ES2269888T3 - Composiciones termoplasticas que proporcionan una superficie mate. - Google Patents
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Abstract
Una composición termoplástica para moldeo que comprende I) Un componente resinoso que comprende (a) un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, que se caracteriza en que no contiene fase injertada, (b) un caucho de poli(vinil aromático-co-nitrilo) injertado con (met)acrilato de (co)polialquilo, y (c) Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), y II) Un agente reductor del brillo que es el producto de la reacción entre: (d) Un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y (e) Un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula, con la condición que el total de grupos de anhídrido maleico por molécula y de grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4.
Description
Composiciones termoplásticas que proporcionan
una superficie mate.
La presente invención se refiere a una
composición termoplástica que contiene un injerto de acrilato caucho
y de manera más particular a unas composiciones adecuadas para la
fabricación de artículos moldeados que tengan una superficie no
brillante.
Se describe una composición termoplástica de
bajo brillo adecuada para la fabricación de artículos que tengan
brillo bajo, y un procedimiento para su fabricación. La composición
contiene un componente resinoso que incluye (a) un caucho de
(co)polialquil (met)acrilato caracterizado porque no
contiene fase injertada, (b) un caucho de poli(vinil
aromático-co-nitrilo)-injertado
en (co)polialquil (met)acrilato, y (c) un
poli(vinil
aromático-co-nitrilo), y un agente
reductor de brillo, que es el producto de reacción entre (d) un
compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por
molécula, y (e) un compuesto que tiene dos o más grupos de amina
primaria terminal por molécula, con la condición que el total de
grupos de anhídrido maleico por molécula y de los grupos
funcionales de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4.
La incorporación del agente reductor de brillo en la composición
inventiva puede ser por mezclado de los productos de reacción o, de
manera alternativa, mezclando los reactivos (d) y (e) en el
componente resinoso fundido en condiciones de procesado diseñadas
para conseguir la formación in situ del agente reductor de
brillo inventivo.
Los productos preparados a partir de
composiciones termoplásticas de moldeo son a menudo brillantes, lo
que para algunas aplicaciones no es una propiedad deseable. Existe
una necesidad considerable de composiciones de bajo brillo,
especialmente en aplicaciones tales como carcasas de ordenador,
teclados, dispositivos y partes de automóviles.
Los interpolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato
(denominados a partir de ahora en el presente documento como
"Resinas ASA") son bien conocidos en la técnica, y tienen
muchas características favorables tales como una buena resistencia
y una remarcable resistencia al envejecimiento. Los intentos de
reducir el elevado brillo de estas resinas han encontrado las
desventajas que se describen a continuación.
Se ha llevado a cabo la eliminación del brillo
mediante repujado superficial, pero esto necesita una etapa
separada y añade costes. Más aún, la abrasión posterior puede
eliminar la capa mate repujada y hacer que reaparezca el brillo. Se
ha demostrado que la adición de un relleno finamente dividido, tal
como sílice, silicato o aluminato u otro mineral inerte similar
reduce el brillo de las composiciones termoplásticas de moldeo pero
esto se acompaña a menudo por una reducción indeseable en el valor
de al menos algunas propiedades físicas y/o mecánicas del artículo
moldeado, de manera muy notable en la resistencia al impacto. Además
de los efectos adversos sobre la resistencia al impacto, a menudo
hay una disminución correspondiente en la temperatura de
deformación térmica, disminución en la resistencia en la
línea
de soldadura por puntos, envejecimiento deficiente y pobre estabilidad, así como sobre otras propiedades importantes.
de soldadura por puntos, envejecimiento deficiente y pobre estabilidad, así como sobre otras propiedades importantes.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.460.742
describe una composición de resina termoplástica que contiene una
resina termoplástica, tal como una resina acrílica, y un componente
que contiene el producto de la polimerización entrecruzada de un
metacrilato de alquilo C_{1-4} y un copolímero de
vinilo aromático y acrilato de alquilo
C_{1-13}.
