ES2276901T3 - Una composicion cosmetica de desmaquillaje y/o de limpieza de la piel. - Google Patents

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Abstract

Composición cosmética de limpieza y/o de desmaquillaje, consistente en una fase oleosa dispersa en una fase acuosa, caracterizada por contener (1) un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tiene al menos una parte hidrofóbica y (2) al menos un aceite desmaquillador.

Description

Una composición cosmética de desmaquillaje y/o de limpieza de la piel.
La invención se relaciona con una composición cosmética de desmaquillaje y/o de limpieza que se presenta en forma de una emulsión de aceite-en-agua y que lleva un polímero anfífilo particular y al menos un aceite desmaquillador. Esta composición es especialmente utilizada para el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos.
Los desmaquilladores y limpiadores de la cara que se presentan en forma de emulsiones, clásicamente utilizados hasta la fecha presentan inconvenientes que no son los mismos según el sentido de la emulsión. En el caso de las emulsiones de agua-en-aceite, muy eficaces para el desmaquillaje/limpieza por estar la fase grasa directamente disponible para disolver los diferentes cuerpos grasos presentes sobre la piel o procedentes del maquillaje, su utilización es incómoda debido a la sensación grasa y pesada aportada por esta fase grasa externa que persiste sobre la piel.
En el caso de las emulsiones de aceite-en-agua (Ac/Ag), la fase acuosa externa aporta frescor. Por el contrario, siendo la fase oleosa la fase interna, ésta no está directamente disponible para disolver los cuerpos grasos y, por ello, el desmaquillaje es menos eficaz. Ahora bien, para la limpieza de la cara y más especialmente para el desmaquillaje, que consiste en retirar todos los productos
\hbox{de maquillaje, las mujeres buscan obtener un
desmaquillaje lo más eficaz posible.}
Para mejorar la eficacia de una composición desmaquilladora en forma de emulsión Ac/Ag, es necesario introducir una cantidad importante de fase grasa (fase oleosa), ya que es esta última la que asegura una buena disolución de las partículas sólidas que componen el maquillaje. Sin embargo, cuando se introduce una cantidad importante de aceites en una fase acuosa gelificada por un gelificante acuoso clásico, la estabilidad de la composición se halla comprometida más allá de una cierta cantidad de aceite y es entonces necesario añadir un tensioactivo emulsor, que, presente en una cantidad suficiente, va a estabilizar la emulsión. Sin embargo, por razones de inocuidad, en particular cuando la composición es utilizada para el desmaquillaje de los ojos, es importante utilizar emulsiones que no lleven tensioactivos emulsores. Para asegurar la estabilidad de las emulsiones sin tensioactivo emulsor, es conocida la gelificación de la fase acuosa externa. Sin embargo, cuando se introduce una cantidad importante de aceites en una fase acuosa gelificada por un gelificante acuoso clásico, la estabilidad de la composición se encuentra comprometida más allá de una cierta cantidad de aceite si no se añade además un tensioactivo emulsor. Y es tanto más difícil realizar emulsiones sin tensioactivo emulsor con una gran proporción de aceite cuanto que el medio es fluido.
Además, si ciertos gelificantes tales como los copolímeros acrílicos entrecruzados (Pemulen, por ejemplo) permiten emulsionar más de un 20% en peso de aceite, las composiciones obtenidas tienen propiedades cosméticas mediocres, ya que su tacto es pesado y pegajoso y, por lo tanto, poco apreciado por los usuarios.
EP-A-1.055.406 se relaciona con una composición cosmética en forma de emulsión de aceite-en-agua que contiene en un medio fisiológicamente aceptable (i) al menos un organopolisiloxano sólido elastomérico entrecruzado que lleva al menos un grupo oxialquilenado y (ii) al menos un polímero hidrosoluble o hinchable para substituir el tensioactivo emulsor normalmente empleado.
Existe también la necesidad de una composición cosmética limpiadora y/o desmaquilladora en forma de emulsión de aceite-en-agua que sea estable y eficaz sin contener tensioactivo emulsor y que tenga buenas propiedades cosméticas.
La solicitante ha descubierto ahora un polímero anfífilo que permite alcanzar estos objetivos, y ello sea cual sea la viscosidad de la composición, es decir, ya sea fluida o espesa.
La presente invención tiene por objeto una composición cosmética de limpieza y/o de desmaquillaje que contiene una fase oleosa dispersa en una fase acuosa, caracterizada por incluir (1) un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tiene al menos una parte hidrofóbica, y (2) al menos un aceite desmaquillador.
Siendo la composición una composición cosmética, incluye un medio fisiológicamente aceptable. Se entiende en la presente solicitud por "medio fisiológicamente aceptable" un medio compatible con todas las materias queratínicas, tales como la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo, las uñas, las mucosas, los ojos y el cabello o cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
La composición de la invención, incluso exenta de todo agente emulsor, presenta una excelente estabilidad, sea cual sea su viscosidad y sea cual sea el contenido en aceites, y, además, presenta una muy eficacia de desmaquillaje. Además, el tacto cosmético de la composición según la invención es muy agradable: no hay ningún efecto pegajoso y es fresca cuando se aplica sobre la piel.
La composición según la invención presenta preferiblemente una viscosidad que va de 0,1 Pa.s (o sea, 1 poise) a 23 Pa.s (230 poises), preferiblemente de 0,1 Pa.s (1 poise) a 15 Pa.s (150 poises) y mejor de 0,2 a 15 Pa.s (2 a 150 poises), siendo medida esta viscosidad a temperatura ambiente (25ºC) con un aparato RM180 Rheomat de la sociedad METTLER.
La composición según la invención tiene generalmente un pH que va de 3 a 9, mejor de 4 a 9 y mejor de 4,5 a 8, y aún mejor de 6 a 8.
Polímeros anfífilos
Los polímeros utilizados según la invención son polímeros anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y que tienen al menos una parte hidrofóbica.
Se entiende por polímero anfífilo cualquier polímero que lleve a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba y especialmente una cadena grasa.
El polímero utilizado en la composición de la invención es un polímero hidrófilo. Se entiende por polímero hidrófilo cualquier polímero soluble o dispersable en agua, tal cual o en forma neutralizada.
