos con la denominación AK 500000 por la compañía Walker,
\bullet
los sustituyentes R_{1} a R_{6} y X representan un grupo metilo, p y n son tales que el peso molecular es de 250.000 g/mol, como los vendidos con la denominación Silbione 70047 V por la compañía Rhodia,
\bullet
los sustituyentes R_{1} a R_{6} representan un grupo metilo, el sustituyente X representa un grupo hidroxilo, como los vendidos con la denominación Q2-1401 o Q2-1403 por la compañía Dow Corning,
\bullet
los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{5}, R_{6} y X representan un grupo metilo, los sustituyentes R_{3} y R_{4} representan un grupo arilo, n y p son tales que el peso molecular del polímero es de 600.000 g/mol, como los vendidos con la denominación 761 por la compañía Rh\hat{o}ne-Poulenc.
El polímero siliconado de alto peso molecular se introduce de forma preferida en la composición en forma de una mezcla con una silicona líquida, estando la viscosidad de dicha silicona comprendida entre 0,5 y 10.000 cSt, preferentemente entre 0,5 y 500 cSt, todavía más preferentemente entre 1 y 10 cSt.
La silicona fluida se puede seleccionar de entre los polialquilsiloxanos, los poliarilsiloxanos, los polialquilarilsiloxanos, y sus mezclas. La silicona líquida puede ser una silicona volátil, tal como un polidimetilsiloxano cíclico que comprende de 3 a 7 motivos -(CH_{3})_{2}SiO-. La silicona líquida puede ser asimismo una silicona no volátil polidimetilsiloxano, en particular de viscosidad comprendida entre 0,5 y 10.000 cSt, preferentemente del orden de 5 cSt, por ejemplo la silicona comercializada con la referencia DC 200 por Dow Corning. La proporción del polímero siliconado de alto peso molecular en la mezcla de polímero siliconado de alto peso molecular/silicona líquida está, de forma preferida, comprendida entre 10/90 y 20/80. La viscosidad de la mezcla de polímero siliconado de alto peso molecular/silicona líquida está, de forma preferida, comprendida entre 1.000 y 10.000 cSt.
Las dimeticonas de alto peso molecular según la invención incluyen las dimeticonas descritas en la patente US 4.152.416. Se comercializan, por ejemplo, con las referencias SE30, SE33, SE54 y SE76.
Las dimeticonas según la invención son, por ejemplo, unos compuestos de fórmula (IV) en la que R_{1} a R_{6} y X son unos metilos y p = 0. El peso molecular de estos polímeros está, de forma preferida, comprendido entre 200.000 y 300.000, preferentemente entre 240.000 y 260.000 g/mol.
Las dimeticonas según la invención incluyen los polidimetilsiloxanos, los copolímeros (polidimetilsiloxano) (metilvinilsiloxano), los copolímeros poli(dimetilsiloxano) (difenilo) (metilvinilsiloxano), y sus mezclas.
Las fluorosiliconas de alto peso molecular según la invención tienen, preferentemente, un peso molecular comprendido entre 200.000 y 300.000, preferentemente entre 240.000 y 260.000 g/mol.
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Cera de la segunda composición
La segunda composición contiene, de forma ventajosa, al menos una cera, en particular cuando está en forma sólida.
Las ceras pueden estar presentes en una cantidad de 2 a 30% en peso en la composición, y mejor aún de 5 a 20%, preferentemente entre 5 y 15% de la composición.
En el ámbito de la presente invención, se prefieren unas ceras hidrocarbonadas lineales. Su punto de fusión es, de forma ventajosa, superior a 35ºC, por ejemplo superior a 55ºC, preferentemente superior a 80ºC. Las ceras hidrocarbonadas lineales se seleccionan ventajosamente de entre los alcanos lineales sustituidos, los alcanos lineales no sustituidos, los alcenos lineales no sustituidos, los alcenos lineales sustituidos, estando un compuesto no sustituido únicamente compuesto por carbono y por hidrógeno. No conteniendo los sustituyentes mencionados anteriormente ningún átomo de carbono. Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen los polímeros y copolímeros del etileno, de peso molecular comprendido entre 400 y 800, por ejemplo Polywax 500 o Polywax 400, comercializadas por New Phase Technologies. Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen las ceras de parafina lineales, como las parafinas S&P 206, S&P 173 y S&P 434 de Strahl & Pitsch.