La Patente de los Estados Unidos Nº
4_{.}894_{.}416 describe una mezcla termoplástica de bajo brillo
con buenas propiedades físicas que contiene un núcleo - carcasa de
resina ASA (interpolímero
acrilato-estireno-acrilonitrilo)
mezclada con un polímero de (met)acrilato de glicidilo.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.580.924
describe composiciones termoplásticos de brillo reducido que
abarcan la composición de un copolímero
estireno-acrilonitrilo (SAN) en presencia de un
reactivo electrófilo y un ácido para formar un gel, y a
continuación componer los geles resultantes con policarbonato, SAN y
polímero de injerto ABS para formar una composición PC/ABS/SAN que
tiene brillo reducido.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.990.239
describe una mezcla termoplástica de bajo brillo que contiene una
resina ASA mezclada con un caucho de acrilato de poli alquilo que no
contiene fase injertada.
La composición termoplástica inventiva
comprende:
I) Un componente resinoso que incluye:
- (a)
- Un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, de forma preferible un caucho de (met)acrilato de polibutilo, que de manera opcional puede estar entrecruzado,
- (b)
- Un caucho injertado, que de manera opcional puede estar entrecruzado, que contiene un sustrato de (met)acrilato de (co)polialquilo, de forma preferible (met)acrilato de polibutilo, y una fase injertada en la anterior (fase injertada en el presente documento), en la que el sustrato puede ser homopolimérico o copolimérico, y en el que la fase injertada contiene poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible estireno-acrilonitrilo (SAN), y
- (c)
- Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), de forma preferible estireno- acrilonitrilo (SAN) que tiene un peso molecular promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000, de forma preferible entre 80.000 y 150.000 g/mol, y
II) Un agente reductor del brillo que es el
producto de la reacción entre:
- (d)
- Un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula, y
- (e)
- Un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula.
En una forma de realización preferida, la
composición inventiva se caracteriza de manera adicional en que el
contenido del caucho de (met)acrilato de
(co)polialquilo es de 10 a 40, de forma preferible de 15 a
35%, relativo al peso del componente resinoso. En otra forma de
realización preferida, los componentes (a) y (b) están relacionados
de forma que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) está
comprendida entre 0,1 y 0,8, de forma preferible entre 0,15 y 0,7.
En otra forma de realización preferida adicional, el tamaño de
partícula del caucho de acrilato (tamaño de partícula promedio en
peso) está comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros, de forma
preferible entre 0,03 y 1 micrómetros.
El caucho no injertado, (a) del componente
resinoso, es un caucho de (met)acrilato de
(co)polialquilo, que puede estar entrecruzado de manera
opcional, es el producto polimerizado de (co)monómeros,
conocidos, entre los que se incluyen acrilato de alquilo
C_{1}-C_{18} y metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{6}, de forma preferible, acrilato de
alquilo C_{2}-C_{8} y metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{4} con o sin comonómeros adicionales.
Se prefieren más poli(acrilato de n-butilo),
poli(acrilato de etilo) y poli(hexilacrilato de
2-etilo). De manera opcional, el caucho puede
contener pequeñas cantidades entre un 1 y un 20% en peso relativo
al peso del monómero de (met)acrilato de monómeros
adicionales tales como estireno,
(met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato, ácido
(met)acrílico, cloruro de vinilideno, vinil tolueno u otros
comonómeros etilénicamente insaturados que se pueden copolimerizar
con el monómero de (met)acrilato.
