ES2278011T3 - Composicion que contiene al menos un compuesto insoluble en agua particular y al menos un polimero anfifilo. - Google Patents
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Abstract
Composición para aplicación tópica que lleva una fase acuosa que contiene al menos un polímero anfífilo seleccionado entre los copolímeros anfífilos de 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica seleccionado entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente: (I) donde R1 y R3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6 (preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R2 representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 3 a 100; y al menos un compuesto insoluble en agua seleccionado entre: I) los aceites de síntesis; II) las ceras vegetales y las ceras sintéticas seleccionadas entre las ceras de polietileno, de poliolefinas o de Fischer-Tropsch; III) los aceites vegetales seleccionados entre los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, el aceite de Purcellin y los aceites naturales o sintéticos; IV) los ésteres de ácidos di-, tri- o tetracarboxílicos, los monoésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados C1-C5 y de alcoholes o de polioles alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados C1-C26, y los monoésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados C1-C26 y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados C1-C5; V) los pigmentos no filtrantes, los nácares y las cargas, y VI) los compuestos de tipo ceramida que responden a la fórmula general (IV): donde: - R1 representa: - o bien un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-C50, preferiblemente C5-C50, pudiendo este radical estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo eventualmente esterificados por un ácido R7COOH, siendo R7 un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C1-C35, pudiendo el o los hidroxilos del radical R7 estar esterificados por un ácido graso saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C1-C35; - o bien un radical R"-(NR-CO)-R'', donde R representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado C1-C20 mono- o polihidroxilado, preferiblemente monohidroxilado, y R'' y R" son radicales hidrocarbonados cuya suma de los átomos de carbono está comprendida entre 9 y 30, siendo R'' un radical divalente;
Description
Composición que contiene al menos un compuesto
insoluble en agua particular y al menos un polímero anfífilo.
La presente invención se relaciona con una
composición para aplicación tópica que contiene al menos un
compuesto insoluble en agua particular y al menos un polímero
anfífilo y con su utilización especialmente para el tratamiento y
el cuidado de la piel humana, del cuero cabelludo, de las mucosas,
de las uñas y del cabello.
Es bien sabido que los cabellos que han
resultado sensibilizados (es decir, estropeados y/o fragilizados)
en diversos grados bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la
acción de tratamientos mecánicos o químicos, tales como
coloraciones, decoloraciones y/o permanentes, son con frecuencia
difíciles de desenredar y de peinar y que carecen de suavidad.
Se ha preconizado ya en las composiciones para
el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el
cabello, la utilización de agentes acondicionadores, especialmente
siliconas, para facilitar el desenredado del cabello y para
comunicarle suavidad, brillo y flexibilidad. Sin embargo, las
ventajas cosméticas antes mencionadas se acompañan desgraciadamente
también, sobre cabellos secos, de ciertos efectos cosméticos
juzgados como indeseables, a saber, una pesadez del peinado (falta
de ligereza del cabello) y una falta de lisura (cabello no
homogéneo de la raíz a la punta).
Además, teniendo en cuenta el carácter
generalmente insoluble de ciertos agentes acondicionadores
utilizables en las composiciones cosméticas, en particular para el
cabello, se busca mantener los agentes acondicionadores en
dispersión regular en el medio sin, no obstante, afectar a la
viscosidad y a las propiedades de las composiciones.
Los compuestos insolubles tales como los agentes
acondicionadores deben también ser vehiculizados sobre las materias
queratínicas tratadas con vistas a conferirles, según la aplicación,
propiedades de suavidad, de brillo y de desenredado.
Existen hasta la fecha pocos medios para
mantener eficazmente en suspensión los compuestos insolubles, ya
que se trata ahí de un problema difícil de resolver; a este efecto,
se ha propuesto ya la utilización de los derivados de ésteres o de
éteres de cadena larga (agentes nacarantes) o de los polisacáridos
tales como la goma de xantano (gelificantes). Sin embargo, los
agentes nacarantes presentan problemas de cristalización que
conllevan una evolución (aumento) de la viscosidad de las
composiciones en el curso del tiempo; los agentes gelificantes
presentan igualmente inconvenientes, a saber, por una parte, que la
espuma de las composiciones detergentes que contienen goma de
xantano se desarrolla difícilmente (mal arranque de la espuma) y
que, por otra parte, las composiciones no tienen una textura lisa y
se vierten por paquetes, lo que es poco apreciado por los
usuarios.
Además, estas composiciones dejan la piel
"como mojada" tras la aplicación, no penetrando estas
composiciones suficientemente en la piel. Todo esto hace que su
utilización sea redhibitoria en los campos cosmético y/o
dermatológico.
Además, los copolímeros aniónicos entrecruzados
que llevan grupos
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
tales como el producto comercializado por la sociedad SEPPIC bajo
la denominación SEPIGEL 305 (constituido por unidades derivadas de
la reacción entre (i) la acrilamida, (ii) el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y (iii) al menos un compuesto con poliinsaturación olefínica), no
permiten obtener composiciones que se repartan de forma homogénea y
presenten una buena aclarabilidad y un buen depósito del agente
acondicionador sobre las materias queratínicas.
Además, si la utilización de los homopolímeros
del ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), tales como el producto comercializado por la sociedad
Clariant bajo la denominación Hostacerin AMPS, permite obtener la
gelificación de medios acuosos manteniendo buenas propiedades
cosméticas con respecto a otros gelificantes disponibles, las
composiciones se reparten mal sobre el conjunto de la cabellera y se
aclaran también difícilmente.
Siguen necesitándose, pues, composiciones que
contengan agentes acondicionadores insolubles y que no presenten
los inconvenientes de la técnica anterior.
La solicitante ha encontrado de forma inesperada
un polímero anfífilo que permite, por una parte, estabilizar las
composiciones que contienen compuestos insolubles particulares,
especialmente sin conllevar la fluidificación o el espesamiento de
dichas composiciones o el reensanchamiento de dicho compuesto
insoluble y, por otra, obtener composiciones que se reparten
fácilmente sobre el cabello y que se aclaran fácilmente sin dejar un
tacto desagradable sobre el cabello. Además, el agente insoluble se
deposita particularmente bien sobre las materias queratínicas,
especialmente el cabello.