Las ceras hidrocarbonadas lineales incluyen los alcoholes lineales de cadena larga, como los productos que comprenden una mezcla de polietileno y de alcoholes que comprenden 20 a 50 átomos de carbono, en particular el Performacol 425 o el Performacol 550 (mezcla en las proporciones 20/80) comercializados por New Phase Technologies.
La segunda composición contiene, de forma ventajosa, una cera siliconada, tal como una dimeticona que comprende unos grupos alquilo en final de cadena. Estos grupos alquilo tienen, preferentemente, más de 18 átomos de carbono, preferentemente entre 20 y 50, de forma preferida entre 30 y 45 átomos de carbono.
\newpage
La cera siliconada corresponde, por ejemplo a la fórmula (V) o (IV)
7
8
en las que R es un alquilo, X es igual o superior a cero, y N y Y son iguales o superiores a uno. R comprende de 1 a 50 átomos de carbono, con la condición de que el compuesto sea sólido a temperatura ambiente.
Unos ejemplos de ceras siliconadas son, por ejemplo:
-
las alquil C20-24 meticona, alquil C24-28 dimeticona, alquil C20-24 dimeticona, alquil C24-28 dimeticona, comercializadas por Archimica Fine Chemicals con la referencia SilCare 41 M40, SilCare 41 M50, SilCare 41 M70 y SilCare 41 M80.
-
Las estearildimeticonas de referencia SilCare 41 M65 comercializadas por Archimica o de referencia DC-2503 comercializadas por Dow-Corning,
-
Los estearoxitrimetilsilanos vendidos con las referencias SilCare 1M71 o DC-580,
-
Los productos ABIL Wax 9810, 9800 ó 2440 de Wacker-Chemie GmbH,
-
Las alquil C30-45 meticona comercializadas por Dow Corning con la referencia AMS-C30 Wax, al igual que las alquil C30-45 dimeticona comercializadas por General Electric con la referencia SF1642 o SF-1632.
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Agente gelificante
La segunda composición puede contener un agente gelificante tal como se ha descrito anteriormente.
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Agente de coloración
La segunda composición del producto cosmético según la invención puede contener un agente de coloración que se puede seleccionar de entre los colorantes hidrosolubles o liposolubles, los pigmentos, los nácares, y sus mezclas.
Por el término "pigmentos" se entienden unas partículas blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, insolubles en la fase orgánica líquida, destinadas a colorear y/o hacer opaca la primera composición.
Por "nácares" se entienden las partículas irisadas, en particular producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sintetizadas, insolubles en el medio de la primera composición.
Por el término "colorantes" se entienden unos compuestos generalmente orgánicos solubles en los cuerpos grasos como los aceites o en una fase hidroalcohólica.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Soudan, el D&C Red nº 17, el D&C Green nº 6, el (\beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón Soudan, el D&C Yellow nº 11, el D&C Violet nº 2, el D&C Orange nº 5, el amarillo quinoleina, la bija, los bromoácidos. Los agentes colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el zumo de remolacha, el azul de metileno, el caramelo.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, interferenciales o no. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo), o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbono, los pigmentos de tipo lacas orgánicas de bario, estroncio, calcio o aluminio, incluyendo aquellas con una certificación por la "Food and Drug Administration" (FDA) (ejemplo D&C o FD&C) y las exentas de la certificación FDA como las lacas a base de camín de cochinilla.