El entrecruzamiento como característica
adicional del caucho, útil en el presente contexto, surge de la
insolubilidad sustancial del caucho en solventes tales como
tetrahidrofurano, metil etil cetona, ciclohexanona o acetona. El
grado de entrecruzamiento que se comunica al caucho es aquel que
resulta de la incorporación al anterior en entre 0,1 y 2,0 partes
en peso (pep) de agente entrecruzante por cien partes en peso de
caucho (ppcc); de forma preferible el agente de entrecruzamiento
está presente en una cantidad comprendida entre 0,4 y 1,4 ppcc. El
entrecruzamiento del copolímero sustrato se pude alcanzar durante la
polimerización del caucho incluyendo en la reacción un agente de
entrecruzamiento, por ejemplo, un monómero di- o
poli-funcional etilénicamente insaturado. Entre los
agentes de entrecruzamiento, se debe hacer mención de divinil
benceno, triacrilato de trimetilol propano, metacrilato de alilo,
fumerato de dialilo, maleato de dialilo, dimetacrilato de
1,3-butileno, dimetacrilato de dietilen glicol,
dimetacrilato de etilen glicol, trimetacrilato de trimetilol
propano, metileno bisacrilamida, diacrilato de dietilen glicol,
diacrilato de etilen glicol, divinil éter, ftalato de dialilo,
divinil sulfona, divinil sorbitol, dimetacrilato de trietilén
glicol, diacrilato de trimetilén glicol, diacrilato de butilen
glicol, diacrilato de octilen glicol, triacrilato de
trimetilolpropano, éster tetraacrilato de pentaeritritol, etilideno
norborneno, vinil norborneno, fosfonato de dialilo, cianurato de
trialilo e isocianurato de trialilo. El agente de entrecruzamiento
preferido es maleato de dialilo (DAM).
El caucho no injertado de acrilato de
polialquilo tiene un tamaño de partícula promedio en peso de entre
0,02 y 10 micrómetros, de forma preferible entre 0,03 y 1
micrómetros.
El caucho injertado, (b) del componente
resinoso, contiene un sustrato entrecruzado de manera opcional de
((met)acrilato de (co)polialquilo, y una fase
injertada en la anterior (fase injertada en el presente documento).
El sustrato puede ser homopolimérico o copolimérico, y la fase
injertada puede comprender poli(vinil
aromático-co-nitrilo), de forma
preferible estireno-acrilonitrilo (SAN).
El sustrato es idéntico en todo respecto del
componente (a) de de la resina ASA descrita más arriba y está, al
igual que (a), entrecruzado de manera opcional. La fase injertada,
que está entrecruzada de manera opcional, comprende
poli(vinil
aromático-co-nitrilo), de forma
preferible copolímero de estireno-acrilonitrilo
(SAN). La fase injertada contiene de forma preferible de un 20 a un
40 por ciento de un copolímero de nitrilo (tal como acrilonitrilo,
denominado en el presente documento como "AN") y de un 80 a un
60 por ciento de un comonómero vinil aromático (tal como estireno,
denominado en el presente documento como "S"). Las cantidades
relativas preferidas son de un 25 a un 35 por ciento del primero y
de un 65 a un 75 por ciento del último, los porcentajes están
relacionados con el peso de la fase injertada. De manera opcional,
la fase injertada puede incluir pequeñas cantidades, inferiores al
20 por ciento en peso relativo al peso de esta fase de al menos un
miembro seleccionado del grupo de monómeros adicionales, tales como
clorobenceno sustituido, estireno (t-butil estireno,
a-metil estireno), compuestos etilénicamente
insaturados (metacrilato de metilo, acrilato de alquilo, cloruro de
anhídrido maleico vinilideno, maleimida
N-sustituido) etileno, propileno e
isobutileno.
isobutileno.
El peso molecular de la fase injertada puede
estar controlado de manera opcional por el uso de agentes
convencionales de transferencia de cadena. Entre los agentes de
transferencia de cadena adecuados se incluyen
tert-dodecil mercaptano, n-docecil
mercaptano, terpenos, terpinolenos e hidrocarburos clorados.
La fase injertada puede estar entrecruzada de
manera opcional. Se consigue el entrecruzamiento por medios
similares a los descritos más arriba en relación con el sustrato. La
cantidad de agente de entrecruzamiento que se puede incorporar a la
fase injertada está comprendida entre 0,05 y 0,5, de forma
preferible entre 0,1 y 0,3 ppcc de fase injertada.