La parte hidrofóbica presente en los polímeros de la invención lleva preferiblemente de 6 a 50 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 30, aún mejor de 6 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún de 6 a 18 átomos de carbono y más en particular de 12 a 18 átomos de carbono.
Los polímeros utilizados según la invención son polímeros anfífilos susceptibles de ser obtenidos a partir de al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y de al menos un monómero hidrofóbico.
Preferiblemente, los polímeros según la invención están neutralizados parcial o totalmente por una base cosméticamente aceptable, que puede ser una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos según la invención tienen generalmente un peso molecular medio numérico que va de 1.000 a 20.000.000 g/mol, preferiblemente que va de 20.000 a 5.000.000 y más preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos según la invención pueden estar entrecruzados o no entrecruzados.
Se entiende por polímero no entrecruzado un polímero que no ha reaccionado con agentes de entrecruzamiento y, por lo tanto, no lleva grupos de entrecruzamiento. Puede tratarse de un polímero lineal o ramificado. Los polímeros no entrecruzados utilizados en la composición de la invención son preferiblemente lineales.
Cuando los polímeros están entrecruzados, los agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno, el éter dialílico, el éter dialílico de dipropilenglicol, los éteres dialílicos de poliglicol, el éter divinílico de trietilenglicol, el éter dialílico de hidroquinona, el di(met)acrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el éter dialílico de trimetilolpropano, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares o de otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o las mezclas de estos compuestos.
Según un modo preferido de realización de la invención, el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará en general del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
Los monómeros con insaturación etilénica con grupo sulfónico son seleccionados especialmente entre el ácido vinilsulfónico, el ácido estirensulfónico, los ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos, los ácidos N-alquil(C_{1}-C_{22})(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos, como el ácido undecilacrilamidometanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas y sus mezclas.
Según un modo preferido de realización de la invención, se utilizan como monómeros con insaturación etilénica con grupo sulfónico los ácidos (met)acrilamido-alquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos tales como, por ejemplo, el ácido acrilamidometanosulfónico, el ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, el ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico y el ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas y sus mezclas.
Más particularmente, se utiliza el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos según la invención pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22}, tales como los descritos en la solicitud de patente WO-A-00/31154. Estos polímeros pueden también contener otros monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido maleico y monómeros catiónicos tales como el cloruro de dialildimetilamonio, o las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de la invención son seleccionados entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono, aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Al lado de estos monómeros, estos copolímeros pueden contener además uno o varios monómeros etilénicamente insaturados que no lleven ninguna cadena grasa (hidrofóbica), tales como los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido maleico o monómeros catiónicos tales como el cloruro de dialildimetilamonio, o las mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos en los documentos EP-A-750899 y US-A-5089578 y en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
-
"Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336".
-
"Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10, 3694-3704".
-
"Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332".
-
"Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methyl-propane-sulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
Los monómeros hidrofóbicos con insaturación etilénica de estos copolímeros particulares son seleccionados preferiblemente entre los acrilatos, los alquilacrilatos, las acrilamidas o las alquilacrilamidas de la fórmula (I) siguiente:
1
donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos 6 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 50 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente aún de 6 a 22 átomos de carbono, aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.
El radical R_{2} es seleccionado preferiblemente entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo, n-dodecilo, n-octadecilo, n-behenilo, oleílo), ramificados (por ejemplo, isoestearilo) o cíclicos (por ejemplo, ciclododecilo (C_{12}) o adamantilo (C_{10})); los radicales alquilperfluorados C_{6}-C_{30} y preferiblemente C_{6}-C_{18} (por ejemplo, el grupo de fórmula -(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3}); el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol como el grupo oxihexanoato de colesterilo; los grupos policíclicos aromáticos como el naftaleno o el pireno, y los radicales siliconados o alquilsiliconados o también alquilfluorosiliconados. Entre estos radicales, se prefieren más particularmente los radicales alquilo lineales y más particularmente el radical n-dodecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo y sus mezclas.
Según una forma particularmente preferida de la invención, el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de óxido de alquileno (x \geq 1) y preferiblemente varias unidades de óxido de alquileno (x > 1) que constituyen una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está preferiblemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o unidades de óxido de propileno y aún más particularmente constituida por unidades de óxido de etileno. El número de unidades oxialquilenadas (o el número de unidades de óxido de alquileno) varía en general de 3 a 100, más preferiblemente de 3 a 50 y aún más preferiblemente de 7 a 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de
(met)acrilato de alquilo (C_{8}-C_{16}) con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de N-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida, tales como los descritos en la patente US-A-5.089.578.
Se pueden citar igualmente los copolímeros, entrecruzados o no entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, de n-hexadecilo y/o de n-octadecilo, así como los copolímeros no entrecruzados o entrecruzados de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los artículos de Morishima antes citados.
Se pueden citar más en particular los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
2
donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio,
y por unidades de la fórmula (III) siguiente:
3
donde x representa un número entero que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el antes indicado en la fórmula (I), y R_{4} representa un alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más preferiblemente C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo (CH_{3}) y R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en los artículos de Morishima antes mencionados. Otros polímeros preferidos son aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y R_{4} representa n-hexadecilo (C_{16}) o n-octa-decilo (C_{18}) o sus mezclas.
Entre los polímeros no entrecruzados, los polímeros particularmente preferidos son obtenidos a partir de unidades de AMPS de fórmula (II) y de unidades de fórmula (III) donde x = 8, R_{1} representa el radical metilo (CH_{3}) y R_{4} = C_{16-18}.
Los polímeros para los cuales X^{+} representa sodio o amonio son más particularmente preferidos.
Los polímeros anfífilos preferidos según la invención pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de polimerización de radicales en presencia de uno o varios iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo (AIBN), el azobisdimetilvaleronitrilo, el clorhidrato de 2,2-azobis[2-amidinopropano] (ABAH = clorhidrato de 2,2-azobis[2-amidinopropano]), los peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dilaurilo, el peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de terc-butilo, etc., compuestos peroxidados minerales tales como el persulfato de potasio o de amonio, o H_{2}O_{2} eventualmente en presencia de reductores.