La presente invención tiene también por objeto
una composición para aplicación tópica, que lleva una fase acuosa
que contiene al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizada, y que incluye al menos
una parte hidrofóbica, al menos un compuesto insoluble en agua
seleccionado entre:
I) los aceites de síntesis;
II) las ceras vegetales y las ceras sintéticas
seleccionadas entre las ceras de polietileno, de poliolefinas o de
Fischer-Tropsch;
III) los aceites vegetales seleccionados entre
los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de calabaza,
de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, el aceite de Purcellin y
los aceites naturales o sintéticos;
IV) los ésteres de ácidos di-, tri- o
tetracarboxílicos, los monoésteres de ácidos monocarboxílicos
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{5} y de alcoholes o de polioles
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{26}, y los monoésteres de ácidos
monocarboxílicos alifáticos saturados o insaturados, lineales o
ramificados C_{1}-C_{26} y de alcoholes
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{5};
V) los pigmentos no filtrantes, los nácares y
las cargas, y
VI) los compuestos de tipo ceramida que
responden a la fórmula general (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- R_{1} representa:
- -
- o bien un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C_{1}-C_{50}, preferiblemente C_{5}-C_{50}, pudiendo este radical estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo eventualmente esterificados por un ácido R_{7}COOH, siendo R_{7} un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35}, pudiendo el o los hidroxilos del radical R_{7} estar esterificados por un ácido graso saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35};
- -
- o bien un radical R''-(NR-CO)-R', donde R representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} mono- o polihidroxilado, preferiblemente monohidroxilado, y R' y R'' son radicales hidrocarbonados cuya suma de los átomos de carbono está comprendida entre 9 y 30, siendo R' un radical divalente;
- -
- o bien un radical R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p}, donde R_{8} representa un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía de 1 a 12.
- R_{2} es seleccionado entre un átomo de
hidrógeno, un radical de tipo sacarídico, en particular un radical
(glicosilo)_{n}, (galactosilo)_{m} o
sulfogalactosilo, un residuo de sulfato o de fosfato, un radical
fosforiletilamina y un radical fosforiletilamonio, donde n es un
número entero que varía de 1 a 4 y m es un número entero que varía
de 1 a 8;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{33}, saturado o
insaturado, hidroxilado o no, pudiendo estar esterificados el o los
hidroxilos por un ácido mineral o un ácido R_{7}COOH, teniendo
R_{7} los mismos significados que antes, pudiendo estar el o los
hidroxilos eterificados por un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m},
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
preferiblemente, R_{3} representa un radical
\alpha-hidroxialquilo
C_{15}-C_{26}, estando el grupo hidroxilo
eventualmente esterificado por un
\alpha-hidroxiácido
C_{16}-C_{30};
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un
radical metilo o etilo, un radical hidrocarbonado
C_{3}-C_{50} saturado o insaturado, lineal o
ramificado, eventualmente hidroxilado o un radical
-CH_{2}-CHOH-CH_{2}-O-R_{6},
donde R_{6} representa un radical hidrocarbonado
C_{10}-C_{26} o un radical
R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p},
R_{8} representa un radical hidrocarbonado
C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía
de 1 a 12;
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{30} saturado o
insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o
polihidroxilado, pudiendo el o los hidroxilos estar eterificados
por un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
\newpage
con la condición de que, cuando R_{3} y
R_{5} representan hidrógeno, o cuando R_{3} representa hidrógeno
y R_{5} representa metilo, entonces R_{4} no represente un
átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo.
Las composiciones según la invención no
contienen preferiblemente colorantes directos de las fibras
queratínicas, colorantes de oxidación de las fibras queratínicas,
agentes reductores y agentes oxidantes.
Estando destinada la composición de la invención
a una aplicación tópica, contiene un medio fisiológicamente
aceptable. Se entiende en la presente solicitud por "medio
fisiológicamente aceptable" un medio compatible con todas las
materias queratínicas tales como la piel, incluyendo en ella el
cuero cabelludo, las uñas, las mucosas, los ojos y el cabello o
cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
La composición obtenida presenta una excelente
estabilidad y conserva una viscosidad satisfactoria (sin
fluidificación o espesamiento incontrolado o reensachamiento del
compuesto insoluble), incluso en presencia de una cantidad
importante de este compuesto.
Además, la presente invención tiene igualmente
por objeto la utilización de un polímero anfífilo que lleva al
menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en
forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que comprende al
menos una parte hidrofóbica, para estabilizar una composición
cosmética o dermatológica que contiene al menos un compuesto
insoluble en agua tal como se ha definido antes y/o mejorar su
depósito.
Otro objeto de la invención se relaciona con la
utilización de un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero
con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada, y que comprende al menos una
parte hidrofóbica en o para la fabricación de una composición
cosmética que contiene al menos un compuesto insoluble en agua tal
como se ha definido aquí con anterioridad.
Se van a detallar ahora los diferentes objetos
de la invención. El conjunto de los significados y definiciones de
los compuestos utilizados en la presente invención dados aquí a
continuación son válidos para el conjunto de los objetos de la
invención.
La composición obtenida tiene la viscosidad
deseada, es decir, generalmente superior a 0,5 poises, por ejemplo
de 1 a 50 poises (0,1 a 5 Pa.s) y preferiblemente de 5 a 25 poises
(0,5 a 2,5 Pa.s), siendo medida dicha viscosidad a temperatura
ambiente (aproximadamente 25ºC) con un Rhéomat 180 con ayuda de un
móvil 2, 3, 4 ó 5 según la gama de viscosidad, a 200 s^{-1}.
La composición de la invención puede ser una
dispersión acuosa, un gel acuoso o hidroalcohólico, que contiene o
no un aceite, así como una emulsión de
agua-en-aceite o de
aceite-en-agua.
Los polímeros según la invención son polímeros
anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación
etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente
neutralizada, y que comprende al menos una parte hidrofóbica.
Se entiende por polímero anfífilo cualquier
polímero que lleve a la vez una parte hidrofílica y una parte
hidrofóbica y especialmente una cadena grasa.
La parte hidrófoba presente en los polímeros de
la invención lleva preferiblemente de 6 a 50 átomos de carbono, más
preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún
de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos
de carbono.