Los nácares o pigmentos nacarados se pueden seleccionar de entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio con unos óxidos de hierro, la mica titanio con, en particular, un azul férrico o un óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico de tipo citado anteriormente, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Así, se pueden usar unos pigmentos con propiedades goniocromáticas, y/o unos pigmentos con efecto metálico tal como se describe en la solicitud presentada con el número FR 0 209 246 cuyo contenido se incorpora a título de referencia en la presente solicitud.
De manera general, los agentes de coloración representan de 0,001 a 60%, mejor aún de 0,01 a 50% y todavía mejor de 0,1 a 40% del peso total de cada primera y segunda composición.
El agente de coloración o la carga pueden estar presentes, además, en forma de "pasta particular".
Aditivos y formas galénicas de la primera o de la segunda composición
La composición de la invención puede contener además uno o varios agentes activos cosméticos o dermatológicos tales como los usados habitualmente.
Como agentes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos, que se pueden utilizar en la composición de la invención, se pueden citar los agentes hidratantes, las vitaminas, los ácidos grasos esenciales, los esfingolípidos, los filtros solares. Estos agentes activos se usan en una cantidad habitual para el experto en la materia, y en particular con unas concentraciones de 0 a 20%, y más en particular de 0,001 a 15% del peso total de la composición.
La composición puede comprender, además, cualquier otro aditivo usado habitualmente en dichas composiciones, tal como agua, antioxidantes, perfumes, conservantes y aceites esenciales.
Evidentemente, el experto en la materia cuidará en elegir este o estos eventuales compuestos complementarios, y/o su cantidad, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no estén, o no estén sustancialmente, alteradas por la adición considerada.
En un modo de realización particular de la invención, las composiciones según la invención se pueden preparar de manera habitual por el experto en la materia. Pueden presentarse en forma de un producto fundido y, por ejemplo, en forma de un stick o barra, o en forma de copela que se puede utilizar por contacto directo o con una esponja. En particular, encuentran una aplicación como maquillaje de base fundido, colorete o sombras de ojos fundidas, pintalabios, base o bálsamo de cuidado para los labios, producto antiojeras. Asimismo, pueden presentarse en forma de una pasta flexible o también de gel, de crema más o menos fluida, o de líquido acondicionado en un tubo. Entonces, pueden constituir unos maquillajes de base o unos pintalabios, unos productos solares o de coloración de la piel.
La composición de la invención es, de forma ventajosa, anhidra y contiene en este caso menos de 5% de agua con relación al peso total de la composición.
Estas composiciones de aplicación tópica, pueden constituir, en particular una composición cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica de protección, de tratamiento o de cuidado para la cara, el cuello, para las manos o para el cuerpo (por ejemplo crema de cuidado, aceite solar, gel corporal), una composición de maquillaje (por ejemplo gel de maquillaje, crema, stick) o una composición de bronceado artificial o de protección de la piel.
La composición según la invención puede presentarse en forma de una composición dermatológica o de cuidado de la piel y/o de los faneros o en forma de una composición de protección solar, de higiene corporal, en particular en forma de desodorante. Se presenta entonces en forma no coloreada. Entonces, se puede usar como base de cuidado para la piel, los faneros o los labios (bálsamo para los labios, que protege los labios del frío y/o del sol y/o del viento, crema de cuidado para la piel, las uñas o el cabello).
Las composiciones según la invención son, de forma preferida, unos pintalabios en forma de un stick o en forma fluida.
Evidentemente, la composición de la invención debe ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir contener un medio fisiológicamente aceptable no tóxico y susceptible de ser aplicado sobre la piel, los faneros o los labios de la cara de seres humanos. Mediante la expresión "cosméticamente aceptable" se entiende, en el sentido de la invención, una composición de aspecto, olor y tacto agradables.