Los polímeros pueden ser especialmente obtenidos por polimerización de radicales en medio de terc-butanol, en el cual precipitan. Utilizando la polimerización por precipitación en terc-butanol, es posible obtener una distribución del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable para sus utilizaciones.
La distribución del tamaño de las partículas del polímero puede ser determinada, por ejemplo, por difracción láser o análisis de imagen. Una distribución interesante para este tipo de polímero y determinada por análisis de imagen es la siguiente: 60,2% inferior a 423 micras, 52,0% inferior a 212 micras, 26,6% inferior a 106 micras, 2,6% inferior a 45 micras y 26,6% superior a 850 micras.
La reacción puede ser llevada a cabo a una temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y 100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea bajo presión reducida. Puede también ser realizada bajo atmósfera inerte, y preferiblemente bajo nitrógeno.
Según este procedimiento, se ha polimerizado especialmente el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y
- de un alcohol C_{10}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® C-080 de la sociedad
(HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado por 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-070 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado por 9 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-090 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado por 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado por 15 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-150 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado por 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado por 20 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-200 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-250 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol C_{18}-C_{22} oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno y/o de un alcohol iso C_{16}-C_{18} oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno.
La concentración molar en % de las unidades de fórmula (II) y de las unidades de fórmula (III) en los polímeros según la invención varía en función de la aplicación cosmética deseada y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas. Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.
En general, para los polímeros más hidrofóbicos, y especialmente los polímeros entrecruzados más hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía preferiblemente del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 70 al 95% y aún más preferiblemente del 80 al 90%.
En general, para los polímeros poco hidrofóbicos, y especialmente los polímeros entrecruzados poco hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía preferiblemente del 0,1 al 50%, más particularmente del 5 al 25% y aún más particularmente del 10 al 20%.
Para los polímeros no entrecruzados más hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía preferiblemente del 40 al 99,9%, más particularmente del 50 al 90% y aún más particularmente del 60 al 80%. Para los polímeros no entrecruzados poco hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía preferiblemente del 0,1 al 50%, más particularmente del 1 al 25% y aún más particularmente del 2 al 20%.
Según un modo preferido de realización de la invención, el polímero anfífilo utilizado como polímero no entrecruzado es un copolímero de AMPS y de metacrilato de alcohol C_{16}-C_{18} que lleva 8 grupos oxietilenados, obtenido a partir de AMPS o de una sal de AMPS y de Genapol T-080 o de Genapol C-080.
La distribución de los monómeros en los polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alternada, de bloques (incluyendo los multibloques) o cualquiera.
Según otro modo de realización de la invención, los polímeros pueden tener cadenas pendientes sensibles al calor y cuya solución acuosa presenta una viscosidad que, más allá de una cierta temperatura umbral, aumenta o permanece prácticamente constante cuando la temperatura aumenta. Se trata entonces más particularmente de polímeros cuya solución acuosa presenta una viscosidad que es baja por debajo de una primera temperatura umbral y que, por encima de esta primera temperatura umbral aumenta hacia un máximo cuando la temperatura aumenta, y que, por encima de una segunda temperatura umbral disminuye de nuevo cuando la temperatura aumenta. En esta óptica, se prefiere que la viscosidad de las soluciones de polímero por debajo de la primera temperatura umbral sea de un 5 a un 50%, en particular de un 10 a un 30%, de la viscosidad máxima a la segunda temperatura umbral. Estos polímeros conducen preferiblemente en agua a un fenómeno de desmixión por calentamiento que se traduce por curvas que presentan, en función de la temperatura y de la concentración, un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution Temperature). Las viscosidades (medidas a 25ºC con el viscosímetro Brookfield con aguja 7) de las soluciones acuosas al 1% van preferiblemente de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s y más particularmente de 60.000 mPa.s a 70.000 mPa.s.
Los polímeros anfífilos según la invención están presentes en las composiciones en cantidades que van del 0,01 al 20% en peso de materia activa, más preferiblemente del 0,1 al 10% de materia activa, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso de materia activa y más particularmente aún del 0,5 al 2% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición. Más particularmente, los polímeros anfífilos no entrecruzados utilizados según la invención están preferiblemente presentes en la composición de la invención en una cantidad igual o inferior al 1% en peso con respecto al peso total de la composición. Pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades que van del 0,01 al 1% en peso de materia activa, más preferiblemente del 0,05 al 0,7% de materia activa, aún más preferiblemente del 0,1 al 0,6% en peso de materia activa, con respecto al peso total de la emulsión.
Preferiblemente, el polímero anfífilo es introducido en la fase acuosa de la emulsión según la invención.
La composición según la invención lleva una cantidad de fase acuosa que va del 50 al 95% en peso y preferiblemente del 60 al 80% en peso con respecto al peso total de la composición. En el caso particular de la composición según la invención que lleva al menos un 40% de fase oleosa, la cantidad de fase acuosa va generalmente del 20 al 60% en peso, preferiblemente del 25 al 55% en peso y mejor del 30 al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
La fase acuosa consiste en agua y cualquier otro compuesto hidrosoluble eventualmente presente, tal como especialmente los solventes y aditivos hidrosolubles (por ejemplo, tensioactivos y principios activos).
Como solventes hidrosolubles, se pueden citar especialmente los alcoholes inferiores y los polioles. Se entiende por alcohol inferior los alcoholes que llevan de 1 a 8 y más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono, tales como el etanol. Como glicoles, se pueden citar, por ejemplo, la glicerina, el propilenglicol, el butilenglicol y los polietilenglicoles (PEG-8, por ejemplo). Estos alcoholes y/o polioles pueden estar presentes en la composición en una cantidad preferiblemente del 0,1 al 25% y del 1 al 15% del peso total de la composición.
La fase oleosa de la composición según la invención contiene los aceites y otros cuerpos grasos, así como los aditivos liposolubles (por ejemplo, tensioactivos y principios activos). Contiene al menos un aceite desmaquillador seleccionado entre los aceites hidrocarbonados, los ésteres grasos que llevan al menos 8 átomos de carbono y sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" cualquier aceite que lleve mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno. Como aceites hidrocarbonados, se pueden citar, por ejemplo, los aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, el aceite de vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de Parléam®, la isoparafina hidrogenada, el isohexadecano, el isododecano y sus mezclas.