Preferiblemente, los polímeros según la
invención son neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la
mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la
arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos según la invención
tienen generalmente un peso molecular medio numérico de 1.000 a
20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y más
preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden estar entrecruzados o no entrecruzados.
Preferiblemente, se seleccionan polímeros
anfífilos entrecruzados.
Cuando están entrecruzados, los agentes
entrecruzantes pueden ser seleccionados entre los compuestos con
poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el
entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de
radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno,
el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol
dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona
dialil éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de
tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina,
el cianurato de tri-alilo, el maleato de dialilo, la
tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano
dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos
de alcoholes de la serie de los azúcares u otros éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres
alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o
las mezclas de estos compuestos.
Se utilizarán más particularmente la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará en
general del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
Se utilizará el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas,
como monómero con grupo sulfónico.
Los polímeros de la invención son seleccionados
entre los polímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero
hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte
hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono y más
preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente
de 12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además
uno o varios monómeros olefínicamente insaturados que no lleven
ninguna cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus
ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles,
las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido
maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de
estos compuestos.
Los monómeros hidrofóbicos con insaturación
etilénica de estos copolímeros particulares son seleccionados entre
los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva de 6 a 50 átomos de
carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de
12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de
óxido de alquileno y varía de 3 a
100.
El radical R_{2} es seleccionado
preferiblemente entre los radicales alquilo
C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo,
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo,
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales
alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo, el
grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol
como el grupo oxihexanoato de colesterilo, y los grupos policíclicos
aromáticos como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se
prefieren más particularmente los radicales alquilo lineales y más
particularmente el radical n-dodecilo.
La cadena polioxialquilenada, preferiblemente,
está constituida por unidades de óxido de etileno y/o por unidades
de óxido de propileno y aún más particularmente constituida por
unidades de óxido de etileno. El número de unidades oxialquilenadas
varía de 3 a 100 y más preferiblemente de 3 a 50 y aún más
preferiblemente de 7 a 25.
Se citarán más particularmente los copolímeros
constituidos por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de fórmula (II):
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio,
y por unidades de la fórmula (III)
siguiente:
donde x representa un número entero
que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más
preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que
el antes indicado en la fórmula (I), y R_{4} representa un
alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y
R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en
los artículos de Morishima antes mencionados.
Los polímeros para los cuales X^{+} representa
sodio o amonio son más particularmente preferidos.
Los polímeros anfífilos preferidos según la
invención pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de
polimerización de radicales en presencia de uno o varios
iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo
(AIBN), el azobisdimetilvaleronitrilo, el ABAH (clorhidrato de
2,2-azobis[2-amidinopropano],
los peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dilaurilo, el
peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de
terc-butilo, etc., compuestos peroxidados minerales
tales como el persulfato de potasio o de amonio, o H_{2}O_{2}
eventualmente en presencia de reductores.
Se obtienen especialmente por polimerización de
radicales en medio de terc-butanol, en el cual
precipitan.
Utilizando la polimerización por precipitación
en terc-butanol, es posible obtener una distribución
del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable
para sus utilizaciones.
La distribución del tamaño de las partículas del
polímero puede ser determinada, por ejemplo, por difracción láser o
análisis de imagen.
Una distribución interesante para el tipo de
polímero y determinada por análisis de imagen es la siguiente:
60,2% inferior a 423 micras, 52,0% inferior a 212 micras, 26,6%
inferior a 106 micras, 2,6% inferior a 45 micras y 26,6% superior a
850 micras.
La reacción puede ser llevada a cabo a una
temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y
100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea bajo presión reducida.
Puede también ser realizada bajo atmósfera inerte, y
preferiblemente bajo nitrógeno.
Según este procedimiento, se ha polimerizado
especialmente el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y
- de un alcohol
C_{10}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® C-080 de la sociedad
(HOECHST/CLARIANT);
(HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 8
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la
sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 7
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la
sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 7 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-070 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 9 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-090 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
\newpage
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 15 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-150 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 20 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-200 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 25 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-250 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{18}-C_{22} oxietilenado por 25 moles de óxido
de etileno y/o de un alcohol iso C_{16}-C_{18}
oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno.
La concentración molar en % de las unidades de
fórmula (II) y de las unidades de fórmula (III) en los polímeros
según la invención variará en función de la aplicación cosmética
deseada y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas.
Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.
Preferiblemente, para los polímeros más
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III)
varía del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 70 al 95% y aún más
particularmente del 80 al 90%.
Preferiblemente, para los polímeros poco
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III)
varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 5 al 25% y aún más
preferiblemente del 10 al 20%.
La distribución de los monómeros en los
polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alternada, de
bloques (incluyendo los multibloques) o cualquiera.
Según la invención, se prefiere que los
polímeros tengan cadenas pendientes sensibles al calor y cuya
solución acuosa presenta una viscosidad que, más allá de una cierta
temperatura umbral, aumenta, o permanece prácticamente constante
cuando la temperatura aumenta.
Más particularmente aún, se prefieren los
polímeros cuya solución acuosa presenta una viscosidad que es baja
por debajo de una primera temperatura umbral y que, por encima de
esta primera temperatura umbral, crece hacia un máximo cuando la
temperatura aumenta, y que, por debajo de una segunda temperatura
umbral disminuye de nuevo cuando la temperatura aumenta. En esta
óptica, se prefiere que la viscosidad de las soluciones de polímero
por debajo de la primera temperatura umbral sea del 5 al 50%, en
particular del 10 al 30%, de la viscosidad máxima a la segunda
temperatura umbral.
Los polímeros preferiblemente conducen en agua a
un fenómeno de desmixión por calentamiento que se traduce en curvas
que presentan, en función de la temperatura y de la concentración,
un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution Temperature).
Las viscosidades (medidas a 25ºC con el
viscosímetro Brookfield con aguja 7) de las soluciones acuosas al
1% van preferiblemente de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s y más
particularmente de 60.000 mPa.s a 70.000 mPa.s.
Los polímeros anfífilos según la invención están
presentes en las composiciones en concentraciones que van del 0,01
al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10%, aún más
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún del
0,5 al 2% en peso.
La composición de la invención incluye un
compuesto insoluble en agua tal como se ha definido anteriormente,
generalmente presente a razón del 0,001 al 40% del peso total de la
composición, preferiblemente del 0,05 al 25% en peso.