La composición de la fase injertada es
copolímero SAN que contiene un 28 por ciento de AN y un 72 por
ciento de estireno. Se puede conseguir el entrecruzamiento mediante
la introducción de de DAM.
La relación ponderal entre la fase injertada y
el sustrato en el componente (b) está comprendida en el intervalo
de 25 a 150 pep de fase injertada por 100 pep de sustrato.
El copolímero de caucho injertado tiene tamaño
de partícula promedio en peso comprendido entre 0,02 y 10
micrómetros, de forma preferible entre 0,03 y 1 micrómetros.
El copolímero de caucho injertado de la presente
invención se prepara por cualquiera de los procedimientos bien
conocidos de aquellas personas expertas en la técnica. De forma
preferible, se prepara mediante polimerización de monómeros de
estireno y acrilonitrilo en presencia del caucho, mediante
procedimientos de emulsión, suspensión a granel o polimerización en
masa.
Una parte de los monómeros vinil aromático y
nitrilo insaturado polimerizan en presencia del sustrato de caucho
usado para preparar el copolímero de caucho injertado de la presente
invención que no se injertará en el sustrato de caucho, sino que
estará presente en forma de polímero no injertado, tal como
poliestireno-acrilonitrilo (SAN). La cantidad de
este polímero no injertado SAN depende de la relación ponderal de
los monómeros al caucho, la naturaleza del caucho y de las
condiciones de polimerización. Esta porción no injertada, de forma
preferible SAN, tiene un peso molecular promedio en número
comprendido entre 20.000 y 100.000, de forma preferible entre
25.000 y
75.000 g/mol.
75.000 g/mol.
El componente (c) es un poli(vinil
aromático-co-nitrilo), no
entrecruzado no injertado, de forma preferible
estireno-acrilonitrilo. Este componente se
caracteriza en que contiene entre un 20 y un 40 por ciento de
unidades estructurales derivadas de un comonómero de nitrilo, de
forma preferible acrilonitrilo y entre un 80 y un 60 por ciento del
comonómero de vinilo aromático, de forma preferible estireno; las
cantidades preferidas son de un 25 a un 35 por ciento del
comonómero de nitrilo y de un 65 a un 75 por ciento del comonómero
vinilo aromático, los porcentajes están relacionados con el peso
del poli(vinil
aromático-co-nitrilo). De manera
opcional, esta fase puede incluir pequeñas cantidades, inferiores al
20 por ciento en peso relativo al peso de esta fase de monómeros
adicionales tales como estireno sustituido (t-butil
estireno, clorobenceno, alfa-metil estireno) o
compuestos etilénicamente insaturados tales como metacrilato de
metilo, acrilato de alquilo, cloruro de vinilideno, etileno,
propileno, isobutileno, anhídrido maleico, maleimida
N-sustituida o mezclas de cualquiera de los
anteriores. La composición preferida del componente (c) no
entrecruzado contiene un 32 por ciento de AN y un 68 por ciento de
estireno. El copolímero se caracteriza también porque tiene un peso
molecular promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000, de
forma preferible entre 70.000 y 160.000 g/mol.
De forma preferible, el componente resinoso de
la composición inventiva, la combinación de (a), (b) y (c) está
presente en la composición en cantidad de al menos un 80% y menos de
un 99%, de forma preferible de un 82 a un 98%, de forma más
preferible de un 85 a un 95% y el agente reductor del brillo está
presente en cantidad mayor de un 1% y de hasta un 20%, de forma
preferible de un 2 a un 18%, de forma más preferible de un 5 a un
15%, los porcentajes están relacionados con el peso de la
composición (peso total del componente resinoso y agente reductor
del brillo).
Se ha encontrado que dicha composición
proporciona una reducción sustancial en el brillo a la vez que
retiene propiedades físicas deseadas tales como resistencia al
impacto, resistencia a la tracción, así como buenas propiedades
térmicas.
El agente reductor del brillo de la presente
invención es el producto de reacción de:
- d)
- un compuesto que tiene dos o más grupos de anhídrido maleico por molécula con
- (e)
- un compuesto que tiene dos o más grupos de amina primaria terminal por molécula (funcionalidad promedio de la amina mayor de 1,8 por molécula).