Cada composición del producto de maquillaje bicapa según la invención puede presentarse en cualquier forma galénica usada habitualmente para una aplicación tópica, y en particular en forma de una disolución oleosa o acuosa, de un gel oleoso o acuoso, de una emulsión de aceite en agua o de agua en aceite, de una emulsión múltiple, de una dispersión de aceite en agua gracias a unas vesículas, situándose las vesículas en la interfaz aceite/agua, o de un polvo. Cada composición puede ser fluida o sólida.
Ventajosamente, la primera o la segunda composición, o las dos, son de fase grasa continua y, preferentemente, en forma anhidra, y pueden contener menos de 5% de agua, mejor aún menos de 1% de agua con relación al peso total de la primera o de la segunda composición. En particular, el producto de maquillaje bicapa entero está en forma anhidra.
Cada primera o segunda composición puede tener el aspecto de una loción, de una crema, de una pomada, de una pasta flexible, de un ungüento, de un sólido fundido o moldeado, y en particular en stick o en copela, o también de sólido compactado.
Preferentemente, cada composición se presenta en forma de un stick más o menos rígido.
Cada composición puede estar acondicionada en un mismo artículo de acondicionamiento, por ejemplo en un lápiz bi-compartimentado, siendo la composición de base suministrada por un extremo del lápiz y siendo la segunda composición suministrada por el otro extremo del lápiz, estando cada extremo cerrado en particular herméticamente por un capuchón.
Preferentemente, la composición que se aplica como primera capa está en forma sólida, lo que permite una aplicación más práctica, una mejor estabilidad en el tiempo y en temperatura de la composición, y permite un trazado preciso del maquillaje, lo que es altamente deseable en el caso de un pintalabios o de un perfilador de ojos.
El producto según la invención se puede usar ventajosamente para el maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de los faneros según la naturaleza de los ingredientes usados. En particular, el producto de la invención puede presentarse en forma de maquillaje de base sólido, de barra o pasta de pintalabios, de producto antiojeras, o contorno de los ojos, de perfilador de ojos, de máscara, de sombra de ojos, de producto de maquillaje del cuerpo o también un producto de coloración de la piel.
El producto es, en particular, un pintalabios.
Preferentemente, la primera y/o la segunda composición están en forma sólida.
Ventajosamente, la capa de encima presenta unas propiedades de cuidado, de brillo y de transparencia.
La invención tiene asimismo por objeto un producto para labios, un maquillaje de base, un tatuaje, un colorete o una sombra de ojos, que contienen una primera y una segunda composiciones tales como se han descrito anteriormente.
Las composiciones de la invención se pueden obtener mediante calentamiento de los diferentes constituyentes a la temperatura de fusión de las ceras más elevadas, y después vertido de la mezcla fundida en un molde (copela o dedo frío). También se pueden obtener mediante extrusión como se describe en la solicitud EP-A-0 667 146.
Cuando el medio fisiológicamente aceptable de la primera y/o de la segunda composición contiene una fase orgánica líquida, este medio puede, en particular, contener agua dispersada o emulsionada en dicha fase orgánica líquida.
En un modo de realización particular de la invención, las composiciones según la invención se pueden preparar de manera habitual por el experto en la materia. Pueden presentarse en forma de un producto fundido y, por ejemplo, en forma de un stick o barra, en forma de pasta flexible en una bolsa de agua caliente, o en forma de copela que se puede utilizar por contacto directo o con una esponja. En particular, constituyen, juntas o separadamente, un maquillaje de base fundido, un colorete o una sombra de ojos fundido en particular coloreado, un pintalabios, un brillo para los labios, un producto antiojeras. También pueden presentarse cada una en forma de pasta flexible o también de gel, de crema más o menos fluida. Entonces, puede constituir unos maquillajes de base o unos pintalabios fluidos o pastosos, unos brillos para los labios, unos productos solares o de coloración de la piel, unos perfiladores de ojos, unos productos de maquillaje del cuerpo o también presentar unas propiedades de cuidado y presentarse entonces en forma de base o de bálsamo de cuidado de los labios.