Se entiende por "éster graso" un éster obtenido a partir de un ácido graso y/o a partir de un alcohol graso. Los ésteres grasos llevan al menos 8 átomos de carbono y preferiblemente de 9 a 26 átomos de carbono y mejor de 12 a 22 átomos de carbono. El éster que constituye el aceite desmaquillador puede ser especialmente seleccionado entre:
(1) los ésteres obtenidos a partir de ácido graso de cadena recta o ramificada que llevan al menos 9 átomos de carbono y de alcoholes de cadena recta o ramificada que llevan de 1 a 17 átomos de carbono;
(2) los ésteres obtenidos a partir de ácido de cadena recta o ramificada que llevan de 1 a 17 átomos de carbono y de alcohol graso de cadena recta o ramificada que llevan al menos 9 átomos de carbono;
(3) los ésteres obtenidos a partir del ácido benzoico y de alcohol graso de cadena recta o ramificada que lleva al menos 9 átomos de carbono, y
(4) sus mezclas.
Los ésteres son preferiblemente mono- o diésteres.
Preferiblemente, el éster que puede constituir el aceite desmaquillador es seleccionado entre el grupo de los ésteres que no llevan ninguna insaturación y/o ningún grupo éter o hidroxilo. Aún más ventajosamente, se trata de un éster saturado que no contiene ningún grupo éter ni hidroxilo.
Así, el éster que puede ser utilizado como aceite desmaquillador de la composición según la invención puede ser especialmente seleccionado entre el grupo consistente en el palmitato de 2-etilhexilo (o palmitato de octilo), el isononanoato de isononilo, el lactato de isoestearilo, el miristato de 2-etilhexilo (o miristato de octilo), el palmitato de isopropilo, el miristato de isopropilo, el adipato de diisopropilo, el adipato de dioctilo, el hexanoato de 2-etilhexilo, el laurato de etilo, el miristato de metilo, el octanoato de octildodecilo, el neopentanoato de isodecilo, el miristato de etilo, el propionato de miristilo, el 2-etilhexanoato de 2-etilhexilo, el octanoato de 2-etilhexilo, el caprato/caprilato de 2-etilhexilo, el palmitato de metilo, el miristato de butilo, el miristato de isobutilo, el palmitato de etilo, el laurato de isohexilo, el laurato de hexilo, el isoestearato de isopropilo, el éster de ácido benzoico y de alcoholes C_{12}-C_{15} (nombre CTFA: Benzoato de Alquilo C_{12-15}) y sus mezclas.
La cantidad de aceite(s) desmaquillador(es) puede constituir toda o parte de la fase oleosa, y por ejemplo del 1 al 100%, preferiblemente del 1 al 90%, más preferiblemente del 5 al 80%, mejor del 5 al 70% y aún mejor del 10 al 70% del peso total de la fase oleosa.
La fase oleosa puede contener además todos los cuerpos grasos y especialmente los aceites no desmaquilladores distintos de los antes indicados, clásicamente utilizados en el ámbito cosmético. Como otros aceites susceptibles de estar presentes en la fase oleosa, se pueden citar, por ejemplo, los aceites de origen vegetal, como el aceite de huesos de albaricoque, los aceites de síntesis, los aceites de silicona volátiles o no volátiles y los aceites fluorados. Los otros cuerpos grasos susceptibles de estar presentes en la fase oleosa pueden ser, por ejemplo, los ácidos grasos, los alcoholes grasos y las ceras.
Como aceites de silicona, se pueden citar, por ejemplo, los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) tales como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y los polimetilfenilsiloxanos, y sus mezclas.
Según un modo particular de realización de la invención, la composición de la invención incluye al menos un aceite desmaquillador tal como se ha definido anteriormente y al menos un aceite seleccionado entre los aceites de silicona. Más preferiblemente, la composición incluye al menos un éster y/o al menos un aceite hidrocarbonado y al menos un aceite de silicona.
La fase oleosa está presente en la composición según la invención en una cantidad que va del 15 al 60% en peso y preferiblemente del 20 al 40% en peso con respecto al peso total de la composición. En el caso de una composición que lleva al menos un 40% de fase oleosa, la fase oleosa está presente en una cantidad que puede ir, por ejemplo, del 40 al 80% en peso, preferiblemente del 45 al 75% en peso y mejor del 50 al 70% en peso con respecto al peso total de la composición.
De forma conocida, la composición de la invención puede además contener uno o varios adyuvantes, seleccionados entre los adyuvantes habituales en el ámbito cosmético, tales como los principios activos hidrófilos o lipófilos, los conservantes, los antioxidantes, los perfumes, los solventes, las cargas, las fibras, los filtros solares, las materias colorantes (pigmentos o nácares), los ajustadores de pH (bases o ácidos, tales como el ácido cítrico), las vesículas lipídicas, los polímeros distintos de los antes indicados y sus mezclas. Estos adyuvantes son utilizados en las proporciones habituales en el ámbito cosmético o dermatológico, por ejemplo del 0,01 al 30% del peso total de la composición, y son, según su naturaleza, introducidos en la fase acuosa o en la fase oleosa de la emulsión, o también en vesículas. Estos adyuvantes, así como sus concentraciones, deben ser tales que no modifiquen
\hbox{la propiedad buscada para la
composición.}
Así, se pueden incorporar en la composición de la invención uno o varios polímeros, en concentraciones que van preferiblemente del 0,05 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición. Se pueden citar como ejemplos de polímeros utilizables en la composición de la invención:
- los biopolímeros polisacáridos como la goma de xantano, la goma de guar, los alginatos y las celulosas modificadas;
- los polímeros sintéticos tales como los poliacrílicos, como el CARBOPOL 980 comercializado por la sociedad GOODRICH, los copolímeros de acrilato/acrilonitrilo, tales como el HYPAN SS201 comercializado por la sociedad KINGSTON;
- los compuestos inorgánicos tales como las esmectitas, las hectoritas modificadas o no, tales como los productos BENTONE comercializados por la sociedad RHEOX, los productos LAPONITE comercializados por la sociedad SOUTHERN CLAY PRODUCTS y el producto VEEGUM HS comercializado por la sociedad R.T. VANDERBILT;
- y sus mezclas.