El agente reductor del brillo se puede
incorporar en la composición en forma de producto de reacción
preformado de (d) y (e) o introducido en el fundido de ASA en forma
de reactivo individual en la forma pre-reactiva. En
este último caso, el producto de reacción se forma en las
condiciones térmicas durante el transcurso de la mezcla en fundido,
tal como en el transcurso de la extrusión para formar la composición
inventiva en bajo brillo.
El compuesto de anhídrido maleico adecuado en el
contexto de la invención es un compuesto (de manera opcional un
compuesto oligomérico) que tiene un peso molecular promedio en peso
de al menos unos 4000 g/mol, que contiene al menos 2 grupos
funcionales de anhídrido maleico por molécula e incluye en su
estructura molecular elementos derivados de (i) al menos un
monómero de vinilo que no contiene funcionalidad de anhídrido
maleico y (ii) al menos un grupo funcional de anhídrido
maleico.
El peso molecular preferido (peso molecular
promedio en peso) del compuesto preferido de anhídrido maleico está
comprendido entre 50.000 y 200.000, de forma más preferible entre
80.000 y 150.000 g/mol. El compuesto contiene al menos 2 grupos
funcionales de anhídrido maleico por molécula, de forma preferible
entre 2 y 400, de forma más preferible entre 5 y 300 grupos
funcionales de anhídrido maleico.
Entre los monómeros mencionados de vinilo
adecuados que están libres de la funcionalidad de anhídrido maleico
pueden estar fabricados a partir de etileno, propileno, estireno,
acrilonitrilo, éster del ácido (met)acrílico, y acetato de
vinilo.
Los compuestos preferidos de anhídrido maleico
son copolímeros de estireno - metacrilato de metilo - anhídrido
maleico y estireno - anhídrido maleico.
Los compuestos de amina adecuados contienen
unidades estructurales de poliolefina o poliéter, y al menos dos
grupos funcionales de amina primaria terminal por molécula. La
estructura preferida contiene al menos una de las unidades
estructurales de polietileno, polipropileno y poliéter, y las más
preferidas contienen unidades estructurales de óxido de
polipropileno. El peso molecular promedio en numero del compuesto de
amina adecuado está comprendido de manera general entre 300 y
18.000, de forma preferible entre 400 y 15.000, de forma más
preferible entre 700 y 10.000, y el compuesto contiene al menos 2
(funcionalidad promedio de la amina mayor de un 1,8), de forma
preferible de 2 a 5, de forma más preferible de 3 a 4 grupos
funcionales de amina primaria terminal por molécula. El compuesto
de amina más preferido es óxido de polipropileno que tiene un peso
molecular comprendido entre 4000 y 6000 y que contiene 3 grupos
funcionales de amina primaria terminal por molécula.
De manera importante, el número total de grupos
de anhídrido maleico del compuesto de anhídrido maleico y de grupos
funcionales de amina primaria terminal del compuesto de amina es
mayor de 4.
La preparación del agente reductor del brillo
por reacción de (d) con (e) es convencional, y se puede llevar a
cabo con los procedimientos y medios que son bien conocidos de las
personas expertas en la técnica.
El agente reductor del brillo se puede
incorporar también a la composición inventiva en forma de los
componentes prereactivos (d) y (e). En esta forma de realización de
la invención, el compuesto de anhídrido maleico y los compuestos de
amina se mezclan conjuntamente con la resina ASA en cantidades
suficientes para dar como resultado, en las condiciones
termoplásticos de procesado, la formación del producto de
reacción.
Una cantidad efectiva del agente reductor del
brillo está comprendida de manera general en el intervalo de un 1 y
hasta un 20%, de forma preferible de un 2 a un 18%, de forma más
preferible de un 5 a un 15% en relación al peso de la composición
(el peso total del componente resinoso y del agente reductor del
brillo). Cantidades inferiores dan lugar a una reducción del brillo
inadecuada, mayores cantidades son excesivamente costosas y pueden
afectar de manera adversa a las propiedades físicas de los artículos
mezclados o moldeados fabricados a partir de la
anterior.
anterior.