Cada composición del producto según la invención puede presentarse en cualquier forma galénica usada habitualmente para una aplicación tópica, y en particular en forma de una disolución oleosa o acuosa, de un gel oleoso o acuoso, de una emulsión de aceite en agua o de agua en aceite, de una emulsión múltiple, de una dispersión de aceite en agua gracias a unas vesículas, situándose las vesículas en la interfaz aceite/agua, o de un polvo. Cada composición puede ser fluida o sólida.
Ventajosamente, la primera o la segunda composición, o las dos, son de fase grasa continua y, preferentemente, en forma anhidra, y pueden contener menos de 5% de agua, y mejor aún menos de 1% de agua con relación al peso total de la primera o de la segunda composición. En particular, el producto de maquillaje bicapa entero está en forma anhidra.
Cada primera y segunda composiciones puede tener el aspecto de una loción, de una crema, de una pomada, de una pasta flexible, de un ungüento, de un sólido fundido o moldeado, y en particular en stick o en copela, o también de sólido compactado.
De forma preferida, cada composición se presenta en forma de un stick más o menos rígido.
La primera y la segunda composición se acondicionan en unos recipientes distintos o en unos compartimentos distintos de un mismo recipiente.
Cada composición puede estar acondicionada separadamente en un mismo artículo de acondicionamiento, por ejemplo, en un lápiz bi-compartimentado, siendo la composición de base suministrada por un extremo del lápiz, y siendo suministrada la segunda composición por el otro extremo del lápiz, estando cerrado cada extremo herméticamente mediante un capuchón.
De forma preferida, la composición que se aplica como primera capa está en forma sólida, lo que permite una aplicación más práctica, una mejor estabilidad en el tiempo y en temperatura de la composición, y permite un trazado preciso del maquillaje, lo que es altamente deseable en el caso de un pintalabios o de un perfilador de ojos.
La invención se ilustra con mayor detalle en los siguientes ejemplos. Los porcentajes son unos porcentajes en peso.
Ejemplo 1 Dispersión de polímero
Se prepara una dispersión de copolímero no reticulado de acrilato de metilo y de ácido acrílico en una relación 95/5, en isododecano, según el método del ejemplo 1 del documento EP-A-749 746, sustituyendo el heptano por el isododecano. Así, se obtiene una dispersión de partículas de poli(acrilato de metilo/ácido acrílico) estabilizadas en superficie en el isododecano por un copolímero dibloque secuenciado poliestireno/copoli(etileno-propileno) vendido con el nombre de Kraton G1701, que tiene un porcentaje de materia seca de 25% en peso.
Ejemplo 2 Pintalabios
100
En una cacerola se introduce la cera de polietileno, los alcoholes en C30-50 y la pasta pigmentaria que se calienta a 100ºC con agitación magnética a fin de obtener una mezcla homogénea. La pasta pigmentaria está constituida por 70% de pigmentos, 1% de estearato de ácido poli(12-hidroxiesteárico) y 29% de poliisobuteno hidrogenado. Después, se añade la dispersión según el ejemplo 1 y el acetato isobutirato de sacarosa manteniendo al mismo tiempo la temperatura y la agitación hasta la obtención de la mezcla. La composición se vierte en unos moldes. Los sticks obtenidos son homogéneos en color y deslizante en la aplicación. Conducen a un depósito sobre los labios de buen comportamiento, no migran, no transfieren, no pegan.
Ejemplo 3 Pintalabios a título de primera composición
101
Se funde la policaprolactona a 100ºC y después se le añade, con agitación, la pasta pigmentaria, cuya composición es idéntica a la del ejemplo 2. Después, se añaden los demás ingredientes hasta la obtención de una mezcla homogénea. Después, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente, y se acondiciona en bolsas de agua caliente.
Ejemplo 4 Segunda composición líquida
102
Se mezclan los dos ingredientes a 70ºC con la ayuda de un agitador de tipo Raynerie.