Como principios activos utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, en particular, los principios activos antiseborreicos y microbianos, que permiten especialmente tratar las pieles grasas. Este principio activo puede ser especialmente seleccionado entre los derivados de beta-lactama, los derivados de quinolona, la ciprofloxacina, la norfloxacina, la tetraciclina y sus sales, la eritromicina y sus sales, la amikamicina y sus sales, el éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenílico (o triclosán), la 3,4,4'-triclorocarbanilida (o triclocarbán), el fenoxietanol, el fenoxipropanol, el fenoxiisopropanol, la doxiciclina y sus sales, la capreomicina y sus sales, la clorhexidina y sus sales, la clortetraciclina y sus sales, la oxitetraciclina y sus sales, la clindamicina y sus sales, el etambutol y sus sales, el isetionato de hexamidina, el metronidazol y sus sales, la pentamidina y sus sales, la gentamicina y sus sales, la metenamina y sus sales, la minociclina y sus sales, la neomicina y sus sales, la netilmicina y sus sales, la paromomicina y sus sales, la estreptomicina y sus sales, la tobramicina y sus sales, el miconazol y sus sales, las sales de amantadina, el para-cloro-metaxilenol, la nistatina, el tolnaftato, el ácido salicílico y sus sales, el ácido 5-n-octanoilsalicílico y sus sales, el peróxido de benzoílo, el ácido 3-hidroxibenzoico, el ácido 4-hidroxibenzoico, el ácido acetilsalicílico, el ácido 2-hidroxibutanoico, el ácido 2-hidroxipentanoico, el ácido 2-hidroxihexanoico, el ácido fítico, la N-acetil-L-cisteína, el ácido lipoico, el ácido azelaico, el ácido araquidónico, el ibuprofeno, el naproxeno, la hidrocortisona, el acetaminofeno, el resorcinol, el octopirox, el clorhidrato de lidocaína, el clotrimazol, la octoxiglicerina, la octanoilglicina, el caprililglicol, el ácido 10-hidroxi-2-decanoico, las sales de zinc, tales como el gluconato de zinc, la niacinamida o vitamina B3 (o vitamina PP) y sus mezclas.
Como principios activos utilizables en la composición de la invención, se pueden citar también los agentes queratolíticos y anti-envejecimiento, como los hidroxiácidos (\alpha-hidroxiácidos y \beta-hidroxiácidos), tales como el ácido láctico, el ácido glicólico, el ácido cítrico, el ácido salicílico y sus derivados; los aceites esenciales; las vitaminas y en particular el retinol (vitamina A), el ácido ascórbico (vitamina C), el tocoferol (vitamina E), la niacinamida (vitamina PP o B3) y el pantenol (vitamina B5) y sus derivados (ésteres, por ejemplo); las coenzimas y en particular la coenzima Q10 o ubiquinona; las enzimas tales como, por ejemplo, las lipasas, las proteasas, las fosfolipasas, las celulasas, las peroxidasas, especialmente las lactoperoxidasas, las catalasas, las superóxido dismutasas y los extractos vegetales que contienen las enzimas antes citadas; las levaduras, tales como Saccharomyces cerevisiae; los esteroides; los antioxidantes y anti-radicales libres; los hidratantes, tales como los polioles (glicerina, sorbitol, azúcares), los hidrolizados de proteína, la urea y las mezclas que los contienen; los adelgazantes, como la cafeína; los agentes anti-elastasa y anti-colagenasa; los agentes de tratamiento de las pieles grasas; los extractos vegetales y especialmente los extractos de plancton; los agentes tensores; los agentes opacificantes; los antitranspirantes, tales como las sales de aluminio, y sus mezclas.
Como derivados del ácido salicílico, se pueden citar especialmente los ácidos 5-n-octanoilsalicílico (nombre CTFA: Ácido Capriloilsalicílico), 5-n-decanoilsalicílico, 5-n-dodecanoilsalicílico, 5-n-octilsalicílico, 5-n-heptiloxisalicílico, 5-terc-octilsalicílico, 5-butoxisalicílico, 5-etoxisalicílico, 5-metoxisalicílico, 5-propoxisalicílico, 5-metilsalicílico, 5-etilsalicílico, 5-propilsalicílico y sus mezclas. Estos ácidos pueden ser eventualmente salificados con una base.
Como ejemplos de esteroides, se pueden citar, por ejemplo, la deshidroepiandrosterona (o DHEA), así como (1) sus precursores y derivados biológicos, en particular las sales y ésteres de DHEA, tales como el sulfato y el salicilato de DHEA, la 7-hidroxi-DHEA, la 7-ceto-DHEA, los ésteres de 7-hidroxi- y 7-ceto-DHEA, especialmente la 3-beta-acetoxi-7-oxo-DHEA, y (2) sus precursores y derivados químicos, en particular las sapogeninas, tales como la diosgenina o la hecogenina, y/o sus derivados, tales como el acetato de hecogenina, y/o los extractos naturales que los contienen y especialmente los extractos de Dioscoreas, tales como el ñame salvaje (Wild Yam).
Según un modo particular de realización de la invención, el principio activo es seleccionado entre los hidroxiácidos, las vitaminas, los extractos de plancton y sus mezclas.