Se puede modificar la composición inventiva
mediante la adición de aditivos por su función conocida en la
técnica. Entre dichos aditivos se incluyen rellenos (tales como
arcilla o talco), agentes de refuerzo (tales como fibras de
vidrio), modificadores de impacto, otras resinas, plastificantes,
promotores de flujo y otros coadyuvantes de procesados,
estabilizantes, colorantes, agentes liberadores del molde,
retardantes de llama, agentes de filtro ultravioleta, y
similares.
Se puede llevar a cabo la preparación de la
composición inventiva mezclando el componente resinoso con el
producto de reacción pre-preparado o, de manera
alternativa, con los reactivos pre-reaccionados que
reaccionan en el transcurso del procesado termoplástico de la
composición para formar el agente reductor del brillo. El mezclado,
en cualquiera de las formas de realización de la invención, se puede
llevar a cabo por medios convencionales y siguiendo procedimientos
bien conocidos de las personas expertas en la técnica. Se pueden
llevar a cabo el mezclado o el amasado en máquinas tales como un
mezclador Banbury o en una extrusora, o de forma alternativa por
mezclado con un solvente. La secuencia de adición no es crítica,
pero los componentes deben mezclarse completamente durante el
tiempo y condiciones de temperatura que lleven hasta la finalización
de la reacción.
La invención se entenderá mejor en referencia a
los siguientes ejemplos, que se presentan a efectos de ilustración
y no para limitación, y que definen la mejor forma que se contempla
para llevar a cabo la invención.
\newpage
Se prepararon composiciones que demuestran la
invención, y se determinaron sus propiedades. Se definen como sigue
los términos usados en la siguiente descripción:
- Temperatura de fusión:
- - la medida directa, (usando un IR-metro) de la temperatura superficial de la hoja extru- {}\hskip0,1cm dida tras su salida de la matriz.
- Presión de extrusión:
- - medida de la presión en línea cerca de la salida del lingote extrudido;
- MFI:
- - índice de flujo fundido, en g/10 min, determinada de acuerdo con la norma ASTM {}\hskip0,1cm D1238, bajo carga de 10 kg a 230ºC.;
- Viscosidad:
- - se usó un reómetro capilar Kayeness para evaluar la viscosidad a 100 1/s, 220ºC. de {}\hskip0,1cm acuerdo con la norma ASTM D3835;
\vskip1.000000\baselineskip
Se midió el brillo (a 85º) a temperatura
ambiente de acuerdo con el procedimiento que se describe en la norma
ASTM D523 usando un medidor de brillo Gardner sobre la hoja
extrudida, las medidas se realizaron en orientaciones tanto
perpendicular como paralela a la dirección de flujo.
Al llevar a cabo los siguientes ejemplos, las
composiciones contenían además de los componentes indicados los
siguientes aditivos convenciones, de los que se cree que no son
críticos para la invención: antioxidantes, absorbentes de luz UV,
un plastificante, un coadyuvante de flujo, un lubricante y un
pigmento.
La preparación de las composiciones que se
describen más adelante siguió procedimientos convencionales. Se
incorpora en el presente documento por referencia la Patente de los
Estados Unidos 5.990.239, que describe la preparación de
composiciones de bajo brillo que contienen la resina ASA mezclada
con un caucho de poli-alquilacrilato que no
contiene fase injertada.
La siguiente notación que aparece en las tablas
se describe como sigue:
- A-1:
- caucho de poli(butil acrilato-acrilonitrilo) entrecruzado injertado con SAN; el caucho tiene una distribución de tamaño de partícula monomodal, con un tamaño medio de partícula de 0,15 micrómetros. La relación ponderal del caucho respecto del SAN injertado fue 100:60. La relación ponderal del estireno a acrilonitrilo fue de aproximadamente 70/30. A-1 contiene aproximadamente un 12% de SAN (el contenido en acrilonitrilo del SAN fue del 23% y su peso molecular (promedio en número) fue de 47.000 gm/mol). El nivel de caucho del A-1 fue de aproximadamente un 55%.