Preferiblemente, siendo la concentración total
de los compuestos de las familias III y IV inferior al 9% en peso
con respecto al peso total de la composición.
La razón de los compuestos de la familia IV) con
respecto a la totalidad de los cuerpos grasos de la composición es
preferiblemente inferior a 1.
Los compuestos insolubles en agua son
particularmente agentes acondicionadores de las materias
queratínicas. (En el marco de la presente solicitud, se entiende
por agente acondicionador cualquier agente que tenga por función el
mejoramiento de las propiedades cosméticas de las materias
queratínicas tales como el cabello, en particular la suavidad, el
desenredado, el tacto y la electricidad estática).
Los compuestos insolubles conforme a la
invención pueden ser sólidos, líquidos o pastosos a temperatura
ambiente (25ºC) y a presión atmosférica y pueden especialmente
presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de
gomas.
Los compuestos insolubles están especialmente
dispersos en las composiciones en forma de partículas que tienen
generalmente un tamaño medio comprendido entre 2 nanometros y 100
micras.
Los compuestos insolubles en agua son insolubles
en agua a una concentración superior o igual al 0,1% en peso en
agua a 25ºC, es decir, que no forman una solución isotrópica
transparente.
I) Los aceites de síntesis son especialmente las
poliolefinas, en particular las
poli-\alpha-olefinas y más
particularmente:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y
preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan preferiblemente los oligómeros de
isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y su mezcla con
poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y
preferiblemente comprendido entre 1.000 y 15.000.
A modo de ejemplos de
poli-\alpha-olefinas utilizables
en el marco de la presente invención, se pueden citar, más en
particular, los poliisobutenos vendidos bajo la denominación
PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la
Sociedad PRESPERSE Inc., o también los productos vendidos bajo la
denominación ARLAMOL HD (n=3) por la Sociedad ICI (representando n
el grado de polimerización);
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo
las denominaciones ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP. y ARLAMOL
PAO por la sociedad ICI.
II) Las ceras vegetales o sintéticas son
generalmente sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC). Son
insolubles en agua y solubles en los aceites y son capaces de
formar una película hidrófuga.
Sobre la definición de ceras, se puede citar,
por ejemplo, P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Diciembre de
1983, pp. 30-33.
La cera o las ceras vegetales son seleccionadas
entre la cera de carnauba, la cera de candelilla, la cera de olivo,
la cera de arroz, la cera de jojoba hidrogenada o las ceras
absolutas de flores tales como la cera esencial de flor de grosella
negra, vendida por la Sociedad BERTIN (Francia) y la cerabellina; y
las ceras marinas, tales como la vendida por la Sociedad SOPHIM
bajo la referencia M82.
III) Los aceites esenciales naturales o
sintéticos son, por ejemplo, seleccionados entre los aceites de
eucalipto, de lavandina, de lavanda, de espicanardo, de Litsea
cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de
ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de
naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.
IV) Entre los ésteres según la invención, se
pueden citar el lactato de cetilo, el lactato de alquilo
C_{12}-C_{15}, el lactato de isoestearilo, el
lactato de laurilo, el lactato de linoleílo, el lactato de oleílo,
los palmitatos de etilo y de isopropilo, los miristatos de alquilos
C_{1}-C_{5} tales como el miristato de
isopropilo o de butilo, el estearato de isobutilo y el malato de
dioctilo.
También se pueden citar: el sebacato de dietilo,
el sebacato de diisopropilo, el adipato de diisopropilo, el adipato
de di-n-propilo, el adipato de
dioctilo, el adipato de diisoestearilo, el maleato de dioctilo, el
estearato de octildodecilestearoílo, el monorricinoleato de
pentaeritritilo, el tetraisononanoato de pentaeritritilo, el
tetrapelargonato de pentaeritritilo, el tetraisoestearato de
pentaeritritilo, el tetraoctanoato de pentaeritritilo, el
dicaprilato y el dicaprato de propilenglicol, el citrato de
triisopropilo, el citrato de triisoestearilo, el trilactato de
glicerilo, el citrato de trioctildodecilo y el citrato de
trioleílo.
Entre los ésteres antes citados, se prefiere
utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, los miristatos de
alquilos tales como el miristato de isopropilo y de butilo, el
estearato de butilo, el estearato de isobutilo y el malato de
dioctilo.
Preferiblemente, la concentración en ésteres
según la invención está comprendida entre el 0,2 y el 15% en peso
con respecto al peso total de la composición.
V) Los pigmentos no filtrantes pueden ser
blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, recubiertos o no,
insolubles en la fase grasa líquida. Están destinados a colorear y/u
opacificar la composición. Se pueden citar, entre los pigmentos
minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en
superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos
de zinc, de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul
ultramar y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden
citar el negro de carbón y las lacas a base de carmín de
cochinilla, de bario, estroncio, calcio y aluminio. Los pigmentos
pueden estar presentes en la composición a razón del 0,05 al 40%
del peso de la composición final y preferiblemente a razón del 2 al
20% para una composición no pulverulenta. Para una composición
pulverulenta, pueden representar hasta el 70% del peso total de la
composición.
Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados
entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta
de titanio o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados
coloreados tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica
titanio especialmente con azul férrico u oxicloruro de cromo o la
mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado. Los
nácares pueden estar presentes en la composición a razón del 0,05
al 20% del peso total de la composición, preferiblemente en una
proporción del orden del 1 al 15%.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas,
lamelares o esféricas. Se pueden citar el talco, la mica, la
sílice, el caolín, los polvos de Nylon® (Orgasol® especialmente,
vendido por Atochem), de
poli-\beta-alanina y de
polietileno, el Teflon®, la lauroil-lisina, el
almidón, el nitruro de boro, los polvos de polímeros de
tetrafluoroetileno, las microesferas huecas tales como el Expancel
(Nobel Industrie), el Polytrap® (Dow Corning) y las microperlas de
resina de silicona (Tospearl de Toshiba, por ejemplo), el carbonato
de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de
magnesio, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads de
Maprecos) y las microcápsulas de vidrio o de cerámica. Las cargas
están preferiblemente presentes a razón del 0,1 al 35% del peso
total de la composición, preferiblemente del 0,5 al 15%.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el
rojo Sudán, el DC Red 17, el DC Green 6, el
\beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón
Sudán, el DC Yellow 11, el DC Violet 2, el DC Orange 5 y el amarillo
quinoleína. Pueden representar del 0,01 al 20% del peso de la
composición y mejor del 0,1 al 6%.