Las fibras utilizables en la composición de la invención pueden ser fibras hidrófilas o hidrófobas, de origen sintético o natural, mineral u orgánico. Las fibras pueden ser, por ejemplo, las utilizadas en la fabricación de los tejidos y especialmente fibras de soja, de algodón, de lana, de lino, de celulosa extraídas especialmente de la madera, de legumbres o de algas, de poliamida (Nylon®), de celulosa modificada (rayón, viscosa, acetato, especialmente de acetato de rayón), de poli-p-fenilentereftalamida, especialmente de Kevlar®, de acrílico, especialmente de polimetacrilato de metilo o de polimetacrilato de 2-hidroxietilo, de poliolefina y especialmente de polietileno o de polipropileno, de vidrio, de sílice, de aramida, de carbón, especialmente en forma de grafito, de Téflon®, de colágeno insoluble, de poliésteres, de policloruro de vinilo o de vinilideno, de alcohol polivinílico, de poliacrilonitrilo, de quitosano, de poliuretano, de ftalato de polietileno, fibras formadas por una mezcla de polímeros tales como los antes mencionados, como fibras de poliamida/poliéster, y sus mezclas. También se pueden utilizar las fibras sintéticas reabsorbibles utilizadas en cirugía, como las fibras preparadas a partir de ácido glicólico y de caprolactona (Monocryl, de la sociedad Johnson & Johnson); las fibras sintéticas reabsorbibles del tipo copolímero de ácido láctico y de ácido glicólico (Vicryl, de la sociedad Johnson & Jonhson); las fibras de poliéster tereftálico (Ethibond, de la sociedad Jonhson & Johnson), y los hilos de acero inoxidable (Acier, de la sociedad Johnson & Johnson). También se puede utilizar una mezcla de estas diferentes fibras. Estas fibras pueden estar presentes en cantidades que van del 0 al 20% en peso y preferiblemente del 0,5 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de la invención puede contener además cargas con vistas a modificar la textura de la composición. Como cargas que pueden ser utilizadas en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, además de los pigmentos, el polvo de sílice; el talco; las partículas de poliamida y especialmente las vendidas bajo la denominación ORGASOL por la sociedad Atochem; los polvos de polietileno; las microesferas a base de copolímeros acrílicos tales como las de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendidas por la sociedad Dow Corning bajo la denominación de POLYTRAP; los polvos expandidos tales como las microesferas huecas y especialmente las microesferas comercializadas bajo la denominación EXPANCEL por la sociedad Kemanord Plast o bajo la denominación MICROPEARL F 80 ED por la sociedad Matsumoto; los polvos de materiales orgánicos naturales, tales como los almidones de maíz, de trigo o de arroz, entrecruzados o no, tales como los polvos de almidón entrecruzado por anhídrido octenilsuccínico, comercializados bajo la denominación DRY-FLO por la sociedad National Starch; las microperlas de resina de silicona tales como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la sociedad Toshiba Silicone; y sus mezclas. Estas cargas pueden estar presentes en cantidades que van del 0 al 40% en peso y preferiblemente del 1 al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Los filtros solares (o filtros U.V.) eventualmente presentes en la composición pueden ser seleccionados entre los filtros orgánicos, los filtros físicos tales como los óxidos de titanio o de zinc y sus mezclas.
Los filtros UV orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- Los derivados salicílicos y especialmente el etilhexilsalicilato (o salicilato de etilhexilo), vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN OS por HAARMANN y REIMER.
- Los derivados del dibenzoilmetano y especialmente el butilmetoxidibenzoilmetano, vendido especialmente bajo la denominación comercial PARSOL 1789 por HOFFMANN LA ROCHE.
- Los derivados cinámicos y especialmente el metoxicinamato de etilhexilo, vendido especialmente bajo la denominación comercial PARSOL MCX por HOFFMANN LA ROCHE.
- Los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato y especialmente el octocrileno (\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo), vendido especialmente bajo la denominación comercial UVINUL N539 por BASF.
- El ácido fenilbencimidazolsulfónico.
- Los derivados del bencilidenalcanfor y especialmente el ácido tereftalilidendialcanforsulfónico (Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic acid), fabricado bajo la denominación MEXORYL SX por CHIMEX, y el 4-metilbencilidenalcanfor, vendido bajo la denominación comercial EUSOLEX 6300 por MERCK.
- Los derivados de la benzofenona y especialmente la Benzofenona-3 u Oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial UVINUL M40 por BASF; la Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial UVINUL MS40 por BASF, y la Benzofenona-5.
- Los derivados del fenilbencimidazol y especialmente el Bencimidazilato, vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN AP por HAARMANN y REIMER.
- Los derivados de la triazina y especialmente la anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial TINOSORB S por CIBA GEIGY; la etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la denominación comercial UVINUL T150 por BASF, y la dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la denominación comercial UVASORB HEB por SIGMA 3V.
- El metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol.
- Los derivados del fenilbenzotriazol y especialmente el drometrizol trisiloxano, vendido bajo la denominación comercial SILATRIZOLE por RHODIA CHIMIE.
- Y sus mezclas.
\newpage
Como filtros físicos que pueden ser añadidos a la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, los pigmentos y nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, especialmente los óxidos de titanio, de hierro, de zirconio, de zinc o de cerio, y sus mezclas, pudiendo estos óxidos estar en forma de micro- o nanopartículas (nanopigmentos), eventualmente recubiertas.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar el o los eventuales compuestos que se han de añadir a la composición según la invención de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición contemplada.
Las composiciones según la invención pueden ser más o menos fluidas y pueden, pues, presentarse en forma de loción, de leche o en forma de crema más o menos espesa. Pueden constituir especialmente productos de desmaquillaje y/o de limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos.
La presente invención tiene aún por objeto un procedimiento cosmético de desmaquillaje y/o de limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos, caracterizado por aplicar sobre la piel, los labios y/o los ojos una composición tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene también por objeto la utilización cosmética de la composición tal como se ha definido anteriormente para el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos.
El ejemplo siguiente de composiciones según la invención es dado a título de ilustración y sin carácter limitativo. Las cantidades en él se dan en % en peso, salvo mención en contrario.
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Ejemplo 1
(Según la invención)
Emulsión Ac/Ag A. Fase oleosa
- Ciclopentadimetilsiloxano 8%
- Isododecano 6%
- Isononanoato de isononilo 6%
B. Fase acuosa
- Copolímero entrecruzado de AMPS (*) 1%
- Conservantes cs
- Agua \hskip8cm csp 100%
(*) \begin{minipage}[t]{139mm} Copolímero entrecruzado por metacrilato de alilo, constituido por un 80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 20% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250 [unidades de fórmula (III) en la cual R_{1} = CH_{3}, R_{4} = C_{16}-C_{18} y x = 25]. \end{minipage}
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Modo operativo: Se dispersa el copolímero en la fase acuosa a 80ºC bajo agitación y luego se dispersa la fase oleosa en el gel acuoso obtenido bajo agitación.