- A-2:
- es una mezcla de dos variedades de un caucho de acrilato de butilo injertado con SAN que tiene una distribución de tamaño de partícula bimodal de 0,4 y 0,15 micrómetros. Se cree que la estructura núcleo/carcasa de los cauchos (núcleo de estireno y carcasa de poli(butil acrilato) entrecruzado) es irrelevante respecto de los hallazgos presentes. La relación ponderal del caucho al SAN injertado fue de aproximadamente 100:80. La relación ponderal del estireno a acrilonitrilo fue de aproximadamente 70/30. El contenido en caucho fue de aproximadamente un 55% en peso.
- A-3:
- una mezcla de caucho de acrilato injertado con SAN (la relación ponderal del caucho al SAN injertado fue de aproximadamente 100:60), 44%; caucho de acrilato no injertado, 27,5%; y SAN, 28,5% (23% AN, peso molecular promedio en peso de 47.000 g/mol). El tamaño de partícula del caucho fue de 0,15 micrómetros con un nivel de caucho del 55% (el caucho tanto en la porción injertada (a) como en la porción no injertada (b) fue acrilato de butilo con un 6% en peso de acrilonitrilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Se muestra en la Tabla 1 siguiente la
disposición de las composiciones de A- 1, A-2 y
A-3
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Las composiciones de ejemplo presentadas más
abajo contienen cada una de ellas un 45,5% del componente indicado
como "A" (de la Tabla 1) y un 54,5% de SAN, los porcentajes
están relacionados con el peso total de la composición de ejemplo.
El peso molecular promedio en peso y el contenido en acrilonitrilo
del SAN fueron 120.000 g/mol y 32%, respectivamente. El contenido
en caucho de cada una de las composiciones mostrada en la Tabla 2
fue del 25% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes del agente reductor del brillo
usados en las composiciones de ejemplo están presentes en las
cantidades indicadas, expresadas en forma de partes en peso por cien
partes de componente resinoso (ppcc).
El compuesto de anhídrido maleico fue un
copolímero de estireno / metacrilato de metilo / anhídrido maleico
(la relación ponderal de los componentes entre sí es de 68/7/25), y
tiene un peso molecular promedio en número de
60.000 g/mol, y aproximadamente 150 grupos funcionales de anhídrido maleico por molécula.
60.000 g/mol, y aproximadamente 150 grupos funcionales de anhídrido maleico por molécula.
El compuesto de amina es una poli(óxido de
propileno) triamina primaria que tiene un peso molecular de
5000 g/mol.
5000 g/mol.
La composición de las composiciones y la
extrusión de los especímenes de ensayo se llevó a cabo siguiendo
los procedimientos que se resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
La dimensión de la tira extrudida es 8,5 cm de
anchura y 1,27 mm de espesor. Todos los especimenes se
acondicionaron a 23ºC. y 50% de humedad relativa durante al menos
48 horas antes del ensayo físico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados que se muestran en la Tabla 3
muestran claramente que el agente reductor del brillo es efectivo
para reducir el brillo de acuerdo con la invención, el Ejemplo 5 en
el que el componente resinoso contiene bien el componente (a) en
solitario (ejemplos comparativos 1 y 3) y el ejemplo comparativo 4,
en el que el componente resinoso no contiene nada de componente (b)
mostró una reducción en el brillo, aunque modesta.
\vskip1.000000\baselineskip
En un conjunto adicional de ejemplos, se
prepararon composiciones como las que se describe a continuación, y
se determinaron sus propiedades.
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados apuntan a la eficacia del agente
reductor del brillo en el contexto del componente resinoso
denominado R-3 y hacia su ineficiencia relativa en
R-2.