VI) Los compuestos de tipo ceramida utilizables
según la presente invención responden preferiblemente a la fórmula
general (IV):
donde:
- R_{1} representa:
- -
- o bien un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C_{1}-C_{50}, preferiblemente C_{5}-C_{50}, pudiendo este radical estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo eventualmente esterificados por un ácido R_{7}COOH, siendo R_{7} un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35} , pudiendo estar el o los hidroxilos del radical R_{7} esterificados por un ácido graso saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35};
- -
- o bien un radical R''-(NR-CO)-R', donde R representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} mono- o polihidroxilado, preferiblemente monohidroxilado; R' y R'' son radicales hidrocarbonados cuya suma de los átomos de carbono está comprendida entre 9 y 30, siendo R' un radical divalente;
- -
- o bien un radical R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p}, donde R_{8} representa un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía de 1 a 12;
- R_{2} es seleccionado entre un átomo de
hidrógeno, un radical de tipo sacarídico, en particular un radical
(glicosilo)_{n}, (galactosilo)_{m} o
sulfogalactosilo, un residuo de sulfato o de fosfato, un radical
fosforiletilamina y un radical fosforiletilamonio, donde n es un
número entero que varía de 1 a 4 y m es un número entero que varía
de 1 a 8;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{33}, saturado o
insaturado, hidroxilado o no, pudiendo estar esterificados el o los
hidroxilos por un ácido mineral o un ácido R_{7}COOH, teniendo
R_{7} los mismos significados que antes, pudiendo estar el o los
hidroxilos eterificados por un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m},
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
preferiblemente, R_{3} representa un radical
\alpha-hidroxialquilo
C_{15}-C_{26}, estando el grupo hidroxilo
eventualmente esterificado por un
\alpha-hidroxiácido
C_{16}-C_{30};
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un
radical metilo o etilo, un radical hidrocarbonado
C_{3}-C_{50} saturado o insaturado, lineal o
ramificado, eventualmente hidroxilado o un radical
-CH_{2}-CHOH-CH_{2}-O-R_{6},
donde R_{6} representa un radical hidrocarbonado
C_{10}-C_{26} o un radical
R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p},
R_{8} representa un radical hidrocarbonado
C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía
de 1 a 12;
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{30} saturado o
insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o
polihidroxilado, pudiendo el o los hidroxilos estar eterificados
por un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
con la condición de que, cuando R_{3} y
R_{5} representen hidrógeno, o cuando R_{3} represente hidrógeno
y R_{5} represente metilo, entonces R_{4} no represente un
átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo.
Entre los compuestos de fórmula (IV), se
prefieren las ceramidas y/o glicoceramidas cuya estructura está
descrita por DOWNING en Journal of Lipid Research Vol. 35,
2060-2068, 1994, o las descritas en la solicitud de
patente francesa FR-2.673.179, cuyas enseñanzas son
aquí incluidas a modo de referencia.
Los compuestos de tipo ceramida más
particularmente preferidos según la invención son los compuestos de
fórmula (IV) para los cuales R_{1} representa un alquilo saturado
o insaturado derivado de ácidos grasos
C_{14}-C_{22} eventualmente hidroxilado;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno, y R_{3} representa un
radical lineal C_{11-17} eventualmente
hidroxilado y preferiblemente C_{13-15.}
Tales compuestos son, por ejemplo:
- -
- el 2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- -
- el 2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol
o las mezclas de estos compuestos.
También se pueden utilizar mezclas específicas,
tales como, por ejemplo, las mezclas de ceramida(s) 2 y de
ceramida(s) 5 según la clasificación de DOWNING.
También se pueden utilizar los compuestos de
fórmula (IV) para los cuales R_{1} representa un radical alquilo
saturado o insaturado derivado de ácidos grasos
C_{12}-C_{22}, R_{2} representa un radical
galactosilo o sulfogalactosilo y R_{3} representa un radical
hidrocarbonado C_{12}-C_{22} saturado o
insaturado y preferiblemente un grupo
-CH=CH-(CH_{2})_{12-}CH_{3}.
A modo de ejemplo, se puede citar el producto
constituido por una mezcla de glicoceramidas, vendido bajo la
denominación comercial GLYCOCER por la sociedad WAITAKI
INTERNATIONAL BIOSCIENCES.
También se pueden utilizar los compuestos de
fórmula (IV) descritos en las solicitudes de patente
EP-A-0.227.994,
EP-A-0.647.617,
EP-A-0.736.522 y WO 94/07844.
Tales compuestos son, por ejemplo, el QUESTAMIDE
H
(bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
vendido por la sociedad QUEST, y la
N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida
de ácido cetílico.
También se puede utilizar la
N-docosanoil-N-metil-D-glucamina
descrita en la solicitud de patente WO94/24097.
Son compuestos de tipo ceramida particularmente
preferidos según la invención, por ejemplo:
- -
- el 2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- -
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- -
- el 2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- -
- la (bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- -
- la N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidro-xipropil)amida de ácido cetílico,
- -
- la N-docosanoil-N-metil-D-glucamina,
o las mezclas de estos compuestos.
La concentración de compuestos de tipo ceramida
puede variar del 0,0001% al 20% en peso aproximadamente con
respecto al peso total de la composición, y preferiblemente del
0,001 al 10% aproximadamente y aún más preferiblemente del 0,005 al
3% en peso.
El medio fisiológicamente aceptable de la
composición de la invención contiene preferiblemente agua. La
cantidad de agua puede ir del 30 al 99,94% en peso y
preferiblemente del 30 al 95% en peso con respecto al peso total de
la composición. Este medio puede contener, aparte de agua, uno o
varios solventes orgánicos seleccionados entre el grupo constituido
por los solventes orgánicos hidrófilos, los solventes orgánicos
lipófilos, los solventes anfífilos o sus mezclas. Los solventes son
seleccionados entre los alcoholes inferiores que llevan de 1 a 8
átomos de carbono, tales como el etanol; los polioles, tales como la
glicerina; los glicoles, como el butilenglicol, el isoprenoglicol,
el propilenglicol y los polietilenglicoles tales como el
PEG-8; el sorbitol; los azúcares, tales como la
glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa y la sacarosa, y sus
mezclas. La cantidad de solvente(s) en la composición de la
invención puede ir del 0,5 al 30% en peso y preferiblemente del 5
al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de la invención tiene
preferiblemente un pH compatible con las materias queratínicas, es
decir, que va preferiblemente de 3 a 10 y mejor de 4 a 7.