Se obtiene una crema blanca gelificada, flexible, homogénea, lisa y brillante. Al microscopio, tiene un aspecto regular con bordes netos. Esta crema presenta una excelente estabilidad después de 2 meses a 45ºC.
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Ejemplo 2
(Ejemplo comparativo)
Emulsión Ac/Ag A. Fase oleosa
- Ciclopentadimetilsiloxano 8%
- Isododecano 6%
- Isononanoato de isononilo 6%
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B. Fase acuosa
- Polímero de AMPS (Hostacerin AMPS de la sociedad Clariant) 1%
- Conservantes cs
- Agua \hskip8cm csp 100%
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Modo operativo: Se dispersa el polímero en la fase acuosa a 80ºC bajo agitación y luego se dispersa la fase oleosa en el gel acuoso obtenido bajo agitación.
Se obtiene una crema blanca gelificada, flexible, homogénea, lisa y brillante. Sin embargo, al microscopio, la emulsión tiene un aspecto irregular con bordes no siempre netos. Después de 2 meses a 45ºC, se ve al microscopio que los glóbulos de aceite son voluminosos y que hay "escapes" de aceite, es decir, que, en determinados lugares, los glóbulos de aceite se han reunido y han formado una gran mancha.
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Ejemplo 3
(Comparativo)
Emulsión Ac/Ag A. Fase oleosa
- Ciclopentadimetilsiloxano 8%
- Isododecano 6%
- Isononanoato de isononilo 6%
- Estearato de PEG-20 0,25%
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B. Fase acuosa
- Homopolímero de AMPS (HOSTACERIN AMPS) 1%
- Conservantes cs
- Agua \hskip8cm csp 100%
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Modo operativo: Se dispersa el homopolímero en la fase acuosa a 80ºC bajo agitación, se prepara después la fase oleosa y se dispersa la fase oleosa en el gel acuoso obtenido bajo agitación.
Se obtiene una crema blanca gelificada, flexible, homogénea, lisa y brillante. Al microscopio, tiene un aspecto regular con bordes netos. Esta crema presenta una excelente estabilidad después de 2 meses a 45ºC.
Se evaluó la estabilidad y la eficacia desmaquilladora de las tres fórmulas:
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(Tabla pasa a página siguiente)
Estabilidad
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4
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Poder desmaquillador
Se estudió el poder desmaquillador de los ejemplos indicados anteriormente utilizando rojo de labios sin transferencia para verificar la eficacia del desmaquillaje.
Se realiza la prueba de la manera siguiente:
1)
Se aplica el rojo de labios sin transferencia sobre el antebrazo en dos idas y vueltas sobre un intervalo de tres centímetros. Se deja secar 5 minutos la parte grasa superficial.
2)
Se deposita una cantidad idéntica (o sea, tres dosis de frasco bomba) de cada una de las composiciones, respectivamente sobre las marcas de rojo de labios.
3)
Se extiende la crema sobre cada marca de rojo de labios, masajeando con el dedo, en diez movimientos circulares.
4)
Se enjugan las marcas con un algodón desmaquillador en un movimiento de arriba abajo.
Se observa un excelente poder desmaquillador con las composiciones de los ejemplos 1 y 2 y un poder desmaquillador mucho peor con la composición del ejemplo 3. Sin embargo, como la composición del ejemplo 2 es menos estable, sólo la composición de la invención presenta a la vez un excelente poder desmaquillador y una buena estabilidad. Además, esta prueba muestra de manera sorprendente que la adición de tensioactivo disminuye el poder desmaquillador de la composición.
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Ejemplos 5 a 8 según la invención
El procedimiento de preparación de las composiciones de los ejemplos 5 a 8 es el siguiente: se dispersa A1 en agua con A4 bajo agitación y se añaden luego los otros constituyentes de la fase A; se emulsiona B en A a 25ºC bajo agitación mecánica hasta formar una emulsión blanca, lisa y brillante.
5
\vskip1.000000\baselineskip
Estas emulsiones presentan las ventajas siguientes:
\ding{226}
Son, pues, estables después de un retroceso de 2 meses a diferentes temperaturas (4ºC, 25ºC, 45ºC).
\ding{226}
Pueden tener una viscosidad bastante elevada (aproximadamente 15 poises, o sea, 1,5 Pa.s, en el Rhéomat 180 a 25ºC - 200 s^{-1}). En ese caso, la composición no es una leche, sino una crema flexible, y presenta la ventaja de no derramarse al ser aplicada sobre la piel (ejemplos nº 5 y 7).
\ding{226}
Son compatibles varias naturalezas de aceites, tanto las siliconas como los alcanos o los ésteres u otros.
\ding{226}
Estas emulsiones son estables sin adición de otros agentes de superficie (tensioactivo emulsor, cotensioactivo tal como alcoholes grasos).
Poder desmaquillador
Se estudió el poder desmaquillador de los ejemplos 5 a 8 antes indicados utilizando un fondo de color sin transferencia para verificar la eficacia del desmaquillaje.
Se realiza la prueba de la manera siguiente:
5)
Se aplica el fondo de color sin transferencia "Air Wear" de L'Oréal Paris, en una cantidad de 50 mg sobre una superficie definida de 4x4 cm^{2} del antebrazo.
6)
Paralelamente, se pesan las fórmulas desmaquilladoras (100 mg) y se depositan sobre un algodón.
7)
Después de secar el maquillaje (aproximadamente 15 minutos), se aplica con 5 movimientos (de arriba abajo) el algodón embebido de desmaquillador sobre la zona definida maquillada.
8)
Se compara entonces el desmaquillaje obtenido con respecto a la piel desnuda.
En esta prueba, las fórmulas nº 5, 6 y 7 mostraron un excelente desmaquillaje y la fórmula nº 8 un desmaquillaje correcto.
La eficacia del desmaquillador, el confort y la evaluación sensorial de la fórmula nº 7 fueron también estudiados en un panel de 27 mujeres que lo utilizaron durante 10 días. Se deduce de esta prueba que el producto tenía un poder desmaquillador juzgado como bueno, aspectos cosméticos muy buenos, un aclarado fácil y un buen confort.