Claims (20)
1. Una composición termoplástica para moldeo
que comprende
I) Un componente resinoso que comprende
- (a)
- un caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo no injertado, que se caracteriza en que no contiene fase injertada,
- (b)
- un caucho de poli(vinil aromático-co-nitrilo) injertado con (met)acrilato de (co)polialquilo, y
- (c)
- Un poli(vinil aromático-co-nitrilo), y
II) Un agente reductor del brillo que es el
producto de la reacción entre:
(d) Un compuesto que tiene dos o más grupos de
anhídrido maleico por molécula, y
(e) Un compuesto que tiene dos o más grupos de
amina primaria terminal por molécula, con la condición que el total
de grupos de anhídrido maleico por molécula y de grupos funcionales
de amina primaria terminal por molécula sea mayor de 4.
2. La composición de la Reivindicación 1 en la
que el caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo está
presente en la composición en una cantidad de un 10 a un 40%
relativa al peso de la composición.
3. La composición de la Reivindicación 2 en la
que el caucho de (met)acrilato de (co)polialquilo está
presente en la composición en cantidad de un 15 a un 35%.
4. La composición de la Reivindicación 1 en la
que las cantidades de (a) y (b) están relacionadas en peso de forma
que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) es de 0,1 a 0,8.
5. La composición de la Reivindicación 1 en la
que las cantidades de (a) y (b) están relacionadas en peso de forma
que la relación entre (a) y el total de (a)+(b) es de 0,15 a
0,7.
6. La composición de la Reivindicación 1 en la
que el tamaño de partícula del caucho de (met)acrilato
de
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros.
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,02 y 10 micrómetros.
7. La composición de la Reivindicación 1 en la
que el tamaño de partícula del caucho de (met)acrilato
de
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,03 y 1 micrómetros.
(co)polialquilo (tamaño de partícula promedio en peso) está comprendido entre 0,03 y 1 micrómetros.
8. La composición de la Reivindicación 1 en la
que (a) está entrecruzado.
9. La composición de la Reivindicación 1 en la
que (a) contiene acrilato de alquilo
C_{1}-C_{18} (co)polimerizado.
10. La composición de la Reivindicación 1 en la
que (a) contiene metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{6} (co)polimerizado.
11. La composición de la Reivindicación 1 en la
que (a) es un miembro seleccionado del grupo constituido por
poli(acrilato de n-butilo),
poli(acrilato de etilo) y poli(hexilacrilato de
2-etilo).
12. La composición de la Reivindicación 9 en la
que (a) contiene de manera adicional entre un 1 y un 20% en peso
relativo al peso de (a) de al menos una unidad
(co)polimerizada derivada del grupo constituido por
estireno, (met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato,
ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno y vinil
tolueno.
13. La composición de la Reivindicación 10 en la
que (a) contiene de manera adicional entre un 1 y un 20% en peso
relativo al peso de (a) de al menos una unidad
(co)polimerizada derivada del grupo constituido por
estireno, (met)-acrilonitrilo, metilmetacrilato,
ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno y vinil
tolueno.
14. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 1 en la que se entrecruza un caucho de
(met)acrilato de (co)polialquilo injertado con poli(vinilo aromático-co-nitrilo).
(met)acrilato de (co)polialquilo injertado con poli(vinilo aromático-co-nitrilo).
15. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 14 en la que un caucho de (met)acrilato de
(co)polialquilo injertado con poli(vinilo
aromático-co-nitrilo) contiene un
sustrato de (met)acrilato de polialqui-
lo.
lo.
16. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 15 en la que el sustrato es copolimérico.
17. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 15 en la que el sustrato es homopolimérico.
18. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 14 en la que el poli(vinilo
aromático-co-nitrilo) es un
copolímero de estireno-acrilonitrilo.
19. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 1 en la que (c) es
estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular
promedio en peso comprendido entre 50.000 y 200.000 gm/mol.
20. La composición termoplástica para moldeo de
la Reivindicación 1 en la que el componente resinoso (I) está
presente en una cantidad de 80 a menos de un 99 por ciento relativa
al peso de la composición.
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