La composición de la invención puede contener
también uno o varios de los aditivos habituales en el campo
cosmético y/o dermatológico, principios activos, conservantes,
gelificantes, plastificantes, antioxidantes, perfumes, absorbentes
de olor, agentes antiespumantes, secuestrantes (EDTA), ajustadores
de pH ácidos o básicos o tampones, cuerpos grasos como los aceites
o las ceras distintos de los de la invención y sus mezclas, en la
medida en que el aditivo no altere las propiedades buscadas para la
composición de la invención. Las cantidades de estos diferentes
aditivos son las clásicamente utilizadas en los campos considerados,
y por ejemplo del 0,01 al 40% del peso total de la composición.
La composición según la invención puede
presentarse en todas las formas galénicas apropiadas para una
aplicación tópica, y especialmente en forma de gel acuoso o
hidroalcohólico, de emulsión de
agua-en-aceite (Ag/Ac) o de
aceite-en-agua (Ac/Ag) o múltiple
(Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), o de dispersión acuosa a base de vesículas
lipídicas iónicas y/o no iónicas, que contienen o no una fase
dispersa. Puede constituir, por ejemplo, un suero, una crema o una
leche, una loción espesa o una espuma.
Las composiciones pueden estar acondicionadas
bajo formas diversas, especialmente en vaporizadores, frascos bomba
o recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma Tales formas
de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un spray, una laca o una espuma.
Cuando la composición de la invención es una
emulsión, la proporción de la fase grasa (o fase oleosa) puede ir
del 5 al 80% en peso y preferiblemente del 10 al 50% en peso con
respecto al peso total de la composición y la proporción de fase
acuosa puede ir del 20 al 95% y preferiblemente del 50 al 90% en
peso con respecto al peso total de la composición. Los aceites, los
emulsores y los coemulsores utilizados en la composición en forma
de emulsión son seleccionados entre los clásicamente utilizados en
el campo considerado. La emulsión puede eventualmente ser preparada
sin adición de emulsores, gracias al carácter anfífilo del polímero.
Cuando la emulsión contiene un emulsor, éste y el coemulsor
eventualmente presente están presentes en una proporción que va del
0,1 al 30% en peso y preferiblemente del 0,3 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición. La emulsión puede además
contener vesículas lipídicas.
Los otros cuerpos grasos adicionales que pueden
estar presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, ácidos grasos
que llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el
ácido láurico y el ácido palmítico, y ceras como la lanolina, la
cera de abeja y las ceras de parafina.
La composición según la invención puede ser
utilizada para el tratamiento y el cuidado de la piel de la cara
y/o del cuerpo, de las mucosas (labios), del cuero cabelludo y/o del
cabello y también para el tratamiento de la piel sensible y/o del
cuero cabelludo sensible.
La presente invención tiene también por objeto
la utilización cosmética de la composición cosmética tal como se ha
definido anteriormente para el tratamiento y el cuidado de la piel
de la cara y/o del cuerpo, de las mucosas, del cuero cabelludo y/o
del cabello.
La presente invención tiene aún por objeto la
utilización de la composición tal como se ha definido anteriormente
para la fabricación de una composición destinada a tratar la piel
sensible y/o el cuero cabelludo sensible. Para más amplios detalles
concernientes a la piel sensible, se puede hacer referencia al
documento EP-A-680.749.
La composición según la invención puede
constituir, por ejemplo, una crema de cuidado de la cara, una leche
corporal, un gel de ducha, un gel de baño, una composición de
coloración del cabello, una composición de deformación permanente
del cabello, una composición de limpieza y/o de desmaquillaje de la
cara y una composición de protección solar. Las composiciones según
la invención pueden también ser composiciones de champú o de
post-champú con aclarado o sin él.
Las composiciones de la invención pueden también
presentarse en forma de composiciones con aclarado, para aplicar
antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente
o un desrizado o también entre las dos etapas de una permanente o
de un desrizado.
La presente invención tiene también por objeto
un procedimiento de tratamiento cosmético de la piel, del cuero
cabelludo, del cabello y/o de las mucosas, caracterizada por aplicar
sobre la piel, el cuero cabelludo, el cabello y/o las mucosas una
composición tal como se ha definido anteriormente.
Los ejemplos que se dan a continuación de
composiciones según la invención son dados a modo de ilustración y
sin carácter limitativo. Las cantidades en ellos son dadas en % en
peso salvo mención en contrario.
Pueden ser especialmente obtenidos por acción de
(met)acrilato de glicidilo o de ácido (met)acrílico o
de un (met)acrilato de alquilo o de un haluro de
(met)acriloílo sobre un alcohol graso etoxilado. Se pueden
citar, a modo de ejemplos no limitativos, las preparaciones
siguientes:
a) a partir del metacrilato de glicidilo y del
GENAPOL T-250,
b) a partir del ácido (met)acrílico y del
GENAPOL UD-070,
c) a partir del (met)acrilato de metilo y
del GENAPOL LA-090 y
d) a partir del cloruro de (met)acriloílo
y del GENAPOL UD-070.
a) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol T-250 y 75 g de
metacrilato de glicidilo. Se calienta la mezcla de reacción a una
temperatura de 100ºC durante 2 horas y se elimina el exceso de
metacrilato de glicidilo por destilación a presión reducida. El
monómero obtenido puede ser utilizado para la polimerización sin
purificación ulterior.
b) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 100 g de
ácido (met)acrílico y ácido p-toluensulfónico
como catalizador. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo
durante 2 horas y se separa el exceso de ácido y de agua formada en
el curso de la reacción por destilación a presión reducida. Se puede
utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
c) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol LA-090, 100 g de
(met)acrilato de metilo y 20 g de tetraisopropóxido de
titanio. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2
horas y tras separación por destilación del alcohol formado se
destila el éster, que permanece bajo presión reducida.