Claims (37)

1. Composición cosmética de limpieza y/o de desmaquillaje, consistente en una fase oleosa dispersa en una fase acuosa, caracterizada por contener (1) un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tiene al menos una parte hidrofóbica y (2) al menos un aceite desmaquillador.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del polímero anfífilo lleva de 6 a 50 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 30 átomos de carbono.
3. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del polímero anfífilo lleva de 6 a 22 átomos de carbono.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el polímero anfífilo está neutralizado parcial o totalmente por una base mineral u orgánica.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el polímero anfífilo tiene un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 g/mol.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que una solución acuosa al 1% en peso de dicho polímero presenta, a una temperatura de 25ºC, una viscosidad medida con el viscosímetro Brookfield, aguja 7, que va de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el polímero anfífilo es preparado por polimerización de radicales por precipitación en terc-butanol.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el polímero anfífilo está entrecruzado o no entrecruzado.
9. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que, cuando el polímero está entrecruzado, se seleccionan el o los agentes entrecruzantes entre los compuestos con poliinsaturación olefínica.
10. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el o los agentes entrecruzantes entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).
11. Composición según la reivindicación 9 ó 10, caracterizada por el hecho de que la razón de entrecruzamiento varía del 0,01 al 10% molar y preferiblemente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico es seleccionado entre el ácido vinilsulfónico, el ácido estirensulfónico, los ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos y los ácidos N-alquil(C_{1}-C_{22})(met)-acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas y sus mezclas.
13. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico entre el ácido acrilamidometanosulfónico, el ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, el ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico y el ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas y sus mezclas.
14. Composición según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada por el hecho de que el monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico es el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
15. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo entre los polímeros estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquil(C_{6}-C_{22})amina o una di-n-alquil(C_{6}-C_{22})amina.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada por contener el polímero anfífilo de AMPS además al menos un monómero con insaturación etilénica que no lleva cadena grasa.
17. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que el monómero con insaturación etilénica que no lleva cadena grasa es seleccionado entre los ácidos (met)acrílicos y sus derivados alquil-substituidos en \beta y sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, o bien entre las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido maleico, los monómeros catiónicos o las mezclas de estos compuestos.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica de 6 a 50 átomos de carbono y preferiblemente de 6 a 30 átomos de carbono.
19. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el monómero hidrofóbico con insaturación etilénica entre los acrilatos, alquilacrilatos, acrilamidas o alquilacrilamidas de la fórmula (I) siguien-
te:
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7
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6}, Y representa O o NH, R_{2} representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva de 6 a 50 átomos de carbono y x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.
20. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el radical hidrofóbico R_{2} entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18} lineales, ramificados o cíclicos; los radicales alquilperfluorados C_{6}-C_{18}; el radical colesterilo o un resto de éster de colesterol, y los grupos policíclicos aromáticos.
21. Composición según la reivindicación 19 ó 20, caracterizada por el hecho de que el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de óxido de alquileno (x \geq 1).
22. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por variar el número de unidades de óxido de alquileno de 3 a 100.
23. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por variar el número de unidades de óxido de alquileno de 3 a 50.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 19 a 23, caracterizada por el hecho de que el monómero de fórmula (I) lleva únicamente unidades de óxido de etileno.
25. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS
entre:
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de (met)acrilato de alquilo (C_{8}-C_{16}) con respecto al polímero;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de N-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida con respecto al políme-
ro;
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de n-dodecilo, de n-hexadecilo y/o de n-octadecilo;
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de n-dodecilmetacrilamida.
26. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS entre los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
8
donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio,
y por unidades de la fórmula (III) siguiente:
9
donde x representa un número entero que varía de 3 a 100, R_{1} tiene el mismo significado que el antes indicado en la fórmula (I) y R_{4} representa un alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22}.
27. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que x = 25, R_{1} es metilo y R_{4} es n-dodecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo.
28. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que x = 8, R_{1} representa el radical metilo y R_{4} = C_{16-18}.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la cantidad de polímero(s) anfífilo(s) va del 0,01 al 20% en peso de materia activa y preferiblemente del 0,1 al 10% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición.
30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la cantidad de fase oleosa va del 15 al 60% en peso y preferiblemente del 20 al 40% en peso con respecto al peso total de la composición.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el aceite desmaquillador es seleccionado entre los aceites hidrocarbonados, los ésteres de ácido graso que llevan al menos 8 átomos de carbono y sus mezclas.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el aceite desmaquillador es seleccionado entre los aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, el aceite de vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parléam, la isoparafina hidrogenada, el isohexadecano, el isododecano, los ésteres obtenidos a partir de ácido graso de cadena recta o ramificada que lleva al menos 9 átomos de carbono y de alcoholes de cadena recta o ramificada que llevan de 1 a 17 átomos de carbono, los ésteres obtenidos a partir de ácido graso de cadena recta o ramificada que lleva de 1 a 17 átomos de carbono y de alcohol graso de cadena recta o ramificada que lleva al menos 9 átomos de carbono, los ésteres obtenidos a partir del ácido benzoico y de alcohol graso de cadena recta o ramificada que lleva al menos 9 átomos de carbono y sus mezclas.
33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la fase oleosa contiene al menos un aceite de silicona.
34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la cantidad de aceite(s) desmaquillador(s) representa del 1 al 100% y mejor del 10 al 80% del peso total de la fase oleosa.
35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que contiene además uno o varios adyuvantes seleccionados entre los principios activos hidrófilos o lipófilos, los conservantes, los antioxidantes, los perfumes, los solventes, las cargas, las fibras, los filtros solares, las materias colorantes, los polímeros, los agentes básicos o ácidos, las vesículas lipídicas y sus mezclas.
36. Utilización cosmética de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para el desmaquillaje y/o la limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos.
37. Procedimiento cosmético de desmaquillaje y/o de limpieza de la piel, de los labios y/o de los ojos, caracterizada por aplicar sobre la piel, los labios y/o los ojos una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35.
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