Ejemplo 5 Segunda composición líquida
103
El aceite de silicona, el dimeticonol y la dimeticona fluorada se mezclan en caliente hasta formar una mezcla homogénea. Después, se añade la alquil C_{30}-C_{45} dimeticona en la mezcla anterior llevada a 110ºC. La cera de polietileno se añade a continuación poco a poco hasta la obtención de una mezcla homogénea. La mezcla se deja enfriar hasta 90-95ºC y después se vierte en los moldes, que se disponen a -20ºC durante treinta minutos. Por último, se procede al desmoldeado de los sticks.

Claims (45)

1. Producto cosmético que contiene una primera y una segunda composiciones, comprendiendo dicha primera composición una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y comprendiendo la segunda composición un polímero que tiene una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
2. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero es un polímero siliconado.
3. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero tiene una masa molecular en peso comprendida entre 200.000 y 4.000.000, preferentemente entre 200.000 y 2.000.000 g/mol.
4. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero se selecciona de entre los dimeticonoles, las fluorosiliconas, las dimeticonas, y sus mezclas.
5. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero responde a la fórmula (IV):
9
en la que:
\quad
R_{1}, R_{2}, R_{5} y R_{6} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un átomo de flúor,
\quad
R_{3} y R_{4} son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo,
\quad
X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo, un radical vinilo, alilo o un radical alcoxilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
eligiéndose n y p de manera que el polímero tenga una masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
6. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero es un dimeticonol de fórmula (IV) en la que R_{1} a R_{6} representan un grupo metilo, y el sustituyente X representa un grupo hidroxilo, p = 0 y n está comprendido entre 2.000 y 40.000, preferentemente entre 3.000 y 30.000.
7. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero tiene una masa molecular en peso comprendida entre 1.500.000 y 2.000.000 g/mol.
8. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero tiene una viscosidad comprendida entre 1.000 y 10.000.000 cSt medida según la norma ASTM D-445.
9. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero de alto peso molecular se introduce preferentemente en la composición en forma de una mezcla con un compuesto siliconado líquido, estando la viscosidad de dicho compuesto siliconado líquido comprendida entre 0,5 y 10.000 cSt, preferentemente entre 0,5 y 500 cSt, más preferentemente entre 1 y 10, medida según la norma ASTM D-445.
10. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción del compuesto siliconado de alto peso molecular en la mezcla de compuesto siliconado de alto peso molecular/silicona líquida está comprendida preferentemente entre 10/90 y 20/80.
11. Producto según la reivindicación 6 y 9, caracterizado porque la viscosidad de la mezcla de polímero de fórmula (IV) y del compuesto siliconado líquido está comprendida entre 1.000 y 10.000 cSt, medida según la norma ASTM D-445.
12. Producto según la reivindicación 5, caracterizado porque el polímero es una dimeticona de fórmula (IV) en la que R_{1} a R_{6} y X son unos metilos.
13. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el polímero de alto peso molecular se selecciona de entre los polidimetilsiloxanos de peso molecular comprendido entre 200.000 y 300.000 g/mol, preferentemente entre 240.000 y 260.000 g/mol.
14. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero de alto peso molecular se selecciona de entre las fluorosiliconas.
15. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque las partículas de polímero tienen un tamaño medio comprendido entre 5 y 800 nm.
16. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las partículas de polímero son insolubles en los alcoholes hidrosolubles.
17. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las partículas de polímero se seleccionan de entre los poliuretanos, poliuretanos-acrílicos, poliureas, poliurea/poliuretanos, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuretanos, poliésteres, poliésteres amidas, poliésteres de cadena grasa, alquidos; polímeros o copolímeros acrílicos y/o vinílicos; copolímeros acrílicos-silicona; poliacrilamidas, polímeros siliconados, polímeros fluorados, y sus mezclas.
18. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero es peliculable.
19. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero representa, en materia seca, de 2 a 40% del peso total de la primera composición, preferentemente de 5 a 30%, y mejor aún de 8 a 20%.
20. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las partículas de polímero de la primera composición se estabilizan en superficie mediante un agente estabilizante.
21. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el agente estabilizante es un polímero bloque injertado o secuenciado, que comprende al menos un bloque que resulta de la polimerización de dieno, y al menos un bloque de un polímero vinílico.
22. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el agente estabilizante es un polímero dibloque.
23. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fase grasa líquida de la primera composición contiene al menos un aceite volátil apolar a temperatura ambiente y a presión atmosférica.
24. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el aceite volátil representa de 20 a 90%, preferentemente de 30 a 80%, mejor aún de 40 a 70% del peso total de la primera composición.
25. Producto según la reivindicación 12, caracterizado porque el aceite volátil se selecciona de entre los isoalcanos en C_{8}-C_{16}, por ejemplo el isododecano o el isohexadecano.
26. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera composición contiene una fase grasa líquida no volátil apolar.
27. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque la fase líquida no volátil apolar contiene poliisobuteno hidrogenado.
28. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera composición contiene un agente de coloración seleccionado de entre los colorantes liposolubles, los colorantes hidrosolubles, los pigmentos, los nácares, y sus mezclas.
29. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el agente de coloración está presente en una cantidad de 0,001 a 60% del peso total de la primera composición, preferentemente de 0,01 a 50% y mejor aún de 0,1 a 40%.
30. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el agente de coloración está en forma de dispersión.
31. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera composición comprende además un agente gelificante de la fase grasa líquida, siendo dicho agente seleccionado de entre los agentes gelificantes polímeros, las cargas, y sus mezclas.
32. Producto según la reivindicación anterior, caracterizado porque el agente gelificante representa de 0,1 a 50% del peso total de la primera composición y mejor aún de 1 a 25%.
33. Producto según la reivindicación 31, caracterizado porque el agente gelificante se selecciona de entre las policaprolactonas.
34. Producto según la reivindicación 31, caracterizado porque el agente gelificante se selecciona de entre los copolímeros bloques amorfos de estireno y de olefina.
35. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera composición comprende al menos una cera apolar.
36. Producto según la reivindicación 22, caracterizado porque la cera está presente en una cantidad de 0,1 a 50% en peso en la primera composición, y mejor aún de 3 a 25%.
37. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera o la segunda composición, o las dos, están en forma anhidra.
38. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se presenta en forma de un maquillaje de base, de un colorete o de sombra de ojos, de un pintalabios, de un producto que tiene unas propiedades de cuidado, de un perfilador de ojos, de un producto antiojeras, o de un producto de maquillaje del cuerpo.
39. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se presenta en forma de un pintalabios.
40. Producto según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la primera y/o la segunda composición está en forma sólida.
41. Procedimiento de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de los faneros que consiste en aplicar sobre la piel, los labios y/o los faneros, una primera capa de una primera composición que comprende una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y después en aplicar, sobre la totalidad o parte de dicha primera capa, una segunda capa de una segunda composición que comprende un polímero de masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol.
42. Kit de maquillaje que comprende un producto según una de las reivindicaciones 1 a 40.
43. Kit según la reivindicación anterior, caracterizado porque las primera y segunda composiciones están acondicionadas en unos recipientes distintos.
44. Kit según la reivindicación 42, caracterizado porque las primera y segunda composiciones están acondicionadas en unos compartimentos distintos de un mismo recipiente.
45. Uso a título de segunda composición, de una composición de un polímero de masa molecular en peso superior o igual a 200.000 g/mol, en un producto cosmético de maquillaje que contiene a) una primera composición que comprende una fase grasa líquida y unas partículas de polímero dispersadas en dicha fase grasa, y b) una segunda composición, para conferir a la piel y/o a los labios y/o a los faneros un maquillaje cómodo, brillante, sin transferencia y/o que no migra y/o de buen comportamiento.
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