El monómero obtenido puede ser utilizado para la
polimerización sin purificación ulterior.
d) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 110 g de
cloruro de (met)acriloílo y 50 g de carbonato de sodio. Se
calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y se separa
el exceso de cloruro de ácido por destilación a presión reducida.
El monómero obtenido puede ser utilizado para la polimerización sin
purificación ulterior.
En un reactor de 2 litros equipado con un
condensador de reflujo, una toma de gas, un termómetro y un
agitador, se introducen 500 ml de terc-butanol y la
cantidad calculada de AMPS. Se neutraliza la mezcla introduciendo
NH_{3} y se añade el monómero antes preparado a la mezcla de
reacción. Se hace que la mezcla de reacción sea inerte pasando
nitrógeno o argón y, cuando la temperatura inferior ha alcanzado
60ºC, se introduce el iniciador (AIBN) para cebar la
polimerización.
Después de varios minutos, el polímero así
preparado precipita. Se lleva la mezcla a reflujo durante 2 horas y
se separa el polímero del solvente por filtración con la trompa y se
seca después a presión reducida.
De la forma antes descrita, se prepararon los
polímeros siguientes:
(a partir de los reactivos siguientes y de las
cantidades expresadas en gramos)
Ejemplo de
formulación
Se preparó una composición de
post-champú con aclarado:
| - | Copolímero entrecruzado con metilenbis-acrilamida constituido por un 75% en peso de | |
| unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y por un 25% en peso de unidades de fórmula | ||
| (III) donde R_{1}=H, R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25 | 0,75 g | |
| - | Miristato de isopropilo | 1 g |
| - | Agua desmineralizada | csp 100 g |
\vskip1.000000\baselineskip
La composición se reparte fácilmente sobre la
cabellera. Se aclara bien y el cabello está suave y se desenreda
bien.
Se obtuvieron resultados similares reemplazando
el copolímero de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida
neutralizado por soda del ejemplo anterior por un copolímero
entrecruzado con metacrilato de alilo constituido por un 90% en
peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 10% en
peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250
[unidades de fórmula (III) donde R_{1}=CH_{3},
R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25], o por un
copolímero entrecruzado con metacrilato de alilo constituido por un
80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un
20% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL
T-250 [unidades de fórmula (III) donde
R_{1}=CH_{3}, R_{4}=C_{16}-C_{18} y
x=25].
Claims (41)
1. Composición para aplicación tópica que lleva
una fase acuosa que contiene al menos un polímero anfífilo
seleccionado entre los copolímeros anfífilos de
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y de al
menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva
al menos una parte hidrofóbica seleccionado entre los acrilatos o
las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente
metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un radical
hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de
carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de
12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de
óxido de alquileno y varía de 3 a
100;
y al menos un compuesto insoluble en agua
seleccionado entre:
I) los aceites de síntesis;
II) las ceras vegetales y las ceras sintéticas
seleccionadas entre las ceras de polietileno, de poliolefinas o de
Fischer-Tropsch;
III) los aceites vegetales seleccionados entre
los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de calabaza,
de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, el aceite de Purcellin y
los aceites naturales o sintéticos;
IV) los ésteres de ácidos di-, tri- o
tetracarboxílicos, los monoésteres de ácidos monocarboxílicos
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{5} y de alcoholes o de polioles
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{26}, y los monoésteres de ácidos
monocarboxílicos alifáticos saturados o insaturados, lineales o
ramificados C_{1}-C_{26} y de alcoholes
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados
C_{1}-C_{5};
V) los pigmentos no filtrantes, los nácares y
las cargas, y
VI) los compuestos de tipo ceramida que
responden a la fórmula general (IV):
donde:
- R_{1} representa:
- -
- o bien un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C_{1}-C_{50}, preferiblemente C_{5}-C_{50}, pudiendo este radical estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo eventualmente esterificados por un ácido R_{7}COOH, siendo R_{7} un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35}, pudiendo el o los hidroxilos del radical R_{7} estar esterificados por un ácido graso saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, C_{1}-C_{35};
- -
- o bien un radical R''-(NR-CO)-R', donde R representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} mono- o polihidroxilado, preferiblemente monohidroxilado, y R' y R'' son radicales hidrocarbonados cuya suma de los átomos de carbono está comprendida entre 9 y 30, siendo R' un radical divalente;
- -
- o bien un radical R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p}, donde R_{8} representa un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía de 1 a 12.
- R_{2} es seleccionado entre un átomo de
hidrógeno, un radical de tipo sacarídico, en particular un radical
(glicosilo)_{n}, (galactosilo)_{m} o
sulfogalactosilo, un residuo de sulfato o de fosfato, un radical
fosforiletilamina y un radical fosforiletilamonio, donde n es un
número entero que varía de 1 a 4 y m es un número entero que varía
de 1 a 8;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{33}, saturado o
insaturado, hidroxilado o no, pudiendo estar esterificados el o los
hidroxilos por un ácido mineral o un ácido R_{7}COOH, teniendo
R_{7} los mismos significados que antes, pudiendo estar el o los
hidroxilos eterificados por un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m},
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio, pudiendo R_{3} igualmente estar substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{14};
preferiblemente, R_{3} representa un radical
\alpha-hidroxialquilo
C_{15}-C_{26}, estando el grupo hidroxilo
eventualmente esterificado por un
\alpha-hidroxiácido
C_{16}-C_{30};
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un
radical metilo o etilo, un radical hidrocarbonado
C_{3}-C_{50} saturado o insaturado, lineal o
ramificado, eventualmente hidroxilado o un radical
-CH_{2}-CHOH-CH_{2}-O-R_{6},
donde R_{6} representa un radical hidrocarbonado
C_{10}-C_{26} o un radical
R_{8}-O-CO-(CH_{2})_{p},
R_{8} representa un radical hidrocarbonado
C_{1}-C_{20} y p es un número entero que varía
de 1 a 12;
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical hidrocarbonado C_{1}-C_{30} saturado o
insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o
polihidroxilado, pudiendo el o los hidroxilos estar eterificados por
un radical (glicosilo)_{n},
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
(galactosilo)_{m}, sulfogalactosilo, fosforoetilamina o fosforiletilamonio;
con la condición de que, cuando R_{3} y
R_{5} representan hidrógeno, o cuando R_{3} representa hidrógeno
y R_{5} representa metilo, entonces R_{4} no represente un átomo
de hidrógeno o un radical metilo o etilo.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del
polímero anfífilo lleva de 6 a 50 átomos de carbono.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del
polímero anfífilo lleva de 6 a 22 átomos de carbono.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del
polímero anfífilo lleva de 6 a 18 átomos de carbono.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la parte hidrofóbica del
polímero anfífilo lleva de 12 a 18 átomos de carbono.
6. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 5, caracterizada por el hecho de que los polímeros
anfífilos están neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral u orgánica.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por tener los polímeros
anfífilos un peso molecular medio numérico que va de 1.000 a
20.000.000 g/mol.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
20.000 a 5.000.000 g/mol.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
100.000 a 1.500.000 g/mol.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que una solución acuosa al 1% en peso de dichos polímeros presenta a
una temperatura de 25ºC una viscosidad medida con el viscosímetro
Brookfield, aguja 7, que va de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por preparar los
polímeros anfífilos por polimerización de radicales por
precipitación en terc-butanol.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los polímeros anfífilos están entrecruzados o no
entrecruzados.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que los polímeros anfífilos
están entrecruzados.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre los compuestos con poliinsaturación
olefínica.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de
alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 15, caracterizada por variar
preferiblemente la razón de entrecruzamiento del 0,01 al 10% en
moles y más particularmente del 0,2 al 2% en moles con respecto al
polímero.
17. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizada por seleccionar el
radical hidrofóbico R_{2} de fórmula (I) entre los radicales
alquilo C_{6}-C_{18} lineales, ramificados o
cíclicos, los radicales alquilperfluorados
C_{6}-C_{18}, el radical colesterilo o un éster
de colesterol y los grupos policíclicos aromáticos.
18. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por estar constituida
la cadena polioxialquilenada por unidades de óxido de etileno y/o
por unidades de óxido de propileno.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por estar constituida la cadena
polioxialquilenada únicamente por unidades de óxido de etileno.
20. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por variar el número
de unidades oxialquilenadas de 3 a 50.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por variar el número de unidades
oxialquilenadas de 7 a 25.
22. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por seleccionar el
polímero anfífilo de AMPS entre los copolímeros constituidos por
unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y por unidades de la fórmula (III)
siguiente:
donde x representa un número entero
que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más
preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el
antes indicado en la fórmula (I), y R_{4} representa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
\newpage
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por el hecho de que x = 25, R_{1} es metilo y
R_{4} es n-dodecilo.
24. Composición según las reivindicaciones 1 a
23, caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 50,1 al 99,9%.
25. Composición según las reivindicaciones 1 a
23, caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 0,1 al 50%.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del
0,01 al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún
más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún
del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la
composición.
27. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por ser los aceites de síntesis
poliolefinas de tipo polibuteno, hidrogenado o no, o de tipo
polideceno, hidrogenado o no.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
los aceites esenciales naturales o sintéticos entre los aceites de
eucalipto, de lavandina, de lavanda, de espicanardo, de Litsea
cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de
ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de
naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
las ceras vegetales entre la cera de Carnauba, la cera de
Candelilla, la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de jojoba
hidrogenada o las ceras absolutas de flores tales como la cera
esencial de flor de grosella negra y las ceras marinas.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
los compuestos de tipo ceramida entre:
- el
2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol
y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- el
2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- la
(bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- la
N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidro-xipropil)amida
de ácido cetílico,
- la
N-docosanoil-N-metil-D-glucamina,
o las mezclas de estos compuestos.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
los ésteres entre los palmitatos de etilo y de isopropilo, el
miristato de isopropilo y de butilo, el estearato de butilo, el
estearato de isobutilo y el malato de dioctilo.
32. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
los pigmentos entre el dióxido de titanio, eventualmente tratado en
superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos
de zinc, de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul
ultramar y el azul férrico, el negro de carbono y las lacas a base
de carmín de cochinilla, de bario, estroncio, calcio y aluminio, los
pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio
o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales
como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio
especialmente con azul férrico u óxido de cromo o la mica titanio
con un pigmento orgánico del tipo antes citado.
33. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las cargas son minerales u orgánicas, lamelares o esféricas.
34. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar las cargas entre el
talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de Nylon®, de
poli-\beta-alanina y de
polietileno, el Teflon®, la lauroil-lisina, el
almidón, el nitruro de boro, los polvos de polímeros de
tetrafluoroetileno, las microesferas huecas y las microperlas de
resina de silicona, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato
y el hidrocarbonato de magnesio, las microesferas de sílice huecas y
las microcápsulas de vidrio o de cerámica.
35. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes los compuestos insolubles en agua en una concentración
comprendida entre el 0,001% y el 40% en peso con respecto al peso
total de la composición.
36. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
constituido el medio fisiológicamente aceptable por agua o por agua
y por al menos un solvente orgánico seleccionado entre el grupo
constituido por los solventes orgánicos hidrófilos, los solventes
orgánicos lipófilos, los solventes anfifílicos o sus mezclas.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir
una crema de cuidado de la cara, una leche corporal, un gel de
ducha, un gel de baño, una composición de coloración del cabello,
una composición de deformación permanente del cabello, una
composición de limpieza y/o de desmaquillaje de la cara, un champú o
un post-champú.
38. Utilización cosmética de la composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 para el
tratamiento y el cuidado de la piel de la cara y/o del cuerpo, de
las mucosas, del cuero cabelludo y/o del cabello.
39. Utilización de la composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 para la fabricación de una
composición destinada a tratar la piel sensible y/o el cuero
cabelludo sensible.
40. Procedimiento de tratamiento cosmético de la
piel, del cuero cabelludo, del cabello, de las uñas y/o de las
mucosas, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cuero
cabelludo, el cabello, las uñas y/o las mucosas una composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37.
41. Utilización de un polímero anfífilo que
lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo
sulfónico en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y que
tiene al menos una parte hidrofóbica tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 para estabilizar una
composición cosmética o dermatológica que contiene al menos un
compuesto insoluble en agua y/o mejorar su depósito.
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